JP4369828B2 - Inkjet recording material - Google Patents

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Description

本発明はインクジェットプリンタ用の記録材料に関し、溶剤系インク、特にグリコール系インクの印字適性に優れるものに関する。   The present invention relates to a recording material for an ink jet printer, and relates to a recording material excellent in printability of a solvent-based ink, particularly a glycol-based ink.

従来より、インクジェット記録用インクとしては、水と低級アルコールを溶媒とするいわゆる水性インクが主流をなしていた。このため、記録材料としては水溶性樹脂を主体とするインク受容層を有するものが数多く開発されている。   Conventionally, so-called water-based inks using water and lower alcohol as solvents have been mainstream as inks for inkjet recording. For this reason, many recording materials having an ink receiving layer mainly composed of a water-soluble resin have been developed.

しかし、水性インクは耐水性に劣るという問題があった。そこで、近年、パラフィン系インクやシンナー系などの溶剤系インクを用いた機種が出始めてきている。   However, there is a problem that water-based ink is inferior in water resistance. In recent years, therefore, models using solvent-based inks such as paraffin-based inks and thinner-based inks have started to appear.

しかしながら、これら溶剤系インクは耐水性に優れるものの、パラフィン系インクにおいては、記録材料や保護フィルムを侵しやすいという欠点があった。また、シンナー系インクにおいては、臭気がきつく、環境に与える影響が大きく、さらに危険性があるため取扱い時に特定の資格を有する者が必要となってしまうという問題があった。   However, although these solvent-based inks are excellent in water resistance, paraffin-based inks have a drawback that they easily damage recording materials and protective films. In addition, the thinner ink has a problem that it has a strong odor, has a large influence on the environment, and is dangerous, and therefore requires a person with a specific qualification when handling it.

そこで、グリコールエーテル及びアルキレングリコールを主成分とするグリコール系インクが開発されている。このインクは新しく開発された溶剤系インクであり、耐水性に優れるとともに、上記した従来の溶剤系インクの欠点を解消したものである。   Therefore, glycol-based inks mainly composed of glycol ether and alkylene glycol have been developed. This ink is a newly developed solvent-based ink, which is excellent in water resistance and eliminates the above-mentioned drawbacks of conventional solvent-based inks.

グリコール系インク用のインクジェット記録材料としては、他の溶剤系インク用のインクジェット記録材料を使用することもできる。溶剤系のインクジェット記録材料としては、基材上に、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂を含有するインク受容層を有してなるものなどがある。しかし、このようなインクジェット記録材料は、基材とインク受容層との接着性やインク乾燥性が十分なものではなかった。   As the ink jet recording material for glycol ink, other ink jet recording materials for solvent ink can also be used. Examples of the solvent-based inkjet recording material include a material having an ink receiving layer containing a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral on a substrate. However, such an ink jet recording material does not have sufficient adhesion between the substrate and the ink receiving layer and ink drying.

そこで、基材とインク受容層との接着性を改良したインクジェット記録材料として、基材上に、ポリビニルブチラール樹脂とウレタン樹脂とを含有してなるインク受容層を有するものが提案されている(特許文献1参照)。しかし、このようなインクジェット記録材料は、接着性は改良されるものの、ポリビニルブチラール樹脂以外の割合を増やさざるをえず、それにより、インク乾燥性などの記録適性が損なわれてしまうものであった。
特開2004−122365号公報(請求項1)
Therefore, as an ink jet recording material having improved adhesion between the base material and the ink receiving layer, a material having an ink receiving layer containing a polyvinyl butyral resin and a urethane resin on the base material has been proposed (patent) Reference 1). However, such an ink jet recording material has improved adhesiveness, but has to increase the proportion other than the polyvinyl butyral resin, thereby impairing recording suitability such as ink drying properties. .
JP 2004-122365 A (Claim 1)

本発明は、上述の事情に鑑みなされたもので、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対するインク乾燥性などの印字適性に優れるとともに、基材との接着性に優れるインクジェット記録材料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an ink jet recording material that is excellent in printability such as ink drying property for solvent-based inks, particularly glycol-based inks, and is excellent in adhesion to a substrate. For the purpose.

そこで、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、これを解決するに至った。   Therefore, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have solved this problem.

即ち、本発明のインクジェット記録材料は、合成樹脂フィルム上にポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有するものであって、前記合成樹脂フィルムとインク受容層との間に、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体を含む下引き層を有することを特徴とするものである。   That is, the ink jet recording material of the present invention has an ink receiving layer containing a polyvinyl acetal resin on a synthetic resin film, and is formed of acrylic acid or hydroxyalkyl acrylate between the synthetic resin film and the ink receiving layer. It has an undercoat layer containing a copolymer composed of at least one selected from vinyl chloride and vinyl acetate.

好ましくは、前記共重合体の組成は、塩化ビニルの組成率が58〜98重量%、酢酸ビニルの組成率が1〜40重量%、アクリル酸およびヒドロキシアルキルアクリレートの合計組成率が0.3〜20重量%であることを特徴とするものである。 Preferably, the composition of the copolymer is such that the composition ratio of vinyl chloride is 58 to 98% by weight, the composition ratio of vinyl acetate is 1 to 40% by weight, and the total composition ratio of acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate is 0.3 to 0.3%. It is characterized by being 20% by weight .

本発明のインクジェット記録材料は、インク受容層にポリビニルアセタール樹脂を含み、基材とインク受容層との間に、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルからなる共重合体を含む下引き層を有することから、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対するインク乾燥性などの印字適性に優れるとともに、基材とインク受容層との接着性に優れるものである。   The ink jet recording material of the present invention comprises a polyvinyl acetal resin in an ink receiving layer, and at least one selected from vinyl alcohol, acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate, vinyl chloride and vinyl acetate between the substrate and the ink receiving layer. Since it has an undercoat layer containing a copolymer consisting of the above, it is excellent in printability such as ink drying properties for solvent-based inks, especially glycol-based inks, and also excellent in adhesion between the substrate and the ink receiving layer It is.

本発明のインクジェット記録材料は、合成樹脂フィルム上にポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有するものであって、前記合成樹脂フィルムとインク受容層との間に、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体を含む下引き層を有することを特徴とするものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。   The ink jet recording material of the present invention has an ink receiving layer containing a polyvinyl acetal resin on a synthetic resin film, and is selected from acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate between the synthetic resin film and the ink receiving layer. It has an undercoat layer containing a copolymer composed of at least one kind and vinyl chloride and vinyl acetate. Hereinafter, embodiments of each component will be described.

合成樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、(メタ)アクリル酸エステル樹脂、フッ素系樹脂などからなる各種の合成樹脂フィルムを用いることができる。合成樹脂フィルムの厚みは特に限定されるものではないが、搬送の関係上、5μm以上にすることが望ましい。   As the synthetic resin film, various synthetic resin films made of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene naphthalate, polystyrene, (meth) acrylic ester resin, fluorine resin, and the like can be used. The thickness of the synthetic resin film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more in terms of conveyance.

本発明のインクジェット記録材料は、後述する下引き層により、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性を良好にするものであるが、より接着性を良好にするため、合成樹脂フィルムは表面が易接着処理されていることが好ましい。   The ink jet recording material of the present invention improves the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer by the undercoat layer described later, but the surface of the synthetic resin film is better for better adhesion. It is preferable that an easy adhesion treatment is performed.

易接着処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、易接着層の形成などがあげられる。易接着層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などから形成される。これらの中でも、後述する下引き層との接着性に優れる点で、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との混合系からなる易接着層が好ましい。   Examples of the easy adhesion treatment include plasma treatment, corona discharge treatment, far ultraviolet irradiation treatment, and formation of an easy adhesion layer. The easy adhesion layer is formed from a polyester resin, an acrylic resin, or the like. Among these, the easy-adhesion layer which consists of a mixed system of a polyester resin and an acrylic resin is preferable at the point which is excellent in adhesiveness with the undercoat layer mentioned later.

インク受容層を構成する樹脂は、主としてポリビニルアセタール樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂は、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対する印字適性に優れるものである。   The resin constituting the ink receiving layer is mainly a polyvinyl acetal resin. The polyvinyl acetal resin is excellent in printability for solvent-based inks, particularly glycol-based inks.

ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などの公知のポリビニルアセタール樹脂を単独あるいは混合して使用することができる。   As the polyvinyl acetal resin, known polyvinyl acetal resins such as a polyvinyl formal resin, a polyvinyl acetoacetal resin, a polyvinyl butyral resin, and an aromatic polyvinyl acetal resin can be used alone or in combination.

ポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂と、ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂とを併用することが好ましい。インク受容層中に、これら二種類のポリビニルアセタール樹脂を含有させることにより、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対するインク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止し、印字適性を良好なものとすることができる。   The polyvinyl acetal resin is preferably used in combination with a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or lower and a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher. By including these two types of polyvinyl acetal resins in the ink-receiving layer, the ink-drying property and anti-bleeding property for solvent-based inks, particularly glycol-based inks in particular, are improved, and pigment cracking is also prevented. Good aptitude can be obtained.

ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデビドでアセタール化することにより製造することができ、その際、原料となるポリビニルアルコールの重合度、アルデヒドの種類、アセタール化度を適宜調整することにより、ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂、ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。   The polyvinyl acetal resin can be produced by acetalizing polyvinyl alcohol with aldevid, and at this time, by appropriately adjusting the polymerization degree of polyvinyl alcohol as a raw material, the type of aldehyde, and the degree of acetalization, a glass transition temperature is obtained. A polyvinyl acetal resin having a temperature of 75 ° C. or lower and a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher can be obtained.

ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などの何れのポリビニルアセタール樹脂も使用することができる。これらポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度が70℃以下であることがより好ましい。また、ガラス転移温度の下限は、ブロッキングを防止するという観点から、50℃以上であることが好ましい。これらポリビニルアセタール樹脂の中でも、滲み防止性に優れるポリビニルブチラール樹脂が好適に使用される。   As the polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or lower, any polyvinyl acetal resin such as polyvinyl formal resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyvinyl butyral resin, and aromatic polyvinyl acetal resin can be used. These polyvinyl acetal resins preferably have a glass transition temperature of 70 ° C. or lower. Moreover, it is preferable that the minimum of glass transition temperature is 50 degreeC or more from a viewpoint of preventing blocking. Among these polyvinyl acetal resins, a polyvinyl butyral resin excellent in bleeding resistance is preferably used.

ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度50mol%以上が好ましく、70mol%以上がより好ましい。アセタール化度を50mol%以上とすることにより、より一層インク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止することができる。   The polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or less preferably has a degree of acetalization of 50 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more. By setting the degree of acetalization to 50 mol% or more, the ink drying property and bleeding prevention property can be further improved, and pigment cracking can also be prevented.

また、ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂は、重量平均分子量(Mw)3.0×104〜7.0×104が好ましく、4.0×104〜6.0×104がより好ましい。重量平均分子量を3.0×104以上とすることにより、インク乾燥性を良好なものとし、顔料割れも防止することができ、7.0×104以下とすることにより、ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂との相溶性を良好にすることができる。 The polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or less preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 3.0 × 10 4 to 7.0 × 10 4 , preferably 4.0 × 10 4 to 6.0 × 10 4. More preferred. By setting the weight average molecular weight to 3.0 × 10 4 or more, ink drying properties can be improved and pigment cracking can be prevented. By setting the weight average molecular weight to 7.0 × 10 4 or less, a glass transition temperature of 80 Compatibility with a polyvinyl acetal resin having a temperature of at least ° C. can be improved.

ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などの何れのポリビニルアセタール樹脂も使用することができる。これらポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度が100℃以上であることがより好ましい。また、ガラス転移温度の上限は、インクジェット記録材料のカールを防止する観点から、150℃以下であることが好ましい。これらポリビニルアセタール樹脂の中でも、インク乾燥性をより良好なものとすることができるポリビニルアセトアセタール樹脂が好適に使用される。   As the polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, any polyvinyl acetal resin such as polyvinyl formal resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyvinyl butyral resin, and aromatic polyvinyl acetal resin can be used. These polyvinyl acetal resins preferably have a glass transition temperature of 100 ° C. or higher. The upper limit of the glass transition temperature is preferably 150 ° C. or lower from the viewpoint of preventing curling of the ink jet recording material. Among these polyvinyl acetal resins, polyvinyl acetoacetal resins that can achieve better ink drying properties are preferably used.

ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度50mol%以上が好ましく、70mol%以上がより好ましい。アセタール化度を50mol%以上とすることにより、より一層インク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止しやすくすることができる。   The polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or more preferably has a degree of acetalization of 50 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more. By setting the degree of acetalization to 50 mol% or more, it is possible to further improve the ink drying property and bleeding prevention property and to easily prevent pigment cracking.

ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂は、重量平均分子量(Mw)3.0×104以下が好ましく、2.0×104以下がより好ましい。また、重量平均分子量(Mw)の下限は、1.0×104以上が好ましい。重量平均分子量を3.0×104以下にすることにより、ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂との相溶性を良好にすることができる。 The polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher is preferably a weight average molecular weight (Mw) of 3.0 × 10 4 or less, and more preferably 2.0 × 10 4 or less. Further, the lower limit of the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.0 × 10 4 or more. By setting the weight average molecular weight to 3.0 × 10 4 or less, compatibility with a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or less can be improved.

インク受容層中には、ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を含有させてもよい。このような樹脂としては、ビニル系樹脂、アルキッド系樹脂などがあげられる。但し、インク受容層中におけるポリビニルアセタール樹脂の含有量は、インク受容層を構成する全樹脂中の50重量%以上とすることが好ましく、90重量%以上とすることがより好ましい。   A resin other than the polyvinyl acetal resin may be contained in the ink receiving layer. Examples of such resins include vinyl resins and alkyd resins. However, the content of the polyvinyl acetal resin in the ink receiving layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 90% by weight or more in the total resin constituting the ink receiving layer.

ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂と、ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂の二種類の樹脂を使用する場合、ガラス転移温度75℃以下のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対し、ガラス転移温度80℃以上のポリビニルアセタール樹脂を、5〜70重量部含有させることが好ましく、10〜40重量部含有させることがより好ましい。70重量部以下とすることにより、二種類の樹脂の相溶性を良好にするとともに、顔料割れを防止することができ、5重量部以上とすることにより、インク乾燥性を良好なものとすることができる。   When using two types of resins, a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or lower and a polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, the glass transition is performed with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or lower. It is preferable to contain 5-70 weight part of polyvinyl acetal resin of temperature 80 degreeC or more, and it is more preferable to contain 10-40 weight part. By making it 70 parts by weight or less, the compatibility of the two kinds of resins can be improved, and pigment cracking can be prevented, and by making it 5 parts by weight or more, the ink drying property is made good. Can do.

インク受容層中におけるポリビニルアセタール樹脂は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系化合物、ジアルデヒド系化合物などで架橋硬化させてもよい。架橋硬化させることで、インクジェット記録材料の耐水性、耐薬品性を良好なものとすることができる。特に、グリコール構造を架橋部に有する軟質系のイソシアネート系化合物を使用することにより、インク受容層を架橋硬化させつつインク受容層の柔軟性を保つことができ、顔料割れを防止することができる。   The polyvinyl acetal resin in the ink receiving layer may be crosslinked and cured with a phenol resin, an epoxy resin, a melamine resin, an isocyanate compound, a dialdehyde compound, or the like. By crosslinking and curing, the water resistance and chemical resistance of the ink jet recording material can be improved. In particular, by using a soft isocyanate compound having a glycol structure at the cross-linking portion, the flexibility of the ink receiving layer can be maintained while the ink receiving layer is crosslinked and cured, and pigment cracking can be prevented.

インク受容層中には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させてもよい。顔料としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、合成ゼオライト、アルミナ、スメクタイトなどの無機顔料の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂ビーズ、若しくはこれらを原料とする中空樹脂ビーズなどの有機顔料があげられ、これらを単独であるいは2種以上混合して使用することができる。顔料の添加量は、インク受容層の全樹脂100重量部に対し、通常0.1〜200重量部程度である。   The ink receiving layer may contain a pigment in order to improve ink absorbability or prevent blocking. In addition to inorganic pigments such as silica, clay, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, titanium oxide, synthetic zeolite, alumina, smectite, styrene resin, urethane resin, benzoguanamine resin, silicone resin, Organic pigments such as resin beads made of acrylic resin or the like, or hollow resin beads made from these are used, and these can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the pigment is usually about 0.1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total resin of the ink receiving layer.

インク受容層の厚みは、5〜70μmであることが好ましい。5μm以上とすることによりインク吸収性を良好にすることができ、70μm以下とすることによりカールの発生を防止することができる。   The thickness of the ink receiving layer is preferably 5 to 70 μm. When the thickness is 5 μm or more, ink absorbability can be improved, and when the thickness is 70 μm or less, curling can be prevented.

下引き層は、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体(以下、「本発明の共重合体」という場合もある)を含むものである。本発明の共重合体中には、共重合成分としてビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートのうちの少なくとも一種が含まれていればよく、これらのうちの二種以上が含まれていてもよい。下引き層をこのような構成とすることにより、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性を向上させることができる。さらに、本発明の下引き層は、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性を向上させるのみならず、インク受容層のインク吸収性を補い、インク乾燥性を向上させることもできる点で極めて有用である。   The undercoat layer contains a copolymer (hereinafter sometimes referred to as “copolymer of the present invention”) comprising at least one selected from vinyl alcohol, acrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate, and vinyl chloride and vinyl acetate. It is a waste. The copolymer of the present invention may contain at least one of vinyl alcohol, acrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate as a copolymer component, and may contain two or more of these. . By setting the undercoat layer to such a configuration, the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer can be improved. Furthermore, the undercoat layer of the present invention is extremely advantageous in that it not only improves the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer, but also supplements the ink absorbability of the ink receiving layer and improves the ink drying property. Useful.

本発明において、下引き層を上記構成とすることにより、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性を向上させることができる原因は、共重合成分のうち、塩化ビニルおよび酢酸ビニル以外の共重合成分であるビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートがインク受容層のポリビニルアセタール樹脂と強固に結びつき、塩化ビニルおよび酢酸ビニルが合成樹脂フィルムと強固に結びついているためと考えられる。また、インク乾燥性を向上させることができる原因は、塩化ビニルおよび酢酸ビニルがインク吸収性を補っているためと考えられる。   In the present invention, the reason why the adhesiveness between the synthetic resin film and the ink receiving layer can be improved by configuring the undercoat layer as described above is a copolymer component other than vinyl chloride and vinyl acetate. This is presumably because the components vinyl alcohol, acrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate are strongly bound to the polyvinyl acetal resin of the ink receiving layer, and vinyl chloride and vinyl acetate are firmly bound to the synthetic resin film. In addition, it is considered that the reason why the ink drying property can be improved is that vinyl chloride and vinyl acetate supplement the ink absorptivity.

ここで、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートのみを重合してなる樹脂と、塩化ビニルおよび酢酸ビニルのみからなる共重合体を混合しても本願発明と同様の効果を得られるとも考えられる。しかし、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートのみを重合してなる樹脂と、塩化ビニルおよび酢酸ビニルのみからなる共重合体とは相溶性が悪いため下引き層を形成しづらい。   Here, it is considered that the same effect as that of the present invention can be obtained by mixing a resin obtained by polymerizing only vinyl alcohol, acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate with a copolymer consisting only of vinyl chloride and vinyl acetate. However, it is difficult to form an undercoat layer because a resin obtained by polymerizing only vinyl alcohol, acrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate is not compatible with a copolymer consisting only of vinyl chloride and vinyl acetate.

また、塩化ビニルおよび酢酸ビニルが合成樹脂フィルムと強固に結びつき、かつインク乾燥性を向上させる役割を有していることから、インク受容層中に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有させれば同様の効果を得られるとも考えられる。しかし、ポリビニルアセタール樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは相溶性が悪いためインク受容層を形成しづらく、また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体がポリビニルアセタール樹脂の優れた印字適性を低下させてしまう。   In addition, since vinyl chloride and vinyl acetate are firmly bonded to the synthetic resin film and have a role of improving ink drying properties, if a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is contained in the ink receiving layer, It is considered that the same effect can be obtained. However, polyvinyl acetal resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are poorly compatible, making it difficult to form an ink receiving layer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer reduces the excellent printability of polyvinyl acetal resin. I will let you.

本発明の共重合体中における塩化ビニルの組成率は、58〜98重量%であることが好ましく、68〜98重量%であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、下引き層と合成樹脂フィルムとの接着性を良好にすることができるとともに、インク乾燥性を良好なものにすることができる。   The composition ratio of vinyl chloride in the copolymer of the present invention is preferably 58 to 98% by weight, and more preferably 68 to 98% by weight. By setting it as such a range, while being able to make the adhesiveness of a subbing layer and a synthetic resin film favorable, ink dryness can be made favorable.

本発明の共重合体中における酢酸ビニルの組成率は、1〜40重量%であることが好ましく、1〜30重量%であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、下引き層と合成樹脂フィルムとの接着性を良好にすることができる。   The composition ratio of vinyl acetate in the copolymer of the present invention is preferably 1 to 40% by weight, and more preferably 1 to 30% by weight. By setting it as such a range, the adhesiveness of an undercoat layer and a synthetic resin film can be made favorable.

本発明の共重合体中におけるビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートの合計組成率は、0.3〜20重量%であることが好ましい。このような範囲とすることにより、下引き層とインク受容層との接着性を良好にすることができる。   The total composition ratio of vinyl alcohol, acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate in the copolymer of the present invention is preferably 0.3 to 20% by weight. By setting it as such a range, the adhesiveness of an undercoat layer and an ink receiving layer can be made favorable.

本発明の共重合体の重量平均分子量は、2.0×104以上であることが好ましい。重量平均分子量を2.0×104以上とすることにより、下引き層の凝集破壊を防ぎ、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性が低下するのを防止することができる。 The copolymer of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 2.0 × 10 4 or more. By setting the weight average molecular weight to 2.0 × 10 4 or more, it is possible to prevent cohesive failure of the undercoat layer and to prevent the adhesiveness between the synthetic resin film and the ink receiving layer from being lowered.

下引き層中には、本発明の共重合体以外の樹脂を含有させてもよい。このような樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などがあげられる。但し、下引き層中における本発明の共重合体の含有量は、インク受容層を構成する全樹脂中の50〜100重量%含まれることが好ましい。   A resin other than the copolymer of the present invention may be contained in the undercoat layer. Examples of such resins include urethane resins and acrylic resins. However, the content of the copolymer of the present invention in the undercoat layer is preferably contained in an amount of 50 to 100% by weight in the total resin constituting the ink receiving layer.

下引き層の厚みは特に制限されることはないが、下限は0.01μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。0.01μm以上とすることにより、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性を良好なものとすることができ、1μm以上とすることにより、インク乾燥性をより良好なものとすることができる。また、下引き層の厚みの上限は3μm以下であることが好ましい。3μm以下とすることにより、インク受容層の変色を防止することができる。   The thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 0.01 μm or more, and more preferably 1 μm or more. By setting it as 0.01 micrometer or more, the adhesiveness of a synthetic resin film and an ink receiving layer can be made favorable, and by making it 1 micrometer or more, ink drying property can be made more favorable. . The upper limit of the thickness of the undercoat layer is preferably 3 μm or less. When the thickness is 3 μm or less, discoloration of the ink receiving layer can be prevented.

下引き層中における本発明の共重合体は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系化合物、ジアルデヒド系化合物などで架橋硬化させてもよい。架橋硬化させることで、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性をより強固にすることができ、かつ下引き層の耐水性、耐薬品性を良好なものとすることができる。特に、グリコール構造を架橋部に有する軟質系のイソシアネート系化合物を使用することにより、下引き層を架橋硬化させつつ下引き層の柔軟性を保つことができる。   The copolymer of the present invention in the undercoat layer may be crosslinked and cured with a phenol resin, an epoxy resin, a melamine resin, an isocyanate compound, a dialdehyde compound, or the like. By crosslinking and curing, the adhesiveness between the synthetic resin film and the ink receiving layer can be further strengthened, and the water resistance and chemical resistance of the undercoat layer can be improved. In particular, by using a soft isocyanate compound having a glycol structure in the cross-linked portion, the undercoat layer can be kept flexible while being crosslinked and cured.

インク受容層および下引き層中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。   In the ink receiving layer and the undercoat layer, additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a chelating agent may be added.

インク受容層および下引き層を形成する方法としては、各層の構成成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、当該塗布液をロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法などの公知の方法により支持体上に塗布・乾燥させる方法があげられる。   As a method for forming the ink receiving layer and the undercoat layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the components of each layer in an appropriate solvent, and the coating solution is roll coating, bar coating, spray coating, The method of apply | coating and drying on a support body by well-known methods, such as an air knife coating method, is mention | raise | lifted.

なお、カールの発生を防止するため、支持体のインク受容層とは反対側の面にバックコート層を設けたり、帯電を防止するため、インク受容層上や支持体のインク受容層とは反対側の面に帯電防止層を設けることは何ら差し支えない。   In order to prevent the occurrence of curling, a back coat layer is provided on the surface of the support opposite to the ink receiving layer, or to prevent charging, the ink receiving layer is opposite to the ink receiving layer of the support or the support. It is possible to provide an antistatic layer on the side surface.

以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「%」は特に示さない限り、重量基準とする。また、共重合体の共重合成分の組成比は重量比である。   The following examples further illustrate the present invention. “Parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified. The composition ratio of the copolymer component of the copolymer is a weight ratio.

[参考例1]
厚み100μmの合成樹脂フィルム(ルミラーU35:東レ社)上に、下記組成の下引き層塗布液を、乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーティング法により塗布し、120℃で3分乾燥して下引き層を形成した。次いで、下記組成のインク受容層塗布液を、乾燥後の厚みが30μmとなるようにバーコーティング法により塗布し、120℃で3分乾燥してインク受容層を形成し、参考例1のインクジェット記録材料を得た。
[Reference Example 1]
On a synthetic resin film (Lumirror U35: Toray Industries, Inc.) having a thickness of 100 μm, an undercoat layer coating solution having the following composition was applied by a bar coating method so that the thickness after drying was 2 μm, and dried at 120 ° C. for 3 minutes. As a result, an undercoat layer was formed. Then, an ink receiving layer coating solution having the following composition to a thickness after drying by bar coating so as to 30 [mu] m, and dried for 3 minutes at 120 ° C. to form an ink-receiving layer, in Reference Example 1 ink jet recording Obtained material.

<下引き層塗布液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
三元共重合体 10部
(塩化ビニル:酢酸ビニル:ビニルアルコール=92:3:5)
(重量平均分子量3.0×104
・メチルエチルケトン 45部
・トルエン 45部
<Undercoat layer coating solution>
-10 parts of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: vinyl alcohol = 92: 3: 5)
(Weight average molecular weight 3.0 × 10 4 )
・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts

<インク受容層塗布液>
・ポリビニルブチラール樹脂 18部
(エスレックBM-S:積水化学工業社、ガラス転移温度60℃、
重量平均分子量5.3×104、アセタール化度73mol%)
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 2部
(エスレックKS-10:積水化学工業社、ガラス転移温度106℃、
重量平均分子量1.7×104、アセタール化度74mol%)
・イソシアネート系化合物 0.5部
(MT−オレスターNP1200:三井武田ケミカル社、固形分70%)
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Ink-receiving layer coating solution>
・ 18 parts of polyvinyl butyral resin (ESREC BM-S: Sekisui Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 60 ° C.,
(Weight average molecular weight 5.3 × 10 4 , degree of acetalization 73 mol%)
-Polyvinylacetoacetal resin 2 parts (ESREC KS-10: Sekisui Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 106 ° C,
(Weight average molecular weight 1.7 × 10 4 , degree of acetalization 74 mol%)
・ Isocyanate compound 0.5 parts (MT-Olestar NP1200: Mitsui Takeda Chemical Co., solid content 70%)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts

[参考例2]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル:ビニルアルコール=87:1:12、重量平均分子量2.0×104)に変更した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
[Reference Example 2]
The terpolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was converted into vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: vinyl alcohol = 87: 1: 12, weight average molecular weight 2 0.0 × 10 4 ) An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that it was changed.

[参考例3]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル:ビニルアルコール=87:1:12、重量平均分子量2.0×104)に変更した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
[Reference Example 3]
The terpolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was converted into vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: vinyl alcohol = 87: 1: 12, weight average molecular weight 2 0.0 × 10 4 ) An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that it was changed.

[実施例4]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸三元共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル:アクリル酸=90:7:3、重量平均分子量3.3×104)に変更した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
[Example 4]
The ternary copolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was converted into vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: acrylic acid = 90: 7: 3, weight average molecular weight 3 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that it was changed to 3 × 10 4 ).

[実施例5]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート三元共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル:ヒドロキシアルキルアクリレート=81:4:15、重量平均分子量2.4×104)に変更した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録材料を得た。
[Example 5]
The terpolymer of the undercoat layer coating solution in Reference Example 1 was converted into a vinyl chloride-vinyl acetate-hydroxyalkyl acrylate terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: hydroxyalkyl acrylate = 81: 4: 15, weight average). An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the molecular weight was changed to 2.4 × 10 4 ).

[比較例1]
下引き層を形成せず、インク受容層を直接形成した以外は、参考例1と同様にして比較例1のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 1]
An inkjet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Reference Example 1 except that the ink receiving layer was directly formed without forming the undercoat layer.

[比較例2]
参考例1と同様の合成樹脂フィルム上に、参考例1の下引き層塗布液を、乾燥後の厚みが30μmとなるようにバーコーティング法により塗布し、120℃で3分乾燥して形成してなる層をインク受容層とし、比較例2のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 2]
On the same synthetic resin film as in Reference Example 1, the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was applied by a bar coating method so that the thickness after drying was 30 μm, and dried at 120 ° C. for 3 minutes. As a result, the ink receiving layer was used as an ink receiving layer, and an ink jet recording material of Comparative Example 2 was obtained.

[比較例3]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル=75:25、重量平均分子量2.6×104)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例3のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 3]
Except for changing the ternary copolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 to vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl chloride: vinyl acetate = 75: 25, weight average molecular weight 2.6 × 10 4 ). Obtained an ink jet recording material of Comparative Example 3 in the same manner as in Reference Example 1.

[比較例4]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル=89:11、重量平均分子量4.2×104)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例4のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 4]
Other than changing the ternary copolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 to vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl chloride: vinyl acetate = 89: 11, weight average molecular weight 4.2 × 10 4 ) Obtained an ink jet recording material of Comparative Example 4 in the same manner as in Reference Example 1.

[比較例5]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸三元共重合体(塩化ビニル:酢酸ビニル:マレイン酸=83:16:1、重量平均分子量2.1×104)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例5のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 5]
The terpolymer of the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was converted into vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid terpolymer (vinyl chloride: vinyl acetate: maleic acid = 83: 16: 1, weight average molecular weight 2). The ink jet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that it was changed to 1 × 10 4 ).

[比較例6]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、ポリエステル樹脂(バイロン200:東洋紡社、重量平均分子量1.7×104)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例6のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 6]
Comparison was made in the same manner as in Reference Example 1 except that the terpolymer of the undercoat layer coating solution in Reference Example 1 was changed to a polyester resin (Byron 200: Toyobo Co., Ltd., weight average molecular weight 1.7 × 10 4 ). The ink jet recording material of Example 6 was obtained.

[比較例7]
参考例1の下引き層塗布液の三元共重合体を、アクリル樹脂(M1002B:綜研化学社、重量平均分子量4.25×105)に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例7のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 7]
Comparison was made in the same manner as in Reference Example 1 except that the terpolymer of the undercoat layer coating solution in Reference Example 1 was changed to an acrylic resin (M1002B: Soken Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 4.25 × 10 5 ). The ink jet recording material of Example 7 was obtained.

[比較例8]
参考例1の下引き層塗布液を下記の処方に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例8のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 8]
An inkjet recording material of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was changed to the following formulation.

<下引き層塗布液>
・ウレタン樹脂エマルジョン 25部
(スーパーフレックス860:第一工業製薬社、固形分40%)
・水 75部
<Undercoat layer coating solution>
・ 25 parts of urethane resin emulsion (Superflex 860: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 40%)
・ 75 parts of water

[比較例9]
参考例1の下引き層塗布液を下記の処方に変更した以外は、参考例1と同様にして比較例9のインクジェット記録材料を得た。
[Comparative Example 9]
An ink jet recording material of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that the undercoat layer coating solution of Reference Example 1 was changed to the following formulation.

<下引き層塗布液>
・ポリエステル樹脂とウレタン樹脂との
混合樹脂エマルジョン 50部
(WAC−15X:高松油脂社、固形分20%)
・水 50部
<Undercoat layer coating solution>
・ 50 parts of mixed resin emulsion of polyester resin and urethane resin (WAC-15X: Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content 20%)
・ 50 parts of water

実施例、参考例および比較例で得られたインクジェット記録材料につき、グリコール系インク(ECO−SOLINK:ローランド社)を用いてインクジェットプリンタ(SOLJETSC−500:ローランド社)で記録を行い、以下の項目について評価を行った。結果を表1に示す。 The ink jet recording materials obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples were recorded with an ink jet printer (SOLJETSC-500: Roland) using a glycol-based ink (ECO-SOLLINK: Roland). Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

(1)接着性
実施例、参考例および比較例のインクジェット記録材料に、インク量300%で印字を行った。24時間放置乾燥させた後、インクジェット記録材料の印字部分に、隙間間隔1mmの桝目が100個できるように切れ目を入れた。次いで、切れ目を入れた箇所に、セロハン粘着テープを貼り、剥がした後の塗膜の状態を目視で観察した。その結果、全く剥がれなかったものを「○」、50%未満の面積が剥がれてしまったものを「△」、50%以上の面積が剥がれてしまったものを「×」とした。
(1) Adhesiveness The ink jet recording materials of Examples , Reference Examples and Comparative Examples were printed with an ink amount of 300%. After leaving to dry for 24 hours, cuts were made in the printed portion of the inkjet recording material so that 100 squares with a gap interval of 1 mm were formed. Subsequently, the cellophane adhesive tape was affixed on the part where the cut was made, and the state of the coating film after peeling was visually observed. As a result, “◯” indicates that it was not peeled off at all, “Δ” indicates that the area of less than 50% was peeled off, and “x” indicates that the area of 50% or more was peeled off.

(2)インク乾燥性
印字後のインクジェット記録材料のインク受容層側に、一定時間経過後に紙を重ね、インクが転写するか否かを観察した。その結果、インク量200%を記録後7.5分以内に転写しなくなったものを「○」、インク量200%を記録後7.5分以上経過しても転写したが15分以内に転写しなくなったものを「△」とした。
(2) Ink drying property A sheet of paper was stacked on the ink receiving layer side of the ink jet recording material after printing after a predetermined time, and it was observed whether or not the ink was transferred. As a result, “○” indicates that the ink amount of 200% is not transferred within 7.5 minutes after recording, and the ink amount is transferred within 7.5 minutes after the ink amount of 200% has elapsed after 7.5 minutes. The thing which did not carry out was made into "(triangle | delta)".

(3)耐熱性
インクジェット記録材料を60℃の環境に1週間放置し、変色の有無を目視で評価した。その結果、全く変化が見られなかったものを「○」、変色が見られたものを「×」とした。
(3) Heat resistance The inkjet recording material was left in an environment of 60 ° C. for 1 week, and the presence or absence of discoloration was visually evaluated. As a result, “◯” indicates that no change was observed, and “X” indicates change in color.

Figure 0004369828
Figure 0004369828

参考例1〜3、実施例〜5のインクジェット記録材料は、いずれもポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有し、合成樹脂フィルムとインク受容層との間に、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体を含む下引き層を有するものである。したがって、いずれのものも、インク乾燥性に優れつつ、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性に優れるものであった。また、いずれのものも、下引き層が2μmと薄く、下引き層上にはインク受容層を有する構成を採用していることから、熱や酸素により下引き層が変色することもなかった。 The inkjet recording materials of Reference Examples 1 to 3 and Examples 4 to 5 all have an ink receiving layer containing a polyvinyl acetal resin, and vinyl alcohol, acrylic acid, hydroxy, and the like are interposed between the synthetic resin film and the ink receiving layer. It has an undercoat layer containing a copolymer composed of at least one selected from alkyl acrylate and vinyl chloride and vinyl acetate. Therefore, all of them were excellent in ink drying property and excellent in adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer. In each of these, the undercoat layer was as thin as 2 μm, and the structure having an ink receiving layer on the undercoat layer was adopted. Therefore, the undercoat layer was not discolored by heat or oxygen.

比較例1のインクジェット記録材料は、下引き層を有さないものである。したがって、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性に劣るものであった。また、実施例のものに比べ、インク乾燥性に劣るものであった。   The ink jet recording material of Comparative Example 1 does not have an undercoat layer. Therefore, the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer was poor. Moreover, it was inferior to the ink drying property of the Example.

比較例2のインクジェット記録材料は、実施例1の下引き層をインク受容層として用いたものである。したがって、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性は十分であるものの、実施例のものに比べ、インク乾燥性に劣るものであった。また、実施例の下引き層が30μmの厚みで表面に露出する構成となっていることから、変色を起こしてしまった。   The inkjet recording material of Comparative Example 2 uses the undercoat layer of Example 1 as an ink receiving layer. Therefore, although the adhesiveness between the synthetic resin film and the ink receiving layer is sufficient, the ink drying property is inferior to that of the example. Further, since the undercoat layer of the example was exposed to the surface with a thickness of 30 μm, discoloration occurred.

比較例3〜5のインクジェット記録材料は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる下引き層を有するものであるが、当該共重合体が、共重合成分として、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上を含まないものである。したがって、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性が十分なものではなかった。   The ink jet recording materials of Comparative Examples 3 to 5 have an undercoat layer made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the copolymer contains vinyl alcohol, acrylic acid, hydroxyalkyl as a copolymer component. It does not contain at least one selected from acrylates. Accordingly, the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer is not sufficient.

比較例6〜9のインクジェット記録材料は、下引き層を有するものであるが、下引き層を構成する樹脂が、ビニルアルコール、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体ではないものである。したがって、合成樹脂フィルムとインク受容層との接着性が十分なものではなかった。また、実施例のものに比べ、インク乾燥性に劣るものであった。   The ink jet recording materials of Comparative Examples 6 to 9 have an undercoat layer, and the resin constituting the undercoat layer is at least one selected from vinyl alcohol, acrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate, and vinyl chloride and acetic acid. It is not a copolymer made of vinyl. Accordingly, the adhesion between the synthetic resin film and the ink receiving layer is not sufficient. Moreover, it was inferior to the ink drying property of the Example.

Claims (2)

合成樹脂フィルム上にポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、前記合成樹脂フィルムとインク受容層との間に、アクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレートから選ばれる少なくとも一種以上と塩化ビニルおよび酢酸ビニルとからなる共重合体を含む下引き層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。   An inkjet recording material having an ink receiving layer containing a polyvinyl acetal resin on a synthetic resin film, and at least one selected from acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate and vinyl chloride between the synthetic resin film and the ink receiving layer And an undercoat layer comprising a copolymer of vinyl acetate. 前記共重合体の組成は、塩化ビニルの組成率が58〜98重量%、酢酸ビニルの組成率が1〜40重量%、アクリル酸およびヒドロキシアルキルアクリレートの合計組成率が0.3〜20重量%であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録材料。 The composition of the copolymer is 58 to 98% by weight of vinyl chloride, 1 to 40% by weight of vinyl acetate, and 0.3 to 20% by weight of the total composition of acrylic acid and hydroxyalkyl acrylate. The ink jet recording material according to claim 1, wherein
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