JP6425127B2

JP6425127B2 - Transfer foil

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Publication number: JP6425127B2
Application number: JP2014239284A
Authority: JP
Inventors: 倉禄浩今; 部良司服; 吉　田　和　哉; 田和哉吉; 裕之長谷川
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2014-11-26
Filing date: 2014-11-26
Publication date: 2018-11-21
Anticipated expiration: 2034-11-26
Also published as: JP2016097668A

Description

本発明は転写箔に関し、より詳細には、転写性が良好であるとともに、被転写体表面に十分なハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができる転写箔に関する。 The present invention relates to a transfer foil, and more particularly to a transfer foil which has good transferability and can impart sufficient hard coat performance and plasticizer resistance performance to the surface of a transfer target.

身分証明書などのＩＤカードや銀行などのキャッシュカードなどのＩＣカードは、表面に顔写真や住所、氏名などの個別情報が記録されており、その内容が偽造、変造されないようにセキュリティー処理が施されている。例えば、ＩＣカード表面にホログラムを設けたものが広く流通している。このようなＩＣカードの表面には、記録した情報やホログラムを保護するため、転写箔を用いて、保護層を含んでなる転写層が設けられている。 ID cards such as ID cards and IC cards such as cash cards such as banks have individual information such as face photos, addresses and names recorded on the surface, and security processing is applied to prevent their contents from being forged or altered It is done. For example, those provided with a hologram on the surface of an IC card are widely distributed. On the surface of such an IC card, a transfer layer including a protective layer is provided using a transfer foil in order to protect recorded information and a hologram.

転写箔は、基材上に転写可能な保護層などを含んでなる転写層を設けた構成を有するものであり、ＩＣカードなどの被転写体の表面に、転写層を転写することにより、被転写体表面に、ハードコート性能を付与できるものである。このような転写箔には、尾引やバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性が要求される。受容層を備えた転写箔である中間転写記録媒体として、例えば、特開２００３−２５７４５号公報（特許文献１）には、電離放射線硬化性樹脂としてウレタン変性アクリレートを使用して保護層を形成することにより、転写時の膜切れや保護層の耐久性が向上するとされている。しかしながら、保護層と受容層との間の密着性が不十分なため、場合によっては転写性が劣ることもあった。 The transfer foil has a configuration provided with a transfer layer including a transferable protective layer and the like on a base material, and the transfer layer is transferred onto the surface of a transfer target such as an IC card. Hard coat performance can be imparted to the surface of the transfer body. Such transfer foils are required to have high transferability without causing transfer defects such as tailing and burrs. As an intermediate transfer recording medium which is a transfer foil provided with a receptor layer, for example, in JP-A 2003-25745 (Patent Document 1), a protective layer is formed using a urethane-modified acrylate as an ionizing radiation curable resin. It is said that the film breakage during transfer and the durability of the protective layer are thereby improved. However, due to insufficient adhesion between the protective layer and the receptive layer, in some cases, the transferability may be poor.

上記のような問題を解決するため、保護層と受容層との間にプライマー層を設けて、保護層と受容層との密着性を向上させることが行われている。例えば、特開２００５−１７８０９８号公報（特許文献２）には、スチレン−アクリル系樹脂およびポリビニルアルコール樹脂等の熱可塑性樹脂からなる保護層と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とからなる受容層との間に、ビニル系樹脂とイソシアネート硬化剤とを含むプライマー層を設けることが開示されている。また、特開２００９−６７０１３号公報（特許文献３）には、アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂を用いて保護層を形成し、プライマー層としてポリエステル樹脂を用いることが開示されている。 In order to solve the above problems, a primer layer is provided between the protective layer and the receptive layer to improve the adhesion between the protective layer and the receptive layer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-178098 (Patent Document 2) discloses a receiving layer comprising a protective layer comprising a thermoplastic resin such as a styrene-acrylic resin and a polyvinyl alcohol resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. It is disclosed to provide a primer layer containing a vinyl resin and an isocyanate curing agent. Moreover, it is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-67013 (patent document 3) that a protective layer is formed using ionizing radiation curable resin, such as an acrylate, and polyester resin is used as a primer layer.

特開２００３−２５７４５号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-25745 特開２００５−１７８０９８号公報JP, 2005-178098, A 特開２００９−６７０１３号公報JP, 2009-67013, A

本発明者らは、今般、保護層を構成する成分とプライマー層を構成する成分との組合せによっては、両層に含まれるそれぞれの成分が相互作用を起こして、保護層のハードコート性能や耐可塑剤性を低下させたり、また転写箔の転写性に影響を与えることを見出した。そして、保護層を活性光線硬化性樹脂により形成した場合に、プライマー層としてポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂にイソシアネート化合物を添加したものを用いることにより、ハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができ、尾引やバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性を有する転写箔が実現できる、との知見を得た。本発明は係る知見によるものである。 The present inventors have found that, depending on the combination of the component constituting the protective layer and the component constituting the primer layer, the respective components contained in the two layers interact to cause the hard coat performance of the protective layer and the resistance to resistance. It has been found that the plasticizer property is reduced and the transferability of the transfer foil is affected. And when hard coat performance and plasticizer resistance performance are provided by using what added the isocyanate compound to thermoplastic resins, such as polyester resin, as a primer layer, when a protective layer is formed with actinic-light curable resin. It has been found that a transfer foil having high transferability can be realized that does not cause transfer defects such as tailing and burrs. The present invention is based on such findings.

したがって、本発明の目的は、被転写体表面に十分なハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができ、尾引やバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性を有する転写箔を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a transfer foil having high transferability that can impart sufficient hard coat performance and plasticizer resistance performance to the surface of a transferred object and does not cause transfer defects such as tailing and burrs. To provide.

本発明による転写箔は、基材と、前記基材と剥離可能に設けられた保護層と、前記保護層上に設けられたプライマー層と、前記プライマー層上に設けられた接着層とを、少なくとも備えた転写箔であって、
前記保護層が、活性光線硬化性樹脂を含んでなり、
前記プライマー層が、熱可塑性樹脂と、イソシアネート化合物と、を含んでなり、
前記活性光線硬化性樹脂が、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなる、転写箔が提供される。 The transfer foil according to the present invention comprises a substrate, a protective layer provided so as to be peelable from the substrate, a primer layer provided on the protective layer, and an adhesive layer provided on the primer layer. At least a transfer foil provided,
The protective layer comprises an actinic radiation curable resin,
The primer layer comprises a thermoplastic resin and an isocyanate compound,
A transfer foil is provided, wherein the actinic ray curable resin comprises urethane (meth) acrylate as a polymerization component.

本発明の態様においては、前記接着層が、受容層としての機能を有することが好ましい。 In the aspect of the present invention, the adhesive layer preferably has a function as a receiving layer.

本発明の態様においては、前記プライマー層と、前記接着層との間に受容層を備えることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable to provide a receptive layer between the primer layer and the adhesive layer.

本発明の態様においては、前記保護層が、フィラーをさらに含んでなることが好ましい。 In an aspect of the present invention, the protective layer preferably further comprises a filler.

本発明の態様においては、前記ウレタン（メタ）アクリレートが、官能基数が、２〜１５であるウレタン（メタ）アクリレートを含んでなることが好ましい。 In the aspect of this invention, it is preferable that the said urethane (meth) acrylate comprises the urethane (meth) acrylate whose functional group number is 2-15.

本発明の態様においては、前記活性光線硬化性樹脂が、重合成分としてとして、下記一般式（１）：

（式中、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ_３は、水素原子、アルキル基またはアリール基であるが、Ｒ_２がメチル基である場合にＲ_３は水素原子であり、Ｌは２価の連結基を表す。）
で表されるモノマー単位を含んでなる不飽和基含有アクリル共重合体を含んでなることが好ましい。 In an aspect of the present invention, the actinic radiation curable resin is a polymer having the following general formula (1):

(Wherein, R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, but R ₂ is a methyl group when R ₂ is a methyl group ₃ is a hydrogen atom, and L is a divalent linking group.)
It is preferable to comprise the unsaturated group containing acrylic copolymer which comprises the monomer unit represented by these.

本発明の態様においては、前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the thermoplastic resin is preferably a polyester resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.

本発明の態様においては、前記ポリエステル樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との配合比は、質量基準で、１〜３０：１〜４０であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the blending ratio of the polyester resin to the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 1 to 30: 1 to 40 on a mass basis.

本発明の態様においては、前記接着層が、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体を含んでなることが好ましい。 In an aspect of the present invention, the adhesive layer preferably comprises a vinyl chloride-vinyl acetate polymer.

本発明によれば、転写箔が、活性光線硬化性樹脂を含んでなる保護層と、熱可塑性樹脂およびイソシアネート化合物とを含んでなるプライマー層と、接着層と、を備えてなるため、被転写体表面に十分なハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができ、かつ転写層を転写不良が生じることなく転写することができる。 According to the present invention, since the transfer foil comprises the protective layer comprising the actinic ray curable resin, the primer layer comprising the thermoplastic resin and the isocyanate compound, and the adhesive layer, Sufficient hard coat performance and plasticizer resistance performance can be imparted to the body surface, and the transfer layer can be transferred without causing transfer failure.

本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。FIG. 1 is a cross-sectional schematic view of a transfer foil according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。FIG. 1 is a cross-sectional schematic view of a transfer foil according to an embodiment of the present invention.

＜定義＞
本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、同意語、機能的表現、通称、または業界用語である。また、活性光線硬化性樹脂とは活性光線を照射する前の前駆体または組成物を意味し、活性光線線を照射して活性光線硬化性樹脂を硬化させたものを活性光線硬化樹脂というものとする。 <Definition>
In the present specification, “parts”, “%”, “ratios” and the like indicating the composition are on a mass basis unless otherwise specified. Also, "PET" is an abbreviation, synonym, functional expression, common name, or technical term of "polyethylene terephthalate". In addition, actinic ray curable resin means a precursor or a composition before the actinic ray is irradiated, and one obtained by curing the actinic ray curable resin by irradiating the actinic ray is referred to as an actinic ray curable resin Do.

また、本明細書において、活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。 Further, in the present specification, actinic radiation means radiation which chemically acts on an actinic radiation curable resin to promote polymerization, and specifically, visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam , Alpha rays, beta rays, gamma rays and the like.

＜転写箔＞
本発明の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。図１及び図２は、本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図を示したものである。本発明による転写箔は、図１に示すように、基材１０と、基材１０上に剥離可能に設けられた保護層３０、プライマー層４０、接着層兼受容層５０と、をこの順で少なくとも備えている。このような転写箔１を用いて被転写体（図示せず）へ転写層６０を転写すると、保護層３０、プライマー層４０および接着層兼受容層５０が転写層６０として、被転写体へ転写される。また、基材１０から保護層３０が剥離して転写層６０が被転写体へ転写され易いように、図２に示すように基材１０と保護層３０との間に離型層２０が設けられていてもよい。以下、本発明による転写箔を構成する各層について、説明する。 <Transfer foil>
Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. 1 and 2 show schematic cross-sectional views of a transfer foil according to an embodiment of the present invention. The transfer foil according to the present invention comprises, as shown in FIG. 1, a substrate 10, a protective layer 30 releasably provided on the substrate 10, a primer layer 40, and an adhesive layer / receiving layer 50 in this order. At least equipped. When the transfer layer 60 is transferred to a transfer target (not shown) using such a transfer foil 1, the protective layer 30, the primer layer 40 and the adhesive layer / receiving layer 50 transfer to the transfer target as the transfer layer 60. Be done. Further, as shown in FIG. 2, a release layer 20 is provided between the base 10 and the protective layer 30 so that the protective layer 30 is easily peeled off from the base 10 and the transfer layer 60 is easily transferred to the transfer target. It may be done. Hereinafter, each layer which comprises the transfer foil by this invention is demonstrated.

＜基材＞
基材としては、転写箔から転写層を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有し、転写層を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有しているものであれば、特に制限なく使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸− シクロヘキサンジメタノール− エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルム、などが挙げられる。 <Base material>
The substrate has heat resistance that can withstand thermal energy (for example, heat of a thermal head) when transferring a transfer layer from a transfer foil to a transfer target, and has mechanical strength and solvent resistance that can support the transfer layer. If it has, it can be used without particular limitation. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, co-extrusion film of polyethylene terephthalate / polyethylene naphthalate Polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, and acrylic resins such as polyacrylates, polymethacrylates and polymethylmethacrylates , Polyimides, imide resins such as polyetherimides, polyarylates, polysulfones, polyethersulfones, polyolefins Engineering resins such as vinylene ether, polyphenylene sulfide (PPS), polyaramid, polyether ketone, polyether nitrile, polyether ether ketone, polyether sulfite, polycarbonate, polystyrene, high impact polystyrene, AS resin, styrene resin such as ABS resin Examples thereof include resins, cellophane, cellulose acetate, cellulose-based films such as nitrocellulose, and the like.

基材は、上記した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、または複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。 The base material may be a copolymer resin or a mixture (including an alloy) containing the above-described resin as a main component, or a laminate including a plurality of layers. The substrate may be a stretched film or an unstretched film, but for the purpose of improving the strength, it is preferable to use a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction. The substrate is used as a film, sheet or board consisting of at least one layer of these resins. Among the substrates made of the above-mentioned resins, polyester-based films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are suitably used because they are excellent in heat resistance and mechanical strength, and among these, polyethylene terephthalate films are more preferable.

また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング、もしくはケミカルエッチングなどが挙げられる。マットコーティングの場合、有機物および無機物のいずれでもよい。 In addition, in order to prevent blocking, asperity can be provided on the substrate surface as needed. As a means to form an unevenness | corrugation in a base material, matting agent kneading, sand blast processing, hairline processing, mat coating, or chemical etching etc. are mentioned. In the case of matte coating, it may be either organic or inorganic.

基材は、厚みが０．５μｍ〜５０μｍであり、より好ましくは４〜２０μｍであるものを好適に使用することができる。基材の厚みが厚すぎると、機械的強度は高いものの、転写箔から転写層を転写する際の熱エネルギーの伝達が不十分となり転写性が低下する傾向にある。一方、基材の厚みが薄すぎると、機械的強度不足し、転写層を支持できなくなる傾向にある。 As the substrate, those having a thickness of 0.5 μm to 50 μm, more preferably 4 to 20 μm can be suitably used. When the thickness of the substrate is too thick, although the mechanical strength is high, the transfer of thermal energy when transferring the transfer layer from the transfer foil tends to be insufficient and the transferability tends to be lowered. On the other hand, when the thickness of the substrate is too thin, mechanical strength tends to be insufficient and the transfer layer can not be supported.

基材には、後記するように、その表面に離型層を設けることができるため、予め、離型層を設ける面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。 As the substrate can be provided with a release layer on the surface as described later, the surface on which the release layer is provided in advance is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (anchor coat An adhesion promoting agent such as an adhesion promoter, an easy adhesive, coating treatment, preheating treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, antistatic layer application and the like may be performed. In addition, additives such as a filler, a plasticizer, a colorant, and an antistatic agent may be added to the substrate, as necessary.

＜保護層＞
次に、転写層を構成する保護層について説明する。
保護層は、活性光線硬化性樹脂を含んでなり、被転写体表面の保護を担うものである。用いる保護層によっては、プライマー層と相互に作用し、基材と転写層との接着力を過度に低下させ、転写不良などを生じさせてしまうおそれがあるが、本発明による転写箔の備える保護層は、このような相互作用は起こらず、かつ被転写体表面に十分なハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができる。 <Protective layer>
Next, the protective layer constituting the transfer layer will be described.
The protective layer comprises an actinic radiation curable resin and is responsible for the protection of the surface of a transferee. Depending on the protective layer used, it may interact with the primer layer to excessively reduce the adhesion between the substrate and the transfer layer, resulting in a transfer failure etc. However, the protection provided in the transfer foil according to the present invention The layer does not cause such interaction, and can impart sufficient hard coat performance and plasticizer resistance performance to the surface of the transferred material.

活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、またはエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを適宜混合した組成物などを含んでなる。 The actinic radiation curable resin comprises, as polymerization components, polymers, prepolymers, oligomers and / or monomers having polymerizable unsaturated bonds such as (meth) acryloyl group and (meth) acryloyloxy group in the molecule, or epoxy group in the molecule. It comprises a properly mixed composition and the like.

保護層を形成する活性光線硬化性樹脂が、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含む。また、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、多官能性のウレタン（メタ）アクリレートを含んでなることが好ましく、官能基数としては、２〜１５が好ましく、２〜５の官能基数と、１０〜１５の官能基数の樹脂を組み合わせることがさらに好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数が、上記数値範囲内であれば、ハードコート性付与能および耐可塑剤性付与能が向上する。 The actinic radiation curable resin which forms a protective layer contains urethane (meth) acrylate as a polymerization component. The urethane (meth) acrylate preferably contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate. The number of functional groups is preferably 2 to 15, and the number of functional groups of 2 to 5 and 10 to 15 It is further preferred to combine resins of functional group number. If the number of functional groups of urethane (meth) acrylate is within the above-mentioned numerical range, the hard coat property imparting ability and the plasticizer resistance imparting ability are improved.

また、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、保護層中に、１０〜５０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは、１５〜３５質量％、さらに好ましくは２０〜３５質量％である。 The urethane (meth) acrylate resin is preferably contained in the protective layer in an amount of 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 35% by mass, and still more preferably 20 to 35% by mass.

また、保護層を形成する活性光線硬化性樹脂の重合成分として、下記一般式（１）：

で表されるモノマー単位を含んでなる重合性不飽和結合含有アクリル共重合体を含んでなることが好ましい。 Moreover, as a polymerization component of the actinic radiation curable resin which forms a protective layer, following General formula (1):

It is preferable to comprise the polymerizable unsaturated bond containing acrylic copolymer which comprises the monomer unit represented by these.

上記一般式（１）において、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ_３は、水素原子、アルキル基またはアリール基である。Ｒ_３のアルキル基としては、メチル基、エチル基などの炭素数７までのアルキル基が好ましい。また、Ｒ_３のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの炭素数１０までのアリール基が好ましい。但し、Ｒ_２がメチル基である場合、Ｒ_３は水素原子である。 In the above general formula (1), R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. As the alkyl group for R ₃ , an alkyl group having up to 7 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group is preferable. In addition, as the aryl group for R ₃ , aryl groups having up to 10 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group are preferable. However, when R ₂ is a methyl group, R ₃ is a hydrogen atom.

また、上記一般式（１）において、Ｌは２価の連結基を表し、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｒ₄−ＮＨＣＯＯＣＨ₂−（式中、Ｒ₄はｐ−フェニレン基である）、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−Ｒ₅−ＣＯＯＣＨ₂−（式中、Ｒ₅はｏ−フェニレン基である）などが挙げられる。これらの中でも、Ｌが、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−であることが好ましい。 Also, in the above general formula (1), L represents a divalent linking group, and for example, -CH ₂ -CH (OH) -CH ₂ -O-, -OCH ₂ CH (OH) CH ₂ OCO-,- OCH ₂ CH ₂ OCONH-R ₄ -NHCOOCH _2- (wherein, R ₄ is a p-phenylene group), -OCH ₂ CH ₂ OCOCH ₂ CH ₂ COOCH _2- , -OCH ₂ CH ₂ OCO-R _5- COOCH _2- (wherein, R ₅ is an o-phenylene group) and the like. Among these, L is preferably -CH ₂ -CH (OH) -CH ₂ -O-.

上記一般式（１）で表されるモノマーは、カルボキシル基を有するモノマー、であるα，β−不飽和カルボン酸類（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など）を、一旦、無水マレイン酸などの無水物と共重合させて、その後、片側のカルボン酸部分にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコールで無水物を加水分解して片側のカルボン酸部分に長鎖のアルキル基を付加するか、あるいは、高分子重合体中の活性基、例えばヒドロキシル基、アミノ基にジカルボン酸や酸無水物を高分子反応させる方法などにより得ることができる。 The monomer represented by the general formula (1) is an α, β-unsaturated carboxylic acid which is a monomer having a carboxyl group (for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride The acid etc.) is once copolymerized with an anhydride such as maleic anhydride, and then hydrolyzed to the carboxylic acid moiety on one side with an alcohol such as methanol, ethanol, propanol, butanol to obtain the carboxylic acid on one side. It can be obtained by a method in which a long chain alkyl group is added to a part, or a polymer reaction of a dicarboxylic acid or an acid anhydride with an active group such as a hydroxyl group or an amino group in a polymer.

重合性不飽和結合含有アクリル共重合体は、上記一般式（１）で表されるモノマー単位を、分子内に０．０１〜５０質量％含有していることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％である。一般式（１）で表されるモノマー単位が上記範囲内にあることにより、重合性不飽和結合含有のアクリル共重合体を効率的に合成することができるとともに、表面強度の高い保護層を得ることができる。 The polymerizable unsaturated bond-containing acrylic copolymer preferably contains 0.01 to 50% by mass of the monomer unit represented by the general formula (1) in the molecule, and more preferably 0.1 -20 mass%. While the monomer unit represented by General formula (1) exists in the said range, while being able to synthesize | combine the acrylic copolymer of a polymerizable unsaturated bond efficiently, a protective layer with high surface strength is obtained. be able to.

上記一般式（１）で表されるモノマー単位と共重合させる他のモノマー単位としては、芳香族水酸基を有するモノマー、脂肪族水酸基を有するモノマー、アミノスルホニル基を有するモノマー、スルホンアミド基を有するモノマー、α，β−不飽和カルボン酸類、置換または無置換のアルキルアクリレート、置換または無置換のアルキルメタクリレート、アクリルアミドもしくはメタクリルアミド類、フッ化アルキル基を含有するモノマー、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、ビニルケトン類、オレフィン類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、シアノ基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマーなどが挙げられる。 As another monomer unit to be copolymerized with the monomer unit represented by the above general formula (1), a monomer having an aromatic hydroxyl group, a monomer having an aliphatic hydroxyl group, a monomer having an aminosulfonyl group, a monomer having a sulfonamide group Α, β-unsaturated carboxylic acids, substituted or unsubstituted alkyl acrylates, substituted or unsubstituted alkyl methacrylates, acrylamides or methacrylamides, fluorinated alkyl group-containing monomers, vinyl ethers, vinyl esters, styrenes And vinyl ketones, olefins, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, 4-vinylpyridine, a monomer having a cyano group, a monomer having an amino group, and the like.

また、重合性不飽和結合含有アクリル共重合体の酸価は５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が上記範囲にある重合性不飽和結合含有アクリル共重合体を用いることにより、後記するプライマー層との密着性が改善されるとともに、表面強度の高い転写層を得ることができる。なお、本発明において「酸価」とは、ポリマー１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠した方法により測定することができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整することができる。 The acid value of the polymerizable unsaturated bond-containing acrylic copolymer is preferably 5 to 500 mg KOH / g, more preferably 10 to 150 mg KOH / g. By using a polymerizable unsaturated bond-containing acrylic copolymer having an acid value in the above range, adhesion to a primer layer described later is improved, and a transfer layer having high surface strength can be obtained. In the present invention, "acid value" means the number of milligrams of potassium hydroxide necessary to neutralize free fatty acid contained in 1 g of polymer, and is measured by a method according to JIS-K-2501. be able to. The acid value of the polymer can be appropriately adjusted by adjusting the ratio of the monomer components constituting the polymer.

また、重合性不飽和結合含有アクリル共重合体の質量平均分子量は３０００〜１０００００の範囲が好ましく、より好ましくは１００００〜８００００である。分子量が１００００より小さいと、耐熱性劣化または耐薬品性劣化、スクラッチ強度劣化の傾向にある。逆に１０００００より大きい場合には保存中にゲル化反応が起きやすく安定性が問題となる。なお、本発明において「質量平均分子量」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１に準拠した方法で測定することができる。 In addition, the mass average molecular weight of the polymerizable unsaturated bond-containing acrylic copolymer is preferably in the range of 3000 to 100,000, and more preferably 10000 to 80000. If the molecular weight is less than 10000, heat resistance or chemical resistance and scratch strength tend to deteriorate. On the other hand, if it is larger than 100,000, the gelation reaction easily occurs during storage, and the stability becomes a problem. In the present invention, "mass average molecular weight" means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and can be measured by a method according to JIS-K-7252-1.

上記した重合性不飽和結合含有アクリル共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に１０〜８０質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは、２０〜７０質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。 The above-mentioned polymerizable unsaturated bond-containing acrylic copolymer is preferably contained in an amount of 10 to 80% by mass in the actinic ray curable resin, more preferably 20 to 70% by mass, still more preferably 20 to 50%. It is mass%.

保護層は、重合成分として、その他以下のようなプレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを含んでいてもよい。 The protective layer may contain, as polymerization components, other prepolymers, oligomers and / or monomers as described below.

プレポリマー、としては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシ（メタ）アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリシロキサン（メタ）アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性（メタ）アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等が挙げられる。 Prepolymers, for example, adipic acid, trimellitic acid, maleic acid, phthalic acid, terephthalic acid, hymic acid, malic acid, succinic acid, glutaric acid, itaconic acid, pyromellitic acid, fumaric acid, glutaric acid, pimeline Acid, sebacic acid, dodecanoic acid, tetrahydrophthalic acid and other polybasic acids, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, propylene oxide, 1,4-butanediol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, Poly (meth) acrylic acid introduced into polyester obtained by bonding of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol Epoxy (meth) acrylates in which (meth) acrylic acid is introduced into an epoxy resin, such as bisphenol (a) epichlorohydrin (meth) acrylic acid, phenol novolak epichlorohydrin (meth) acrylic acid For example, ethylene glycol, adipic acid, tolylene diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, polyethylene glycol, tolylene diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl phthalyl methacrylate, xylene diisocyanate, 1,2-polybutadiene glycol tolylene Isocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, trimethylolpropane, propylene glycol, tolylene diisocyanate, 2-hydroxy Urethane (meth) acrylate in which (meth) acrylic acid is introduced into urethane resin, such as silicone resin acrylate such as polysiloxane (meth) acrylate, polysiloxane, diisocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. And other alkyd-modified (meth) acrylates in which a (meth) acryloyl group is introduced into an oil-modified alkyd resin, spirane resin acrylates and the like.

モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。 As a monomer or oligomer, for example, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, glycerol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonyl phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl oxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl oxyhexanolide Acrylate, acrylate of ε-caprolactone adduct of 1,3-dioxane alcohol, monofunctional acrylic acid esters such as 1,3-dioxolane acrylate, or methacrylic acid obtained by replacing these acrylates with methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, Itaconic acid, crotonic acid, maleic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, Liethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, hydroquinone diacrylate, resorcine diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, diacrylate of neopentyl glycol hydroxypivalate, neopentyl glycol adipate Diacrylate, diacrylate of ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane Acrylate, tricyclodecane dimethylol acrylate, ε-caprolactone adduct of tricyclodecane dimethylol acrylate, 1, 6 Difunctional acrylic esters such as diacrylate of diglycidyl ether of hexanediol or methacrylate, itaconate, crotonate, methacrylic acid obtained by replacing acrylate with these, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid ester such as trimethylolpropane Triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate ε -Caprolactone adduct, pyrogallol triacrylate, Polyfunctional acrylic ester acids such as ropionic acid / dipentaerythritol triacrylate, propionic acid / dipentaerythritol tetraacrylate, hydroxypivalylaldehyde modified dimethylolpropane triacrylate, or these acrylates into methacrylates, itaconates, crotonates and maleates Methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid ester, phosphazene monomer, triethylene glycol, isocyanurate EO modified diacrylate, isocyanic acid EO modified triacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, trimethylolpropane acrylic Examples thereof include acid benzoic acid ester, alkylene glycol type acrylic acid modified, urethane modified acrylate and the like.

保護層は、上記した樹脂以外にフィラ―を含んでいてもよい。フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーが挙げられる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、塗工液を調整する際の溶剤の選択性が広いため、粉状のものを用いることが好ましい。 The protective layer may contain a filler in addition to the above-described resin. Examples of the filler include organic fillers, inorganic fillers and organic-inorganic hybrid fillers. The filler may be in the form of powder or sol, but it is preferable to use powder because the selectivity of the solvent when preparing the coating liquid is wide.

保護層に含有されるフィラーは、平均一次粒子径が１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましく、７ｎｍ〜２５ｎｍであることがさらに好ましい。フィラーの平均粒子径が上記数値範囲内であれば、転写性を向上させることができる。なお、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（例えば、ナノトラック粒度分布測定装置、日機装株式会社製など）を用いて公知の方法により測定することができる。 The filler contained in the protective layer preferably has an average primary particle diameter of 1 nm to 200 nm, more preferably 1 nm to 50 nm, and still more preferably 7 nm to 25 nm. If the average particle diameter of the filler is within the above numerical range, the transferability can be improved. The "average particle diameter" means volume average particle diameter, and is measured by a known method using a particle size distribution / particle size distribution measuring apparatus (for example, Nanotrac particle size distribution measuring apparatus, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., etc.) can do.

粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックスなどを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂に知り加硫しをハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the powdery organic filler include acrylic particles such as non-crosslinked acrylic particles and crosslinked acrylic particles, polyamide particles, fluorine particles, polyethylene wax and the like. Moreover, as an inorganic filler of powder, calcium carbonate particles, silica particles, metal oxide particles such as titanium oxide, and the like can be mentioned. Further, as the organic-inorganic hybrid type filler, an acrylic resin known and vulcanized and hybridized can be mentioned. Furthermore, examples of the sol-like filler include silica sol-based and organosol-based fillers. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

上記フィラーは、保護層中に１０〜６０質量％含まれていることが好ましく、１０〜４５質量％含まれていることがより好ましく、２０〜４０質量％含まれていることがさらに好ましい。 The content of the filler in the protective layer is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass.

保護層の厚みは、２μｍ〜６μｍであることが好ましい。保護層の厚みを８ミクロンよりも厚くすると、箔切れが悪く、尾引きやバリといった転写不良が生じ、さらに被転写体へ転写層を転写しても十分なハードコート性能および耐可塑剤性能を付与することができない場合があり、また、１μｍよりも薄くすると転写層の転写時に紙むけや欠けといった転写不良が生じる場合がある。 The thickness of the protective layer is preferably 2 μm to 6 μm. If the thickness of the protective layer is greater than 8 microns, the foil breaks are bad, and transfer defects such as tailing and burrs occur. Furthermore, sufficient hard coat performance and plasticizer resistance are obtained even if the transfer layer is transferred to a transfer target. If it is thinner than 1 μm, transfer defects such as paper picking and chipping may occur at the time of transfer of the transfer layer.

保護層は、上記したような活性光線硬化性樹脂を含む組成物からなる塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、中間層上に塗布して塗膜を形成させ、活性光線により、上記した、重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることにより形成することができる。例えば、紫外線の照射は、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを制限なく使用することができる。また、電子線の照射は、１００ｋｅＶ〜３００ｋｅＶのエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置のいずれを用いてもよく、また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。 The protective layer is formed of a composition containing an actinic radiation curable resin as described above by a known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, rod coating, etc. It can be applied on the intermediate layer to form a coating film, and can be formed by crosslinking and curing a polymerization component such as the above-mentioned polymerizable copolymer with an actinic ray. For example, for ultraviolet irradiation, conventionally known ultraviolet irradiation devices can be used, and various types such as high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal halide lamp, electrodeless ultraviolet lamp, LED, etc. are used without limitation. be able to. The electron beam irradiation may be performed by using either a high energy electron beam irradiation apparatus that irradiates the electron beam with an energy of 100 keV to 300 keV or a low energy electron irradiation apparatus that irradiates the electron beam with an energy of 100 keV or less. The irradiation system may be either a scanning type or curtain type irradiation apparatus.

＜プライマー層＞
次に、本発明による転写箔が備えるプライマー層について説明する。
保護層上に設けられるプライマー層は、熱可塑性樹脂と、イソシアネート化合物とを含んでなる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリエステル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を併用することがより好ましい。ポリエステル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を併用する場合、これらの配合比は、質量基準で、１〜３０：１〜４０であることが好ましく、１〜２０：１〜３０であることがより好ましく、５〜１５：１５〜２５であることがさらに好ましく、１〜６：１〜２であることが最も好ましい。また、プライマー層中における熱可塑性樹脂の含有量は、１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましく、２５〜３５質量％であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂の含有量が上記数値範囲内であることにより被転写体または接着層との接着性をより高めることができる。 <Primer layer>
Next, the primer layer provided in the transfer foil according to the present invention will be described.
The primer layer provided on the protective layer comprises a thermoplastic resin and an isocyanate compound. The thermoplastic resin may, for example, be a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl alcohol resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or a polyvinyl butyral resin. Among these, polyester resins and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers are preferable, and it is more preferable to use polyester resins and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers in combination. When the polyester resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are used in combination, the blending ratio thereof is preferably 1 to 30: 1 to 40, and 1 to 20: 1 to 30 on a mass basis. It is more preferable, 5 to 15: 15 to 25 is more preferable, and 1 to 6: 1 to 2 is most preferable. The content of the thermoplastic resin in the primer layer is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and still more preferably 25 to 35% by mass. By the content of the thermoplastic resin being within the above-mentioned numerical range, it is possible to further improve the adhesion to the transferee or the adhesive layer.

イソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が好ましい。例えば、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニルジイソシアネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートおよび４，４’，４’’−トリメチル−３，３’，２’−トリイソシアネート−２，４，６−トリフェニルシアヌレートなどを挙げることができる。プライマー層中におけるイソシアネート化合物の含有量は、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましく、０．１〜１質量％であることがさらに好ましい。イソシアネート化合物の含有量が上記数値範囲内であることにより被転写体または接着層との接着性をより高めることができる。 As an isocyanate compound, the polyisocyanate compound which has a 2 or more isocyanate group in a molecule | numerator is preferable. For example, xylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 1-chloro-2,4-phenyl diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene Diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane, 1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and 4,4 ', 4' '-trimethyl-3 , 3 ', 2'-triisocyanate-2,4,6-triphenyl cyanurate etc. can be mentioned. The content of the isocyanate compound in the primer layer is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and further preferably 0.1 to 1% by mass. preferable. By the content of the isocyanate compound being within the above-mentioned numerical range, the adhesion to the transferee or the adhesive layer can be further enhanced.

通常、プライマー層の厚さは、０．０５〜３μｍの範囲内であることが好ましく、０．５〜１．５μｍの範囲内であることがより好ましい。 In general, the thickness of the primer layer is preferably in the range of 0.05 to 3 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 1.5 μm.

プライマー層は、上記熱可塑性樹脂およびイソシアネート化合物のほかに、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどを含んでいてもよい。 The primer layer may contain micro silica, polyethylene wax, etc. in addition to the above-mentioned thermoplastic resin and isocyanate compound.

＜接着層＞
次に、本発明による転写箔が備える接着層について説明する。
接着層は、転写箔の表面に位置するように設けられ、この接着層は、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される、受容層としての機能を果たすものであっても良い。そして、画像が形成された転写箔の転写部は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。 <Adhesive layer>
Next, the adhesive layer provided in the transfer foil according to the present invention will be described.
The adhesive layer is provided so as to be located on the surface of the transfer foil, and the adhesive layer serves as a receptive layer in which an image is formed by a thermal transfer method from a thermal transfer sheet having a color material layer by thermal transfer. It may be. Then, the transfer portion of the transfer foil on which the image is formed is transferred to a transfer receiving body, and as a result, a print is formed.

このため、接着層を形成するための材料としては、熱で溶融または軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、接着力などの点で、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。より好ましくは、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−（メタ）エチルアクリレート共重合体、アクリル酸エステル共重合体である。また、接着層が、受容層としての機能を果たす場合、昇華性染料または熱溶融性インキなどの熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体が特に好ましい。なお、接着層とプライマー層との間に、別途受容層を設けても良い。 For this reason, as a material for forming the adhesive layer, a heat adhesive type adhesive which is melted or softened by heat and adhered can be applied. For example, ionomer resin, acid modified polyolefin resin, ethylene- (meth) acrylic acid Copolymers, ethylene- (meth) acrylate copolymers, polyester resins, polyamide resins, vinyl resins, acrylic / methacrylic resins (meth) acrylic resins, acrylic ester resins, maleic acid resins Resin, butyral resin, alkyd resin, polyethylene oxide resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, melamine-alkyd resin, cellulose resin, polyurethane resin, polyvinyl ether resin, silicone resin, rubber resin, etc. are applied These resins can be used alone or in combination To use. The resin of these adhesive layers is preferably a vinyl resin, an acrylic resin, a butyral resin, or a polyester resin in terms of adhesive strength and the like. More preferably, they are vinyl resins, acrylic resins, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymers, and acrylic acid ester copolymers. In addition, when the adhesive layer functions as a receiving layer, a conventionally known resin material that can easily receive a heat transferable coloring material such as a sublimation dye or a heat-melting ink can be used. For example, polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate polymer, vinyl such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylic ester Polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resin, polyamide resin, copolymer resin of olefin such as ethylene or propylene and other vinyl polymer, cellulose resin such as ionomer or cellulose diastase, Polycarbonate etc. may be mentioned, and among them, vinyl chloride-vinyl acetate polymer or polyvinyl chloride resin is preferable, and vinyl chloride-vinyl acetate polymer is particularly preferable. . A separate receptive layer may be provided between the adhesive layer and the primer layer.

通常、接着層の厚さは、０．１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、０．３〜３μｍの範囲内であることがより好ましい。 Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.3 to 3 μm.

接着層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤などを加え、水または有機溶剤などの適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により、塗布、乾燥して形成することができる。 The adhesive layer is added to one or more materials selected from the above-mentioned materials and various additives as required, and dissolved or dispersed in a suitable solvent such as water or an organic solvent to apply the adhesive layer. A liquid can be prepared, applied and dried by means of a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse coating method using a gravure plate.

また、本発明の転写箔では、接着層とプライマー層との間に、受容層をさらに設けることも可能である。通常、受容層の厚さは、０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、１〜３μｍの範囲内であることがより好ましい。 In the transfer foil of the present invention, it is also possible to further provide a receiving layer between the adhesive layer and the primer layer. In general, the thickness of the receptive layer is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 to 3 μm.

＜離型層＞
次に、本発明による転写箔が所望により備える離型層について説明する。
基材上に設けられる離型層は、これらの層上に設けられる転写層を、転写箔から剥離して被転写体へ転写させるための層である。なお、転写層を転写箔から剥離する際、離型層は基材側に留まる。 <Release layer>
The release layer optionally provided with the transfer foil according to the invention will now be described.
The release layer provided on the substrate is a layer for peeling the transfer layer provided on these layers from the transfer foil and transferring it to the transfer target. When the transfer layer is peeled from the transfer foil, the release layer remains on the substrate side.

離型層に用いられる樹脂としては、例えば、メラミン系樹脂、シリコーン、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、尿素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂などが挙げられる。これらの中で、転写箔に対し、基材と転写層との適度な接着力を付与することができることから、メラミン系樹脂が好ましい。 Examples of the resin used for the releasing layer include melamine resins, silicones, fluorine resins, cellulose resins, urea resins, polyolefin resins, acrylic resins, and cellulose resins. Among these, melamine resins are preferable because they can impart appropriate adhesion between the substrate and the transfer layer to the transfer foil.

通常、離型層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、０．５〜２μｍの範囲内であることがより好ましい。 In general, the thickness of the release layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 2 μm.

離型層は、上述の樹脂を溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付けることにより形成することができる。 The release layer is formed by dispersing or dissolving the above-described resin in a solvent, applying it by a known coating method such as roll coating or gravure coating, drying it, and baking it at a temperature of about 150 ° C. to 200 ° C. Can.

＜転写層の転写＞
本発明による転写箔を用いて、被転写体上に転写層を転写する方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面またはストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。好ましくは、ホットスタンプである。 <Transfer of transfer layer>
A known transfer method may be used as a method of transferring the transfer layer onto the transfer target using the transfer foil according to the present invention, for example, hot stamping (foil stamping) by heat imprinting, whole surface or stripe transfer by heat roll, A known method such as a thermal printer (also referred to as a thermal transfer printer) using a thermal head (a thermal print head) can be applied. Preferably, it is a hot stamp.

被転写体としては、耐磨耗性や耐可塑剤性などの耐久性を必要とする用途であれば特に限定されず、例えば、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、ＩＣカード等は、通常意匠性やセキュリティー性が要求されるため、本発明による転写箔が受容層を備えていない場合、被転写体の転写層が転写される面には、印刷層やホログラム層等が設けられるのが一般的である。 The material to be transferred is not particularly limited as long as it is an application requiring durability such as abrasion resistance and plasticizer resistance, and for example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, heat at the time of transfer Or any other material such as plastic film, glass, metal, ceramics, wood, cloth, or a dye-receptive medium. In addition, since IC cards and the like usually require designability and security, when the transfer foil according to the present invention does not have a receptive layer, a printed layer or a transfer layer is to be transferred to the surface to which the transfer layer of the transferee is transferred. Generally, a hologram layer or the like is provided.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方面にメラミン系樹脂の離型層が塗布されたフィルムを基材として用い、その離型層上に、下記の組成からなる保護層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布し乾燥させた後に、ＵＶ露光器（ＦｕｓｉｏｎＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用いて紫外線を照射し、保護層を形成した。
＜保護層塗工液組成Ａ＞
・多官能アクリレート４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００、新中村化学工業（株）製）
・ウレタンアクリレート２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ、２官能、新中村化学工業（株）製）
・アクリル共重合体３０部
・光重合開始剤５部
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）
・フィラー（架橋ポリメタクリル酸メチル）５部
（ＭＢＸ−５、平均粒径５μｍ、積水化成品工業（株）製）
・トルエン２００部
・ＭＥＫ２００部

＜アクリル共重合体の調製手順＞
窒素気流下の三ツ口フラスコに、メタアクリル酸メチル５８部、ベンジルメタクリレート３０部、メタアクリル酸１２部を投入し、さらにエタノール５００部およびα，α’−アゾビスイソブチロニトリル３部を投入し、窒素気流中８０℃のオイルバスで６時間反応させた。その後、トリエチルアンモニウムクロライド３部、およびグリシジルメタクリレート０．６部を加え、３時間反応させることにより、アクリル系共重合体を得た。 Example 1
Using a film in which a release layer of a melamine resin is applied to one side of a 12 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film as a substrate, a protective layer coating liquid having the following composition is formed on the release layer. After applying and drying so that the thickness after drying is 6 μm by gravure coating, UV light is irradiated using a UV exposure unit (Fusion UV, F600V, LH10 lamp, H bulb, cold mirror for reflection mirror), A protective layer was formed.
<Protective layer coating liquid composition A>
-Multifunctional acrylate 40 parts (NK ester A-9300, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product)
Urethane acrylate 25 parts (NK oligomer UA122-P, bifunctional, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product)
Acrylic copolymer 30 parts Photopolymerization initiator 5 parts (Irgacure 907, Ciba Specialty Chemicals)
Filler (cross-linked poly (methyl methacrylate) 5 parts (MBX-5, average particle diameter 5 μm, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.)
-Toluene 200 parts-MEK 200 parts

Preparation Procedure of Acrylic Copolymer
In a three-neck flask under nitrogen stream, 58 parts of methyl methacrylate, 30 parts of benzyl methacrylate, 12 parts of methacrylic acid are added, and 500 parts of ethanol and 3 parts of α, α'-azobisisobutyro nitrile are further added. The reaction was carried out in a nitrogen stream at 80 ° C. in an oil bath for 6 hours. Thereafter, 3 parts of triethylammonium chloride and 0.6 parts of glycidyl methacrylate were added and reacted for 3 hours to obtain an acrylic copolymer.

次に、保護層上に、下記の組成からなるプライマー層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布、乾燥してプライマー層を形成した。
＜プライマー層塗工液組成Ａ＞
・ポリエステル樹脂３．３部
（バイロン２００、東洋紡績（株）製）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２．７部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤１．５部
（ＸＥＬ硬化剤、ザ・インクテック（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）１０部
Next, on the protective layer, a primer layer coating liquid having the following composition was applied by gravure coating to a dry thickness of 1 μm and dried to form a primer layer.
<Primer layer coating liquid composition A>
-Polyester resin 3.3 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-2.7 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
-Isocyanate curing agent 1.5 parts (XEL curing agent, manufactured by The Ink Tech Co., Ltd.)
-10 parts of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

続いて、上記のようにして形成したプライマー層上に、下記組成からなる受容層兼接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布、乾燥して受容層兼接着層を形成し、転写箔を得た。
＜受容層兼接着層塗工液組成Ａ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体９５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株）製）
・トルエン２００部
・ＭＥＫ２００部
Subsequently, on the primer layer formed as described above, a receptor layer / adhesive layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating to a dry thickness of 2 μm, and dried to be a receptor layer An adhesive layer was formed to obtain a transfer foil.
<Receptive Layer / Adhesive Layer Coating Composition A>
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 95 parts (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Toluene 200 parts-MEK 200 parts

（実施例２）
実施例１において、保護層塗工液にフィラーを含有させなかった以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。 (Example 2)
A transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid did not contain a filler in Example 1.

（実施例３）
実施例１において、保護層塗工液の組成を、以下に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。
＜保護層塗工液組成Ｂ＞
・多官能アクリレート２０部
（ＮＫエステルＡ−９３００、新中村化学工業（株）製）
・ウレタンアクリレート２０部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ、２官能、新中村化学工業（株）製）
・ウレタンアクリレート１０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ、１５官能、新中村化学工業（株）製
・アクリル共重合体５部
・光重合開始剤５部
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）
・フィラー（シリカ）４０部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０Ｚ、平均粒径１２ｎｍ、日産化学工業（株）製
・トルエン２００部
・ＭＥＫ２００部
(Example 3)
A transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating liquid was changed to the following composition in Example 1.
<Protective layer coating liquid composition B>
-Multifunctional acrylate 20 parts (NK ester A-9300, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product)
-Urethane acrylate 20 parts (NK oligomer UA122-P, bifunctional, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product)
-10 parts of urethane acrylate (NK ester U-15 HA, 15 functions, Shin Nakamura Chemical Industries Ltd.-5 parts of acrylic copolymer-5 parts of a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, Ciba-Specialty Chemicals)
-Filler (silica) 40 parts (MEK-AC 2140 Z, average particle diameter 12 nm, Nissan Chemical Industries, Ltd.-Toluene 200 parts-MEK 200 parts

（実施例４）
実施例１において、保護層塗工液の組成を保護層塗工液組成Ｂに、受容層兼接着層塗工液の組成を以下に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。
＜受容層兼接着層塗工液組成Ｂ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・ポリエステル樹脂７０部
（ＧＫ２５０、東洋紡（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株）製）
・トルエン２００部
・ＭＥＫ２００部
(Example 4)
Example 1 is the same as Example 1 except that the composition of the protective layer coating liquid is changed to the protective layer coating liquid composition B, and the composition of the receptive layer / adhesive layer coating liquid is changed to the composition shown below. A transfer foil was made.
<Receptive Layer / Adhesive Layer Coating Composition B>
-25 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
-70 parts of polyester resin (GK 250, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Toluene 200 parts-MEK 200 parts

（実施例５）
実施例１において、保護層塗工液の組成を、フィラーを含まない保護層塗工液組成Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。 (Example 5)
A transfer foil was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating liquid was changed to the protective layer coating liquid composition B containing no filler in Example 1.

（実施例６）
実施例１において、基材を厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方の面にメラミン系樹脂の離型層が塗布されたフィルムを基材として用い、離型層が形成された面の反対の面に以下の組成からなる耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布し乾燥させた。保護層塗工液の組成を保護層塗工液組成Ｂにした以外は実施例１と同様にして転写箔を作成した。
＜耐熱活性層塗工液組成＞
・ポリビニルブチラール６部
（エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）
・ポリイソシアネート硬化剤１０部
（バーノックＤ−７５０、ＤＩＣ（株）製）
・リン酸エステル３部
（プライサーフＡ−２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）
・タルク１部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）
・トルエン６０部
・ＭＥＫ６０部
(Example 6)
In Example 1, a release layer was formed by using, as a base material, a film in which a release layer of a melamine-based resin is applied to one side of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 4.5 μm. On the surface opposite to the surface, a heat-resistant lubricating layer coating liquid having the following composition was applied by gravure coating such that the thickness after drying was 1 μm and dried. A transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating liquid was changed to the protective layer coating liquid composition B.
<Heat resistant active layer coating liquid composition>
-Polyvinyl butyral 6 parts (S-LEC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyisocyanate curing agent 10 parts (Barnock D-750, manufactured by DIC Corporation)
· Phosphate 3 parts (Plysurf A-208N, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
-1 part of talc (Micro Ace P-3, manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
-Toluene 60 parts-MEK 60 parts

（実施例７）
実施例１において、プライマー層塗工液の組成を、下記プライマー層塗工液Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を得た。
＜プライマー層塗工液組成Ｂ＞
・ポリエステル樹脂３．３部
（バイロン２００、東洋紡績（株）製）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２．７部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤３．０部
（ＸＥＬ硬化剤、ザ・インクテック（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）１０部
(Example 7)
A transfer foil was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the primer layer coating liquid was changed to the following primer layer coating liquid B in Example 1.
<Primer layer coating liquid composition B>
-Polyester resin 3.3 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-2.7 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
-Isocyanate curing agent 3.0 parts (XEL curing agent, manufactured by The Ink Tech Co., Ltd.)
-10 parts of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

（実施例８）
実施例１において、プライマー層塗工液の組成を、下記プライマー層塗工液Ｃに変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を得た。
＜プライマー層塗工液組成Ｃ＞
・ポリエステル樹脂３．３部
（バイロン２００、東洋紡績（株）製）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２．７部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・イソシアネート硬化剤０．７部
（ＸＥＬ硬化剤、ザ・インクテック（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）１０部
(Example 8)
A transfer foil was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the primer layer coating liquid was changed to the following primer layer coating liquid C in Example 1.
<Primer layer coating liquid composition C>
-Polyester resin 3.3 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-2.7 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
-0.7 part of an isocyanate curing agent (XEL curing agent, manufactured by The Ink Tech Co., Ltd.)
-10 parts of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

（比較例１）
実施例１において、プライマー層を形成させなかった以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。 (Comparative example 1)
A transfer foil was produced in the same manner as in Example 1 except that no primer layer was formed in Example 1.

（比較例２）
実施例１において、保護層塗工液の組成を、以下に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を作成した。
＜保護層塗工液組成Ｃ＞
スチレン−アクリル系樹脂１５部
（三井化学（株）社製、ミューティクルＰＰ３２０Ｐ）
ポリビニルアルコール１０部
（ザ・インクテック（株）社製、Ｃ−３１８）
水／エタノール（１：１）７部
(Comparative example 2)
A transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating liquid was changed to the following composition in Example 1.
<Protective layer coating liquid composition C>
Styrene-acrylic resin 15 parts (Mitsui Chemical Co., Ltd. product, Muticle PP320P)
Polyvinyl alcohol 10 parts (The Ink Tech Co., Ltd. product C-318)
7 parts of water / ethanol (1: 1)

（比較例３）
実施例１において、保護層塗工液にフィラーを含有させず、プライマー層塗工液の組成を、下記プライマー層塗工液Ｄに変更した以外は、実施例１と同様にして転写箔を得た。
＜プライマー層塗工液組成Ｄ＞
・ポリエステル樹脂３．３部
（バイロン２００、東洋紡績（株）製）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２．７部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）１０部
(Comparative example 3)
A transfer foil is obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid does not contain a filler in Example 1, and the composition of the primer layer coating liquid is changed to the following primer layer coating liquid D. The
<Primer layer coating liquid composition D>
-Polyester resin 3.3 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-2.7 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
-10 parts of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1)

＜転写箔の評価＞
下記材料組成のカード基材を被転写体とした。
＜カード基材の組成＞
ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）１００部
（安定化剤などの添加剤を１０％含有）
白色顔料（酸化チタン）１０部
可塑剤（ＤＯＰ）０．５部
<Evaluation of transfer foil>
A card base material having the following composition was used as a transferee.
<Composition of Card Base>
100 parts of polyvinyl chloride compound (polymerization degree 800) (containing 10% of additives such as stabilizer)
White pigment (titanium oxide) 10 parts Plasticizer (DOP) 0.5 parts

上記実施例１〜６および比較例１〜２の転写シートを、ＨＤＰ−６００プリンタ（ＨＩＤ社製）を用いて、上記カード上に転写層（保護層、受容層兼接着層）を転写して印画物を形成した。 Using the HDP-600 printer (manufactured by HID), the transfer sheets (protective layer and receptive layer / adhesive layer) of the transfer sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 are transferred using the HDP-600 printer. A print was formed.

＜転写性試験１＞
上記転写条件にて、連続１０枚の転写を行った後、カードの外観特性を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。また、評価結果は、下記表１に示される通りであった。
○：１０枚の印画物が、転写されていない領域がない。
△：１０枚の印画物の中で、１枚転写されていない領域がある。
×：１０枚の印画物の中で、２枚以上転写されていない領域がある。
＜転写性試験２（尾引き）＞
上記転写条件にて、連続１０枚の転写を行った後、カードの外観特性を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。また、評価結果は、下記表１に示される通りであった。
○：尾引き量が０．３ｍｍ以下である。
△：尾引き量が０．３ｍｍよりも大きく０．５ｍｍ以下である。
×：尾引き量が０．５ｍｍを超えている。 <Transferability test 1>
After performing continuous transfer of 10 sheets under the above transfer conditions, the appearance characteristics of the card were visually evaluated. Evaluation criteria were as follows. The evaluation results are as shown in Table 1 below.
○: There are no areas where 10 prints are not transferred.
Fair: In 10 printed materials, there is an area where one sheet is not transferred.
X: There is an area in which two or more sheets are not transferred among the 10 sheets of printed matter.
<Transferability test 2 (tailing)>
After performing continuous transfer of 10 sheets under the above transfer conditions, the appearance characteristics of the card were visually evaluated. Evaluation criteria were as follows. The evaluation results are as shown in Table 1 below.
○: Tailing amount is 0.3 mm or less.
B: Tailing amount is more than 0.3 mm and 0.5 mm or less.
X: The amount of tailing exceeds 0.5 mm.

＜表面強度試験＞
カード表面の転写層の耐摩耗性試験（Ｔａｂｅｒ試験）を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９ＳｕｒｆａｃｅＡｂｒａｓｉｏｎに準拠して、２５０回毎に摩耗輪を研磨し、合計５０回研磨した。研磨後に表面の状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価試験を行った（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ、荷重：５００ｇｆ）。また、評価結果は表１に示される通りであった。
◎：３０００サイクル実施後の画像が良好である
○：２０００サイクル実施後の画像が良好である
△：１０００サイクル実施後の画像が良好ではないが実用上問題がない
×：１０００サイクル実施後の画像が不良である <Surface strength test>
The abrasion resistance test (Taber test) of the transfer layer on the surface of the card was performed by polishing the wear ring every 250 times in total according to ANSI-INCITS 322-2002, 5.9 Surface Abrasion. After polishing, the state of the surface was visually observed, and an evaluation test was performed according to the following evaluation criteria (wear wheel: CS-10F, load: 500 gf). Also, the evaluation results are as shown in Table 1.
:: good image after 3000 cycles ○: good image after 2000 cycles △: poor image after 1000 cycles but no problem in practical use x: image after 1000 cycles Is bad

＜耐可塑剤性試験＞
可塑剤入り軟質塩化ビニルシート（三菱化学（株）社製、アルトロン♯４８０、厚み４００μｍ）と、カード表面の転写層とを重ね合わせ、４０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０℃にて６０時間保存し、可塑剤による画像の劣化の具合を目視にて観察し、以下の評価基準で評価試験を行った。また、評価結果は表１に示される通りであった。
◎：可塑剤の影響を受けず、画像の外観が良好である
○：可塑剤の影響を受け、画像が滲んでいるが、実用上問題がない
△：可塑剤の影響を受け、画像が滲んだ
×：画像が消失した
<Plasticizer resistance test>
A plasticized soft vinyl chloride sheet (Altoron # 480, thickness 400 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corp.) and a transfer layer on the surface of the card are superposed, and a load of 40 g / cm 2 is applied for storage at 50 ° C. for 60 hours Then, the degree of deterioration of the image due to the plasticizer was visually observed, and the evaluation test was performed according to the following evaluation criteria. Also, the evaluation results are as shown in Table 1.
:: The appearance of the image is good without the influence of the plasticizer ○: The image is blurred under the influence of the plasticizer, but there is no problem in practical use Δ: The image is blurred under the influence of the plasticizer ×: The image has disappeared

１転写箔
１０基材
２０離型層
３０保護層
４０プライマー層
５０受容層兼接着層
６０転写層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 transfer foil 10 base material 20 release layer 30 protective layer 40 primer layer 50 receptive layer and adhesive layer 60 transfer layer

Claims

A transfer foil comprising at least a substrate, a protective layer provided so as to be removable from the substrate, a primer layer provided on the protective layer, and an adhesive layer provided on the primer layer. ,
The protective layer comprises an actinic radiation curable resin,
The primer layer comprises a thermoplastic resin and an isocyanate compound,
The actinic ray curable resin is characterized in that the polymerization component comprises urethane (meth) acrylate having 2 to 5 functional groups and urethane (meth) acrylate having 10 to 15 functional groups. Foil.

The transfer foil according to claim 1, wherein the adhesive layer has a function as a receiving layer.

The transfer foil according to claim 1, comprising a receptive layer between the primer layer and the adhesive layer.

The transfer foil according to any one of claims 1 to 3, wherein the protective layer further comprises a filler.

The actinic ray curable resin further contains, as a polymerization component, the following general formula (1):

(Wherein, R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, but R ₂ is a methyl group when R ₂ is a methyl group ₃ is a hydrogen atom, and L is a divalent linking group.)
The transfer foil as described in any one of Claims 1-4 which comprises the unsaturated group containing acrylic copolymer which comprises the monomer unit represented by these.

The transfer foil according to claim 1 , wherein the thermoplastic resin is a polyester resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.

The transfer foil according to claim 6 , wherein a blending ratio of the polyester resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is 1 to 30: 1 to 40 on a mass basis.

The transfer foil according to any one of claims 1 to 7 , wherein the adhesive layer comprises a vinyl chloride-vinyl acetate polymer.