JP2006056990A - Ink composition for inkjet printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット印刷用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また色の発現に優れているインクジェット印刷用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for ink jet printing, and more specifically, since a nozzle clogging does not occur when printing with an ink jet printer, a printed matter preferable in terms of print quality is obtained, and an appropriate drying speed of printing is obtained, The present invention also relates to an ink composition for ink jet printing which is excellent in color expression.
従来、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用顔料インク組成物が多数提案されているが、そのような顔料インク組成物を用いてインクジェットプリンタにより印刷物を作成する際に、インクジェットプリンタのノズルに詰まりが生じて、印字品質上好ましくない印刷物が得られたり、またそのような顔料インク組成物を用いて印刷物を作成しても色の発現が必ずしも充分でなかったりしていた。 Conventionally, many pigment ink compositions for ink-jet printing using various solvents have been proposed. When a printed material is produced using an ink-jet printer using such a pigment ink composition, nozzles of the ink-jet printer are clogged. As a result, an unfavorable printed matter is obtained in terms of print quality, and even if a printed matter is prepared using such a pigment ink composition, the color development is not always sufficient.
本発明は、上記のような諸問題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また色の発現に優れているインクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的としている。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems. Since printing with an ink jet printer does not cause clogging of nozzles, a printed matter preferable in terms of print quality can be obtained, and the printing can be performed appropriately. An object of the present invention is to provide an ink composition for ink jet printing which can obtain a drying speed and is excellent in color development.
本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、溶媒として特定組成の溶媒を用いることにより、優れたインクジェット印刷用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an excellent ink composition for inkjet printing can be obtained by using a solvent having a specific composition as a solvent, and the present invention has been completed.
即ち、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤及び溶媒からなり、該溶媒がグリコールエーテルの少なくとも１種とラクトン化合物及び２−ピロリドンの少なくとも１種とからなることを特徴とする。 That is, the ink composition for inkjet printing of the present invention comprises a pigment, a binder resin, a pigment dispersant, and a solvent, and the solvent comprises at least one glycol ether and at least one lactone compound and 2-pyrrolidone. It is characterized by.
本発明のインクジェット印刷用インク組成物を用いることにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また優れた色の発現が得られる。 By using the ink composition for ink-jet printing of the present invention, nozzle clogging does not occur when printing with an ink-jet printer, so that a printed material preferable in terms of print quality is obtained, and an appropriate drying speed of printing is obtained. Excellent color development is obtained.
以下に、本発明のインクジェット印刷用インク組成物について具体的に説明する。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物においては、グリコールエーテルの少なくとも１種とラクトン化合物及び２−ピロリドンの少なくとも１種とからなる溶媒を用いることが必要である。この混合溶媒の配合量は、インク組成物の粘度、表面張力等を考慮して決定されるが、通常はインク組成物の６０〜９９質量％であり、好ましくは８０〜９７質量％であり、グリコールエーテルの少なくとも１種の配合量はインク組成物の１５〜９５質量％であり、好ましく５５〜８５質量％であり、ラクトン化合物及び２−ピロリドンの少なくとも１種の配合量はインク組成物の１〜４５質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％である。
Below, the ink composition for inkjet printing of this invention is demonstrated concretely.
In the ink composition for inkjet printing of the present invention, it is necessary to use a solvent comprising at least one glycol ether and at least one lactone compound and 2-pyrrolidone. The blending amount of the mixed solvent is determined in consideration of the viscosity, surface tension and the like of the ink composition, but is usually 60 to 99% by mass, preferably 80 to 97% by mass of the ink composition, The blending amount of at least one glycol ether is 15 to 95% by weight of the ink composition, preferably 55 to 85% by weight, and the blending amount of at least one of the lactone compound and 2-pyrrolidone is 1 in the ink composition. It is -45 mass%, Preferably it is 10-25 mass%.
本発明で用いるグリコールエーテルとして、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類及びそれらの混合物等を挙げることができる。 As glycol ethers used in the present invention, ethylene glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, B propylene glycol diethyl ether, and propylene glycol ethers such as dipropylene glycol diethyl ether, and mixtures thereof.
本発明で用いるラクトン化合物としてγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−バレロラクトン及びそれらの混合物等を挙げることが出来る。 Examples of the lactone compound used in the present invention include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, ε-valerolactone, and mixtures thereof.
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、通常の印刷インク組成物と同様にバインダー樹脂を含有する。そのようなバインダー樹脂は通常のインクジェット印刷用インク組成物に普通に用いられているいかなるバインダー樹脂でもよく、特には限定されないが、本発明においてはそのようなバインダー樹脂として塩化ビニル共重合樹脂が特に好ましく、塩化ビニル共重合樹脂を単独で使用してもよいが、塩化ビニル共重合樹脂と共に他の樹脂を使用することもできる。このバインダー樹脂の配合量は、インク付着性、インク組成物の粘度、表面張力等を考慮して決定されるが、通常はインク組成物の０．５〜１５質量％であり、好ましくは１〜１０質量％である。 The ink composition for inkjet printing of the present invention contains a binder resin as in the case of a normal printing ink composition. Such a binder resin may be any binder resin commonly used in ordinary ink-jet printing ink compositions, and is not particularly limited, but in the present invention, a vinyl chloride copolymer resin is particularly preferred as such a binder resin. Preferably, the vinyl chloride copolymer resin may be used alone, but other resins may be used together with the vinyl chloride copolymer resin. The amount of the binder resin is determined in consideration of the ink adhesion, the viscosity of the ink composition, the surface tension, and the like, but is usually 0.5 to 15% by mass of the ink composition, preferably 1 to 1%. 10% by mass.
塩化ビニル共重合樹脂として、種々のものを使用することができ、例えば塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合樹脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル共重合樹脂として、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、特に分子量３０，０００以下の共重合樹脂を挙げることができる。 Various vinyl chloride copolymer resins can be used, and examples thereof include copolymer resins of vinyl chloride and other monomers such as vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylic, and maleic acid. Preferred vinyl chloride copolymer resins include vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins obtained by copolymerizing vinyl chloride and vinyl acetate, particularly copolymer resins having a molecular weight of 30,000 or less.
上記の他の樹脂としては、特に制限はなく、通常のインク組成物に用いられる樹脂は何れも使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、アクリル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂等を挙げることができる。 There is no restriction | limiting in particular as said other resin, Any resin used for a normal ink composition can be used. For example, epoxy resin, phenol resin, novolak resin, acrylic resin, rosin modified phenol resin, polyester resin, amino resin such as melamine, benzoguanamine, polyamide resin, cellulose diacetate, cellulose triacetate, nitrocellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, Examples thereof include cellulose ester resins such as cellulose acetate butyrate, cellulose ether resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, benzyl cellulose, trityl cellulose, cyanethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, and aminoethyl cellulose, and vinyl acetate copolymer resins.
本発明のインクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料として、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８１、１８５、ピグメントオレンジ１６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４４、２５４、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、３０、６４、８０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントブラウン２３、２５、２６、ピグメントブラック７、２６、２７、２８、酸化チタン、酸化鉄、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク組成物の０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。 Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 31, 55, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 125, as pigments used in the ink composition for inkjet printing of the present invention 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 181, 185, Pigment Orange 16, 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 202, 206, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 244, 254, pigment violet 19, 23, 2 , 30, 32, 37, 40, 50, Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 30, 64, 80, Pigment Green 7, 36, Pigment Brown 23, 25 , 26, pigment black 7, 26, 27, 28, titanium oxide, iron oxide, ultramarine, yellow lead, zinc sulfide, cobalt blue, barium sulfate, calcium carbonate, and the like. The blending amount of the pigment can be arbitrarily determined depending on the kind of the pigment to be used and the like, but is usually 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass of the ink composition.
本発明のインクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料分散剤として、１分子中に２個以上のアミド基を有し且つ数平均分子量が２，０００〜１５，０００であるポリエステルポリアミド樹脂を挙げることができる。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料の種類等により決定されるが、通常はインク組成物の０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。 Examples of the pigment dispersant used in the ink composition for inkjet printing of the present invention include a polyester polyamide resin having two or more amide groups in one molecule and a number average molecular weight of 2,000 to 15,000. be able to. The blending amount of the pigment dispersant is determined depending on the kind of the pigment used and the like, but is usually 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass of the ink composition.
代表的な顔料分散剤は酸末端ポリエステル樹脂と１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物とを反応させることにより製造される。例えば、ソルスパース３２０００、ソルスパース３２５００、ソルスパース３２６００、ソルスパース３３５００、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３５１００、ソルスパース３７５００、ディスパービック９０７７等を挙げることができる。 A typical pigment dispersant is produced by reacting an acid-terminated polyester resin with a polyamine compound having two or more amino groups in one molecule. For example, Sol Sparse 32000, Sol Sparse 32500, Sol Sparse 32600, Sol Sparse 33500, Sol Sparse 34750, Sol Sparse 35100, Sol Sparse 37500, Dispersic 9077, etc. can be mentioned.
なお、アミド基が１分子中１個以下の場合には顔料分散性が悪いので好ましくない。また、数平均分子量が２，０００未満の場合には顔料分散安定性が低下し、数平均分子量が１５，０００を超える場合にはインク中への分散性が低下する傾向がある。 In addition, when the number of amide groups is 1 or less per molecule, the pigment dispersibility is poor, which is not preferable. Further, when the number average molecular weight is less than 2,000, the pigment dispersion stability tends to decrease, and when the number average molecular weight exceeds 15,000, the dispersibility in the ink tends to decrease.
また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は電導度調整剤を含有することができ、電導度調整剤の配合量は通常はインク組成物の０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％である。 Moreover, the ink composition for inkjet printing of this invention can contain a conductivity adjusting agent, and the compounding quantity of a conductivity adjusting agent is 0.1 to 10 mass% normally of an ink composition, Preferably it is 0. 0.5 to 5% by mass.
また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は通常のインクジェット印刷用インク組成物と同様にインクジェット印刷法に適応した特性を持っていることが必要であり、そのためにはインク組成物の粘度を１〜１００ｃＰ（２０℃）、表面張力を２×１０−２〜６×１０−２Ｎ／ｍ、比重を０．８〜１．２の範囲にすることが望ましい。 In addition, the ink composition for ink jet printing according to the present invention needs to have characteristics adapted to the ink jet printing method in the same manner as a normal ink composition for ink jet printing. For this purpose, the viscosity of the ink composition is set to 1. -100 cP (20 ° C.), surface tension of 2 × 10 −2 to 6 × 10 −2 N / m, and specific gravity of 0.8 to 1.2 are desirable.
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、各成分を撹拌混合した後、使用するインクジェットプリンタのノズル径の約１／１０以下のポアーサイズを持つフィルターで濾過し、精製することによって調製することができる。 The ink composition for ink jet printing of the present invention can be prepared by stirring and mixing the components, and then filtering and purifying with a filter having a pore size of about 1/10 or less of the nozzle diameter of the ink jet printer to be used. .
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式のものを挙げることができる。本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタによる印刷に好適に適用できる。また、カラーグラフィック印字部分やビデオ録画の描画においてもコントラストが明瞭で、画像の再現性は著しく良好となる。 The ink composition for inkjet printing of the present invention can be used for various inkjet printers. Examples of such an ink jet printer include a method of ejecting an ink composition by a charge control method or an ink on demand method. The ink composition for ink jet printing of the present invention can be suitably applied particularly to printing by a large ink jet printer using a large format, for example, printing by an ink jet printer for the purpose of printing on an outdoor article such as a sign display. Further, the contrast is clear even in the color graphic printing portion and the video recording drawing, and the reproducibility of the image is remarkably improved.
インクジェット印刷した後の印刷面（インク組成物）は常温〜数百℃で乾燥することにより乾燥被膜を形成する。なお、本発明で印刷の対象となる基材については、印刷面（インク組成物）を乾燥する条件下で変形もしくは変質しないものであれば特に制限されることはない。そのような基材として、例えば、金属、ガラス及びプラスチック等の基材表面、表面を樹脂でコーティングした紙、オーバーヘッドプロジェクト用の透明シート、サインディスプレイ等の屋外用物品等を挙げることができる。 The printed surface (ink composition) after ink jet printing is dried at room temperature to several hundred degrees C to form a dry film. In addition, about the base material used as the object of printing by this invention, if it does not deform | transform or change in quality on the conditions which dry a printing surface (ink composition), it will not restrict | limit in particular. Examples of such a substrate include the surface of a substrate such as metal, glass and plastic, paper coated with a resin on the surface, a transparent sheet for an overhead project, and outdoor articles such as a sign display.
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜４及び比較例１〜３
第１表に示す成分を第１表に示す量（質量部）で含有する混合物をそれぞれサンドミルで３時間練合して実施例１〜４及び比較例１〜３のインクを調製した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
Inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by kneading each of the mixtures containing the components shown in Table 1 in the amounts (parts by mass) shown in Table 1 with a sand mill for 3 hours.
用いたカーボンブラックはモナーク１０００（キャボット社製）であり、塩化ビニル共重合樹脂はＶＹＨＤ（ダウ・ケミカル社製）であり、セルロースエステル樹脂はＣＡＢ−５５１−０．０１（イーストマン社製）であり、ポリエステルポリアミド樹脂はソルスパース３７５００（固形分濃度４０％）（アビシア社製）及びディスパービック１６７（固形分濃度５２％）（ビックケミー社製）であった。 The carbon black used was Monarch 1000 (manufactured by Cabot), the vinyl chloride copolymer resin was VYHD (manufactured by Dow Chemical), and the cellulose ester resin was CAB-551-0.01 (manufactured by Eastman). Yes, polyester polyamide resins were Solsperse 37500 (solid content concentration 40%) (Avicia) and Dispersic 167 (solid content 52%) (Bic Chemie).
実施例１〜４及び比較例１〜３のインクについて、粘度、粒径、分散安定性、ノズル詰まり、耐エタノール性をそれぞれ下記の方法で測定し、下記の基準で評価した。 For the inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the viscosity, particle size, dispersion stability, nozzle clogging, and ethanol resistance were measured by the following methods, respectively, and evaluated according to the following criteria.
＜粘度測定＞
Ｂ型粘度計を用いて２０℃にて測定した。
<Viscosity measurement>
It measured at 20 degreeC using the B type viscometer.
＜粒径測定＞
レーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて測定した。
<Particle size measurement>
Measurement was performed using a laser diffraction particle size distribution analyzer (“SALD-7000” manufactured by Shimadzu Corporation).
＜分散安定性＞
インクを６０℃で１ヶ月間保存した後の粘度及び粒径を測定し、下記の基準で評価した。
◎：６０℃で１ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化がそれぞれ±５％以内。
○：６０℃で１ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化がそれぞれ５％超１０％以下。
×：６０℃で１ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化の何れかが１０％超。
<Dispersion stability>
After the ink was stored at 60 ° C. for 1 month, the viscosity and particle size were measured and evaluated according to the following criteria.
A: Changes in viscosity and particle size after storage for 1 month at 60 ° C. are each within ± 5%.
○: Viscosity and particle size change after storage at 60 ° C. for 1 month are more than 5% and 10% or less, respectively.
X: Any of changes in viscosity and particle size after storage at 60 ° C. for 1 month exceeds 10%.
＜ノズル詰まり＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し、印字状態を目視で下記の基準で評価した。
○：所定の位置に印字できている。
×：ノズル詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印字できていない。
<Nozzle clogging>
Images were printed with a large format inkjet printer, and the printed state was visually evaluated according to the following criteria.
○: Printed at a predetermined position.
X: Nozzle clogging occurs and a defect occurs, and printing cannot be performed at a predetermined position.
＜耐エタノール性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し、５０質量％エタノール水をしみ込ませた布で画像をこすり、目視で評価した。
◎：全く変化なし。
○：一部インクが剥離する。
×：インクが剥離し、素地が見える。
それらの測定結果、評価結果は第１表に示す通りであった。
<Ethanol resistance>
Images were printed with a large format inkjet printer, and the images were rubbed with a cloth soaked with 50% by weight ethanol water and evaluated visually.
A: No change at all.
○: Some ink peels off.
X: The ink peels and the substrate is visible.
The measurement results and evaluation results were as shown in Table 1.
第１表に示すデータから明らかなように、本発明の実施例１〜４のインクは、各試験項目について良い評価結果が得られ、良好なインクが得られた。
一方、本発明の範囲外の混合溶媒を用いている比較例１のインクはノズル詰まりが生じ、印刷が不良となった。また、本発明で必須の２種類の溶媒のうちの１種類のみを用いた比較例２のインクは、分散安定性が悪く、ノズル詰まりが生じ、印刷が不良となった。更に、本発明で必須の２種類の溶媒のうちの他の１種類のみを用いた比較例３のインクは、分散安定性が悪く、耐エタノール性が不良であり、ノズル詰まりが生じ、印刷が不良となった。
As is clear from the data shown in Table 1, the inks of Examples 1 to 4 of the present invention gave good evaluation results for each test item, and good inks were obtained.
On the other hand, the ink of Comparative Example 1 using a mixed solvent outside the scope of the present invention was clogged with nozzles, resulting in poor printing. Further, the ink of Comparative Example 2 using only one of the two kinds of solvents essential in the present invention has poor dispersion stability, nozzle clogging, and poor printing. Furthermore, the ink of Comparative Example 3 using only the other one of the two kinds of solvents essential in the present invention has poor dispersion stability, poor ethanol resistance, nozzle clogging, and printing. It became defective.
Claims (4)
The ink for inkjet printing according to claim 1, wherein the pigment dispersant is a polyester polyamide resin having two or more amide groups in one molecule and having a number average molecular weight of 2,000 to 15,000. Composition.
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