JP4384075B2 - Biodegradable coating agent for ink jet recording medium and biodegradable ink jet recording medium - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤に関する。さらに詳しくは、結着剤にポリ乳酸系樹脂を用い、生分解性基材との接着性に優れたインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤に関する。 The present invention relates to a biodegradable coating agent for inkjet recording media. More specifically, the present invention relates to a biodegradable coating agent for an ink jet recording medium, which uses a polylactic acid resin as a binder and has excellent adhesion to a biodegradable substrate.
インクジェットプリンターによる印刷は、高画質のフルカラー印刷が容易に行え、ランニングコストが低いことなどの利点から様々な使用条件のもとで行われている。特に近年では大型のインクジェット装置が開発され、鮮明なフルカラー印刷を施した懸垂幕や横断幕などの製造が可能になった。その印刷基材は、紙類のみならず、樹脂フィルムや繊維の布帛やメッシュなど多岐にわたる。 Printing by an ink jet printer is performed under various usage conditions because of its advantages such as easy high-quality full-color printing and low running costs. In particular, in recent years, large-scale inkjet devices have been developed, and it has become possible to manufacture banners and banners with clear full-color printing. The printing substrate includes not only papers but also a variety of materials such as resin films, fiber cloths and meshes.
近年では、環境への配慮という点から、印刷基材として、廃棄時にも環境への負担が少ない生分解性樹脂からなる基材が注目されており、特にポリ乳酸樹脂は植物由来の樹脂であることなどからも最も注目され、ポリ乳酸樹脂を原料として用いたフィルム、布帛、メッシュが商品化されてきている。 In recent years, from the viewpoint of consideration for the environment, a substrate made of a biodegradable resin that has a low environmental burden even at the time of disposal has been attracting attention as a printing substrate. In particular, polylactic acid resin is a plant-derived resin. In view of this, films, fabrics, and meshes using polylactic acid resin as a raw material have been commercialized.
また、印刷基材上に設けられるインク受容層は、インクジェット記録媒体用コーティング剤を基材上に塗工することにより形成されている。例えば、インク受容層用コーティング剤としては、特許文献１、２のような技術が開示されている。しかしながら、いずれもコーティング剤の樹脂成分として、アクリル系やアクリルスチレン系の重合体が使用されているため、廃棄時に環境に負荷を与え、また前述の環境に配慮した生分解性印刷基材に用いるには、意義の面で満足できるものではなかった。
本発明は、環境問題に配慮した受容層を得ることができるインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を提供するとともに、このインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を塗工した生分解性インクジェット記録媒体を提供することを目的とする。 The present invention provides a biodegradable coating agent for ink jet recording media capable of obtaining a receiving layer in consideration of environmental problems, and a biodegradable ink jet recording medium coated with this biodegradable coating agent for ink jet recording media The purpose is to provide.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリ乳酸系樹脂、シリカおよび水溶性の金属塩を含むインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤から形成された受容層は、ポリ乳酸系樹脂を結着剤として利用することで環境にやさしいのみならず、ポリ乳酸系樹脂をはじめとする生分解性を有する基材との密着性に優れていることをも見出し、この知見に基づいて本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a receiving layer formed from a biodegradable coating agent for an ink jet recording medium containing a polylactic acid resin, silica and a water-soluble metal salt, This finding is not only environmentally friendly by using polylactic acid resin as a binder, but also has excellent adhesion to biodegradable substrates such as polylactic acid resin. The present invention has been reached based on the above.
すなわち本発明の要旨は下記の通りである。
（１）シリカと、シリカに対して５〜２００質量％のポリ乳酸系樹脂と、シリカに対して３〜１０質量％の３価以上の水溶性金属塩とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤。
（２）３価以上の水溶性金属塩がアルミニウム塩であることを特徴とする（１）記載のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤。
（３）ポリ乳酸樹脂に対して１〜５０質量％の可塑剤を含有することを特徴とする（１）または（２）記載のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤。
（４）上記（１）〜（３）に記載のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を生分解性基材に塗工してなる生分解性インクジェット記録媒体。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) An ink jet comprising silica, 5 to 200% by mass of a polylactic acid resin based on silica, and 3 to 10% by mass of a trivalent or higher water-soluble metal salt based on silica. Biodegradable coating agent for recording media.
(2) The biodegradable coating agent for inkjet recording media according to (1), wherein the water-soluble metal salt having a valence of 3 or more is an aluminum salt.
(3) The biodegradable coating agent for ink jet recording media according to (1) or (2), which contains 1 to 50% by mass of a plasticizer relative to the polylactic acid resin.
(4) A biodegradable inkjet recording medium obtained by coating the biodegradable coating agent for an inkjet recording medium according to (1) to (3) on a biodegradable substrate.
本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂、シリカ、および水溶性の金属塩を混合することで、ポリ乳酸系樹脂からなる基材に受容層付与できるインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤が簡便に得られ、経済的、省資源的に有利な方法で実用的かつ環境問題に配慮した生分解性インクジェット記録媒体を製造することができる。また、得られた生分解性インクジェット記録媒体は、印刷性および耐水性に優れている。 According to the present invention, a biodegradable coating agent for an ink jet recording medium that can be provided with a receptor layer on a substrate made of a polylactic acid resin by mixing a polylactic acid resin, silica, and a water-soluble metal salt is easily provided. The resulting biodegradable inkjet recording medium can be produced in an economically and resource-saving manner with practical and environmental considerations. Moreover, the obtained biodegradable inkjet recording medium is excellent in printability and water resistance.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤は、ポリ乳酸系樹脂、シリカ、および水溶性の金属塩を水性媒体に含有させたものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The biodegradable coating agent for an ink jet recording medium of the present invention comprises a polylactic acid resin, silica, and a water-soluble metal salt contained in an aqueous medium.
ここで、水性分散体とは、水を主成分とする分散体であり、水性媒体の６０質量％以上が水であることが好ましい。水以外の溶媒を混合する場合には、親水性の有機溶剤を用いることが好ましい。親水性の有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアセトンアルコール、アセトニトリル、そのほか、アンモニアを含む、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ジエタノールアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン等の有機アミン化合物等を挙げることができる。 Here, the aqueous dispersion is a dispersion mainly composed of water, and 60% by mass or more of the aqueous medium is preferably water. When a solvent other than water is mixed, it is preferable to use a hydrophilic organic solvent. Specific examples of the hydrophilic organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert. -Amyl alcohol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, etc. Alcohols, ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, methyl acetate, acetic acid-n-propyl, ethyl acetate Esters such as propyl, acetic acid-tert-butyl, methyl propionate, ethyl propionate, dimethyl carbonate, dimethylformamide, dimethylacetamide, diacetone alcohol, acetonitrile, other ammonia, diethylamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine And organic amine compounds such as N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N-diethanolamine, 3-methoxypropylamine, 3-diethylaminopropylamine, and dimethylaminopropylamine.
また、上記の水性媒体中に各成分が含有された状態としては、保存安定性、取り扱いの容易さ、環境保護などの理由から、ポリ乳酸系樹脂とシリカとが、いずれも水性媒体に微粒子として分散し、３価以上の水溶性の金属塩が水性媒体に溶解した状態が好ましい。 In addition, as a state in which each component is contained in the above-mentioned aqueous medium, for reasons of storage stability, ease of handling, environmental protection, and the like, polylactic acid-based resin and silica are both fine particles in the aqueous medium. It is preferably dispersed and a trivalent or higher water-soluble metal salt dissolved in an aqueous medium.
本発明で使用されるシリカに制限はないが、分散安定性の観点から１μｍ以下の粒子径を有するものが好ましく、特に、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカとは、コロイド状に水に分散させた超微粒子シリカゾルであり、その一次粒子径は通常２〜１００ｎｍの範囲である。コロイダルシリカはコロイダルリン酸アルミニウムやメタアルミン酸イオン等の金属イオンなどで表面処理されていてもよく、また、単分散のものであってもよいし、粒子が特殊処理によってパールネックレス状に連なったり、分岐して繁がったり、５０〜５００ｎｍの凝集体になっていてもよい。 Although there is no restriction | limiting in the silica used by this invention, What has a particle diameter of 1 micrometer or less is preferable from a viewpoint of dispersion stability, and colloidal silica is especially preferable. Colloidal silica is an ultrafine silica sol dispersed in water in a colloidal form, and its primary particle diameter is usually in the range of 2 to 100 nm. Colloidal silica may be surface-treated with metal ions such as colloidal aluminum phosphate or metaaluminate ion, or may be monodispersed, or the particles may be linked to a pearl necklace by special treatment, It may branch and proliferate, or may be an aggregate of 50 to 500 nm.
上記のコロイダルシリカの製造方法は特に限定されず、市販されたシリカ水分散体を使用することもできる。例えば、日産化学工業社製「スノーテックス」シリーズ、水沢化学社製「ミズカシル」シリーズなどがある。 The manufacturing method of said colloidal silica is not specifically limited, A commercially available silica water dispersion can also be used. For example, there are “Snowtex” series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., and “Mizukasil” series manufactured by Mizusawa Chemical.
本発明で使用されるポリ乳酸系樹脂の原料としては、乳酸類およびヒドロキシカルボン酸類等がある。乳酸系の具体例として、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、それらの混合物や乳酸の環状２量体のラクタイドがあげられる。また、乳酸類と併用できるヒドロキシカルボン酸類の具体例としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５ーヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカルボン酸を挙げることができ、さらに、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンがあげられる。 Examples of the raw material for the polylactic acid resin used in the present invention include lactic acids and hydroxycarboxylic acids. Specific examples of the lactic acid series include L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid, a mixture thereof, and lactide of a cyclic dimer of lactic acid. Specific examples of hydroxycarboxylic acids that can be used in combination with lactic acids include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, and 6-hydroxycarboxylic acid. Furthermore, a cyclic ester intermediate of hydroxycarboxylic acid, for example, glycolide, which is a dimer of glycolic acid, and ε-caprolactone, which is a cyclic ester of 6-hydroxycaproic acid.
ポリ乳酸系樹脂の製造方法は特に限定されないが、例えば、ポリ乳酸の場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸を直接脱水重縮合する方法や、乳酸の環状２量体であるラクタイドを開環重合する方法があげられる。また、市販されているものを用いてもよい。 The production method of the polylactic acid resin is not particularly limited. For example, in the case of polylactic acid, a method of directly dehydrating polycondensation of L-lactic acid, D-lactic acid and DL-lactic acid, or lactide which is a cyclic dimer of lactic acid is used. Examples include ring-opening polymerization. Moreover, you may use what is marketed.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、シリカに対して５〜２００質量％のポリ乳酸系樹脂を含有している必要があり、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは３０〜７０質量％である。ポリ乳酸系樹脂の割合が５質量％未満では、このインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を用いて得られる受容層の基材との密着性が低下する場合がある。一方、シリカの割合が２００質量％を超えると、インクの吸収性が不十分になることがある。 The biodegradable coating agent for an ink jet recording medium of the present invention needs to contain 5 to 200% by mass of a polylactic acid resin, preferably 10 to 100% by mass, more preferably 30%, based on silica. -70 mass%. When the proportion of the polylactic acid resin is less than 5% by mass, the adhesion of the receiving layer obtained using the biodegradable coating agent for ink jet recording media to the substrate may be lowered. On the other hand, if the ratio of silica exceeds 200% by mass, the ink absorbability may be insufficient.
ポリ乳酸系樹脂を水性媒体に微粒子として分散させた際、その数平均粒子径に制限はないが、水性分散体の液混合性の観点から２μｍ未満が好ましく、低温造膜性およびこれにともなう密着性の観点から１μｍ以下がより好ましい。ポリ乳酸系樹脂の数平均粒子径が２μｍを超える場合、混合安定性が不十分となる場合がある。ここで、上記ポリ乳酸系樹脂の数平均粒子径は、後述のシリカと同様動的光散乱法によって測定される。 When the polylactic acid-based resin is dispersed as fine particles in an aqueous medium, the number average particle diameter is not limited, but is preferably less than 2 μm from the viewpoint of the liquid mixing property of the aqueous dispersion, and the low-temperature film-forming property and the accompanying adhesion From the viewpoint of properties, it is more preferably 1 μm or less. When the number average particle size of the polylactic acid resin exceeds 2 μm, the mixing stability may be insufficient. Here, the number average particle diameter of the polylactic acid-based resin is measured by a dynamic light scattering method in the same manner as silica described later.
ポリ乳酸系樹脂水性分散体の製造方法は特に限定されず、転相乳化法、強制乳化法などが挙げられ、例えば、密閉可能な容器にポリ乳酸系樹脂、塩基性化合物、親水性有機溶剤などの原料を投入し、次いで、槽内の温度を４５〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃の温度に保ちつつ、好ましくは粗大粒子が無くなるまで（例えば、５〜１２０分間）攪拌を続けることによりポリ乳酸系樹脂を十分に分散化させ、その後、好ましくは攪拌下で４０℃以下に冷却することにより、分散体を得ることができる。槽内の温度が４５℃未満の場合は、ポリ乳酸系樹脂の分散化が困難になる。槽内の温度が２００℃を超える反応は不経済なので好ましくない。その後、親水性有機溶剤を留去して、ポリ乳酸系樹脂水性分散体を得ることができる。このようにして得られるポリ乳酸系樹脂水性分散体だけでなく、本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂水性分散体としては、さらに市販されているポリ乳酸系樹脂水性分散体を用いてもよく、例えば、ユニチカ株式会社製ＬＡＥシリーズ、第一工業製薬株式会社製プラセマＬ１１０やミヨシ油脂株式会社製ランディＰＬシリーズなどがあげられる。 The production method of the polylactic acid resin aqueous dispersion is not particularly limited, and examples thereof include a phase inversion emulsification method and a forced emulsification method. For example, a polylactic acid resin, a basic compound, a hydrophilic organic solvent, etc. in a sealable container. Then, while maintaining the temperature in the tank at 45 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C., more preferably 80 to 120 ° C., preferably until coarse particles disappear (for example, 5 to 5 ° C. The dispersion can be obtained by sufficiently dispersing the polylactic acid resin by continuing stirring for 120 minutes, and then preferably cooling to 40 ° C. or lower with stirring. When the temperature in the tank is lower than 45 ° C., it becomes difficult to disperse the polylactic acid resin. A reaction in which the temperature in the tank exceeds 200 ° C. is not preferable because it is uneconomical. Thereafter, the hydrophilic organic solvent is distilled off to obtain a polylactic acid resin aqueous dispersion. In addition to the polylactic acid resin aqueous dispersion thus obtained, as the polylactic acid resin aqueous dispersion used in the present invention, a commercially available polylactic acid resin aqueous dispersion may be used. Examples include LAE series manufactured by Unitika Co., Ltd., Prasema L110 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and Randy PL series manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤は、３価以上の水溶性金属塩が、シリカに対して３〜１０質量％含有している必要があり、好ましくは３〜８質量％、より好ましくは５〜７質量％である。３価以上の水溶性金属塩の割合が３質量％未満では、このインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を用いて得られる受容層の耐水性および発色性が不十分になることがある。一方、金属塩の割合が１０質量％を超えて添加しても効果は飽和しており不経済である。 The biodegradable coating agent for an ink jet recording medium of the present invention needs to contain a trivalent or higher water-soluble metal salt in an amount of 3 to 10% by mass, preferably 3 to 8% by mass, based on silica. Preferably it is 5-7 mass%. When the ratio of the trivalent or higher water-soluble metal salt is less than 3% by mass, the water resistance and color developability of the receiving layer obtained using this biodegradable coating agent for inkjet recording media may be insufficient. On the other hand, even if the proportion of the metal salt exceeds 10% by mass, the effect is saturated and uneconomic.
上記の３価以上の水溶性金属塩は特に限定されないが、入手のしやすさ及び取り扱いの容易さから、特にアルミニウム塩が好ましい。アルミニウム塩としては、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等が挙げられ、これらは２種類以上混合して用いてもよい。 The trivalent or higher water-soluble metal salt is not particularly limited, but an aluminum salt is particularly preferable from the viewpoint of availability and ease of handling. Examples of the aluminum salt include aluminum sulfate, ammonium aluminum sulfate, sodium aluminum sulfate, aluminum nitrate, and aluminum lactate, and these may be used in combination of two or more.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の製造方法は、特に限定されない。例えば、ポリ乳酸系樹脂粒子とコロイダルシリカとの分散安定性の観点から、ポリ乳酸系樹脂の水性分散体と、コロイダルシリカと、金属塩またはその水溶液とを別々に調製しておき、これを混合して得る方法が好ましい。 The manufacturing method of the biodegradable coating agent for inkjet recording media of this invention is not specifically limited. For example, from the viewpoint of dispersion stability of polylactic acid resin particles and colloidal silica, an aqueous dispersion of polylactic acid resin, colloidal silica, and a metal salt or an aqueous solution thereof are separately prepared and mixed. The method obtained is preferred.
別々の操作によって得られたポリ乳酸系樹脂水性分散体と、コロイダルシリカと、金属塩またはその水溶液とを混合する場合には、ポリ乳酸系樹脂水性分散体に、コロイダルシリカと、金属塩またはその水溶液とを加えて混合してもよく、コロイダルシリカに、ポリ乳酸系樹脂水性分散体と、金属塩またはその水溶液とを加えて混合してもよく、金属塩の水溶液に、ポリ乳酸樹脂系水性分散体と、コロイダルシリカとを混合してもよく、混合順序は任意である。使用する装置としては、液／液撹拌装置として広く知られている装置を使用することが可能であり、混合液の分散性が良好であるため、極めて短時間かつ簡単な混合操作でよい。また、混合液の分散安定性を維持するために、必要に応じて、混合液のｐＨが８〜１２になるようにｐＨ調整を行うことが好ましい。さらに、混合後の固形分濃度の調整方法としては、例えば、所望の固形分濃度となるように水性媒体を留去したり、水により希釈したりする方法が挙げられる。また、塗工性能を向上させるために沸点が１００℃以下の親水性有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類があげられ、２種以上混合してもよい。これらの親水性有機溶剤の中でも、低温乾燥性の点からエタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが特に好ましい。これらの親水性有機溶剤を加える場合は、ポリ乳酸系樹脂水性分散体と、コロイダルシリカと、金属塩またはその水溶液とを混合した後に加えるのが好ましい。 When mixing a polylactic acid resin aqueous dispersion obtained by separate operations, colloidal silica, and a metal salt or an aqueous solution thereof, the polylactic acid resin aqueous dispersion is mixed with a colloidal silica, a metal salt or an aqueous solution thereof. An aqueous solution may be added and mixed, and an aqueous polylactic acid resin dispersion and a metal salt or an aqueous solution thereof may be added to and mixed with colloidal silica. An aqueous solution of a metal salt may be mixed with an aqueous polylactic acid resin. The dispersion and colloidal silica may be mixed, and the mixing order is arbitrary. As an apparatus to be used, an apparatus widely known as a liquid / liquid stirring apparatus can be used, and since the dispersibility of the mixed liquid is good, a simple mixing operation can be performed in a very short time. Moreover, in order to maintain the dispersion stability of a liquid mixture, it is preferable to adjust pH so that it may become 8-12 as needed. Furthermore, examples of the method for adjusting the solid content concentration after mixing include a method in which the aqueous medium is distilled off or diluted with water so that a desired solid content concentration is obtained. In order to improve the coating performance, hydrophilic organic solvents having a boiling point of 100 ° C. or less, for example, alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and ethers such as tetrahydrofuran 2 or more types may be mixed. Among these hydrophilic organic solvents, ethanol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol are particularly preferable from the viewpoint of low temperature drying property. When these hydrophilic organic solvents are added, it is preferable to add them after mixing the polylactic acid resin aqueous dispersion, colloidal silica, and a metal salt or an aqueous solution thereof.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤における固形分濃度すなわちポリ乳酸系樹脂、シリカ、および金属塩の総濃度は１〜４０質量％が好ましい。固形分濃度が１質量％以下では、基材に塗工する際に十分な厚さの被膜を形成しにくくなる傾向があり、一方４０質量％を超えると、シリカの分散性が不十分になることがある。 The solid concentration in the biodegradable coating agent for ink jet recording media of the present invention, that is, the total concentration of polylactic acid resin, silica, and metal salt is preferably 1 to 40% by mass. If the solid content concentration is 1% by mass or less, it tends to be difficult to form a film having a sufficient thickness when applied to a substrate, whereas if it exceeds 40% by mass, the dispersibility of silica becomes insufficient. Sometimes.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、柔軟性、造膜性および接着性を向上させるために可塑剤を配合することが好ましい。可塑剤の配合割合は、ポリ乳酸系樹脂に対して１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、５〜３０質量％の範囲であることがより好ましく、１０〜２０質量％の範囲であることが特に好ましい。配合量が１質量％未満であると添加効果が小さく、５０質量％を超えると耐ブロッキング性や被膜の耐水性が低下する傾向にある。
可塑剤としては、エーテルエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、多塩基酸エステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、ロジンエステル系可塑剤、フタル酸誘導体系可塑剤、ポリヒドロキシカルボン酸系可塑剤などが挙げられる。
エーテルエステル系可塑剤の具体例としては、ビスメチルジエチレングリコールアジペート、ビスブチルジエチレングリコールアジペート、ビス[２−（２−メトキシエトキシ）エチル]アジペート、トリエチレングリコールジプロピオネートなどが挙げられる。
オキシ酸エステル系可塑剤の具体例としては、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチルアセテート、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチルなどが挙げられる。
グリセリンエステル系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、グリセリンジオレート、グリセリントリアセテート、グリセリントリプロピオネート、グリセリントリブチレート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノカプレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノミリスチレート、グリセリンジアセトモノパルミテート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンジアセトモノリノレネート、グリセリンモノアセトジカプリレート、グリセリンモノアセトジカプレート、グリセリンモノアセトジラウレート、ジグリセリン酢酸エステルなどが挙げられる。
多塩基酸エステル系可塑剤の具体例としては、ジメチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケートなどが挙げられる。
多価アルコールエステル系可塑剤の具体例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノオレイルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノオレイルエーテルなどが挙げられる。
ロジンエステル系可塑剤の具体例としては、アビエチン酸メチル、アビエチン酸ジエチルグリコール、２−ヒドロアビエチン酸ジエチレングリコール、２−ヒドロキシアビエチン酸ジエチレングリコール、ロジンのモノエチレングリコールエステル、ロジンのペンタエリトリットエステルなどが挙げられる。
フタル酸誘導体系可塑剤の具体例としては、エチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどが挙げられる。
ポリヒドロキシカルボン酸系可塑剤の具体例としては、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトンなどが挙げられる。
これらの可塑剤は単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
The biodegradable coating agent for ink jet recording media of the present invention preferably contains a plasticizer in order to improve flexibility, film-forming property and adhesion. The blending ratio of the plasticizer is preferably in the range of 1 to 50% by mass, more preferably in the range of 5 to 30% by mass, and in the range of 10 to 20% by mass with respect to the polylactic acid resin. It is particularly preferred. When the blending amount is less than 1% by mass, the effect of addition is small, and when it exceeds 50% by mass, the blocking resistance and the water resistance of the coating film tend to decrease.
Plasticizers include ether ester plasticizers, oxyacid ester plasticizers, glycerin ester plasticizers, polybasic acid ester plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, rosin ester plasticizers, and phthalic acid derivatives. Examples thereof include a plasticizer and a polyhydroxycarboxylic acid plasticizer.
Specific examples of the ether ester plasticizer include bismethyldiethylene glycol adipate, bisbutyldiethylene glycol adipate, bis [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] adipate, and triethylene glycol dipropionate.
Specific examples of the oxyester plasticizer include methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, triethyl citrate, tributyl citrate and the like.
Specific examples of the glycerin ester plasticizer include glycerin monocaprate, glycerin monolaurate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monopalate, glycerin dipalmitate, glycerin distearate, glycerin dioleate, glycerin triacetate. , Glycerol tripropionate, glycerol tributyrate, glycerol diacetomonocaprylate, glycerol diacetomonocaprate, glycerol diacetomonolaurate, glycerol diacetomonomyristylate, glycerol diacetomonopalmitate, glycerol diacetomonostearate, glycerol dia Setomonooleate, glycerin diacetomonolinolenate, glycerin monoacetodicaprylate, glycerin monoa Tojikapureto, glycerol mono-acetoacetate dilaurate, etc. diglycerin acetate ester.
Specific examples of the polybasic ester plasticizer include dimethyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl adipate, diisodecyl adipate, dibutyl diglycol adipate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate and the like. Can be mentioned.
Specific examples of the polyhydric alcohol ester plasticizer include diethylene glycol dibenzoate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monooleyl ether , Diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monooleyl ether, and the like.
Specific examples of the rosin ester plasticizer include methyl abietate, diethyl glycol abietate, 2-hydroabietic acid diethylene glycol, 2-hydroxyabietic acid diethylene glycol, rosin monoethylene glycol ester, and rosin pentaerythritol ester. It is done.
Specific examples of the phthalic acid derivative plasticizer include ethyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, and butyl phthalyl butyl glycolate.
Specific examples of the polyhydroxycarboxylic acid plasticizer include polycaprolactone, polypropiolactone and the like.
These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、より接着性を向上させるために粘着付与剤を配合してもよい。粘着付与剤の配合割合は、ポリ乳酸系樹脂に対して５〜１００質量％の範囲であることが好ましく、１０〜７０質量％の範囲であることがより好ましく、２０〜５０質量％の範囲であることが特に好ましい。配合量が５質量％未満であると添加効果が小さく、１００質量％を超えると耐ブロッキング性や被膜が著しく低下する傾向にある。
粘着付与剤としては天然物系粘着付与樹脂が好ましく、天然物系粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂やロジン系樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。一方、ロジン系樹脂としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、ロジンフェノール樹脂等が挙げられる。
これらは、混合の容易さから水性分散体の形態をとっていることが好ましく、水性分散体の液混合性の観点からその数平均粒子径は２μｍ未満が好ましい。また、これらの粘着付与剤は単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
A tackifier may be blended with the biodegradable coating agent for inkjet recording media of the present invention in order to further improve the adhesion. The blending ratio of the tackifier is preferably in the range of 5 to 100% by mass, more preferably in the range of 10 to 70% by mass, and in the range of 20 to 50% by mass with respect to the polylactic acid resin. It is particularly preferred. When the blending amount is less than 5% by mass, the effect of addition is small, and when it exceeds 100% by mass, the blocking resistance and the coating tend to be remarkably lowered.
The tackifier is preferably a natural product tackifier resin, and examples of the natural product tackifier resin include terpene resins and rosin resins. Examples of the terpene resin include a terpene resin, a terpene phenol resin, and an aromatic modified terpene resin. On the other hand, examples of the rosin resin include rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, hydrogenated rosin ester, and rosin phenol resin.
These are preferably in the form of an aqueous dispersion in terms of ease of mixing, and the number average particle diameter is preferably less than 2 μm from the viewpoint of liquid mixing properties of the aqueous dispersion. These tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、耐溶剤性等の性能を向上させるために架橋剤を配合してもよい。架橋剤の配合割合は、ポリ乳酸系樹脂に対して０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。配合量が０．１質量％未満であると添加効果が小さく、３０質量％を超えるとフィルムとの密着性が低下する傾向にある。
架橋剤としては、自己架橋性を有する化合物、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物、多価の配位座を有する金属塩等を用いることができ、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基含有化合物、ジルコニウム塩化合物、シランカップリング剤等が好ましい。
これらの架橋剤は単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
The biodegradable coating agent for inkjet recording media of the present invention may contain a crosslinking agent in order to improve performance such as solvent resistance. The blending ratio of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 20% by mass with respect to the polylactic acid resin. When the blending amount is less than 0.1% by mass, the effect of addition is small, and when it exceeds 30% by mass, the adhesion with the film tends to be lowered.
As the crosslinking agent, a compound having a self-crosslinking property, a compound having a plurality of functional groups that react with a carboxyl group in the molecule, a metal salt having a polyvalent coordination site, and the like can be used. Melamine compounds, urea compounds, epoxy compounds, carbodiimide compounds, oxazoline group-containing compounds, zirconium salt compounds, silane coupling agents and the like are preferable.
These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、防炎性能を向上させるために難燃剤を配合してもよい。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤、窒素含有化合物系難燃剤、シリコーン化合物系難燃剤等従来公知の難燃剤が何れも使用可能である。ハロゲン系難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、ポリブロモビスフェニルエーテル類などが挙げられる。リン系難燃剤としては、リン酸エステル化合物、リン酸アンモニウム化合物、リン酸アミド化合物、リン酸メラミン化合物等が挙げられる。無機物系難燃剤としては、アンチモン化合物、亜鉛化合物、スズ化合物、マグネシウム化合物、アルミニウム化合物等が挙げられる。窒素含有化合物系難燃剤としては、トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。シリコーン化合物系難燃剤としては、シリコーンエラストマー、シリコーンオイル類などが挙げられる。しかしながら、環境汚染問題への配慮からハロゲン系難燃剤やアンチモン化合物を含む難燃剤の使用は避けたほうがよい。
これらの難燃剤は単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を併用してもよい。
A flame retardant may be blended with the biodegradable coating agent for inkjet recording media of the present invention in order to improve flameproof performance.
As the flame retardant, any conventionally known flame retardant such as halogen flame retardant, phosphorus flame retardant, inorganic flame retardant, nitrogen-containing compound flame retardant, silicone compound flame retardant, etc. can be used. Examples of the halogen flame retardant include hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol A, polybromobisphenyl ethers, and the like. Examples of phosphorus flame retardants include phosphate ester compounds, ammonium phosphate compounds, phosphate amide compounds, and melamine phosphate compounds. Examples of inorganic flame retardants include antimony compounds, zinc compounds, tin compounds, magnesium compounds, aluminum compounds and the like. Examples of the nitrogen-containing compound flame retardant include trimethylol melamine and N-methylol acrylamide. Examples of the silicone compound flame retardant include silicone elastomers and silicone oils. However, it is better to avoid the use of flame retardants containing halogenated flame retardants and antimony compounds in consideration of environmental pollution problems.
These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤には、その特性が損なわれない範囲で、顔料、耐候剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、老化防止剤、軟化剤等を添加することができる。これらの種類は特に限定されない。 In addition, the biodegradable coating agent for ink jet recording media of the present invention includes pigments, weathering agents, antioxidants, lubricants, colorants, stabilizers, wetting agents, and thickeners as long as the properties are not impaired. A foaming agent, an antifoaming agent, a coagulant, a gelling agent, an antisettling agent, an antiaging agent, a softening agent and the like can be added. These types are not particularly limited.
本発明のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤は、基材上に均一に塗工され、この後、加熱・乾燥することにより、基材上にインク受容層の被膜が形成される。塗工方法としては、マイヤーバー法、ディップコート法、はけ塗り法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、各種印刷法などが挙げられ、乾燥としては、熱風循環型のオーブンや赤外線ヒーターなどを用いる。乾燥温度としては、６０〜１４０℃が好ましい。乾燥時間は１５〜３０秒間行われる。このとき形成される受容層の厚さとしては５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましく、２０〜３０μｍがさらに好ましい。５μｍ未満ではインクの吸収容量が不足する場合があり、一方、５０μｍを超えると強度が不足する場合がある。 The biodegradable coating agent for ink jet recording media of the present invention is uniformly coated on a substrate, and then heated and dried to form a film of an ink receiving layer on the substrate. Examples of coating methods include the Mayer bar method, dip coating method, brush coating method, roll coating method, spray coating method, gravure coating method, curtain flow coating method, various printing methods, etc. Use a mold oven or infrared heater. As drying temperature, 60-140 degreeC is preferable. The drying time is 15 to 30 seconds. The thickness of the receptor layer formed at this time is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and still more preferably 20 to 30 μm. If it is less than 5 μm, the ink absorption capacity may be insufficient, while if it exceeds 50 μm, the strength may be insufficient.
基材としては、生分解性を有するシート状のものが好ましく、特に限定されるものではない。和紙、クラフト紙、ライナー紙、アート紙、コート紙、カートン紙等の紙類、ポリ乳酸系樹脂を用いた生分解性フィルムや、天然多糖類のキトサンを用いた生分解性フィルム等のフィルム類およびこれらのフィルムを用いた合成紙類、ポリ乳酸系樹脂繊維からなる織布、編布、不織布等の布帛等があげられる。各種基材は難燃処理や防湿処理、帯電防止処理等各種処理が施されていてもよい。 The substrate is preferably a sheet having biodegradability, and is not particularly limited. Japanese paper, kraft paper, liner paper, art paper, coated paper, carton paper and other papers, biodegradable film using polylactic acid resin, and biodegradable film using natural polysaccharide chitosan And synthetic papers using these films, and fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics made of polylactic acid resin fibers. Various base materials may be subjected to various treatments such as flame retardant treatment, moisture proof treatment, and antistatic treatment.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。なお、各種の物性については以下の方法によって測定又は評価した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Various physical properties were measured or evaluated by the following methods.
（１）ポリ乳酸系樹脂の粒子径およびコロイダルシリカの粒子径（μｍ）
マイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製、ＭＯＤＥＬ Ｎｏ．９３４０）を用い、数平均粒子径（ｍｎ）を求めた。
(1) Particle diameter of polylactic acid resin and colloidal silica (μm)
The number average particle size (mn) was determined using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., MODEL No. 9340).
（２）受容層の厚さ
接触式膜厚計により、生分解性インクジェット記録媒体の全体の厚さを求め、その結果から基材の厚さを減じて求めた。
(2) Receptor Layer Thickness The total thickness of the biodegradable inkjet recording medium was determined by a contact-type film thickness meter, and the thickness of the substrate was subtracted from the result.
（３）インク受容層強度
テープ剥離により評価した。受容層上に粘着テープ（ニチバン社製ＴＦ−１２）を貼り付けた後、勢いよくテープを剥離し、受容層の剥がれ具合を下記の基準で評価した。
◎：粘着テープに付着した受容層の面積が１０％未満
〇：粘着テープに付着した受容層の面積が１０％以上、３０％未満
△：粘着テープに付着した受容層の面積が３０％以上、６０％未満
×：粘着テープに付着した受容層の面積が６０％以上
(3) Ink receiving layer strength Evaluation was made by tape peeling. After sticking an adhesive tape (TF-12 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) on the receiving layer, the tape was peeled off vigorously, and the degree of peeling of the receiving layer was evaluated according to the following criteria.
A: Less than 10% of the receiving layer area attached to the adhesive tape O: Less than 10%, less than 30% area of the receiving layer attached to the adhesive tape Δ: More than 30% area of the receiving layer attached to the adhesive tape, Less than 60% x: The area of the receiving layer attached to the adhesive tape is 60% or more
（４）印刷性
Ｃａｎｏｎ社製の、水性顔料タイプインク用のインクジェットプリンター（機種名：ＢＪ Ｆ８５０）で、色材として純正の水性顔料タイプインクを使用して印刷を行い、目視にてその印刷性を下記の基準で評価した。
〇：問題なく印刷されている
△：やや隣り合ったインクが混ざり合っている
×：インクが流れて混ざり合い実用的でない
(4) Printability Using Canon's inkjet printer for water-based pigment type ink (model name: BJ F850), printing is performed using genuine water-based pigment type ink as a coloring material, and the printability is visually observed. Was evaluated according to the following criteria.
◯: Printed without problems △: Adjacent inks are mixed slightly ×: Ink flows mixed and is not practical
（５）耐水性
上記（４）と同様の印刷を行い、印刷１０分後に印刷物を１分間流水中にさらした後のインクの流出の度合いを目視で観察し、下記の基準で評価した。
〇：流出が殆どない
△：流出が発生し、事実上支障有り
×：流出が著しく、事実上支障有り
(5) Water resistance Printing was performed in the same manner as in (4) above, and after 10 minutes of printing, the degree of ink outflow after the printed matter was exposed to running water for 1 minute was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: Almost no outflow △: Outflow occurs and there is a practical problem ×: Outflow is significant and there is a practical problem
基材の調製
Ｌ-乳酸９９．３％およびＤ-乳酸０．７％からなるポリ乳酸（融点１７２℃、ガラス転移点５７℃、重量平均分子量１４万）を常法によって溶融紡糸し、続いて延伸加工を行うことにより、ポリ乳酸からなるマルチフィラメント糸（２５０デシテックス／４８フィラメント）を得た。このポリ乳酸繊維を撚り数１２０回／ｍでS方向に撚糸した後、経密度５７本／吋、緯密度４６本／吋で１／１平組織の織物基材Ａを得た。
Preparation of substrate Polylactic acid (melting point: 172 ° C., glass transition point: 57 ° C., weight average molecular weight: 140,000) composed of 99.3% L-lactic acid and 0.7% D-lactic acid was melt-spun by a conventional method, followed by A multifilament yarn (250 dtex / 48 filament) made of polylactic acid was obtained by drawing. The polylactic acid fiber was twisted in the S direction at a twist rate of 120 turns / m, and then a woven base material A having a 1/1 flat structure was obtained at a warp density of 57 / 吋 and a weft density of 46 / 吋.
実施例１
６０．７ｇのコロイダルシリカ（日産化学工業社製、スノーテックス−ＨＳ−Ｌ、固形分濃度：３０．５質量％、数平均粒子径：１６５ｎｍ、以下「ＨＳ−Ｌ」と略称する）に、硫酸ナトリウムアルミニウムを０．９ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し５質量％）添加した。さらにポリ乳酸樹脂水性分散体（ユニチカ社製、ＬＡＥ−０１３Ｎ、固形分濃度：５２．０質量％、数平均粒子径：６００ｎｍ、以下「０１３Ｎ」と略称する）を１０．７ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し固形分が３０質量％）添加し、さらに水を２７．７ｇ添加することで固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｊ−１を得た。
Example 1
60.7 g of colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Snowtex-HS-L, solid content concentration: 30.5 mass%, number average particle size: 165 nm, hereinafter abbreviated as “HS-L”), sulfuric acid Sodium aluminum 0.9g (5 mass% with respect to the solid content of HS-L) was added. Further, 10.7 g (HS-L) of an aqueous polylactic acid resin dispersion (manufactured by Unitika Ltd., LAE-013N, solid content concentration: 52.0 mass%, number average particle size: 600 nm, hereinafter abbreviated as “013N”) The solid content was 30% by mass with respect to the solid content), and 27.7 g of water was further added to obtain a biodegradable coating agent J-1 for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0% by mass.
得られたインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤を基材Ａの片面にフィルムアプリケータ−（安田精機製作所社製、５４２−ＡＢ）を使用して塗工し、その後、１２５℃で５分間乾燥することにより、基材に厚さ５μｍの受容層を形成した生分解性インクジェット記録媒体を得た。そして、この生分解性インクジェット記録媒体について、各種評価を行った。 The obtained biodegradable coating agent for inkjet recording media was applied to one side of the substrate A using a film applicator (542-AB, manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho), and then dried at 125 ° C. for 5 minutes. As a result, a biodegradable inkjet recording medium having a 5 μm-thick receiving layer formed on the substrate was obtained. Various evaluations were performed on the biodegradable inkjet recording medium.
実施例２
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、０１３Ｎの添加量を１７．８ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し０１３Ｎの固形分が５０質量％）とした以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｊ−２を作製し、各種物性の評価を行った。
Example 2
In the preparation of the biodegradable coating agent for an inkjet recording medium of Example 1, the amount of 013N added was 17.8 g (the solid content of 013N was 50% by mass with respect to the solid content of HS-L). In the same manner as above, a biodegradable coating agent J-2 for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0% by mass was prepared, and various physical properties were evaluated.
実施例３
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、硫酸ナトリウムアルミニウムの添加量を１．３ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し７質量％）とした以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｊ−３を作製し、各種物性の評価を行った。
Example 3
In the preparation of the biodegradable coating agent for inkjet recording media of Example 1, the same procedure as in Example 1 was conducted except that the amount of sodium aluminum sulfate added was 1.3 g (7% by mass relative to the solid content of HS-L). Thus, a biodegradable coating agent J-3 for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0 mass% was prepared, and various physical properties were evaluated.
実施例４〜７
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、硫酸ナトリウムアルミニウムに替えて、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、乳酸アルミニウムを用いた以外は実施例１と同様にして、それぞれインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｊ−４（実施例４）、Ｊ−５（実施例５）、Ｊ−６（実施例６）、Ｊ−７（実施例７）とした。これらを用いて各種物性の評価を行った。
Examples 4-7
In the preparation of the biodegradable coating agent for the inkjet recording medium of Example 1, each of the inkjets was performed in the same manner as in Example 1 except that ammonium aluminum sulfate, aluminum sulfate, aluminum nitrate, and aluminum lactate were used instead of sodium aluminum sulfate. Biodegradable coating agents J-4 (Example 4), J-5 (Example 5), J-6 (Example 6), and J-7 (Example 7) for recording media were used. Various physical properties were evaluated using these.
実施例８
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、可塑剤（クエン酸トリブチルアセテート、田岡化学工業社製、ＡＴＢＣ、以下「ＡＴＢＣ」と略称する）を１．１ｇ（０１３Ｎの固形分に対し２０質量％）添加した以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｊ−８を作製し、各種物性の評価を行った。
Example 8
In the preparation of the biodegradable coating agent for an inkjet recording medium of Example 1, 1.1 g (013 N solid content) of a plasticizer (tributyl acetate citrate, manufactured by Taoka Chemical Industries, Ltd., ATBC, hereinafter abbreviated as “ATBC”) was used. The biodegradable coating agent J-8 for ink jet recording medium having a solid content concentration of 25.0% by mass was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20% by mass was added, and various physical properties were evaluated.
比較例１
インクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、０１３Ｎを単独で用いて固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−１を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 1
In the preparation of a biodegradable coating agent for an ink jet recording medium, a biodegradable coating agent H-1 for an ink jet recording medium having a solid concentration of 25.0% by mass was prepared using 013N alone, and various physical properties were evaluated. It was.
比較例２
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、ＨＳ−Ｌを添加しなかった以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−２を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 2
In the preparation of the biodegradable coating agent for ink jet recording medium of Example 1, the biodegradability for ink jet recording medium having a solid content concentration of 25.0% by mass was carried out in the same manner as in Example 1 except that HS-L was not added. Coating agent H-2 was prepared and various physical properties were evaluated.
比較例３
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、硫酸ナトリウムアルミニウムを添加しなかった以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−３を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 3
In the preparation of the biodegradable coating agent for ink jet recording medium of Example 1, biodegradability for ink jet recording medium having a solid content concentration of 25.0% by mass was performed in the same manner as in Example 1 except that sodium aluminum sulfate was not added. Coating agent H-3 was produced and various physical properties were evaluated.
比較例４
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、硫酸ナトリウムアルミニウムに替えて酢酸リチウムを用いた以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−４を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 4
In the preparation of the biodegradable coating agent for inkjet recording media of Example 1, the same procedure as in Example 1 was used except that lithium acetate was used instead of sodium aluminum sulfate. A biodegradable coating agent H-4 was prepared, and various physical properties were evaluated.
比較例５
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、硫酸ナトリウムアルミニウムに替えて酢酸マグネシウムを用いた以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−５を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 5
In the preparation of the biodegradable coating agent for inkjet recording media of Example 1, the same procedure as in Example 1 was used except that magnesium acetate was used in place of sodium aluminum sulfate, for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0% by mass. Biodegradable coating agent H-5 was prepared and various physical properties were evaluated.
比較例６
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、０１３Ｎの添加量を３５５．８ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し０１３Ｎの固形分が１０００質量％）とした以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−６を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 6
In the preparation of the biodegradable coating agent for ink jet recording medium of Example 1, the amount of 013N added was 355.8 g (the solid content of 013N was 1000% by mass with respect to the solid content of HS-L). The biodegradable coating agent H-6 for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0% by mass was prepared in the same manner as described above, and various physical properties were evaluated.
比較例７
実施例１のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤の調製において、０１３Ｎの添加量を３．６ｇ（ＨＳ−Ｌの固形分に対し０１３Ｎの固形分が１０質量％）とした以外は実施例１と同様にして固形分濃度２５．０質量％のインクジェット記録媒体用生分解性コーティング剤Ｈ−７を作製し、各種物性の評価を行った。
Comparative Example 7
Example 1 except that the amount of 013N added was 3.6 g (the solid content of 013N was 10% by mass with respect to the solid content of HS-L) in the preparation of the biodegradable coating agent for inkjet recording media of Example 1. In the same manner as above, a biodegradable coating agent H-7 for inkjet recording media having a solid content concentration of 25.0% by mass was prepared, and various physical properties were evaluated.
実施例１〜８、比較例１〜７で得られた測定結果等を表１に示す。 Table 1 shows the measurement results and the like obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7.
実施例１〜８では、印刷性および耐水性に優れたものが得られた。特に、実施例８では可塑剤を添加したことでより結着性に優れた生分解性インクジェット記録媒体が得られた。 In Examples 1-8, what was excellent in printability and water resistance was obtained. In particular, in Example 8, a biodegradable inkjet recording medium having better binding properties was obtained by adding a plasticizer.
これに対し、比較例１、２はシリカを配合していないため印刷性に乏しいものになった。また比較例３は３価以上の水溶性金属塩が配合されていないため耐水性に乏しいものになった。比較例４、５は、金属塩が本発明の範囲外で、耐水性に劣っていた。比較例６はポリ乳酸系樹脂の配合量が本発明の範囲を超えるため、印刷性と耐水性に劣るものであった。比較例７はポリ乳酸系樹脂の配合量が本発明の範囲より少ないため、インク受容層の強度が劣るものであった。
On the other hand, since Comparative Examples 1 and 2 did not contain silica, the printability was poor. Moreover, since the comparative example 3 was not mix | blended with the water-soluble metal salt more than trivalence, it became a thing with poor water resistance. In Comparative Examples 4 and 5, the metal salt was outside the scope of the present invention, and the water resistance was poor. Comparative Example 6 was inferior in printability and water resistance because the blending amount of the polylactic acid resin exceeded the range of the present invention. In Comparative Example 7, since the blending amount of the polylactic acid resin was less than the range of the present invention, the strength of the ink receiving layer was inferior.
Claims (4)
The biodegradable inkjet recording medium formed by coating the biodegradable coating agent for inkjet recording media in any one of Claims 1-3 on a biodegradable base material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005081634A JP4384075B2 (en) | 2005-03-22 | 2005-03-22 | Biodegradable coating agent for ink jet recording medium and biodegradable ink jet recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
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