JP4390819B2 - Cyclone reactor - Google Patents
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Description
本発明は燃焼原理を利用するサイクロン反応装置であり、特に反応装置内部においてサイクロン燃焼反応が起き、連続的に高純度の金属、合金又はポリシリコン製品を産出する一種の反応装置を指している。 The present invention is a cyclone reactor that utilizes combustion principle, occur cyclone combustion reaction Te particular reactor internal odor refers continuously high purity metal, the reactor type that produce an alloy or polysilicon product ing.
現代化の工業製品の製造には多く、純度の極めて高い金属や半導体原料が必要である。航空宇宙、バイオテクノロジーにおいて欠けてはならない重要材料、チタン、ジルコニウム、ハフニウムとその他の合金を例に挙げれば、この種類の合金は低密度、高強度及び優れた耐食性と生物相容性を持っており、他の材料で取り替えられることはできない。しかし、この種類の合金、特にチタン、アルミニウムの金属間化合物(Inter−metallic Compound)の合金、その物性と原材料の純度には密接な関係がある。従来のチタン金属材料を生産するKroll 法は1967年から利用されてきた。製造法には大きな変わりがなく、マグネシウム(Mg)金属を四塩化チタン(Titanium Tetrachloride、TiCl4 )に還元したバッチプロセス(Batch process)の生産を採用している。過程中では海綿状のチタンが大量の酸化マグネシウム(MgCl)の雑物を含めており、真空蒸留や酸洗処理で除去しなければならない。この処理では、雑物と酸化物が入り込んでしまうことがあり、チタンの金属純度を低減させてしまうため、後からは複雑な純化処理で低酸化物雑物のチタン金属原料を取らなければならない。これらの過程は高純度のチタン金属の価格を高騰させ、応用しがたいため、普及できない。故に、新型の製造法を発展するか、製造過程を改良することにより、前述にある従来の製造法及び設備のボトムネックを解決するのはこの産業にとって迫っている課題である。 There are many manufacturing modern industrial products, which require highly pure metals and semiconductor raw materials. For example, titanium, zirconium, hafnium and other alloys that are essential in aerospace and biotechnology, this type of alloy has low density, high strength, excellent corrosion resistance and biocompatibility. And cannot be replaced with other materials. However, this kind of alloy, particularly an alloy of titanium and aluminum intermetallic compound, has a close relationship between its physical properties and the purity of raw materials. The conventional Kroll method for producing titanium metal materials has been used since 1967. The manufacturing method has not changed greatly, and production of a batch process (Batch process) in which magnesium (Mg) metal is reduced to titanium tetrachloride (TiCl 4 ) is adopted. In the process, spongy titanium contains a large amount of magnesium oxide (MgCl) impurities and must be removed by vacuum distillation or pickling. In this treatment, impurities and oxides may enter and reduce the metal purity of titanium. Therefore, it is necessary to remove titanium oxide raw materials with low oxide impurities by a complicated purification treatment. . These processes increase the price of high-purity titanium metal and are difficult to apply. Therefore, it is an urgent issue for the industry to solve the above-mentioned conventional manufacturing method and equipment bottom-neck by developing a new manufacturing method or improving the manufacturing process.
また、半導体材料のポリシリコンを例に挙げよう。周知のとおり、ポリシリコンは今の電子工業と太陽電池工場における最も重要な生産素材である。その応用には極めて高い純度の材料を条件とされている。周知のポリシリコンの製造法と設備は、例えば、”Handbook of Semiconductor Technology, Noyes Publication, Park Ridge, N.J., pp.2−16”、以前の技術文献にあるSimens processプロセスという方法は今、ポリシリコンの主要製造法である。その生産過程は、カーボンブラックを利用してアーク炉でけい砂を還元してコストの安い金属シリコン(Metallurgical Grade Silicon,MG−Si)を獲得してから、それを塩酸(HCI )と反応させて三塩化シラン(SiHCl3 )を生成する。この中で、何回もの低温蒸留を繰り返して雑物を除去し、純化した後に、三塩化シランが得られ、そして、水素内において加熱して高純度のポリシリコンに沈積して還元させる。応用純度のそれぞれの要求に応じ、一回や数回の方向性固化(Directional Solidification)でさらに純度を上げる。Simensプロセスでは、半導体や太陽電池レベルの高純度ポリシリコンを得るのに時間、作業もかかるコストの高い製造プロセスを明らかに示している。そのため、より安くポリシリコンを生産する方法や設備を追求することは大事である。特にソーラーエネルギー産業に対して低いコストのポリシリコンの生産法を提供することは決定的な要素である。 Also, take the semiconductor material polysilicon as an example. As is well known, polysilicon is the most important production material in today's electronics industry and solar cell factory. Its application is subject to extremely high purity materials. Known polysilicon manufacturing methods and equipment are, for example, “Handbook of Semiconductor Technology, Noyes Publication, Park Ridge, NJ, pp. 2-16”, and the method called Simens process in the previous technical literature is now It is the main manufacturing method of polysilicon. In the production process, carbon black is used to reduce siliceous sand in an arc furnace to obtain low-cost metallic silicon (MG-Si), which is then reacted with hydrochloric acid (HCI). Trichlorosilane (SiHCl 3 ) is produced. In this process, many low-temperature distillations are repeated to remove impurities, and after purification, silane trichloride is obtained, which is heated in hydrogen and deposited on high-purity polysilicon for reduction. According to each requirement of applied purity, the purity is further increased by directional solidification once or several times. The Simens process clearly shows a costly manufacturing process that takes time and work to obtain high-purity polysilicon at the semiconductor or solar cell level. Therefore, it is important to pursue a method and equipment for producing polysilicon more cheaply. Providing low cost polysilicon production methods, especially for the solar energy industry, is a critical factor.
前述のとおり、周知の工業は低いコストでチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属と半導体シリコンなどの材料を生産するニーズを持っていることに基づき、本発明は、一種のサイクロン反応装置を公開している。この反応装置を利用することにより、金属のハロゲン化物の酸化物とアルカリ金属、アルカリ土類金属やその他の還元剤を気態や液態の方法で、サイクロンを利用して反応装置に注入することができるし、その中で燃焼反応をも実行できる。燃焼による熱エネルギーは反応の需要に対応できる以外にも、産出物を高熱状態に維持することもできる。サイクロンと副産物とを有効に分離することにより、コントロールできて高純度の物質を連続に生産することもできる。 As mentioned above, based on the well-known industry having a need to produce metals such as titanium, zirconium, hafnium and materials such as semiconductor silicon at low cost, the present invention discloses a kind of cyclone reactor. Yes. By using this reactor, oxides of metal halides and alkali metals, alkaline earth metals and other reducing agents can be injected into the reactor using a cyclone in a gaseous or liquid manner. It can be, can be executed even if the combustion reaction in the. In addition to being able to respond to reaction demand, the thermal energy from combustion can also maintain the product in a hot state. By effectively separating the cyclone and the by-product, it is possible to continuously produce a highly pure substance that can be controlled.
本発明の第一目的は、一種のサイクロン反応装置を提供し、この反応装置が四塩化チタンを酸化物、金属ナトリウムを還元剤としていることを利用し、高純度の低酸化物の金属チタンを連続に生産することができる同時に、生産過程においてチタンインゴットをも生産することにある。 The first object of the present invention is to provide a kind of cyclone reactor , and this reactor uses titanium tetrachloride as an oxide and metal sodium as a reducing agent. It is possible to produce continuously, and at the same time to produce titanium ingots in the production process.
本発明の第二目的は一種のサイクロン反応装置を提供し、この反応装置が四塩化チタンと三塩化アルミニウムを酸化物、金属ナトリウムを還元剤としていることを利用し、高純度の低酸化物チタンアルミ合金を連続に生産する同時に、生産過程においてチタンアルミ合金インゴットをも連続に生産することにある。 The second object of the present invention is to provide a kind of cyclone reactor, which uses titanium tetrachloride and aluminum trichloride as oxides and metal sodium as a reducing agent, and has high purity and low oxide titanium. It is to produce aluminum alloy continuously and at the same time to produce titanium aluminum alloy ingot in the production process.
本発明の第三目的は一種のサイクロン反応装置を提供し、この反応装置が四塩化珪素を酸化物、金属ナトリウムを還元剤としていることを利用し、高純度のポリシリコンを生産する同時に、生産過程においてポリシリコンインゴットをも連続に生産することにある。 The third object of the present invention is to provide a kind of cyclone reactor, which uses silicon tetrachloride as an oxide and metal sodium as a reducing agent, and at the same time produces high-purity polysilicon. It is to continuously produce polysilicon ingots in the process.
本発明の第四目的は一種のサイクロン反応装置を提供し、この反応装置が四フッ化珪素を酸化物、金属ナトリウムを還元剤としていることを利用し、高純度のポリシリコンを連続に生産する同時に、生産過程においてポリシリコンインゴットをも連続に生産することにある。 The fourth object of the present invention is to provide a kind of cyclone reactor, which uses silicon tetrafluoride as an oxide and metal sodium as a reducing agent, and continuously produces high-purity polysilicon. At the same time, it is to continuously produce polysilicon ingots in the production process.
本発明の第五目的は一種のサイクロン反応装置を提供し、この反応装置がフッ化珪素を酸化物、金属ナトリウムを還元剤としていることを利用し、反応装置が同時にフッ化ナトリウムとコストの安いポリシリコンを注入し、コストの安いポリシリコンを連続に純化し、同時に、純化過程において純化されたポリシリコンをポリシリコンインゴットに連続に鋳造することにある。 The fifth object of the present invention is to provide a kind of cyclone reactor, which utilizes the fact that this reactor uses silicon fluoride as an oxide and metal sodium as a reducing agent. Polysilicon is injected to continuously purify low-cost polysilicon, and at the same time, continuously purify the polysilicon purified in the purification process into a polysilicon ingot.
前述の目的を実現するために、本発明のサイクロン反応装置は反応装置の外周に一つ以上の還元剤注入口と一つ以上の酸化物注入口が設けられる。反応装置内において還元剤と酸化物などの反応物に不活性ガスを加えるサイクロン方式で、それぞれに還元剤注入口と酸化物注入口より反応装置内部へ導入することにより、還元剤、酸化物が反応装置内において燃焼反応により産物を生成する。その後、ジルコニウム、ハフニウム、シリコンなどの高純度の金属や半導体材料を獲得し、本発明がもつ高純度の金属や半導体材料を連続生成する効果を実現する。 To achieve the foregoing objects, the cyclone reactor of the present invention is one or more reducing agent inlet and one or more oxides inlet is provided et be on the outer periphery of the reactor. A cyclone system that adds an inert gas to a reactant such as a reducing agent and an oxide in the reactor, and the reducing agent and the oxide are introduced into the reactor through the reducing agent inlet and the oxide inlet, respectively. A product is produced by a combustion reaction in the reactor . Thereafter, high purity metals and semiconductor materials such as zirconium, hafnium, and silicon are obtained, and the effect of continuously producing the high purity metals and semiconductor materials of the present invention is realized.
請求項1の発明は、ケース、反応装置の内張り、一つ以上の還元剤注入口、一つ以上の酸化物注入口、プランジャー、第一制御バルブ、第二制御バルブ、第三制御バルブ及び一つ以上の補助加熱器を含み、
該反応装置の内張りは、該ケース内部においてケースに覆われ、該反応装置の内張り内部は中空腔になっており、該中空腔の上方にガス排出口があり、下方に産物排出口があり、
該還元剤注入口は、該ケース外周より該反応装置の内張り内周の接線に対して角度を呈するように該反応装置の内張り内部の中空腔上半部に連通し、反応還元剤の投入と加圧のための不活性ガスの注入に使われ、反応還元剤が加圧法で該還元剤注入口に沿って反応装置の内張りの中空腔に入り、反応装置の内張り内壁と衝突して最初のサイクロンを形成し、
該酸化物注入口は、該ケース外周に設けられた切り口より該反応装置の内張り内周の接線に対して角度を呈するように該反応装置の内張り内部の中空腔上半部に連通し、反応酸化物の投入に利用され、反応酸化物は加圧法で該酸化物注入口に沿って反応装置の内張りの中空腔に入り、反応装置の内張り内壁と衝突してサイクロンを生成し、その反応酸化物は反応装置の内張りの中空腔内において還元剤注入口から注入された反応還元剤と衝突して燃焼反応を起こし、主産物と副産物を産出し、当該主産物は反応装置の内張りの中空腔下方にある産物排出口から排出され、
該プランジャーは反応装置の内張りの底から突き出して反応装置の内張りの中空腔に入っており、そして、反応装置の内張りの中空腔において上か下へ位置を移動し、プランジャー内に通路が形成され、プランジャー上端に錐形調節部が連結され、当該錐形調節部がプランジャーによって中空腔内で上下に移動させられることで反応装置の内張りとの間の隙間の大きさが調整され、該プランジャー内の通路が該副産物の排出に使われ、
該第一制御バルブはプランジャーの中段部位に連結されており、プランジャー内部の通路と副産物排出口が連結するか否かを制御し、
該第二制御バルブは反応装置の内張りの中空腔上方にあるガス排出口に連結され、当該第二制御バルブはガス排出口の開け閉めを制御し、
該第三制御バルブは反応装置の内張りの中空腔下方の産物排出口に連結され、当該第三制御バルブは産物排出口の開け閉めを制御し、
該補助加熱器は反応装置の内張り下方の周縁と産物排出口の間に分布しており、反応装置の内張りと産物排出口との間で加熱機能を提供することを特徴とするサイクロン反応装置としている。
請求項2の発明は、当該ケースは耐熱材料で構成されたものであることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項3の発明は、当該反応装置の内張りは圧力均等の高純度石墨によって構成されていることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項4の発明は、当該反応装置の内張りは上方直径が大きく、下方直径が小さい円錐状のものであることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項5の発明は、当該反応装置の内張りのガス排出口はケースを突き出していることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項6の発明は、当該反応装置の内張り産物排出口はケースを突き貫けていることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項7の発明は、当該還元剤注入口の下方に以下のものを設け、
加熱器、ノズル、及びガス加圧口を含み、
該加熱器は還元剤注入口から投入された反応還元剤を加熱して液体に溶けさせ、
該ノズルは還元剤注入口から注入された粉体や液状の反応還元剤を反応装置の内張りの中空腔に注入し、
該ガス加圧口は不活性ガスを導入して加圧するのに使われることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項8の発明は、当該還元剤注入口に投入された反応還元剤は化学元素周期表は1A、2A族とその合金であることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項9の発明は、当該酸化物注入口はべンチュリチューブであることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項10の発明は、当該酸化物注入口に投入された反応酸化物は気態の金属ハロゲン物であることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項11の発明は、当該気態の金属はハロゲン物は四塩化チタン、三塩化アルミニウムであることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項12の発明は、当該酸化物注入口に投入された反応酸化物はシリコンハロゲン物であることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項13の発明は、ここでシリコンハロゲン物は四塩化珪素、四フッ化珪素などの化合物であることを特徴とする請求項12記載のサイクロン反応装置としている。
請求項14の発明は、当該第一制御バルブは操作プランジャーで上記プランジャー内部の通路と副産物排出口が連結するか否かを制御することを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項15の発明は、当該第二制御バルブは操作プランジャーでガス排出口の開け閉めを制御していることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項16の発明は、当該第三制御バルブは操作プランジャーで産物排出口の開け閉めを制御していることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
請求項17の発明は、当該補助加熱器は電熱器であることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置としている。
The invention of
Lining of the reactor, covered with a casing inside the casing, lining the inside of the reactor is hollow cavity, there is a gas outlet above said hollow cavity, there are product discharge opening downwards,
The reducing agent injection port is communicated with the hollow luminal half of the internal lining of the reactor so as to present an angle with respect to lining the inner peripheral tangent of the reactor than the casing periphery, the introduction of reactive reducing agent used the injection of an inert gas for pressurization, the reaction reducing agent enters the hollow space of the lining of the reactor along the reducing agent injection port at pressing process, lined inner wall and collision of the reactor first cyclone is formed of,
The oxide inlet communicates with the hollow luminal half of the internal lining of the reactor so as to present an angle with respect to lining the inner peripheral tangent of the reactor than the incision provided in the casing periphery, the reaction is used to put an oxide, reaction oxides enters the hollow space of the lining of the reactor along the oxide inlet at pressing process, to generate a cyclone in lining the inner wall and the collision of the reactor, its the reaction oxide undergoes a combustion reaction react reducing agent and collision injected from the reducing agent injection port in the hollow cavity of the lining of the reactor, to yield a major product and by-products, the main product reactor Discharged from the product outlet located below the hollow cavity of the lining,
The plunger protrudes from the bottom of the reactor liner into the hollow cavity of the reactor, and moves up or down in the reactor hollow cavity so that a passageway is formed in the plunger . The cone-shaped adjusting part is connected to the upper end of the plunger , and the cone-shaped adjusting part is moved up and down in the hollow cavity by the plunger, thereby adjusting the size of the gap between the reactor liner. , passage in the plunger is used in the discharge of the by-products,
The first control valve is connected to the middle part of the plunger , and controls whether the passage inside the plunger and the by-product discharge port are connected,
The second control valve is connected to a gas outlet above the hollow cavity of the reactor, the second control valve controls the opening and closing of the gas outlet;
The third control valve is connected to a product outlet below the hollow cavity of the reactor lining, the third control valve controls the opening and closing of the product outlet,
The auxiliary heater are distributed between the rim and the product outlet of the lining below the reactor, as a cyclone reactor and providing a heating function between the lining and the product outlet of the reactor Yes.
The invention of claim 2 is the cyclone reactor according to
The invention according to claim 3 is the cyclone reactor according to
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a cyclone reactor according to the first aspect, wherein the lining of the reactor has a conical shape with a large upper diameter and a small lower diameter.
The invention according to claim 5 is the cyclone reactor according to
The invention of claim 6 is the cyclone reactor according to
The invention of claim 7 provides the following below the reducing agent inlet,
Including a heater, nozzle, and gas pressure port,
The heater heats the reaction reducing agent introduced from the reducing agent inlet and dissolves it in a liquid.
The nozzle injects powder or liquid reaction reducing agent injected from the reducing agent injection port into the hollow cavity of the lining of the reactor,
The cyclone reactor according to
The invention according to claim 8 is the cyclone reactor according to
The invention according to claim 9 is the cyclone reactor according to
The invention according to
According to an eleventh aspect of the present invention, there is provided the cyclone reactor according to the first aspect , wherein the gaseous metal is titanium tetrachloride or aluminum trichloride.
The invention according to claim 12 is the cyclone reaction apparatus according to
The thirteenth aspect of the present invention is the cyclone reactor according to the thirteenth aspect, wherein the silicon halide is a compound such as silicon tetrachloride or silicon tetrafluoride.
The invention according to claim 14 is the cyclone reactor according to
The invention according to claim 15 provides the cyclone reactor according to
The invention according to claim 16 provides the cyclone reactor according to
The invention according to claim 17 is the cyclone reactor according to
本発明のサイクロン反応装置の効果の一つは、還元剤と酸化物が反応装置内において連続してサイクロン式に燃焼反応することを利用することにより、合成産物の純度を上げることである。精錬と蒸留のプロセスを繰り返すことなく、生産プロセス、コストを削減でき、高純度の金属、合金や半導体材料を生産することができる。 One effect of the cyclone reactor of the present invention, by an oxide with the reducing agent utilized to combustion reaction to cyclone type continuously in the reactor, it is to increase the purity of the synthesis products. Without repeating the refining and distillation processes, production processes and costs can be reduced, and high-purity metals, alloys and semiconductor materials can be produced.
本発明のサイクロン反応装置の二つ目の効果は、連続する燃焼反応を起こして連続的に合成産物を生成できることである。バッチ方式のやり方で生産する必要をなくし、高純度の金属、合金や半導体材料の生産効率と品質を上げることができる。 The second effect of the cyclone reactor according to the present invention is that it can continuously generate a synthetic product by causing a continuous combustion reaction . It eliminates the need for production in a batch manner and increases the production efficiency and quality of high-purity metals, alloys and semiconductor materials.
まず図1は本発明のサイクロン反応装置の断面図である。その中、当該反応装置100はケース10、反応装置の内張り20、一つ以上の還元剤注入口30、一つ以上の酸化物注入口40、41、42、43、44と45、プランジャー50、第一制御バルブ60、第二制御バルブ70、第三制御バルブ80および一つ以上の補助加熱器90を含めている。ケース10は熱絶縁材料で構成され、反応装置の内張り20はケース10の内部においてケース10によって覆われている。反応装置の内張り20は圧力均衡の高純度グラファイト(Isostatic Graphite)によって作られ、当該反応装置の内張り20の形には制限がない。本発明では上端直径が大きく、下端直径が小さい円錐状を使っている。この反応装置の内張り20内部は中空腔21になっており、中空腔21の上端はガス排出口22があり、このガス排出口22はケース10の外へ突き出している。中空腔21の下端は産物排出口23があり、この産物排出口はケース10の外へ突き出している。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a cyclone reactor according to the present invention. Among them, the
また、図2を参照すること。前述の還元剤注入口30は反応装置の内張り20の周縁(図2が示すように)にある。還元剤注入口30と反応装置の内張り20の中空腔21の上半部と連結している。還元剤注入口30の下方に加熱器31、ノズル32とガス加圧口33が設けられている。還元剤注入口30は反応還元剤200の投入に使われる。反応還元剤200は化学反応過程において還元の役割を果たしている物質をさしている。特に化学元素周期表内の1A、2A族とその合金や亜鉛、アルミニウムなどの化学活性の高い物質は粉体や加熱器31で加熱して液体へ溶かすようなやり方でノズル32の位置から反応装置の内張り20内部の中空腔21に中注入することができる。加熱器31は反応還元剤200が常温においては固体であり、ノズルに注入する前に加熱するか、加熱の恒温状態に維持したままで還元物の液化を維持することができる。ノズル32の材質には制限がない。本発明中の好ましい実施例では耐食と雑物コントロールのため、Inconel 600のようなニッケル系合金の構成物を使用している。
See also FIG. Aforementioned reducing
前述の反応還元剤200の流体が反応装置の内張り20に入りやすくするために、当該ガス加圧口33から不活性ガスを加圧する代入法でヘリウム(He)、アルゴン(Ar)などの不活性ガスを導入することができる。反応還元剤200が粉体であれば、ノズル32のところでガス加圧口33を介して不活性ガスの圧力を入れることにより、粉体の注入速度を制御することができる。また、反応還元剤は液体であれば、ノズル32のところで直接に液体で加圧するか、ガス加圧口33からガスを加圧するスプレー法で反応装置の内張り20内へ注入することができる。
In order to make it easier for the fluid of the
前述の酸化物注入口40、41、42、43、44と45は反応装置の内張り20の周縁に(図2が示すように)設けられている。当該酸化物注入口40、41、42、43、44と45は反応装置の内張り20内部の中空腔21の上半部と貫通している。これらの酸化物注入口40、41、42、43、44と45のそれぞれは反応酸化物300の投入に使われる。当該反応酸化物300は化学反応過程において酸化作用の働きを果たしている物質を指している。特に、気態金属のハロゲン化物、例えば、四塩化チタン(Titanium Tetrachloride, TiCl4 )、三塩化アルミニウム(Al Cl3 )等や、四塩化珪素(Silicon Tetrachloride, SiCl4 )、四フッ化珪素(Silicon Tetrafluoride, SiF4 )などのシリコンハロゲン等の化合物を指している。当該酸化物注入口40、41、42、43、44と45の形には制限がなく、本発明では、導入される反応酸化物300に対して加圧しやすいために、ベンチュリチューブ(Ventrui tube)を例に取り上げる。
前述のプランジャー50は反応装置の内張り20の底部から、当該反応装置の内張り20内部の中空腔21に入り通し、当該プランジャー50はモーターや空圧シリンダー、油圧シリンダーの動作によって反応装置の内張り20内の中空腔21内において上へか下への位置移動をする。当該プランジャー50内部は中空状態になっており、通路51を形成している。当該プランジャー50の頂上は錐形調節部52に連結し、当該錐形調節部52は、プランジャー50が中空腔21内での上向き、または下向き移動位置により、反応装置の内張り20との内壁間の隙間X の大きさを調節できる。プランジャー50内の通路51の底に副産物排出口511が形成されている。
The aforementioned plunger 50 passes from the bottom of the
前述の第一制御バルブ60はプランジャー50の中段に連結されており、当該第一制御バルブ60は操作プランジャー61でプランジャー50内部の通路51と副産物排出口511が連結するかを制御している。当該操作プランジャー61の稼動方法は電気モーター、空圧シリンダーや油圧シリンダーで起動できる。
The
前述の第二制御バルブ70は反応装置の内張り20の中空腔21上方のガス排出口22に連結されている。当該第二制御バルブ70は操作プランジャー71でガス排出口22の開け閉めを制御している。
The
前述の第三制御バルブ80は反応装置の内張り20の中空腔21下方の産物排出口23に連結されている。この第三制御バルブ80は操作プランジャー81で産物排出口23の開け閉めを制御している。
前述の補助加熱器90は反応装置の内張り20下方の周縁と産物排出口23との間に分布しており、反応装置の内張り20と産物排出口23の加熱効果を提供する。補助加熱器90の形には制限がないが、本発明では、電熱器を例に挙げて説明している。他に高周波加熱器や同等効果の加熱設備のようなものは本発明の請求の範囲に含まれているものとする。
The
本発明の反応装置100の稼動操作についてより詳しく理解していただくために、図3をあわせて以下の操作例を以って製品の製造過程を説明する。当該操作例は本発明の範囲を制限するものではなく、他に同等効果を持つ反応還元剤200や反応酸化物300の導入操作条件は本発明の申請範囲に含まれるものとする。
In order to understand the operation of the
まず、反応還元剤200に工業用のナトリウム金属を選ぶ。当該反応還元剤200は前述の還元剤注入口30から入れられ、また過熱器31を経て摂氏300度まで加熱し、そして、40PSIの圧力条件で高純度のアルゴンガスをガス加圧口33から注入する。気化ナトリウム金属の反応還元剤200をノズル32を経由して反応装置の内張り20に導入する。即ち、図3が示すように、切線方向に沿って反応装置の内張り20の中空腔21内に注入し、反応装置の内張り20の内壁と衝突させ、最初のサイクロンを形成させる。
First, industrial sodium metal is selected as the
同時に、反応酸化物300に高純度の四フッ化珪素を選ぶ。即ち、酸化物注入口40、41、42、43、44と45から40PSIの圧力条件の高純度四フッ化珪素を導入することである。当該高純度の四フッ化珪素は工業製造において二酸化珪素(SiO2 )とフッ化水素酸(Hydrofluric Acid)との反応によって製造できる。または、ケイフッ化ナトリウム(Na2 SiF6 )の熱分解処理によって獲得できる。高純度の四フッ化珪素の反応酸化物300を酸化物注入口40、41、42、43、44と45を経て反応装置の内張り20に導入させ、即ち図3が示すように、数本の切線方向に沿って反応装置の内張り20の中空腔21内に注入し、反応装置の内張り20の内壁と衝突させ、第二、第三、第四、第五、第六と第七のサイクロンを形成させる。
At the same time, high-purity silicon tetrafluoride is selected as the
前述の反応還元剤200と反応酸化物300の反応原料は前述の切線方向に沿って中空腔21に入った後同時に、反応還元剤200と反応酸化物300の原料を互いに衝突、摩擦、切り合いをさせて化学反応をさせ、反応酸化物300を還元させる。反応還元剤200が粉体の状態で中空腔21に入れば、気態の反応酸化物300に衝突されて粉々になる。また、反応還元剤200が液体の状態で中空腔21に入れば、気態の反応酸化物300に衝突されて分散される。ハロゲン化物性質の反応酸化物300は金属に還元され、還元過程は放熱反応である。反応熱は原料の運動速度を加速させ、連続かつより強いサイクロン運動を形成させる。同時に複数個のベンチュリノズルの酸化物注入口40、41、42、43、44と45の加圧操作で完全反応の確保ができる。反応還元剤200と反応酸化物300などの原料が反応する同時に、原料を中空腔21内で高速の回転運動をさせ、遠心力の効果により、反応還元剤200と反応酸化物300などの原料内の粗い粒の固体(または大きい粒の液体)は外周に投げられ、腔の内壁に近寄りかかる。中空腔21に入ったばかりの気態酸化物気流によって再度衝突され、また一回の衝突、摩擦、切り合い反応を経てから細かい粒になる。粒が小さくなれば、受ける遠心力も小さくなるので、細い粒は気流に流れて中空腔21中心へ向かって運動する。遠心力の影響がなくなれば、気流に流れて円錐状の中空腔21の下方へ流れる。
Reactant of the reaction the reducing
当該反応還元剤200と反応酸化物300が反応装置の内張り20の中空腔21内部に入った後、金属ハロゲン化物の四フッ化珪素の反応酸化物300とナトリウム金属の反応還元剤200と衝突すると、モル当たりに四フッ化珪素の反応熱が164千カロリーが発生する。反応装置の内張り20の中空腔21において発生した熱エネルギーは摂氏1000〜1200℃以上にも達するので、フッ化ナトリウム(Sodium fluoride, NaF)の副産物400を溶融状態にしてしまう。そして、ナトリウムによって還元されたシリコンの主産物500は摂氏1412℃の高融点の状態でも粉体状のままなので、副産物400と主産物500の二種類の産物は中空腔21内において前述の何回ものサイクロンの気流につられて運動する。その際、密度の差異は反応装置の内張り20と中空腔21の円錐状の形の中で程度の違う遠心力を受けるため、部分が中空腔21の下方から分離される。溶融状態でのフッ化ナトリウムの副産物400は各種の遷移金属化合物と極めて高い反応性がある。反応装置の内張り20の中空腔21の実際応用においても補助過熱器90を利用して反応装置の内張り20を補助的に加熱することにより、中空腔21内の温度を高めてシリコンの主産物500を溶融状態にさせることができる。即ち、フッ化ナトリウムの副産物400の高度反応性を利用してシリコンの主産物500の純度を高める。
After the reaction a reducing
前述の中空腔21内の反応による廃気600はわずかの未反応四フッ化珪素しか含めていない。そのほかは全部アルゴンガスである。廃気600は中空腔21の上方のガス排出口22から排出され、第二制御バルブ70によって排出タイミングをコントロールされる。この廃気600は循環純化やろ過で中のアルゴンガスを再度に回収し利用できる。
The
前述のプランジャー50は中空腔20へ適当な位置まで上昇し、プランジャー50頂上の錐形調節部52と反応装置の内張り20の中空腔21内壁との間の隙間Xが調整できるようにする。当該隙間Xの大きさは種類が違う副産物400と主産物500の材料間の分離比率と分離速度によって決まる。本操作例に挙げられた操作例における隙間X は4ミリ(mm)である。流体状態で密度の低いフッ化ナトリウムの副産物400はプランジャー50内の通路51を介して下へ分離するようになって副産物排出口511から排出される。この副産物400の排出は第一制御バルブ60によって制御される。
The aforementioned plunger 50 is raised to an appropriate position into the
流体のシリコンの主産物500とフッ化ナトリウムの副産物400は強烈なサイクロン遠心力で中空腔21の外部周縁に投げられる。即ち、隙間Xに沿って下へ中空腔21の底まで沈む。同時に、補助加熱器90は反応装置の内張り20の底と産物排出口23に対して1500度まで補助的に加熱する。シリコンの溶融物の主産物500と流体のフッ化ナトリウムの副産物400は産物排出口23を通して石墨容器700へ注入される。それからは第三制御バルブ80で主産物500を石墨容器700までに排出する。このシリコン溶融物の主産物500と流体のフッ化ナトリウムの副産物400とは反応作用が起こらないし、両者の密度の違いもあって高密度のシリコン溶融物の主産物500は石墨容器700の底に沈殿するようになる。冷却後、ポリシリコンインゴットの産物が形成される。これら低密度の流体フッ化ナトリウムの副産物400は主産物500の表面に浮いて留まる。簡単な方向性固化(Directional Solidification)と表面清潔をすれば、高純度のポリシリコンの主産物500が得られる。
The
前述の主産物500は産物排出口23から排出されるやり方は、前述の石墨容器700注入して冷却成型の方法に限らない。後の製造過程に応じて変更することができる。他に同等効果を持つ排出成型法についても、本発明の範囲に属すものである。
The manner in which the
下記の表1は本発明で獲得したポリシリコンの主産物500の雑物分析である。利用された方法はプラズマエミッションスペクトル分析(Plasma Emission Spectroscopy Analysis)である。
表1の雑物分析結果により、本発明のサイクロン反応装置100で製造されたポリシリコンの主産物500の純度はかなり高いことがわかった。雑物成分の比率はほんのわずかである。そのため、本発明の反応装置100は前述の連続燃焼に適用できるだけでなく、高純度のポリシリコン産物と他のチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属、合金もが生産できる。しかも、他の低純度や雑物を含むポリシリコン、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属や合金の純化と純度を高める反応装置100として利用することができる。前述の酸化物注入口40、41、42、43、44と45には少なくとも一つが低純度や雑物を含むポリシリコン、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属や合金物質が注入される。種類が違う反応還元剤200や反応酸化物300が同時に反応装置の内張り20の中空腔21に投入され、中空腔21において前述の連続性燃料反応が起こり、さらに、高純度のポリシリコン産物やその他のチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属、合金などの主産物500が連続に製造される。
The miscellaneous analysis results in Table 1 show that the purity of the
100 反応装置
10 ケース
20 反応装置の内張り
21 中空腔
22 ガス排出口
23 産物排出口
30 還元剤注入口
31 加熱器
32 ノズル
33 ガス加圧口
40、41、42、43、44、45 酸化物注入口
50 プランジャー
51 通路
511 副産物排出口
52 錐形調節部
60 第一制御バルブ
61 操作プランジャー
70 第二制御バルブ
71 操作プランジャー
80 第三制御バルブ
81 操作プランジャー
90 補助加熱器
200 反応還元剤
300 反応酸化物
400 副産物
500 主産物
600 廃気
700 石墨容器
X 隙間
100
Claims (17)
該反応装置の内張りは、該ケース内部においてケースに覆われ、該反応装置の内張り内部は中空腔になっており、該中空腔の上方にガス排出口があり、下方に産物排出口があり、
該還元剤注入口は、該ケース外周より該反応装置の内張り内周の接線に対して角度を呈するように該反応装置の内張り内部の中空腔上半部に連通し、反応還元剤の投入と加圧のための不活性ガスの注入に使われ、反応還元剤が加圧法で該還元剤注入口に沿って反応装置の内張りの中空腔に入り、反応装置の内張り内壁と衝突して最初のサイクロンを形成し、
該酸化物注入口は、該ケース外周に設けられた切り口より該反応装置の内張り内周の接線に対して角度を呈するように該反応装置の内張り内部の中空腔上半部に連通し、反応酸化物の投入に利用され、反応酸化物は加圧法で該酸化物注入口に沿って反応装置の内張りの中空腔に入り、反応装置の内張り内壁と衝突してサイクロンを生成し、その反応酸化物は反応装置の内張りの中空腔内において還元剤注入口から注入された反応還元剤と衝突して燃焼反応を起こし、主産物と副産物を産出し、当該主産物は反応装置の内張りの中空腔下方にある産物排出口から排出され、
該プランジャーは反応装置の内張りの底から突き出して反応装置の内張りの中空腔に入っており、そして、反応装置の内張りの中空腔において上か下へ位置を移動し、プランジャー内に通路が形成され、プランジャー上端に錐形調節部が連結され、当該錐形調節部がプランジャーによって中空腔内で上下に移動させられることで反応装置の内張りとの間の隙間の大きさが調整され、該プランジャー内の通路が該副産物の排出に使われ、
該第一制御バルブはプランジャーの中段部位に連結されており、プランジャー内部の通路と副産物排出口が連結するか否かを制御し、
該第二制御バルブは反応装置の内張りの中空腔上方にあるガス排出口に連結され、当該第二制御バルブはガス排出口の開け閉めを制御し、
該第三制御バルブは反応装置の内張りの中空腔下方の産物排出口に連結され、当該第三制御バルブは産物排出口の開け閉めを制御し、
該補助加熱器は反応装置の内張り下方の周縁と産物排出口の間に分布しており、反応装置の内張りと産物排出口との間で加熱機能を提供することを特徴とするサイクロン反応装置。 Case, reactor lining, one or more reducing agent inlets, one or more oxide inlets, plunger , first control valve, second control valve, third control valve and one or more auxiliary heaters Including
Lining of the reactor, covered with a casing inside the casing, lining the inside of the reactor is hollow cavity, there is a gas outlet above said hollow cavity, there are product discharge opening downwards,
The reducing agent injection port is communicated with the hollow luminal half of the internal lining of the reactor so as to present an angle with respect to lining the inner peripheral tangent of the reactor than the casing periphery, the introduction of reactive reducing agent used the injection of an inert gas for pressurization, the reaction reducing agent enters the hollow space of the lining of the reactor along the reducing agent injection port at pressing process, lined inner wall and collision of the reactor first cyclone is formed of,
The oxide inlet communicates with the hollow luminal half of the internal lining of the reactor so as to present an angle with respect to lining the inner peripheral tangent of the reactor than the incision provided in the casing periphery, the reaction is used to put an oxide, reaction oxides enters the hollow space of the lining of the reactor along the oxide inlet at pressing process, to generate a cyclone in lining the inner wall and the collision of the reactor, its the reaction oxide undergoes a combustion reaction react reducing agent and collision injected from the reducing agent injection port in the hollow cavity of the lining of the reactor, to yield a major product and by-products, the main product reactor Discharged from the product outlet located below the hollow cavity of the lining,
The plunger protrudes from the bottom of the reactor liner into the hollow cavity of the reactor, and moves up or down in the reactor hollow cavity so that a passageway is formed in the plunger . The cone-shaped adjusting part is connected to the upper end of the plunger , and the cone-shaped adjusting part is moved up and down in the hollow cavity by the plunger, thereby adjusting the size of the gap between the reactor liner. , passage in the plunger is used in the discharge of the by-products,
The first control valve is connected to the middle part of the plunger , and controls whether the passage inside the plunger and the by-product discharge port are connected,
The second control valve is connected to a gas outlet above the hollow cavity of the reactor, the second control valve controls the opening and closing of the gas outlet;
The third control valve is connected to a product outlet below the hollow cavity of the reactor lining, the third control valve controls the opening and closing of the product outlet,
Cyclone reactor the auxiliary heater, characterized in that provided are distributed between the rim and the product outlet of the lining under the reactor, the heating function between the lining and the product outlet of the reactor.
加熱器、ノズル、及びガス加圧口を含み、
該加熱器は還元剤注入口から投入された反応還元剤を加熱して液体に溶けさせ、
該ノズルは還元剤注入口から注入された粉体や液状の反応還元剤を反応装置の内張りの中空腔に注入し、
該ガス加圧口は不活性ガスを導入して加圧するのに使われることを特徴とする請求項1記載のサイクロン反応装置。 Provide the following below the reducing agent inlet,
Including a heater, nozzle, and gas pressure port,
The heater heats the reaction reducing agent introduced from the reducing agent inlet and dissolves it in a liquid.
The nozzle injects powder or liquid reaction reducing agent injected from the reducing agent injection port into the hollow cavity of the lining of the reactor,
The cyclone reactor according to claim 1, wherein the gas pressurizing port is used to introduce and pressurize an inert gas.
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