JP4386986B2 - Inorganic fine particle-containing composition, its use and dispersant - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物とその用途、前記分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物を得させるための無機系微粒子含有組成物および分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性、電磁遮蔽性等の各種機能性微粒子を含有する各種機能性膜の開発が、フィルム分野、自動車・建築用のガラス分野等で求められている。
機能性微粒子を用いた膜の機能化において、紫外線遮蔽性などの機能が市場ニーズを満足するレベルであることは、もちろん重要であるが、微粒子を含有させることによる透明性低下の抑制も、極めて大きな課題となっている。この課題を解決する手段として、微粒子をより一層微細化して用いる方法、具体的には０．１μｍ以下に粒子径制御された微粒子を使用する方法が塗料分野その他の各種分野で提案されている。
【０００３】
しかし、粒子径を小さくするのみで課題が解決できるものではない。すなわち、極めて微細化された微粒子は表面活性が高いために２次凝集する。このため、２次凝集体による光の散乱が生じ、透明フィルムや窓ガラス用などで要求される透明性、具体的にはヘイズ値で１％以下を達成することが困難であったからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、１次粒子径が０．１μｍ以下と極めて小さいが分散安定性に優れていて透明性の高い無機系微粒子含有組成物とその用途および前記分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物を得させるための無機系微粒子含有組成物と分散剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者は、１次粒子径が０．１μｍ以下のいわゆる超微粒子を優れて単分散させる方法を鋭意検討した結果、以下に述べる特定の化合物（分散剤）が、超微粒子の分散性を著しく高めること、得られた無機微粒子含有組成物は、分散安定性に極めて優れていること、この組成物から形成される膜等の加工品が極めて透明性に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明にかかる無機系微粒子用分散剤は、１次粒子径が０．１μｍ以下の無機系微粒子を分散させるための分散剤であって、下記一般式（１）で示される化合物（１）および／または下記一般式（２）で示される化合物（２）を必須成分とする。
Ｒ1−Ｒ2−Ｏ−（ＣＯ−Ｒ3−Ｏ）l−ＣＯ−Ｒ4−ＣＯＯＨ （１）
（但し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒ2はアルキレン基；Ｒ3はアルキレン基；Ｒ4はアルキレン基；ｌは１以上である）
Ｒa−［ＣＯ−（Ｏ−Ｒb−ＣＯ−）n−ＯＨ］m （２）
（但し、Ｒaは、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒbはアルキレン基；ｎは１以上であり、ｍは１〜４である）
【０００７】
分散安定性に優れた本発明の無機系微粒子含有組成物は、上記無機系微粒子分散剤を含有する。
本発明にかかる合わせガラス用中間膜は、上記分散安定性に優れた本発明の無機系微粒子組成物がシート状に成形されてなり、本発明にかかる合わせガラスはこの中間膜を含む。
【０００８】
【発明の実施形態】
〔無機系微粒子〕
本発明で用いられる無機系微粒子としては、金属、金属硫化物等の金属カルコゲン化物、金属酸化物、金属の炭化物、窒化物、酸窒化物等を挙げることができる。これらのうちでも、金属酸化物が好ましく、熱的安定性、化学的安定性が高く、工業的に入手し易い。
【０００９】
上記金属酸化物としては、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＣｅＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等の紫外線遮蔽性金属酸化物や、Ｓｎ（IV) 含有酸化インジウム（ＩＴＯ）などのＩｎ系酸化物；Ｓｂ（Ｖ）含有酸化スズ等のスズ系酸化物；Ｃｄ2 ＳｎＯ2 、Ｉｎ含有酸化亜鉛等の亜鉛系酸化物、アンチモン酸亜鉛等のアンチモン系酸化物；ＦｅＯ、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＶＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ＷＯ3 等の導電性酸化物等の熱線遮蔽性金属酸化物等を挙げることができる。これらの金属酸化物は、産業上、優れた透明性の膜形成材料等が得られるため好ましく、Ｉｎ系酸化物、スズ系酸化物、亜鉛系酸化物、アンチモン系酸化物等が、工業的に入手し易く、特に好ましい。
【００１０】
無機系微粒子は、シラン系、アルミネート系、ジルコネート系等のカップリング剤や、各種金属アルコキシド化合物などの有機金属化合物等で表面処理されたものでもよい。
ここに、カップリング剤としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン等のアミノ系シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エボキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロル系シランカップリング剤；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリロキシ系シランカップリング剤；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のケチミン系シランカップリング剤；Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等のカチオン系シランカップリング剤；メチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチルトリメトキシシラン等のアルキル系シランカップリング剤；γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等の各種シランカップリング剤；ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、アルミニウムステアレートオキサイドトリマー、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ（ジオクチルホスフェート）等の各種アルミニウム系カップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、テトラオクニルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート等が例示される。
【００１１】
本発明で用いられる無機系微粒子は、種々開発された機能性を有する無機系微粒子であってもよく、たとえば、以下の▲１▼〜▲４▼に挙げる微粒子を挙げることができる。
▲１▼ 紫外線吸収機能、熱線吸収または反射機能などの光選択遮断機能、蛍光機能、燐光機能などの発光機能、エレクトロクロミック機能などの光透過・遮蔽調節機能を有する無機系微粒子。
【００１２】
▲２▼ 帯電防止機能、導電機能、電磁遮蔽機能などの電気的機能を有する無機系微粒子。
▲３▼ 光触媒機能を有する無機系微粒子。
▲４▼ 強磁性体などの磁気機能を有する無機系微粒子。
本発明で用いられる無機系微粒子は、Ｘ線回折学的に結晶性であることが好ましく、この場合は機能性が高い。
【００１３】
本発明で用いられる無機系微粒子の粒子径は、透明性の観点から、０．１μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以下、さらに好ましくは０．０３μｍ以下である。粒子径は種々の定義によって規定されるが、本発明では、たとえば、分散粒径Ｄｄを挙げることができる。分散粒径Ｄｄは、動的光散乱法により測定された数基準の平均粒径である。したがって、本発明で用いられる無機系微粒子の分散粒径Ｄｄは、０．１μｍ以下であり、透明性の高い組成物を得るためには、さらに０．０５μｍ以下、特に０．０３μｍ以下が好ましい。１次粒子径としては、たとえば、Ｘ線回折法による結晶子サイズ測定で得られる回折ピークのうちの３強線に関して、ウイルソン法によって求めた結晶子径Ｄｗを挙げることもできる。したがって、本発明で用いられる無機系微粒子の結晶子径Ｄｗは、０．０５μｍ以下、さらに０．０２μｍ以下、特に０．０１５μｍ以下が、透明性に優れる点で好ましい。
〔化合物（１）および（２）〕
本発明で用いられる化合物（１）および／または（２）は、無機系微粒子を分散させるための分散剤として作用する。しかし、本発明では、この化合物（１）および／または（２）は、分散剤の必須成分であれば良く、したがって、他の分散剤を併用しても良い。
【００１４】
本発明で用いられる化合物（１）は、前記一般式（１）で示される構造を有する化合物である。前記一般式（１）において、Ｒ1 は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ) アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2 はアルキレン基であり、Ｒ3 は好ましくは炭素数３〜２０のアルキレン基であり、Ｒ4 は好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基である。Ｒ3 、Ｒ4 はシクロ環構造よりも直鎖状構造の方が好ましい。ｌは１以上であれば良いが、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２０以下である。
【００１５】
化合物（１）としては、たとえば、ダイセル化学工業製のプラクセルＦＭ１Ａ、ＦＭ４Ａ、ＦＭ１０Ａ等のラクトン変性カルボキシル基含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
本発明で用いられる化合物（２）は、前記一般式（２）で示される構造を有する化合物である。前記一般式（２）において、Ｒa は、置換されていてもよい炭素数１以上のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ) アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒb はアルキレン基であり、ｎは１以上であれば良いが、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２０以下である。ｍは１〜４であれば良いが、好ましくは１〜２である。
【００１６】
化合物（２）としては、たとえば、下記式（３）で示される構造を有するω―カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のカプロラクトン変性物等を挙げることができる。
ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ （３）
〔無機系微粒子含有組成物およびその用途〕
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、上記無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）を必須成分として含む組成物である。
【００１７】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、第１に、用途ごとに必要とされる無機系微粒子含有組成物の配合において、無機系微粒子、特に、１次粒子径が０．１μｍ以下のいわゆる超微粒子の分散を安定させるために、上記化合物（１）および／または化合物（２）をさらに含有させてなる組成物を意味し、第２に、分散安定性に優れた、この無機系微粒子含有組成物を得させるために、上記無機系微粒子に対し上記化合物（１）および／または化合物（２）を配合してなる組成物を意味する。
【００１８】
無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、一般的には無機系微粒子含有組成物全体の０．１重量％以上が好ましい。さらに好ましい範囲は後述の組成物の種類によって異なる。
本発明の無機系微粒子含有組成物に含まれる無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）との配合割合（１００×〔化合物（１）および／または化合物（２）〕／無機系微粒子）については、特に限定はないが、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０ｗｔ％である。上記配合割合が０．１重量％未満であると、分散性および透明性が低下するおそれがある。他方、上記配合割合は、３０重量％で十分であり、それ以上に配合することは経済的に無駄である。
【００１９】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物としては、たとえば、溶媒、可塑剤、各種モノマー等の分散媒に無機系微粒子を分散させてなる分散体、成膜用組成物、成形用組成物等を挙げることができる。成膜用組成物からは塗装品を得ることができ、成形用組成物からは樹脂成形品を得ることができる。以下、これらについて詳しく説明する。
分散体
分散体は、無機系微粒子が溶媒、可塑剤および／または各種モノマー中に分散してなる組成物である。以下では、無機系微粒子を溶媒のみに分散させた例、可塑剤のみに分散させた例、およびモノマーのみに分散させた例を示すが、溶媒、可塑剤および各種モノマーを分散媒として併用しても良いことは言うまでもない。
【００２０】
−溶媒分散体−
溶媒分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、溶媒をさらに含有する組成物である。
溶媒分散体に用いられる溶媒としては、水、アルコール類、ケトン類、脂肪族および芳香族のカルボン酸エステル類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族および芳香族の炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類のほか、鉱物油、植物油、ワックス油、シリコーン油等を挙げることができ、これらの溶媒が１種または２種以上使用される。
【００２１】
汎用性の点から好ましい溶媒は、常圧に於ける沸点が４０℃〜２５０℃である、アルコール類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族および脂肪族カルボン酸エステル類、ケトン類、（環状）エーテル類、エーテルエステル類、水から選ばれる１種または２種以上の混合溶媒である。上記溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、トルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、水等を挙げることができ、これらの溶媒が１種または２種以上使用される。
【００２２】
溶媒分散体における無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の２〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％であり、溶媒分散体は、この程度の含有量において取扱いやすい。
溶媒分散体における化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の０．００２〜２４重量％、さらに好ましくは０．０２〜１６重量％である。
【００２３】
溶媒分散体における溶剤の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の２０〜９８重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％である。
−可塑剤分散体−
可塑剤分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、可塑剤をさらに含有する組成物である。
【００２４】
可塑剤分散体に用いられる可塑剤としては、特に限定はなく、たとえば、りん酸トリブチル、りん酸２−エチルヘキシル等のりん酸エステル系可塑剤；フタル酸ジメチル、 フタル酸ジブチル、フタル酸オクチルデシル等のフタル酸エステル系可塑剤；オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、等の脂肪族−塩基酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジブチル, セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなどの二価アルコールエステル系可塑剤；アセチルリシノール酸メチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル系可塑剤等の従来公知の可塑剤を挙げることができる。
【００２５】
可塑剤分散体における、無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、可塑剤分散体全体の５〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％であり、この程度の含有量において粘度等が低く取扱い易いからである。
可塑剤分散体における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、可塑剤分散体全体の０．００５〜２４重量％、さらに好ましくは０．３〜１０重量％である。
【００２６】
可塑剤分散体は、後述の成形用組成物、特に合わせガラス用の中間膜の中間原料として有用である。
可塑剤分散体の製造方法としては、たとえば、可塑剤に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加し、分散させる方法；予め化合物（１）および／または化合物（２）と混合処理した無機系微粒子を可塑剤中に添加混合する方法；上記溶媒分散体を加熱溶媒置換して、可塑剤分散体を得る方法等を挙げることができる。
【００２７】
−モノマー分散体−
モノマー分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、モノマーをさらに含有する組成物である。
モノマー分散体に用いられるモノマーとしては、特に限定はなく、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系モノマー、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマーなど、従来公知のモノマーを挙げることができる。
【００２８】
モノマー分散体における、無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、モノマー分散体全体の２〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％であり、この程度の含有量において粘度等が低く取扱い易いからである。
モノマー分散体における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、モノマー分散体全体の０．００２〜２４重量％、さらに好ましくは０．０２〜１６重量％である。
【００２９】
モノマー分散体は、無機系微粒子を分散含有してなる樹脂組成物、樹脂成型体等の用途に有用である。
モノマー分散体の製造方法としては、たとえば、モノマーに、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加し、分散させる方法等を挙げることができる。
成膜用組成物および塗装品
成膜用組成物は、成膜性を有する無機系微粒子組成物である。
【００３０】
成膜用組成物としては、たとえば、無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、バインダー成分を必須成分とし、必要に応じて前述の溶媒が配合される成膜用組成物Ａ；無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、前述の溶媒を必須成分とし、必要に応じてバインダー成分が配合される成膜用組成物Ｂを挙げることができる。
【００３１】
成膜用組成物Ａは、高分子フィルムやガラス等の基材表面に、バインダー成分中に無機系微粒子を分散させた膜を形成させることができる。一方、成膜用組成物Ｂは、最終的に、必要に応じて配合されたバインダー成分を飛ばすための熱分解を含む、熱処理を施すことにより、無機系微粒子の無機成分のみからなる無機膜を形成させることができる。いずれの膜も、化合物（１）および／または化合物（２）を含み無機系微粒子が高分散した成膜用組成物から製造されるので、透明性に優れた膜となる。後者の無機膜では、上記高分散効果により、従来より低い熱処理温度下でも、機械的に強靭な膜となることが出来る。
【００３２】
成膜用組成物Ａにおける、無機系微粒子の含有量は、特に限定はないが、膜の機械的強度、基材との密着性、可とう性などの点から、好ましくは、無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、バインダー成分（硬化剤等の添加剤を用いる場合は、それらもバインダー成分量に含める。）の固形分合計量に対し、５〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは３０〜４５重量％である。ただし、導電防止膜、帯電防止膜、静電防止膜のような、膜の機能として無機系微粒子間の接触が重要な用途では、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜９０重量％である。
【００３３】
成膜用組成物Ａにおける、化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の固形分合計量に対し、好ましくは０．００５〜３０重量％、さらに好ましくは０．０２〜１２重量％である。
成膜用組成物Ａにおける、バインダー成分の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の固形分合計量に対し、好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％である。
【００３４】
成膜用組成物Ａにおける、溶剤の含有量については、特に限定はないが、好ましくは成膜用組成物全体の１０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
成膜用組成物Ｂにおける、無機系微粒子の濃度は、特に限定はないが、無機系微粒子同士が接触することによる高い導電性や、電磁遮蔽性、さらに多結晶膜化、単結晶膜化することによる熱線遮蔽性等の諸機能の高い膜とするためには、粒子濃度が高い方が好ましい。成膜用組成物Ｂ中の無機系微粒子の含有量は、成膜用組成物Ｂに含まれる前記固形分合計量に対して、好ましくは８０〜９９．９９５重量％、さらに好ましくは９０〜９９．９８重量％である。無機系微粒子の含有量が８０重量％未満であると、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性に優れる薄膜とするために、膜の厚みを厚くする必要があり、製造時の生産性が低下するおそれがある。
【００３５】
成膜用組成物Ｂにおける、化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はなく、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは０．００５〜２０重量％、さらに好ましくは０．０２〜１０重量％である。
成膜用組成物Ｂにおける、溶剤の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３６】
成膜用組成物Ｂにおける、バインダー成分の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。
成膜用組成物にさらに配合されるバインダー成分としては、可塑性または硬化性（熱硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性、湿気硬化性、これら諸性能の併用等も含む）の各種合成樹脂や天然樹脂等の有機系バインダー、無機系バインダーや、前記合成樹脂に対応する各種モノマー等を挙げることができる。
【００３７】
合成樹脂としては、たとえば、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。天然樹脂としては、たとえば、セラック、ロジン（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、白セラック等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。
【００３８】
合成樹脂として、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の天然または合成のゴム等を用いてもよい。合成樹脂と併用する成分として、硝酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。
【００３９】
バインダー成分の形態については、特に限定はなく、溶剤可溶型、水溶性型、エマルション型、分散型（水／有機溶剤等の任意の溶剤）等を挙げることができる。
水溶性型のバインダー成分としては、たとえば、水溶性アルキド樹脂、水溶性アクリル変性アルキド樹脂、水溶性オイルフリーアルキド樹脂（水溶性ポリエステル樹脂）、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、水溶性メラミン樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
エマルション型のバインダー成分としては、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディスパージョン；酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマルション、フッ素樹脂エマルション等を挙げることができる。
【００４１】
無機系バインダーとしては、シリカゲル、アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコキシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等を挙げることができる。
成膜用組成物Ａを後述の紫外線吸収性フィルム等の機能性フィルムの製造等に用いる場合、成膜温度等の成膜条件や、得られるフィルムの可撓性や耐候性の観点からは、成膜用組成物に用いられるバインダー成分としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等が好ましい。
【００４２】
成膜用組成物Ｂで用いられるバインダー成分としては、加熱すると熱分解等によって金属酸化物に変換される無機系バインダーや、熱分解等によって得られる薄膜にバインダー成分が残存しない有機系バインダー等が好ましい。
成膜用組成物に含まれる溶媒としては、たとえば、アルコール類、脂肪族および芳香族カルボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等の有機系溶剤；水；鉱物油；植物油、ワックス油、シリコーン油等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。成膜用組成物Ａでは、その使用目的やバインダー成分の種類によって、溶媒成分が適宜選択される。
【００４３】
成膜用組成物Ａは、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）のほかに、バインダー成分も必須成分として含み、これら以外に要求性能に従って、架橋剤等の硬化剤；硬化助剤等の硬化触媒；可塑剤；消泡剤・レベリング剤；チクソトロピック剤；艶消し剤；界面活性剤；難燃剤；顔料湿潤剤・分散剤；滑剤；紫外線吸収剤；光安定剤；酸化防止剤；その他（熱）安定剤；防腐剤；防かび剤；防藻剤；防食・防錆剤；染料；顔料等の添加剤を含有するものでもよい。 成膜用組成物Ａが光安定剤を含むものであると、耐候性が向上する。成膜用組成物Ａが硬化剤としてポリイソシアネートを含むものであると、汎用性が高い。フィルムを製造する場合の成膜用組成物Ａの硬化方法については、紫外線硬化法、電子線硬化法、湿気硬化法、加熱硬化法等の任意の硬化方法を採用し得るが、経済的には加熱硬化法が好ましい。
【００４４】
成膜用組成物Ａの製造方法としては、たとえば、有機溶剤等の溶媒成分に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加しスラリー化した後、この無機系微粒子を含むスラリーに、バインダー成分を混合して成膜用組成物Ａを製造する方法等を挙げることができる。
成膜用組成物Ｂの製造方法としては、たとえば、有機系等の溶媒に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加しスラリー化して製造する方法等を挙げることができる。
【００４５】
成膜用組成物は、たとえば、ガラス、陶器等の無機物や、樹脂等の有機物等の後述の基材の表面に塗布することができる。
以下、成膜用組成物から得られる塗装品について、詳しく説明する。
塗装品は、上述の成膜用組成物から得られる膜を基材の表面に形成してなるものであり、成膜用組成物Ａから得られる被膜を基材の表面に形成してなる第１の塗装品と、成膜用組成物Ｂを基材表面に塗布、加熱することにより、前記基材の表面に無機系の薄膜を形成してなる第２の塗装品とがある。
【００４６】
第１の塗装品は、無機系微粒子が高分散した成膜用組成物Ａから得られる被膜をその表面に備えているために、優れた透明性のほか、紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性等の無機系微粒子の種類に基づく各種機能を有することがある。この被膜は、紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電変換膜等に有用である。
【００４７】
第１の塗装品に用いる基材としては、たとえば、ガラス、陶器、金属（たとえば鋼）等の無機物や、樹脂等の有機物等の基材を挙げることができ、特に、有機物の基材表面に成膜用組成物Ａを塗布して得られる被膜は、耐候性が高く、可撓性に優れる。上記無機物や有機物の形状については、特に限定はなく、フィルム状、シート状、板状、繊維状等の形状を挙げることができる。これらのうちでも、フィルムや、繊維等に有用である。
【００４８】
第１の塗装品における基材用樹脂としては、特に限定はなく、たとえば、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、アモルファスポリエチレン、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）、ＣＰＰ（結晶化ポリプロピレン）等のポリプロピレン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系；ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）系；ポリスチレン系；軟質又は硬質ポリ塩化ビニル；ＥＶＯＨ（エチレン・ビニルアルコール共重合体）系；ＰＶＡ系（ビニロン系）；ＰＶＤＣ系（ポリ塩化ビニリデン）；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系；ポリカーボネート系；ポリウレタン系；ポリアミド系；ポリイミド系；ポリアクリロニトリル系；ポリサルフォン系；ポリエーテルサルフォン系；ポリフェニレンサルファイド系；ポリアリレート系；ポリエーテルイミド系；アラミド系；（メタ）アクリル系；ポリエーテルエーテルケトン系；テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン・ペルフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・ペルフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂等を挙げることができる。
【００４９】
光学レンズ等の極めて高度な可視光透過性、透明性が要求される用途における、第１の塗装品の基材用樹脂としては、ＰＭＭＡ、ＭＭＡ−スチレンランダム共重合体、ポリカーボネート、透明ポリプロピレン、ＭＭＡとα−メチルスチレンまたはシクロヘキシルメタクリレート等の共重合体、ＡＢＳ樹脂のＭＭＡ変性タイプ、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、透明エポキシ樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、フッ素化ポリイミド、非晶質フッ素樹脂、透明フェノキシ樹脂、非晶質ナイロン樹脂、フルオレン系等の各種樹脂を使用することができる。
【００５０】
廃棄処理の観点から、生分解性に対する要求に応える、第１の塗装品の基材用として、生分解性樹脂を用いることが今後ますます重要になる。このような生分解性樹脂として、たとえば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル、キチン・キトサン系、ポリアミノ酸系、セルロース系、ポリカプロラクトン系、アルギン酸系、ポリビニルアルコール系、脂肪族ポリエステル系、糖類系、ポリウレタン系、ポリエーテル系などの生分解性プラスチック等を用いることが好ましい。
【００５１】
基材用素材として用いられるこれらの樹脂のうちでも、プラスチックフィルム、シートのうち、耐候性が高い点でフッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。
基材としては、上記基材に予め紫外線吸収膜を配したものや、成膜用組成物Ａから得られる被膜と基材との密着性などを高める目的で、プライマー層等を予め配したものものでもよい。
【００５２】
成膜用組成物Ａを基材表面に塗布する方法については、特に限定はなく、ディッピング法、ロールコーター法、フローコート法、スクリーン印刷法、バーコーター法、スピンコーター法、刷毛塗り法、スプレー法等を挙げることができる。成膜用組成物Ａを塗布した後、耐水性、耐溶剤性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性等の物性を向上させるために、熱硬化（室温硬化を含む）、湿気硬化、紫外線硬化、電子線硬化等の方法で硬化させることが好ましい。
【００５３】
成膜用組成物Ａから得られる被膜の乾燥膜厚については、特に限定はなく、好ましくは０．１〜６０μｍである。たとえば、この被膜を紫外線遮蔽の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは０．５〜３０μｍ、最も好ましくは１〜１０μｍであり、この被膜を熱線遮蔽の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは２〜３５μｍ、最も好ましくは５〜１５μｍであり、この被膜を帯電（静電）防止の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは０．２〜５μｍ、最も好ましくは０．５〜２μｍである。
【００５４】
成膜用組成物Ａから得られる被膜のヘイズについては、特に限定はないが、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下、最も好ましくは０．５％以下である。ヘイズは、濁度計で測定して得られた値である。
成膜用組成物Ａをガラス板等の透明板に塗布して得られた中間膜を備える塗工透明板を用いれば、合わせガラスを得ることができる。中間膜とこれを用いる合わせガラスについては、後でも述べるが、この合わせガラスは、接着剤シートを塗工透明板と別に用意した透明板とで挟むように重ねて製造することができる。なお、このとき、塗工透明板の中間膜と接着剤シートとを重ねるようにする。この場合、接着剤シートとしては、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体系樹脂等の軟質樹脂または硬質樹脂を材質とするシートを挙げることができ、軟質樹脂が好ましい。接着剤シートの厚みは、好ましくは０．１〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜１ｍｍである。
【００５５】
基材としてフィルムを用いる場合、基材フィルムの膜厚については、特に限定はなく、好ましくは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μｍである。
基材フィルム表面に成膜用組成物Ａを塗布する方法、乾燥膜厚等については、特に限定はないが、上述したことが好ましく参考にされる。
【００５６】
無機系微粒子含有フィルムは、成膜用組成物Ａから得られる被膜が基材フィルム上に形成されたものであれば特に限定はなく、用途、要求特性等に応じてさらに加工されたものでもよい。無機系微粒子含有フィルムは、基材フィルムと接しない被膜の表面、および／または、被膜と接しない基材フィルムの表面に、粘着層や保護層（耐擦傷性付与のためのハードコート膜等）を形成したものでもよく、他のフィルムとラミネートしたラミネートフィルムであってもよい。
【００５７】
次に、第２の塗装品は、成膜用組成物Ｂを上述の基材表面に塗布、熱処理することにより、無機系の薄膜を前記基材の表面に形成してなるものである。
第２の塗装品に用いる基材としては、耐熱温度が３００℃以上であるものが好ましく、たとえば、ガラス、陶器、金属（たとえば鋼）等の無機物等が好ましい。
【００５８】
無機系薄膜は、無機系微粒子に由来する酸化物等を必須成分とするため、塗装品Ｂは、優れた紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性を有し、薄膜の耐候性、無色透明性に優れる。この無機系薄膜は、紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、電磁遮蔽膜、透明電極の導電膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電変換膜等として有用である。
【００５９】
上記熱処理を行う際の加熱温度については、特に限定はないが、好ましくは３００〜１４００℃、さらに好ましくは４００〜８００℃ある。加熱温度が３００℃未満であると、無機系薄膜の機械的強度が低下するおそれがある。他方、加熱温度が１４００℃を超えると、実用的ではなくなる。加熱は、熱分解や燃焼を促進させるために、空気中等の酸化性ガス雰囲気下で行う方が好ましい場合もあるが、導電膜等を得たい場合は、最終的には窒素等の不活性ガス雰囲気下、水素等の還元性ガス雰囲気下または真空下で行うのが、好ましい。
【００６０】
無機系薄膜の膜厚については、特に限定はなく、好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．２〜４μｍである。
第１、第２の塗装品とも、その可視光線透過率については、特に限定はないが、好適には７０％以上、さらに好適には７５％以上、最も好適には８０％以上である。可視光線透過率は、波長範囲３８０〜７８０ｎｍで測定し、ＪＩＳ Ｒ ３１０６記載の装置、測定方法および計算方法で得られた値である。
【００６１】
第１、第２の塗装品とも、そのヘイズについては、特に限定はないが、好適には１０％以下、より好適には５％以下、さらに好適には３％以下、最も好適には１％以下である。ヘイズは、濁度計で測定して得られた値である。
成形用組成物および樹脂成形品
成形用組成物は、無機系微粒子とこの無機系微粒子が分散される連続相を形成しうる成形用樹脂を含む無機系微粒子含有組成物において、化合物（１）および／または化合物（２）とをさらに含む。必要に応じて、可塑剤がさらに配合される。
【００６２】
成形用組成物は、必要に応じて、従来公知の熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、防かび剤、染料、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種樹脂添加剤を通常の量で含むことができる。
成形用組成物における、無機系微粒子と樹脂の含有量は、特に限定なれないが、これら両者の固形分合計重量に対して、無機系微粒子０．１〜９９重量％、樹脂１〜９９．９重量％、好ましくは無機系微粒子０．１〜５０重量％、樹脂５０〜９９．９重量％の割合である。
【００６３】
無機系微粒子の含有量が上記範囲を上回ると機械的強度において問題のない成形品が得られない場合があり、下回ると無機系微粒子の配合効果が十分に発揮されないという問題がある。
成形用組成物における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、成形用組成物全体の０．０００１〜３０重量％、さらに好ましくは０．００１〜１０重量％である。
【００６４】
前述のごとき可塑剤が配合される場合の成形用組成物における、可塑剤の含有量（合計）は、通常、成形用組成物の総量に対して、２〜７０重量％である。２重量％未満では、可塑剤を添加する効果が得られ難く、７０重量％を超えると成形体としての安定した物性が得られない場合がある。
成形用組成物に用いる成形用樹脂の種類は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択されるが、例えば、▲１▼ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン樹脂；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；ポリブチラール樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、フェノール樹脂；ユリア樹脂；メラミン樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂、▲２▼エチレンープロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、アクリロニトリルーブタジエンゴム等の合成ゴムもしくは天然ゴムなどが例示され、いずれか１つが単独で使用されたり、または、２以上が併用されたりする。
【００６５】
成形用組成物を製造する方法は、特に限定されず、要するに、樹脂中に無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを混合、分散させることによって目的とする成形用組成物が得られるが、具体的には、以下のような方法が採用される。
すなわち、例えば、ペレット状または粉末状の成形用樹脂を溶融混練する際には、無機系微粒子の粉末に化合物（１）および／または化合物（２）を予め添加混合しておき、この混合物をペレット状または粉末状の樹脂と混合するマスターバッチ法や、樹脂を予め溶解しておき、この溶液に、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを混合分散させ、その後に溶媒を除去する方法等の従来公知の方法を採用できる。
【００６６】
別法として、成形用樹脂を製造する過程で無機系微粒子を混合分散させる方法、例えば、成形用樹脂がポリエステル樹脂の場合、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応における一連の工程の任意の時期に、ポリエステルの原料であるグリコールに無機系微粒子の粉末と化合物（１）および／または化合物（２）とを分散させてなる分散体を添加混合する方法も採用し得る。
【００６７】
成形加工時の加工性を向上させたり、可とう性を付与したり必要がある場合は、可塑剤を１種または２種以上、および／または、前記した無機系微粒子の可塑剤分散体を１種または２種以上添加することができる。それぞれの添加量は、樹脂の種類、加工条件、使用目的等に応じて適宜選択される。
上述の方法に従えば、無機系微粒子が成形用樹脂中に均一に分散された成形用組成物が得られる。成形用組成物は、粉体状のみでなく、ペレットなど、通常の成形材料に必要とされる形態を取り得る。
【００６８】
上述のようにして得られた成形用組成物を、板状、シート状、フィルム状、繊維状等に成形することによって、無機系微粒子が均一に分散含有された、成膜用組成物の項で記載した各種機能を有する、透明性に優れた樹脂成形品を得ることができる。
成形用組成物から各種の樹脂成形品を得る方法の一例を、より具体的に述べれば、以下のとおりである。
【００６９】
無機系微粒子の分散含有されたポリカーボネート樹脂板を得たいときには、例えば、化合物（１）および／または化合物（２）の存在下で、ポリカーボネート樹脂ペレットまたは粉末と所定量の無機系微粒子の粉末を溶融混練することによって、樹脂中に無機系微粒子が均一に混合された成形用組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、射出成形、押出成形、圧縮成形等によって、平面状または曲面状の板状に加工する方法が採用される。この平板状成形体を後加工することによって、波板状などの任意の形状に成形することも勿論、可能である。アクリル系樹脂板、塩化ビニル系樹脂板、ポリエステル系樹脂板等の樹脂板も同様にして得られる。
【００７０】
無機系微粒子の分散含有されたナイロン繊維やポリエステル繊維等の繊維、ポリオレフィンフィルムやポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等のフィルムを得たい場合には、例えば、無機系微粒子粉末と化合物（１）および／または化合物（２）とを、樹脂ペレットまたは粉末と溶融混練することによって（このとき、無機系微粒子を化合物（１）および／または化合物（２）と予め混合しておくマスターバッチ法を採ってもよい）、樹脂中に無機系微粒子が均一に分散した成形用組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、溶融紡糸等の従来公知の繊維化方法で繊維化するか、あるいは押出成形によりフィルム化し、このフィルムを必要に応じて一軸または２軸に延伸操作を施す。
【００７１】
無機系微粒子の分散されたポリエステル繊維を得るためには、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを（必要に応じ、予めマスターバッチ化しておいて）、たとえば０．１〜５０重量％の割合でグリコールに分散させて、この分散体を、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応に於ける一連の工程の任意の時期に添加し、ポリエステルの重合反応を完結させ、その後、得られたポリエステル重合物を、従来公知の方法に従い溶融紡糸する。一方、無機系微粒子の分散されたポリエステルフィルムを得るためには、上記と同様にして得たポリエステル重合物を、押出成形によってフィルム状に押し出し、その後、必要に応じて一軸または２軸方向に延伸処理を施す。
【００７２】
樹脂成形品の中には、無機系微粒子を含有する層を１層または２層以上含む積層フィルム・シートも含まれ、この積層フィルム・シートは、食品包装をはじめとする包装フィルムや、断熱フィルム、ガスバリアーフィルム等として使用される。この積層フィルム・シートの製法としては、上述のようにして得た無機系微粒子分散フィルム・シートを無機系微粒子を含有しないフィルム・シートと加熱融着する方法や接着する方法等によりラミネートするか、前記した無機系微粒子含有組成物を無機系微粒子を含有しないフィルム・シートに塗布する方法、などが挙げられる。また、別の方法として、基材となるフィルム・シート（機能性を有してもよい）を押出し成形する際に、無機系微粒子を含有しない樹脂の粉末・ペレットと無機系微粒子を含有する樹脂の粉末・ペレットを原料として用い、共押出しすることによって、積層フィルム・シートを得るようにする。その際に使用する装置としては、多層フィルム・シートの製造に使用される従来公知の押出し成形機を使用することができる。
合わせガラスおよび中間膜
合わせガラスは、少なくも２枚の透明板を備え、これらの透明板の間に中間膜が挟まれている構成からなる。
【００７３】
上記中間膜は、無機系微粒子組成物がシート状に成形されてなり、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）と、可塑剤と、樹脂（特に軟質樹脂）とを含むものが好ましい。
可塑剤の具体例としては、可塑剤分散体において前述した可塑剤を挙げることができる。軟質樹脂としては、特に限定はないが、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂等を好ましいものとして挙げることができる。
【００７４】
中間膜に含まれる無機系微粒子の含有量は、中間膜の厚み、無機系微粒子の紫外線または熱線の遮蔽機能等により変化するが、通常、０．１〜５重量％である。中間膜の膜面１ｍ2 当たりの無機系微粒子の含有量は、１〜２５ｇ／ｍ2 、特に１〜１５ｇ／ｍ2 が好ましい。
可塑剤と樹脂は、中間膜全体の９０〜９９．９重量％を占めていることが好ましい。そして、可塑剤と樹脂の相互比率は、可塑剤が、可塑剤および樹脂成分の合計量に対して、好ましくは２〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１０〜４０重量％を占めることである。
【００７５】
中間膜の厚みについては、特に限定はないが、通常、０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１．２ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜０．９ｍｍである。
中間膜の紫外線透過率については、特に限定はないが、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下である。紫外線透過率は、波長３４０〜３８０ｎｍの範囲の光の分光透過率と各波長の重価係数（日射透過率を計算する際に用いるのと同じ重価係数）とを用いて、ＪＩＳ Ｒ ３１０６−１９８５記載の方法に準じて計算された値である。
【００７６】
中間膜の赤外線透過率（熱線透過率）については、特に限定はないが、好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下、最も好ましくは５０％以下である。赤外線透過率は、波長８００〜１８００ｎｍの範囲の光の分光透過率と各波長の重価係数（日射透過率を計算する際に用いるのと同じ重価係数）とを用いて、ＪＩＳ Ｒ ３１０６−１９８５記載の方法に準じて計算された値である。
【００７７】
合わせガラスでは、透明性に優れる光選択遮蔽膜に対するニーズが高いため、無機系微粒子としては、熱線遮蔽性微粒子および／または紫外線遮蔽性微粒子が好ましい。また高い透明性を要求されるため、その１次粒子径が０．０５μｍ以下、特に０．０２μｍ以下が好ましい。また、合わせガラスの耐久性、前記粒子径範囲の無機系微粒子の供給性などの点から、金属酸化物系の熱線遮蔽性微粒子または紫外線遮蔽性微粒子が好ましい。
【００７８】
中間膜および合わせガラスの製造方法については、特に限定はなく、従来公知の方法をそのまま適用し得る。無機系微粒子を高分散させた中間膜を得る好ましい製造方法としては、可塑剤中に無機系微粒子が、通常、５〜８０重量％（好ましくは、粘度など取扱い易い点で３０〜５０重量％）に高分散された可塑剤分散体と、無機微粒子を含まない可塑剤と、樹脂成分とを混合混練りした後、常法の型押出し法、カレンダーロール法等でシート状に成形することにより、中間膜を得る方法を挙げることができる。さらに、中間膜と、透明板とを用い、合わせガラス化処理により合わせガラスを得ることができる。
【００７９】
透明板としては、ガラス板が好ましく、フロート法で製造された無機質で透明なクリアガラス、着色ガラス、グリーン系ガラス、ブロンズ系ガラス、グレー系ガラス等の無機質ガラス；有機質ガラス；これらの複合ガラス等を挙げることができる。
合わせガラス化処理は、たとえば、２枚のガラス板の間に中間膜を挟み、減圧下、７０〜１１０℃程度で予備接着し、次に、オートクレーブ中、加圧下、１２０〜１６０℃で本接着を行うことにより、無機系微粒子が高分散した透明な機能性の合わせガラスが得られる。
【００８０】
合わせガラスは、紫外線および赤外線（熱線を含む）を透過させにくく、たとえば、自動車や電車等の窓材や、建築物の窓材等に利用される。
【００８１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例および比較例を併せて示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味する。
以下の実施例および比較例における評価は次の手法により行った。
無機系微粒子の評価
１）結晶性
粉末Ｘ線回折により評価した。
【００８２】
２）結晶子径Ｄｗ
粉末Ｘ線回折測定を行い、各微粒子のＸ線回折ピークのうち、３強線（回折ピーク強度が高い順に３ピーク）に関してウイルソン法による解析を行い、結晶子の大きさを求めた。
３）微粒子の組成
蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析等により金属組成を求めた。
【００８３】
有機物等が結合した微粒子に関しては、ガスクロマトグラフ、イオンクロマト、元素分析などにより分析し定性、定量した。
組成物の評価
１）微粒子の分散性
溶媒分散体と可塑剤分散体について、大塚電子（株）のダイナミック光散乱光度計ＤＬＣ−７００を用い、数平均粒径Ｄｄを求めた。
【００８４】
分散安定性は、分散体を２５℃の恒温浴槽中に１週間、静置したときの以下の基準で判定した。
◎：上澄みの生成、沈降堆積物の生成が認められない。
○：上澄みの生成はあるが、沈降堆積物はあっても微量。
×：沈降堆積物が多量に生成。
塗工品等の評価
１）透明性
濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ−１００１ ＤＰ）によりヘイズを測定した。塗工品のヘイズ値（表３）は、（塗工品のヘイズ）−（基材のヘイズ）で表した。
【００８５】
２）日射遮蔽性、紫外線遮蔽性、可視光透過性
▲１▼日射遮蔽性
ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９８５に記載の方法に従って、各波長の光に対する透過率と重価係数を用いて、日射透過率Ｔｅを計算し、評価した。
Ａ：３０≦Ｔｅ＜５０％
Ｂ：５０≦Ｔｅ＜７０％
Ｃ：Ｔｅ≧７０％
▲３▼紫外線遮蔽性
波長３４０〜３８０ｎｍの光の透過率に対し、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９８５の４．４に記載の計算方法（各波長光における係数Ｅλ・△λは付表２の値を使用）を適用して、下記式に従って、紫外線透過率（Ｔｕｖ）を求めた。
【００８６】
Ａ：Ｔｕｖ＜５％
Ｂ：５％≦Ｔｕｖ＜１０％
Ｃ：Ｔｕｖ≧１０％
【００８７】
【数１】

Figure 0004386986
【００８８】
▲４▼可視光透過性
ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９８５に記載の方法に従って、積分球付属装置（（株）島津製作所製のＩＳＲ−３１００）を試料室に取り付けた自記分光光度計（（株）島津製作所製のＵＶ−３１００）を用い、各波長の光に対する透過率と重価係数から可視光透過率Ｔｖを計算し、下記基準で評価した。
Ａ： Ｔｖ≧８０％
Ｂ： ７０％≦Ｔｖ＜８０％
Ｃ： Ｔｖ＜７０％
３）耐侯性
ＪＩＳ Ｂ ７７５３−９３に記載のサンシャインカーボンアーク灯式耐光性および耐侯性試験機を用いて、促進耐侯性試験を行った。初期１００時間後を基準にして、さらに５００ｈｒまたは２０００ｈｒ試験後の透明性の変化から、下記の評価基準に従って評価した。
【００８９】
Ａ：ヘイズ変化が１％未満
Ｂ：ヘイズ変化が１％以上、２％未満
Ｃ：ヘイズ変化が２％以上
実施例１ 溶媒分散体の製造
−実施例１（１）−
Ｉｎ，Ｇａ含有ＺｎＯ（Ｉｎ）超微粒子（Ｉｎ，Ｇａ含有量：Ｉｎ／Ｚｎ＝３ｍｏｌ％、Ｇａ／Ｚｎ＝１ｍｏｌ％、結晶子径Ｄｗ＝１５ｎｍ、アセトキシ基含有量３ｍｏｌ％／微粒子）粉末４０部、分散剤（ａ）２部を、トルエン５８部に添加混合し、サンドミキサーにて１時間分散処理し、孔径２００メッショのＳＵＳ製の網でろ過することによって、ＺｎＯ（Ｉｎ，Ｇａ）濃度４０ｗｔ％のトルエン分散体（Ｓ−１）を調製した。ろ過時に網を通過しなかった粒子の量は、仕込に対して１％未満であった。得られた分散体中の分散粒径を測定したところ、１８ｎｍであった。
【００９０】
−比較例１（１）−
実施例１（１）において、分散剤（ａ）を使用しない以外は、同様にして、トルエン分散体（Ｓｃ−１）を得た。分散体（Ｓｃ−１）は、微粒子濃度３５ｗｔ％、分散粒径１００ｎｍ以上であった。
−実施例１（２）〜（９）−
実施例１（１）と同様にして、各種の溶媒分散体を調製した。用いた微粒子、分散剤、溶媒等の組成、評価結果を表１に示す。
【００９１】
−比較例１（２）〜（９）−
実施例１（２）〜（８）において、分散剤を使用しない以外は、各実施例と同様にして、溶媒分散体を調製した。分散粒径は、いずれも、１００ｎｍ以上であった。
実施例２ 可塑剤分散体の製造
−実施例２（１）−
実施例１（１）で得た、トルエン分散体７０部を、可塑剤であるジオクチルフタレート１００部に添加混合した。次に、エバポレーターを用いて、減圧下加熱して、トルエンを蒸発留去し、超微粒子を２２ｗｔ％含有する可塑剤分散体（Ｐ−１）を得た。
【００９２】
得られた可塑剤分散体中の微粒子の分散粒径は、２０ｎｍであり、分散安定性は◎であった。
−実施例２（２）〜（４）−
表２に示した微粒子粉末、可塑剤、分散剤を混合し、超音波ホモジナーザー処理することによって、各種の可塑剤分散体を調製した。評価結果を表２に示す。
【００９３】
−比較例２（１）−
比較例１で得られた可塑剤分散体より、実施例２（１）と同様にして微粒子を２０ｗｔ％含有する可塑剤分散体（Ｐｃ−１）を得た。Ｐｃ−１は、分散粒径は、１００ｎｍ以上であり、分散安定性は×であった。
実施例３ 成膜用組成物
−実施例３（１）−
実施例１（１）で得られたトルエン分散体（Ｓ−１）１００部を、バインダー成分としてアクリルポリオール樹脂溶液（固形分濃度５０ｗｔ％、水酸基価 ５０／固形分）１００ 部に、混合した後、硬化剤（ポリイソシアネート：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアナート）８部を添加して、成膜用組成物（Ｃ−１）を調製した。
【００９４】
−比較例３（１）−
実施例３（１）において、トルエン分散体（Ｓ−１）の代わりに比較例１（１）で得られたトルエン分散体（Ｓｃ−１）１００部を使用する以外は、実施例３（１）と同様にして成膜用組成物（Ｃｃ−１）を調製した。
−実施例３（２）〜（９）−
実施例３（１）において、分散体、バインダー成分、混合比率等を、表３ に示すように変更する以外は、実施例３（１）と同様にして、成膜用組成物（Ｃ−２〜Ｃ−９）を調製した。
【００９５】
実施例４ 塗装品
−実施例４（１）−
実施例３（１）で得られた成膜用組成物（Ｃ−１）を、厚み１．５ｍｍの透明なガラス板にバーコーターで塗布し、１００℃で2 分間、熱風乾燥することにより、微粒子が分散含有された被膜（膜厚２０μｍ）が形成された塗工品（Ｆ−１）を得た。評価結果を表４に示す。
【００９６】
実施例４（１）で得られた塗工品（Ｆ−１）の耐候性を評価した結果、試験時間５００ｈｒの場合で、Ｃであった。
−比較例４（１）−
実施例４（１）において、成膜用組成物（Ｃ−１）の代わりに、比較例３（１）で得られた（Ｃｃ−１）を用いる以外は、同様にして、塗工品（Ｆｃ−１）を得た。
【００９７】
−実施例４（２）〜（９）−
実施例４（１）において、表４に示した成膜用組成物、基材、乾燥条件等に変更することにより、各種、塗工品（Ｆ−２）〜（Ｆ−９）を得た。評価結果を表４に示す。
実施例４（４）で得られた塗工品（Ｆ−４）の耐候性を評価した結果、試験時間５００ｈｒの場合で、Ａであった。
【００９８】
実施例５ 中間膜、樹脂成形品の製造
−実施例５（１）−
実施例２（１）で得られた可塑剤分散体（Ｐ−１）１３部、ジオクチルフタレート２５部、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部を、混合、混練りして、微粒子濃度２ｗｔ％の成形用組成物を得た。この成形用組成物を押出し成形して、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ ０．１％、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａであった。
【００９９】
−実施例５（２）−
実施例５（１）において、可塑剤分散体（Ｐ−１）の代わりに、実施例２（２）で得られた可塑剤分散体（Ｐ−２）１３部を使用する以外は、実施例５（２）と同様にして、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ ０．１％、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａであった。
【０１００】
−比較例５（１）−
実施例５（１）において、可塑剤分散体（Ｐ−１）の代わりに、比較例２（１）で得られた可塑剤分散体（Ｐｃ−１）１３部を使用する以外は、実施例５（１）と同様にして、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ５％、可視光透過性：Ｂ、日射遮蔽性：Ｃであった。
【０１０１】
−実施例５（３）−
酸化スズ微粒子粉末（Ｓｂ含有量 Ｓｂ／Ｓｎ＝５ｍｏｌ％、結晶子径Ｄｗ＝６ｎｍ）１０部、分散剤（Ｃ）１部、ポリカーボネート樹脂ペレット９０部を溶融混練りすることにより、酸化スズ微粒子が１０ｗｔ％含有された樹脂ペレットを得た。
【０１０２】
次に、得られた樹脂ペレット１０部と、ポリカーボネート樹脂ペレット９０部を、溶融混練りし、引き続き溶融押出し成形することによって、微粒子濃度１ｗｔ％、厚み２ｍｍのポリカーボネート板を得た。得られたポリカーボネート板は、ヘイズ２％であった。
−参考例５（１）−
実施例５（１）で酸化スズ微粒子粉末を添加せずに、製造したポリカーボネート板は厚さ２ｍｍ、ヘイズ２％であった。
【０１０３】
実施例６ 合わせガラスの製造
−実施例６（１）−
実施例５（１）で得られたポリビニルブチラールシートを、厚み３ｍｍのクリアーガラスに挟み、減圧下、１００℃で１時間保持した後、常温に降温し、オートクレーブ装置内にいれ、加圧下（圧力１０ｋｇ／ｃｍ２），加熱下（１３０℃）で３０分間処理することにより、積層ガラス（Ｇ−１）を得た。得られた積層ガラスは、ヘイズ０．２％と高い透明性を有し、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａと、紫外線および熱線を選択的に遮断する合わせガラスであることが確認された。
【０１０４】
−実施例６（２）および較例６（１）−
実施例６（１）において、実施例５（１）で得られたポリビニルブチラールシートの代わりに、それぞれ、実施例５（２）、比較例５（１）で得られたシートを使用する以外は、実施例６（１）と同様にして、積層ガラス（Ｇ−２），（Ｇｃ−１）を得た。
【０１０５】
各合わせガラスについて、耐候性（試験時間２０００時間）を評価した結果と合わせて、表５に示す。
実施例７ 成膜用組成物（Ｂ） 酸化物薄膜形成
−実施例７（１）−
実施例１（１）で用いたと同じＺｎＯ微粒子（結晶子径Ｄｗ＝１８ｎｍ）９４部と、分散剤（ａ）６部、バインダー成分としてテトラエトキシシランをシリカ換算で６部と、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを混合し、サンドミルで分散処理して、成膜用組成物（Ｃ２−１）を得た。
【０１０６】
石英ガラスの片面のみに成膜用組成物（Ｃ２−１）をデイ ッピング法によって塗布し、空気中で、２５℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、２００℃で０．５ｈｒ保持して乾燥（仮焼）した。このデイ ッピングおよび乾燥の操作を３回繰り返した後、空気中で２５℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、５００℃で０．５ｈｒ保持して加熱処理を行い、膜厚０．６μｍの酸化物膜の形成された塗工品（Ｆ２−１）を得た。
【０１０７】
得られた、塗工品は、透明性に優れる（ヘイズ０．４％）ものであった。
−比較例７（１）−
実施例７（１）において、分散剤を使用しない以外は同様にして、成膜用組成物（Ｃｃ２−１）を得、さらに、石英ガラスの片面に酸化物膜の形成された塗工品（Ｆｃ２−１）を得た。得られた、塗工品は、不透明なものであった。
【０１０８】
【表１】
Figure 0004386986
【０１０９】
（溶媒）
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭ−Ａｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（表面処理剤）
Ｓｉ化合物Ａ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ｓｉ化合物Ｂ：トリメチルメトキシシラン
（分散剤）
（ａ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ１Ａ
（ｂ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ４Ａ
（ｃ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ１０Ａ
（ｄ）(CH3)2CHCOOCH2CH2O CO(CH2)5O 4CO(CH2)4COOH
（ｅ）ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ
（ｆ）ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）10ＣＯＯＨ
（ｇ）（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ
【０１１０】
【表２】
Figure 0004386986
【０１１１】
（表面処理剤）
Ｌａ化合物（Ｃ）：ランタントリ（メトキシエトキシド）
Ｌａ化合物（Ｄ）：アルミニウムトリｓｅｃブトキシド
Ｓｉ化合物（Ｅ）：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
（分散剤）
表１の（ａ）〜（ｄ）と同じ
【０１１２】
【表３】
Figure 0004386986
【０１１３】
【表４】
Figure 0004386986
【０１１４】
【表５】
Figure 0004386986
【０１１５】
【発明の効果】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、分散安定性に優れ、透明性が高い製品を得させる。
本発明にかかる合わせガラス用中間膜は、上記分散安定性の優れた無機系微粒子含有組成物をシート状に成形してなるため、その透明性が高い。本発明にかかる合わせガラスは、この中間膜を用いているため、その透明性が高い。
【０１１６】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物と分散剤は、上記分散安定性の優れた無機系微粒子含有組成物を得させる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an inorganic fine particle-containing composition excellent in dispersion stability, its use, and an inorganic fine particle-containing composition and a dispersant for obtaining the inorganic fine particle-containing composition excellent in dispersion stability.
[0002]
[Prior art]
Development of various functional films containing various functional fine particles such as ultraviolet ray shielding property, heat ray shielding property, electromagnetic shielding property, etc. is required in the field of films, glass fields for automobiles and buildings, and the like.
In the functionalization of films using functional fine particles, it is of course important that the functions such as ultraviolet shielding properties are at a level that satisfies the market needs. It has become a big issue. As a means for solving this problem, a method of further finely using fine particles, specifically a method of using fine particles whose particle diameter is controlled to 0.1 μm or less, has been proposed in the paint field and other various fields.
[0003]
However, the problem cannot be solved only by reducing the particle diameter. That is, extremely finely divided fine particles have a high surface activity and thus secondary agglomerate. For this reason, light is scattered by the secondary aggregate, and it is difficult to achieve transparency required for a transparent film or window glass, specifically, a haze value of 1% or less.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the problem to be solved by the present invention is a composition containing inorganic fine particles having a primary particle size as small as 0.1 μm or less but excellent in dispersion stability and high transparency, its use, and the dispersion stability. It is to provide an inorganic fine particle-containing composition and a dispersant for obtaining an excellent inorganic fine particle-containing composition.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has intensively studied a method for excellently monodispersing so-called ultrafine particles having a primary particle diameter of 0.1 μm or less. As a result, the following specific compound (dispersant) is , Remarkably enhancing the dispersibility of ultrafine particles, the obtained inorganic fine particle-containing composition is extremely excellent in dispersion stability, and processed products such as films formed from this composition are extremely excellent in transparency. The present invention has been completed.
[0006]
  Inorganic fine particles according to the present inventionDispersantIsA dispersant for dispersing inorganic fine particles having a primary particle size of 0.1 μm or less,Compound (1) represented by the following general formula (1) and / or compound (2) represented by the following general formula (2)Essential ingredientsAnd
R1-R2-O- (CO-RThree-O)l-CO-RFour-COOH (1)
(However, R1Is at least one selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group and a (meth) acryloyl group; R2Is an alkylene group; RThreeIs an alkylene group; RFourIs an alkylene group; l is 1 or more)
Ra-[CO- (ORb-CO-)n-OH]m  (2)
(However, RaIs at least one selected from an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group and (meth) acryloyl group; RbIs an alkylene group; n is 1 or more, and m is 1 to 4)
[0007]
  MinComposition containing inorganic fine particles of the present invention having excellent dispersion stabilityThing,the aboveInorganic fine particle dispersantTheContainsTo do.
  The interlayer film for laminated glass according to the present invention is formed by molding the inorganic fine particle composition of the present invention having excellent dispersion stability into a sheet shape, and the laminated glass according to the present invention includes this interlayer film.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Inorganic fine particles]
Examples of the inorganic fine particles used in the present invention include metal chalcogenides such as metals and metal sulfides, metal oxides, metal carbides, nitrides, and oxynitrides. Among these, metal oxides are preferable, and they have high thermal stability and chemical stability and are easily available industrially.
[0009]
As the metal oxide, TiO2, ZnO, CeO2, Fe2OThreeUltraviolet-shielding metal oxides such as Sn-type oxides such as Sn (IV) -containing indium oxide (ITO); tin-type oxides such as Sb (V) -containing tin oxide; Cd2SnO2, Zinc oxide such as zinc oxide containing In, antimony oxide such as zinc antimonate; FeO, FeThreeOFour, VO2, V2OFive, WOThreeAnd heat ray shielding metal oxides such as conductive oxides. These metal oxides are preferable because industrially excellent transparent film forming materials and the like can be obtained, and In-based oxides, tin-based oxides, zinc-based oxides, antimony-based oxides, and the like are industrially used. It is easy to obtain and is particularly preferable.
[0010]
The inorganic fine particles may be surface-treated with a coupling agent such as silane, aluminate or zirconate, or an organic metal compound such as various metal alkoxide compounds.
Here, as the coupling agent, for example, vinyl-based silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane; N- (2-aminoethyl) ) Amino-based silane coupling agents such as 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N, N′-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine; Epoxy silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-eboxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Chlorine silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane; 3 -Methacryloxypropyl trime Methacryloxy silane coupling agents such as xyloxysilane; mercapto silane coupling agents such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine Ketimine-based silane coupling agents such as: Cationic silane coupling agents such as N- [2- (vinylbenzylamino) ethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane / hydrochloride; methyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, Alkyl silane coupling agents such as decyltriethoxysilane and hydroxyethyltrimethoxysilane; various silane coupling agents such as γ-ureidopropyltriethoxysilane and hexamethyldisilazane; diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate, di Various aluminum coupling agents such as isopropoxy aluminum alkyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monomethacrylate, aluminum stearate oxide trimer, isopropoxy aluminum alkyl acetoacetate mono (dioctyl phosphate); isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl Titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate , Isopropyl tri (di Octyl phosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl tridecyl Examples thereof include benzenesulfonyl titanate and isopropyl tricumylphenyl titanate.
[0011]
The inorganic fine particles used in the present invention may be variously developed inorganic fine particles having functionalities, and examples thereof include the following fine particles (1) to (4).
(1) Inorganic fine particles having a light selective blocking function such as an ultraviolet ray absorbing function, a heat ray absorbing or reflecting function, a light emitting function such as a fluorescent function or a phosphorescent function, and a light transmission / shielding adjusting function such as an electrochromic function.
[0012]
(2) Inorganic fine particles having electrical functions such as an antistatic function, a conductive function, and an electromagnetic shielding function.
(3) Inorganic fine particles having a photocatalytic function.
(4) Inorganic fine particles having a magnetic function such as a ferromagnetic material.
The inorganic fine particles used in the present invention are preferably X-ray diffractionally crystalline, and in this case, the functionality is high.
[0013]
The particle diameter of the inorganic fine particles used in the present invention is 0.1 μm or less, preferably 0.05 μm or less, more preferably 0.03 μm or less from the viewpoint of transparency. The particle diameter is defined by various definitions. In the present invention, for example, the dispersed particle diameter Dd can be mentioned. The dispersed particle diameter Dd is a number-based average particle diameter measured by a dynamic light scattering method. Therefore, the dispersion particle diameter Dd of the inorganic fine particles used in the present invention is 0.1 μm or less, and in order to obtain a highly transparent composition, 0.05 μm or less, particularly 0.03 μm or less is preferable. Examples of the primary particle diameter include the crystallite diameter Dw obtained by the Wilson method with respect to three strong lines among diffraction peaks obtained by crystallite size measurement by the X-ray diffraction method. Therefore, the crystallite diameter Dw of the inorganic fine particles used in the present invention is preferably 0.05 μm or less, more preferably 0.02 μm or less, and particularly preferably 0.015 μm or less from the viewpoint of excellent transparency.
[Compounds (1) and (2)]
The compound (1) and / or (2) used in the present invention acts as a dispersant for dispersing inorganic fine particles. However, in this invention, this compound (1) and / or (2) should just be an essential component of a dispersing agent, Therefore, you may use another dispersing agent together.
[0014]
The compound (1) used in the present invention is a compound having a structure represented by the general formula (1). In the general formula (1), R1Is at least one selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group and a (meth) acryloyl group, and R2Is an alkylene group, RThreeIs preferably an alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, and RFourIs preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. RThree, RFourIs more preferably a straight chain structure than a cyclo ring structure. l may be 1 or more, but is preferably 50 or less, more preferably 20 or less.
[0015]
Examples of the compound (1) include lactone-modified carboxyl group-containing (meth) acrylates such as Plaxel FM1A, FM4A, FM10A manufactured by Daicel Chemical Industries.
The compound (2) used in the present invention is a compound having a structure represented by the general formula (2). In the general formula (2), RaIs at least one selected from an optionally substituted alkyl group having 1 or more carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group and a (meth) acryloyl group, and RbIs an alkylene group and n may be 1 or more, preferably 50 or less, more preferably 20 or less. m may be 1 to 4, but is preferably 1 to 2.
[0016]
Examples of the compound (2) include caprolactone-modified products of (meth) acrylic acid such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate having a structure represented by the following formula (3).
CH2= C (CHThree) -COO- (CH2)FiveCOOH (3)
[Inorganic fine particle-containing composition and its use]
The inorganic fine particle-containing composition according to the present invention is a composition containing the inorganic fine particles and the compound (1) and / or the compound (2) as essential components.
[0017]
First, the inorganic fine particle-containing composition according to the present invention is a so-called inorganic fine particle, particularly a so-called primary particle diameter of 0.1 μm or less in the blending of the inorganic fine particle-containing composition required for each application. In order to stabilize the dispersion of ultrafine particles, it means a composition further comprising the above compound (1) and / or compound (2), and secondly, the inorganic fine particles containing excellent dispersion stability. In order to obtain a composition, it means a composition formed by blending the compound (1) and / or the compound (2) with the inorganic fine particles.
[0018]
The content of the inorganic fine particles is not particularly limited, but is generally preferably 0.1% by weight or more of the entire inorganic fine particle-containing composition. Furthermore, a preferable range changes with the kind of below-mentioned composition.
Compounding ratio (100 × [compound (1) and / or compound (2))] / inorganic of the inorganic fine particles contained in the inorganic fine particle-containing composition of the present invention and the compound (1) and / or the compound (2) The system fine particles) are not particularly limited, but are preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. When the blending ratio is less than 0.1% by weight, dispersibility and transparency may be deteriorated. On the other hand, 30% by weight is sufficient for the blending ratio, and blending more than that is economically useless.
[0019]
Examples of the inorganic fine particle-containing composition according to the present invention include a dispersion obtained by dispersing inorganic fine particles in a dispersion medium such as a solvent, a plasticizer, and various monomers, a film-forming composition, and a molding composition. Can be mentioned. A coated product can be obtained from the film forming composition, and a resin molded product can be obtained from the molding composition. These will be described in detail below.
Dispersion
The dispersion is a composition in which inorganic fine particles are dispersed in a solvent, a plasticizer and / or various monomers. In the following, an example in which inorganic fine particles are dispersed only in a solvent, an example in which only the plasticizer is dispersed, and an example in which only the monomer is dispersed are shown. It goes without saying that it is also good.
[0020]
-Solvent dispersion-
The solvent dispersion is a composition further containing a solvent in the composition containing inorganic fine particles and the compounds (1) and / or (2).
Solvents used in the solvent dispersion include water, alcohols, ketones, aliphatic and aromatic carboxylic acid esters, ethers, ether esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons. In addition to the above, mineral oil, vegetable oil, wax oil, silicone oil and the like can be mentioned, and these solvents are used singly or in combination.
[0021]
Preferred solvents from the viewpoint of versatility are alcohols, aliphatic and aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic and aliphatic carboxylic acid esters having a boiling point of 40 ° C. to 250 ° C. at normal pressure. , Ketones, (cyclic) ethers, ether esters, and one or more mixed solvents selected from water. Examples of the solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropyl alcohol, n-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol. Monobutyl ether, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, ethylene glycol butyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Ether ether, propylene glycol ethyl ether acetate, 3-methyl-3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, toluene, xylene, benzene, cyclohexane, n-hexane, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, acetic acid Examples thereof include isobutyl, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, water and the like, and these solvents are used alone or in combination.
[0022]
The content of the inorganic fine particles in the solvent dispersion is not particularly limited, but is preferably 2 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight of the entire solvent dispersion. It is easy to handle in the content of.
The content of compound (1) and / or compound (2) in the solvent dispersion is not particularly limited, but is preferably 0.002 to 24% by weight, more preferably 0.02 to 16%, based on the entire solvent dispersion. % By weight.
[0023]
Although there is no limitation in particular about content of the solvent in a solvent dispersion, Preferably it is 20 to 98 weight% of the whole solvent dispersion, More preferably, it is 40 to 80 weight%.
-Plasticizer dispersion-
The plasticizer dispersion is a composition further containing a plasticizer in the composition containing inorganic fine particles and the compounds (1) and / or (2).
[0024]
The plasticizer used in the plasticizer dispersion is not particularly limited. For example, phosphate plasticizers such as tributyl phosphate and 2-ethylhexyl phosphate; dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, octyldecyl phthalate, etc. Phthalic acid ester plasticizers; Aliphatic-basic acid ester plasticizers such as butyl oleate and glycerol monooleate; Aliphatic dibasic acid esters such as dibutyl adipate and di-2-ethylhexyl sebacate Plasticizers; dihydric alcohol ester plasticizers such as diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate; conventionally known plasticizers such as oxyacid plasticizers such as methyl acetylricinoleate and tributyl acetylcitrate An agent can be mentioned.
[0025]
The content of the inorganic fine particles in the plasticizer dispersion is not particularly limited, but is preferably 5 to 80% by weight of the entire plasticizer dispersion, more preferably 30 to 50% by weight. This is because the content is low in viscosity and easy to handle.
The content of the compound (1) and / or (2) in the plasticizer dispersion is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 24% by weight of the entire plasticizer dispersion, more preferably 0. 3 to 10% by weight.
[0026]
The plasticizer dispersion is useful as an intermediate material for an after-mentioned molding composition, particularly an interlayer film for laminated glass.
As a method for producing a plasticizer dispersion, for example, a method in which inorganic fine particles and compound (1) and / or compound (2) are added to a plasticizer and dispersed; compound (1) and / or compound in advance; Examples include a method of adding and mixing the inorganic fine particles mixed with (2) into a plasticizer; a method of obtaining a plasticizer dispersion by replacing the solvent dispersion with a heated solvent.
[0027]
-Monomer dispersion-
The monomer dispersion is a composition further containing a monomer in the composition containing inorganic fine particles and the compounds (1) and / or (2).
The monomer used in the monomer dispersion is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters, and styrene monomers such as styrene, vinyltoluene and divinylbenzene. And conventionally known monomers such as vinyl monomers such as vinyl chloride and vinyl acetate.
[0028]
The content of the inorganic fine particles in the monomer dispersion is not particularly limited, but is preferably 2 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight of the whole monomer dispersion, and this content This is because the viscosity is low and easy to handle.
The content of the compound (1) and / or (2) in the monomer dispersion is not particularly limited, but is preferably 0.002 to 24% by weight of the total monomer dispersion, more preferably 0.02 to 16% by weight.
[0029]
The monomer dispersion is useful for applications such as a resin composition and a resin molded body containing inorganic fine particles dispersedly.
Examples of the method for producing the monomer dispersion include a method in which inorganic fine particles and the compound (1) and / or the compound (2) are added to the monomer and dispersed.
Film forming composition and coated product
The film-forming composition is an inorganic fine particle composition having film-forming properties.
[0030]
Examples of the film forming composition include inorganic fine particles, compound (1) and / or compound (2), a binder component as essential components, and a film forming composition A containing the above-described solvent as necessary. An inorganic fine particle, the compound (1) and / or the compound (2), and the above-mentioned solvent as an essential component, and a film-forming composition B in which a binder component is blended if necessary.
[0031]
The film-forming composition A can form a film in which inorganic fine particles are dispersed in a binder component on the surface of a substrate such as a polymer film or glass. On the other hand, the film-forming composition B is finally subjected to a heat treatment including thermal decomposition to fly the binder component blended as necessary, thereby forming an inorganic film composed only of inorganic components of inorganic fine particles. Can be formed. All the films are manufactured from a film-forming composition containing the compound (1) and / or the compound (2) and in which inorganic fine particles are highly dispersed, so that the film is excellent in transparency. The latter inorganic film can be a mechanically tough film even under a heat treatment temperature lower than that of the conventional film due to the high dispersion effect.
[0032]
The content of the inorganic fine particles in the film-forming composition A is not particularly limited, but from the viewpoint of mechanical strength of the film, adhesion to the substrate, flexibility, and the like, 5 to 95% by weight, based on the total solid content of compound (1) and / or compound (2) and binder component (when additives such as a curing agent are used, these are also included in the amount of binder component), Preferably it is 20-60 weight%, Most preferably, it is 30-45 weight%. However, in applications where contact between inorganic fine particles is important as a function of the film, such as a conductive film, an antistatic film, and an antistatic film, it is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 75 to 90% by weight. It is.
[0033]
The content of compound (1) and / or compound (2) in film-forming composition A is not particularly limited, but is preferably 0.005 to the total solid content of the film-forming composition. 30% by weight, more preferably 0.02 to 12% by weight.
The content of the binder component in the film-forming composition A is not particularly limited, but is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 40 to 80% by weight based on the total solid content of the film-forming composition. %.
[0034]
Although there is no limitation in particular about content of the solvent in the film-forming composition A, Preferably it is 10 to 90 weight% of the whole film-forming composition, More preferably, it is 30 to 70 weight%.
The concentration of the inorganic fine particles in the film-forming composition B is not particularly limited, but high conductivity due to contact between the inorganic fine particles, electromagnetic shielding properties, and further, a polycrystalline film or a single crystal film is formed. In order to obtain a film having various functions such as heat ray shielding, it is preferable that the particle concentration is high. The content of inorganic fine particles in the film-forming composition B is preferably 80 to 99.995% by weight, more preferably 90 to 99, based on the total amount of the solid content contained in the film-forming composition B. .98% by weight. When the content of the inorganic fine particles is less than 80% by weight, it is necessary to increase the thickness of the film in order to obtain a thin film excellent in ultraviolet shielding property and heat ray shielding property, which may reduce the productivity at the time of production. is there.
[0035]
The content of compound (1) and / or compound (2) in film-forming composition B is not particularly limited, and is preferably 0.005 with respect to the total solid content of the film-forming composition. -20% by weight, more preferably 0.02-10% by weight.
Although there is no limitation in particular about content of the solvent in the film-forming composition B, Preferably it is 10 to 90 weight% with respect to the said solid content total amount of the film-forming composition, More preferably, it is 30-70. % By weight.
[0036]
The content of the binder component in the film-forming composition B is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight, based on the total solid content of the film-forming composition. It is as follows.
As a binder component further blended in the film-forming composition, various synthetic resins having plasticity or curable properties (including thermosetting properties, ultraviolet curable properties, electron beam curable properties, moisture curable properties, combinations of these properties, etc.) And organic binders such as natural resins, inorganic binders, and various monomers corresponding to the synthetic resins.
[0037]
Synthetic resins include, for example, alkyd resins, amino resins, vinyl resins, acrylic resins, epoxy resins, polyamide resins, polyurethane resins, thermosetting unsaturated polyester resins, phenol resins, chlorinated polyolefin resins, silicone resins, acrylic silicone resins. Fluorine resin, xylene resin, petroleum resin, ketone resin, rosin-modified maleic acid resin, liquid polybutadiene, coumarone resin, and the like, and one or more of these are used. Examples of the natural resin include shellac, rosin (pine resin), ester gum, hardened rosin, decolorized shellac, white shellac, and the like, and one or more of these are used.
[0038]
As the synthetic resin, natural or synthetic rubbers such as ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber may be used. Examples of the component used in combination with the synthetic resin include cellulose nitrate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate, ethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, and hydroxyethyl cellulose.
[0039]
The form of the binder component is not particularly limited, and examples include a solvent-soluble type, a water-soluble type, an emulsion type, and a dispersion type (any solvent such as water / organic solvent).
Examples of water-soluble binder components include water-soluble alkyd resins, water-soluble acrylic-modified alkyd resins, water-soluble oil-free alkyd resins (water-soluble polyester resins), water-soluble acrylic resins, water-soluble epoxy ester resins, and water-soluble melamines. Examples thereof include resins.
[0040]
Examples of the emulsion type binder component include (meth) acrylic acid alkyl copolymer dispersion; vinyl acetate resin emulsion, vinyl acetate copolymer resin emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion, acrylic ester (co) polymer resin An emulsion, a styrene-acrylic ester (co) polymer resin emulsion, an epoxy resin emulsion, a urethane resin emulsion, an acrylic-silicone emulsion, a fluororesin emulsion, and the like can be given.
[0041]
Examples of the inorganic binder include metal alkoxides such as silica gel, alkali silicic acid, and silicon alkoxide, their (hydrolyzed) condensates, and phosphates.
In the case where the film-forming composition A is used for the production of a functional film such as an ultraviolet-absorbing film described later, from the viewpoints of film-forming conditions such as film-forming temperature, and flexibility and weather resistance of the resulting film, As the binder component used in the film-forming composition, polyurethane resin, acrylic resin, fluororesin and the like are preferable.
[0042]
Examples of the binder component used in the film-forming composition B include an inorganic binder that is converted into a metal oxide by thermal decomposition when heated, an organic binder that does not leave the binder component in a thin film obtained by thermal decomposition, or the like. preferable.
Examples of the solvent contained in the film-forming composition include alcohols, aliphatic and aromatic carboxylic acid esters, ketones, ethers, ether esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons. Organic solvents such as water; water; mineral oil; vegetable oil, wax oil, silicone oil, and the like, and one or more of these may be used. In the film-forming composition A, the solvent component is appropriately selected depending on the purpose of use and the type of the binder component.
[0043]
The film-forming composition A is composed of inorganic fine particlesWhenIn addition to compound (1) and / or compound (2), a binder component is also included as an essential component. In addition to these, a curing agent such as a crosslinking agent; a curing catalyst such as a curing aid; a plasticizer; Agent, leveling agent, thixotropic agent, matting agent, surfactant, flame retardant, pigment wetting agent / dispersing agent, lubricant, UV absorber, light stabilizer, antioxidant, other (thermal) stabilizer, preservative An antifungal agent; an anti-algae agent; an anticorrosion / rust inhibitor; a dye; and an additive such as a pigment. When the film-forming composition A contains a light stabilizer, the weather resistance is improved. When the film-forming composition A contains polyisocyanate as a curing agent, versatility is high. As a curing method of the film-forming composition A for producing a film, any curing method such as an ultraviolet curing method, an electron beam curing method, a moisture curing method, and a heat curing method can be adopted. A heat curing method is preferred.
[0044]
As a method for producing the film-forming composition A, for example, inorganic fine particles and the compound (1) and / or the compound (2) are added to a solvent component such as an organic solvent to form a slurry, and then this inorganic system is used. Examples thereof include a method for producing a film-forming composition A by mixing a binder component with a slurry containing fine particles.
Examples of the method for producing the film-forming composition B include a method of producing a slurry by adding inorganic fine particles and the compound (1) and / or the compound (2) to an organic solvent or the like. be able to.
[0045]
The film-forming composition can be applied to the surface of a base material to be described later, such as an inorganic material such as glass or earthenware, or an organic material such as resin.
Hereinafter, the coated product obtained from the film-forming composition will be described in detail.
The coated product is formed by forming a film obtained from the film-forming composition described above on the surface of the substrate, and is formed by forming a film obtained from the film-forming composition A on the surface of the substrate. There are a coated product 1 and a second coated product in which an inorganic thin film is formed on the surface of the substrate by applying and heating the film-forming composition B to the substrate surface.
[0046]
The first coated product has a film obtained from the film-forming composition A in which inorganic fine particles are highly dispersed on the surface thereof, and therefore has excellent transparency, UV shielding properties, heat ray shielding properties, etc. It may have various functions based on the type of inorganic fine particles. This coating is useful for ultraviolet shielding films, heat ray shielding films, antistatic films, photocatalytic films, infrared radiation films, thermoelectric conversion films, and the like.
[0047]
Examples of the base material used for the first coated product include base materials such as inorganic materials such as glass, earthenware, and metal (for example, steel), and organic materials such as resins. The film obtained by applying the film-forming composition A has high weather resistance and excellent flexibility. The shape of the inorganic material or organic material is not particularly limited, and examples thereof include a film shape, a sheet shape, a plate shape, and a fiber shape. Among these, it is useful for films and fibers.
[0048]
The base resin in the first coated product is not particularly limited. For example, LDPE, HDPE, amorphous polyethylene, polypropylene such as OPP (oriented polypropylene), CPP (crystallized polypropylene), and polyolefins such as polyisobutylene; EVA (ethylene / vinyl acetate copolymer) system; polystyrene system; soft or hard polyvinyl chloride; EVOH (ethylene / vinyl alcohol copolymer) system; PVA system (vinylon system); PVDC system (polyvinylidene chloride); polyethylene Polyester type such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate; polycarbonate type; polyurethane type; polyamide type; polyimide type; polyacrylonitrile type; polysulfone type; Polysulfate type; Polyarylate type; Polyetherimide type; Aramid type; (Meth) acrylic type; Polyetheretherketone type; Tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, Tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, Polytetra Fluoroethylene, polytrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polychlorotrifluoro Fluorine resins such as ethylene can be used.
[0049]
As a substrate resin for the first coated product in applications requiring extremely high visible light transparency and transparency such as optical lenses, PMMA, MMA-styrene random copolymer, polycarbonate, transparent polypropylene, MMA Copolymer of α-methylstyrene or cyclohexyl methacrylate, MMA modified type of ABS resin, polystyrene, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, transparent epoxy resin, poly-4-methylpentene-1, fluorinated polyimide, Various resins such as amorphous fluororesin, transparent phenoxy resin, amorphous nylon resin, and fluorene resin can be used.
[0050]
From the viewpoint of disposal, it will become increasingly important to use a biodegradable resin for the base material of the first coated product that meets the demand for biodegradability. Examples of such biodegradable resins include poly-3-hydroxybutyrate, chitin / chitosan, polyamino acid, cellulose, polycaprolactone, alginic acid, polyvinyl alcohol, aliphatic polyester, saccharide, It is preferable to use biodegradable plastics such as polyurethane and polyether.
[0051]
Among these resins used as the base material, fluorine resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, and polycarbonate resin are preferable among plastic films and sheets in terms of high weather resistance.
As the base material, a primer layer or the like is provided in advance for the purpose of improving the adhesion between the coating film obtained from the film-forming composition A and the base material, or the like, in which an ultraviolet absorbing film is previously provided on the base material. It may be a thing.
[0052]
The method for applying the film-forming composition A to the substrate surface is not particularly limited, and includes a dipping method, a roll coater method, a flow coat method, a screen printing method, a bar coater method, a spin coater method, a brush coating method, and a spray. The law etc. can be mentioned. After applying the film forming composition A, in order to improve physical properties such as water resistance, solvent resistance, acid resistance, alkali resistance, chemical resistance, scratch resistance, etc., heat curing (including room temperature curing), moisture It is preferable to cure by a method such as curing, ultraviolet curing, or electron beam curing.
[0053]
There is no limitation in particular about the dry film thickness of the film obtained from the composition A for film-forming, Preferably it is 0.1-60 micrometers. For example, when this coating is used for the purpose of ultraviolet shielding, the dry film thickness of the coating is more preferably 0.5-30 μm, most preferably 1-10 μm, and this coating is used for the purpose of shielding heat rays. In this case, the dry film thickness of the film is more preferably from 2 to 35 μm, and most preferably from 5 to 15 μm. When this film is used for the purpose of preventing charging (electrostatic), the dry film thickness of the film is More preferably, it is 0.2-5 micrometers, Most preferably, it is 0.5-2 micrometers.
[0054]
The haze of the film obtained from the film-forming composition A is not particularly limited, but is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, still more preferably 1% or less, and most preferably 0.5% or less. is there. The haze is a value obtained by measuring with a turbidimeter.
If a coated transparent plate provided with an intermediate film obtained by applying the film-forming composition A to a transparent plate such as a glass plate, laminated glass can be obtained. Although the interlayer film and the laminated glass using the interlayer film will be described later, the laminated glass can be produced by stacking an adhesive sheet so as to be sandwiched between a coated transparent plate and a transparent plate prepared separately. At this time, the intermediate film of the coated transparent plate and the adhesive sheet are overlapped. In this case, as the adhesive sheet, a sheet made of a soft resin or a hard resin such as a polyvinyl butyral resin, a polyurethane resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an ethylene- (meth) acrylate copolymer resin, or the like. A soft resin is preferable. The thickness of the adhesive sheet is preferably 0.1 to 2 mm, more preferably 0.5 to 1 mm.
[0055]
When using a film as a base material, there is no limitation in particular about the film thickness of a base film, Preferably it is 5-500 micrometers, More preferably, it is 10-200 micrometers.
The method for applying the film-forming composition A to the substrate film surface, the dry film thickness, and the like are not particularly limited, but the above description is preferably referred to.
[0056]
The inorganic fine particle-containing film is not particularly limited as long as the film obtained from the film-forming composition A is formed on the base film, and may be further processed according to the application, required characteristics, and the like. . An inorganic fine particle-containing film has an adhesive layer or a protective layer (such as a hard coat film for imparting scratch resistance) on the surface of the coating that does not contact the base film and / or the surface of the base film that does not contact the coating. May be formed, or a laminate film laminated with another film may be used.
[0057]
Next, the second coated product is formed by applying an inorganic thin film on the surface of the base material by applying the film-forming composition B to the base material surface and heat-treating it.
As a base material used for the second coated product, those having a heat-resistant temperature of 300 ° C. or higher are preferable, and for example, inorganic materials such as glass, ceramics, and metals (for example, steel) are preferable.
[0058]
Since the inorganic thin film contains an oxide derived from inorganic fine particles as an essential component, the coated product B has excellent ultraviolet shielding properties and heat ray shielding properties, and is excellent in the weather resistance and colorless transparency of the thin film. This inorganic thin film is useful as an ultraviolet shielding film, a heat ray shielding film, an electromagnetic shielding film, a transparent electrode conductive film, an antistatic film, a photocatalytic film, an infrared radiation film, a thermoelectric conversion film, and the like.
[0059]
Although there is no limitation in particular about the heating temperature at the time of performing the said heat processing, Preferably it is 300-1400 degreeC, More preferably, it is 400-800 degreeC. There exists a possibility that the mechanical strength of an inorganic type thin film may fall that heating temperature is less than 300 degreeC. On the other hand, when the heating temperature exceeds 1400 ° C., it becomes impractical. In some cases, heating is preferably performed in an oxidizing gas atmosphere such as air in order to promote thermal decomposition and combustion. However, if it is desired to obtain a conductive film or the like, an inert gas such as nitrogen is finally used. It is preferable to carry out under an atmosphere, a reducing gas atmosphere such as hydrogen, or under vacuum.
[0060]
There is no limitation in particular about the film thickness of an inorganic type thin film, Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, it is 0.2-4 micrometers.
The visible light transmittance of the first and second coated products is not particularly limited, but is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and most preferably 80% or more. The visible light transmittance is a value obtained by measuring in the wavelength range of 380 to 780 nm and using the apparatus, measurement method, and calculation method described in JIS R 3106.
[0061]
The haze of the first and second coated products is not particularly limited, but is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, even more preferably 3% or less, and most preferably 1%. It is as follows. The haze is a value obtained by measuring with a turbidimeter.
Molding composition and resin molded product
The molding composition comprises an inorganic fine particle and an inorganic fine particle-containing composition containing a molding resin capable of forming a continuous phase in which the inorganic fine particle is dispersed. The compound (1) and / or the compound (2) In addition. If necessary, a plasticizer is further blended.
[0062]
The molding composition may be prepared by adding various resin additives such as conventionally known heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, fungicides, dyes, pigments, antistatic agents, and ultraviolet absorbers as necessary. Can be included in quantity.
The contents of the inorganic fine particles and the resin in the molding composition are not particularly limited, but are 0.1 to 99% by weight of the inorganic fine particles and 1 to 99.9% of the resin based on the total solid weight of both. % By weight, preferably 0.1 to 50% by weight of inorganic fine particles and 50 to 99.9% by weight of resin.
[0063]
If the content of the inorganic fine particles exceeds the above range, a molded product having no problem in mechanical strength may not be obtained. If the content is lower, the blending effect of the inorganic fine particles is not sufficiently exhibited.
Although there is no limitation in particular about content of compound (1) and / or (2) in a molding composition, Preferably, it is 0.0001-30 weight% of the whole molding composition, More preferably, it is 0.00. 001 to 10% by weight.
[0064]
The plasticizer content (total) in the molding composition when the plasticizer as described above is blended is usually 2 to 70% by weight based on the total amount of the molding composition. If it is less than 2% by weight, the effect of adding a plasticizer is difficult to obtain, and if it exceeds 70% by weight, stable physical properties as a molded article may not be obtained.
The type of molding resin used in the molding composition is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose of use. For example, (1) polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene; polystyrene resin; vinyl chloride resin; Polyvinylidene resin; polyvinyl alcohol resin; polybutyral resin; polyester resin such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyamide resin; polyimide resin; (meth) acrylic resin such as polymethyl (meth) acrylate; phenol resin; urea resin; Unsaturated polyester resin; polycarbonate resin; thermoplastic or thermosetting resin such as epoxy resin, (2) ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber It is like the illustration of synthetic rubber or natural rubber, or any one is used alone, or 2 or more or in combination.
[0065]
The method for producing the molding composition is not particularly limited. In short, the objective molding composition is obtained by mixing and dispersing inorganic fine particles and compound (1) and / or compound (2) in a resin. Specifically, the following method is adopted.
That is, for example, when melt-kneading a pellet-shaped or powder-shaped molding resin, the compound (1) and / or the compound (2) is previously added to and mixed with the inorganic fine particle powder, and the mixture is pelletized. Master batch method for mixing with a resin in the form of powder or powder, or resin is dissolved in advance, and inorganic fine particles and compound (1) and / or compound (2) are mixed and dispersed in this solution, followed by solvent A conventionally known method such as a method for removing slag can be employed.
[0066]
Alternatively, a method of mixing and dispersing inorganic fine particles in the process of producing a molding resin, for example, when the molding resin is a polyester resin, any of a series of steps in a polyester production process, that is, transesterification to polymerization reaction At this time, it is also possible to employ a method of adding and mixing a dispersion obtained by dispersing inorganic fine particle powder and compound (1) and / or compound (2) in glycol which is a raw material of polyester.
[0067]
When it is necessary to improve the workability during molding or to provide flexibility, 1 type or 2 or more types of plasticizer and / or 1 plasticizer dispersion of inorganic fine particles described above are used. Two or more species can be added. Each addition amount is appropriately selected according to the type of resin, processing conditions, purpose of use, and the like.
According to the above method, a molding composition in which inorganic fine particles are uniformly dispersed in the molding resin can be obtained. The molding composition can take not only a powder form but also a form required for a normal molding material such as a pellet.
[0068]
A section of a film forming composition in which inorganic fine particles are uniformly dispersed and contained by forming the molding composition obtained as described above into a plate shape, a sheet shape, a film shape, a fiber shape, or the like. A resin molded product having various functions described in 1 and excellent in transparency can be obtained.
An example of a method for obtaining various resin molded products from the molding composition will be described more specifically as follows.
[0069]
When a polycarbonate resin plate containing dispersed inorganic fine particles is desired, for example, in the presence of compound (1) and / or compound (2), polycarbonate resin pellets or powder and a predetermined amount of inorganic fine particle powder are melted. By kneading, after obtaining a molding composition in which inorganic fine particles are uniformly mixed in the resin, it is continuously or once pelletized as it is, and then planarized by injection molding, extrusion molding, compression molding, etc. Alternatively, a method of processing into a curved plate shape is employed. It is of course possible to form the flat plate-shaped body into an arbitrary shape such as a corrugated plate by post-processing. Resin plates such as acrylic resin plates, vinyl chloride resin plates, and polyester resin plates can be obtained in the same manner.
[0070]
When it is desired to obtain fibers such as nylon fibers and polyester fibers in which inorganic fine particles are dispersed, polyolefin films, polyamide films, polyester films, etc., for example, inorganic fine particle powder and compound (1) and / or compound (2) is melt-kneaded with resin pellets or powder (at this time, a master batch method in which inorganic fine particles are preliminarily mixed with compound (1) and / or compound (2) may be employed) Then, after obtaining a molding composition in which inorganic fine particles are uniformly dispersed in the resin, it is continuously or once pelletized as it is, and then fiberized by a conventionally known fiberizing method such as melt spinning, or extruded. A film is formed by molding, and the film is stretched uniaxially or biaxially as necessary.
[0071]
In order to obtain polyester fibers in which inorganic fine particles are dispersed, the inorganic fine particles and the compound (1) and / or the compound (2) are prepared in advance as a master batch, for example, 0.1 Dispersed in glycol at a ratio of ˜50% by weight, this dispersion is added during the polyester production process, that is, at any time in a series of steps in the transesterification reaction to the polymerization reaction to complete the polymerization reaction of the polyester. Thereafter, the polyester polymer obtained is melt-spun according to a conventionally known method. On the other hand, in order to obtain a polyester film in which inorganic fine particles are dispersed, a polyester polymer obtained in the same manner as described above is extruded into a film by extrusion, and then stretched in a uniaxial or biaxial direction as necessary. Apply processing.
[0072]
The resin molded product also includes a laminated film / sheet containing one or more layers containing inorganic fine particles, and this laminated film / sheet can be used for packaging films including food packaging, and heat insulating films. Used as a gas barrier film. As a method for producing this laminated film / sheet, the inorganic fine particle dispersed film / sheet obtained as described above is laminated by a method of heat-sealing or bonding with a film / sheet not containing inorganic fine particles, or the like, Examples thereof include a method of applying the inorganic fine particle-containing composition to a film or sheet that does not contain inorganic fine particles. As another method, when extruding a film / sheet (which may have functionality) as a base material, resin powder / pellets containing no inorganic fine particles and resin containing inorganic fine particles A laminated film / sheet is obtained by co-extrusion using the powder / pellet. As an apparatus used in that case, a conventionally known extrusion molding machine used for the production of multilayer films and sheets can be used.
Laminated glass and interlayer film
Laminated glass has a configuration in which at least two transparent plates are provided, and an intermediate film is sandwiched between these transparent plates.
[0073]
The intermediate film is formed by forming an inorganic fine particle composition into a sheet, and includes inorganic fine particles, the compound (1) and / or the compound (2), a plasticizer, and a resin (particularly a soft resin). Those are preferred.
Specific examples of the plasticizer include the plasticizer described above in the plasticizer dispersion. The soft resin is not particularly limited, but preferred examples include polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and ethylene- (meth) acrylate copolymer resin. .
[0074]
The content of the inorganic fine particles contained in the intermediate film varies depending on the thickness of the intermediate film, the ultraviolet ray or heat ray shielding function of the inorganic fine particles, and is usually 0.1 to 5% by weight. Interlayer film surface 1m2The content of inorganic fine particles per 1 to 25 g / m2, Especially 1-15g / m2Is preferred.
The plasticizer and the resin preferably account for 90 to 99.9% by weight of the entire intermediate film. The mutual ratio between the plasticizer and the resin is such that the plasticizer is preferably 2 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and most preferably 10 to 40% by weight based on the total amount of the plasticizer and the resin component. It occupies% by weight.
[0075]
Although there is no limitation in particular about the thickness of an intermediate film, Usually, 0.1-2 mm, Preferably it is 0.2-1.2 mm, More preferably, it is 0.3-0.9 mm.
The ultraviolet transmittance of the interlayer film is not particularly limited, but is preferably 50% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 10% or less. The ultraviolet transmittance is JIS R 3106 using the spectral transmittance of light in the wavelength range of 340 to 380 nm and the weight coefficient of each wavelength (the same weight coefficient used when calculating the solar transmittance). It is a value calculated according to the method described in 1985.
[0076]
The infrared transmittance (heat ray transmittance) of the interlayer film is not particularly limited, but is preferably 70% or less, more preferably 60% or less, and most preferably 50% or less. The infrared transmittance is JIS R 3106 using the spectral transmittance of light in the wavelength range of 800 to 1800 nm and the weight coefficient of each wavelength (the same weight coefficient used when calculating the solar transmittance). It is a value calculated according to the method described in 1985.
[0077]
In laminated glass, since there is a high need for a light selective shielding film having excellent transparency, the inorganic fine particles are preferably heat ray shielding fine particles and / or ultraviolet light shielding fine particles. Moreover, since high transparency is requested | required, the primary particle diameter is 0.05 micrometer or less, Especially 0.02 micrometer or less is preferable. In addition, metal oxide-based heat ray shielding fine particles or ultraviolet ray shielding fine particles are preferable from the viewpoint of durability of laminated glass and supply of inorganic fine particles within the above particle diameter range.
[0078]
There is no limitation in particular about the manufacturing method of an intermediate film and a laminated glass, A conventionally well-known method can be applied as it is. As a preferable production method for obtaining an intermediate film in which inorganic fine particles are highly dispersed, the inorganic fine particles are usually 5 to 80% by weight in the plasticizer (preferably 30 to 50% by weight in terms of easy handling such as viscosity). After mixing and kneading the plasticizer dispersion highly dispersed in the plasticizer, the plasticizer not containing inorganic fine particles, and the resin component, by molding into a sheet by a conventional mold extrusion method, a calender roll method, etc., The method of obtaining an intermediate film can be mentioned. Furthermore, a laminated glass can be obtained by a laminated vitrification process using an intermediate film and a transparent plate.
[0079]
As the transparent plate, a glass plate is preferable, and inorganic and transparent clear glass produced by a float process, colored glass, green glass, bronze glass, gray glass, and other inorganic glasses; organic glass; composite glass of these, etc. Can be mentioned.
In the laminated vitrification treatment, for example, an intermediate film is sandwiched between two glass plates, pre-bonded at about 70 to 110 ° C. under reduced pressure, and then main bonding is performed at 120 to 160 ° C. under pressure in an autoclave. Thus, a transparent functional laminated glass in which inorganic fine particles are highly dispersed is obtained.
[0080]
Laminated glass hardly transmits ultraviolet rays and infrared rays (including heat rays), and is used for window materials for automobiles, trains, etc., window materials for buildings, and the like.
[0081]
【Example】
Although the Example and comparative example of this invention are shown collectively below, this invention is not limited to the following Example. “%” Means “% by weight” and “parts” means “parts by weight”.
The following examples and comparative examples were evaluated by the following method.
Evaluation of inorganic fine particles
1) Crystallinity
Evaluation was made by powder X-ray diffraction.
[0082]
2) Crystallite diameter Dw
Powder X-ray diffractometry was performed, and among the X-ray diffraction peaks of each fine particle, three strong lines (three peaks in descending order of diffraction peak intensity) were analyzed by the Wilson method to determine the size of the crystallite.
3) Composition of fine particles
The metal composition was determined by fluorescent X-ray analysis, atomic absorption analysis or the like.
[0083]
The fine particles combined with organic substances were analyzed and qualitatively and quantitatively analyzed by gas chromatography, ion chromatography, elemental analysis, and the like.
Evaluation of the composition
1) Dispersibility of fine particles
About the solvent dispersion and the plasticizer dispersion, the number average particle diameter Dd was calculated | required using the dynamic light scattering photometer DLC-700 of Otsuka Electronics.
[0084]
The dispersion stability was determined according to the following criteria when the dispersion was left in a constant temperature bath at 25 ° C. for 1 week.
(Double-circle): The production | generation of a supernatant liquid and the production | generation of a sedimentation deposit are not recognized.
○: A supernatant is generated, but a small amount of sediment is deposited.
X: A large amount of sediment is generated.
Evaluation of coated products
1) Transparency
Haze was measured with a turbidimeter (NDH-1001 DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The haze value (Table 3) of the coated product was expressed by (Haze of coated product) − (Haze of substrate).
[0085]
2) Solar shading, UV shielding, visible light transmission
(1) Solar radiation shielding
In accordance with the method described in JIS R3106-1985, the solar transmittance Te was calculated and evaluated using the transmittance and the weight coefficient for light of each wavelength.
A: 30 ≦ Te <50%
B: 50 ≦ Te <70%
C: Te ≧ 70%
(3) UV shielding
Applying the calculation method described in 4.4 of JIS R3106-1985 (coefficients Eλ and Δλ for each wavelength light use the values in Appendix 2) for the transmittance of light having a wavelength of 340 to 380 nm. Then, the ultraviolet transmittance (Tuv) was determined.
[0086]
A: Tuv <5%
B: 5% ≦ Tuv <10%
C: Tuv ≧ 10%
[0087]
[Expression 1]
Figure 0004386986
[0088]
(4) Visible light transmission
In accordance with the method described in JIS R3106-1985, a self-recording spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation) in which an integrating sphere attachment device (ISR-3100 manufactured by Shimadzu Corporation) was attached to the sample chamber was used. The visible light transmittance Tv was calculated from the transmittance for light of each wavelength and the weight coefficient, and evaluated according to the following criteria.
A: Tv ≧ 80%
B: 70% ≦ Tv <80%
C: Tv <70%
3) Weather resistance
An accelerated weather resistance test was performed using a sunshine carbon arc lamp type light resistance and weather resistance tester described in JIS B 7753-93. Evaluation was made according to the following evaluation criteria from the change in transparency after the 500 hr or 2000 hr test, based on the initial 100 hours.
[0089]
A: Haze change is less than 1%
B: Haze change is 1% or more and less than 2%
C: Haze change is 2% or more
Example 1 Preparation of solvent dispersion
-Example 1 (1)-
In, Ga-containing ZnO (In) ultrafine particles (In, Ga content: In / Zn = 3 mol%, Ga / Zn = 1 mol%, crystallite diameter Dw = 15 nm, acetoxy group content 3 mol% / fine particles) powder 40 parts Then, 2 parts of dispersant (a) is added and mixed with 58 parts of toluene, dispersed in a sand mixer for 1 hour, and filtered through a SUS net having a pore size of 200 mesh to obtain a ZnO (In, Ga) concentration of 40 wt. % Toluene dispersion (S-1) was prepared. The amount of particles that did not pass through the net during filtration was less than 1% of the charge. It was 18 nm when the dispersed particle size in the obtained dispersion was measured.
[0090]
-Comparative Example 1 (1)-
In Example 1 (1), a toluene dispersion (Sc-1) was obtained in the same manner except that the dispersant (a) was not used. The dispersion (Sc-1) had a fine particle concentration of 35 wt% and a dispersed particle size of 100 nm or more.
-Example 1 (2)-(9)-
Various solvent dispersions were prepared in the same manner as in Example 1 (1). Table 1 shows the composition and evaluation results of the fine particles, dispersant, solvent and the like used.
[0091]
-Comparative example 1 (2)-(9)-
In Examples 1 (2) to (8), a solvent dispersion was prepared in the same manner as in each Example except that the dispersant was not used. All of the dispersed particle sizes were 100 nm or more.
Example 2 Production of Plasticizer Dispersion
-Example 2 (1)-
70 parts of the toluene dispersion obtained in Example 1 (1) was added and mixed with 100 parts of dioctyl phthalate as a plasticizer. Next, heating was performed under reduced pressure using an evaporator to evaporate toluene and obtain a plasticizer dispersion (P-1) containing 22 wt% of ultrafine particles.
[0092]
The dispersion particle diameter of the fine particles in the obtained plasticizer dispersion was 20 nm, and the dispersion stability was ◎.
-Example 2 (2) to (4)-
Various plasticizer dispersions were prepared by mixing the fine particle powder, the plasticizer and the dispersant shown in Table 2 and subjecting them to ultrasonic homogenizer treatment. The evaluation results are shown in Table 2.
[0093]
-Comparative Example 2 (1)-
From the plasticizer dispersion obtained in Comparative Example 1, a plasticizer dispersion (Pc-1) containing 20 wt% of fine particles was obtained in the same manner as in Example 2 (1). Pc-1 had a dispersed particle diameter of 100 nm or more, and the dispersion stability was x.
Example 3 Film-forming composition
-Example 3 (1)-
After mixing 100 parts of the toluene dispersion (S-1) obtained in Example 1 (1) with 100 parts of an acrylic polyol resin solution (solid content concentration 50 wt%, hydroxyl value 50 / solid content) as a binder component. Then, 8 parts of a curing agent (polyisocyanate: isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate) was added to prepare a film-forming composition (C-1).
[0094]
-Comparative Example 3 (1)-
In Example 3 (1), Example 3 (1) was used except that 100 parts of the toluene dispersion (Sc-1) obtained in Comparative Example 1 (1) was used instead of the toluene dispersion (S-1). ) To prepare a film-forming composition (Cc-1).
-Example 3 (2) to (9)-
In Example 3 (1), except that the dispersion, binder component, mixing ratio, and the like are changed as shown in Table 3, the film-forming composition (C-2) was obtained in the same manner as in Example 3 (1). -C-9) were prepared.
[0095]
Example 4 Painted product
-Example 4 (1)-
By applying the film-forming composition (C-1) obtained in Example 3 (1) to a transparent glass plate having a thickness of 1.5 mm with a bar coater and drying with hot air at 100 ° C. for 2 minutes, A coated product (F-1) on which a film (thickness: 20 μm) containing fine particles was dispersed was obtained. The evaluation results are shown in Table 4.
[0096]
As a result of evaluating the weather resistance of the coated product (F-1) obtained in Example 4 (1), it was C in the case of a test time of 500 hr.
-Comparative Example 4 (1)-
In Example 4 (1), a coated product (Cc-1) obtained in Comparative Example 3 (1) was used in the same manner except that (Cc-1) obtained in Comparative Example 3 (1) was used instead of the film-forming composition (C-1). Fc-1) was obtained.
[0097]
-Example 4 (2) to (9)-
In Example 4 (1), various coating products (F-2) to (F-9) were obtained by changing to the film-forming composition, substrate, and drying conditions shown in Table 4. . The evaluation results are shown in Table 4.
As a result of evaluating the weather resistance of the coated product (F-4) obtained in Example 4 (4), it was A in the case of a test time of 500 hr.
[0098]
Example 5 Production of interlayer film and resin molded product
-Example 5 (1)-
13 parts of the plasticizer dispersion (P-1) obtained in Example 2 (1), 25 parts of dioctyl phthalate, and 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin were mixed and kneaded to form a molding composition having a fine particle concentration of 2 wt%. I got a thing. This molding composition was extrusion molded to obtain a polyvinyl butyral sheet having a thickness of 0.8 mm. The obtained sheet had a haze of 0.1%, a visible light transmittance: A, a solar radiation shielding property: B, and an ultraviolet shielding property: A.
[0099]
-Example 5 (2)-
In Example 5 (1), Example 13 was used except that 13 parts of the plasticizer dispersion (P-2) obtained in Example 2 (2) was used instead of the plasticizer dispersion (P-1). In the same manner as in 5 (2), a polyvinyl butyral sheet having a thickness of 0.8 mm was obtained. The obtained sheet had a haze of 0.1%, a visible light transmittance: A, a solar radiation shielding property: B, and an ultraviolet shielding property: A.
[0100]
-Comparative Example 5 (1)-
In Example 5 (1), Example 13 was used except that 13 parts of the plasticizer dispersion (Pc-1) obtained in Comparative Example 2 (1) was used instead of the plasticizer dispersion (P-1). A polyvinyl butyral sheet having a thickness of 0.8 mm was obtained in the same manner as 5 (1). The obtained sheet had a haze of 5%, a visible light transmittance: B, and a sunscreen property: C.
[0101]
-Example 5 (3)-
Tin oxide fine particles are obtained by melt-kneading 10 parts of tin oxide fine particle powder (Sb content Sb / Sn = 5 mol%, crystallite diameter Dw = 6 nm), 1 part of dispersant (C), and 90 parts of polycarbonate resin pellets. Resin pellets containing 10 wt% were obtained.
[0102]
Next, 10 parts of the obtained resin pellets and 90 parts of the polycarbonate resin pellets were melt-kneaded and subsequently melt-extruded to obtain a polycarbonate plate having a fine particle concentration of 1 wt% and a thickness of 2 mm. The obtained polycarbonate plate had a haze of 2%.
-Reference example 5 (1)-
The polycarbonate plate produced in Example 5 (1) without adding the tin oxide fine particle powder had a thickness of 2 mm and a haze of 2%.
[0103]
Example 6 Production of laminated glass
-Example 6 (1)-
The polyvinyl butyral sheet obtained in Example 5 (1) was sandwiched between 3 mm thick clear glass, held at 100 ° C. under reduced pressure for 1 hour, cooled to room temperature, placed in an autoclave apparatus, and pressurized (pressure) The laminated glass (G-1) was obtained by processing for 30 minutes under heating (130 ° C.) at 10 kg / cm 2. The obtained laminated glass has high transparency with a haze of 0.2%, visible light transmittance: A, solar radiation shielding property: B, ultraviolet light shielding property: A, and a combination that selectively blocks ultraviolet rays and heat rays. It was confirmed to be glass.
[0104]
-Example 6 (2) and Comparative Example 6 (1)-
In Example 6 (1), instead of the polyvinyl butyral sheet obtained in Example 5 (1), the sheets obtained in Example 5 (2) and Comparative Example 5 (1) were used, respectively. In the same manner as in Example 6 (1), laminated glass (G-2) and (Gc-1) were obtained.
[0105]
Each laminated glass is shown in Table 5 together with the results of evaluating the weather resistance (test time 2000 hours).
Example 7 Film-forming composition (B) Oxide thin film formation
-Example 7 (1)-
94 parts of the same ZnO fine particles (crystallite diameter Dw = 18 nm) used in Example 1 (1), 6 parts of the dispersant (a), 6 parts of tetraethoxysilane as a binder component in terms of silica, and ethylene glycol monon -Butyl ether was mixed and dispersed with a sand mill to obtain a film-forming composition (C2-1).
[0106]
The film-forming composition (C2-1) was applied to only one side of quartz glass by the dipping method, heated in air at a heating rate of 25 ° C. to 10 ° C./min, and held at 200 ° C. for 0.5 hr. And dried (calcined). After repeating the dipping and drying operations three times, the film was heated in air at a heating rate of 25 ° C. to 10 ° C./min, held at 500 ° C. for 0.5 hr, and heat-treated. A coated product (F2-1) on which a 6 μm oxide film was formed was obtained.
[0107]
The obtained coated product was excellent in transparency (haze 0.4%).
-Comparative Example 7 (1)-
In Example 7 (1), a film-forming composition (Cc2-1) was obtained in the same manner except that a dispersant was not used, and a coated product in which an oxide film was formed on one side of quartz glass ( Fc2-1) was obtained. The obtained coated product was opaque.
[0108]
[Table 1]
Figure 0004386986
[0109]
(solvent)
PGM: Propylene glycol monomethyl ether
PGM-Ac: Propylene glycol monomethyl ether acetate
(Surface treatment agent)
Si compound A: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
Si compound B: trimethylmethoxysilane
(Dispersant)
(A) Plaxel FM1A manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
(B) Plaxel FM4A manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
(C) Plaxel FM10A manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
(D) (CHThree)2CHCOOCH2CH2O CO (CH2)FiveOFourCO (CH2)FourCOOH
(E) CH2= C (CHThree) COO (CH2)FiveCOOH
(F) CH2= C (CHThree) COO (CH2)TenCOOH
(G) (CHThree)2CHCOO (CH2)FiveCOOH
[0110]
[Table 2]
Figure 0004386986
[0111]
(Surface treatment agent)
La compound (C): lanthanum tri (methoxyethoxide)
La compound (D): Aluminum trisec butoxide
Si compound (E): β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane
(Dispersant)
Same as (a) to (d) in Table 1
[0112]
[Table 3]
Figure 0004386986
[0113]
[Table 4]
Figure 0004386986
[0114]
[Table 5]
Figure 0004386986
[0115]
【The invention's effect】
The inorganic fine particle-containing composition according to the present invention provides a product having excellent dispersion stability and high transparency.
Since the interlayer film for laminated glass according to the present invention is formed by molding the composition containing inorganic fine particles having excellent dispersion stability into a sheet shape, the interlayer film has high transparency. Since the laminated glass concerning this invention uses this intermediate film, the transparency is high.
[0116]
The inorganic fine particle-containing composition and the dispersant according to the present invention give the inorganic fine particle-containing composition having excellent dispersion stability.

Claims (8)

１次粒子径が０．１μｍ以下の無機系微粒子を分散させるための分散剤であって、下記一般式（１）で示される化合物（１）および／または下記一般式（２）で示される化合物（２）を必須成分とすることを特徴とする、無機系微粒子用分散剤。A dispersant for dispersing inorganic fine particles having a primary particle size of 0.1 μm or less, wherein the compound is represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2) (2) An essential component, A dispersant for inorganic fine particles.
ＲR 11 −Ｒ-R 22 −Ｏ−（ＣＯ−Ｒ-O- (CO-R 3Three −Ｏ）-O) ll −ＣＯ−Ｒ-CO-R 4Four −ＣＯＯＨ （１）-COOH (1)
（但し、Ｒ(However, R 11 は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；ＲIs at least one selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group and a (meth) acryloyl group; R 22 はアルキレン基；ＲIs an alkylene group; R 3Three はアルキレン基；ＲIs an alkylene group; R 4Four はアルキレン基；ｌは１以上である）Is an alkylene group; l is 1 or more)
ＲR aa −［ＣＯ−（Ｏ−Ｒ-[CO- (OR bb −ＣＯ−）-CO-) nn −ＯＨ］-OH] mm （２）  (2)
（但し、Ｒ(However, R aa は、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；ＲIs at least one selected from an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group and (meth) acryloyl group; R bb はアルキレン基；ｎは１以上であり、ｍは１〜４である）Is an alkylene group; n is 1 or more, and m is 1 to 4) 無機系微粒子の１次粒子径が０．１μｍ以下であり、請求項１に記載の無機系微粒子用分散剤を含有する、無機系微粒子含有組成物。A composition containing inorganic fine particles, wherein the inorganic fine particles have a primary particle size of 0.1 μm or less and contain the dispersant for inorganic fine particles according to claim 1 . 請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、分散媒をも含み、分散体である、請求項２に記載の無機系微粒子含有組成物。The inorganic fine particle-containing composition according to claim 2 , which contains a dispersion medium in addition to the inorganic fine particle dispersant according to claim 1 and is a dispersion. 請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、バインダー成分をも含み、成膜用組成物である、請求項２または３に記載の無機系微粒子含有組成物。The inorganic fine particle-containing composition according to claim 2 or 3 , which is a film-forming composition that contains a binder component in addition to the inorganic fine particle dispersant according to claim 1. 請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、成形用樹脂をも含み、成形用組成物である、請求項２または４に記載の無機系微粒子含有組成物。The inorganic fine particle-containing composition according to claim 2 or 4 , which is a molding composition containing a molding resin in addition to the inorganic fine particle dispersant according to claim 1. 前記無機系微粒子が熱線遮蔽性微粒子である、請求項２から５までのいずれかに記載の無機系微粒子含有組成物。The composition containing inorganic fine particles according to any one of claims 2 to 5 , wherein the inorganic fine particles are heat ray shielding fine particles. 請求項２から６までのいずれかに記載の無機系微粒子含有組成物が、シート状に成形されてなる、合わせガラス用中間膜。An interlayer film for laminated glass, wherein the inorganic fine particle-containing composition according to any one of claims 2 to 6 is formed into a sheet shape. 請求項７記載の中間膜を含む、合わせガラス。A laminated glass comprising the interlayer film according to claim 7 .
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