JP4388914B2 - Power transmission fluid with improved extreme pressure and wear resistance - Google Patents

Power transmission fluid with improved extreme pressure and wear resistance Download PDF

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Description

関連出願の相互参照Cross-reference of related applications

本出願は、2004年7月28日申請の米国特許仮出願第60/591,722号に基づき優先権を主張する。   This application claims priority based on US Provisional Application No. 60 / 591,722, filed July 28, 2004.

本発明は特に極圧性や耐摩耗用途に対して向上した特性を有する流体に関し、本願明細書開示の流体は、例えば動力伝達用途の使用において適した流体を包含する。   The present invention relates to fluids having improved properties, particularly for extreme pressure and antiwear applications, and fluids disclosed herein include fluids suitable for use in power transmission applications, for example.

自動車業界では新規の改良型の変速機システムが開発されている。これらの新システムの多くは、エネルギー消費量が多く、これらの改良型システムに関して高まるエネルギー消費量を満たすように部品の保護技術が開発される必要がある。   New and improved transmission systems have been developed in the automotive industry. Many of these new systems are energy intensive and component protection technologies need to be developed to meet the increased energy consumption for these improved systems.

有段自動変速機、連続無段変速機、および手動あるいは自動化マニュアル変速機といった比較的新しい自動および手動変速機では、金属同士で極めて高い圧力がかかる。自動車の差動装置や動力伝達装置のギア駆動部品といった様々なギア駆動部品にも高圧がかかる。このような変速機やギア駆動部品にかかる高圧の存在は、これらのシステムに使用されている潤滑剤が回転や接触している部品の摩耗や焼付きを防ぐために上記の極圧条件での使用に適していなければならないことを意味する。従って、高極圧作動条件下での摩耗を減らし焼付きを防ぐ添加剤が今なお求められている。   In relatively new automatic and manual transmissions such as stepped automatic transmissions, continuous continuously variable transmissions, and manual or automated manual transmissions, very high pressures are applied between metals. High pressure is also applied to various gear drive parts such as automobile differentials and gear drive parts of power transmission devices. The presence of such high pressures on transmissions and gear-driven components can be used under extreme pressure conditions as described above to prevent wear and seizure of the components used in these systems by rotating and contacting the lubricant. Means that it must be suitable for. Therefore, there remains a need for an additive that reduces wear and prevents seizure under high extreme pressure operating conditions.

商業的にはとりわけ極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止システム、腐食防止システム、金属不活性化剤、防錆剤、摩擦調整剤、分散剤、清浄剤、消泡剤、および粘度指数向上剤を含有する各種添加剤パッケージを自動変速機用伝達液に添加することが知られている。しかしながら、全ての添加剤が他の添加剤の存在下で、予測どおりあるいは十分に機能を発揮するわけではない。   Commercially especially extreme pressure agents, antiwear agents, antioxidant systems, corrosion prevention systems, metal deactivators, rust inhibitors, friction modifiers, dispersants, detergents, antifoam agents, and viscosity index improvers It is known to add various additive packages containing selenium to a transmission fluid for an automatic transmission. However, not all additives function as expected or fully in the presence of other additives.

本発明は、流体に少なくとも約1,000ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および該流体に少なくとも約500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有させて、流体の極圧性や耐摩耗性を改良する事に関する。上記の各量の硫黄を流体に与える濃度レベルで硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾール成分とを共に含有する流体の極圧性および耐摩耗性は、極めて改良される。   The present invention includes a sulfurized fatty oil in an amount sufficient to donate at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid and a dialkyl thiadiazole in an amount sufficient to donate at least about 500 ppm sulfur to the fluid. And improve the extreme pressure and wear resistance of the fluid. The extreme pressure and wear resistance of fluids containing both sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole components at the concentration levels that provide each amount of sulfur to the fluid is greatly improved.

一実施形態においては、流体は約1,000〜約2,500ppm、特に約1,300〜約2,100ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および約500〜約1,800ppm、特に約550〜約1,500ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールを含有している。   In one embodiment, the fluid has an amount of sulfurized fatty oil sufficient to donate about 1,000 to about 2,500 ppm, particularly about 1,300 to about 2,100 ppm of sulfur to the fluid, and about 500 to about It contains a sufficient amount of dialkyl thiadiazole to donate 1,800 ppm, especially about 550 to about 1,500 ppm of sulfur to the fluid.

上記の下限値濃度レベルで硫黄を導入するためには、流体組成物の全重量に対して、硫化脂肪油は約0.5〜約5.0重量%、ジアルキルチアジアゾールは約0.15〜約3.0重量%存在しうる。より具体的な一実施形態において、上記の量で使用される硫化脂肪油は硫化エステル交換トリグリセリド(sulfurized transesterified triglyceride)であり、上記の量で使用されるジアルキルチアジアゾールは2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールまたはその誘導体である。   In order to introduce sulfur at the above lower concentration level, the sulfurized fatty oil is about 0.5 to about 5.0% by weight and the dialkyl thiadiazole is about 0.15 to about 5.0% by weight based on the total weight of the fluid composition. It may be present at 3.0% by weight. In a more specific embodiment, the sulfurized fatty oil used in the above amount is a sulfurized transesterified triglyceride and the dialkyl thiadiazole used in the above amount is 2,5-bis (hydrocarbyl dithiol). ) -1,3,4-thiadiazole or a derivative thereof.

別の実施形態においては、流体は多量の基油と、ASTM D−3233のFalex EP試験に準じて測定した100℃および150℃での不合格荷重(failure load)が約1,750ポンド以上である変速機用伝達液を得るのに有効な(A)硫化脂肪油および(B)ジアルキルチアジアゾールの各量を含有する添加剤組成物少量を含有する。成分(A)あるいは成分(B)のいずれか一方の含有量のみが上記の硫黄の最低供与量に従う変速機用伝達液は、上記の不合格荷重性能の基準を満たさない。   In another embodiment, the fluid has a large amount of base oil and a failure load at 100 ° C. and 150 ° C. measured according to ASTM D-3233 Falex EP test of about 1,750 pounds or more. Contains a small amount of an additive composition containing the respective amounts of (A) sulfurized fatty oil and (B) dialkyl thiadiazole effective to obtain a transmission fluid for a transmission. The transmission fluid for a transmission in which only the content of either component (A) or component (B) follows the above-mentioned minimum supply amount of sulfur does not satisfy the above-mentioned criteria for fail load performance.

別の実施形態において、添加剤は少なくとも約1,000ppmの硫黄を流体組成物に供与するのに十分な量の(A)硫化脂肪油、および少なくとも約500ppmの硫黄を流体組成物に供与するのに十分な量の(B)ジアルキルチアジアゾールを含有する。   In another embodiment, the additive provides an amount of (A) a sulfurized fatty oil sufficient to donate at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid composition, and at least about 500 ppm sulfur to the fluid composition. A sufficient amount of (B) dialkyl thiadiazole.

別の実施形態において、添加剤組成物はASTM D−3233のFalex EP試験に準じて測定した100℃および150℃での不合格荷重が約1,750ポンド以上である変速機用伝達液を得るのに有効な(A)硫化脂肪油および(B)ジアルキルチアジアゾールの各量を共に含有する。   In another embodiment, the additive composition provides a transmission fluid having a fail load at 100 ° C. and 150 ° C. of about 1,750 pounds or more as measured according to the ASTM D-3233 Falex EP test. It contains both amounts of (A) sulfurized fatty oil and (B) dialkyl thiadiazole effective in

別の実施形態において、動力伝達装置の極圧性および/または摩耗性を改良する方法は、1)(a)基油と、(b)少なくとも1,000ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量の硫化脂肪油および少なくとも500ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールを含有する添加剤パッケージとを含有する流体を動力伝達装置に入れ、2)該流体を動力伝達装置中で機能させることを特徴とし、極圧性および/または摩耗性は、上記流体を使用しない場合に比べて改善される。   In another embodiment, a method for improving the extreme pressure and / or wear characteristics of a power transmission device is sufficient to provide 1) (a) a base oil and (b) at least 1,000 ppm of sulfur to a fluid. A fluid containing an amount of sulfurized fatty oil and an additive package containing an amount of dialkyl thiadiazole sufficient to donate at least 500 ppm of sulfur to the fluid; 2) placing the fluid in the power transmission The extreme pressure property and / or the wear property are improved as compared with the case where the fluid is not used.

別の実施形態において、変速機の耐用年数を延長する方法は、(a)基油および(b)少なくとも1,000ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および少なくとも500ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールを含有する添加剤パッケージを含んでなる流体を変速機中で機能させることを特徴とし、変速機の耐用年数は上記流体を使用しない場合に比べて改善される。   In another embodiment, a method for extending the useful life of a transmission comprises: (a) a base oil and (b) a sulfurized fatty oil in an amount sufficient to donate at least 1,000 ppm of sulfur to the fluid; and at least 500 ppm. A fluid comprising an additive package containing a sufficient amount of a dialkyl thiadiazole to donate a sufficient amount of sulfur to the fluid, wherein the transmission has a useful life when the fluid is not used. Compared to

本発明の実施形態の極圧性および耐摩耗性が改良された添加剤組成物は様々な用途に有利に使用でき、例えば、自動変速機用伝達液、手動変速機用伝達液、デュアルクラッチ変速機用伝達液、連続無段変速機用伝達液、およびギア潤滑剤に用いることが出来る。   The additive composition with improved extreme pressure and wear resistance according to embodiments of the present invention can be advantageously used in various applications, such as transmission fluid for automatic transmission, transmission fluid for manual transmission, dual clutch transmission. It can be used for a transmission fluid for a continuous transmission, a transmission fluid for a continuously variable transmission, and a gear lubricant.

前述の一般的な説明および以下の詳細な説明はあくまで例示で説明的なものであり、本願請求の発明をさらに説明するためのものである。   The foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to further illustrate the claimed invention.

車両が消費者の厳密な要求を満たすには、全ての車両システムにおいて耐久性および性能が要求される。最も重要なシステムの1つは、自動車エンジンによって生じた動力を車輪に伝達する動力伝達システム(”トランスミッション(変速機)”)である。動力伝達システムは車両中最も複雑なシステムの1つであり、故障原因を突き止めたり、修理したり、交換したりするのに費用を最も要するシステムでもある。変速機は通常特に、クラッチ板つきのクラッチ、トルクコンバータ、そしてギア比を変化させて車輪に伝達する動力を変化させる複数のギアを有する。   In order for vehicles to meet strict consumer demands, durability and performance are required in all vehicle systems. One of the most important systems is a power transmission system ("transmission") that transmits the power generated by the car engine to the wheels. The power transmission system is one of the most complex systems in a vehicle and is the most expensive system to determine the cause of a failure, repair it, or replace it. A transmission typically includes a clutch with a clutch plate, a torque converter, and a plurality of gears that change the gear ratio and change the power transmitted to the wheels.

目の肥えた消費者は高性能、低メンテナンス(次回メンテナンスまでの走行距離が長い)、および長い平均寿命をまず望む。しかしながら、新しい変速機技術の出現により、以前認可されていた性能の古い基準はいまや疑問のあるものとなってきた。   Discerning consumers first want high performance, low maintenance (long mileage to the next maintenance), and long life expectancy. However, with the advent of new transmission technology, the old standards of performance that were previously approved have now become questionable.

連続無段変速機(CVT)を装備した車両に加え、電子制御式コンバータクラッチ(ECCC)仕様の出現と空気力学的車体デザインにおける前進により、一般に高エネルギー密度・高運転温度で運転する比較的小型の変速機を装備した乗用車が登場した。このような変化により、潤滑剤供給業者は高トルク・摩擦耐久性といった新規で独自の性能・特性を有する自動変速機用伝達液の配合に取り組むようになった。相手先商標製品の製造会社(OEM)にとってはECCC、CVT、およびその他の設計の要求を満たし得る摩擦性能を有する一方で十分な耐摩耗性を保持する自動変速機用伝達液が望ましい。   In addition to vehicles equipped with continuous continuously variable transmissions (CVT), with the advent of electronically controlled converter clutch (ECCC) specifications and advancements in aerodynamic vehicle body design, it is generally relatively small to operate at high energy density and high operating temperature. A passenger car equipped with a gearbox has appeared. These changes have led lubricant suppliers to formulate transmission fluids for automatic transmissions that have new and unique performance and characteristics such as high torque and friction durability. For Original Equipment Manufacturers (OEMs), automatic transmission fluids that have sufficient friction resistance while having friction performance that can meet ECCC, CVT, and other design requirements are desirable.

動力伝達液は一層過酷な条件での使用が要求されるので、これらの変速機を潤滑にする流体は理想的には高温・高圧下で耐えうるように配合される。装置の問題を減らし変速機用潤滑油の交換寿命を長くするには、オイル添加剤パッケージを理想的に配合し、オイルの重要な性質がこれらの過酷な使用条件にも関わらずほとんど変化しないようにする。   Since power transmission fluids are required to be used under more severe conditions, fluids that lubricate these transmissions are ideally formulated to withstand high temperatures and high pressures. To reduce equipment problems and increase transmission lubricant replacement life, oil additive packages are ideally formulated so that the critical properties of the oil change little despite these harsh conditions of use. To.

動力伝達液の重要な性質とは極圧性である。システム中で使用する潤滑剤が十分な防極圧性を与えるように配合されていなければ、比較的新しい自動車の変速機やギアドライブで起こる金属同士の接触による高圧状態により変速機の部品やギアドライブは損傷する。このような損傷は、例えば単純な摩耗(スコーリング(scoring)、トレンチング(trenching)、またはグルービング(grooving))やマイクロピッチング(micropitting)、ピッチング(pitting)、ウェルディング(welding)、あるいはスポーリング(spalling)として起こりうる。これらいずれの現象も変速機の性能の低下および変速機の重要部品の破損を起こすこともある。   An important property of power transmission fluid is extreme pressure. If the lubricant used in the system is not formulated to provide sufficient extreme pressure resistance, transmission parts and gear drives may be caused by the high pressure caused by metal-to-metal contact that occurs in relatively new automobile transmissions and gear drives. Will be damaged. Such damage can be, for example, simple wear (scoring, trenching or grooving), micropitching, pitching, welding, or spalling. It can occur as (sparling). Any of these phenomena may cause a reduction in transmission performance and damage to important parts of the transmission.

例えば変速機用伝達液の寿命及び耐久性の延長に対するOEMの自動車設計者や供給業者の要望を満たすというような自動変速機に関わる摩耗の問題を克服する有効な方法が求められている。   There is a need for an effective method of overcoming the wear problems associated with automatic transmissions, such as meeting the demands of OEM automotive designers and suppliers on extending the life and durability of transmission fluids for transmissions.

本発明は寿命期間中良好な極圧性および耐摩耗性を示す自動変速機用伝達液を供給することで耐性や耐摩耗性(極圧)の問題を克服する。   The present invention overcomes the problems of resistance and wear resistance (extreme pressure) by supplying a transmission fluid for an automatic transmission that exhibits good extreme pressure and wear resistance during its lifetime.

本発明の実施形態によれば、極圧性や耐摩耗性が極めて改良された動力伝達液が提供される。この改良された性能を得るために一実施形態において、該動力伝達液は少なくとも約1,000ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および少なくとも約500ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールを含有する。別の実施形態においては、動力伝達液は約1,000〜約2,500ppm、特に約1,300ppm〜約2,100ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および約500ppm〜約1,800ppm、特に約550ppm〜約1,500ppmの硫黄を流体に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールを含有している。また別の実施形態においては、硫化脂肪油およびジアルキルチアジアゾールの各成分を本願明細書に記載の硫黄の最低供与量加えることに加えて、硫化脂肪油およびジアルキルチアジアゾールにより伝達液に添加される硫黄の総量は少なくとも約1,500ppm、特に少なくとも約2,500ppm、さらに特には少なくとも約3,000ppmである。   According to the embodiment of the present invention, a power transmission fluid having extremely improved extreme pressure properties and wear resistance is provided. To obtain this improved performance, in one embodiment, the power transmission fluid has a sufficient amount of sulfurized fatty oil to provide at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid, and at least about 500 ppm sulfur to the fluid. Contains a sufficient amount of dialkyl thiadiazole to donate. In another embodiment, the power transmission fluid has an amount of sulfurized fatty oil sufficient to donate about 1,000 to about 2,500 ppm, particularly about 1,300 ppm to about 2,100 ppm of sulfur to the fluid, and about It contains a sufficient amount of dialkyl thiadiazole to donate 500 ppm to about 1,800 ppm, especially about 550 ppm to about 1,500 ppm of sulfur to the fluid. In yet another embodiment, in addition to adding the sulfur sulfur and dialkyl thiadiazole components as described herein, sulfur sulfur oil and dialkyl thiadiazole are added to the transfer fluid by sulfur fatty acid and dialkyl thiadiazole. The total amount is at least about 1,500 ppm, in particular at least about 2,500 ppm, more particularly at least about 3,000 ppm.

一実施形態において、本発明の流体はASTM D−3233のFalex EP試験に準じて測定した100℃および150℃での不合格荷重が約1,750ポンド以上である自動変速機用伝達液を配合するのに使用される。ここで、ASTM D−3233に記載のFalex EP試験法は引用により本願明細書に包含される。潤滑剤・自動車業界において変速機用伝達液の極圧性・耐摩耗性の改良性能を評価する試験が幾つかある。これらの試験のうち最も厳密な試験の1つがFalex EP試験であり、この試験では回転する鋼ピンと2つのV(Vee)ブロックとの間の金属同士の接触を油が十分に潤滑にできない荷重を測定する。潤滑剤の不合格は、トルクの維持不良あるいはブロックのピンに対する焼付きで示される。この試験は高荷重を使用するのみならず高い油温(仕様によっては150℃の油温条件が要求される)で行われるので、過酷な試験である。油が数種の工業的摩耗試験の評価結果が良くとも、ファレックスEP試験では評価結果が悪いことはよくある。   In one embodiment, the fluid of the present invention is formulated with a transmission fluid for an automatic transmission having a fail load at 100 ° C. and 150 ° C. of about 1,750 pounds or greater as measured according to the ASTM D-3233 Falex EP test. Used to do. The Falex EP test method described in ASTM D-3233 is hereby incorporated by reference. There are several tests in the lubricant / automotive industry to evaluate the extreme pressure and wear resistance performance of transmission fluids for transmissions. One of the most rigorous of these tests is the Falex EP test, in which the oil cannot sufficiently lubricate the metal-to-metal contact between the rotating steel pin and the two V (Vee) blocks. taking measurement. Lubricant failure is indicated by poor torque maintenance or seizure of the block pins. Since this test is performed not only using a high load but also at a high oil temperature (an oil temperature condition of 150 ° C. is required depending on the specifications), it is a severe test. Even if oil has good evaluation results in several industrial wear tests, the Falex EP test often has poor evaluation results.

本発明の別の実施形態において、自動変速機中の極圧性および/または耐摩耗性を改良する方法が提供される。本方法は(1)多量の基油および(2)本願明細書に記載の使用比で硫化脂肪油およびジアルキルチアジアゾールを必須成分として含有する添加剤組成物を少量含有する自動変速機用伝達液(ATF)を自動変速機に加えて機能させることを特徴とする。本願明細書において“機能させる(operate)”とはこれらには限られないが、動力伝達、潤滑、およびぬらし(wetting)など、油の機能的使用を全て包含する。   In another embodiment of the present invention, a method for improving extreme pressure and / or wear resistance in an automatic transmission is provided. The method comprises (1) a large amount of base oil and (2) a transmission fluid for an automatic transmission containing a small amount of an additive composition containing sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole as essential components in the usage ratio described in the present specification ( ATF) functions in addition to the automatic transmission. As used herein, “operate” includes, but is not limited to, all the functional uses of oil, such as power transmission, lubrication, and wetting.

以下の記述で添加剤組成物成分がその一機能に関してのみ記述されている場合もあるが、その機能はその成分が供与する機能のうちの1つであることもあり、その機能が同成分の必須の限定的な機能であると解釈されるべきではない。   In the following description, an additive composition component may be described in terms of only one function, but that function may be one of the functions provided by the component, and the function is It should not be interpreted as an essential limited function.

一実施形態において、動力伝達液は多量の基油と少量の添加剤組成物を含有する。該添加剤組成物は極圧性および耐摩耗性を改善する量の硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールを共に含有する。
添加剤パッケージ
成分(A):硫化脂肪油
成分(A)は硫化脂肪油を含む。本願明細書においては、“硫化脂肪油”とは、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸エステル、またはこれらの混合物を意味し、特に硫化脂肪酸エステルが好ましい。硫化脂肪油は動物あるいは植物由来のものが使用できる。好適な硫化脂肪油として、例えば約10%の硫黄を含有する硫化脂肪酸エステルや約10%の硫黄を含有する硫化マッコウクジラ油リプレイスメント(replacement)が挙げられる。
In one embodiment, the power transmission fluid contains a large amount of base oil and a small amount of additive composition. The additive composition contains both sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole in amounts that improve extreme pressure and wear resistance.
Additive package
Component (A): The sulfurized fatty oil component (A) contains sulfurized fatty oil. In the present specification, “sulfurized fatty oil” means sulfurized fatty acid, sulfurized fatty acid ester, or a mixture thereof, and sulfurized fatty acid ester is particularly preferable. The sulfurized fatty oil can be derived from animals or plants. Suitable sulfurized fatty oils include, for example, sulfurized fatty acid esters containing about 10% sulfur and sulfurized sperm whale oil replacement containing about 10% sulfur.

具体的な一実施形態において、好適な硫化脂肪油として米国特許第4,380,499号に記載のような硫化エステル交換トリグリセリド類(sulfurized transesterified triglycerides)が挙げられる。ここで、該米国特許は本願明細書に引用により包含される。一実施形態において、硫化エステル交換トリグリセリド添加剤は、その全酸成分が約35モル%以上の飽和脂肪族酸と約65モル%以下の不飽和脂肪酸を含有する。ここで、全酸成分はモノ不飽和脂肪酸を約20モル%超、ポリ不飽和脂肪酸を約15モル%未満、炭素数6〜14の飽和脂肪酸を約10モル%超含む、炭素数6〜16の飽和脂肪酸を約20モル%超、および炭素数18以上の飽和脂肪酸を約15モル%未満含有することでさらに特徴づけられる。好適な硫化脂肪油として、米国特許第4,149,982号記載のものも挙げられ、同特許記載内容はここで引用により本願明細書に包含される。   In one specific embodiment, suitable sulfurized fatty oils include sulfurized transesterified triglycerides as described in US Pat. No. 4,380,499. The US patent is hereby incorporated by reference herein. In one embodiment, the sulfurized transesterified triglyceride additive contains about 35 mol% or more saturated aliphatic acid and about 65 mol% or less unsaturated fatty acid in the total acid component. Here, the total acid component contains more than about 20 mol% monounsaturated fatty acid, less than about 15 mol% polyunsaturated fatty acid, and more than about 10 mol% saturated fatty acid having 6 to 14 carbon atoms. And more than about 20 mol% of saturated fatty acids and less than about 15 mol% of saturated fatty acids having 18 or more carbon atoms. Suitable sulfurized fatty oils also include those described in US Pat. No. 4,149,982, the contents of which are hereby incorporated by reference.

他の好適な硫化脂肪油として、例えば硫化豚脂油、硫化脂肪酸化合物、硫化メチルエステル類、硫化炭化水素類、硫化オレイン酸、硫化脂肪酸エステル−ポリアルカノールアミド類、および硫化脂肪酸由来オレフィン類が挙げられる。
成分(B):ジアルキルチアジアゾール
成分(B)は、ジアルキルチアジアゾールを含んでなり、これらには限定されないが無灰のジアルキルチアジアゾール等が挙げられる。
Other suitable sulfurized fatty oils include, for example, sulfurized swine oil, sulfurized fatty acid compounds, sulfurized methyl esters, sulfurized hydrocarbons, sulfurized oleic acid, sulfurized fatty acid esters-polyalkanolamides, and sulfurized fatty acid-derived olefins. .
Component (B): Dialkylthiadiazole Component (B) comprises dialkylthiadiazole, including but not limited to ashless dialkylthiadiazole.

本発明の実施に好適なジアルキルチアジアゾールとして、下記の一般式(I)を有するものが挙げられる:   Suitable dialkyl thiadiazoles for the practice of the present invention include those having the following general formula (I):

Figure 0004388914
Figure 0004388914

上式中、RおよびRは同一または異なるヒドロカルビル基であり、xおよびyは独立に0〜8の整数である。一形態において、RおよびRは、同一または異なる、直鎖、分岐、芳香族系、飽和または不飽和のヒドロカルビル基であり、約6〜約18、特に約8〜約12の炭素原子を有する。xおよびyは0または1である。 In the above formula, R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbyl groups, and x and y are each independently an integer of 0 to 8. In one form, R 1 and R 2 are the same or different, linear, branched, aromatic, saturated or unsaturated hydrocarbyl groups, having from about 6 to about 18, especially from about 8 to about 12 carbon atoms. Have. x and y are 0 or 1.

好適なジアルキルチアジアゾール類として、2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類が挙げられる。好適なジアルキルチアジアゾールの他の例として、2,5−ビス(ヒドロカルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、2−(tert−ヒドロカルビルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類、およびビス−tert−ドデシルチオチアジアゾールが挙げられる。   Suitable dialkyl thiadiazoles include 2,5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazoles. Other examples of suitable dialkyl thiadiazoles include 2,5-bis (hydrocarbylthio) -1,3,4-thiadiazoles, 2- (tert-hydrocarbyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles And bis-tert-dodecylthiothiadiazole.

好適なジアルキルチアジアゾール類として、米国特許第2,719,125号、同第2,719,126号、同第3,087,932号、同第4,149,982号、および同第4,591,645号に記載のものも挙げられる。ここで、これらの米国特許の記載内容は引用により本願明細書に包含される。構造式(I)を有するジアルキルチアジアゾール類とモノアルキルチアジアゾール類との混合物も本発明の範囲において使用できる。   Suitable dialkyl thiadiazoles include U.S. Pat. Nos. 2,719,125, 2,719,126, 3,087,932, 4,149,982, and 4,591. No. 645. The contents of these US patents are hereby incorporated by reference. Mixtures of dialkyl thiadiazoles having the structural formula (I) and monoalkyl thiadiazoles can also be used within the scope of the present invention.

本願明細書において“ヒドロカルビル基”あるいは“ヒドロカルビル”の語は当業者に周知の通常の意味で使用されている。すなわち、これらの語は分子の残基に直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例として以下のものが挙げられる:
(1)脂肪族(例:アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例:シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、および芳香族置換、脂肪族置換、脂環式置換芳香族置換基、および環が分子の別の部位で閉じている環状置換基(例:2つの置換基が1つの脂環式置換基を形成)等の炭化水素置換基;
(2)置換炭化水素置換基、すなわち、本願明細書記述の意味での炭化水素置換基の性質を主として有することを変えない非炭化水素置換基(例:ハロゲン原子(特に塩素原子やフッ素原子)、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルメルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、やスルホキシ(sulfoxy)基を有する置換基;
(3)ヘテロ置換基、即ち、本願明細書の意味での主として炭化水素の性質を有するが、環状構造あるいは分子鎖中に炭素原子以外の原子を有するがそれ以外は主として炭素原子からなる置換基。ヘテロ原子として、硫黄原子、酸素原子、窒素原子等が挙げられ、ピリジル基、フリル基、チエニル基、およびイミダゾリル基等の置換基が挙げられる。一般に、ヒドロカルビル基中10個の炭素原子ごとに2個以下、さらに詳しい例としては1個以下の非炭化水素置換基を有し、通常、ヒドロカルビル基に非炭化水素基は存在しない。
成分(A)および成分(B)の併用
多量の基油、および硫化脂肪油(成分(A))とジアルキルチアジアゾール(成分(B))とを基油と添加剤組成物の総重量に対して、それぞれ少なくとも約0.5重量%および少なくとも約0.15重量%含有するよう配合された動力伝達液は、向上した極圧性および耐摩耗性を示す。一実施形態においては、該伝達液組成物は該組成物の総重量に対して、硫化脂肪油を約0.7〜約5.0重量%、特に約0.73〜約3.0重量%、より特には約0.75〜約3.0重量%、ジアルキルチアジアゾールを約0.15〜約3.0重量%、特に約0.3〜約1.0重量%、より特には約0.35〜約1.0重量%含有する。
In the present specification, the term “hydrocarbyl group” or “hydrocarbyl” is used in its ordinary sense well known to those skilled in the art. That is, these terms refer to a group having a carbon atom directly attached to a molecular residue and having predominantly hydrocarbon character. Examples of hydrocarbyl groups include the following:
(1) Aliphatic (eg, alkyl or alkenyl), alicyclic (eg, cycloalkyl, cycloalkenyl) substituents, and aromatic substitutions, aliphatic substitutions, alicyclic substituted aromatic substituents, and rings are molecules Hydrocarbon substituents such as cyclic substituents closed at other sites of (eg, two substituents form one alicyclic substituent);
(2) Substituted hydrocarbon substituents, that is, non-hydrocarbon substituents that do not change mainly having the properties of hydrocarbon substituents in the meaning of the present specification (eg, halogen atoms (especially chlorine atoms and fluorine atoms)) A substituent having a hydroxyl group, an alkoxy group, a mercapto group, an alkyl mercapto group, a nitro group, a nitroso group, or a sulfoxy group;
(3) Hetero-substituents, that is, substituents mainly having hydrocarbon properties within the meaning of the present specification but having atoms other than carbon atoms in the cyclic structure or molecular chain, but otherwise mainly consisting of carbon atoms . Examples of the hetero atom include a sulfur atom, an oxygen atom, and a nitrogen atom, and examples thereof include a substituent such as a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group, and an imidazolyl group. Generally, there are no more than 2 non-hydrocarbon substituents for every 10 carbon atoms in the hydrocarbyl group, more specifically no more than 1 and usually there are no non-hydrocarbon groups in the hydrocarbyl group.
Combined use of component (A) and component (B) in a large amount of base oil, and sulfurized fatty oil (component (A)) and dialkyl thiadiazole (component (B)) with respect to the total weight of the base oil and additive composition Power transmission fluids formulated to contain at least about 0.5 wt% and at least about 0.15 wt%, respectively, exhibit improved extreme pressure and wear resistance. In one embodiment, the transfer fluid composition comprises from about 0.7 to about 5.0%, especially from about 0.73 to about 3.0% by weight of sulfurized fatty oil, based on the total weight of the composition. More particularly from about 0.75 to about 3.0% by weight, dialkyl thiadiazole from about 0.15 to about 3.0% by weight, in particular from about 0.3 to about 1.0% by weight, more particularly from about 0. 35 to about 1.0% by weight.

成分(A)または(B)のいずれか一方の含有量のみが上記の最低硫黄供与量に従う動力伝達液の場合、ASTM D−3233のFalex EP試験に従って測定した100℃と150℃における不合格荷重が約1,750ポンド以上となる変速機用伝達液は期待されるようには得られない。
その他の添加剤成分
動力伝達液は、極圧性および耐摩耗性を向上させる上述の共添加剤(co−additives)に加えて、自動変速機用伝達液配合物やギア潤滑剤に従来使用される添加剤も含有してもよい。このような添加剤として、これらには限定されないが、金属系清浄剤、分散剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、銅腐食防止剤、防錆添加剤、耐摩耗添加剤、消泡剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、着色剤、金属不活性化剤、および/または除気添加剤(air expulsion additives)が挙げられる。
成分(C):金属系清浄剤
ある種の金属系清浄剤を適宜、本発明の添加剤パッケージや変速機用伝達液に含有させてもよい。好適な金属系清浄剤として、下記の1種以上の酸性物質(またはその混合物)のアルカリまたはアルカリ土類金属との油溶性の中性または過塩基性の塩が挙げられる。ここで酸性物質とは、(1)スルホン酸、(2)カルボン酸、(3)サリチル酸、(4)アルキルフェノール、(5)硫化アルキルフェノール、および(6)少なくとも一つの炭素−リン直接結合で特徴づけられる有機亜リン酸である。このような有機亜リン酸として、オレフィンポリマー(例:分子量約1,000のポリイソブチレン)を三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄、黄リンとハロゲン化硫黄、またはホスホロチオ酸クロリド等のリン酸化剤(phosphorizing agent)で処理して得られるものが挙げられる。
In the case of a power transmission fluid in which only the content of either component (A) or (B) complies with the above-mentioned minimum sulfur donation amount, the fail load at 100 ° C. and 150 ° C. measured according to the Falex EP test of ASTM D-3233 A transmission fluid for which the transmission is about 1,750 pounds or more cannot be obtained as expected.
Other additive component power transmission fluids are conventionally used in transmission compositions and gear lubricants for automatic transmissions in addition to the co-additives described above that improve extreme pressure and wear resistance. Additives may also be included. Examples of such additives include, but are not limited to, metallic detergents, dispersants, friction modifiers, antioxidants, viscosity index improvers, copper corrosion inhibitors, rust preventive additives, antiwear additives, Antifoaming agents, pour point depressants, seal swelling agents, colorants, metal deactivators, and / or air expulsion additives.
Component (C): Metal-based detergent A certain type of metal-based detergent may be appropriately contained in the additive package or transmission fluid of the present invention. Suitable metal detergents include oil-soluble neutral or overbased salts of one or more of the following acidic substances (or mixtures thereof) with alkali or alkaline earth metals. Here, the acidic substance is characterized by (1) sulfonic acid, (2) carboxylic acid, (3) salicylic acid, (4) alkylphenol, (5) sulfurized alkylphenol, and (6) at least one carbon-phosphorus direct bond. Organic phosphorous acid. As such organic phosphorous acid, an olefin polymer (eg, polyisobutylene having a molecular weight of about 1,000) is phosphorous trichloride, phosphorous heptasulfide, phosphorous pentasulfide, phosphorous trichloride and sulfur, yellow phosphorous and sulfur halide, or Examples thereof include those obtained by treating with a phosphorylating agent such as phosphorothioic acid chloride.

好適な塩として、マグネシウム、カルシウム、または亜鉛の中性または過塩基性の塩が挙げられる。好適な塩の具体例として、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、スルホン酸亜鉛、石炭酸マグネシウム(magnesium phenate)、石炭酸カルシウム(calcium phenate)、および/または石炭酸亜鉛(zinc phenate)が挙げられる。詳しくは、米国特許第6,482,778号を参照。   Suitable salts include neutral or overbased salts of magnesium, calcium, or zinc. Specific examples of suitable salts include magnesium sulfonate, calcium sulfonate, zinc sulfonate, magnesium phenate, calcium phenate, and / or zinc phenate. See US Pat. No. 6,482,778 for details.

油溶性の中性金属含有清浄剤とは清浄剤中の酸性分に対して、化学量論的に当量の金属を含有する清浄剤である。従って、一般に中性清浄剤は、過塩基性の対照物に比べて低い塩基度を有することになる。このような清浄剤を調製するのに使用される酸性材料として、カルボン酸類、サリチル酸類、アルキルフェノール類、スルホン酸類、硫化アルキルフェノール類等が挙げられる。   The oil-soluble neutral metal-containing detergent is a detergent containing a stoichiometric equivalent of metal with respect to the acid content in the detergent. Thus, in general, neutral detergents will have a lower basicity compared to overbased controls. Acidic materials used to prepare such detergents include carboxylic acids, salicylic acids, alkylphenols, sulfonic acids, sulfurized alkylphenols and the like.

“過塩基性”という語を金属系清浄剤に関連して使用する場合、有機置換基に比べて化学量論的に多量の金属を有する金属塩を意味する。過塩基性塩を調製するのに通常用いられる方法として、酸の鉱油溶液を化学量論上過剰の金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、または硫化物のような金属系中和剤と共に約50℃で加熱し、得られた生成物を濾過する。中和段階でかなりの過剰量の金属の取り込み等を促進するために“促進剤”を使用することも知られている。促進剤として有用な化合物の例として、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール等のフェノール性物質、およびホルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物、メタノール、2−プロパノール、オクタノール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、およびシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミン等のアミン類が挙げられる。塩基性塩を調製するのに特に有効な方法として、酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属系中和剤と少なくとも1種のアルコール系促進剤に混合し、その混合物を60〜200℃といった高温で炭酸化する。   When the term “overbased” is used in connection with metallic detergents, it means a metal salt that has a stoichiometric amount of metal relative to the organic substituent. A commonly used method for preparing overbased salts is to use a mineral oil solution of acid in a stoichiometric excess of metal oxides, hydroxides, carbonates, bicarbonates, or sulfides. Heat at about 50 ° C. with the compatibilizer and filter the resulting product. It is also known to use “accelerators” to promote uptake of a significant excess of metal, etc. in the neutralization stage. Examples of compounds useful as accelerators include phenolic materials such as phenol, naphthol, alkylphenol, thiophenol, sulfurized alkylphenol, and condensation products of formaldehyde and phenolic materials, methanol, 2-propanol, octanol, ethylene glycol, Examples include alcohols such as stearyl alcohol and cyclohexyl alcohol, and amines such as aniline, phenylenediamine, phenothiazine, phenyl-β-naphthylamine, and dodecylamine. A particularly effective method for preparing a basic salt is to mix an acid with an excess of a basic alkaline earth metal neutralizer and at least one alcohol accelerator, and the mixture at a high temperature of 60-200 ° C. Carbonate with.

好適な金属含有清浄剤としてこれらには限定されないが、中性スルホン酸ナトリウム、超塩基性スルホン酸ナトリウムカルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、石炭酸ナトリウム、硫化石炭酸ナトリウム(sulfurized sodium phenate)、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、石炭酸リチウム、硫化石炭酸リチウム、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、石炭酸マグネシウム、硫化石炭酸マグネシウム、スルホン酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、石炭酸カルシウム、硫化石炭酸カルシウム、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、石炭酸カリウム、硫化石炭酸カリウム、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、石炭酸亜鉛、および硫化石炭酸亜鉛等の中性および過塩基性の塩類が挙げられる。さらに例として、炭素数約10〜約2,000の加水分解ホスホ硫化オレフィン(hydrolyzed phosphosulfurized olefin)、または炭素数約10〜約2,000の加水分解ホスホ硫化アルコールおよび/または脂肪族置換フェノール性化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびマグネシウム塩が挙げられる。さらに例として、脂肪族カルボン酸と脂肪族置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびマグネシウム塩、およびのその他多くの油溶性有機酸の前出のアルカリおよびアルカリ土類金属の塩が挙げられる。2種以上の異なるアルカリおよび/またはアルカリ土類金属の中性または過塩基性塩の混合物が使用できる。同様に、2種以上の異なる酸の混合物の中性および/または過塩基性塩も使用できる。   Suitable metal-containing detergents include, but are not limited to, neutral sodium sulfonate, superbasic sodium sodium sulfonate, sodium salicylate, sodium carbonate, sodium sulfate sulfonate, lithium sulfonate, carboxyl Lithium acid, lithium salicylate, lithium coalate, lithium sulfide lithium carbonate, magnesium sulfonate, magnesium carboxylate, magnesium salicylate, magnesium carbonate, magnesium sulfide carbonate, calcium sulfonate, calcium carboxylate, calcium salicylate, calcium carbonate, calcium sulfide carbonate, sulfone Potassium acid, potassium carboxylate, potassium salicylate, potassium carboxylic acid, potassium sulfide carboxylic acid, sulfonic acid Neutral and overbased salts such as zinc, zinc carboxylate, zinc salicylate, zinc coalate, and sulfurized zinc carbonate. Further examples include hydrolyzed phosphosulfurized olefins having from about 10 to about 2,000 carbon atoms, or hydrolyzed phosphosulfurized alcohols and / or aliphatic substituted phenolic compounds having from about 10 to about 2,000 carbon atoms. Lithium, sodium, potassium, calcium, and magnesium salts. By way of further example, the lithium, sodium, potassium, calcium, and magnesium salts of aliphatic carboxylic acids and aliphatic substituted alicyclic carboxylic acids, and many other oil-soluble organic acids such as the alkali and alkaline earth metals listed above. Salt. Mixtures of neutral or overbased salts of two or more different alkali and / or alkaline earth metals can be used. Similarly, neutral and / or overbased salts of a mixture of two or more different acids can be used.

周知のように、過塩基性の金属系清浄剤は、一般にミクロ分散液あるいはコロイド懸濁液の状態で、清浄剤を過塩基性にする量の無機塩基類を含有するものと考えられる。従って、金属系清浄剤に関して“油溶性”という語が使用される場合、基油に清浄剤を混合した場合に清浄剤が十分に全体としてオイル中に溶解している場合と同様の挙動を示すので、無機塩基類が必ずしも完全あるいは真の油溶性ではない金属系清浄剤を包含する。本願明細書では、各種の金属系清浄剤をまとめて中性、塩基性、あるいは過塩基性アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属含有の有機酸塩と称する場合もある。   As is well known, overbased metallic detergents are generally considered to contain inorganic bases in an amount that renders the detergent overbased, in the form of a microdispersion or colloidal suspension. Therefore, when the term “oil-soluble” is used with respect to metallic detergents, when the detergent is mixed with the base oil, it behaves as if the detergent is fully dissolved in the oil as a whole. As such, inorganic bases include metallic detergents that are not necessarily completely or truly oil soluble. In the present specification, various metal detergents may be collectively referred to as neutral, basic, or overbased alkali metal or alkaline earth metal-containing organic acid salts.

油溶性の中性および過塩基性の金属系清浄剤およびアルカリ土類金属含有清浄剤の製法は当業者に周知であり、特許文献に広範に記載されている。例えば、米国特許第2,001,108号、同第2,081,075号、同第2,095,538号、同第2,144,078号、同第2,163,622号、同第2,270,183号、同第2,292,205号、同第2,335,017号、同第2,399,877号、同第2,416,281号、同第2,451,345号、同第2,451,346号、同第2,485,861号、同第2,501,731号、同第2,501,732号、同第2,585,520号、同第2,671,758号、同第2,616,904号、同第2,616,905号、同第2,616,906号、同第2,616,911号、同第2,616,924号、同第2,616,925号、同第2,617,049号、同第2,695,910号、同第3,178,368号、同第3,367,867号、同第3,496,105号、同第3,629,109号、同第3,865,737号、同第3,907,691号、同第4,100,085号、同第4,129,589号、同第4,137,184号、同第4,184,740号、同第4,212,752号、同第4,617,135号、同第4,647,387号、および同第4,880,550号を参照されたい。   The preparation of oil-soluble neutral and overbased metal-based detergents and alkaline earth metal-containing detergents is well known to those skilled in the art and is extensively described in the patent literature. For example, U.S. Pat. Nos. 2,001,108, 2,081,075, 2,095,538, 2,144,078, 2,163,622, No. 2,270,183, No. 2,292,205, No. 2,335,017, No. 2,399,877, No. 2,416,281, No. 2,451,345 No. 2,451,346, No. 2,485,861, No. 2,501,731, No. 2,501,732, No. 2,585,520, No. 2 , 671,758, 2,616,904, 2,616,905, 2,616,906, 2,616,911, 2,616,924 2,616,925, 2,617,049, 2,695,910, 3,178,368, 3,367,867, 3,496,105, 3,629,109, 3,865,737, 3,907,691 No. 4,100,085, No. 4,129,589, No. 4,137,184, No. 4,184,740, No. 4,212,752, No. 4 , 617,135, 4,647,387, and 4,880,550.

必要に応じて本発明に使用する金属系清浄剤として、油溶性ホウ素化中性および/または過塩基性アルカリまたはアルカリ土類金属含有清浄剤を使用できる。ホウ素化金属系清浄剤の調製法については、例えば米国特許第3,480,548号、同第3,679,584号、同第3,829,381号、同第3,909,691号、同第4,965,003号、および同第4,965,004号に記載されている。   If necessary, oil-soluble boronated neutral and / or overbased alkali or alkaline earth metal-containing detergents can be used as the metal detergent used in the present invention. About the preparation method of a metal boride type detergent, for example, U.S. Pat. Nos. 3,480,548, 3,679,584, 3,829,381, 3,909,691, Nos. 4,965,003 and 4,965,004.

本発明の利点を高めるのに効果的な量の金属系清浄剤を使用するが、効果的な量とは、通常、最終製品の流体中で約0.01〜約0.2重量%の範囲、より具体的な例として、最終製品の流体中約0.05〜約0.1重量%の範囲である。
成分(D):分散剤
成分(D)は油溶性の分散剤少なくとも1種を含んでなる。好適な分散剤として、コハク酸イミド系分散剤、マンニッヒ塩基系分散剤、および高分子系ポリアミン系分散剤等の無灰分散剤が挙げられる。ヒドロカルビル置換コハク酸系アシル化剤はヒドロカルビル置換コハク酸イミド類を生成するのに使用される。ヒドロカルビル置換コハク酸系アシル化剤としてこれらには限定されないが、ヒドロカルビル置換コハク酸類、ヒドロカルビル置換無水コハク酸類、ヒドロカルビル置換ハロゲン化コハク酸類(特に、酸フッ化物および酸塩化物)、およびヒドロカルビル置換コハク酸類と低級アルコール類(例:炭素数7以下のもの)とのエステル類、すなわちカルボン酸系アシル化剤として機能するヒドロカルビル置換化合物が挙げられる。
An effective amount of a metallic detergent is used to enhance the benefits of the present invention, which is typically in the range of about 0.01 to about 0.2% by weight in the final product fluid. As a more specific example, it is in the range of about 0.05 to about 0.1% by weight in the final product fluid.
Component (D): Dispersant Component (D) comprises at least one oil-soluble dispersant. Suitable dispersants include ashless dispersants such as succinimide dispersants, Mannich base dispersants, and polymeric polyamine dispersants. Hydrocarbyl substituted succinic acylating agents are used to produce hydrocarbyl substituted succinimides. Hydrocarbyl-substituted succinic acylating agents include, but are not limited to, hydrocarbyl-substituted succinic acids, hydrocarbyl-substituted succinic anhydrides, hydrocarbyl-substituted halogenated succinic acids (particularly acid fluorides and acid chlorides), and hydrocarbyl-substituted succinic acids And esters of lower alcohols (eg, those having 7 or less carbon atoms), that is, hydrocarbyl-substituted compounds that function as carboxylic acylating agents.

ヒドロカルビル置換アシル化剤は、適切な分子量を有するポリオレフィンまたは塩素化ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて生成される。同様のカルボン酸系反応物を使用してアシル化剤を生成させることも出来る。このような反応物としてこれらには限定されないが、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸等、およびこれらの酸のハロゲン化物および低級脂肪族エステルが挙げられる。   Hydrocarbyl substituted acylating agents are produced by reacting polyolefins or chlorinated polyolefins with the appropriate molecular weight with maleic anhydride. Similar carboxylic acid reactants can be used to produce acylating agents. Such reactants include, but are not limited to, maleic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid, ethyl maleic anhydride, dimethyl Mention may be made of maleic anhydride, ethylmaleic acid, dimethylmaleic acid, hexylmaleic acid and the like, and halides and lower aliphatic esters of these acids.

オレフィンの分子量は置換無水コハク酸の用途に応じて異なる。通常、置換無水コハク酸は、炭素数約8〜約500のヒドロカルビル基を有する。しかしながら、潤滑油の分散剤を製造するのに使用される置換無水コハク酸の場合、通常、炭素数が約40〜約500のヒドロカルビル基を有する。高分子量の置換無水コハク酸を使用する場合、置換無水コハク酸を製造するのに用いられるオレフィン類はエチレン、プロピレン、およびイソブチレン等の低分子量のオレフィンモノマーを重合させて得られる異なる分子量の成分の混合物を含有するので、数平均分子量(Mn)を用いるのがより正確である。   The molecular weight of the olefin varies depending on the use of the substituted succinic anhydride. Typically, the substituted succinic anhydride has a hydrocarbyl group having from about 8 to about 500 carbon atoms. However, substituted succinic anhydrides used to make lubricant dispersions typically have hydrocarbyl groups having from about 40 to about 500 carbon atoms. When using a high molecular weight substituted succinic anhydride, the olefins used to produce the substituted succinic anhydride are components of different molecular weight obtained by polymerizing low molecular weight olefin monomers such as ethylene, propylene, and isobutylene. Because it contains a mixture, it is more accurate to use the number average molecular weight (Mn).

無水マレイン酸のオレフィンに対するモル比は大きく異なり得る。例えば、約5:1〜約1:5、あるいは例えば約1:1〜約3:1である。約500〜約7,000、より具体的な例として約800〜約3,000以上の数平均分子量を有するポリイソブチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体等のオレフィン類を使用した場合、化学量論上過剰量の無水マレイン酸、例えばオレフィン1モル当たり約1.1〜約3モルの無水マレイン酸を使用する。未反応の無水マレイン酸は、得られた反応生成物の混合物から蒸発させることができる。   The molar ratio of maleic anhydride to olefin can vary widely. For example, from about 5: 1 to about 1: 5, or such as from about 1: 1 to about 3: 1. When an olefin such as polyisobutylene or ethylene-α-olefin copolymer having a number average molecular weight of about 500 to about 7,000, more specifically about 800 to about 3,000, is used, the stoichiometry A theoretical excess of maleic anhydride is used, for example from about 1.1 to about 3 moles of maleic anhydride per mole of olefin. Unreacted maleic anhydride can be evaporated from the resulting mixture of reaction products.

ポリアルケニル無水コハク酸は、接触水素化等の従来の還元条件を利用してポリアルキル無水コハク酸に変換できる。接触水素化反応に好適な触媒は、パラジウム・カーボン(palladium on carbon)触媒である。同様に、ポリアルケニルコハク酸イミド類は、同様の還元条件下でポリアルキルコハク酸イミド類に転換できる。   Polyalkenyl succinic anhydride can be converted to polyalkyl succinic anhydride using conventional reducing conditions such as catalytic hydrogenation. A suitable catalyst for the catalytic hydrogenation reaction is a palladium on carbon catalyst. Similarly, polyalkenyl succinimides can be converted to polyalkyl succinimides under similar reducing conditions.

本発明で使用される無水コハク酸のポリアルキルまたはポリアルケニル置換基は、一般にモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、およびブチレン等の1−モノオレフィン類の重合体または共重合体である、ポリオレフィン類から誘導される。使用するモノオレフィンとして、炭素数約2〜24、より具体的な例として約3〜約12のものが使用できる。その他の好適なモノオレフィン類として、プロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、1−オクテン、および1−デセンが挙げられる。このようなモノオレフィン類から生成されるポリオレフィン類として、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、および1−オクテンや1−デセンから生成されるポリα−オレフィン類が挙げられる。   The polyalkyl or polyalkenyl substituent of the succinic anhydride used in the present invention is generally a polyolefin or a polymer or copolymer of monoolefins, especially 1-monoolefins such as ethylene, propylene, and butylene. Derived from. As the monoolefin to be used, those having about 2 to 24 carbon atoms, more specifically about 3 to about 12 carbon atoms can be used. Other suitable monoolefins include propylene, butylene, especially isobutylene, 1-octene, and 1-decene. Examples of polyolefins produced from such monoolefins include polypropylene, polybutene, polyisobutene, and poly α-olefins produced from 1-octene and 1-decene.

実施形態によっては、無灰分散剤はイミド基を生成できる1級アミノ基を少なくとも1個有するアミンのアルケニルコハク酸イミド類1種以上を含む。アルケニルコハク酸イミド類は、アルケニルコハク酸、またはその無水物、酸−エステル、酸ハロゲン化物、あるいは低級アルキルエステルを少なくとも1個の1級アミノ基を有するアミンと加熱するなどの従来法により生成できる。アルケニル無水コハク酸は、ポリオレフィンと無水マレイン酸の混合物を約180〜220℃まで加熱することで容易に生成できる。ポリオレフィンとして、エチレン、プロピレン、イソブテン等の低級モノオレフィンを重合して得られた、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で決定した数平均分子量約300〜約3,000の重合体または共重合体が使用できる。   In some embodiments, the ashless dispersant comprises one or more amine alkenyl succinimides having at least one primary amino group capable of forming an imide group. Alkenyl succinimides can be produced by conventional methods such as heating alkenyl succinic acid, or anhydrides, acid-esters, acid halides, or lower alkyl esters with amines having at least one primary amino group. . Alkenyl succinic anhydride can be easily produced by heating a mixture of polyolefin and maleic anhydride to about 180-220 ° C. As the polyolefin, a polymer or copolymer having a number average molecular weight of about 300 to about 3,000, determined by gel permeation chromatography (GPC), obtained by polymerizing a lower monoolefin such as ethylene, propylene, and isobutene is used. it can.

無灰分散剤を生成するのに使用するアミン類は、反応してイミド基を形成できる1級アミノ基を少なくとも1個有し、さらに1級または2級のアミノ基を少なくとも1個および/または水酸基を少なくとも1個有する限りいかなるものでもよい。代表例として、N−メチル−プロパンジアミン、N−ドデシルプロパンジアミン、N−アミノプロピル−ピペラジン、エタノールアミン、N−エタノール−エチレンジアミン等が挙げられる。   The amines used to produce the ashless dispersant have at least one primary amino group capable of reacting to form an imide group, and at least one primary or secondary amino group and / or hydroxyl group. As long as it has at least one, any may be sufficient. Representative examples include N-methyl-propanediamine, N-dodecylpropanediamine, N-aminopropyl-piperazine, ethanolamine, N-ethanol-ethylenediamine, and the like.

好適なアミン類として、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ−(1,2−ブチレン)トリアミン、およびテトラ−(1,2−プロピレン)ペンタミン等のアルキレンポリアミン類が挙げられる。さらに例として、化学式HN(CHCHNH)Hで表されるエチレンポリアミン類が挙げられる。ここで、式中nは約1〜約10の整数である。このようなエチレンポリアミン類として、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)等があり、nを混合物の平均値としてこれらの混合物も包含する。このようなエチレンポリアミン類は各末端に1級アミノ基を有するので、モノアルケニルコハク酸イミド類やビス−アルケニルコハク酸イミド類を生成しうる。商業的に入手可能なエチレンポリアミン混合物は、N−アミノエチルピペラジン、N,N’−ビス(アミノエチル)ピペラジン、N,N’−ビス(ピペラジニル)エタン等の分岐状化学種や環状化学種を少量含有していることがある。商業的入手可能な混合物は、おおよそ全体としてジエチレントリアミンからテトラエチレンペンタミンの範囲になるような組成を有している。ポリアルケニル無水コハク酸のポリアルキレンポリアミン類に対するモル比は、約1:1〜約3.0:1である。 Suitable amines include alkylene polyamines such as propylene diamine, dipropylene triamine, di- (1,2-butylene) triamine, and tetra- (1,2-propylene) pentamine. Further examples include ethylene polyamines represented by the chemical formula H 2 N (CH 2 CH 2 NH) n H. Here, n is an integer of about 1 to about 10 in the formula. Examples of such ethylene polyamines include ethylenediamine, diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), tetraethylenepentamine (TEPA), pentaethylenehexamine (PEHA), and the mixture of these compounds, where n is the average value of the mixture. Is also included. Since such ethylene polyamines have a primary amino group at each end, monoalkenyl succinimides and bis-alkenyl succinimides can be produced. Commercially available ethylene polyamine mixtures include branched and cyclic species such as N-aminoethylpiperazine, N, N′-bis (aminoethyl) piperazine, N, N′-bis (piperazinyl) ethane. May contain a small amount. Commercially available mixtures have compositions that generally range from diethylenetriamine to tetraethylenepentamine. The molar ratio of polyalkenyl succinic anhydride to polyalkylene polyamines is from about 1: 1 to about 3.0: 1.

実施形態によっては、無灰分散剤は、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンのようなポリエチレンポリアミンと、ポリイソブテンのような適当な分子量を有するポリオレフィンと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等、およびこれら2種以上の混合物といった不飽和ポリカルボン酸またはその無水物とを反応させて生成した炭化水素置換カルボン酸またはその無水物との反応生成物である。   In some embodiments, the ashless dispersant may include a polyethylene polyamine such as triethylenetetramine or tetraethylenepentamine, a polyolefin having an appropriate molecular weight such as polyisobutene, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, and the like. It is a reaction product of a hydrocarbon-substituted carboxylic acid or an anhydride thereof formed by reacting an unsaturated polycarboxylic acid or an anhydride thereof such as a mixture of two or more species.

本願明細書記載の分散剤を調製するのに好適なポリアミン類として、N−フェニル−1,4−フェニレンジアミン、N−フェニル−1,3−フェニレンジアミン、およびN−フェニル−1,2−フェニレンジアミンに例示されるN−フェニルフェニレンジアミン類等のN−アリールフェニレンジアミン類;アミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾール、およびアミノアルキルチアゾール等のアミノチアゾール類;アミノカルバゾール類;アミノインドール類;アミノピロール類;アミノインダゾリノン類;アミノメルカプトトリアゾール類;アミノペリミジン類;1−(2−アミノエチル)イミダゾール、1−(3−アミノプロピル)イミダゾール等のアミノアルキルイミダゾール類;および4−(3−アミノプロピル)モルフォリン等のアミノアルキルモルフォリン類が挙げられる。これらのポリアミン類はさらに詳細に米国特許第4,863,623号および同第5,075,383号に記載されている。このようなポリアミン類は耐摩耗性や抗酸化性等の付加的な利点を最終製品に付与する。   Suitable polyamines for preparing the dispersants described herein include N-phenyl-1,4-phenylenediamine, N-phenyl-1,3-phenylenediamine, and N-phenyl-1,2-phenylene. N-arylphenylenediamines such as N-phenylphenylenediamines exemplified by diamines; aminothiazoles such as aminothiazole, aminobenzothiazole, aminobenzothiadiazole, and aminoalkylthiazole; aminocarbazoles; aminoindoles; amino Pyrroles; aminoindazolinones; aminomercaptotriazoles; aminoperimidines; aminoalkylimidazoles such as 1- (2-aminoethyl) imidazole and 1- (3-aminopropyl) imidazole; and 4- (3 -Amino Propyl) amino alkyl morpholines such as morpholine and the like. These polyamines are described in further detail in US Pat. Nos. 4,863,623 and 5,075,383. Such polyamines impart additional advantages such as abrasion resistance and antioxidant properties to the final product.

上記のポリアミン類に加えて、ヒドロカルビル置換コハク酸イミドを生成するのに有用なポリアミン類として、米国特許第5,634,951号や同第5,725,612号で教示されているような、分子中に少なくとも1個の1級あるいは2級アミノ基と少なくとも1個の3級アミノ基を有するポリアミン類をさらに使用することができる。好適なポリアミン類の例として、N,N,N”,N”−テトラアルキルジアルキレントリアミン類(2個の末端3級アミノ基と1個の中心2級アミノ基を有する)、N,N,N’N”−テトラアルキルトリアルキレンテトラミン類(1個の末端3級アミノ基、2個の内部3級アミノ基、および1個の末端1級アミノ基を有する)、N,N,N’,N”,N’”−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン類(1個の末端3級アミノ基、2個の分子内3級アミノ基、および1個の末端2級アミノ基を有する)、トリス(ジアルキルアミノアルキル)−アミノアルキルメタン類(3個の末端3級アミノ基および1個の末端1級アミノ基)、およびこれらの類似化合物が挙げられる。ここで、アルキル基は同一または互いに異なり、各々約12個以下の炭素原子を通常有し、さらに詳しくは各々約1〜約4個の炭素原子を有してもよい。さらに詳しい例として、これらのアルキル基として、メチル基および/またはエチル基が挙げられる。この種のポリアミン反応物として、ジメチルアミノプロピルアミン(DMAPA)やN−メチルピペラジンが挙げられる。   In addition to the above polyamines, polyamines useful for producing hydrocarbyl-substituted succinimides, as taught in US Pat. Nos. 5,634,951 and 5,725,612, Polyamines having at least one primary or secondary amino group and at least one tertiary amino group in the molecule can further be used. Examples of suitable polyamines include N, N, N ″, N ″ -tetraalkyldialkylenetriamines (having two terminal tertiary amino groups and one central secondary amino group), N, N, N′N ″ -tetraalkyltrialkylenetetramines (having one terminal tertiary amino group, two internal tertiary amino groups, and one terminal primary amino group), N, N, N ′, N ″, N ′ ″-pentaalkyltrialkylenetetramines (having one terminal tertiary amino group, two intramolecular tertiary amino groups, and one terminal secondary amino group), tris (dialkylamino) Alkyl) -aminoalkylmethanes (three terminal tertiary amino groups and one terminal primary amino group), and similar compounds thereof, wherein the alkyl groups are the same or different and each is about 12 More than And more particularly each may have from about 1 to about 4 carbon atoms, more specific examples of these alkyl groups include methyl and / or ethyl groups. Examples of this type of polyamine reactant include dimethylaminopropylamine (DMAPA) and N-methylpiperazine.

本発明に好適なヒドロキシアミン類として、ヒドロカルビル置換コハク酸あるいは無水物と反応できる1級あるいは2級のアミン基を少なくとも1個含有する化合物、オリゴマー、あるいは重合体が挙げられる。本発明での使用に好適なヒドロキシアミン類の例として、アミノエチルエタノールアミン(AEEA),アミノプロピルジエタノールアミン(APDEA)、エタノールアミン、ジエタノールアミン(DEA)、部分プロポキシ化ヘキサメチレンジアミン(例:HMDA−2POあるいはHMDA−3PO)、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、および2−アミノ−1,3−プロパンジオールが挙げられる。   Suitable hydroxyamines for the present invention include compounds, oligomers or polymers containing at least one primary or secondary amine group capable of reacting with a hydrocarbyl-substituted succinic acid or anhydride. Examples of hydroxyamines suitable for use in the present invention include aminoethylethanolamine (AEEA), aminopropyldiethanolamine (APDEA), ethanolamine, diethanolamine (DEA), partially propoxylated hexamethylenediamine (eg HMDA-2PO Or HMDA-3PO), 3-amino-1,2-propanediol, tris (hydroxymethyl) aminomethane, and 2-amino-1,3-propanediol.

アミンのヒドロカルビル置換コハク酸あるいは無水物に対するモル比は、約1:1〜約3.0:1の範囲としてもよい。別の例として、アミンのヒドロカルビル置換コハク酸あるいは無水物に対するモル比は、約1.5:1〜約2.0:1の範囲としてもよい。   The molar ratio of amine to hydrocarbyl-substituted succinic acid or anhydride may range from about 1: 1 to about 3.0: 1. As another example, the molar ratio of amine to hydrocarbyl-substituted succinic acid or anhydride may range from about 1.5: 1 to about 2.0: 1.

上述の分散剤は、例えばScattergoodの米国特許第5,789,353号に記載されているように、例えば分散剤を無水マレイン酸とホウ酸で処理、あるいは例えばDeGoniaらの米国特許第5,137,980号に記載のように、分散剤をノニルフェノール、ホルムアルデヒド、およびグリコール酸で処理する等の、後処理を施した分散剤でもよい。   The dispersants described above may be prepared, for example, by treating the dispersant with maleic anhydride and boric acid, for example, as described in Scattergood US Pat. No. 5,789,353, or, for example, US Pat. No. 5,137 by DeGonia et al. , 980, or a post-treatment dispersant such as treatment with nonylphenol, formaldehyde, or glycolic acid.

マンニッヒ塩基系分散剤は通常環状構造に長鎖のアルキル置換基を有するアルキルフェノールに炭素数約1〜約7の脂肪族アルデヒド類(特にホルムアルデヒドとその誘導体)1種以上とポリアミン類(特に、ポリアルキレンポリアミン類)を反応させて得られる反応生成物であり得る。例えば、マンニッヒ塩基系の無灰分散剤は、1モル分の長鎖炭化水素置換フェノールを約1〜約2.5モルのホルムアルデヒドと約0.5〜約2モルのポリアルキレンポリアミンと共に縮合して生成される。   A Mannich base dispersant is usually an alkylphenol having a long-chain alkyl substituent in a cyclic structure, one or more aliphatic aldehydes (especially formaldehyde and derivatives thereof) of about 1 to about 7 carbons, and polyamines (especially polyalkylenes). It may be a reaction product obtained by reacting polyamines). For example, Mannich base ashless dispersants are produced by condensing one mole of a long chain hydrocarbon-substituted phenol with about 1 to about 2.5 moles of formaldehyde and about 0.5 to about 2 moles of a polyalkylene polyamine. Is done.

マンニッヒ系のポリアミン系分散剤の調製のための炭化水素源は、ほぼ飽和の石油留分、および炭素数約2〜約6のモノオレフィン類の重合体のようなオレフィンポリマーから誘導される。炭化水素源は一般に分散剤がほぼ油溶性となるように、例えば少なくとも約40個の炭素原子、更に例としては少なくとも約50個の炭素原子を有している。GPCにより決定された数平均分子量が約600〜約5,000のオレフィンポリマーは、反応のしやすさおよび低コストから好適である。しかし、高分子量のポリマーも使用できる。特に適した炭化水素源は、イソブチレンポリマー、およびイソブテンとラフィネート1(raffinate I stream)の混合物から作られるポリマーである。   Hydrocarbon sources for the preparation of Mannich-based polyamine dispersants are derived from olefin polymers such as nearly saturated petroleum fractions and polymers of monoolefins having from about 2 to about 6 carbon atoms. The hydrocarbon source generally has, for example, at least about 40 carbon atoms, and by way of example at least about 50 carbon atoms, so that the dispersant is substantially oil soluble. Olefin polymers having a number average molecular weight determined by GPC of about 600 to about 5,000 are preferred because of their ease of reaction and low cost. However, high molecular weight polymers can also be used. Particularly suitable hydrocarbon sources are isobutylene polymers and polymers made from a mixture of isobutene and raffinate 1 stream.

好適なマンニッヒ塩基系分散剤として、長鎖炭化水素置換フェノール約1モル分を約1〜約2.5モルのホルムアルデヒドと約0.5〜約2モルのポリアルキレンポリアミンと共に縮合させてつくったマンニッヒ塩基無灰分散剤が使用できる。   As a preferred Mannich base dispersant, about 1 mole of a long chain hydrocarbon-substituted phenol is condensed with about 1 to about 2.5 moles of formaldehyde and about 0.5 to about 2 moles of a polyalkylene polyamine. A base ashless dispersant can be used.

無灰分散剤として好適な高分子系ポリアミン分散剤は、塩基性アミン基と油溶化基(例:少なくとも8個の炭素原子を有する側鎖(pendant)アルキル基)を有するポリマーである。このような材料は、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル、あるいは比較的高分子量のオレフィン類といった各種モノマーとアミノアルキルアクリレート類やアミノアルキルアクリルアミド類とから生成されるインターポリマーで例示される。高分子系のポリアミン系分散剤の例は、米国特許第3,329,658号、同第3,449,250号、同第3,493,520号、同第3,519,565号、同第3,666,730号、同第3,687,849号、および同第3,702,300号に記載されている。高分子系ポリアミン類として、ヒドロカルビルポリアミン類が挙げられる。ここでヒドロカルビル基とは、上述のとおり、イソブテンとラフィネート1との重合生成物からなる。また、PIB−アミン類およびPIB−ポリアミン類も使用することが出来る。   Polymeric polyamine dispersants suitable as ashless dispersants are polymers having basic amine groups and oil-solubilizing groups (eg, pendant alkyl groups having at least 8 carbon atoms). Such materials are exemplified by interpolymers formed from various monomers such as decyl methacrylate, vinyl decyl ether, or relatively high molecular weight olefins, and aminoalkyl acrylates or aminoalkyl acrylamides. Examples of polymeric polyamine dispersants are US Pat. Nos. 3,329,658, 3,449,250, 3,493,520, 3,519,565, Nos. 3,666,730, 3,687,849, and 3,702,300. Examples of the polymer polyamines include hydrocarbyl polyamines. Here, the hydrocarbyl group is composed of a polymerization product of isobutene and raffinate 1 as described above. PIB-amines and PIB-polyamines can also be used.

上述の無灰分散剤の製造法は、当業者に周知であり、特許文献に報告されてる。例えば、上述のタイプの各種の無灰分散剤の合成は以下の文献に記述されている。すなわち、米国特許第2,459,112号、同第2,962,442号、同第2,984,550号、同第3,036,003号、同第3,163,603号、同第3,166,516号、同第3,172,892号、同第3,184,474号、同第3,202,678号、同第3,215,707号、同第3,216,936号、同第3,219,666号、同第3,236,770号、同第3,254,025号、同第3,271,310号、同第3,272,746号、同第3,275,554号、同第3,281,357号、同第3,306,908号、同第3,311,558号、同第3,316,177号、同第3,331,776号、同第3,340,281号、同第3,341,542号、同第3,346,493号、同第3,351,552号、同第3,355,270号、同第3,368,972号、同第3,381,022号、同第3,399,141号、同第3,413,347号、同第3,415,750;号、同第3,433,744号、同第3,438,757号、同第3,442,808号、同第3,444,170号、同第3,448,047号、同第3,448,048号、同第3,448,049号、同第3,451,933号、同第3,454,497号、同第3,454,555号、同第3,454,607号、同第3,459,661号、同第3,461,172号、同第3,467,668号、同第3,493,520号、同第3,501,405号、同第3,522,179号、同第3,539,633号、同第3,541,012号、同第3,542,680号、同第3,543,678号、同第3,558,743号、同第3,565,804号、同第3,567,637号、同第3,574,101号、同第3,576,743号、同第3,586,629号、同第3,591,598号、同第3,600,372号、同第3,630,904号、同第3,632,510号、同第3,632,511号、同第3,634,515号、同第3,649,229;号、同第3,697,428号、同第3,697,574号、同第3,703,536号、同第3,704,308号、同第3,725,277号、同第3,725,441号、同第3,725,480;号、同第3,726,882号、同第3,736,357号、同第3,751,365号、同第3,756,953号、同第3,793,202;号、同第3,798,165号、同第3,798,247号、同第3,803,039号、同第3,804,763号、同第3,836,471号、同第3,862,981号、同第3,872,019号、同第3,904,595号、同第3,936,480号、同第3,948,800号、同第3,950,341号、同第3,957,746号、同第3,957,854号、同第3,957,855号、同第3,980,569号、同第3,985,802号、同第3,991,098号、同第4,006,089号、同第4,011,380号、同第4,025,451号、同第4,058,468号、同第4,071,548号、同第4,083,699号、同第4,090,854号、同第4,173,540号、同第4,234,435号、同第4,354,950号、同第4,485,023号、同第5,137,980号、および米国再発行特許第26,433号等に記載されている。ここで、これらの文献は引用により本願明細書に包含される。   Methods for producing the above ashless dispersants are well known to those skilled in the art and are reported in the patent literature. For example, the synthesis of various ashless dispersants of the type described above is described in the following literature. That is, U.S. Pat. Nos. 2,459,112, 2,962,442, 2,984,550, 3,036,003, 3,163,603, 3,166,516, 3,172,892, 3,184,474, 3,202,678, 3,215,707, 3,216,936 No. 3,219,666, No. 3,236,770, No. 3,254,025, No. 3,271,310, No. 3,272,746, No. 3 No. 3,275,554, No. 3,281,357, No. 3,306,908, No. 3,311,558, No. 3,316,177, No. 3,331,776. 3,340,281, 3,341,542, 3,346,493, 3,351,552, 3,355,270, 3,368,972, 3,381,022, 3,399,141, 3,413, No. 347, No. 3,415,750; No. 3,433,744; No. 3,438,757; No. 3,442,808; No. 3,444,170; No. 3,448,047, No. 3,448,048, No. 3,448,049, No. 3,451,933, No. 3,454,497, No. 3,454, No. 555, No. 3,454,607, No. 3,459,661, No. 3,461,172, No. 3,467,668, No. 3,493,520, No. 3,501,405, 3,522,179, 3,539,633, 3,541 012, 3,542,680, 3,543,678, 3,558,743, 3,565,804, 3,567,637, 3,574,101, 3,576,743, 3,586,629, 3,591,598, 3,600,372, 3,630,904 No. 3,632,510, No. 3,632,511, No. 3,634,515, No. 3,649,229; No. 3,697,428, No. 3,697,574, 3,703,536, 3,704,308, 3,725,277, 3,725,441, 3,725,480 No., No. 3,726,882, No. 3,736,357, No. 3,751,365, No. No. 3,756,953, No. 3,793,202; No. 3,798,165, No. 3,798,247, No. 3,803,039, No. 3,804 763, 3,836,471, 3,862,981, 3,872,019, 3,904,595, 3,936,480, 3,948,800, 3,950,341, 3,957,746, 3,957,854, 3,957,855, 3,980, No. 569, No. 3,985,802, No. 3,991,098, No. 4,006,089, No. 4,011,380, No. 4,025,451, No. 4,058,468, 4,071,548, 4,083,699, 4,090, 54, 4,173,540, 4,234,435, 4,354,950, 4,485,023, 5,137,980, and the United States It is described in Reissue Patent No. 26,433. These documents are hereby incorporated by reference.

好適な無灰分散剤の例は、ホウ素化分散剤である。ホウ素化分散剤は、コハク酸イミド系分散剤、コハク酸アミド系分散剤、コハク酸エステル系分散剤、コハク酸エステル−アミド系分散剤、マンニッヒ塩基系分散剤、またはヒドロカルビルアミン系またはポリアミン系分散剤のような、塩基性の窒素原子および/または少なくとも1個の水酸基を分子内に有する無灰分散剤をホウ素化して得られる。上記各種の無灰分散剤をホウ素化する方法は、米国特許第3,087,936号、同第3,254,025号、同第3,281,428号、同第3,282,955号、同第2,284,409号、同第2,284,410号、同第3,338,832号、同第3,344,069号、同第3,533,945号、同第3,658,836号、同第3,703,536号、同第3,718,663号、同第4,455,243号、および同第4,652,387号に記載されている。   An example of a suitable ashless dispersant is a borated dispersant. Boron dispersants are succinimide dispersants, succinamide dispersants, succinate ester dispersants, succinate ester-amide dispersants, Mannich base dispersants, hydrocarbyl amine dispersants or polyamine dispersants. It can be obtained by boronating an ashless dispersant having a basic nitrogen atom and / or at least one hydroxyl group in the molecule, such as an agent. Methods for boronating the above various ashless dispersants are described in U.S. Pat. Nos. 3,087,936, 3,254,025, 3,281,428, 3,282,955, 2,284,409, 2,284,410, 3,338,832, 3,344,069, 3,533,945, 3,658 No. 8,836, No. 3,703,536, No. 3,718,663, No. 4,455,243, and No. 4,652,387.

ホウ素化分散剤として、ホウ素化分散剤がホウ素を約2重量%以下含有するようにホウ素で処理した、高分子量の分散剤も使用できる。別の例においては、ホウ素化分散剤は、約0.8重量%以下のホウ素を含有する。さらに例として、ホウ素化分散剤は、約0.1〜約0.7重量%のホウ素を含有する。更にまた別の例として、ホウ素化分散剤は、約0.25〜約0.7重量%のホウ素を含有する。さらに例として、ホウ素化分散剤は、約0.35〜約0.7重量%のホウ素を含有する。分散剤は取扱いを容易にするため適当な粘度を有する油に溶解してもよい。いうまでもなく、ここで記載されている重量%は、希釈用油を一切加えていない正味の分散剤に対するものである。   As the borated dispersant, a high molecular weight dispersant treated with boron such that the borated dispersant contains about 2% by weight or less of boron can also be used. In another example, the borated dispersant contains up to about 0.8 wt% boron. By way of further example, the borated dispersant contains about 0.1 to about 0.7 weight percent boron. As yet another example, the borated dispersant contains about 0.25 to about 0.7 weight percent boron. By way of further example, the borated dispersant contains about 0.35 to about 0.7 weight percent boron. The dispersant may be dissolved in an oil having a suitable viscosity for ease of handling. Needless to say, the weight percentages given here are relative to the net dispersant without any diluent oil added.

分散剤はさらに有機酸、無水物、および/またはアルデヒド/フェノール混合物とさらに反応させても良い。このような工程は例えばエラストマーシールとの適合性を向上させる。ホウ素化分散剤として、ホウ素化分散剤の混合物がさらに挙げられる。更なる例として、ホウ素化分散剤として含窒素分散剤で、及び/またはリンを含有しないものも挙げられる。   The dispersant may be further reacted with organic acids, anhydrides, and / or aldehyde / phenol mixtures. Such a process improves compatibility with, for example, an elastomer seal. Further examples of borated dispersants include mixtures of borated dispersants. Further examples include nitrogen-containing dispersants as boronated dispersants and / or no phosphorus.

分散剤は、動力伝達液中約0.1〜約10重量%の範囲で使用できる。さらには、動力伝達液は約2〜約7重量%のホウ素化分散剤を含有できる。さらに、動力伝達液は約3〜約5重量%のホウ素化分散剤を含有できる。さらに、動力伝達液に、最終製品の流体中にホウ素を1,900重量ppm以下、例えば最終製品の流体中約50〜約500重量ppm供与するのに十分なホウ素化分散剤を含有させることができる。
成分(E):耐摩耗剤
本願明細書記載のような成分(A)および(B)を変速機用伝達液中に比較的高比率での使用による極圧性や耐摩耗性の向上に加えて、最終製品の流体の耐摩耗性は、補助的耐摩耗剤を適宜添加することでさらに改良できる。補助的耐摩耗剤として、リン酸、亜リン酸の有機エステル、またはこれらのアミン塩を含む化合物等の、リン含有耐摩耗剤が挙げられる。例えば、リン含有耐摩耗剤として、1種以上の亜リン酸ジヒドロカルビル、亜リン酸トリヒドロカルビル、リン酸ジヒドロカルビル、リン酸トリヒドロカルビル、これらの硫黄類似体、およびこれらのアミン塩が用いられる。さらに例として、リン含有耐摩耗剤は亜リン酸水素ジブチルおよび硫化亜リン酸水素ジブチルのアミン塩の少なくとも1種を含有する。
The dispersant may be used in the range of about 0.1 to about 10% by weight in the power transmission liquid. Further, the power transmission fluid can contain about 2 to about 7 weight percent borated dispersant. Further, the power transmission fluid can contain about 3 to about 5 weight percent borated dispersant. Further, the power transmission fluid may contain sufficient borated dispersant to donate 1,900 ppm by weight or less of boron in the final product fluid, for example about 50 to about 500 ppm by weight in the final product fluid. it can.
Component (E): Antiwear agent In addition to improving extreme pressure and wear resistance by using components (A) and (B) as described in the present specification in a relatively high ratio in transmission fluid for transmission In addition, the wear resistance of the fluid of the final product can be further improved by appropriately adding an auxiliary antiwear agent. Auxiliary antiwear agents include phosphorus containing antiwear agents such as phosphoric acid, organic esters of phosphorous acid, or compounds containing their amine salts. For example, one or more dihydrocarbyl phosphites, trihydrocarbyl phosphites, dihydrocarbyl phosphates, trihydrocarbyl phosphates, their sulfur analogs, and their amine salts are used as phosphorus-containing antiwear agents. By way of further example, the phosphorus-containing antiwear agent contains at least one amine salt of dibutyl hydrogen phosphite and dibutyl hydrogen disulfite.

リン含有耐摩耗剤は動力伝達液中に約50〜約500重量ppmのリンを供与するのに十分な量が存在していてもよい。さらに例としては、リン含有耐摩耗剤は動力伝達液中に約150〜約300重量ppmのリンを供与するのに十分な量が存在していてもよい。   The phosphorus-containing antiwear agent may be present in an amount sufficient to donate about 50 to about 500 ppm by weight of phosphorus in the power transmission fluid. By way of further example, the phosphorus-containing antiwear agent may be present in an amount sufficient to provide about 150 to about 300 ppm by weight phosphorus in the power transmission fluid.

動力伝達液は約0.01〜約1.0重量%のリン含有耐摩耗剤を含有していてもよい。さらに例として、動力伝達液は、約0.2〜約0.3重量%のリン含有耐摩耗剤を含有してもよい。例として、動力伝達用流体は、亜リン酸水素ジブチルを約0.1〜約0.2重量%または硫化リン酸水素ジブチル(sulfurized dibutyl hydrogen phosphate)のアミン塩を0.3〜約0.4重量%含有してもよい。
成分(F):摩擦調整剤
摩擦調整剤は、低すべり速度での表面同士(例:トルク変換装置のクラッチまたは移動(shifting)クラッチの部材)の摩擦を低減するために自動変速機用伝達液中に使用される。その結果、摩擦−速度(μ−v)曲線は正の傾きを有し、すなわちクラッチのかみ合いが円滑になり、“スティック・スリップ”現象(例:シャダー(shudder)音および荒いシフト)を最小限にする。
The power transmission fluid may contain about 0.01 to about 1.0 weight percent phosphorus-containing antiwear agent. By way of further example, the power transmission fluid may contain about 0.2 to about 0.3 weight percent phosphorus-containing antiwear agent. By way of example, the power transmission fluid may comprise from about 0.1 to about 0.2 weight percent dibutyl hydrogen phosphite or from 0.3 to about 0.4 amine salt of sulfurized dibutyl hydrogen phosphate. You may contain weight%.
Component (F): Friction modifier A friction modifier is a transmission fluid for an automatic transmission to reduce friction between surfaces (eg, a clutch of a torque converter or a member of a shifting clutch) at a low sliding speed. Used inside. As a result, the friction-velocity (μ-v) curve has a positive slope, ie, smooth clutch engagement, minimizing “stick-slip” phenomena (eg, shudder noise and rough shifts). To.

摩擦調整剤として、脂肪族アミン類、エトキシ化脂肪族アミン類、エーテルアミン類、アルコキシ化エーテルアミン類、脂肪族脂肪酸アミド類、アシル化アミン類、脂肪族カルボン酸類、脂肪族カルボン酸エステル類、ポリオールエステル類、脂肪族カルボン酸エステル−アミド類、イミダゾリン類、3級アミン類、脂肪族ホスホネート類、脂肪族ホスフェート類、脂肪族チオホスホネート類、脂肪族チオホスフェート類等の化合物が挙げられる。ここで、脂肪族基は通常化合物を好適に油溶性にするように1個以上の炭素原子を有する。更に例として、脂肪族基は、約8個以上の炭素原子を有していてもよい。同様に1以上のコハク酸またはその無水物とアンモニアまたは1級アミンとの反応により得られる脂肪族置換コハク酸イミドが好適である。   As friction modifiers, aliphatic amines, ethoxylated aliphatic amines, ether amines, alkoxylated ether amines, aliphatic fatty acid amides, acylated amines, aliphatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acid esters, Examples include polyol esters, aliphatic carboxylic acid ester-amides, imidazolines, tertiary amines, aliphatic phosphonates, aliphatic phosphates, aliphatic thiophosphonates, and aliphatic thiophosphates. Here, the aliphatic group usually has one or more carbon atoms so that the compound is preferably oil-soluble. By way of further example, an aliphatic group may have about 8 or more carbon atoms. Likewise preferred are aliphatic substituted succinimides obtained by reaction of one or more succinic acids or anhydrides with ammonia or primary amines.

該コハク酸イミドはコハク酸無水物とアンモニアまたは1級アミンの反応生成物を含み得る。アルケニルコハク酸のアルケニル基は短鎖アルケニル基でもよく、例えばアルケニル基は約12〜約36の炭素原子を有していてもよい。さらに、コハク酸イミドとして約C12〜約C36の脂肪族ヒドロカルビルコハク酸イミドも挙げられる。更に例として、コハク酸イミドは約C16〜約C28の脂肪族ヒドロカルビルコハク酸イミドでもよい。さらに別の例として、コハク酸イミドは約C18〜約C24の脂肪族ヒドロカルビルコハク酸イミドでもよい。 The succinimide may comprise a reaction product of succinic anhydride and ammonia or a primary amine. The alkenyl group of the alkenyl succinic acid may be a short chain alkenyl group, for example, the alkenyl group may have from about 12 to about 36 carbon atoms. Furthermore, aliphatic hydrocarbyl succinimide about C 12 ~ about C 36 as succinimide it can also be mentioned. By way of further example, the succinimide may be an about C 16 to about C 28 aliphatic hydrocarbyl succinimide. As yet another example, the succinimide may be an about C 18 to about C 24 aliphatic hydrocarbyl succinimide.

コハク酸イミドは欧州特許出願第0 020 037号に記載のように、コハク酸無水物とアンモニアとから生成してもよい。ここで、該特許文献は引用により本願明細書に包含される。実施形態によっては、本願明細書開示のコハク酸イミド以外の非金属系摩擦調整剤は含まれない。   Succinimides may be formed from succinic anhydride and ammonia as described in European Patent Application No. 0 020 037. Here, this patent document is included in this specification by reference. Some embodiments do not include non-metallic friction modifiers other than the succinimides disclosed herein.

コハク酸イミドは下記の構造式を有する化合物を1種以上含有してもよい。   The succinimide may contain one or more compounds having the following structural formula.

Figure 0004388914
Figure 0004388914

上式中、Zとして下記の構造が挙げられる。   In the above formula, examples of Z include the following structures.

Figure 0004388914
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上式中、RまたはRのいずれか一方は水素原子でもよく、RおよびRは独立にRとRの炭素原子数の合計が約11〜約35となるように約1〜約34の炭素原子を有する直鎖または分岐状の炭化水素基である。Xは、アンモニアまたは1級アミンから誘導されるアミノ基である。 In the above formula, either R 1 or R 2 may be a hydrogen atom, and R 1 and R 2 are each about 1 so that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is about 11 to about 35 independently. A linear or branched hydrocarbon group having from about 34 carbon atoms. X is an amino group derived from ammonia or a primary amine.

上式中母核のコハク酸無水物は、上記方法に加えてあるいは他の方法として、マレイン酸、無水マレイン酸、またはマレイン酸エステルを炭素数約12〜約36の内部オレフィンと反応させて生成してもよい。ここで、内部オレフィンとは直鎖α−オレフィンまたはその混合物のオレフィン性二重結合を内部オレフィン類の混合物を得るように異性化して得られる。上記反応は等モル量のアンモニアを使用してもよく、また高温下で水分を除去しながら行ってもよい。   The succinic anhydride of the above core is formed by reacting maleic acid, maleic anhydride, or maleic ester with an internal olefin having about 12 to about 36 carbon atoms in addition to or as an alternative to the above method. May be. Here, the internal olefin is obtained by isomerizing an olefinic double bond of a linear α-olefin or a mixture thereof so as to obtain a mixture of internal olefins. The above reaction may use an equimolar amount of ammonia, or may be performed while removing moisture at a high temperature.

摩擦調整剤の1種として、N−脂肪族ヒドロカルビル置換基がアセチレン性不飽和を有せず約14〜約20個の炭素原子を有する、少なくとも1つの直鎖脂肪族ヒドロカルビル基である、N−脂肪族ヒドロカルビル置換ジエタノールアミン類が挙げられる。   As one type of friction modifier, N-aliphatic hydrocarbyl substituent is at least one linear aliphatic hydrocarbyl group having no acetylenic unsaturation and having from about 14 to about 20 carbon atoms, N- Aliphatic hydrocarbyl substituted diethanolamines.

例として、好適な摩擦調整剤システムは、N−脂肪族ヒドロカルビル置換ジエタノールアミンの少なくとも1種とN−脂肪族ヒドロカルビル置換トリメチレンジアミンの少なくとも1種の組合わせを含有し、N−脂肪族ヒドロカルビル置換基はアセチレン性不飽和を有せず炭素原子を約14〜約20個有する少なくとも1個の直鎖脂肪族ヒドロカルビル基である。この摩擦調整剤システムに関するさらに詳しい説明は米国特許第5,372,735号および同第5,441,656号に記載されている。   By way of example, a suitable friction modifier system contains a combination of at least one N-aliphatic hydrocarbyl-substituted diethanolamine and at least one N-aliphatic hydrocarbyl-substituted trimethylenediamine, and N-aliphatic hydrocarbyl substituents. Is at least one straight chain aliphatic hydrocarbyl group having no acetylenic unsaturation and having from about 14 to about 20 carbon atoms. A more detailed description of this friction modifier system is provided in US Pat. Nos. 5,372,735 and 5,441,656.

別の摩擦調整剤システムは、(i)ヒドロキシアルキル基が同一または異なり、それぞれ約2〜約4個の炭素原子を有し、脂肪族基が炭素数約10〜約25の非環式ヒドロカルビル基である、ジ(ヒドロキシアルキル)脂肪族3級アミンを少なくとも1種と、(ii)ヒドロキシアルキル基が約2〜約4個の炭素原子を有し、脂肪族基が炭素数約10〜約25の非環式ヒドロカルビル基である、ヒドロキシアルキル脂肪族イミダゾリン少なくとも1種との併用を基本にしている。この摩擦調整剤システムのさらに詳細は、米国特許第5,344,579号を参照すべきである。   Another friction modifier system is (i) an acyclic hydrocarbyl group in which the hydroxyalkyl groups are the same or different, each having from about 2 to about 4 carbon atoms and the aliphatic group having from about 10 to about 25 carbon atoms. At least one di (hydroxyalkyl) aliphatic tertiary amine, and (ii) the hydroxyalkyl group has from about 2 to about 4 carbon atoms, and the aliphatic group has from about 10 to about 25 carbon atoms. It is based on the combined use with at least one hydroxyalkyl aliphatic imidazoline, which is an acyclic hydrocarbyl group. For further details of this friction modifier system, reference should be made to US Pat. No. 5,344,579.

摩擦調整剤の別の好適な種類として、例えばグリセリンモノオレエート(GMO)、グリセリンモノラウレート(GML)等のポリオールエステル類が含まれる。   Another suitable type of friction modifier includes polyol esters such as glycerin monooleate (GMO) and glycerin monolaurate (GML).

一般に組成物は1種以上の摩擦調整剤を約1.25重量%以下、さらに例としては約0.05〜約1重量%含有してもよい。
成分(G):酸化防止剤
実施形態によっては、酸化防止剤組成物を組成物中に含有させてもよい。酸化防止剤として、特にフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、および有機ホスファイト類が挙げられる。フェノール性酸化防止剤の例として、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、3級ブチル化フェノール類の液体混合物、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、混合メチレン−架橋ポリアルキルフェノール類、および4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、N,N’−ジ−sec−ブチル−フェニレンジアミン、4−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、および環−アルキル化ジフェニルアミン類が挙げられる。例として、立体障害のある3級ブチル化フェノール類、ビスフェノール類、およびケイ皮酸誘導体、およびこれらの組合わせによる混合物が挙げられる。本願明細書記載の変速機用伝達液組成物中の酸化防止剤の量は、変速機用伝達液配合物の全重量に対して約0.01〜約3.0重量%としてもよい。更に例としては、酸化防止剤は約0.1〜約1.0重量%で存在してもよい。
成分(H):防錆剤
錆・腐食防止剤は、本発明開示の実施形態に使用される別のタイプの防止添加剤である。このような材料として、モノカルボン酸類やポリカルボン酸類が挙げられる。好適なモノカルボン酸の例として、オクタン酸、デカン酸、およびドデカン酸が挙げられる。好適なポリカルボン酸の例として、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の酸から生成される二量体、および三量体の酸が挙げられる。また別の有用なタイプの防錆剤として、例えばテトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸無水物等のアルケニルコハク酸やアルケニルコハク酸無水物系の腐食防止剤が挙げられる。アルケニル基中に約8個〜約24個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸とポリグリコール類等のアルコール類とのハーフエステル類も有用である。他の好適な錆・腐食防止剤として、エーテルアミン類;酸ホスフェート類;アミン類;エトキシ化アミン類、エトキシ化フェノール類、エトキシ化アルコール類等のポリエトキシ化化合物;イミダゾリン類;アミノコハク酸類またはその誘導体等が挙げられる。これらのタイプの材料は商業的に入手可能である。このような錆・腐食防止剤の混合物も使用できる。本願明細書記載の変速機用伝達液配合物中の腐食防止剤の量は、配合物の全重量に対して約0.01〜約2.0重量%の範囲としてもよい。
成分(I):銅腐食防止剤
実施形態によっては、銅腐食防止剤は該組成物に含有させるのに適した別の分類の添加剤である。このような化合物として、チアゾール類、トリアゾール類、およびチアジアゾール類が挙げられる。このような化合物の例として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール類、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルジチオ−1,3,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(ヒドロカルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、および2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類が挙げられる。好適な化合物として、商品として入手可能なものもある1,3,4−チアジアゾール類、およびトリルトリアゾール等のトリアゾール類と2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール等の1,3,5−チアジアゾールといったトリアゾール類との混合物も挙げられる。以前は腐食防止性を与えるジアルキルチアジアゾール類に関しては、本発明中で極圧性や耐摩耗性を向上させるのに適用した使用濃度レベル(本願明細書中記載のように比較的高い濃度レベルで硫化脂肪油と併用した場合)よりもかなり低い処理濃度レベルで使用されてきた。1,3,4−チアジアゾール類は一般にヒドラジンと二硫化炭素とから既知の方法により合成される。例えば、米国特許第2,765,289号、同第2,749,311号、同第2,760,933号、同第2,850,453号、同第2,910,439号、同第3,663,561号、同第3,862,798号、同第3,840,549号を参照されたい。
成分(J):粘度指数向上剤
上記の変速機用伝達液やギア潤滑剤組成物中に使用する粘度指数向上剤は、ポリイソアルキレン系化合物、ポリメタクリレート系化合物、および従来使用される各種の粘度指数向上剤から選べる。粘度指数向上剤としての使用に好適なポリイソアルキレン系化合物の例として、重量平均分子量が約700〜約2,500のポリイソブチレンが挙げられる。実施形態においては、同一または異なる分子量を有する粘度指数向上剤1種以上からなる混合物を使用してもよい。
In general, the composition may contain up to about 1.25% by weight of one or more friction modifiers, and by way of example, from about 0.05 to about 1% by weight.
Component (G): Antioxidant In some embodiments, an antioxidant composition may be included in the composition. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, aromatic amine antioxidants, sulfurized phenolic antioxidants, and organic phosphites. Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, liquid mixtures of tertiary butylated phenols, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), mixed methylene-bridged polyalkylphenols, and 4,4'-thiobis (2-methyl-) 6-tert-butylphenol), N, N′-di-sec-butyl-phenylenediamine, 4-isopropylaminodiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, and ring-alkylated diphenylamines. Examples include sterically hindered tertiary butylated phenols, bisphenols, and cinnamic acid derivatives, and mixtures of combinations thereof. The amount of antioxidant in the transmission fluid composition described herein may be from about 0.01 to about 3.0 weight percent based on the total weight of the transmission fluid composition. By way of further example, the antioxidant may be present at about 0.1 to about 1.0 weight percent.
Component (H): rust rust or corrosion inhibitors are another type of anti-additives used in the embodiment of the present invention disclosure. Examples of such materials include monocarboxylic acids and polycarboxylic acids. Examples of suitable monocarboxylic acids include octanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid. Examples of suitable polycarboxylic acids include dimers formed from acids such as tall oil fatty acids, oleic acid, linoleic acid, and trimer acids. Other useful types of rust inhibitors include, for example, tetrapropenyl succinic acid, tetrapropenyl succinic anhydride, tetradecenyl succinic acid, tetradecenyl succinic anhydride, hexadecenyl succinic acid, hexadecyl Examples thereof include alkenyl succinic acid such as senyl succinic anhydride and alkenyl succinic anhydride corrosion inhibitors. Also useful are half esters of alkenyl succinic acids having about 8 to about 24 carbon atoms in the alkenyl group with alcohols such as polyglycols. Other suitable rust / corrosion inhibitors include ether amines; acid phosphates; amines; polyethoxylated compounds such as ethoxylated amines, ethoxylated phenols and ethoxylated alcohols; imidazolines; aminosuccinic acids or derivatives thereof Etc. These types of materials are commercially available. A mixture of such rust and corrosion inhibitors can also be used. The amount of corrosion inhibitor in the transmission fluid formulation described herein may range from about 0.01 to about 2.0 weight percent based on the total weight of the formulation.
Component (I): Copper Corrosion Inhibitor In some embodiments, copper corrosion inhibitor is another class of additive suitable for inclusion in the composition. Such compounds include thiazoles, triazoles, and thiadiazoles. Examples of such compounds include benzotriazole, tolyltriazole, octyltriazole, decyltriazole, dodecyltriazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbyl Thio-1,3,4-thiadiazoles, 2-mercapto-5-hydrocarbyldithio-1,3,4-thiadiazoles, 2,5-bis (hydrocarbylthio) -1,3,4-thiadiazoles, and 2 , 5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazoles. Suitable compounds include those which are commercially available, 1,3,4-thiadiazoles, and triazoles such as tolyltriazole and 1 such as 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole. And mixtures with triazoles such as 3,5-thiadiazole. For dialkyl thiadiazoles that previously provided corrosion protection, the concentration levels used in the present invention to improve extreme pressure and wear resistance (sulfurated fats at relatively high concentration levels as described herein). Have been used at significantly lower processing concentration levels than when combined with oil. 1,3,4-thiadiazoles are generally synthesized from hydrazine and carbon disulfide by known methods. For example, U.S. Pat. Nos. 2,765,289, 2,749,311, 2,760,933, 2,850,453, 2,910,439, See 3,663,561, 3,862,798, and 3,840,549.
Component (J): Viscosity index improver The viscosity index improver used in the transmission fluid and gear lubricant composition described above is a polyisoalkylene compound, a polymethacrylate compound, and various conventionally used compounds. Choose from viscosity index improvers. Examples of polyisoalkylene compounds suitable for use as viscosity index improvers include polyisobutylene having a weight average molecular weight of about 700 to about 2,500. In embodiments, a mixture of one or more viscosity index improvers having the same or different molecular weights may be used.

好適な粘度指数向上剤としては、スチレン−マレイン酸エステル類、ポリアルキルメタクリレート類、およびオレフィン共重合体系の粘度指数向上剤が挙げられる。また、上述した製品の混合物も分散粘度指数向上剤や分散−酸化防止粘度指数向上剤と同様に使用できる。
成分(K):消泡剤
実施例によっては、消泡剤を組成物への使用に適した他の成分としてもよい。消泡剤はシリコーン類、ポリアクリレート類、界面活性剤等から選べる。本願明細書記載の変速機用伝達液配合物中の消泡剤の量は、該配合物の総重量に対して約0.01〜約0.5重量%とできる。更に例として、消泡剤は約0.01〜約0.1重量%で含有されていてもよい。
成分(L):シール膨潤剤
本発明の変速機用伝達液組成物に使用されるシール膨潤剤は、油溶性ジエステル類、油溶性スルホン類、およびこれらの混合物から選ばれる。一般に、最も好適なジエステル類として、C〜C13のアルカノール類のアジペート類、アゼレート類、及びセバケート類(またはこれらの混合物)、およびC〜C13のアルカノール類のフタレート類(またはこれらの混合物)が挙げられる。2種以上の異なるジエステル類(例:ジアルキルアジペート類とジアルキルアゼレート類等)からなる混合物を使用してもよい。このような材料の例として、アジピン酸、アゼライン酸、およびセバシン酸のn−オクチル、2−エチルヘキシル、イソデシル、およびトリデシルジエステル、およびフタル酸のn−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、およびトリデシルジエステル類が挙げられる。
Suitable viscosity index improvers include styrene-maleic esters, polyalkylmethacrylates, and olefin copolymer based viscosity index improvers. Moreover, the mixture of the product mentioned above can also be used similarly to the dispersion viscosity index improver and the dispersion-antioxidation viscosity index improver.
Component (K): Antifoaming agent In some embodiments, the antifoaming agent may be another component suitable for use in the composition. The antifoaming agent can be selected from silicones, polyacrylates, surfactants and the like. The amount of antifoam in the transmission fluid formulation described herein can be from about 0.01 to about 0.5 weight percent based on the total weight of the formulation. By way of further example, the antifoaming agent may be included at about 0.01 to about 0.1% by weight.
Component (L): Seal swelling agent The seal swelling agent used in the transmission liquid composition for transmission of the present invention is selected from oil-soluble diesters, oil-soluble sulfones, and mixtures thereof. In general, the most preferred diesters include C 8 -C 13 alkanols adipates, azelates, and sebacates (or mixtures thereof), and C 4 -C 13 alkanols phthalates (or their) Mixture). Mixtures of two or more different diesters (eg, dialkyl adipates and dialkyl azelates) may be used. Examples of such materials include n-octyl, 2-ethylhexyl, isodecyl, and tridecyl diesters of adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl of phthalic acid , Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and tridecyl diesters.

ほぼ同等の性能を与えるその他のエステル類として、ポリオールエステル類が挙げられる。好適なスルホン系シール膨潤剤は、米国特許第3,974,081号および同第4,029,587号に記載されている。これらの製品は通常、最終製品の変速機用伝達液中約0.25〜約5重量%の量で使用でき、さらに例として約0.25〜約1重量%で使用できる。   Other esters that give approximately the same performance include polyol esters. Suitable sulfone seal swell agents are described in US Pat. Nos. 3,974,081 and 4,029,587. These products are typically used in amounts of about 0.25 to about 5% by weight in the final product transmission fluid, and by way of example, can be used at about 0.25 to about 1% by weight.

好適なシール膨潤剤は、(i)アジピン酸、(ii)セバシン酸、または(iii)フタル酸の油溶性ジアルキルエステル類である。アジペート類とセバケート類は、最終製品の変速機用伝達液中約1〜約15重量%で使用されるべきである。フタレートの場合、変速機用伝達液中の量は、約1.5〜約10重量%まで減らすべきである。一般に、アジペート、セバケート、またはフタレートの分子量が大きいほど、上述の範囲内で使用比を高くするべきである。
成分(M):染料
変速機用伝達液を検知可能にするため着色料を加えてもよい。一般に、アメリカ繊維化学者・色彩技術者協会(American Ass℃iation of Textile Chemists and Colorist)および英国染色・色彩学会(the S℃iety of Dyers and Colourists,U.K.)の“色指数(Color Index)”に示されているC.I.Solvent Red 24 またはC.I.Solvent Red 164のようなアゾ系染料が使用される。自動変速機用伝達液については、Automatic Red Dyeが好ましい。染料は最終製品の変速機用伝達液中で約200〜約300ppm等の極めて微量が含まれる。
成分(N):希釈剤
添加剤を添加剤パッケージ濃縮物に加える場合、適切なキャリヤー希釈剤が、添加剤パッケージのブレンド、可溶化、輸送を簡便にするのに用いられる。希釈油は基油や添加剤パッケージと混和する必要がある。希釈剤の濃縮物中の量は用途によって大きく異なるが、一実施形態においては約5〜約20%である。一般には、輸送コストや使用比を低減するため少量の希釈剤を使用するのが好ましい。
Suitable seal swell agents are (i) adipic acid, (ii) sebacic acid, or (iii) oil-soluble dialkyl esters of phthalic acid. Adipates and sebacates should be used at about 1 to about 15 weight percent in the final product transmission fluid. In the case of phthalates, the amount in the transmission fluid should be reduced to about 1.5 to about 10% by weight. In general, the higher the molecular weight of adipate, sebacate, or phthalate, the higher the usage ratio should be within the above range.
Component (M): A colorant may be added to enable detection of the transmission fluid for the dye transmission. In general, the “Color Indices (Color Ind.) Of the American Association of Textile Chemists and Colorists and the British Society of Colors and Colors (UK). ) ". I. Solvent Red 24 or C.I. I. An azo dye such as Solvent Red 164 is used. For the transmission fluid for the automatic transmission, Automatic Red Dye is preferable. The dye is contained in a very small amount such as about 200 to about 300 ppm in the transmission liquid for the final product.
Component (N): When a diluent additive is added to the additive package concentrate, a suitable carrier diluent is used to facilitate blending, solubilization, and shipping of the additive package. The diluent oil must be mixed with the base oil and additive package. The amount of diluent in the concentrate varies widely depending on the application, but in one embodiment is from about 5 to about 20%. In general, it is preferable to use a small amount of diluent in order to reduce the transportation cost and usage ratio.

本願明細書に記載の組成物を配合するのに使用される添加剤は、単独あるいは他成分と種々組合わせて混合後ブレンドできる。しかしながら、添加剤濃縮物を用いて全成分を同時にブレンドする(すなわち、濃縮物と炭化水素系溶媒等の希釈剤とのブレンド)のが好適である。添加剤濃縮物の使用は、添加剤濃縮物の状態で含有成分を混合した場合に得られる相互混和性を利用している。また濃縮物の使用はブレンド時間を低減し、ブレンドミスの可能性を減らす。
基油
本発明の変速機用伝達液には通常(必ずしも常時ではないが)、多量の基油、および極圧性/耐摩耗性を向上させる上述の添加量の硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールを共に含有する、少量の添加剤パッケージが配合されている。一実施形態においては、動力伝達液組成物は、多量の基油と、硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールを上述の各量含有する添加剤組成物約10〜約20重量%とを含有するように配合される。
Additives used to formulate the compositions described herein can be blended after mixing alone or in various combinations with other ingredients. However, it is preferred to blend all ingredients simultaneously using an additive concentrate (ie, blending the concentrate with a diluent such as a hydrocarbon solvent). The use of additive concentrates takes advantage of the mutual miscibility obtained when the ingredients are mixed in the form of an additive concentrate. The use of concentrate also reduces blending time and reduces the possibility of blending errors.
Base oil The transmission fluid of the present invention usually (although not always) contains a large amount of base oil and both the above-mentioned added amount of sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole for improving extreme pressure / abrasion resistance. A small amount of additive package is formulated. In one embodiment, the power transmission fluid composition is formulated to contain a large amount of base oil and from about 10 to about 20% by weight of the additive composition containing the above amounts of sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole. Is done.

本発明による変速機用伝達液組成物の配合に適した基油は、各種の合成または天然油、あるいはこれらの混合物から選べる。天然油として、パラフィン系、ナフテン系、あるいはパラフィン−ナフテン混合系の液体石油や溶媒処理または酸処理した無機潤滑油等の無機潤滑油に加え、動物油や植物油(例:ヒマシ油、豚脂油)が挙げられる。石炭または頁岩から誘導される油も好適である。基油は通常、例えば100℃で約2〜約15cSt、さらに例として約2〜約10cStの粘度を有する。さらに、天然ガスの液体燃料化プロセス(gas−to−liquid pr℃ess)から誘導される油も適している。   Base oils suitable for blending the transmission fluid composition according to the present invention can be selected from various synthetic or natural oils or mixtures thereof. Natural oils include paraffinic, naphthenic, or paraffinic-naphthenic mixed liquid oil, solvent-treated or acid-treated inorganic lubricants, and other animal oils and vegetable oils (eg, castor oil, lard oil). Can be mentioned. Oils derived from coal or shale are also suitable. The base oil typically has a viscosity of, for example, from about 2 to about 15 cSt at 100 ° C., for example from about 2 to about 10 cSt. Furthermore, oils derived from natural gas liquid fueling processes (gas-to-liquid pr ° Cess) are also suitable.

合成油として、重合化あるいはインターポリマー化したオレフィン類(例:ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレン−イソブチレン共重合体等);ポリ(1−ヘキセン)類、ポリ(1−オクテン)類、ポリ(1−デセン)類、等のポリα−オレフィン類、およびこれらの混合物;アルキルベンゼン類(例:ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−(2−エチルヘキシル)ベンゼン類等;ポリフェニル類(例:ビフェニル類、ターフェニル類、アルキル化ポリフェニル類等);アルキル化ジフェニルエーテル類、アルキル化ジフェニルスルフィド類、およびこれらの誘導体、類似体、同族体等の炭化水素系油が挙げられる。   As synthetic oils, polymerized or interpolymerized olefins (eg, polybutylenes, polypropylenes, propylene-isobutylene copolymers, etc.); poly (1-hexene) s, poly (1-octene) s, poly (1 -Decene), poly α-olefins, and mixtures thereof; alkylbenzenes (eg, dodecylbenzenes, tetradecylbenzenes, dinonylbenzenes, di- (2-ethylhexyl) benzenes, etc .; polyphenyl (Eg, biphenyls, terphenyls, alkylated polyphenyls, etc.); alkylated diphenyl ethers, alkylated diphenyl sulfides, and hydrocarbon oils such as derivatives, analogs and homologues thereof.

アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、および末端水酸基がエステル化、エーテル化等により修飾されたこれらの誘導体は、本発明で使用可能な他の種類の既知の合成油である。このような油として、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドの重合により生成された油、これらのポリアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル類(例:平均分子量が約1,000のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約500〜1,000のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約1,000〜1,500のポリプロピレングリコールのジエチルエーテル等)または酢酸エステル類、C3−8の混合脂肪酸エステル類、またはテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステルといったモノ−およびポリカルボン酸エステルが挙げられる。 Alkylene oxide polymers and interpolymers and their derivatives in which the terminal hydroxyl groups are modified by esterification, etherification, etc. are other types of known synthetic oils that can be used in the present invention. Such oils include oils produced by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of these polyalkylene polymers (eg, methyl-polyisopropylene glycol ether having an average molecular weight of about 1,000, molecular weight Diphenyl ether of polyethylene glycol having a molecular weight of about 500 to 1,000, diethyl ether of polypropylene glycol having a molecular weight of about 1,000 to 1,500) or acetate esters, mixed fatty acid esters of C 3-8 , or tetraethylene glycol mono- such C 13 oxo acid diester - and polycarboxylic acid esters.

本発明で使用可能な別の種の合成油として、ジカルボン酸(例:フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等)と各種アルコール(例:ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等)とのエステル類が挙げられる。これらのエステルの具体例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステル、1モルのセバシン酸を2モルのテトラエチレングリコールと2モルの2−エチルヘキサン酸に反応させて得られる複合エステルが挙げられる。   Other synthetic oils that can be used in the present invention include dicarboxylic acids (eg, phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid. , Linoleic acid dimer, malonic acid, alkylmalonic acid, alkenylmalonic acid, etc.) and various alcohols (eg butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.) And esters. Specific examples of these esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, sebacin Examples include 2-ethylhexyl diester of dieicosyl acid and linoleic acid dimer, and a complex ester obtained by reacting 1 mol of sebacic acid with 2 mol of tetraethylene glycol and 2 mol of 2-ethylhexanoic acid.

合成油として有用なエステルとして、C〜C12のモノカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等のポリオール類やポリオールエーテル類から合成されるエステル類も挙げられる。 Esters that are synthesized from C 5 to C 12 monocarboxylic acids and polyols such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polyol ethers as esters useful as synthetic oils Also included.

従って、本願明細書記載の変速機用伝達液組成物を生成するのに使用できる基油として、米国石油協会(API)の基油互換性に関する指針に規定されているグループI〜Vの全ての基油が選択できる。   Accordingly, the base oils that can be used to produce the transmission fluid composition described herein are all those of Groups I-V as defined in the American Petroleum Institute (API) Guidelines for Base Oil Compatibility. Base oil can be selected.

ここで上述の基油の分類を以下に示す。   Here, the classification of the above base oils is shown below.

Figure 0004388914
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上記のように、基油としてポリα−オレフィン(PAO)が使用できる。典型的には、ポリα−オレフィン類は炭素数約4〜約30、または約4〜約20、または約6〜約16のモノマーから誘導される。有用なPAO類の例として、オクテン、デセン、およびこれらの混合物等から誘導されるものがある。PAO類の100℃での粘度は約2〜約15、または約3〜約12、または約4〜約8cStである。PAO類の例としては、100℃での粘度が4cStのポリα−オレフィン類、100℃での粘度が6cStのポリα−オレフィン類、およびこれらの混合物が挙げられる。また、鉱油と上述のポリα−オレフィン類との混合物を使用してもよい。   As mentioned above, poly α-olefin (PAO) can be used as the base oil. Typically, poly alpha olefins are derived from monomers having from about 4 to about 30, or from about 4 to about 20, or from about 6 to about 16 carbon atoms. Examples of useful PAOs are those derived from octene, decene, and mixtures thereof. The viscosity at 100 ° C. of PAOs is from about 2 to about 15, or from about 3 to about 12, or from about 4 to about 8 cSt. Examples of PAOs include poly α-olefins having a viscosity of 4 cSt at 100 ° C., poly α-olefins having a viscosity of 6 cSt at 100 ° C., and mixtures thereof. Moreover, you may use the mixture of mineral oil and the above-mentioned poly (alpha) -olefins.

基油は、フィッシャー・トロプシュ法により合成された炭化水素類から誘導された油でもよい。フィッシャー・トロプシュ法により合成された炭化水素類とは、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いてHおよびCOを含有する合成ガスから生成される。このような炭化水素類が基油として有用になるには、通常さらに加工を要する。例えば、このような炭化水素類は、米国特許第6,103,099号または同第6,180,575号に開示されているような工程により水素添加異性化してもよいし、米国特許第4,943,672号あるいは同第6,096,940号に開示されている工程により水素添加分解および水素添加異性化してもよく、また米国特許第5,882,505号に開示されている工程により脱ろうしてもよく、あるいは米国特許第6,013,171号、同第6,080,301号、あるいは同第6,165,949号に開示されるような工程により水素添加異性化および脱ろうしてもよい。 The base oil may be an oil derived from hydrocarbons synthesized by the Fischer-Tropsch process. The hydrocarbons synthesized by the Fischer-Tropsch process are produced from synthesis gas containing H 2 and CO using a Fischer-Tropsch catalyst. In order for such hydrocarbons to be useful as base oils, further processing is usually required. For example, such hydrocarbons may be hydroisomerized by processes such as those disclosed in US Pat. Nos. 6,103,099 or 6,180,575, or US Pat. , 943, 672 or 6,096, 940 may be used for hydrocracking and hydroisomerization, and by the process disclosed in US Pat. No. 5,882,505. May be dewaxed or hydroisomerized and dewaxed by processes such as disclosed in US Pat. Nos. 6,013,171, 6,080,301, or 6,165,949. May be.

上記のタイプの未精製、精製、再精製の天然または合成油(これらの2種以上からなる混合物も含む)のいずれもが基油に使用できる。未精製油は、精製処理を行うことなく天然または合成油原料から直接得られるものである。例えば、レトルト法により直接得た頁岩油、一次蒸留から直接得られた石油、あるいはエステル化工程から直接得られその後処理をすることなく使用されるエステル油は、未精製油となる。精製油は、1つ以上の性質を向上させるのに1つ以上の精製工程によりさらに処理されることを除き、未精製油と同様である。溶媒抽出法、2次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、パーコレート法等の多くの精製技術は、当業者に既知である。再精製油は、すでに使用されている精製油を精製油を得るために用いられる工程と同様の工程により処理して得られる。このような再精製油は、再生油または再加工油としても知られており、廃添加剤、不純物、および油の分解生成物を除去する方法によりさらに加工されることがほとんどである。   Any of the above types of unrefined, refined, rerefined natural or synthetic oils (including mixtures of two or more of these) can be used in the base oil. Unrefined oil is obtained directly from natural or synthetic oil feedstocks without any refining treatment. For example, shale oil obtained directly by the retort method, petroleum oil obtained directly from primary distillation, or ester oil obtained directly from the esterification process and used without further treatment is an unrefined oil. Refined oils are similar to unrefined oils, except that they are further processed by one or more refining steps to improve one or more properties. Many purification techniques such as solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, percolate methods are known to those skilled in the art. The rerefined oil is obtained by treating a refined oil that has already been used by the same process as that used to obtain the refined oil. Such rerefined oils, also known as reclaimed or reprocessed oils, are most often further processed by methods that remove waste additives, impurities, and oil breakdown products.

任意に使用される上述の添加剤を選択する場合、選択する成分が添加剤パッケージおよび最終製品の自動変速機用伝達液(ATF)に可溶または安定に分散し、組成物の他の成分と混和し、極圧性、耐摩耗性、摩擦性、粘度、および/または剪断安定性等の全体の組成物に必要あるいは所望の性能を顕著に阻害しないことが重要である。   When selecting the above-mentioned additives that are optionally used, the selected components are soluble or stably dispersed in the additive package and the final product automatic transmission fluid (ATF), and other components of the composition It is important that the blending does not significantly interfere with the required or desired performance of the overall composition, such as extreme pressure, abrasion resistance, friction, viscosity, and / or shear stability.

一般に、補助添加剤成分は、ベース流体の性能や特性を改善するに十分な少量を油中に使用する。従って使用量は、使用されるベース流体の粘度特性、最終製品の流体に望まれる粘度特性、最終流体の目的とする使用条件、および最終製品の流体の所望の性能等、様々な因子によって異なる。   In general, the auxiliary additive component is used in the oil in a small amount sufficient to improve the performance and properties of the base fluid. Thus, the amount used will depend on various factors such as the viscosity characteristics of the base fluid used, the viscosity characteristics desired for the final product fluid, the intended use conditions of the final fluid, and the desired performance of the final product fluid.

しかしながら、一般には、ベース流体中での付加的成分の下記の一般的な濃度(特に記載のない限り重量%とする)が例示できる。   However, in general, the following general concentrations of additional components in the base fluid can be exemplified (% by weight unless otherwise specified).

Figure 0004388914
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ここで、個々の成分は、単独にベース流体にブレンドしても、適宜他の成分と各種組合わせた上でブレンドしてもよい。通常、そのようなブレンド工程の具体的な順序は重要ではない。さらに、そのような成分は、別途希釈剤溶液としてブレンドしてもよい。しかしながら、ブレンド作業を簡便化し、ブレンドミスの可能性を減らし、濃縮物全体として得られる混和性および溶解性を得るため、添加剤成分を濃縮物として使用するのが好ましい。   Here, the individual components may be blended alone with the base fluid or may be blended after appropriately combining with other components. Usually, the specific order of such blending steps is not critical. In addition, such components may be blended separately as a diluent solution. However, it is preferred to use the additive component as a concentrate to simplify the blending operation, reduce the possibility of blending errors, and obtain the miscibility and solubility obtained as a whole concentrate.

従って、添加剤濃縮物は全ての添加剤成分を含有するように配合でき、そして必要に応じて基油成分のいくつかを、最終流体ブレンド物が上述の濃度に一致するような量を含有するように配合できる。多くの場合、添加剤濃縮物は、濃縮物の取り扱いやブレンドを簡便にするため、軽質鉱油等の希釈剤を1種以上含有する。従って、最終製品の動力伝達液組成物の低温・高温特性、引火点特性、および性能を阻害しない量の溶剤が含有されているとして、1種以上の希釈剤又は溶剤を約50重量%以下含有する濃縮物が使用できる。この点において、本発明を実施するのに使用される添加剤成分は、このような成分から配合された添加剤濃縮物又は添加剤パッケージのASTM D−92試験法で測定した引火点が約170℃以上になるように、選択・調節できる。   Thus, the additive concentrate can be formulated to contain all the additive components, and optionally contains some of the base oil components in amounts such that the final fluid blend matches the above concentrations. Can be formulated as follows. In many cases, the additive concentrate contains one or more diluents, such as light mineral oil, to facilitate handling and blending of the concentrate. Therefore, it contains about 50 wt% or less of one or more diluents or solvents, assuming that the amount of solvent that does not impair the low and high temperature characteristics, flash point characteristics, and performance of the power transmission liquid composition of the final product is contained. A concentrate can be used. In this regard, the additive component used to practice the present invention has a flash point measured by the ASTM D-92 test method for additive concentrates or additive packages formulated from such components. Can be selected and adjusted so that it is above ℃.

本発明の実施形態の動力伝達液は、金属同士の接触が高圧状態(例:2GPaを超える場合)で起こる用途で向上した極圧性を付与するのに配合される。このような流体は、有段自動変速機、連続無段変速機、自動化マニュアル変速機、およびデュアルクラッチ変速機等の自動および手動変速機に好適である。十分な防極圧性を有していない潤滑剤を使用した場合、自動車の変速機にみられるような金属同士の高い接触圧は、例えば変速機部品を損傷する恐れがある。しかしながら、本願明細書記載の動力伝達液組成物は、極めて向上した極圧性能を有する。さらに、本発明の動力伝達液は電子制御式コンバータ・クラッチ、スリッピングトルク・コンバータ、ロックアップトルク・コンバータ、スターティング・クラッチ、および/または1つ以上の移動(Shifting)クラッチを備えた変速機への使用に適している。このような変速機として、4速、5速、6速、および7速変速機、および連続無段変速機(チェーン、ベルト、ディスク式)が挙げられる。本発明の動力伝達液は、工業用ギアや自動車のギア用途といった、ギアへの応用にも使用できる。ギアの種類として、これらには限定されないが、平歯、曲がり歯かさ(Spiral bevel)、はす歯(helical)、遊星、およびハイポイドが挙げられる。これらのギアは、車軸、動力分配歯車箱(トランスファケース)等に使用できる。さらに、本発明の流体は、金属加工用途にも有用である。   The power transmission liquid of the embodiment of the present invention is blended to impart extreme pressure properties improved in applications in which contact between metals occurs in a high pressure state (for example, when exceeding 2 GPa). Such fluids are suitable for automatic and manual transmissions such as stepped automatic transmissions, continuous continuously variable transmissions, automated manual transmissions, and dual clutch transmissions. When a lubricant that does not have sufficient anti-polarization properties is used, a high metal-to-metal contact pressure, such as that found in automobile transmissions, can damage transmission components, for example. However, the power transmission fluid composition described herein has extremely improved extreme pressure performance. Further, the power transmission fluid of the present invention includes an electronically controlled converter clutch, slipping torque converter, lockup torque converter, starting clutch, and / or transmission having one or more shifting clutches. Suitable for use in. Such transmissions include 4-speed, 5-speed, 6-speed, and 7-speed transmissions, and continuous continuously variable transmissions (chain, belt, disk type). The power transmission fluid of the present invention can also be used for gear applications such as industrial gears and automobile gears. Gear types include, but are not limited to, flat teeth, spiral bevels, helical teeth, planets, and hypoids. These gears can be used for axles, power distribution gearboxes (transfer cases) and the like. Furthermore, the fluid of the present invention is also useful for metalworking applications.

本発明の実施に適した組成物の実例を以下の実施例で示す。以下の記述において、「部」および「%」は特に記載のない限り、各々「重量部」および「重量%」を意味する。   Illustrative examples of compositions suitable for the practice of the present invention are provided in the following examples. In the following description, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

以下に示す表は、ASTM D 3233のファレックス極圧試験(Falex EP Test)により評価した、本願明細書記載の変速機用伝達液の鋼同士の極圧性を示す。Falex EP試験は、油の耐荷重能を測定する。この試験によれば、直径1/4インチ(6.35mm)の試験ジャーナルまたは試験ピンを、51.7℃まで予熱しておいた油中に入れた2個のVブロック間で290rpmで回転させる。手順Aでは、過剰な摩耗による試験クーポンの焼付きまたは急激な耐荷重性の損失により不合格となるまで、自動ラチェットにより加える荷重を一定増加させる。手順Bにおいては、不合格となるまで、運転時間1分経過毎に250lb荷重を増やす。標準の試験ピンはAISI 3135鋼、HRB 87であり、標準VブロックはAISI 1137鋼、HRC 20−24である。以下の例での試験では、手順Bが試験流体不合格荷重を決定するのに用いられ、以下に記述されている。以下に報告する不合格荷重は、試験流体を連続して2回試験した結果の平均値である。各種の変速機用伝達液組成物は、100℃および150℃で試験した。試験流体は、各試験温度で別の試料を用いた。高い不合格荷重は極圧(EP)性能が優れていることを意味する。上述の試験に用いた基準流体(baseline fluid)は、下記の成分を含有する。   The table shown below shows the extreme pressure properties between steels of transmission fluids for transmissions described in this specification, as evaluated by the ASTM D 3233 Falex EP Test. The Falex EP test measures the load bearing capacity of an oil. According to this test, a 1/4 inch (6.35 mm) diameter test journal or test pin is rotated at 290 rpm between two V-blocks in oil preheated to 51.7 ° C. . In Procedure A, the load applied by the automatic ratchet is increased by a certain amount until the test coupon is seized due to excessive wear or fails due to a sudden loss of load bearing capacity. In the procedure B, the load is increased by 250 lb every 1 minute until the operation is rejected. The standard test pin is AISI 3135 steel, HRB 87, and the standard V block is AISI 1137 steel, HRC 20-24. In the test in the following example, Procedure B is used to determine the test fluid fail load and is described below. The unacceptable load reported below is the average of the results of two consecutive tests of the test fluid. Various transmission fluid compositions for transmissions were tested at 100 ° C and 150 ° C. The test fluid used a different sample at each test temperature. A high reject load means excellent extreme pressure (EP) performance. The baseline fluid used in the above test contains the following components:

(a)金属系清浄剤−約0.01〜約0.1重量%
(b)摩擦調整剤−約0.01〜約0.5重量%
(c)酸化防止剤−約0.01〜約2.0重量%
(d)防錆剤−約0.01〜約0.3重量%
(e)分散剤−約0.5〜約10.0重量%
(f)消泡剤−約0.0001〜約0.5重量%
(g)基油(鉱油または合成油)−ベースライン用流体の残余分
一連の試験流体はジアルキルチアジアゾールおよび数種の異なる硫化脂肪油のうちの1種を異なる量で基準流体に溶解して調製した。添加剤パッケージは、全濃度が14−17%となるように基準流体に溶解した。
(A) Metal-based detergent—about 0.01 to about 0.1% by weight
(B) Friction modifier—about 0.01 to about 0.5% by weight
(C) Antioxidants—about 0.01 to about 2.0% by weight
(D) Rust preventive-about 0.01 to about 0.3 wt%
(E) Dispersant—about 0.5 to about 10.0% by weight
(F) Defoamer—about 0.0001 to about 0.5% by weight
(G) Base oil (mineral oil or synthetic oil)-Baseline fluid residue A series of test fluids prepared by dissolving dialkyl thiadiazole and one of several different sulfurized fatty oils in different amounts in a reference fluid. did. The additive package was dissolved in the reference fluid so that the total concentration was 14-17%.

使用したジアルキルチアジアゾールは2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールである。使用した硫化脂肪油は、SFO1、SFO2、SFO3、およびSFO4である。各試験流体は、完全配合自動変速機用伝達液(ATF)である。これらは、表1中、実施例1〜7(Ex.1−7)および比較例1〜6(CEx.1−6)として示してある。試験流体への硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールの添加割合は、Falex EP試験によるこれらの試験流体の性能と共に表1に示している。   The dialkyl thiadiazole used is 2,5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole. The sulfurized fatty oils used are SFO1, SFO2, SFO3, and SFO4. Each test fluid is a fully formulated automatic transmission fluid (ATF). These are shown in Table 1 as Examples 1 to 7 (Ex. 1-7) and Comparative Examples 1 to 6 (CEx. 1-6). The proportions of sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole added to the test fluid are shown in Table 1 along with the performance of these test fluids according to the Falex EP test.

Figure 0004388914
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実験結果から、硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールとを共に高濃度で含有する試験流体がファレックスEP試験で優れた試験結果を得たことがわかる。特に、600ppm以上の硫黄を供与するのに十分な量の2,5−ジヒドロカルビルメルカプト−1,3,4−チアジアゾールを含有し、かつ1,000ppm以上の硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油を含有する変速機用伝達液が、100℃および150℃の両温度で1,750ポンド以上の不合格荷重を示した(実施例1、2、4、6、および7を参照)。実施例3および5の不合格荷重は、共に1,750ポンドをやや下回ったが、数値としては一貫して高かった。試験した変速機用伝達液中の2,5−ジヒドロカルビルメルカプト−1,3,4−チアジアゾールの量が600ppm以上の硫黄を供与するには不十分、あるいは硫化脂肪油の量が1,000ppm以上の硫黄を供与するには不十分な比較例1〜5においては、100℃および/または150℃における不合格荷重が1,750ポンドを下回った。   From the experimental results, it can be seen that the test fluid containing both the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole at a high concentration obtained excellent test results in the Falex EP test. In particular, it contains a sufficient amount of 2,5-dihydrocarbyl mercapto-1,3,4-thiadiazole to donate 600 ppm or more of sulfur and a sufficient amount to donate 1,000 ppm or more of sulfur. Transmission fluid containing sulfurized fatty oil showed a failure load of 1,750 pounds or more at both temperatures of 100 ° C. and 150 ° C. (see Examples 1, 2, 4, 6, and 7) . The failure loads for Examples 3 and 5 were both slightly below 1,750 pounds, but were consistently high in numerical values. In the tested transmission fluid, the amount of 2,5-dihydrocarbyl mercapto-1,3,4-thiadiazole is insufficient to provide sulfur of 600 ppm or more, or the amount of sulfurized fatty oil is 1,000 ppm or more. In Comparative Examples 1-5, which were insufficient to donate the amount of sulfur, the fail load at 100 ° C. and / or 150 ° C. was below 1,750 pounds.

本願明細書のいたる箇所で多くの米国特許を引用したが、これらの引用文献は全内容を本開示内容に明示的に包含される。   While many US patents have been cited throughout this application, the entire contents of these references are expressly included in the present disclosure.

本願明細書のいたる箇所で物質名等が単数形で示されているが、1つ(1種)またはそれ以上を意味してもよい。またいうまでもなく特に記載のない限り、明細書および請求項中に記載の含有成分の量、分子量等の性質、%、比、反応条件等を示す数値は各例において“約”という表現で示してある。従って、特に記載のない限り、明細書および請求項中で示される数値パラメータは、本発明により得られる所望の性能に応じて異なり得るおおよその値で示されている。少なくとも、均等論の適用を請求項の範囲に限らなくとも、各数値パラメータは報告している有意の数字と通常の概数表示の仕方から少なくとも解釈されるべきである。本発明の広い範囲を定める数値範囲とパラメータは、おおよそのものであるが、具体例に示した数値は出来る限り正確に報告している。しかしながら、いずれの数値も各々の試験法で見られる標準偏差から必然的に生じる誤差を含んでいる。   Substance names and the like are shown in singular form throughout the specification, but may mean one (one) or more. Needless to say, unless otherwise specified, the numerical values indicating the amount, molecular weight, and other properties,%, ratio, reaction conditions, etc. of the contained components described in the specification and claims are expressed as “about” in each example. It is shown. Accordingly, unless stated otherwise, numerical parameters set forth in the specification and claims are provided with approximate values that may vary depending upon the desired performance obtained by the present invention. Even if at least the application of the doctrine of equivalence is not limited to the scope of the claims, each numerical parameter should be interpreted at least from the reported significant figures and the usual rounding. The numerical ranges and parameters that define the broad scope of the present invention are approximate, but the numerical values shown in the specific examples are reported as accurately as possible. Any numerical value, however, contains errors necessarily resulting from the standard deviation found in their respective testing methods.

本発明の他の実施形態は、明細書、図面、および本願明細書に開示されている発明の実施により、当業者には明らかであろう。明細書および実施例は、本発明の請求項が示す本発明の真の範囲と精神によって示した例にすぎないとみなされるものである。   Other embodiments of the invention will be apparent to those skilled in the art from the specification, drawings, and practice of the invention disclosed herein. It is intended that the specification and examples be considered as exemplary only, with a true scope and spirit of the invention being indicated by the claims.

本発明の特徴及び態様を示せば以下のとおりである。
1.(1)多量の基油と(2)少量の添加剤を含有する流体組成物において、該添加剤は少なくとも約1,000ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量の硫化脂肪油(成分(A))、および少なくとも約500ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾール(成分(B))とを含有することを特徴とする流体組成物。
2.成分(A)は約1,000〜約2,500ppmの硫黄を該流体組成物中に供与するのに十分な量が含有されており、成分(B)は約500〜約1,800ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量が含有されていることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
3.成分(A)は約1,300〜約2,100ppmの硫黄を該流体組成物中に供与するのに十分な量が含有されており、成分(B)は約550〜約1,500ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量が含有されていることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
4.硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールにより供与される硫黄の総量は約1,500ppm以上であることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
5.硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールにより供与される硫黄の総量は約2,500ppm以上であることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
6.硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールにより供与される硫黄の総量は約3,000ppm以上であることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
7.変速機用伝達液に対して成分(A)は約0.5重量%以上、成分(B)は約0.15重量%以上含まれることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
8.変速機用伝達液に対して成分(A)は約0.5〜約5.0重量%、成分(B)は約0.15〜約3.0重量%含まれることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
9.変速機用伝達液に対して成分(A)は約0.7〜約3.0重量%、成分(B)は約0.15〜約1.0重量%含まれることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
10.変速機用伝達液に対して成分(A)は約0.73〜約3.0重量%、成分(B)は約0.3〜約1.0重量%含まれることを特徴とする、請求項1記載の流体組成物。
11.変速機用伝達液に対して成分(A)は約0.75〜約3.0重量%、成分(B)は約0.35〜約1.0重量%含まれることを特徴とする、上記1記載の流体組成物。
12.成分(A)は硫化エステル交換トリグリセリドである、上記1記載の流体組成物。
13.成分(A)は、硫化脂肪、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸エステル、および硫化脂肪酸由来オレフィンからなる群より選ばれる、上記1記載の流体組成物。
14.成分(B)は下記の構造式を有する化合物である、上記1記載の流体組成物。
The features and aspects of the present invention are as follows.
1. In a fluid composition containing (1) a large amount of base oil and (2) a small amount of additive, the additive is a sufficient amount of sulfurized fat to provide at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid composition. A fluid composition comprising an oil (component (A)) and a dialkyl thiadiazole (component (B)) in an amount sufficient to donate at least about 500 ppm of sulfur to the fluid composition.
2. Component (A) is present in an amount sufficient to donate about 1,000 to about 2500 ppm of sulfur into the fluid composition, and Component (B) contains about 500 to about 1,800 ppm of sulfur. 2. The fluid composition according to claim 1, wherein the fluid composition is contained in an amount sufficient to provide the fluid composition.
3. Component (A) is present in an amount sufficient to donate about 1,300 to about 2,100 ppm of sulfur into the fluid composition, and Component (B) contains about 550 to about 1,500 ppm of sulfur. 2. The fluid composition according to claim 1, wherein the fluid composition is contained in an amount sufficient to provide the fluid composition.
4). The fluid composition according to claim 1, wherein the total amount of sulfur provided by the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole is about 1,500 ppm or more.
5. 2. The fluid composition as described in 1 above, wherein the total amount of sulfur provided by the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole is about 2,500 ppm or more.
6). The fluid composition according to claim 1, wherein the total amount of sulfur provided by the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole is about 3,000 ppm or more.
7). 2. The fluid composition according to 1 above, wherein the component (A) is contained in an amount of about 0.5% by weight or more and the component (B) is contained in an amount of about 0.15% by weight or more with respect to the transmission fluid for transmission.
8). The component (A) is contained in an amount of about 0.5 to about 5.0% by weight and the component (B) is contained in an amount of about 0.15 to about 3.0% by weight with respect to the transmission fluid for transmission. The fluid composition according to 1.
9. The component (A) is contained in an amount of about 0.7 to about 3.0% by weight and the component (B) is contained in an amount of about 0.15 to about 1.0% by weight with respect to the transmission fluid for transmission. The fluid composition according to 1.
10. The component (A) is contained in an amount of about 0.73 to about 3.0% by weight and the component (B) is contained in an amount of about 0.3 to about 1.0% by weight with respect to the transmission fluid for transmission. Item 2. The fluid composition according to Item 1.
11. The component (A) is contained in an amount of about 0.75 to about 3.0% by weight and the component (B) is contained in an amount of about 0.35 to about 1.0% by weight with respect to the transmission fluid for transmission. The fluid composition according to 1.
12 2. The fluid composition according to 1 above, wherein the component (A) is a sulfurized transesterified triglyceride.
13. The fluid composition according to 1 above, wherein the component (A) is selected from the group consisting of sulfurized fat, sulfurized fatty acid, sulfurized fatty acid ester, and sulfurized fatty acid-derived olefin.
14 2. The fluid composition according to 1 above, wherein the component (B) is a compound having the following structural formula.

Figure 0004388914
Figure 0004388914

式中、RおよびRは、同一または互いに異なるヒドロカルビル基であり、xおよびyは独立に0〜8の整数で、xとyの和は1以上とする。
15.RおよびRは同一または互いに異なる炭素数約6〜約18のヒドロカルビル基である、上記14記載の流体組成物。
16.RおよびRは同一または互いに異なる炭素数約8〜約12のヒドロカルビル基であり、xおよびyは各々1である、上記14記載の流体組成物。
17.成分(A)は、2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールまたはその誘導体である、上記1記載の流体組成物。
18.基油は天然油、天然油混合物、合成油、合成油混合物、天然油と合成油の混合物、およびフィッシャー−トロプシュ法または天然ガスの液体燃料化工程(gas−to−liquid pr℃ess)により誘導された基油の1種以上を含む、上記1記載の流体組成物。
19.基油の100℃での動粘度は約2〜約10センチストークスである、上記1記載の流体組成物。
20.添加剤組成物はさらに、清浄剤、分散剤、摩擦調整剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、消泡剤、粘度指数向上剤、銅腐食防止剤、防錆剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、および除気添加剤(air expulsion additive)の1種以上を含有する、上記1記載の流体組成物。
21.添加剤組成物は該流体組成物に対して約10〜約20重量%含まれる、上記1記載の流体組成物。
22.上記1の流体組成物を含む変速機。
23.変速機は連続無段変速機を含むことを特徴とする、上記22記載の変速機。
24.変速機はデュアルクラッチ変速機を含むことを特徴とする、上記22記載の変速機。
25.変速機は自動変速機を含むことを特徴とする、上記22記載の変速機。
26.変速機は手動変速機を含むことを特徴とする、上記22記載の変速機。
27.該流体は、電子制御式コンバータクラッチ、スリッピングトルク・コンバータ、ロックアップトルク・コンバータ、スターティング・クラッチ、および1つ以上の移動(shifting)クラッチの1種以上を使用する変速機への使用に適している、上記1記載の流体組成物。
28.該流体はベルト式、チェーン式、ディスク式連続無段変速機、4速、5速、6速、または7速自動変速機、手動変速機、自動化マニュアル変速機、またはデュアルクラッチ変速機への使用に適した、上記1記載の流体組成物。
29.該流体は工業用ギアまたは自動車のギアの使用に適した、上記1記載の流体組成物。
30.エンジンと変速機を有する車両において、該変速機は上記22記載の流体を含むことを特徴とする車両。
31.差動装置を有する車両において、該差動装置は上記1記載の流体組成物を含有する潤滑剤を含むことを特徴とする車両。
32.多量の基油と少量の添加剤組成物を含有する流体において、該添加剤組成物は、硫化脂肪油(成分(A))およびジアルキルチアジアゾール(成分(B))を併用してASTM D−3233のファレックスEP試験によって測定した100℃および150℃での不合格荷重が約1,750ポンド以上である伝達液を得るのに有効な各成分量を含有することを特徴とする流体。
33.該流体組成物に対して少なくとも約1,000ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(A)を含有し、該流体組成物に対して少なくとも約500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(B)を含有する、上記32記載の流体組成物。
34.該流体組成物に対して約1,000〜約2,500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(A)を含有し、該流体組成物に対して約500〜約1,800ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(B)を含有する、上記32記載の流体組成物。
35.該流体組成物に対して約1,300〜約2,100ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(A)を含有し、該流体組成物に対して約550〜約1,500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の成分(B)を含有する、上記32記載の流体組成物。
36.電子制御式コンバータクラッチ、スリッピングトルク・コンバータ、ロックアップ・コンバータ、スターティング・クラッチ、および1つ以上の移動(shifting)クラッチの1種以上を使用する変速機への使用に適した、上記32記載の流体組成物。
37.該流体はベルト式、チェーン式、ディスク式連続無段変速機、4速、5速、6速、または7速自動変速機、手動変速機、自動化マニュアル変速機、またはデュアルクラッチ変速機への使用に適した、上記32記載の流体組成物。
38.該流体は工業用ギアまたは自動車のギアの使用に適した、上記32記載の流体組成物。
39.上記32の流体組成物を含む変速機。
40.変速機は連続無段変速機を含むことを特徴とする、上記39記載の変速機。
41.変速機はデュアルクラッチ変速機を含むことを特徴とする、上記39記載の変速機。
42.変速機は自動変速機を含むことを特徴とする、上記39記載の変速機。
43.変速機は手動変速機を含むことを特徴とする、上記39記載の変速機。
44.エンジンと変速機を有する車両において、該変速機は上記32記載の流体を含むことを特徴とする車両。
45.差動装置を有する車両において、該差動装置は上記32記載の流体組成物を含有する潤滑剤を含むことを特徴とする車両。
46.(A)流体組成物に対して約1,000ppm以上の硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および(B)該流体組成物に対して約500ppm以上の硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有する添加剤組成物。
47.硫化脂肪油(成分(A))およびジアルキルチアジアゾール(成分(B))を併用してASTM D−3233のファレックスEP試験によって測定した100℃および150℃での不合格荷重が約1,750ポンド以上である伝達液を得るのに有効な各成分量を含有することを特徴とする添加剤組成物。
48.(1)(a)基油と、(b)流体に対して少なくとも約1,000ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油および該流体に対して少なくとも約500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有する添加剤パッケージとを含有する流体を動力伝達装置に加え、(2)該流体を該動力伝達装置中で機能させることからなり、極圧性および/または摩耗性が該流体を使用しない場合に比べて改良されることを特徴とした、動力伝達装置中の極圧性および/または摩耗性を向上させる方法。
49.該基油の100℃における動粘度は約2〜約10センチストークスである、上記48記載の方法。
50.該添加剤組成物はさらに、清浄剤、分散剤、摩擦調整剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、消泡剤、粘度指数向上剤、銅腐食防止剤、防錆剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、および除気添加剤(air expulsion additive)の1種以上を含有することを特徴とする、上記48記載の方法。
51.動力伝達装置は変速機を含むことを特徴とする上記48記載の方法。
52.動力伝達装置は工業用ギアまたは自動車用ギアを含むことを特徴とする上記48記載の方法。
53.(a)基油、および(b)流体に対して少なくとも約1,000ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油および該流体に対して少なくとも約500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有する添加剤パッケージとを含有する流体を変速機中で作動させることを特徴とし、変速機の耐用年数は該流体を使用しない場合に比べて改良される、変速機の耐用年数を延長する方法。
In the formula, R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbyl groups, x and y are each independently an integer of 0 to 8, and the sum of x and y is 1 or more.
15. 15. The fluid composition according to the above 14, wherein R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbyl groups having about 6 to about 18 carbon atoms.
16. 15. The fluid composition according to the above 14, wherein R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbyl groups having about 8 to about 12 carbon atoms, and x and y are each 1.
17. 2. The fluid composition according to 1 above, wherein the component (A) is 2,5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole or a derivative thereof.
18. Base oils are derived from natural oils, natural oil mixtures, synthetic oils, synthetic oil mixtures, natural oil and synthetic oil mixtures, and Fischer-Tropsch processes or natural gas liquid fueling processes (gas-to-liquid pr ° Cess) 2. The fluid composition according to 1 above, which comprises one or more of the prepared base oils.
19. The fluid composition of claim 1, wherein the base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C of from about 2 to about 10 centistokes.
20. The additive composition further includes detergents, dispersants, friction modifiers, antioxidants, antiwear agents, antifoaming agents, viscosity index improvers, copper corrosion inhibitors, rust inhibitors, seal swell agents, metal inertness 2. The fluid composition as described in 1 above, which comprises at least one of an agent and an air expansion additive.
21. The fluid composition of claim 1, wherein the additive composition comprises about 10 to about 20% by weight of the fluid composition.
22. A transmission comprising the fluid composition according to 1 above.
23. The transmission according to claim 22, wherein the transmission includes a continuous continuously variable transmission.
24. 24. The transmission according to claim 22, wherein the transmission includes a dual clutch transmission.
25. 24. The transmission according to claim 22, wherein the transmission includes an automatic transmission.
26. 24. The transmission according to claim 22, wherein the transmission includes a manual transmission.
27. The fluid is for use in electronically controlled converter clutches, slipping torque converters, lock-up torque converters, starting clutches, and transmissions using one or more shifting clutches. A fluid composition according to claim 1, which is suitable.
28. The fluid is used in belt-type, chain-type, disk-type continuous continuously variable transmissions, 4-speed, 5-speed, 6-speed or 7-speed automatic transmissions, manual transmissions, automated manual transmissions, or dual clutch transmissions. 2. The fluid composition according to 1 above, which is suitable for
29. The fluid composition of claim 1, wherein the fluid is suitable for use in industrial gears or automobile gears.
30. A vehicle having an engine and a transmission, wherein the transmission includes the fluid according to the above item 22.
31. A vehicle having a differential device, wherein the differential device includes a lubricant containing the fluid composition according to 1 above.
32. In a fluid containing a large amount of base oil and a small amount of additive composition, the additive composition is a combination of sulfurized fatty oil (component (A)) and dialkyl thiadiazole (component (B)) in accordance with ASTM D-3233. A fluid characterized in that it contains an amount of each component effective to obtain a transfer fluid having a fail load at 100 ° C. and 150 ° C. of about 1,750 pounds or more, as measured by the Falex EP test.
33. Containing an amount of component (A) sufficient to donate at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid composition and sufficient to donate at least about 500 ppm sulfur to the fluid composition; 33. The fluid composition of claim 32, comprising an amount of component (B).
34. A sufficient amount of component (A) to provide about 1,000 to about 2,500 ppm sulfur to the fluid composition, and about 500 to about 1,800 ppm to the fluid composition; 33. The fluid composition of claim 32, containing an amount of component (B) sufficient to donate sulfur.
35. Contains an amount of component (A) sufficient to donate about 1,300 to about 2,100 ppm of sulfur to the fluid composition, and about 550 to about 1,500 ppm of the fluid composition; 33. The fluid composition of claim 32, containing an amount of component (B) sufficient to donate sulfur.
36. 32. Suitable for use in electronically controlled converter clutches, slipping torque converters, lock-up converters, starting clutches, and transmissions that use one or more of one or more shifting clutches A fluid composition as described.
37. The fluid is used in belt-type, chain-type, disk-type continuous continuously variable transmissions, 4-speed, 5-speed, 6-speed or 7-speed automatic transmissions, manual transmissions, automated manual transmissions, or dual clutch transmissions. 33. The fluid composition according to the above item 32, which is suitable for
38. 33. The fluid composition of claim 32, wherein the fluid is suitable for use in industrial gears or automobile gears.
39. A transmission comprising the fluid composition of 32 above.
40. 40. The transmission according to 39, wherein the transmission includes a continuous continuously variable transmission.
41. 40. The transmission according to 39, wherein the transmission includes a dual clutch transmission.
42. 40. The transmission according to claim 39, wherein the transmission includes an automatic transmission.
43. 40. The transmission according to 39, wherein the transmission includes a manual transmission.
44. A vehicle having an engine and a transmission, wherein the transmission includes the fluid described in 32 above.
45. 35. A vehicle having a differential device, wherein the differential device includes a lubricant containing the fluid composition according to the above item 32.
46. (A) a sulfurized fatty oil in an amount sufficient to donate about 1,000 ppm or more of sulfur to the fluid composition, and (B) to donate about 500 ppm or more of sulfur to the fluid composition. An additive composition comprising a sufficient amount of dialkyl thiadiazole.
47. A failure load at 100 ° C. and 150 ° C. measured by ASTM D-3233 Falex EP test of about 1,750 pounds in combination with sulfurized fatty oil (component (A)) and dialkyl thiadiazole (component (B)) An additive composition comprising each component amount effective for obtaining the above-described transmission liquid.
48. (1) (a) a base oil and (b) a sufficient amount of sulfurized fatty oil to donate at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid and at least about 500 ppm sulfur to the fluid. A fluid containing an additive package containing a sufficient amount of a dialkyl thiadiazole to the power transmission device, and (2) allowing the fluid to function in the power transmission device, A method for improving extreme pressure and / or wear in a power transmission device, characterized in that the wear is improved as compared with the case where the fluid is not used.
49. 49. The method of claim 48, wherein the base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of from about 2 to about 10 centistokes.
50. The additive composition further comprises a detergent, a dispersant, a friction modifier, an antioxidant, an antiwear agent, an antifoaming agent, a viscosity index improver, a copper corrosion inhibitor, a rust inhibitor, a seal swelling agent, a metal 49. The method according to 48 above, comprising at least one of an activator and an air expansion additive.
51. 49. The method according to 48, wherein the power transmission device includes a transmission.
52. 49. The method of claim 48, wherein the power transmission device comprises an industrial gear or an automobile gear.
53. Sufficient to provide (a) a base oil, and (b) a sulfurized fatty oil sufficient to donate at least about 1,000 ppm sulfur to the fluid and at least about 500 ppm sulfur to the fluid. Characterized in that a fluid containing an additive package containing a sufficient amount of a dialkyl thiadiazole is operated in the transmission, and the service life of the transmission is improved compared to when the fluid is not used To extend the useful life of a product.

Claims (6)

(1)主要量の基油と(2)少量の添加剤を含有する自動変速機用流体組成物であって、該添加剤は
(A)1,000ppm〜2,500ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量の硫化脂肪油、及び
(B)少なくとも500ppmの硫黄を該流体組成物に供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾール、こゝでジアルキルチアジアゾールの各アルキル基は6〜18個の炭素原子を含む、
を含んでなり、こゝで該硫化脂肪油及びジアルキルチアジアゾールにより供与される該流体組成物中の硫黄の合計が2,000ppm以上であることを特徴とする流体組成物。
(1) A fluid composition for an automatic transmission containing a major amount of a base oil and (2) a small amount of an additive, the additive comprising (A) 1,000 ppm to 2500 ppm of sulfur as the fluid composition a sufficient amount of sulfurized fatty oil to the donor at the object, and (B) at least 500ppm sufficient amount of dialkyl thiadiazole to donate sulfur to the fluid composition, the alkyl group of the dialkyl thiadiazole in thisゝ6 including the 18 carbon atoms,
And wherein the total sulfur in the fluid composition provided by the sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole is 2,000 ppm or more.
主要量の基油と少量の添加剤組成物を含有する自動変速機用流体組成物であって、該添加剤組成物は
(A)硫化脂肪油、及び
(B)各アルキル基が6〜18個の炭素原子を含み、ASTM D−3233のファレックスEP試験によって測定した100℃および150℃での不合格荷重が1,750ポンド以上である伝達液を得るのに有効な量のジアルキルチアジアゾール、
を含んでなり、こゝで該硫化脂肪油が該自動変速機用流体組成物に1000ppm〜2500ppmの硫黄を供与するのに十分な量で存在し、硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールにより供与された自動変速機用流体組成物中の硫黄の合計が2,000ppm以上であることを特徴とする流体組成物。
An automatic transmission fluid composition comprising a major amount of base oil and a small amount of additive composition, the additive composition comprising: (A) a sulfurized fatty oil; and (B) each alkyl group is 6-18. An amount of a dialkyl thiadiazole effective to obtain a transfer fluid containing at least 1,750 pounds at 100 ° C. and 150 ° C., as determined by ASTM D-3233 Falex EP test.
Wherein the sulfurized fatty oil is present in an amount sufficient to donate 1000 ppm to 2500 ppm of sulfur to the automatic transmission fluid composition and provided by the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole. A fluid composition, wherein the total amount of sulfur in the fluid composition for transmission is 2,000 ppm or more.
(A)自動変速機用流体組成物に対して1,000ppm〜2500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油、および
(B)該流体組成物に対して少なくとも500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾール、
を含んでなる添加剤組成物であって、該ジアルキルチアジアゾールの各アルキル基が6〜18個の炭素原子を含んでなり、そして該添加剤組成物を含む該流体組成物が、合計で2000ppm以上の硫黄含量を有する、添加剤組成物。
(A) an amount of sulfurized fatty oil sufficient to donate 1,000 ppm to 2500 ppm of sulfur to the fluid composition for an automatic transmission; and (B) at least 500 ppm of sulfur to the fluid composition. A sufficient amount of a dialkyl thiadiazole,
An additive composition comprising: each alkyl group of the dialkyl thiadiazole comprises 6-18 carbon atoms, and the fluid composition comprising the additive composition comprises a total of 2000 ppm or more An additive composition having a sulfur content of
基油を含む自動変速機用流体のための、
(A)硫化脂肪油、および(B)各アルキル基が6〜18個の炭素原子を含むジアルキルチアジアゾール、
を含有する添加剤組成物であって、ASTM D−3233のファレックスEP試験によって測定した100℃および150℃での不合格荷重が1,750ポンド以上である伝達液を得るのに有効な各成分量を含有し、こゝで該硫化脂肪油が自動変速機用流体に1,000ppm〜2,500ppmの硫黄を供与するのに十分な量で存在し、該硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールによって供与される該自動変速機用流体中の硫黄の合計量が2,000ppmより大きいことを特徴とする添加剤組成物。
For fluids for automatic transmissions including base oils,
(A) a sulfurized fatty oil, and (B) a dialkyl thiadiazole wherein each alkyl group contains 6 to 18 carbon atoms,
Each of which is effective to obtain a transfer fluid having a failure load at 100 ° C. and 150 ° C. of 1,750 pounds or more as measured by ASTM D-3233 Falex EP test Containing component amounts, where the sulfurized fatty oil is present in an amount sufficient to donate 1,000 ppm to 2500 ppm sulfur to an automatic transmission fluid and is provided by the sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole An additive composition, wherein the total amount of sulfur in the automatic transmission fluid is greater than 2,000 ppm.
動力伝達装置中の極圧性および/または摩耗性を向上させる方法において、(1)流体であって、(a)基油と、(b)流体に対して少なくとも1,000ppm〜2500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油および該流体に対して少なくとも500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有する添加剤パッケージ、とを含有する流体を動力伝達装置に加えることここで、該硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールによって供与される該流体中の硫黄の合計量が2,000ppmより大きい、(2)該流体を該動力伝達装置中で機能させることからなり、極圧性および/または摩耗性が該流体を使用しない場合に比べて改良されることを特徴とする方法 A method of improving extreme pressure and / or wear in the power transmission device, a (1) fluid, and (a) a base oil, a sulfur least 1,000 ppm ~2500Ppm against (b) said fluid A fluid containing a sulfurized fatty oil sufficient to donate and an additive package containing a sufficient amount of dialkyl thiadiazole to donate at least 500 ppm sulfur to the fluid. Add it, where the total amount of sulfur in the fluid in greater than 2,000ppm to be granted by the sulfurized fatty oil and dialkyl thiadiazole, it consists to function in (2) in the power transmission device the fluid, how to characterized in that the extreme pressure and / or wear resistance is improved as compared with the case not using the fluid. 流体であって、(a)基油、および(b)流体に対して1,000ppm〜2500ppmの硫黄を供与するのに十分な量の硫化脂肪油および該流体に対して少なくとも500ppmの硫黄を供与するのに十分な量のジアルキルチアジアゾールとを含有する添加剤パッケージ、ここで、該硫化脂肪油とジアルキルチアジアゾールによって供与される該流体中の硫黄の合計量が2,000ppmより大きい、とを含有する流体を変速機中で作動させることを特徴とし、変速機の耐用年数は該流体を使用しない場合に比べて改良される、変速機の耐用年数を延長する方法。 A fluid, sulfur least 500ppm against sufficient amount of sulfurized fatty oil and fluid to donate sulfur 1,000 ppm ~2500Ppm (a) having a base oil, and (b) said fluid An additive package containing a sufficient amount of a dialkyl thiadiazole to donate, wherein the total amount of sulfur in the fluid donated by the sulfurized fatty oil and the dialkyl thiadiazole is greater than 2,000 ppm A method for extending the service life of a transmission, wherein the service life of the transmission is improved in comparison with a case where the fluid is not used.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070270317A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-22 Milner Jeffrey L Power Transmission Fluids
CA2679947A1 (en) * 2007-03-16 2008-09-25 The Lubrizol Corporation Additive concentrate and a method of lubricating transmissions
JP5225696B2 (en) * 2008-01-18 2013-07-03 出光興産株式会社 Lubricating oil composition and continuously variable transmission
JP5483399B2 (en) * 2009-03-12 2014-05-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Anticorrosive liquid composition
DE102009030061A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-30 Chemische Werke Kluthe Gmbh Synthetic oil, its use and an additive combination
KR101941437B1 (en) * 2010-12-21 2019-01-24 더 루우브리졸 코오포레이션 Lubricating composition containing an antiwear agent
US20120196782A1 (en) * 2011-01-28 2012-08-02 Chevron U.S.A. Inc. Rock Drill Oil
CN102766506B (en) * 2011-05-06 2014-10-15 中国石油天然气股份有限公司 Lubricating oil composition for full transmission system
CN102766504B (en) * 2011-05-06 2015-05-27 中国石油天然气股份有限公司 Micro-pitting-resistant industrial gear lubricating oil composition
FR2984350B1 (en) * 2011-12-16 2015-02-27 Total Raffinage Marketing FAT COMPOSITION
US8410032B1 (en) 2012-07-09 2013-04-02 Afton Chemical Corporation Multi-vehicle automatic transmission fluid
CA2892812C (en) * 2012-12-03 2021-01-26 The Lubrizol Corporation Industrial gear oils imparting reduced gearbox operating temperatures
US10428293B2 (en) 2015-02-26 2019-10-01 Dow Global Technologies Llc Enhanced extreme pressure lubricant formulations
US9816044B2 (en) 2016-03-22 2017-11-14 Afton Chemical Corporation Color-stable transmission fluid compositions
JP6797633B2 (en) * 2016-10-26 2020-12-09 Eneos株式会社 Lubricating oil composition for automatic transmission
CN111704951B (en) * 2020-06-29 2022-06-03 金鹰润滑材料(金湖)有限公司 Ultralow-temperature silent bearing lubricating grease and preparation process thereof

Family Cites Families (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2001108A (en) * 1931-07-06 1935-05-14 Standard Oil Co California Stabilized hydrocarbon oil
US2163622A (en) * 1936-02-07 1939-06-27 Standard Oil Co California Compounded lubricating oil
US2081075A (en) * 1936-07-06 1937-05-18 Sinclair Refining Co Lubricating oil composition
US2144078A (en) * 1937-05-11 1939-01-17 Standard Oil Co Compounded mineral oil
US2284409A (en) * 1940-03-08 1942-05-26 Pittsburgh Corning Corp Fitting for tempered glass panels
US2284410A (en) * 1940-08-22 1942-05-26 John F Farmer Adjustable end slide grille
US2270183A (en) * 1941-03-13 1942-01-13 American Cyanamid Co Dialkylphenol sulphides
US2416281A (en) * 1944-06-09 1947-02-25 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition
US2399877A (en) * 1944-07-07 1946-05-07 Standard Oil Dev Co Chemical process, etc.
US2459112A (en) * 1945-07-06 1949-01-11 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition
US2501731A (en) * 1946-10-14 1950-03-28 Union Oil Co Modified lubricating oil
US2501732A (en) * 1946-10-14 1950-03-28 Union Oil Co Modified lubricating oil
US2585520A (en) * 1948-12-03 1952-02-12 Shell Dev Lubricating compositions containing highly basic metal sulfonates
US2671758A (en) * 1949-09-27 1954-03-09 Shell Dev Colloidal compositions and derivatives thereof
US2749311A (en) * 1952-12-04 1956-06-05 Standard Oil Co Corrosion inhibitors and compositions containing the same
US2984550A (en) * 1956-09-06 1961-05-16 Nalco Chemical Co Color stabilization of petroleum oils and compositions therefor
US3036003A (en) * 1957-08-07 1962-05-22 Sinclair Research Inc Lubricating oil composition
US3444170A (en) * 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
DE1248643B (en) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Process for the preparation of oil-soluble aylated amines
US3087932A (en) * 1959-07-09 1963-04-30 Standard Oil Co Process for preparing 2, 5-bis(hydrocarbondithio)-1, 3, 4-thiadiazole
US3236770A (en) * 1960-09-28 1966-02-22 Sinclair Research Inc Transaxle lubricant
US3166516A (en) * 1960-10-28 1965-01-19 Nalco Chemical Co Process for breaking petroleum emulsions
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3449250A (en) * 1962-05-14 1969-06-10 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3329658A (en) * 1962-05-14 1967-07-04 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3178368A (en) * 1962-05-15 1965-04-13 California Research Corp Process for basic sulfurized metal phenates
US3184474A (en) * 1962-09-05 1965-05-18 Exxon Research Engineering Co Reaction product of alkenyl succinic acid or anhydride with polyamine and polyhydricmaterial
US3381022A (en) * 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
DE1271877B (en) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Lubricating oil
US3281428A (en) 1963-04-29 1966-10-25 Lubrizol Corp Reaction product of certain acylated nitrogen containing intermediates and a boron compound
US3306908A (en) * 1963-12-26 1967-02-28 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight hydrocarbon succinic compounds, amines and heavy metal compounds
US3658836A (en) * 1964-04-16 1972-04-25 Monsanto Co Hydroxyboroxin-amine salts
NL130536C (en) * 1964-05-19
US3316177A (en) * 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
US3368972A (en) * 1965-01-06 1968-02-13 Mobil Oil Corp High molecular weight mannich bases as engine oil additives
US3574576A (en) * 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3736357A (en) * 1965-10-22 1973-05-29 Standard Oil Co High molecular weight mannich condensation products from two different alkyl-substituted hydroxy-aromatic compounds
US3798165A (en) * 1965-10-22 1974-03-19 Standard Oil Co Lubricating oils containing high molecular weight mannich condensation products
US3367867A (en) * 1966-01-04 1968-02-06 Chevron Res Low-foaming overbased phenates
US3413347A (en) * 1966-01-26 1968-11-26 Ethyl Corp Mannich reaction products of high molecular weight alkyl phenols, aldehydes and polyaminopolyalkyleneamines
US3442808A (en) * 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
US3433744A (en) * 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3448047A (en) * 1967-04-05 1969-06-03 Standard Oil Co Lube oil dispersants
US3496105A (en) * 1967-07-12 1970-02-17 Lubrizol Corp Anion exchange process and composition
US3501405A (en) * 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
US3451933A (en) * 1967-08-11 1969-06-24 Rohm & Haas Formamido-containing alkenylsuccinates
US3519565A (en) 1967-09-19 1970-07-07 Lubrizol Corp Oil-soluble interpolymers of n-vinylthiopyrrolidones
US3448049A (en) * 1967-09-22 1969-06-03 Rohm & Haas Polyolefinic succinates
US3718663A (en) * 1967-11-24 1973-02-27 Standard Oil Co Preparation of oil-soluble boron derivatives of an alkylene polyamine-urea or thiourea-succinic anhydride addition product
US3725441A (en) * 1968-04-29 1973-04-03 Lubrizol Corp Acylating agents, their salts, and lubricants and fuels containing the same
US3574101A (en) * 1968-04-29 1971-04-06 Lubrizol Corp Acylating agents,their salts,and lubricants and fuels containing the same
US3558743A (en) * 1968-06-04 1971-01-26 Joseph A Verdol Ashless,oil-soluble detergents
US3493520A (en) * 1968-06-04 1970-02-03 Sinclair Research Inc Ashless lubricating oil detergents
GB1244435A (en) 1968-06-18 1971-09-02 Lubrizol Corp Oil-soluble graft polymers derived from degraded ethylene-propylene interpolymers
US3586629A (en) * 1968-09-16 1971-06-22 Mobil Oil Corp Metal salts as lubricant additives
US3725480A (en) * 1968-11-08 1973-04-03 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3634515A (en) * 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3726882A (en) * 1968-11-08 1973-04-10 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3702300A (en) 1968-12-20 1972-11-07 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing ester
US3567637A (en) * 1969-04-02 1971-03-02 Standard Oil Co Method of preparing over-based alkaline earth long-chain alkenyl succinates
US3576743A (en) * 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) * 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3649229A (en) * 1969-12-17 1972-03-14 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases
US3663561A (en) * 1969-12-29 1972-05-16 Standard Oil Co 2-hydrocarbyldithio - 5 - mercapto-1,3,4-thiadiazoles and their preparation
US3798247A (en) * 1970-07-13 1974-03-19 Standard Oil Co Oil soluble aliphatic acid derivatives of molecular weight mannich condensation products
US3803039A (en) * 1970-07-13 1974-04-09 Standard Oil Co Oil solution of aliphatic acid derivatives of high molecular weight mannich condensation product
US3957854A (en) * 1971-06-11 1976-05-18 The Lubrizol Corporation Ester-containing compositions
US3957855A (en) * 1971-06-11 1976-05-18 The Lubrizol Corporation Ester-containing compositions
US3804763A (en) * 1971-07-01 1974-04-16 Lubrizol Corp Dispersant compositions
US3936480A (en) * 1971-07-08 1976-02-03 Rhone-Progil Additives for improving the dispersing properties of lubricating oil
BE786032A (en) * 1971-07-08 1973-01-08 Rhone Progil NEW ADDITIVES FOR LUBRICATING OILS
US3793202A (en) * 1972-03-01 1974-02-19 Standard Oil Co Oil solution of aliphatic acid and aliphatic aldehyde modified high molecular weight mannich reaction products
US4149982A (en) * 1972-03-20 1979-04-17 The Elco Corporation Extreme pressure additives for lubricants
US3872019A (en) * 1972-08-08 1975-03-18 Standard Oil Co Oil-soluble lubricant bi-functional additives from mannich condensation products of oxidized olefin copolymers, amines and aldehydes
US3950341A (en) * 1973-04-12 1976-04-13 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction product of a polyalkenyl succinic acid or its anhydride, a hindered alcohol and an amine
US3865737A (en) * 1973-07-02 1975-02-11 Continental Oil Co Process for preparing highly-basic, magnesium-containing dispersion
US3862798A (en) * 1973-11-19 1975-01-28 Charles L Hopkins Automatic rear view mirror adjuster
US3957746A (en) * 1974-10-04 1976-05-18 Ethyl Corporation Phospho-sulfurized phenolic aldehyde amine alkylene oxide condensation product
US4029587A (en) * 1975-06-23 1977-06-14 The Lubrizol Corporation Lubricants and functional fluids containing substituted sulfolanes as seal swelling agents
FR2366588A1 (en) * 1976-10-01 1978-04-28 Thomson Csf MULTI-CHANNEL COUPLER FOR OPTICAL FIBER LINK
US4137184A (en) * 1976-12-16 1979-01-30 Chevron Research Company Overbased sulfonates
US4380499A (en) * 1981-08-10 1983-04-19 Ferro Corporation Sulfurized fatty oil additives and their use in a lubricating oil and a fuel
US4455243A (en) * 1983-02-24 1984-06-19 Chevron Research Company Succinimide complexes of borated fatty acid esters of glycerol and lubricating oil compositions containing same
DE3330920A1 (en) * 1983-08-27 1985-03-07 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim METHOD FOR PRODUCING 2- (HYDROCARBYLDITHIO) -5-MERCAPTO-1,3,4-THIA DIAZOLES
JPS6084394A (en) * 1983-09-19 1985-05-13 Idemitsu Kosan Co Ltd Fatigue life extending lubricant
US4612129A (en) * 1985-01-31 1986-09-16 The Lubrizol Corporation Sulfur-containing compositions, and additive concentrates and lubricating oils containing same
US4647387A (en) * 1985-04-11 1987-03-03 Witco Chemical Corp. Succinic anhydride promoter overbased magnesium sulfonates and oils containing same
US4652387A (en) * 1986-07-30 1987-03-24 Mobil Oil Corporation Borated reaction products of succinic compounds as lubricant dispersants and antioxidants
GB8704682D0 (en) * 1987-02-27 1987-04-01 Exxon Chemical Patents Inc Low phosphorus lubricants
US5089156A (en) * 1990-10-10 1992-02-18 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless or low-ash synthetic base compositions and additives therefor
US5302304A (en) * 1990-12-21 1994-04-12 Ethyl Corporation Silver protective lubricant composition
JPH0790289A (en) * 1993-07-30 1995-04-04 Tonen Corp Fluid composition for hydraulic joint
JP3556348B2 (en) * 1994-09-01 2004-08-18 東燃ゼネラル石油株式会社 Lubricating oil composition
US5891786A (en) * 1995-01-12 1999-04-06 Ethyl Corporation Substantially metal free synthetic power transmission fluids having enhanced performance capabilities
AU710294B2 (en) * 1995-09-12 1999-09-16 Lubrizol Corporation, The Lubrication fluids for reduced air entrainment and improved gear protection
US5912212A (en) * 1995-12-28 1999-06-15 Nippon Oil Co., Ltd. Lubricating oil composition
US5725612A (en) * 1996-06-07 1998-03-10 Ethyl Corporation Additives for minimizing intake valve deposits, and their use
US5634951A (en) * 1996-06-07 1997-06-03 Ethyl Corporation Additives for minimizing intake valve deposits, and their use
US5882505A (en) * 1997-06-03 1999-03-16 Exxon Research And Engineering Company Conversion of fisher-tropsch waxes to lubricants by countercurrent processing
US6013171A (en) * 1998-02-03 2000-01-11 Exxon Research And Engineering Co. Catalytic dewaxing with trivalent rare earth metal ion exchanged ferrierite
US6180575B1 (en) * 1998-08-04 2001-01-30 Mobil Oil Corporation High performance lubricating oils
US6080301A (en) * 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
CN1336902A (en) * 1999-09-17 2002-02-20 三井化学株式会社 Process for producing fluorinated silicon compound
ATE320476T1 (en) * 2000-09-22 2006-04-15 Infineum Int Ltd DIVING PISTON ENGINE LUBRICATION
JP2002105476A (en) * 2000-09-27 2002-04-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition
US20020151443A1 (en) * 2001-02-09 2002-10-17 Sanjay Srinivasan Automatic transmission fluids with improved anti-wear properties
JP4993821B2 (en) * 2001-06-13 2012-08-08 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
JP5283297B2 (en) * 2001-09-17 2013-09-04 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
JP4004276B2 (en) * 2001-11-21 2007-11-07 株式会社松村石油研究所 Grease composition
US6528458B1 (en) * 2002-04-19 2003-03-04 The Lubrizol Corporation Lubricant for dual clutch transmission

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006037096A (en) 2006-02-09
US20060025314A1 (en) 2006-02-02
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CN1727460A (en) 2006-02-01
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