JP4384506B2 - Antiglare film - Google Patents

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JP4384506B2 JP2004001500A JP2004001500A JP4384506B2 JP 4384506 B2 JP4384506 B2 JP 4384506B2 JP 2004001500 A JP2004001500 A JP 2004001500A JP 2004001500 A JP2004001500 A JP 2004001500A JP 4384506 B2 JP4384506 B2 JP 4384506B2
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Description

本発明は、各種ディスプレイ(液晶ディスプレイなど)に用いられる防眩性膜、その製造方法、及びこの防眩性膜を備えた表示装置に関する。   The present invention relates to an antiglare film used for various displays (such as a liquid crystal display), a manufacturing method thereof, and a display device including the antiglare film.

近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ、無機ELディスプレイ、FED(フィールドエミッションディスプレイ)などの各種ディスプレイの開発が進んでいる。特に、液晶ディスプレイは、テレビジョン(TV)用途もしくは動画表示用途で、表示装置としてめざましい進歩を遂げ、急速に普及が進んでいる。例えば、高速応答性を有する液晶材料の開発や、オーバードライブなどの駆動方式の改良により、従来、液晶が苦手としていた動画表示を克服するとともに、表示の大型化に対応した生産技術革新も進んでいる。   In recent years, various displays such as liquid crystal displays, plasma displays, organic EL (electroluminescence) displays, inorganic EL displays, and FED (field emission displays) have been developed. In particular, liquid crystal displays have made remarkable progress as display devices in television (TV) applications or moving image display applications, and are rapidly spreading. For example, the development of high-speed liquid crystal materials and the improvement of driving methods such as overdrive have overcome the conventional video display that LCDs were not good at, and production technology innovations that responded to larger displays Yes.

これらのディスプレイにおいて、画質を重視するテレビやモニタなどの用途、外光の強い屋外で使用されるビデオカメラなどの用途では、外光の映り込みを防止する処理が表面に施されるのが通例である。その手法の一つに防眩処理があり、例えば、通常、液晶ディスプレイの表面には防眩処理がなされている。防眩処理は、表面に微細な凹凸構造を形成することにより、表面反射光を散乱し、映り込み像をぼかす効果を有する。従って、防眩性膜では、クリアな反射防止膜とは異なり、鑑賞者、背景の形が映り込むといったことがないため、反射光が映像の邪魔をしにくい。   In these displays, in applications such as televisions and monitors that place importance on image quality, and video cameras that are used outdoors with strong external light, the surface is usually treated to prevent reflection of external light. It is. One of the techniques is anti-glare treatment, and for example, the surface of a liquid crystal display is usually subjected to anti-glare treatment. The anti-glare treatment has an effect of blurring the reflected image by scattering the surface reflected light by forming a fine uneven structure on the surface. Therefore, unlike the clear antireflection film, the antiglare film does not reflect the shape of the viewer and the background, and thus the reflected light is unlikely to disturb the image.

例えば、特開平7−27920号公報(特許文献1)には、ワープロ、コンピュータ、テレビなどの各種ディスプレイ、特に液晶ディスプレイの表面に用いられる偏光板に貼着されるポリエチレンテレフタレートフィルムであって、表面に微細な凹凸を有する賦型フィルムの賦型によって防眩処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが開示されている。この文献には、ポリエチレンテレフタレート上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工し、次に塗工された電離放射線硬化型樹脂組成物の未硬化状態の塗膜上に、表面に微細な凹凸を有するマット状の賦型フィルムをラミネートし、次にこのラミネートされた塗工物に電離放射線を照射して塗膜を完全硬化させ、次に前記マット状賦型フィルムを完全硬化された塗膜から剥離することにより表面に微細な凹凸を形成された防眩層を得ること記載されている。   For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-27920 (Patent Document 1) discloses a polyethylene terephthalate film that is attached to a polarizing plate used on the surface of various displays such as word processors, computers, and televisions, particularly a liquid crystal display. A polyethylene terephthalate film that has been antiglare treated by shaping a shaped film having fine irregularities is disclosed. In this document, an ionizing radiation curable resin composition is coated on polyethylene terephthalate, and then fine irregularities are formed on the surface of the coated ionizing radiation curable resin composition in an uncured state. A laminated film having a mat-like shape is laminated, and then the laminated coating is irradiated with ionizing radiation to completely cure the coated film, and then the mat-shaped shaped film is completely cured. It is described that an antiglare layer having fine irregularities formed on the surface thereof is obtained by peeling from the surface.

特開平11−337734号公報(特許文献2)には、液晶セルの材料として好適な偏光膜表面に形成される表面処理層として、表面に凹凸が形成された防眩処理層が開示されている。この文献には、前記防眩処理層は、樹脂液中に屈折率の高い微粒子を分散させたものをスピンコートなどで塗布して形成するか、あるいはアクリル樹脂だけをスピンコートなどで塗布した後に直接表面に機械的あるいは化学的に凹凸を付けるなどして形成すると記載されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-337734 (Patent Document 2) discloses an antiglare treatment layer having irregularities formed on the surface as a surface treatment layer formed on the surface of a polarizing film suitable as a material for a liquid crystal cell. . According to this document, the anti-glare layer is formed by applying a dispersion of fine particles having a high refractive index in a resin solution by spin coating or after applying only an acrylic resin by spin coating or the like. It is described that the surface is formed directly by mechanically or chemically unevenly forming the surface.

特開2001−215307号公報(特許文献3)には、平均粒径15μmの透明微粒子を、前記平均粒径の2倍以上の厚さの被膜中に含有するアンチグレア層であって、前記被膜のうち空気と接触する片側に前記透明微粒子が偏在して表面微細な凹凸構造を形成したアンチグレア層が開示されている。   JP 2001-215307 A (Patent Document 3) discloses an antiglare layer containing transparent fine particles having an average particle diameter of 15 μm in a film having a thickness twice or more the average particle diameter, Among them, an antiglare layer is disclosed in which the transparent fine particles are unevenly distributed on one side in contact with air to form a fine concavo-convex structure.

しかし、これらの防眩性膜は、防眩性付与のためのフィルム表面の凹凸によって表面での光の散乱が大きくなり、本来黒色に見える部分に散乱光が混入して白っぽくなる。すなわち、外光が強い場所などでは画面が全体的に白っぽくなり、コントラスト感に欠ける。特に、テレビジョン(TV)用途では、近年のホームシアターブームが追い風となって、より黒色が引き締まったコントラスト感の強い映像が要求される。   However, in these antiglare films, light scattering on the surface increases due to the unevenness of the film surface for imparting antiglare properties, and the scattered light is mixed into a portion that originally appears black and becomes whitish. That is, in places where the outside light is strong, the screen is generally whitish and lacks a sense of contrast. In particular, in television (TV) applications, a recent home theater boom has become a tailwind, and an image with a strong contrast feeling in which black has been tightened is required.

そこで、液晶TVの中には、防眩処理を施さずにクリアな表面にしているものが増加している。しかし、クリアな表面による鑑賞者、背景の映り込みが著しくなり、しばしば高品位な映像を阻害することになった。特に、前述のホームシアターブームによる大型ディスプレイでは、コントラストの低下や映り込みが激しく、両特性の両立は困難である。   Therefore, an increasing number of liquid crystal TVs have a clear surface without being subjected to anti-glare treatment. However, viewers with a clear surface and the reflection of the background became noticeable, which often hindered high-quality images. In particular, in the large-sized display due to the above-mentioned home theater boom, contrast deterioration and reflection are severe, and it is difficult to satisfy both characteristics.

一方、特開2003−177207号公報(特許文献4)には、輪郭曲線要素の平均高さが0.1〜30μmである凹凸面が形成され、この凹凸面の0.01mm2あたりの凸部の個数が1〜1000である樹脂層を有する反射防止フィルムであって、前記凹凸面のうち反射防止フィルム面に対する傾斜角が0〜5°である平行面が15〜100%を占め、前記平行面の15〜100%が凸部に形成されている反射防止フィルムが開示されている。この文献では、偏光板の反射防止性能及びフィルムの透過鮮明性を向上させるために、表面の凸部をフィルムに対して平行な平面構造としている。しかし、このフィルムでは、凸部で反射する外光は、凸部が平面であるために散乱されず、正反射光として反射されるため、像が映り込み、防眩フィルムとしての特性は低い。
特開平7−27920号公報(請求項1及び3、段落番号[0001][0020]) 特開平11−337734号公報(請求項1、4及び8、段落番号[0001]) 特開2001−215307号公報(請求項1、段落番号[0012]) 特開2003−177207号公報(請求項1、段落番号[0001][0024])
On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-177207 (Patent Document 4), an uneven surface having an average height of the contour curve element of 0.1 to 30 μm is formed, and the convex portion per 0.01 mm 2 of the uneven surface. The number of the antireflection film having a resin layer of 1-1000, the parallel surface having an inclination angle of 0-5 ° with respect to the antireflection film surface of the uneven surface occupies 15-100%, the parallel An antireflection film is disclosed in which 15 to 100% of the surface is formed as a convex portion. In this document, in order to improve the antireflection performance of the polarizing plate and the transmission clarity of the film, the convex portions on the surface have a planar structure parallel to the film. However, in this film, the external light reflected by the convex portions is not scattered because the convex portions are flat, and is reflected as regular reflection light, so that an image is reflected and the properties as an antiglare film are low.
JP-A-7-27920 (Claims 1 and 3, paragraph numbers [0001] [0020]) JP 11-337734 A (Claims 1, 4 and 8, paragraph number [0001]) JP 2001-215307 A (Claim 1, paragraph number [0012]) JP 2003-177207 A (Claim 1, paragraph numbers [0001] [0024])

従って、本発明の目的は、強い外光下であっても、ディスプレイへの映り込みが防止でき、かつ白っぽさや白浮き(白滲み)が低減されたコントラストの高い画像を表示できる防眩性膜及びその製造方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to prevent glare on a display even under strong external light and to display an image with high contrast with reduced whiteness and whitening (white blurring). It is in providing a conductive film and its manufacturing method.

本発明の他の目的は、正反射周辺の白浮きを低減できる防眩性膜及びその製造方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an antiglare film that can reduce whitening around specular reflection and a method for producing the same.

本発明のさらに他の目的は、大型ディスプレイであっても、黒表示の映像における白浮きを抑制でき、黒色が引き締まったコントラスト感の強い画像を表示できる防眩性膜及びその製造方法を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide an antiglare film capable of suppressing white floating in a black display image and capable of displaying an image with a strong contrast feeling in which black is tightened, and a method for manufacturing the same, even for a large display. There is.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ディスプレイ画像の白っぽさの原因が、凹凸表面を有する防眩性膜表面における傾斜角度2.5〜7.5°の領域からの反射光であり、このような領域を低減すると、映り込みと画像コントラストとを両立できること、さらに、より小さい傾斜角度2.5°未満の領域を50%以上にすれば、より防眩効果が向上すること、一方、傾斜角度10°を超える領域は前記白っぽさとの関係性は低いことを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the cause of the whitishness of the display image is a region having an inclination angle of 2.5 to 7.5 ° on the antiglare film surface having an uneven surface. If this area is reduced, it is possible to achieve both reflection and image contrast. Further, if the area with a smaller inclination angle of less than 2.5 ° is set to 50% or more, the anti-glare effect is improved. On the other hand, it has been found that the region exceeding the inclination angle of 10 ° has a low relationship with the whitish color, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の防眩性膜は、微細な凹凸構造の表面を有し、かつ表面に対する傾斜角度が2.5〜7.5°である領域S2の面積割合が、全表面に対して20%以下(例えば、18%以下)である。前記防眩性膜において、表面に対する傾斜角度が2.5°未満である領域S1の面積割合は、全表面に対して50%以上であってもよい。表面に対する傾斜角度が10°以上である領域S4の面積割合は、全表面に対して1%以上であってもよい。また、平均頂部間隔Smは20〜150μm(例えば、25〜130μm)程度であってもよい。十点平均粗さRzと平均頂部間隔Smとの比Rz/Smは0.005〜0.02程度であってもよい。前記防眩性フィルムは、表面に対する法線からの角度範囲10〜17°において、標準白色板に対する反射散乱光のゲインが0.1以上であり、かつ反射散乱光のゲインの半値角が2〜5°程度であってもよい。さらに、表面に対する傾斜角度が7.5°を超えて10°未満である領域をS3とすると、領域S2と、他の領域(S1、S3及びS4の合計)との面積比は、例えば、S2/(S1+S3+S4)=0.1/99.9〜20/80程度であってもよく、領域S1の面積と、領域S3及びS4の合計面積との比は、例えば、S1/(S3+S4)=99/1〜60/40程度であってもよい。   That is, the antiglare film of the present invention has a surface with a fine concavo-convex structure, and the area ratio of the region S2 having an inclination angle of 2.5 to 7.5 ° with respect to the surface is 20 with respect to the entire surface. % Or less (for example, 18% or less). In the antiglare film, the area ratio of the region S1 whose inclination angle with respect to the surface is less than 2.5 ° may be 50% or more with respect to the entire surface. The area ratio of the region S4 whose inclination angle with respect to the surface is 10 ° or more may be 1% or more with respect to the entire surface. Further, the average apex distance Sm may be about 20 to 150 μm (for example, 25 to 130 μm). The ratio Rz / Sm between the ten-point average roughness Rz and the average apex distance Sm may be about 0.005 to 0.02. The anti-glare film has a reflected scattered light gain of 0.1 or more with respect to a standard white plate in an angle range of 10 to 17 ° from the normal to the surface, and a half-value angle of the reflected scattered light gain of 2 to 2. It may be about 5 °. Furthermore, when a region where the inclination angle with respect to the surface is more than 7.5 ° and less than 10 ° is S3, the area ratio between the region S2 and the other regions (the sum of S1, S3, and S4) is, for example, S2 /(S1+S3+S4)=0.1/99.9 to about 20/80, and the ratio of the area of the region S1 to the total area of the regions S3 and S4 is, for example, S1 / (S3 + S4) = 99. / 1 to 60/40 may be sufficient.

前記防眩性膜は、例えば、脂環式オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、エポキシ(メタ)アクリレートなどの透明樹脂(特に、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、セルロース誘導体、エポキシ(メタ)アクリレートなどの透明樹脂)で構成されていてもよい。   Examples of the antiglare film include alicyclic olefin resins, vinyl acetate resins, (meth) acrylic resins, styrene resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, cellulose derivatives, and epoxy (meta). ) Transparent resin such as acrylate (in particular, transparent resin such as (meth) acrylic resin, styrene resin, cellulose derivative, epoxy (meth) acrylate).

本発明には、複数の樹脂を相分離して前記防眩性膜を製造する方法も含まれる。さらに、本発明には、前記防眩性膜を備えている表示装置も含まれる。   The present invention also includes a method for producing the antiglare film by phase-separating a plurality of resins. Furthermore, the present invention includes a display device provided with the antiglare film.

本発明では、防眩性膜の凹凸構造の傾斜角度を制御しているため、強い外光下であっても、ディスプレイへの映り込みを防止でき、かつ白っぽさや白浮きが低減されたコントラストの高い画像を表示できる。特に、正反射周辺の白浮きを低減できる。さらに、大型ディスプレイであっても、黒表示の映像における白浮きを抑制でき、黒色が引き締まったコントラスト感の強い画像を表示できる。   In the present invention, since the inclination angle of the concavo-convex structure of the antiglare film is controlled, reflection on the display can be prevented even under strong external light, and whitishness and whitening can be reduced. An image with high contrast can be displayed. In particular, the whitening around the regular reflection can be reduced. Furthermore, even with a large display, white floating in a black display image can be suppressed, and an image with a strong contrast with black tightened can be displayed.

防眩性膜は、表面に凹凸構造を形成することにより、映り込みを防止する反面、その凹凸構造によって、反射光の散乱が大きくなり、映像が白っぽくなるという性質を有している。従って、膜表面に対する凹凸構造の傾斜角度を単純に小さくすれば、反射光の散乱角度も小さくなるため、白浮きは、前記傾斜角度の低減により解消されると考えられがちである。しかし、本発明者らは、傾斜角度を小さくすると、正反射周辺の白浮き部分はより白っぽくなること、さらに、その白浮きの原因は、防眩性膜表面の凹凸の傾斜における傾斜角度2.5〜7.5°の領域からの反射光であることを見出した。そのため、本発明では、微細な凹凸構造の表面を有する防眩性膜について、表面における凹凸構造の傾斜角度を制御している。   The anti-glare film has a property of preventing reflection by forming a concavo-convex structure on the surface, but has a property that the reflected light increases due to the concavo-convex structure and the image becomes whitish. Therefore, if the inclination angle of the concavo-convex structure with respect to the film surface is simply reduced, the scattering angle of the reflected light is also reduced, and thus whitening tends to be considered to be eliminated by reducing the inclination angle. However, when the inclination angle is decreased, the white floating portion around the regular reflection becomes more whitish. Further, the cause of the white floating is the inclination angle 2 in the inclination of the uneven surface of the antiglare film. It was found to be reflected light from a region of 5 to 7.5 °. Therefore, in the present invention, the inclination angle of the concavo-convex structure on the surface is controlled for the antiglare film having the surface of the fine concavo-convex structure.

本発明の防眩性膜は、表面に対する傾斜角度が2.5〜7.5°である領域S2の面積割合は少ないのが好ましく、全表面に対して20%以下(例えば、0.1〜20%)であり、好ましくは18%以下(例えば、0.1〜18%)、さらに好ましくは15%以下(例えば、1〜15%)、特に好ましくは10%以下(例えば、1〜10%)程度である。本発明では、領域S2の面積割合がこの範囲にあると、映り込みを防止しつつ、白っぽさも解消できる。特に、領域S2の面積割合が10%以下であれば、従来の防眩性膜特有の白っぽさはほとんど見られなくなる。   In the antiglare film of the present invention, the area ratio of the region S2 having an inclination angle of 2.5 to 7.5 ° with respect to the surface is preferably small, and is 20% or less with respect to the entire surface (for example, 0.1 to 0.1). 20%), preferably 18% or less (for example, 0.1 to 18%), more preferably 15% or less (for example, 1 to 15%), and particularly preferably 10% or less (for example, 1 to 10%). ) In the present invention, when the area ratio of the region S2 is within this range, whitishness can be eliminated while preventing reflection. In particular, when the area ratio of the region S2 is 10% or less, the whitish characteristic of the conventional antiglare film is hardly seen.

なお、本発明では、前記領域S2の他、防眩性膜の表面を、傾斜角度によって、領域S1:2.5°未満、領域S3:7.5°を超えて10°未満、領域S4:10°以上の4種類の領域に分けているが、各領域の面積割合は以下のようにして測定できる。   In the present invention, in addition to the region S2, the surface of the antiglare film may be formed according to the inclination angle, region S1: less than 2.5 °, region S3: more than 7.5 ° and less than 10 °, region S4: Although it is divided into four types of regions of 10 ° or more, the area ratio of each region can be measured as follows.

すなわち、表面に対する各領域の傾斜角度は、凹凸構造の表面を0.1〜10μm(好ましくは0.3〜5μm、さらに好ましくは0.5〜2μm、通常1μm程度)四方の微小領域に分割して測定する。この傾斜角度を測定する装置としては、三次元的に凹凸構造を測定できる装置システムであれば特に限定されず、例えば、原子間力顕微鏡システム、触針段差測定システム、共焦点レーザー顕微鏡解析システムなどが挙げられる。   That is, the inclination angle of each region with respect to the surface is obtained by dividing the surface of the concavo-convex structure into 0.1 to 10 μm (preferably 0.3 to 5 μm, more preferably 0.5 to 2 μm, usually about 1 μm) square microregions. To measure. The apparatus for measuring the tilt angle is not particularly limited as long as it is an apparatus system that can measure the uneven structure in three dimensions. For example, an atomic force microscope system, a stylus step measurement system, a confocal laser microscope analysis system, etc. Is mentioned.

前記測定システムによる傾斜角度の具体的な測定方法は、例えば、以下の通りである。まず、膜表面の凹凸構造を解析し、その表面の凹凸構造の解析結果を、略平面とみなされる微小領域まで分割する。次に、それぞれの微小領域の傾斜角度を測定し、凹凸平面の全面積中の面積比率として算出することにより、求めることができる。なお、ここでいう略平面とみなされる微小領域とは、例えば、なだらかな凹凸構造である場合、前記範囲の大きさに区切った微小領域であり、もしくはそれ以上の大きさで区切ったとしてもその領域内の傾斜角度の分布が±0.1°以内に入るような領域のことである。また、微粒子フィラーを分散した防眩性膜の場合、微粒子の周辺については、微粒子の粒径に対して0.2倍程度の辺で区切った領域とするのが好ましい。   A specific method for measuring the tilt angle by the measurement system is, for example, as follows. First, the concavo-convex structure on the film surface is analyzed, and the analysis result of the concavo-convex structure on the surface is divided into minute regions that are regarded as substantially flat. Next, it can obtain | require by measuring the inclination-angle of each micro area | region, and calculating as an area ratio in the total area of an uneven | corrugated plane. Note that the minute region regarded as a substantially flat surface here is, for example, a minute region divided into the size of the range in the case of a gentle uneven structure, or even if divided into a larger size This is an area where the distribution of the inclination angle within the area falls within ± 0.1 °. In the case of an antiglare film in which a fine particle filler is dispersed, the periphery of the fine particles is preferably a region divided by sides of about 0.2 times the particle size of the fine particles.

なお、本発明において、傾斜角度は、測定する方向は問わず、表面に対して0〜90°の角度として表す。また、前記領域S1〜S4は、それぞれ、凸部又は凹部のいずれの領域であるかも問わない。なお、本発明では、便宜上、0°の場合も傾斜に含める。   In the present invention, the inclination angle is expressed as an angle of 0 to 90 ° with respect to the surface regardless of the direction of measurement. In addition, the regions S1 to S4 may be either a convex portion or a concave portion. In the present invention, for the sake of convenience, the case of 0 ° is also included in the inclination.

前記防眩性膜は、表面に対する傾斜角度が2.5°未満(0°以上2.5°未満)である領域S1の面積割合が、全表面に対して50%以上(例えば、50〜100%)であり、好ましくは70%以上(例えば、70〜99%)、さらに好ましくは80%以上(例えば、80〜99%)、特に好ましくは90%以上(例えば、90〜99%)程度である。但し、前記防眩性膜は微細な凹凸構造を有しているため、傾斜角度が0°のとき、S1の面積割合は100%ではない。S1領域の面積割合がこの範囲にあると、良好な防眩効果が得られるとともに、白浮き、特に黒表示での白浮きが抑制される。さらに、領域S1は、多ければ多いほど、クリア表面に近い質感が得られる一方で、映り込みを極力避けたい場合には、領域S1は少ない方が好ましい。従って、領域S1の割合は、前記範囲の中から、目的及び用途に応じて適宜選択するのが好ましい。   In the antiglare film, the area ratio of the region S1 whose inclination angle with respect to the surface is less than 2.5 ° (0 ° or more and less than 2.5 °) is 50% or more (for example, 50 to 100). %), Preferably 70% or more (for example, 70 to 99%), more preferably 80% or more (for example, 80 to 99%), and particularly preferably about 90% or more (for example, 90 to 99%). is there. However, since the antiglare film has a fine concavo-convex structure, when the tilt angle is 0 °, the area ratio of S1 is not 100%. When the area ratio of the S1 region is within this range, a good anti-glare effect is obtained and white floating, particularly white floating in black display, is suppressed. Furthermore, the more the area S1, the more the texture close to the clear surface can be obtained. On the other hand, when it is desired to avoid the reflection as much as possible, the area S1 is preferably as small as possible. Therefore, the ratio of the region S1 is preferably selected from the above range according to the purpose and application.

前記防眩性膜は、表面に対する傾斜角度が10°以上(10〜90°)である領域S4の面積割合が、全表面に対して1%以上(例えば、1〜50%)であり、好ましくは1〜30%、さらに好ましくは1〜10%(特に1〜5%)程度である。領域S4の面積割合が前記範囲にあると、防眩効果が高い。なお、傾斜角度の大きい領域S4は、画面の白っぽさや白浮きとは比較的無関係であるため、映り込みを防止する点から、領域S4の面積割合は、多いのが好ましい。なお、領域S1〜S4の面積割合について、S1+S2+S3+S4=100%である。   In the antiglare film, the area ratio of the region S4 having an inclination angle of 10 ° or more (10 to 90 °) with respect to the surface is preferably 1% or more (for example, 1 to 50%) with respect to the entire surface. Is about 1 to 30%, more preferably about 1 to 10% (particularly 1 to 5%). When the area ratio of the region S4 is in the above range, the antiglare effect is high. Note that the area S4 having a large inclination angle is relatively unrelated to the whitishness and whitening of the screen, and therefore the area ratio of the area S4 is preferably large from the viewpoint of preventing reflection. Note that the area ratio of the regions S1 to S4 is S1 + S2 + S3 + S4 = 100%.

前記領域S1〜S4の面積割合について、領域S2と、他の領域(S1、S3及びS4の合計)との面積比は、例えば、S2/(S1+S3+S4)=0.1/99.9〜20/80、好ましくは0.1/99.9〜18/82、さらに好ましくは1/99〜15/85(特に1/99〜10/90)程度である。   Regarding the area ratio of the regions S1 to S4, the area ratio between the region S2 and other regions (the sum of S1, S3 and S4) is, for example, S2 / (S1 + S3 + S4) = 0.1 / 99.9 to 20 / 80, preferably 0.1 / 99.9 to 18/82, more preferably about 1/99 to 15/85 (particularly 1/99 to 10/90).

領域S1の面積と、領域S3及びS4の合計面積との比は、例えば、S1/(S3+S4)=99/1〜60/40、好ましくは98.5/1.5〜50/50、さらに好ましくは98/2〜30/70(特に98/2〜10/90)程度である。   The ratio of the area of the region S1 to the total area of the regions S3 and S4 is, for example, S1 / (S3 + S4) = 99/1 to 60/40, preferably 98.5 / 1.5 to 50/50, more preferably Is about 98/2 to 30/70 (particularly 98/2 to 10/90).

領域S3と領域S4との面積比は、例えば、S3/S4=1/99〜90/10、好ましくは10/90〜70/30、さらに好ましくは30/70〜60/40程度である。   The area ratio between the region S3 and the region S4 is, for example, S3 / S4 = 1/99 to 90/10, preferably 10/90 to 70/30, and more preferably about 30/70 to 60/40.

前記処理膜の凹凸構造の高さとしては、JIS B 0601に準拠した十点平均粗さが、例えば、0.1〜3、好ましくは0.15〜2、さらに好ましくは0.2〜1(特に0.3〜0.9)程度である。   As the height of the concavo-convex structure of the treatment film, the ten-point average roughness based on JIS B 0601 is, for example, 0.1 to 3, preferably 0.15 to 2, and more preferably 0.2 to 1 ( In particular, it is about 0.3 to 0.9).

また、前記平均頂部間隔Smと十点平均粗さRzとの比(Rz/Sm)は、例えば、0.005〜0.02、好ましくは0.006〜0.018、さらに好ましくは0.006〜0.015程度である。   Further, the ratio (Rz / Sm) between the average apex distance Sm and the ten-point average roughness Rz is, for example, 0.005 to 0.02, preferably 0.006 to 0.018, and more preferably 0.006. About 0.015.

なお、Rz及びSmの値は、三次元的に凹凸構造を測定可能な前記装置システムによる解析結果から算出できる。   The values of Rz and Sm can be calculated from the analysis results obtained by the apparatus system that can measure the uneven structure in three dimensions.

前記防眩性膜において、反射散乱光のゲインが0.1以上の角度範囲は、例えば、10〜17°、好ましくは11〜17°、さらに好ましくは12〜16.5°程度である。このゲイン0.1以上の反射光は、画面のコントラストを低下させ、画面の白味を悪くする反射光である。前記角度範囲が17°以下であると、白味がよく、コントラストの高い映像が表示できる。   In the antiglare film, the angle range where the gain of reflected and scattered light is 0.1 or more is, for example, about 10 to 17 °, preferably about 11 to 17 °, and more preferably about 12 to 16.5 °. The reflected light having a gain of 0.1 or more is reflected light that lowers the contrast of the screen and deteriorates the whiteness of the screen. When the angle range is 17 ° or less, an image with good whiteness and high contrast can be displayed.

さらに、前記防眩性膜において、反射散乱光のゲインの半値角(半値幅)は、例えば、2〜5°、好ましくは2.2〜4.8°、さらに好ましくは2.5〜4.5°程度である。ここで、半値角とは、反射散乱光のゲインの最大値に対して半値以上のゲインを示す角度の範囲(半値角幅)を意味する。半値角がこの範囲にあると、映り込みを防止でき、かつ反射光の散乱による白抜きを抑制できる。   Furthermore, in the antiglare film, the half-value angle (half-value width) of the reflected and scattered light is, for example, 2 to 5 °, preferably 2.2 to 4.8 °, more preferably 2.5 to 4. It is about 5 °. Here, the half-value angle means an angle range (half-value angular width) indicating a gain that is equal to or greater than the half value with respect to the maximum gain value of the reflected scattered light. When the half-value angle is within this range, reflection can be prevented and whitening due to scattering of reflected light can be suppressed.

なお、反射散乱光のゲインとは、標準白色板を基準とした反射散乱光の明るさを意味し、標準白色板の反射散乱光を1とした場合の相対値である。反射散乱光の測定には、例えば、受光機の受光角度が変化可能であり、かつ随時に光度測定可能な測定システム(例えば、村上色彩技術研究所製の変角光度計など)などが使用できる。反射散乱光の測定方法としては、例えば、このような装置を用いて、入射光角度を防眩性膜(又は防眩性膜を装備したフィルム)に対する法線(膜の表面に対して垂直な線)から−10°として、分解能が1°以下になるように充分に絞られた光源(好ましくは、レーザー光源など)を膜へ入射し、受光機を変角して、表面反射光の光度を測定する方法などが使用できる。なお、受光角度は、反射光が0°(法線)を中心に略対称となるように、前記法線から10°の位置を0°とする。また、フィルムの裏側には黒色インクを塗布することにより、防眩性膜表面からのみの反射光となるよう、あらかじめフィルムを処理しておく。   The gain of the reflected scattered light means the brightness of the reflected scattered light with respect to the standard white plate, and is a relative value when the reflected scattered light of the standard white plate is 1. For the measurement of reflected / scattered light, for example, a measuring system (for example, a variable angle photometer manufactured by Murakami Color Research Laboratory) that can change the light receiving angle of the light receiver and can measure the light intensity at any time can be used. . As a method for measuring the reflected and scattered light, for example, using such an apparatus, the incident light angle is normal to the antiglare film (or a film equipped with the antiglare film) (perpendicular to the film surface). A light source (preferably a laser light source, etc.) that is sufficiently narrowed so that the resolution is 1 ° or less from the line), is incident on the film, the angle of the light receiver is changed, and the luminous intensity of the surface reflected light The method of measuring can be used. The light receiving angle is set to 0 ° at a position 10 ° from the normal so that the reflected light is substantially symmetrical about 0 ° (normal). In addition, by applying black ink to the back side of the film, the film is processed in advance so that the reflected light is only from the surface of the antiglare film.

このような特性を有する防眩性膜は、透明な材質で形成されている限り、特に限定されず、無機物質(ガラス、シリカ、アルミナなど)などで構成されていてもよいが、通常、少なくとも透明樹脂で構成されている。また、複数の成分で構成されていてもよく、例えば、複数の透明樹脂の組み合わせや、無機物質(例えば、ガラス、アルミナ、水酸化アルミニウム、雲母、タルク、モンモリロナイト、クレイなどの無機粒子など)と透明樹脂との組み合わせであってもよい。また、透明樹脂には、透明性を損なわない範囲で、非透明樹脂や非透明無機物質などが含まれていてもよい。これらのうち、透明樹脂、又は複数の透明樹脂の組み合わで構成された防眩性膜が好ましい。   The antiglare film having such properties is not particularly limited as long as it is formed of a transparent material, and may be composed of an inorganic substance (glass, silica, alumina, etc.), but usually at least It is made of transparent resin. Further, it may be composed of a plurality of components, for example, a combination of a plurality of transparent resins, an inorganic substance (for example, inorganic particles such as glass, alumina, aluminum hydroxide, mica, talc, montmorillonite, and clay) A combination with a transparent resin may be used. Further, the transparent resin may contain a non-transparent resin, a non-transparent inorganic substance, or the like as long as the transparency is not impaired. Of these, an antiglare film composed of a transparent resin or a combination of a plurality of transparent resins is preferable.

透明樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂[セルロース誘導体、オレフィン系樹脂(脂環式オレフィン系樹脂を含む)、ハロゲン含有樹脂、ビニルアルコール系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂など]、ゴム又は熱可塑性エラストマー[ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴムなど]、熱又は光硬化性樹脂又は前駆体[エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートなど]などが挙げられる。これらの透明樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Transparent resins include, for example, thermoplastic resins [cellulose derivatives, olefin resins (including alicyclic olefin resins), halogen-containing resins, vinyl alcohol resins, organic acid vinyl ester resins, (meth) acrylic resins. Styrene resin, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyether resin, polysulfone resin, thermoplastic polyurethane resin, polysulfone resin, polyphenylene ether resin, etc.], rubber or thermoplastic elastomer [polybutadiene, Diene rubber such as polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, etc.], heat or photo-curing resin or precursor [epoxy resin, unsaturated polyester resin Diallyl phthalate resins, silicone resins, polyurethane resins, epoxy (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, etc.] and the like. These transparent resins can be used alone or in combination of two or more.

これらの透明樹脂のうち、脂環式オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ(メタ)アクリレートやアリルグリシジルエーテルなどの熱又は光硬化性樹脂、特に、スチレン系樹脂[ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレン−ブタジエン共重合体など]、(メタ)アクリル系樹脂[ポリ(メタ)アクリル酸メチルなど]、セルロース誘導体[セルロースアセテート(セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなど)、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースC1-6有機酸エステルなど]、エポキシ(メタ)アクリレート[エポキシシクロヘキセニル(メタ)アクリレートなどのエポキシシクロC5-8アルケニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートなど]などが好ましい。 Among these transparent resins, alicyclic olefin resins, vinyl acetate resins, (meth) acrylic resins, styrene resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, cellulose derivatives, and other thermoplastic resins, Thermal or photo-curable resins such as epoxy (meth) acrylate and allyl glycidyl ether, especially styrene resins [polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-butadiene Copolymer, etc.], (meth) acrylic resin [poly (meth) methyl acrylate, etc.], cellulose derivatives [cellulose acetate (cellulose diacetate, cellulose triacetate, etc.), cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate Propionate, cellulose C 1-6 organic acid esters such as cellulose acetate butyrate, epoxy (meth) acrylate [epoxycycloalkyl C 5-8 alkenyl (meth) acrylates such as epoxy cyclohexenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) An acrylate etc.] etc. are preferable.

防眩性膜の厚みは、1〜500μm程度の範囲から選択でき、好ましくは3〜300μm、さらに好ましくは5〜200μm(特に10〜100μm)程度である。   The thickness of the antiglare film can be selected from a range of about 1 to 500 μm, preferably 3 to 300 μm, more preferably about 5 to 200 μm (particularly 10 to 100 μm).

前記防眩性膜には、必要に応じて、その表面に、帯電防止層(例えば、導電剤や親水性成分を含む光硬化性樹脂で構成された導電性薄膜など)や、反射防止層(フッ素樹脂などで構成された低屈折率性薄膜など)などの薄膜を形成してもよい。これらの薄膜の厚みは、例えば、それぞれ、0.01〜10μm、好ましくは0.03〜1μm、さらに好ましくは0.05〜0.1μm程度である。   If necessary, the antiglare film may have an antistatic layer (for example, a conductive thin film made of a photocurable resin containing a conductive agent or a hydrophilic component), an antireflection layer ( A thin film such as a low refractive index thin film made of a fluororesin or the like may be formed. The thickness of these thin films is, for example, about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.03 to 1 μm, and more preferably about 0.05 to 0.1 μm.

本発明の防眩性膜の製造方法は、特に限定されず、前記透明樹脂中に微粒子フィラー(前記無機粒子や、架橋アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂粒子などの有機粒子など)を分散させて凹凸構造を形成する方法などであってもよいが、簡便性などの点から、複数の樹脂の相分離によって凹凸構造を形成する方法、樹脂の表面をレーザー光(例えば、YAGレーザー、CO2レーザー、Arレーザー、エキシマレーザーなどのレーザー光、特にエキシマレーザー光)で加工して凹凸構造を形成する方法、予め一定の傾斜角度を有する凹凸構造を有する版を作製して基材フィルムなどに転写して凹凸構造を形成する方法(スタンピング法)などが好ましい。また、前記製造方法は、前記透明樹脂などを含む樹脂組成物を成形する方法であってもよいが、簡便性などの点から、前記透明な基材(例えば、前記透明な材質、特に透明樹脂で構成された基材)の上に、前記透明樹脂などを含む樹脂組成物を塗布して凹凸構造を形成する方法が好ましい。これらの方法のうち、複数の樹脂を相分離することにより、凹凸構造を形成(誘起)する方法が特に好ましい。 The production method of the antiglare film of the present invention is not particularly limited, and fine particle filler (organic particles such as the inorganic particles, crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin particles, etc.) is dispersed in the transparent resin. A method for forming a concavo-convex structure may be used, but from the viewpoint of simplicity, a method for forming a concavo-convex structure by phase separation of a plurality of resins, a laser beam (for example, YAG laser, CO 2 laser) , A method of forming a concavo-convex structure by processing with a laser beam such as an Ar laser or an excimer laser, in particular an excimer laser beam, or a plate having a concavo-convex structure having a predetermined inclination angle is prepared and transferred to a substrate film or the like A method of forming an uneven structure (stamping method) or the like is preferable. The production method may be a method of molding a resin composition containing the transparent resin or the like, but from the viewpoint of simplicity, the transparent substrate (for example, the transparent material, particularly the transparent resin). A method of forming a concavo-convex structure by applying a resin composition containing the transparent resin or the like on a base material constituted of Among these methods, a method of forming (inducing) the concavo-convex structure by phase-separating a plurality of resins is particularly preferable.

複数の樹脂を相分離する製造方法としては、例えば、複数の非相溶性ポリマーを、それぞれ溶剤に溶解し、海島構造に液−液相分離した溶液を塗布して乾燥する方法や、共通の溶媒によって複数の非相溶性ポリマーを相溶した溶液を塗布し、乾燥に伴う相分離(スピノーダル分解)により凹凸構造を形成する方法などが挙げられる。これらの方法において、ポリマーとともに、又はポリマーに代えて、熱又は光重合性成分(重合性オリゴマー及び/又はモノマーなどの反応性又は光重合性成分)を使用し、造膜後に、活性エネルギー線(紫外線、電子線など)の照射や加熱により重合させて硬化させてもよい。   As a manufacturing method for phase-separating a plurality of resins, for example, a method in which a plurality of incompatible polymers are dissolved in a solvent, and a liquid-liquid phase separated solution is applied to a sea-island structure and dried, or a common solvent is used. And a method of forming a concavo-convex structure by applying a solution in which a plurality of incompatible polymers are compatible with each other and performing phase separation (spinodal decomposition) upon drying. In these methods, a thermal or photopolymerizable component (reactive or photopolymerizable component such as a polymerizable oligomer and / or monomer) is used together with or in place of the polymer, and after film formation, an active energy ray ( It may be polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, or the like.

重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートなどが例示できる。重合性モノマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドンなどの単官能性単量体、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートなどが例示できる。   Examples of the polymerizable oligomer include epoxy (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate. Examples of the polymerizable monomer include monofunctional monomers such as alkyl (meth) acrylate and vinyl pyrrolidone, alkylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

ポリマーと前記重合性成分との割合(重量比)は、前者/後者=100/0〜0.1/99.9程度の範囲から選択でき、例えば、80/20〜0.5/99.5、好ましくは70/30〜1/99、さらに好ましくは50/50〜3/97(特に70/30〜5/95)程度である。前記重合性成分において、オリゴマーとモノマーとの割合(重量比)は、前者/後者=99/1〜0/100程度の範囲から選択でき、例えば、90/10〜5/95、好ましくは80/20〜10/90、さらに好ましくは70/30〜20/80程度である。   The ratio (weight ratio) between the polymer and the polymerizable component can be selected from the range of the former / the latter = 100/0 to 0.1 / 99.9, for example, 80/20 to 0.5 / 99.5. The ratio is preferably about 70/30 to 1/99, more preferably about 50/50 to 3/97 (particularly 70/30 to 5/95). In the polymerizable component, the ratio (weight ratio) between the oligomer and the monomer can be selected from the range of the former / the latter = 99/1 to 0/100, for example, 90/10 to 5/95, preferably 80 / It is about 20 to 10/90, more preferably about 70/30 to 20/80.

また、溶剤は、ポリマーや前記重合性成分の種類に応じて適宜選択でき、反応開始剤や硬化剤などを適宜添加してもよい。凹凸構造の傾斜角度の分布は、乾燥時間や硬化時間、ポリマーや前記重合性成分、添加剤の種類や量を適宜選択することにより調整できる。特に、スピノーダル分解(湿式スピノーダル分解)により凹凸構造を形成する方法においては、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的となると共に、特定の傾斜角度を有する構造を形成し易い。   Moreover, a solvent can be suitably selected according to the kind of a polymer or the said polymeric component, You may add a reaction initiator, a hardening | curing agent, etc. suitably. The distribution of the inclination angle of the concavo-convex structure can be adjusted by appropriately selecting the drying time, the curing time, the polymer, the polymerizable component, and the type and amount of the additive. In particular, in the method of forming a concavo-convex structure by spinodal decomposition (wet spinodal decomposition), phase separation occurs due to spinodal decomposition in the process of evaporation or removal of the solvent by drying, etc., and the interphase distance is compared. It becomes easy to form the structure which becomes regular regularity and has a specific inclination angle.

本発明の防眩性膜は、防眩性及び光散乱性が必要とされる種々の用途、例えば、液晶表示(LCD)装置、プラズマディスプレイ装置、タッチパネル付き表示装置、有機ELディスプレイ装置、無機ELディスプレイ装置、FED装置などの表示装置に使用できる。本発明の防眩性膜は、防眩性が高く、外光の映り込みが防止され、表示面のコントラストも高いため、これらの表示装置の中でも、近年急速に普及し、大型ディスプレイ化が進んでいる液晶表示装置に使用するのが特に好ましい。   The antiglare film of the present invention is used in various applications that require antiglare and light scattering properties, such as a liquid crystal display (LCD) device, a plasma display device, a display device with a touch panel, an organic EL display device, and an inorganic EL device. It can be used for display devices such as display devices and FED devices. The anti-glare film of the present invention has high anti-glare properties, prevents reflection of external light, and has a high contrast on the display surface. The liquid crystal display device is particularly preferably used.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、防眩性膜を液晶表示装置に実装した場合の評価方法を以下に示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the evaluation method at the time of mounting an anti-glare film | membrane in a liquid crystal display device is shown below.

[防眩性膜の実装評価]
実施例及び比較例で得られた防眩性膜を、それぞれ、正面輝度450cd/m2、コントラスト400対1、20型、解像度60ppiのVA(垂直配向)型LCDパネルの表面に実装し、反射光の映り込み、白味(黒表示の沈み)、文字及び画像の鮮明性を以下の基準で目視評価した。
[Mounting evaluation of anti-glare film]
The antiglare films obtained in the examples and comparative examples were respectively mounted on the surface of a VA (vertical alignment) type LCD panel having a front luminance of 450 cd / m 2 , a contrast of 400 to 1, 20 type, and a resolution of 60 ppi for reflection. Reflection of light, whiteness (sink of black display), clarity of characters and images were visually evaluated according to the following criteria.

(映り込み)
○:映り込みがない
△:わずかな映り込みがある
×:映り込みが激しい。
(Reflection)
○: No reflection Δ: There is a slight reflection ×: The reflection is intense.

(白味)
◎:黒表示が鮮明に見える
○:黒表示がやや白味がかって見える
△:黒表示が白味がかって見える
×:黒表示が白く見える。
(White taste)
A: The black display appears clear. B: The black display appears slightly white. Δ: The black display appears white. ×: The black display appears white.

(文字及び画像の鮮明性)
◎:鮮明に見える
○:ほぼ鮮明に見える
△:見える
×:見えにくい。
(Clarity of text and images)
◎: Visible clearly ○: Visible almost clearly △: Visible ×: Difficult to see

実施例1
酢酸プロピオン酸セルロースエステル(イーストマンケミカル社製、CAP482−20)2重量部、反応性オリゴマー[(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートを付加させた化合物;ダイセル・ユーシービー(UCB)(株)製、サイクロマーP]15.2重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)15.8重量部、光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア184)1.25重量部を混合溶媒(メチルエチルケトン/ブタノール(重量比)=7.5/2.5)68重量部に溶解し、透明で均一な溶液を作製した。この溶液をワイヤーコーター#24で80μm厚のセルローストリアセテート(TAC)フィルム上に塗布し、防爆オーブン内で、80℃、2分間かけて温風乾燥した。得られたフィルムは乾燥に伴う相分離により、表面に微細な凹凸構造が形成されていた。このフィルムをメタルハライドランプからの紫外線を約30秒間照射することにより、表面に凹凸構造を有する膜を作製した。
Example 1
2 parts by weight of cellulose acetate propionate (manufactured by Eastman Chemical Co., CAP482-20), reactive oligomer [(meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, 3,4 -Compound to which epoxycyclohexenylmethyl acrylate was added; Daicel UCB (UCB), Cyclomer P] 15.2 parts by weight, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 15.8 parts by weight, photopolymerization 1.25 parts by weight of an initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) is dissolved in 68 parts by weight of a mixed solvent (methyl ethyl ketone / butanol (weight ratio) = 7.5 / 2.5). A solution was made. This solution was coated on a cellulose triacetate (TAC) film having a thickness of 80 μm with a wire coater # 24, and dried with warm air in an explosion-proof oven at 80 ° C. for 2 minutes. The resulting film had a fine concavo-convex structure formed on the surface by phase separation accompanying drying. This film was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp for about 30 seconds to produce a film having a concavo-convex structure on the surface.

この膜の凹凸構造を有する表面に帯電防止コート材(光硬化性帯電防止剤、JSR(株)製、デソライトKZ6805)をワイヤーコーター#8にて、乾燥後の厚みが平均0.15μmとなるように塗布し、乾燥後メタルハライドランプからの紫外線を約30秒間照射することにより硬化させた。さらに、この表面にフッ素樹脂溶液(JSR(株)製、オプスターTT1006)をワイヤーコーター#8にて、乾燥後の厚みが平均0.09μmとなるように塗布し、防眩性膜を形成した。   An antistatic coating material (a photocurable antistatic agent, manufactured by JSR Corporation, Desolite KZ6805) is applied to the surface having an uneven structure of the film with a wire coater # 8 so that the average thickness after drying becomes 0.15 μm. After being dried, it was cured by irradiating with ultraviolet rays from a metal halide lamp for about 30 seconds. Furthermore, a fluororesin solution (manufactured by JSR Corporation, Opstar TT1006) was applied to the surface with a wire coater # 8 so that the average thickness after drying was 0.09 μm to form an antiglare film.

この防眩性膜の全光線透過率は93.4%、ヘイズは2.2%、グロス(角度60°)は118であった。この防眩性膜の表面凹凸構造を原子間力顕微鏡にて測定したところ、比較的なだらかな凹凸形状を有していた。この測定による3次元形状プロファイルを図1に示す。さらに、この防眩性膜のレーザー顕微鏡写真(対物10倍)を図2に示す。なお、平均頂部間隔Smは67μm、十点平均粗さRzは0.45μmであった。次に、この凹凸表面を2μm四方の微小領域に分割し、それぞれ傾斜角度を算出し、全体の分布を算出した結果を表1に示す。なお、0.5μm四方の微小領域に分割した場合も、同様の分布であった。また、表面粗さ形状測定器(東京精密(株)、サーフコム1400A−3DF)にて測定した結果も同様であった。   This antiglare film had a total light transmittance of 93.4%, a haze of 2.2%, and a gloss (angle of 60 °) of 118. When the surface uneven structure of the antiglare film was measured with an atomic force microscope, it had a comparatively gentle uneven shape. A three-dimensional shape profile by this measurement is shown in FIG. Furthermore, a laser micrograph (10x objective) of this antiglare film is shown in FIG. The average apex distance Sm was 67 μm, and the ten-point average roughness Rz was 0.45 μm. Next, this uneven surface is divided into 2 μm square microregions, the inclination angle is calculated for each, and the overall distribution is calculated. In addition, the same distribution was obtained when divided into 0.5 μm square microregions. Moreover, the result measured with the surface roughness shape measuring device (Tokyo Seimitsu Co., Ltd., Surfcom 1400A-3DF) was also the same.

この防眩性膜を、裏面を黒色コートしたセルローストリアセテート(TAC)フィルム上に装備し、光散乱測定装置(村上色彩技術研究所製、変角光度計GP−200)にて反射散乱光を測定した。入射光角度をフィルムの法線から−10°として、5mm径に絞られた白色光源をフィルムへ入射し、受光機を変角して、表面反射散乱光を測定した。なお、受光角度は、反射光が0°を中心に略対称となるよう、フィルム法線から10°の位置を0°とする。測定結果を図3に示す。図中、縦軸は光度であり、反射散乱光のゲイン(標準白色板の反射光を1とした相対値)として示している。なお、この測定結果より、半値角は3°、ゲイン0.1以上の角度範囲は13°であった。結果を表1に示す。さらに、防眩性膜を液晶表示装置に実装して、特性を評価した結果を表1に示す。   This anti-glare film is equipped on a cellulose triacetate (TAC) film with a black coating on the back, and the reflected and scattered light is measured with a light scattering measurement device (Murakami Color Research Laboratory, variable angle photometer GP-200). did. The incident light angle was set to −10 ° from the normal line of the film, a white light source with a diameter of 5 mm was incident on the film, the light receiver was turned, and the surface reflected scattered light was measured. The light receiving angle is set to 0 ° at a position 10 ° from the film normal so that the reflected light is substantially symmetric about 0 °. The measurement results are shown in FIG. In the figure, the vertical axis represents the luminous intensity and is shown as the gain of the reflected scattered light (relative value where the reflected light of the standard white plate is 1). From this measurement result, the half-value angle was 3 °, and the angle range with a gain of 0.1 or more was 13 °. The results are shown in Table 1. Furthermore, Table 1 shows the results of evaluating the characteristics of the antiglare film mounted on a liquid crystal display device.

実施例2
酢酸プロピオン酸セルロースエステル(イーストマンケミカル社製、CAP482−20)2.5重量部、反応性オリゴマー(ダイセル・ユーシービー(UCB)(株)製、サイクロマーP)14.2重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)15.8重量部、反応開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア184)1.25重量部を混合溶媒(メチルエチルケトン/ブタノール/プロピレングリコールモノメチルエーテル(重量比)=7.5/2/0.5)68重量部に溶解し、透明で均一な溶液を作製した。この溶液をワイヤーコーター#24で80μm厚のセルローストリアセテート(TAC)フィルム上に塗布し、防爆オーブン内で、70℃、3分間かけて温風乾燥した。得られたフィルムは乾燥に伴う相分離により、表面に微細な凹凸構造が形成されていた。このフィルムをメタルハライドランプからの紫外線を約30秒間照射することにより、表面に凹凸構造を有する膜を作製した。
Example 2
Cellulose acetate propionate (manufactured by Eastman Chemical Co., CAP482-20) 2.5 parts by weight, reactive oligomer (Daicel UCB Co., Ltd., Cyclomer P) 14.2 parts by weight, dipenta 15.8 parts by weight of erythritol hexaacrylate (DPHA) and 1.25 parts by weight of a reaction initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) are mixed solvent (methyl ethyl ketone / butanol / propylene glycol monomethyl ether (weight ratio) = 7) 0.5 / 2 / 0.5) dissolved in 68 parts by weight to prepare a transparent and uniform solution. This solution was applied onto a cellulose triacetate (TAC) film having a thickness of 80 μm with a wire coater # 24 and dried in warm air at 70 ° C. for 3 minutes in an explosion-proof oven. The resulting film had a fine concavo-convex structure formed on the surface by phase separation accompanying drying. This film was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp for about 30 seconds to produce a film having a concavo-convex structure on the surface.

この膜の凹凸構造を有する表面に帯電防止コート材(JSR(株)製、デソライトKZ6805)をワイヤーコーター#8にて、乾燥後の厚みが平均0.15μmとなるように塗布し、乾燥後メタルハライドランプからの紫外線を約30秒間照射することにより硬化させた。さらに、この表面に、フッ素樹脂溶液(JSR(株)製、オプスターTT1006)をワイヤーコーター#8にて、乾燥後の厚みが平均0.09μmとなるように塗布し、防眩性膜を形成した。   An antistatic coating material (Desolite KZ6805, manufactured by JSR Corporation) was applied to the surface of this film having a concavo-convex structure with a wire coater # 8 so that the average thickness after drying was 0.15 μm. It was cured by irradiating with ultraviolet rays from a lamp for about 30 seconds. Further, on this surface, a fluororesin solution (manufactured by JSR Corporation, Opstar TT1006) was applied with a wire coater # 8 so that the average thickness after drying was 0.09 μm to form an antiglare film. .

この防眩性膜の全光線透過率は91.6%、ヘイズは4.8%、グロス(角度60°)は85であった。実施例1と同様に、この防眩性膜の表面凹凸形状を測定し解析したところ、凹凸は比較的なだらかであり、平均頂部間隔Smが68μm、十点平均粗さRzが0.88μmであった。この防眩性膜の3次元形状プロファイルを図4に示す。さらに、2μm四方の微小領域に分割したときの凹凸表面の傾斜角度分布を算出した結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、変角光度計を用いて反射散乱光を測定した結果を図6及び表1に示す。さらに、防眩性膜を実装して評価結果を表1に示す。   This antiglare film had a total light transmittance of 91.6%, a haze of 4.8%, and a gloss (angle of 60 °) of 85. As in Example 1, the surface irregularities of this antiglare film were measured and analyzed. The irregularities were comparatively gentle, with an average apex distance Sm of 68 μm and a ten-point average roughness Rz of 0.88 μm. It was. The three-dimensional shape profile of this antiglare film is shown in FIG. Furthermore, Table 1 shows the result of calculating the inclination angle distribution of the uneven surface when divided into minute areas of 2 μm square. Similarly to Example 1, FIG. 6 and Table 1 show the results of measuring the reflected and scattered light using a goniophotometer. Furthermore, the antiglare film is mounted and the evaluation results are shown in Table 1.

実施例3
セルローストリアセテート(TAC)フィルム上に塗布する溶液を、酢酸プロピオン酸セルロースエステル(イーストマンケミカル社製、CAP482−20)2.4重量部、反応性オリゴマー(ダイセル・ユーシービー(UCB)(株)製、サイクロマーP)13.4重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)16.3重量部を溶解した溶液とする以外は実施例2と同様にして、防眩性膜を形成した。この防眩性膜の全光線透過率は93.1%、ヘイズは7.2%、グロス(角度60°)は82であった。実施例1と同様に、この防眩性膜の表面凹凸形状を測定し解析したところ、凹凸は比較的なだらかであり、平均頂部間隔Smは75μm、十点平均粗さRzは0.84μmであった。さらに、2μm四方の微小領域に分割したときの凹凸表面の傾斜角度分布を算出した結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、変角光度計を用いて反射散乱光を測定した結果を図6及び表1に示す。さらに、防眩性膜を実装して評価結果を表1に示す。
Example 3
A solution to be coated on a cellulose triacetate (TAC) film was prepared by using 2.4 parts by weight of cellulose acetate propionate (manufactured by Eastman Chemical Co., CAP482-20), a reactive oligomer (manufactured by Daicel UCB (UCB)). In addition, an antiglare film was formed in the same manner as in Example 2 except that 13.4 parts by weight of cyclomer P) and 16.3 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) were dissolved. This antiglare film had a total light transmittance of 93.1%, a haze of 7.2%, and a gloss (angle of 60 °) of 82. As in Example 1, the surface unevenness shape of this antiglare film was measured and analyzed. As a result, the unevenness was relatively gentle, the average apex distance Sm was 75 μm, and the ten-point average roughness Rz was 0.84 μm. It was. Furthermore, Table 1 shows the result of calculating the inclination angle distribution of the uneven surface when divided into minute areas of 2 μm square. Similarly to Example 1, FIG. 6 and Table 1 show the results of measuring the reflected and scattered light using a goniophotometer. Furthermore, the antiglare film is mounted and the evaluation results are shown in Table 1.

比較例1
架橋アクリル微粒子(平均粒子径3μm、分散粒子径/平均粒子径=1.1、屈折率1.49)と、架橋アクリル微粒子(平均粒子径3.5μm、分散粒子径/平均粒子径=1.1、屈折率1.49)とを97対3(重量比)の割合で混合し、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)中に分散させ酢酸エチルにて希釈した。この塗布液をコート、乾燥し、平均2.8μmの厚みにした後、UV照射することにより、凹凸構造を形成させた。この凹凸膜の表面にフッ素樹脂溶液(JSR(株)製、オプスターTT1006)をワイヤーコーター#8にて、乾燥後の厚みが平均0.1μmとなるように塗布し、防眩性膜を形成した。この防眩性膜の全光線透過率は93%、ヘイズは40%、グロス(角度60°)は90であった。実施例1と同様に、この防眩性膜の表面凹凸形状を測定し解析したところ、平均頂部間隔Smは137μm、十点平均粗さRzは1.03μmであった。さらに、0.3μm四方の微小領域に分割したときの凹凸表面の傾斜角度分布を算出した結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、変角光度計を用いて反射散乱光を測定した結果を図6及び表1に示す。さらに、防眩性膜を実装して評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Crosslinked acrylic fine particles (average particle size 3 μm, dispersed particle size / average particle size = 1.1, refractive index 1.49) and crosslinked acrylic fine particles (average particle size 3.5 μm, dispersed particle size / average particle size = 1. 1 and a refractive index of 1.49) were mixed at a ratio of 97: 3 (weight ratio), dispersed in pentaerythritol triacrylate (PETA), and diluted with ethyl acetate. The coating solution was coated and dried to an average thickness of 2.8 μm, and then irradiated with UV to form an uneven structure. A fluororesin solution (manufactured by JSR Co., Ltd., OPSTAR TT1006) was applied to the surface of the uneven film with a wire coater # 8 so that the average thickness after drying was 0.1 μm to form an antiglare film. . This antiglare film had a total light transmittance of 93%, a haze of 40%, and a gloss (angle of 60 °) of 90. As in Example 1, when the surface unevenness shape of this antiglare film was measured and analyzed, the average apex distance Sm was 137 μm, and the ten-point average roughness Rz was 1.03 μm. Furthermore, Table 1 shows the result of calculating the inclination angle distribution of the uneven surface when divided into small areas of 0.3 μm square. Similarly to Example 1, FIG. 6 and Table 1 show the results of measuring the reflected and scattered light using a goniophotometer. Furthermore, the antiglare film is mounted and the evaluation results are shown in Table 1.

比較例2
架橋アクリル微粒子(平均粒子径3μm、分散/平均径=1.2、屈折率1.49)をペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)中に分散させ酢酸エチルにて希釈した。これをコート、乾燥し、2.8μmの厚みにした後UV照射することにより、凹凸を形成させた。この防眩性膜の全光線透過率は92%、ヘイズは45%、グロス(角度60°)は70であった。実施例1と同様に、この防眩性膜の表面凹凸形状を測定し解析したところ、平均頂部間隔Smは57μm、十点平均粗さRzは1.29μmであった。さらに、0.3μm四方の微小領域に分割したときの凹凸表面の傾斜角度分布を算出した結果を表1に示す。この防眩性膜の3次元形状プロファイルを図5に示す。また、実施例1と同様に、変角光度計を用いて反射散乱光を測定した結果を図6及び表1に示す。さらに、防眩性膜を実装して評価結果を表1に示す。
Comparative Example 2
Crosslinked acrylic fine particles (average particle size 3 [mu] m, dispersed / average diameter = 1.2, refractive index 1.4 9) was diluted with ethyl acetate is dispersed in pentaerythritol triacrylate (PETA). This was coated, dried, made 2.8 μm thick, and then irradiated with UV to form irregularities. This antiglare film had a total light transmittance of 92%, a haze of 45%, and a gloss (angle of 60 °) of 70. As in Example 1, when the surface unevenness shape of this antiglare film was measured and analyzed, the average apex distance Sm was 57 μm, and the ten-point average roughness Rz was 1.29 μm. Furthermore, Table 1 shows the result of calculating the inclination angle distribution of the uneven surface when divided into small areas of 0.3 μm square. FIG. 5 shows a three-dimensional shape profile of the antiglare film. Similarly to Example 1, FIG. 6 and Table 1 show the results of measuring the reflected and scattered light using a goniophotometer. Furthermore, the antiglare film is mounted and the evaluation results are shown in Table 1.

実施例4
アクリル薄膜(ポリメタクリル酸メチルで形成された薄膜、厚み10μm)の表面に、平均径が20μm、側壁の平均傾斜角が15°の台形状凹凸構造で、かつ全体的に適度な傾斜うねりをつけるように、エキシマーレーザー加工を施し凹凸構造を形成させた。実施例1と同様に、この防眩性膜の表面凹凸形状を測定し解析したところ、平均頂部間隔Smは26μm、十点平均粗さRzは0.31μmであった。さらに、0.5μm四方の微小領域に分割したときの凹凸表面の傾斜角度分布を算出した結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、変角光度計を用いて反射散乱光を測定した結果を図6及び表1に示す。さらに、防眩性膜を実装して評価結果を表1に示す。
Example 4
The surface of the acrylic thin film (thin film made of polymethyl methacrylate, thickness 10 μm) has a trapezoidal concavo-convex structure with an average diameter of 20 μm and an average inclination angle of the side wall of 15 °, and has a moderate slope undulation overall. As described above, the concavo-convex structure was formed by excimer laser processing. As in Example 1, when the surface unevenness shape of this antiglare film was measured and analyzed, the average apex distance Sm was 26 μm, and the ten-point average roughness Rz was 0.31 μm. Further, Table 1 shows the result of calculating the inclination angle distribution of the uneven surface when divided into 0.5 μm square regions. Similarly to Example 1, FIG. 6 and Table 1 show the results of measuring the reflected and scattered light using a goniophotometer. Furthermore, the antiglare film is mounted and the evaluation results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、実施例で得られた防眩性膜は、映り込み、白味及び鮮明性のいずれにも高い結果を示している。これに対して、比較例で得られた防眩性膜は、白味もしくは鮮明性が低い。   As is clear from Table 1, the antiglare films obtained in the examples show high results in all of reflection, whiteness and sharpness. On the other hand, the antiglare film obtained in the comparative example has low whiteness or sharpness.

図1は実施例1で得られた防眩性膜表面の3次元形状プロファイルである。FIG. 1 is a three-dimensional shape profile of the antiglare film surface obtained in Example 1. 図2は実施例1で得られた防眩性膜表面のレーザー顕微鏡写真(対物10倍)である。FIG. 2 is a laser micrograph (10x objective) of the antiglare film surface obtained in Example 1. 図3は実施例1で得られた防眩性膜における反射角とゲインとの関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the reflection angle and the gain in the antiglare film obtained in Example 1. 図4は実施例2で得られた防眩性膜表面の3次元形状プロファイルである。FIG. 4 is a three-dimensional shape profile of the antiglare film surface obtained in Example 2. 図5は比較例2で得られた防眩性膜表面の3次元形状プロファイルである。FIG. 5 is a three-dimensional shape profile of the antiglare film surface obtained in Comparative Example 2. 図6は実施例2〜4及び比較例1〜2で得られた防眩性膜における反射角とゲインとの関係を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the relationship between the reflection angle and the gain in the antiglare films obtained in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

Claims (9)

微細な凹凸構造の表面を有し、かつ表面に対する傾斜角度が2.5〜7.5°である領域S2の面積割合が、全表面に対して20%以下である防眩性膜であって、表面に対する法線からの角度範囲10〜17°において、標準白色板に対する反射散乱光のゲインが0.1以上であり、かつ反射散乱光のゲインの半値角が2〜5°である防眩性膜Has a surface fine concavo-convex structure, and the area ratio of the region S2 is the tilt angle of 2.5 to 7.5 ° relative to the surface, an antiglare film is not more than 20% of the total surface In the angle range from 10 to 17 ° from the normal to the surface, the anti-glare is that the gain of the reflected scattered light with respect to the standard white plate is 0.1 or more and the half-value angle of the gain of the reflected scattered light is 2 to 5 ° Sex membrane . 表面に対する傾斜角度が2.5°未満である領域S1の面積割合が、全表面に対して50%以上である請求項1記載の防眩性膜。   The antiglare film according to claim 1, wherein the area ratio of the region S1 having an inclination angle with respect to the surface of less than 2.5 ° is 50% or more with respect to the entire surface. 表面に対する傾斜角度が10°以上である領域S4の面積割合が、全表面に対して1%以上である請求項1記載の防眩性膜。   The antiglare film according to claim 1, wherein the area ratio of the region S4 having an inclination angle of 10 ° or more with respect to the surface is 1% or more with respect to the entire surface. 平均頂部間隔Smが20〜150μmである請求項1記載の防眩性膜。   The antiglare film according to claim 1, wherein the average apex distance Sm is 20 to 150 μm. 十点平均粗さRzと平均頂部間隔Smとの比Rz/Smが0.005〜0.02である請求項1記載の防眩性膜。   2. The antiglare film according to claim 1, wherein the ratio Rz / Sm of the ten-point average roughness Rz to the average apex distance Sm is 0.005 to 0.02. 脂環式オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、及びエポキシ(メタ)アクリレートから選択された少なくとも一種の透明樹脂で構成された請求項1記載の防眩性膜。   At least one selected from alicyclic olefin resins, vinyl acetate resins, (meth) acrylic resins, styrene resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, cellulose derivatives, and epoxy (meth) acrylates The antiglare film according to claim 1, which is composed of a transparent resin. (メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、セルロース誘導体、及びエポキシ(メタ)アクリレートから選択された少なくとも一種の透明樹脂で構成され、微細な凹凸構造の表面を有する膜であって、表面に対する傾斜角度が、2.5〜7.5°である領域S2の面積割合が、全表面に対して18%以下であり、かつ平均頂部間隔Smが25〜130μmである防眩性膜。   A film having a surface with a fine concavo-convex structure composed of at least one transparent resin selected from a (meth) acrylic resin, a styrene resin, a cellulose derivative, and an epoxy (meth) acrylate, and an inclination angle with respect to the surface However, the anti-glare film | membrane whose area ratio of area | region S2 which is 2.5-7.5 degrees is 18% or less with respect to the whole surface, and whose average top space | interval Sm is 25-130 micrometers. 複数の樹脂を相分離して請求項1記載の防眩性膜を製造する方法。   The method for producing an antiglare film according to claim 1 by phase-separating a plurality of resins. 請求項1記載の防眩性膜を備えている表示装置。   A display device comprising the antiglare film according to claim 1.
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