JP4363851B2

JP4363851B2 - セッケンのようなすすぎ落ち感を有する無刺激性の湿潤化液体

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Publication number: JP4363851B2
Application number: JP2002572963A
Authority: JP
Inventors: ツアー，リアン・シエン; アロンソン，マイケル・ポール
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2002-02-05
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2022-02-05
Also published as: BR0207839B1; US20020165103A1; EP1363599A2; WO2002074252A3; MY129648A; JP2004529121A; US6521573B2; ZA200305999B; EP1363599B1; CN100536813C; BR0207839A; CN1494417A; WO2002074252A2; MXPA03007572A; AU2002250897B2; AR033421A1

Description

本発明は、界面活性剤（例えばセッケン添加または不添加の合成界面活性剤）と、疎水性ポリマーと皮膚緩和剤との混合物とから成る液体身体洗浄組成物に関する。より詳細には、混合物中に使用されるポリマーは最小値以上の粘着力（例えば約１００ｇよりも大きい値）を有していなければならない。この粘着力はまた分子量及び粘度によって規定される。混合物はまた、最小値以上の粘度（３０℃で測定して＞３０００ｃｐｓ）及び規定された粒度を有していなければならない。カチオン性界面活性剤は最大レベル以下の量で使用し得る。

皮膚に使用した製品のすすぎ落ち性は多くの消費者が感覚的に知ることができる。世界の多くの地域、特に中国、日本及びその他のアジア諸国では、セッケンのようなすすぎ落ち性（例えば、セッケンのような“摩擦抵抗のある（ｄｒａｇｇｙ）”感触）が完全な洗浄であると認められており、極めて好まれている。

しかしながら、大抵の無刺激性洗浄剤、特にＤｏｖｅ^ＲＴＭまたはＯｌａｙ^ＲＴＭのようなツー・イン・ワン型湿潤化液体は、消費者に望まれるセッケンのようなすすぎ落ち性を与えることができない。

予想外にも、選択された付着性湿潤剤のグループがセッケンのようなすすぎ落ち性（例えば、所定のすすぎ回数後の“摩擦抵抗のある”感触によって定義される特性）をもつ湿潤用液体を提供するために使用できることが知見された。より詳細には、疎水性ポリマーと皮膚緩和性油とのブレンドの大粒（例えば、２０−５０００マイクロメーター）で粘性（例えば、３０℃、１．０ｓ^−１で測定して３０００ｃｐｓよりも高い値）の液滴を付着させることによって、所望の皮膚の感触が得られる。好ましい疎水性ポリマーは、高分子量（ＭＷ）（即ち、ＭＷ＞９００、好ましくは＞１０００）のＣ_２−Ｃ_１０ポリアルケン（例えば、ポリブテン）であり、疎水性ポリマーに混合可能な好ましい油は鉱油、ペトロラタムまたはトリグリセリドである。

シャンプー及び身体洗浄用（ＰＷ）液体組成物中の疎水性ポリマー（例えば、ポリブテン）の使用は新規ではなく、例えば、Ｇｏｕｇｈらの米国特許第５，４４１，７３０号及びＧｏｕｇｈらの米国特許第５，５８０，５５０号に見出される。

国際特許ＷＯ９９／０９９４８及びＷＯ９９／０９９５０（双方ともがＰｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅに譲渡された）はいずれも、すすぎ落ち適性を強化するためにＭＷ６００−約１０００のポリブテンを使用した組成物を開示している。使用し得る任意成分として多数の成分が列挙されており、鉱油及びペトロラタムのような炭化水素も含まれている（ＷＯ９９／０９９５０、２７頁、１６行参照）。

これらの参考文献には、本発明の厳密な指定要件、例えば、使用されるポリマーが９００、好ましくは１０００よりも大きい分子量を有していなければならないこと、所期の効果を得るためにはこれらのポリマーを定義された粘度の油と組合せで使用する必要があること、厳密な指定粒度のポリマー／油混合物を使用すること、カチオン性界面活性剤の使用量を確実に所定のレベル以下（０．５％未満、好ましくは０．３％未満）に維持すること（対照的に、例えば、ＷＯ９９／０９９５０の１９頁、１２−１３行にはカチオン性界面活性剤を３％という高レベルで使用できると記載されている）、については全く教示または示唆されていない。

Ｇｌｅｎｎ，Ｊｒ．の米国特許第５，８５４，２９３号は、ペトロラタムとポリブテンとのブレンドから成る大粒の親水性湿潤剤を含有する液体状の身体洗浄組成物を開示している（コラム３、４３−４７行）。

該特許もまた、ポリマーが所定の粒度及び所定の分子量（例えば９００よりも大きい分子量）を有していなければならないこと、カチオン性界面活性剤を所定量以下で使用すること（コラム５、４４−４５行に比較）、または、すすぎ落ちがよく“摩擦抵抗のある”感触を与える組成物を得るための極めて厳密な指定要件、については全く認識していない。

最後に、Ｄｉｘｏｎらの米国特許第５，８６９，０７０号は、ペトロラタム、水素化ポリブテン、及び、ペトロラタム対ポリベタインの比が３：１−５：１であるそれらの混合物、から成るグループから選択された皮膚湿潤剤を含有する身体洗浄組成物を開示している。組成物はまた、０．５−１．０部のポリクアテルニウム１０と、１−２．５部のポリアクリル酸ナトリウムとを含んでいる。所期の“摩擦抵抗のある”感触を得るために、例えば０．５％未満のカチオン性界面活性剤というような厳密な指定要件を満たす必要があることは全く認識されていない。

意外にも、出願人らは、特定のポリマー（即ち、最小粘度によって規定される最小粘着力をもつポリマー）を特定の油と組合せで使用すると、湿潤化効果が得られるだけでなく、多くの消費者が望むような良好なすすぎ落ち適性及びセッケンのような“摩擦抵抗のある”感触が得られることを知見した。本発明は更に、ブレンドのポリマー／油比を操作することによって、ポリマーの粘着性感触と油の潤滑性感触との釣り合いが維持されるような望ましいセッケン様すすぎ落ち適性（例えばセッケンのような感触のすすぎ落ち適性）を与える方法を提供する。セッケンのようなすすぎ落ち適性はポリマーの分子量及びポリマー／油の比だけに依存するのではなく、カチオン性ポリマーが低レベルであること（または存在しないこと）にも依存する。

より特定的には本発明は、
（１）５−３５重量％の界面活性組成物を含有する７０％−９９％の起泡界面活性剤系と、
（２）（ａ）約９００よりも大きい分子量、３０℃、１．０Ｓ^−１で１０，０００センチストークスよりも大きい粘度、及び、粘着力試験で測定して約１００グラムよりも大きい粘着力を有している２０−９０％のポリマーと、
（ｂ）１０−８０％の疎水性油と、
から成る１−３０重量％のポリマー／油ブレンドと、
（３）０．１−１０重量％の有機、無機または高分子安定剤と、
から成り、
前記界面活性剤組成物は、シャワーによるすすぎ落ち適性評価試験で測定して６回の摩擦サイクル後の濡れた皮膚にぬるぬるする感触、やや摩擦抵抗のある感触または摩擦抵抗のある感触を与え、
前記ポリマー／油ブレンドは、粘着力試験で測定して３０−４００ｇの粘着力を有しており、３０℃、１．０Ｓ^−１で３，０００センチストークスよりも高い粘度を有しており、かつ、２０−５０００マイクロメーターの平均粒度を有しており、
前記高分子安定剤の量は、油滴に４０℃で４週間以上の物理的安定性を与えるために十分な量であり、
組成物は０．４重量％未満のカチオン性ポリマーを含有し、
組成物はシャワーによる評価方法で測定して８回未満の摩擦サイクルで濡れた皮膚に摩擦抵抗のある感触または極めて摩擦抵抗のある感触を与える、セッケンのようなすすぎ落ち適性を有している身体洗浄組成物に関する。

本発明は、シャワーによる評価試験によって測定してセッケン様のすすぎ落ち適性を与えるために使用されるポリマー／油ブレンドを含む身体洗浄組成物に関する。本発明はさらに、ポリマー／油の比を慎重に釣り合わせ、最大値以下の量のカチオン性ポリマーを使用することによってセッケン様のすすぎ落ち適性を与える方法に関する。

より詳細には本発明の組成物は、
（１）（定義した試験によって測定して）６回の摩擦サイクル後の濡れた皮膚にぬるぬるする感触、やや摩擦抵抗のある感触または摩擦抵抗のある感触を与える５−３５重量％の界面活性組成物を含有する７０％−９９％の起泡界面活性剤系と、
（２）特定の粘着力（これはまた分子量及び粘度によって規定される）をもつポリマーを選択し、ポリマー油ブレンドが特定の粘着力、粘度及び平均粒度をもつような１−３０重量％の詳細に定義したポリマー／油ブレンドと、
（４）安定剤とから成り、
この組成物は０．４重量％未満のカチオン性ポリマーを含有し、及び、
選択されたポリマーがセッケンのような感触（８回未満の摩擦サイクルで濡れた皮膚摩擦抵抗のあるまたは極めて摩擦抵抗のあるの感触）の組成物を生じることを特徴とする。

組成物の種々の成分の各々をより詳細に以下に説明する。

界面活性剤系
本発明の組成物は、（シャワーによるすすぎ落ち適性評価方法で判定して）濡れた皮膚がぬるぬるする感触、やや摩擦抵抗のある感触、または、摩擦抵抗のある感触を有する、５−３５重量％の界面活性組成物を含有する“起泡”界面活性剤系を７０−９９％の量で含む。

この組成物中の界面活性剤は、組成物が最小起泡プロフィルを維持している限り、アニオン性、非イオン性、両性／双性、カチオン性またはそれらの混合物のいずれでもよい。即ち、界面活性剤または組合せ混合物は、２５℃、ＣＭＣで測定して１５−５０ダイン／ｃｍ、好ましくは２０−４０ダイン／ｃｍの範囲の平衡表面張力を有していなければならない。ある種の界面活性剤ミックスは個々の成分の張力よりも低い張力を有し得る。また、ポリマー／油ブレンドの非存在下の界面活性剤系は全体として、濡れた皮膚に（セッケン基材の洗浄剤によって生じる極めて摩擦抵抗のある感触に対比的な）ぬるぬるする感触、やや摩擦抵抗のある感触、または摩擦抵抗のある感触を与える。

アニオン性界面活性剤は例えば、第一アルカン（例えばＣ_８−Ｃ_２２）スルホネート、第一アルカン（例えばＣ_８−Ｃ_２２）ジスルホネート、Ｃ_８−Ｃ_２２アルケンスルホネート、Ｃ_８−Ｃ_２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＥＳ）のような脂肪族スルホネート、または、アルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートでよい。

アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルフェート（例えばＣ_１２−Ｃ_１８アルキルスルフェート）、またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートなど）でもよい。アルキルエーテルスルフェートとしては式：
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ
を有するものがあり、式中の、Ｒは炭素数８−１８、好ましくは炭素数１２−１８のアルキルまたはアルケニルを表し、ｎは１．０よりも大きい平均値、好ましくは２−３の平均値を有しており、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンを表す。ラウリルエーテル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。

これらは本発明のエーテルスルフェートに比べて、枝分かれしていないという違いを有している。

アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルホスクシネート（例えばモノ−及びジアルキルのＣ_６−Ｃ_２２スルホスクシネートなど）；アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ_８−Ｃ_２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシルアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ_８−Ｃ_２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート及びアシルイセチオネートでもよい。

スルホスクシネートは式：
Ｒ^４Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ；
を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：
Ｒ^４ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ；
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネートでもよく、式中のＲ^４はＣ_８−Ｃ_２２のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す。または、スルホスクシネートが式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ_２）ＣＨ（ＣＨ_３）（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ；
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネートでもよく、式中のＭは上記の定義と同義である。

また、アルコキシル化シトレートスルホスクシネート；以下の式：

で示されるようなアルコキシル化スルホスクシネートも包含され、式中のｎ＝１−２０であり、Ｍは上記の定義と同義である。

サルコシネートは一般に式ＲＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍによって表され、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０のアルキルを表し、Ｍは可溶化カチオンを表す。

タウレートは一般に、式：
Ｒ^２ＣＯＮＲ^３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ
によって表され、式中のＲ^２はＣ_８−Ｃ_２０のアルキルを表し、Ｒ^３はＣ_１−Ｃ_４のアルキルを表し、Ｍは可溶化カチオンを表す。

別のクラスのアニオン性界面活性剤は式
Ｒ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＯ_２Ｍ
で表されるようなカルボキシレートであり、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０のアルキルを表し、ｎは０−２０であり、Ｍは上記の定義と同義である。

使用できる別のカルボキシレートは、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ製のＭｏｎｔｅｉｎｅＬＣＱ^（Ｒ）のようなアミドアルキルポリペプチドカルボキシレートである。

使用され得る別の界面活性剤はＣ_８−Ｃ_１８アシルイセチオネートである。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオネートと６−１８個の炭素原子を有しており２０未満のヨウ素価を有している混合脂肪酸との反応によって製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２−１８個の炭素原子を有しており、２５％までが６−１０個の炭素原子を有している。

アシルイセチオネートが存在するとき、これは一般に全組成物の約０．５−１５重量％の範囲であろう。好ましくはこの成分は約１−約１０重量％の量で存在する。

アシルイセチオネートは、Ｉｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートでよい。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。この化合物は一般式：

を有している。

式中のＲは８−１８個の炭素原子を有しているアルキル基、ｍは２−４の整数、Ｒ′及びＲ′′は同じかまたは異なる基を表し、水素であるかまたは１−４個の炭素原子を有しているアルキル基であり、Ｍ^＋は例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような一価のカチオンである。

一般に、“追加の”アニオン性成分は、組成物の約１−２０重量％、好ましくは２−１５重量％、最も好ましくは５−１２重量％を構成するであろう。該成分はまた、Ｃ_８−Ｃ_１４の枝分かれしていない脂肪酸炭化水素（例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、カプリル酸、など）を全界面活性剤の１０−５０％、好ましくは１０−３０％のレベルで含有し得る。もちろん、セッケンが５％未満で含まれていてもよくまたは全く含まれていなくてもよい。

双性及び両性界面活性剤
双性界面活性剤の代表は、脂肪族の第四アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている界面活性剤である。これらの化合物では、脂肪族ラジカルが直鎖状または分枝状であり、脂肪族置換基の１つが約８−約１８個の炭素原子を含み、１つがアニオン基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む。これらの化合物は一般式：

で表される。

式中の、Ｒ^２は、炭素原子約８−約１８個、エチレンオキシド部分０−約１０個及びグリセリル部分０−約１個をもつアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキルラジカルを表し、Ｙは例えばイオウ原子、窒素原子及びリン原子から成るグループから選択され、Ｒ^３は約１−約３個の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｘは、Ｙがイオウ原子であるときは１、Ｙが窒素またはリン原子であるときは２であり、Ｒ^４は炭素原子数約１−約４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート及びホスフェート基から成るグループから選択されたラジカルである。

本発明に使用し得る両性界面活性剤は少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸基でもよくまたはスルホン酸基でもよい。これらは第四窒素を含んでおり、従って第四アミド酸である。これらは一般に、炭素原子数７−１８のアルキルまたはアルケニル基である。これらは通常は、全体構造式：

によって表され、式中の、
Ｒ^１は炭素原子数７−１８のアルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ^２及びＲ^３の各々は独立に、炭素原子数１−３のアルキル、ヒドロキシアルアルまたはカルボキシアルキルを表し、
ｎは２−４であり、
ｍは０−１であり、
Ｘは、場合によってはヒドロキシルで置換された炭素原子数１−３のアルキレンであり、
Ｙは−ＣＯ_２−または−ＳＯ_３−である。

上記の一般式で表される適当な両性界面活性剤は、式：

の単純ベタイン、及び、式：

のアミドベタインであり、式中のｍは２または３である。

双方の式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は上記の定義と同義である。Ｒ^１は特に、基Ｒ^１の少なくとも半量、好ましくは少なくとも３／４量が１０−１４個の炭素原子を有するように混合したココヤシに由来のＣ_１２アルキル基とＣ_１４アルキル基との混合物でよい。Ｒ^２及びＲ^３は好ましくはメチルである。

また、両性界面活性剤は式：

のスルホベタインでもよく、式中のｍは２または３である。または、上記の式中の−（ＣＨ_２）_３ＳＯ_３ ⁻が

によって置換された変異体でもよい。

これらの式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は上記の定義と同義である。

アンホアセテート及びジアンホアセテートも、使用し得る双性及び／または両性の化合物の範囲に包含されることを理解されたい。

界面活性剤系はまた場合によっては非イオン性界面活性剤から成り得る。

使用し得る非イオン性界面活性剤としては特に、疎水性基を有する化合物と反応性水素原子を有する化合物との反応生成物、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド特に単独またはプロピレンオキシドと共存するエチレンオキシドとの反応生成物がある。非イオン性界面活性化合物の特定例は、アルキル（Ｃ_６−Ｃ_２２）フェノール−エチレンオキシド縮合物、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ_８−Ｃ_１８）第一または第二アルコールとエチレンオキシドとの縮合物、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物である。その他のいわゆる非イオン性界面活性化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドがある。

また、非イオン性界面活性剤が多糖アミドのような糖アミドでもよい。より特定的には、界面活性剤が、参照によって本発明に含まれるＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号に記載されたラクトビオンアミドの１つでもよく、または、参照によって本発明に含まれるＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇの米国特許第５，００９，８１４号に記載された糖アミドの１つでもよい。

使用し得るその他の界面活性剤はＰａｒｒａｎＪｒ．らの米国特許第３，７２３，３２５号に記載されており、また、Ｌｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５，６４７号に開示されているようなアルキル多糖非イオン性界面活性剤がある。双方の特許は参照によって本発明に含まれるものとする。

好ましいアルキル多糖類は、式：
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
のアルキルポリグリコシドであり、式中の、Ｒ^２は、アルキル基に約１０−約１８個、好ましくは約１２−約１４個の炭素原子を含むアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合物から選択され、ｎは０−３、好ましくは２であり、ｔは０−約１０、好ましくは０であり、ｘは１．３−約１０、好ましくは１．３−約２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず形成し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを形成する（１位に結合）。次いで追加のグリコシル単位がそれらの１位と先行グリコシル単位の２位、３位、４位及び／または６位、好ましくは優先的に２位とを結合させる。

非イオン性界面活性剤は一般に組成物の０−１０重量％を構成する。

カチオン性合成界面活性剤は本発明の製品中で単独界面活性剤として使用するべきではなく、約０．５重量％−約６重量％という低レベルで補助界面活性剤として使用できる。より好ましい種類のカチオン性界面活性剤はアルキルトリモニウムのクロリド及びメトスルフェート、ジアルキルジモニウムのクロリド及びメチルスルフェート、アルキルアルコニウムのクロリド及びメチルスルフェート、並びに、それらの混合物から成るグループから選択される。これらの界面活性剤はアルキル鎖１つあたりＣ_１２−Ｃ_２４の炭素原子を含有している。最も好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアリルアルコニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ジ−ステアリル−ジモニウムクロリド、及び、それらの混合物から成るグループから選択される。

ポリマー／油ブレンド
本発明のポリマー／油ブレンドは組成物の１−３０重量％、好ましくは３−２０重量％を構成し、ブレンド自体は１０−９０重量％、好ましくは２０−８０重量％のポリマーと約２０−９０重量％、好ましくは３０−８０重量％の疎水性油とから成る。

ポリマーは、９００ダルトン、好ましくは１０００ダルトンよりも大きい分子量を有しており、３０℃、１Ｓ^−１で１０，０００センチストークスよりも高い粘度を有しており、粘着力試験で測定して１００グラムよりも大きい粘着力を有している、油に混合可能な直鎖状または分枝状の任意の疎水性ポリマーでよい。好ましいポリマーは、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリブタジエンまたはポリイソプレン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル及びポリアクリレートとそのコポリマーのようなアルキレンまたはイソアルキレンの水素化または非水素化ポリマーである。最も好ましいポリマーは、Ａｍｏｃｏ製のＩｎｄｏｐｏｌＨ１５００^ＲＴＭ、ＩｎｄｏｐｏｌＨ１９００^ＲＴＭ及びＰａｎａｌａｎｅＨ３００Ｅ^ＲＴＭ、並びに、Ｍｏｂｉｌ製のＡｑｕａｐｅｌ３２Ｓ^ＲＴＭ、Ａｑｕａｐｅｌ１５Ｌ^ＲＴＭ及びＰｕｒｅｓｙｎＭＥ２５００^ＲＴＭのような市販ポリマーである。

油は、上記疎水性ポリマーに混合可能であり、疎水性ポリマーにブレンドされた後で下記の特性を与えるような任意の皮膚緩和油でよい。好ましい皮膚緩和油は、ペトロラタム、鉱油、ヒマワリ種油、ダイズ油またはヒマシ油のようなトリグリセリド油、及び、イソプロピルパルミテートのようなエステルである。

より詳細には、油を油に混合可能なポリマーに９：１から１：８の範囲の比で混合して、３０℃、１Ｓ^−１で３０００センチストークスよりも高い総合粘度のブレンドを調製する。

該ブレンドは、ＴＡテキスチャーアナライザーによって測定したブレンドの粘着力が３０−４００グラム、好ましくは５０−３００グラムの範囲の値であること、及び、液体洗浄剤中に存在する平均粒度が２０−５０００マイクロメーター、好ましくは５０−１０００マイクロメーターの範囲であることを特徴とする。

本発明によれば、湿った皮膚の感触は、油に混合可能なポリマー（例えばポリアルカレン）の分子量とポリマー対油の比との双方に依存することが意外にも知見された。

高分子安定剤
本発明の第三の必要成分は、有機、無機または高分子安定剤である。より特定的には組成物が、界面活性組成物中で大きい油滴（ポリマー／油ブレンドの液滴）に４０℃で４週以上の物理的安定性を与える有機、無機または高分子安定剤を０．１−１０重量％の量で含有し得る。

一般的に、本発明の有機高分子安定剤の非限定例は、幾つかの長鎖アシル誘導体またはそれらの混合物のいずれかである。約１４−約２２個の炭素原子を有しているグリコールモノ−、ジ−及びトリエステルが包含される。好ましいグリコールエステルとしては、エチレングリコールモノ−及びジステアレート、グリセリルステアレート、パーム油グリセリド、トリパルミチン、トリステアリン及びそれらの混合物がある。本発明に使用し得る懸濁化剤の別の例としては、約１４−約２２個の炭素原子を有しているアルカノールアミドがある。好ましいアルカノールアミドは、ステアリックモノエタノールアミド、ステアリックジエタノールアミド、ステアリックモノイソプロパノールアミド、ステアリックモノエタノールアミドステアレート及びそれらの混合物である。本発明に使用し得る懸濁化剤のまた別の例は、ステアリルステアレート、ステアリルパルミテート、パルミチルパルミテート、トリヒドロキシステアリルグリセロール及びトリステアリルグリセロールのような長鎖脂肪酸エステルである。本発明に使用し得る適当な懸濁化剤のまた別の例は、約１４−約２２個の炭素原子を有している長鎖アミンオキシドである。好ましいアミンオキシドは、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びオクタデシルジメチルアミドオキシドである。

本発明に使用し得る適当な高分子懸濁化剤（または増粘剤）の例は、糖質ガム、例えば、セルロースガム、ミクロクリスタリンセルロース、セルロースゲル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルカルボキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、グアーガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、カンテンガム、キサンタンガム及びそれらの混合物がある。好ましい糖質ガムはセルロースガム及びキサンタンガムである。上記のすべての種類の懸濁化剤のうちで、好ましい化合物は長鎖グリコールエステル及び糖質ガムである。使用し得るその他の安定剤はＧｌｅｎｎ，Ｊｒ．の米国特許第５，８５４，２９３号、コラム４、３６行からコラム６、６５行に記載されている。この参考文献は参照によって本出願に含まれるものとする。

懸濁化剤または懸濁化剤の混合物は組成物の約０．１−１０％の量で存在し得る。

カチオン性ポリマー
組成物はカチオン性ポリマーを含有し得るが、本発明の厳密な指定要件の１つは、本発明に望ましい摩擦抵抗のある感触及びすすぎ落ち適性を得るためにはカチオン性ポリマーの含有量が、０．４％未満、好ましくは０．３％未満でなければならないことである。。

適当なカチオン性ポリマーとしては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、クアテルニウム−１９、−２３、−４０、−５７、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、ポリ（ジメチルブテニルアンモニウムクロリド）、ｗ−ビス（トリエタノールアンモニウムクロリド）、ポリ（ジプロピルジアリルアンモニウムクロリド）、ポリ（メチル−ベータプロパニオジアリルアンモニウムクロリド）、ポリ（ジアリルピペリジニウムクロリド）、ポリ（ビニルピリジニウムクロリド）、第四級化ポリ（ビニルアルコール）、第四級化ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）及びそれらの混合物がある。

最後に、本発明では最終組成物が、シャワーによる評価方法で判定したときに、８回よりも少ない摩擦サイクル後の濡れた皮膚に摩擦抵抗のある感触または著しく摩擦抵抗のある感触を与えるのが好ましい。

任意成分
本発明の組成物は油／皮膚緩和剤の粒子を懸濁させ得る。以下の油／皮膚緩和剤を組成物中に任意に懸濁させ得る。

様々な油のクラスを以下に示す：
植物油：落花生油、ヒマシ油、カカオ脂、ココヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、ナタネ油、ベニバナ種油、ゴマ種油及びダイズ油；
エステル類：ブチルミリステート、セチルパルミテート、デシルオレエート、グリセリルラウレート、グリセリルリシノレエート、グリセリルステアレート、グリセリルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルリノレエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールリシノレエート、プロピレングリコールステアレート及びプロピレングリコールイソステアレート；
動物脂肪：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、豚脂、ミンク油及び牛脂。

油／皮膚緩和剤の別の例は、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン、ラウリル及びミリスチルラクテートである。

皮膚緩和剤／油は一般に組成物の約１−３０重量％、好ましくは５−２０重量％の量で使用される。皮膚緩和剤／油は一般に組成物の３０％以下でなければならない。

更に、本発明の組成物は以下の任意成分、即ち、
エタノールのような有機溶媒；０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％の量のエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたはそれらの混合物のような補助増粘剤、金属イオン封鎖剤；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）のような着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤を含有し得る。これらはいずれも製品の外観または化粧品特性を強化するのに役立つ。

組成物は更に、２−ヒドロキシ−４，２′，４′−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）のような抗菌剤、ジメチロールジメチルヒダントイン（ＧｌｙｄａｎｔＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸のような保存剤、などを含有し得る。

組成物はまた、ココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミドを起泡増進剤として含んでもよく、また、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン化性の塩の使用も有利である。

例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤は約０．０１％以上の量で適宜使用するのが有利であろう。

添加し得るその他の任意成分は、Ｍｏｎｔａｇｕｅの米国特許第５，１４７，５７６号に教示されているような解膠性ポリマーである。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。

含有させ得る別の成分はポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻シート及びアプリコット種子のような皮膚剥脱剤である。

油／ポリマーブレンドの粒度及びその製造方法
油／ポリマーブレンドの粒度は、洗浄剤のすすぎ落ち適性に関して有意な効果を有している。一般に、液滴の寸法が大きいほど、油／ポリマーブレンドが洗浄剤のすすぎ落ち適性をより有効に向上させる。有効なすすぎ補助剤として作用するためには、液滴寸法が２０ミクロンよりも大きい値、好ましくは５０ミクロンよりも大きい値でなければならない。油滴の上限は洗浄剤の懸濁特性及び油／ポリマーブレンドの粘着力次第で５０００ミクロンという高い値でもよいが、好ましくは１０００ミクロンである。２００グラムよりも大きい粘着力を有している油／ポリマーブレンドの場合には、濡れた皮膚に望ましくない粘着性部分が点在する感触が残ることを防ぐために粒度の上限は好ましくは１０００ミクロン未満である。すすぎ落ちがよい、官能的な使用感がよいなどの特性を得るために、油／ポリマーブレンドの重量平均粒度は２０−５０００ミクロンの範囲、好ましくは５０−１０００ミクロンの範囲、最も好ましくは１００−４００ミクロンでなければならない。

２０−５０００ミクロンの範囲の粒度をもつ油／ポリマーブレンドの液滴を含有する液体洗浄剤は、油／ポリマーブレンドと界面活性剤溶液との混合方法に応じてバッチ式処理または連続処理で製造し得る。所望の粒度をもつ油／ポリマーブレンドを製造するためには、オーバーヘッドミキサーもしくは浮動機のようなバッチ処理を使用するか、または、流体同時押出型二本ノズル、インラインインゼクター、インライン静止ミキサーまたはインラインスクリーンのような連続処理を使用できる。油／ポリマーブレンドの粒度は、混合速度、混合温度、混合時間、界面活性剤溶液または油／ポリマーブレンドの粘度、及び、混合装置を変更することによって操作できる。一般には、混合時間の短縮、混合速度の減速、界面活性剤溶液の粘度低下、油／ポリマーブレンドの粘度向上によって、または、混合中に小さい剪断力を生じさせる混合装置を使用することによって、粒度を大きくすることができる。

油／ポリマーブレンドの大きい液滴を生じさせる最も好ましい方法は、後述するような連続注入／低剪断混合法である。油とポリマーとを周囲温度またはそれよりも高い温度で混合して均一混合物を形成する。次に油／ポリマーブレンドを、十分に構造化された界面活性剤溶液（例えば、油／ポリマーの大粒子を懸濁させ得る界面活性剤溶液）に注入するかまたは該溶液と同時押出して、数センチメーターから数デシメーターの長さをもつ細長い油／ポリマーの粒子を形成させる。次に、細長い油／ポリマー粒子をインラインスクリーン、インライン静止ミキサーまたはそれらの組合せに通して２０−５０００ミクロンの粒子に分割する。粒度は、スクリーンの篩目寸法及び／または静止ミキサーの直径と長さによって容易に調節できる。

油／ポリマーブレンドと界面活性剤溶液との直接混合以外に、油／ポリマーブレンドをポリマーコーティングのシェルまたはマトリックス内部に封入し、油／ポリマーブレンドを界面活性剤溶液に粒子として添加することもできる。油／ポリマーブレンドの粒度を調節するためにはこの手順のほうが優れているであろう。しかしながら、カプセルを製造する追加工程のコストが発生するという欠点もある。

本発明を以下の非限定実施例に基づいてより詳細に記載する。実施例の目的は単に代表例を示すことであり、本発明の範囲を限定する意図は全くない。

処理実施例及び比較実施例中を除いて、または、他に明白な指定がない限り、材料の量もしくは比、または、反応条件、材料の物理的特性及び／または使用に関して本明細書で示されているすべての数値は“約”という用語で修飾されることを理解されたい。

本明細書で使用された“から成る”という用語は、記述した特徴、完全体（ｉｎｔｅｇｅｒ）、段階、成分の存在を含意するが、１つまたは複数の特徴、完全体、段階、成分またはそれらのグループの存在または付加を排除しないことを理解されたい。

明細書及び実施例中のすべてのパーセンテージは異なる指示がない限り重量％を意味する。

処理手順
粘着力測定
粘着力の測定には、ＴＡ−５７Ｒプローブを備えたＴｅｘｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒ（ＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＣｏｒｐ．製のＴＡ−ＸＴ２）を使用した。０．１−０．１５ｃｃの材料をガラスプレートに注入した。プローブが液体を通過してガラスプレートを押圧するようにＴＡを設定した。プローブが０．５グラムの起動力に達すると、ＴｅｘｔｕｒｅＥｘｐｅｒｔソフトウェアがこの力を時間の関数として測定し始める。プローブは設定した押圧力でサンプルの押圧を続ける。設定時間が経過するとＴＡを退却させる。ＴＡが表面から退却するときの力を測定する。材料からプローブを引き離すために必要な力の最大値を材料の粘着力の値として記録し、この値を使用して種々の材料の相対的粘着力を比較する。材料の粘着性が強いほど、粘着力の値が大きい。幾つかのポリマー及び油／ポリマーブレンドについて、３つの測定値を連続的に採取し、平均を計算して、表２に示した。測定に使用したＴＡ設定値を表１に示す。

良好なすすぎ落ち適性を獲得するためには、ポリマーが１００グラムよりも高い粘着力を有していることが必要であり、ポリマーと油との混合物は２０グラム、より好ましくは３０グラムよりも大きい粘着力を有している。

シャワーによるすすぎ落ち適性の評価方法
身体洗浄剤のシャワーによるすすぎ落ち適性を評価するために以下に記載の方法を使用した。Ｔａｉｗａ製Ｌｕｘのようなセッケン基剤の身体洗浄用液体はすすぎ中の３−４回の摩擦サイクル後に濡れた皮膚に著しい摩擦抵抗のある感触を与える。ＴａｉｗａｎＤｏｖｅボディウォッシュのような合成洗剤基剤の液体は８−１０回のすすぎサイクル後に濡れた皮膚にやや摩擦抵抗のある感触を与える。Ｕ．Ｓ．Ｄｏｖｅのようなカチオン性ポリマー含有シャワー液は１０−１２回の摩擦サイクル後に濡れた皮膚に極めてぬるぬるする感触を与える。
１．先ず、流水で身体を濡らす。
２．流水から離れて、約５ｃｃの液体を全身に塗布して泡立てる。
３．シャワーの前に立ち、両手で胸部を１サイクル約１．５−１．８秒の速度で上下に摩擦しながらすすぎを開始する。
４．摩擦抵抗のある感触が認められるまでの摩擦サイクルの回数をカウントし、最初の摩擦抵抗が認められてから２−３サイクル後の摩擦抵抗感を判定する。摩擦抵抗の程度を以下の段階で評価する。

（実施例）

洗浄剤のすすぎ落ち適性に対する油混合可能なポリマーの効果（ポリマー／油ブレンドを形成する油が存在しない場合）

上記の表３に示す実施例は、種々の値の粘着力をもつ油混合可能なポリマーが洗浄剤のすすぎ落ち適性に関して示した効果を、前述のシャワーによるすすぎ落ち適性評価方法を使用して測定した結果を表す。最初に、１５重量％の界面活性剤を含有するキサンタン構造化洗浄剤を調製し、比較用対照として使用した。９４重量％の対照に６重量％のポリブテンを添加することによって洗浄剤のすすぎ落ち適性に対するポリマーの効果を評価した。ポリマー含有サンプルは以下の手順で調製した。先ず、９４部の予調製したキサンタン構造化液体に６部のポリブテンを注入してポリマーの大きい塊を形成させた。次にポリマー／洗浄剤混合物を５００マイクロメーターの篩目をもつスクリーンに２回通して、数マイクロメーターから数百マイクロメーターまでの範囲の寸法をもつ大きいポリマー液滴を形成させた。これらのサンプルの重量平均粒度は３０マイクロメーターよりも大きい。

結果は、洗浄剤にポリブテンを添加することによってすすぎ落ち適性が対照（ポリブテン非含有）に比べて強化され得ることを示した。良好なすすぎ落ち適性（５回または６回より少ない回数で摩擦抵抗のあるまたは著しい摩擦抵抗のある濡れた皮膚の感触）を獲得するためには、高い値の粘着力（ＴｅｘｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒ法によって測定して１００グラムよりも高い値）をもつポリマーが必要である。しかしながら高い値の粘着力を有しているポリマーは、洗浄剤のすすぎ落ち適性を強化するためには有効であるが、すすぎ中の官能特性が極めて望ましくない（１Ｃ、１Ｄ＆１Ｅ参照）。このようなポリマーは、特に身体の毛深い部分で濡れた皮膚に極めて粘着性のべたべたする感触を与える。この粘着性のべたべたする感触があるため、このようなポリマーは身体洗浄製品という用途に適していない。

すすぎ落ち適性に対する油／ポリマーブレンドの効果

実施例１に記載の手順と同じ手順を使用して表４に示すサンプルを調製した。ポリブテンと油とを６０℃で約２０−３０分間混練して均一な混合物を形成した。ポリマー／油混合物を室温に冷却してからキサンタン構造化液体（対照サンプル）に加えて、篩目５００マイクロメーターのスクリーンに通した。すすぎ落ち適性試験の結果は、正しい材料特性をもつポリマー／油ブレンドを使用すると洗浄剤のすすぎ落ち適性が強化される（即ち、摩擦抵抗のある感触から著しい摩擦抵抗のある感触になるまでのすすぎ回数が少なくなる）ことを示した。良好なすすぎ落ち適性を得るためには、油／ポリマーブレンドをＴｅｘｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒで測定したときに、油／ポリマーブレンドが好ましくは２０グラム、より好ましくは３０グラムよりも高い値の粘着力を有していなければならない。油／ポリマーブレンドの粘着力の値が高いほど、すすぎ落ち適性が改善される。これらのポリマーに付随する濡れた皮膚の粘着性のべとべと感という問題は、セッケン基剤の液体と同じすすぎ落ち適性（３−４回のすすぎで濡れた皮膚が著しい摩擦抵抗のある感触になる）をもつブレンドであっても、ポリマーに皮膚緩和剤を混合することによって解消できる。

すすぎ落ち適性に対するポリマー／油比の影響

表５の実施例は、極めて良好なすすぎ適性をもちながら濡れた皮膚に望ましくない粘着性のべとべと感を残さない洗浄剤が、高い値の粘着力をもつポリマーと油とのブレンドを使用して得られることを示す。この方法を使用すると、洗浄剤に添加する油対ポリマーの比を変更するだけで種々のすすぎ落ち適性をもつ洗浄剤を容易に配合し得る。

すすぎ落ち適性に対するポリマー／ペトロラタム比の影響

すすぎ落ち適性を評価するために、実施例１に記載の手順と同じ手順を使用して表６に示すサンプルを調製した。これらの結果もまた、良好なすすぎ落ち適性を得るためには油混合可能ポリマーが１００グラムよりも高い粘着力を有していなければならないことを示した。１００グラムよりも低い値の粘着力を有しているポリマーは、ペトロラタムのような皮膚緩和剤と混合した後に良好なすすぎ適性を与える効果がない。粘着力が１５０グラムよりも高い値をもつポリマー／ペトロラタムブレンドを使用したときであっても、濡れた皮膚に望ましくない粘着性のべとべと感を残さない極めて良好なすすぎ落ち適性を得ることができる。

界面活性剤組成の影響

種々の界面活性組成物を使用して実施例１と同様のサンプルを調製した。結果は、同じ油／ポリマーブレンドの場合には、洗浄剤のすすぎ落ち適性が液体の界面活性剤組成に左右されることを示した（実施例５Ａ対５Ｂ−１の比較）。界面活性組成物のすすぎ落ちが容易なほど、油／ポリマーブレンドに添加した後のすすぎ落ち適性がよい。同じ界面活性剤組成の場合には、油／ポリマーブレンドの粘着力の値が高いほど、すすぎ落ち適性がよい（実施例５Ｂ−１対５Ｂ−２の比較）。

カチオン性ポリマーの影響

これらの実施例では洗浄剤のすすぎ落ち適性に対するカチオン性ポリマーの影響を示す。キサンタン構造化液体を使用する代わりに１．２重量％のトリヒドロキシステアリンで構造化した２０重量％の界面活性剤を含有するサンプルをすすぎ落ち適性試験の対照として使用した。これらの実施例は、カチオン性ポリマーが洗浄剤のすすぎ落ち適性に多大な影響を与えることを示した。大きい液滴の油／ポリマーブレンドを使用して良好なすすぎ落ち適性を維持するためには、洗浄剤中のカチオン性ポリマーのレベルが０．５重量％未満、好ましくは０．３重量％未満である。

Claims

（１）５−３５重量％の界面活性組成物を含有する７０％−９９％の起泡界面活性剤系と、
（２）（ａ）９００よりも大きい分子量、３０℃、１．０Ｓ^−１で１０，０００センチストークスよりも大きい粘度、及び、粘着力試験で測定して１００グラムよりも大きい粘着力を有している１０−９０％のポリマーと
（但し、粘着力試験は、次表に記載したＴＡ設定値を用い、以下の方法で行った。
ＴＡ−５７Ｒプローブを備えたＴｅｘｔｕｒｅＡｎａｌｙｚｅｒ（ＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＣｏｒｐ．製のＴＡ−ＸＴ２）を使用した。０．１−０．１５ｃｃの材料をガラスプレートに注入した。プローブが液体を通過してガラスプレートを押圧するようにＴＡを設定した。プローブが０．５グラムの起動力に達すると、ＴｅｘｔｕｒｅＥｘｐｅｒｔソフトウェアがこの力を時間の関数として測定し始める。プローブは設定した押圧力でサンプルの押圧を続ける。設定時間が経過するとＴＡを退却させる。ＴＡが表面から退却するときの力を測定した。材料からプローブを引き離すために必要な力の最大値を材料の粘着力の値とした。）、
（ｂ）２０−９０％の疎水性油と、
から成る１−３０重量％のポリマー／油ブレンドと、
（３）０．１−１０重量％の有機、無機または高分子安定剤と、
から成り、
前記界面活性剤組成物は、シャワーによるすすぎ落ち適性評価試験で測定して６回の摩擦サイクル後の濡れた皮膚にぬるぬるする感触、やや摩擦抵抗のある感触または摩擦抵抗のある感触を与え
（但し、シャワーによるすすぎ落ち適性評価試験は以下の方法で行った。
１．先ず、流水で身体を濡らす。
２．流水から離れて、約５ｃｃの液体を全身に塗布して泡立てる。
３．シャワーの前に立ち、両手で胸部を１サイクル約１．５−１．８秒の速度で上下に摩擦（これを摩擦サイクルという）しながら、すすぎを開始する。
４．摩擦抵抗のある感触が認められるまでの摩擦サイクルの回数をカウントし、最初の摩擦抵抗が認められてから２−３サイクル後の摩擦抵抗感を判定する。）、
前記ポリマー（２）（ａ）が、アルキレンもしくはイソアルキレンの水素化もしくは非水素化ポリマーであるか、またはポリブテン、ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、上記のコポリマー及びそれらの混合物から選択され、
前記油（２）（ｂ）が、ペトロラタム、鉱油、トリグリセリド及びエステルから選択され、
前記ポリマー／油ブレンドは、粘着力試験で測定して３０−４００ｇの粘着力を有しており、３０℃、１．０Ｓ^−１で３，０００センチストークスよりも高い粘度を有しており、かつ、２０−５０００マイクロメーターの平均粒度を有しており、
組成物は０．３重量％未満のカチオン性ポリマーを含有し、
組成物はシャワーによるすすぎ落ち適性評価試験で測定して８回未満の摩擦サイクルで濡れた皮膚に摩擦抵抗のある感触または極めて摩擦抵抗のある感触を与える、セッケンのようなすすぎ落ち適性を有している身体洗浄組成物。
ポリマー（２）（ａ）がブレンドの２０−８０％である請求項１に記載の組成物。
（３）の安定剤がキサンタンガムであることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。