JP4357878B2 - Grease composition and rolling bearing - Google Patents

Description

［式中、Ｒ ^１ は１価の有機基を表し、Ｒ ^２ は２価の有機基を表す。］
【化６】

［式中、Ｒ^２０は水素原子又は下記一般式（３０）：
【化７】

（式中、Ｒ^２１は水素原子又は炭素数１〜１６のアルキル基を示す）
で表される基を示す。］
【化８】

［式中、Ｒ^２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
【００１３】
また、本発明の転がり軸受は、内輪と外輪との間に保持器を介して複数の転動体を略等間隔で回動自在に保持してなり、上記本発明のグリース組成物を、内輪、外輪及び転動体で形成される軸受空間に封入したことを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１５】
［潤滑油基油］
本発明において使用される潤滑油基油は特に制限されず、通常潤滑油の基油として使用されているものが使用可能である。また、低温流動性不足による低温起動時の異音発生や、高温で油膜が形成され不足による焼付きを避けるために、４０℃における動粘度が、好ましくは１０〜４００ｍｍ²／ｓｅｃ、より好ましくは２０〜２５０ｍｍ²／ｓｅｃ、さらに好ましくは４０〜１５０ｍｍ²／ｓｅｃである基油が望ましい。
【００１６】
潤滑油基油の具体例としては、鉱油系、合成油系又は天然油系の潤滑油などが挙げられる。鉱油系潤滑油としては、鉱油を、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。合成油系潤滑基油としては、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマーなどのポリ−α−オレフィン又はこれらの水素化物などが挙げられる。芳香族系油としては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼンなどのアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレンなどのアルキルナフタレンなどが挙げられる、エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの芳香族エステル油、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネートなどのポリオールエステル油、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油などが挙げられる。エーテル系油としては、ポリエチレングリーコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテルなどのポリグリコール、モノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテルなどのフェニルエーテル油などが挙げられる。その他の合成潤滑基油としてはトリクレジルフォスフェート、シリコーン油、パーフルオロアルキルエーテルなどが挙げられる。天然油系潤滑基油としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の油脂系油又はこれらの水素化物が挙げられる。これらの基油は、１種を単独で使用してもよく、２種以上の混合物として用いもよい。
【００１７】
本発明においては上記したいずれの基油も好適に使用することができるが、転がり軸受のグリース寿命およびはく離寿命をさらに延長させるために、好ましくは上述の好ましい動粘度範囲を示すジアルキルジフェニルエーテルおよび／またはエステル系合成油を必須成分とする基油を、通常、基油全量基準で１０〜１００重量％含む基油を使用するのが望ましい。ジアルキルジフェニルエーテルを必須とする場合はこれを基油全量基準で５０〜１００重量％含有することが好ましく、エステル計合成油を必須とする場合はこれを基油全量基準で２０〜１００重量％使用することが好ましい。ジアルキルジフェニルエーテルおよび／またはエステル系合成油以外の基油を併用する場合は、ポリ−α−オレフィンを使用することが好ましく、その配合量は基油全量基準で８０重量％以下であることが望ましい。ジアルキルジフェニルエーテルをポリ−α−オレフィンと併用する場合はポリ−α−オレフィンの配合量は基油全量基準で５０重量％以下であることが好ましい。エステル系合成油をポリ−α−オレフィンと併用する場合はポリ−α−オレフィンの配合量は基油全量基準で８０重量％以下であることが好ましい。
【００１８】
ジアルキルジフェニルエーテルは、下記一般式（２）で表すことができる。
【００１９】
【化３】

【００２０】
式（２）中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵のうち１つは水素原子を示し、他の２つはアルキル基を示す。２つのアルキル基は同一でも異なっていてもよい。当該アルキル基は、好ましくは炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキル基である。
【００２１】
ジアルキルジフェニルエーテルの好ましい例としては、下記式（３）〜（１４）で表される化合物などを挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合物として用いることができる。
【００２２】
【化４】

【００２３】
【化５】

【００２４】
【化６】

【００２５】
【化７】

【００２６】
【化８】

【００２７】
【化９】

【００２８】
【化１０】

【００２９】
【化１１】

【００３０】
【化１２】

【００３１】
【化１３】

【００３２】
【化１４】

【００３３】
【化１５】

【００３４】
ジアルキルジフェニルエーテルおよび／またはエステル系合成油以外の基油を併用する場合は、ポリ−α−オレフィンを使用することが好ましく、その配合量は基油全量基準で８０重量％以下であることが望ましい。ジアルキルジフェニルエーテルをポリ−α−オレフィンと併用する場合はポリ−α−オレフィンの配合量は基油全量基準で５０重量％以下であることが好ましい。エステル系合成油をポリ−α−オレフィンと併用する場合はポリ−α−オレフィンの配合量は基油全量基準で８０重量％以下であることが好ましい。
【００３５】
ポリ−α−オレフィンとは、下記一般式（１５）で表すことができる。
【００３６】
【化１６】

【００３７】
式（１５）中、Ｒ⁶はアルキル基を示す。同一分子中に含まれるアルキル基は１種のみであってもよく、２種以上の異なるアルキル基が混在してもよい。かかるアルキル基としては、ｎ−オクチル基が好ましい。また、ｎは整数（好ましくは３〜８の整数）を示す。
【００３８】
ポリ−α−オレフィンの使用にあたっては、１種でも、また式中のＲ⁶および／またはｎが異なるものの混合物として用いることができる。
【００３９】
［増ちょう剤］
本発明において使用される増ちょう剤としては特に制限されないが、例えば、石けん系増ちょう剤、ウレア系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル等が挙げられる。これらの中でも、機械部品の損傷防止効果の点から、石けん系増ちょう剤、ウレア系増ちょう剤を使用することが好ましい。
【００４０】
石けん系増ちょう剤としては、具体的には、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けん等が挙げられるが、これらの中でも、耐水性及び熱安定性の点からリチウム石けんが好ましい。リチウム石けんとしては、例えば、リチウムステアレート等の炭素数１２〜２４の脂肪酸のリチウム塩、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート等の炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸のリチウム塩、炭素数１２〜２４のヒドロキシ脂肪酸と炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸との混合物のリチウム塩等のリチウムコンプレックス石けん等が挙げられる。
【００４１】
また、ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物（ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物は除く）等のウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物等のウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物又はこれらの混合物が好ましい。特に、耐熱性及び音響防止性の点からジウレア化合物が好ましい。
【００４２】
ウレア系増ちょう剤の好ましい例は、下記一般式（１６）：
Ａ−ＣＯＮＨ−Ｒ⁷−ＮＨＣＯ−Ｂ （１６）
で表すことができる。なお、一般式（１６）で表される化合物は、ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物及びジウレタン化合物を包含するものである。
【００４３】
一般式（１６）中、Ａ及びＢは同一でも異なっていてもよく、それぞれ−ＮＨＲ⁸、−ＮＲ⁹Ｒ¹⁰又は−ＯＲ¹¹で表される基を表す。ここで、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ１価の有機基であり、好ましくは炭素数６〜２０の１価の炭化水素基を表す。
【００４４】
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で表される炭素数６〜２０の１価の炭化水素基としては、例えば、直鎖又は分枝状のアルキル基、直鎖又は分枝状のアルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。より具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などの直鎖又は分枝状のアルキル基；ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖又は分枝状のアルケニル基；シクロヘキシル基；メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル基、アミルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基、ノニルシクロヘキシル基、デシルシクロヘキシル基、ウンデシルシクロヘキシル基、ドデシルシクロヘキシル基、トリデシルシクロヘキシル基、テトラデシルシクロヘキシル基等のアルキルシクロヘキシル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トルイル基、エチルフェニル基、キシリル基、プロピルフェニル基、クメニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチルナフチル基、プロピルナフチル基等のアルキルアリール基；ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基などのアリールアルキル基等が挙げられる、これらの中でも、耐熱性及び音響防止性の点から、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
【００４５】
一般式（１６）中のＲ⁷は２価の有機基を表し、好ましくは２価の炭化水素基を表す。かかる２価の炭化水素基としては、具体的には、直鎖又は分枝状のアルキレン基、直鎖又は分枝状のアルケニレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、アリールアルキレン基等が挙げられる。Ｒ⁷で表される２価の炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５である。
【００４６】
Ｒ⁷で表される２価の炭化水素基の好ましい例としては、エチレン基、２，２−ジメチル−４−メチルヘキシレン基、並びに下記式（１７）〜（２６）で表される基が挙げられ、中でも式（１８）、（２０）で表される基が好ましい。
【００４７】
【化１７】

【００４８】
【化１８】

【００４９】
【化１９】

【００５０】
【化２０】

【００５１】
【化２１】

【００５２】
【化２２】

【００５３】
【化２３】

【００５４】
【化２４】

【００５５】
【化２５】

【００５６】
【化２６】

【００５７】
一般式（１６）で表される化合物は、例えば、ＯＣＮ−Ｒ⁷−ＮＣＯで表されるジイソシアネートと、Ｒ⁸ＮＨ₂、Ｒ⁹Ｒ¹⁰ＮＨ又はＲ¹¹ＯＨで表される化合物もしくはこれらの混合物とを、基油中、１０〜２００℃で反応させることにより得られる。なお、原料化合物を表す式中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、それぞれ式（１６）中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹と同義である。
【００５８】
一般式（１６）で表される化合物の中でも、耐熱性及び音響防止性の点から、式中のＡ及びＢが−ＮＨＲ⁸である化合物、すなわち下記一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。ここで、一般式（１）中、Ｒ¹は１価の有機基を表し、上述のＲ⁸と等価である。また、Ｒ²は２価の有機基を表し、上述のＲ⁷と等価である。
【００５９】
【化２７】

【００６０】
本発明のグリース組成物において、増ちょう剤の配合割合は、組成物全量基準で２〜３０質量％である。増ちょう剤の配合割合が２質量％未満であると、増ちょう剤の添加効果が不十分となり、グリース組成物を十分にグリース状にすることができなくなる。同様の理由から、増ちょう剤の配合割合は、組成物全量基準で、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量以上である。また、増ちょう剤の配合割合が３０質量％を超えると、グリース組成物が過剰に硬くなって十分な潤滑性能を得ることができなくなる。同様の理由から、増ちょう剤の配合割合は、組成物全量基準で、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００６１】
［添加剤］
本発明のグリース組成物は、フェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物から選ばれる少なくとも１種の添加剤を必須成分として含有する。
【００６２】
フェノール系化合物としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアルキルフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、下記一般式（２７）で表されるアルキルフェノール化合物を用いることが好ましい。
【００６３】
【化２８】

【００６４】
一般式（２７）において、Ｒ¹²は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は下記一般式（２８）で表される基を示す。
【００６５】
【化２９】

【００６６】
［式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜６のアルキレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ¹⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹⁷は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｋは０又は１を示す。］
以下、一般式（２７）で表される化合物の中で好ましいものを列挙する。
【００６７】
Ｒ¹⁴が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等を挙げることができる。
【００６８】
Ｒ¹⁴が一般式（２８）で表される基である場合の化合物の例としては、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００６９】
アミン系添加剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意の芳香族アミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるものではないが、α−ナフチルアミン類及びジフェニルアミン類が好ましく、下記一般式（２９）で表されるα−ナフチルアミン類及び下記一般式（３１）で表されるジフェニルアミン類から選ばれる１種又は２種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。
【００７０】
【化３０】

【００７１】
［式中、Ｒ²⁰は水素原子又は下記一般式（３０）：
【００７２】
【化３１】

【００７３】
（式中、Ｒ²¹は水素原子又は炭素数１〜１６のアルキル基を示す）
で表される基を示す。］
【００７４】
【化３２】

【００７５】
［式中、Ｒ²²は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
先ず、一般式（２９）で表されるα−ナフチルアミン類について説明する。
【００７６】
一般式（２９）において、Ｒ²⁰は水素原子又は一般式（３０）で表される基であり、好ましくは一般式（３０）で表される基である。
【００７７】
一般式（３０）で表される基において、Ｒ²¹は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示す。Ｒ²¹で示されるアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられるが、中でも炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましい。
【００７８】
一般式（３０）中のＲ²¹がアルキル基であるフェニル−α−ナフチルアミン類は、市販のものを用いても良いが、常法に従い合成することが可能である。当該化合物の合成方法としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物、あるいは炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニル−α−ナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させる方法が挙げられる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒；などを用いることができる。
【００７９】
次に、一般式（３１）で表されるジフェニルアミンについて説明する。
【００８０】
一般式（３１）中のＲ²²は、前述の通り水素原子又は炭素数１〜１６のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基である。Ｒ²¹及びＲ²²の一方または双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する恐れがある。
【００８１】
Ｒ²²で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられ、中でも炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましい。
【００８２】
一般式（３１）で表されるジフェニルアミンは市販のものを用いても良いが、常法に従い合成することが可能である。当該化合物の合成方法としては、一般式（２９）で表されるα−ナフチルアミンと同様に、炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミン、あるいは炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとジフェニルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、フェニル−α−ナフチルアミンの合成の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。
【００８３】
また、上記一般式（２９）、（３１）で表されるアミン系化合物の他、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、４，４’−テトラメチル−ジ−アミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチルデン−１，２−プロピレンジアミン等のアミン系酸化防止剤を使用することができる。
【００８４】
また、硫黄系化合物としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意の硫黄系化合物が使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、フェノチアジン，シチレン等が挙げられる。
【００８５】
また、リン系化合物としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のリン系化合物が使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジチオリン酸亜鉛，ジラウリルチオプロピオネート，ジステアリルチオプロピオネート等が挙げられる。
【００８６】
本発明のグリース組成物においては、フェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物のうちの１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、フェノール系添加剤及び／又はアミン系添加剤を必須成分として用いることが好ましい。
【００８７】
また、フェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物の含有量の合計は、組成物全量を基準として４〜１２質量％であることが必要であり、好ましくは４．５〜１１質量％、より好ましくは５〜１０質量％である。当該含有量の合計が４質量％未満の場合及び１２質量を超える場合には、長期にわたる耐焼付き性が不十分となる。特に、当該含有量の合計が１２質量％を超えると、グリース組成物に含まれる潤滑油基油の絶対量の減少により潤滑箇所に供給される潤滑油基油量の確保が困難となって耐焼付き性が不十分となる。
【００８８】
［その他の添加剤］
本発明のグリース組成物は、潤滑油基油、増ちょう剤及び上記特定の添加剤を必須成分として含有するが、後述するその他の添加剤をさらに含有してもよい。
【００８９】
（有機金属塩）
本発明のグリース組成物は、有機金属塩をさらに含有してもよい。これにより剥離寿命及び高温での焼付き寿命を一層高水準で達成することができる。かかる有機金属塩としては、下記一般式（３２）〜（３７）で表される有機金属塩が好ましい。
【００９０】
一般式（３２）で表される有機金属塩はジアルキルジチオカルバミン酸（ＤＴＣ）系化合物であり、一般式（３３）で表される有機金属塩はジアルキルジチオリン酸（ＤＴＰ）系化合物である。
【００９１】
【化３３】

【００９２】
【化３４】

【００９３】
式中、Ｍは金属原子を示し、具体的には、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｎなどが挙げられる。また、Ｒ²³は炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、同一分子中のＲ²³は同一でも異なってもよい。Ｒ²³で表される炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基などが挙げられ、中でも１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルウンデカン基、１−メチルヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−ヘプチル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、イソプロピル基、イソヘプチル基、イソペンチル基、ウンデシル基、エイコシル基、エチル基、オクタデシル基、オクチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロヘキシル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシル基、トリデシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ノニル基、プロピル基、ヘキサデシル基、ヘキシル基、ヘニコシル基、ヘプタデシル基、ヘプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ヘキセニル基、２−メタリル基、アリル基、ウンデセニル基、オレイル基、デセニル基、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、フェニル基、ベンジル基、１−フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、１，１−ジメチルベンジル基、２−フェニルイソプロピル基、３−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、ビフェニル基が好ましい。また、これらの基はエーテル結合を有しても良い。
【００９４】
一般式（３４）〜（３６）で示される有機金属塩は有機亜鉛化合物である。
【００９５】
【化３５】

【００９６】
【化３６】

【００９７】
【化３７】

【００９８】
式中、Ｒ²⁴は、水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。同一分子中のＲ²⁴は同一でも異なっていてもよい。
【００９９】
上記有機亜鉛化合物の中でも、式（３４）中のＲ²⁴がいずれも水素原子であるメチルカプトベンゾチアゾール亜鉛、式（３５）中のＲ²⁴がいずれも水素原子であるベンゾアミドチオフェノール亜鉛、並びに式（３６）中のＲ²⁴がいずれも水素原子であるメルカプトベンゾイミダゾール亜鉛が好ましい。
【０１００】
一般式（３７）で表される有機金属塩はアルキルキサントゲン酸亜鉛である。
【０１０１】
【化３８】

【０１０２】
ここで、Ｒ⁶は、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。
【０１０３】
上記一般式（３２）〜（３７）で表される有機金属塩は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０４】
これらの有機金属塩の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。当該含有量が０．１質量％未満では十分な剥離寿命及び高温での焼付き寿命の向上効果が得られない傾向にある。他方、当該含有量が１０質量％を超えると、有機金属塩と軸受材料とが反応する恐れがあり、また、これらの有機金属塩は比較的高価でありコスト高の要因となりやすく、また、高温での焼付き寿命が短くなるおそれがある。
【０１０５】
［ナフテン酸塩、コハク酸又はその誘導体］
また、本発明のグリース組成物は、ナフテン酸塩、コハク酸又はその誘導体をさらに含有してもよい。これにより剥離寿命及び高温焼付き寿命を一層高水準で達成することができる。
【０１０６】
本発明にかかるナフテン酸塩は、ナフテン核を有するカルボン酸塩であれば特に制限されず、当該カルボン酸は飽和、不飽和のいずれでもよいが、ナフテン核を有する飽和カルボン酸塩であることが好ましい。このようなナフテン酸塩の具体例としては、飽和単環カルボン酸塩（Ｃ_nＨ_2n-1ＣＯＯＭ）、飽和複環カルボン酸塩（Ｃ_nＨ_2n-3ＣＯＯＭ）及びこれらの誘導体が挙げられる。例えば単環のカルボン酸塩としては、下記一般式（３８）又は（３９）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０１０７】
【化３９】

【０１０８】
【化４０】

【０１０９】
式（３８）、（３９）中、Ｒ²⁶は炭化水素基を表す。かかる炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等が挙げられる。また、Ｍは金属元素を表し、具体的には、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃａ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｕなどが挙げられる。これらのナフテン酸塩は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【０１１０】
また、本発明にかかるコハク酸又はその誘導体としては、コハク酸、アルキルコハク酸、アルキルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、コハク酸イミド等を挙げることができる。これらのコハク酸又はその誘導体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【０１１１】
ナフテン酸塩、コハク酸又はその誘導体の含有量は、グリース組成物全量を基準としてそれぞれ０．１〜１０質量％である。当該添加量が０．１質量％に満たないと、十分な防錆性を有することができない。また、当該添加量が１０質量％を超えると、グリースが軟化してグリース漏れを発生させる恐れがある。さらに、それぞれの添加量がグリース組成物全量を基準として０．２５〜５質量％の範囲内であると、さび止め性能がより高められると共に、グリース漏れによる焼付きがより確実に防止されるので好ましい。
【０１１２】
本発明のグリース組成物には、さらにその性能を高めるため、必要に応じて公知の添加剤を含有させることもできる。この添加剤としては例えば、金属石けん、ベントン、シリカゲルなどのゲル化剤；塩素系、イオウ系などの極圧剤；脂肪酸、動植物油などの油性剤；ソルビタンエステルなどのさび止め剤；ベンゾトリアゾール、亜硝酸ソーダなどの金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤などが挙げられ、これらを単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。この際、これらの添加剤の含有量は、本発明の目的を達成できれば特に限定されるものではないが、含有量の総和がグリース組成物全量を基準として２０質量％以下であることが好ましい。
【０１１３】
［グリース組成物の製造方法］
本発明のグリース組成物を調製するには、潤滑油基油に、増ちょう剤と、フェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物から選ばれる少なくとも１種の添加剤と、必要に応じてその他の添加剤と、を均一混合する方法により得ることができる。また、例えば一般式（１６）で表される化合物又はその混合物などの増ちょう剤を一段階の反応で調製する際に、溶媒として潤滑油基油を用い、さらに反応後の混合物にフェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物から選ばれる少なくとも１種の添加剤と、必要に応じてその他の添加剤と、を加える方法によっても、本発明のグリース組成物を得ることができる。
【０１１４】
［転がり軸受］
本発明の転がり軸受は、内輪と外輪との間に保持器を介して複数の転動体を略等間隔で回動自在に保持してなり、上記本発明のグリース組成物を、内輪、外輪及び転動体で形成される軸受空間に封入したことを特徴とするものである。
【０１１５】
図１は本発明の転がり軸受の実施形態にかかる玉軸受を示す模式断面図であり、玉軸受１をその回転軸を含む平面で切断したものである。
【０１１６】
図１に示した玉軸受１においては、内輪１０と外輪１１との間の空間には転動体としての複数の玉１３が保持器１２を介して略等間隔で保持されており、内輪１０、外輪１１、保持器１２及び玉１３で形成される軸受空間（グリース封入部Ｓ）には本発明のグリース組成物が充填されている。このグリース封入部Ｓの両側の露出面には該露出面を覆うようにリング状のシール１４が配置されており、シール１４の内径側端部に形成されたリップ１５が内輪１０と接することで、グリース封入部Ｓが封止され、グリースの漏洩及び外部からグリース封入部Ｓへの水分や異物の混入が防止される。
【０１１７】
上記実施形態においては、グリース封入部Ｓに本発明のグリース組成物を封入することによって、高温、高速及び高荷重条件下で使用する場合であっても、十分な剥離寿命及び高温焼付き寿命の達成が可能となる。従って、自動車の電装部品、エンジン補機であるオルタネータや中間プーリ、カーエアコン用電磁クラッチなどの高温、高速及び高荷重条件下において好適に使用することができる。
【０１１８】
なお、本発明の転がり軸受は上記の実施形態に限定されるものではない。例えば、図１には玉軸受を示したが、本発明の転がり軸受は円筒ころ軸受、円錐ころ軸受、針状ころ軸受等のころ軸受であってもよい。
【０１１９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２０】
［実施例１］
潤滑油基油としてジアルキルジフェニルエーテル（４０℃における動粘度：１００ｍｍ²／ｓ）を用意し、この基油の半量と、及びアミン混合物（シクロヘキシルアミン：ステアリルアミン＝８：２（モル比））と、を反応容器に秤取して混合物Ａとし、７０〜８０℃に加温した。一方、基油の半量と、ジフェニルメタンジイソシアネートと、を別の容器に秤取して混合物Ｂとし、７０〜８０℃に加温して混合物Ａに加えて攪拌した。反応熱により反応混合物の温度は上昇し、約３０分間この状態で攪拌を続け、さらに昇温して１７０〜１８０℃で３０分間保持した。このようにして、ジアルキルジフェニルエーテル中で増ちょう剤としてのジウレア化合物を合成した。
【０１２１】
反応混合物の冷却後、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン及びＮ−フェニル−１−ナフチルアミンを添加し、ロールミルを通してグリースを得た。得られたグリース組成物の組成を表１に示す。また、得られたグリースのちょう度はＮＬＧＩ Ｎｏ．２（混和ちょう度２６５〜２９５）であった。
【０１２２】
［実施例２〜５、比較例１、２］
実施例２〜５及び比較例１、２においては、それぞれｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン及びＮ−フェニル−１−ナフチルアミンの含有量を表１に示す通りとしたこと以外は実施例１と同様にしてグリース組成物を調製した。得られたグリース組成物のちょう度はいずれもＮＬＧＩ Ｎｏ．２（混和ちょう度２６５〜２９５）であった。
【０１２３】
［焼付き寿命試験］
次に、実施例１〜５及び比較例１、２の各グリース組成物を用いて焼付き寿命試験を行った。具体的には、内径φ３５ｍｍ、外径φ５２ｍｍ、幅１３ｍｍの接触ゴムシール付き深溝玉軸受にグリース組成物を０．９ｇ封入し、外輪回転速度９０００ｍｉｎ^-1、軸受温度１６０℃、ラジアル荷重２０００Ｎの条件で軸受を連続回転させた。焼付きが生じて軸受外輪温度が１７０℃以上に上昇するまでの時間（焼付き寿命）を測定した。この試験を各グリース組成物について４回行い、その平均値に基づいて耐焼付き性を評価した。焼付き寿命の平均値を表１に示す。
【０１２４】
【表１】

【０１２５】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、高温、高速、高荷重などの条件下で使用する場合であっても、長期にわたって十分な耐焼き付き性を達成することが可能なグリース組成物及びそれを用いた転がり軸受が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の転がり軸受の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１…玉軸受、１０…内輪、１１…外輪、１２…保持器、１３…玉、１４…シール、１５…リップ。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a grease composition and a bearing, and in particular, can be suitably used under high-temperature, high-speed and high-load conditions such as automobile electrical components, alternators and intermediate pulleys that are engine accessories, and electromagnetic clutches for car air conditioners, and has a peeling life and The present invention relates to a grease composition having an excellent seizure life at a high temperature and a rolling bearing using the grease composition.
[0002]
[Prior art]
Rolling bearings are generally used for rotating parts of various power units of automobile engines such as alternators, car clutch air conditioner electromagnetic clutches, intermediate pulleys, and other automotive electrical components, and engine accessories, and grease is mainly used for lubrication. It is used (for example, refer to Patent Documents 1 to 3).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-3466
[Patent Document 2]
JP-A-11-269478
[Patent Document 3]
JP 2001-234935 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in the field of automobiles, the spread of FF vehicles for the purpose of miniaturization and weight reduction, and further demand for expansion of the migration space forced the reduction of the engine room space, and the above-mentioned electrical parts and engine auxiliary machines were also reduced in size and weight. Is being promoted further. On the other hand, electrical components and engine auxiliary machines are increasingly required to have high performance and high output. However, a decrease in output due to miniaturization is inevitable. For example, an alternator and an electromagnetic clutch for a car air conditioner compensate for the decrease in output by increasing the speed, but the idler pulley is also increased in speed accordingly. Thus, heat generation is promoted at the lubrication point.
[0005]
In addition, the engine room is being sealed in order to achieve quietness during engine operation, but in this case as well, the temperature increase in the engine room is promoted.
[0006]
Furthermore, double-row angular contact ball bearings were mainly used for compressor pulleys and car air conditioner electromagnetic clutch bearings. Recently, single-row bearings have been used to reduce the weight and cost of pulleys and electromagnetic clutches. Tend to use. In a single row ball bearing used under the same operating conditions as a double row angular contact ball bearing, the PV value (the product of the bearing surface pressure P and the sliding speed V) representing the limit of the load capacity of the bearing is increased. Due to its small space volume, it tends to be used under conditions where the amount of grease filled is small and the amount of heat generated by the grease is large.
[0007]
As described above, since the use conditions of electrical parts and engine accessories are becoming severer, further improvements in properties such as seizure resistance are desired for the grease applied to these rolling bearings.
[0008]
The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and can achieve sufficient seizure resistance over a long period of time even when used under conditions such as high temperature, high speed, and high load. An object is to provide a possible grease composition and a rolling bearing using the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above problems, the grease composition of the present invention comprises:Contains ether synthetic oilLubricating base oil,Includes diurea compounds represented by the following general formula (1)Containing a thickener, a first additive which is at least one selected from α-naphthylamines, and a second additive which is at least one selected from diphenylamines; The total content of the additives is 4 to 12% by mass based on the total amount of the composition.
  The first additive is at least one selected from α-naphthylamines represented by the following general formula (29), and the second additive is from diphenylamines represented by the following general formula (31). It is preferably at least one selected.
[Chemical formula 5]

[Wherein R ¹ Represents a monovalent organic group, R ² Represents a divalent organic group. ]
[Chemical 6]

[Wherein R²⁰Is a hydrogen atom or the following general formula (30):
[Chemical 7]

(Wherein R²¹Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]
[Chemical 8]

[Wherein R²²May be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ]
[0013]
Further, the rolling bearing of the present invention is configured such that a plurality of rolling elements are rotatably held at approximately equal intervals via a cage between an inner ring and an outer ring. It is characterized by being enclosed in a bearing space formed by an outer ring and rolling elements.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[0015]
[Lubricant base oil]
The lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, and those usually used as a base oil for lubricating oil can be used. In order to avoid generation of abnormal noise at low temperature startup due to insufficient low temperature fluidity and seizure due to insufficient formation of an oil film at high temperature, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 10 to 400 mm.²/ Sec, more preferably 20 to 250 mm²/ Sec, more preferably 40 to 150 mm²A base oil that is / sec is desirable.
[0016]
Specific examples of the lubricating base oil include mineral oil, synthetic oil and natural oil. As the mineral oil-based lubricating oil, one obtained by refining mineral oil by appropriately combining vacuum distillation, oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, sulfuric acid washing, clay refining, hydrorefining, etc. can be used. . Examples of the synthetic oil-based lubricating base oil include hydrocarbon oils, aromatic oils, ester oils, ether oils, and the like. Examples of the hydrocarbon oil include normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, 1-decene oligomer, poly-α-olefin such as 1-decene and ethylene co-oligomer, and hydrides thereof. Examples of aromatic oils include alkylbenzenes such as monoalkylbenzene and dialkylbenzene, and alkylnaphthalenes such as monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene and polyalkylnaphthalene. Examples of ester oils include dibutyl sebacate and di-2- Diester oils such as ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl glutarate, methyl acetyl cinnolate, aromatics such as trioctyl trimellitate, tridecyl trimellitate, tetraoctyl pyromellitate Ester oil, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol Polyol ester oils such as Berarugoneto, such as polyhydric alcohols and complex ester oils which are oligoesters of mixed fatty dibasic acid monobasic acid. Examples of ether oils include polyglycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monoether, polypropylene glycol monoether, monoalkyl triphenyl ether, alkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, pentaphenyl ether, tetraphenyl ether, monoalkyl tetra And phenyl ether oils such as phenyl ether and dialkyl tetraphenyl ether. Other synthetic lubricating base oils include tricresyl phosphate, silicone oil, perfluoroalkyl ether and the like. Examples of the natural oil-based lubricating base oil include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and other oils and hydrides thereof. These base oils may be used alone or as a mixture of two or more.
[0017]
In the present invention, any of the above-described base oils can be suitably used, but in order to further extend the grease life and the peeling life of the rolling bearing, dialkyl diphenyl ether and / or preferably exhibiting the above-mentioned preferable kinematic viscosity range and / or Usually, it is desirable to use a base oil containing 10 to 100% by weight of a base oil containing an ester-based synthetic oil as an essential component based on the total amount of the base oil. When dialkyl diphenyl ether is essential, it is preferably contained in an amount of 50 to 100% by weight based on the total amount of base oil, and when essential synthetic ester oil is essential, it is used in an amount of 20 to 100% by weight based on the total amount of base oil. It is preferable. When a base oil other than dialkyldiphenyl ether and / or ester synthetic oil is used in combination, it is preferable to use a poly-α-olefin, and the blending amount is desirably 80% by weight or less based on the total amount of the base oil. When dialkyl diphenyl ether is used in combination with poly-α-olefin, the blending amount of poly-α-olefin is preferably 50% by weight or less based on the total amount of base oil. When ester synthetic oil is used in combination with poly-α-olefin, the blending amount of poly-α-olefin is preferably 80% by weight or less based on the total amount of base oil.
[0018]
Dialkyl diphenyl ether can be represented by the following general formula (2).
[0019]
[Chemical 3]

[0020]
In formula (2), R^Three, R^FourAnd R^FiveOne of them represents a hydrogen atom, and the other two represent an alkyl group. Two alkyl groups may be the same or different. The alkyl group is preferably a linear alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.
[0021]
Preferable examples of the dialkyl diphenyl ether include compounds represented by the following formulas (3) to (14). When used, they can be used alone or as a mixture.
[0022]
[Formula 4]

[0023]
[Chemical formula 5]

[0024]
[Chemical 6]

[0025]
[Chemical 7]

[0026]
[Chemical 8]

[0027]
[Chemical 9]

[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
When a base oil other than dialkyldiphenyl ether and / or ester synthetic oil is used in combination, it is preferable to use a poly-α-olefin, and the blending amount is desirably 80% by weight or less based on the total amount of the base oil. When dialkyl diphenyl ether is used in combination with poly-α-olefin, the blending amount of poly-α-olefin is preferably 50% by weight or less based on the total amount of base oil. When ester synthetic oil is used in combination with poly-α-olefin, the blending amount of poly-α-olefin is preferably 80% by weight or less based on the total amount of base oil.
[0035]
The poly-α-olefin can be represented by the following general formula (15).
[0036]
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[0037]
In formula (15), R⁶Represents an alkyl group. Only one type of alkyl group may be contained in the same molecule, or two or more different alkyl groups may be mixed. Such an alkyl group is preferably an n-octyl group. N represents an integer (preferably an integer of 3 to 8).
[0038]
In the use of poly-α-olefin, at least one kind is used, and R in the formula⁶And / or a mixture of different n.
[0039]
[Thickener]
The thickener used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include soap-type thickeners, urea-type thickeners, benton, silica gel and the like. Among these, it is preferable to use a soap-based thickener or a urea-based thickener from the viewpoint of preventing damage to machine parts.
[0040]
Specific examples of the soap thickener include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, lithium soap, and the like. Among these, lithium soap is preferable from the viewpoint of water resistance and thermal stability. Examples of the lithium soap include lithium salts of fatty acids having 12 to 24 carbon atoms such as lithium stearate, lithium salts of hydroxy fatty acids having 12 to 24 carbon atoms such as lithium-12-hydroxystearate, and 12 to 24 carbon atoms. Examples include lithium complex soaps such as lithium salts of a mixture of a hydroxy fatty acid and an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
[0041]
Examples of the urea-based thickener include urea compounds such as diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, and polyurea compounds (excluding diurea compounds, triurea compounds, and tetraurea compounds), and urethanes such as urea / urethane compounds and diurethane compounds. Examples thereof include a compound or a mixture thereof. Among these, a diurea compound, a urea / urethane compound, a diurethane compound or a mixture thereof is preferable. In particular, a diurea compound is preferable from the viewpoint of heat resistance and acoustic prevention.
[0042]
Preferred examples of the urea-based thickener include the following general formula (16):
A-CONH-R⁷-NHCO-B (16)
Can be expressed as The compound represented by the general formula (16) includes a diurea compound, a urea / urethane compound, and a diurethane compound.
[0043]
In general formula (16), A and B may be the same or different, and each represents —NHR.⁸, -NR⁹R^TenOr -OR¹¹Represents a group represented by Where R⁸, R⁹, R^TenAnd R¹¹May be the same or different and each represents a monovalent organic group, preferably a monovalent hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
[0044]
R⁸, R⁹, R^Ten, R¹¹As the monovalent hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms represented by, for example, a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, An aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, etc. are mentioned. More specifically, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl Linear or branched alkyl groups such as: hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl Straight chain or branched alkenyl groups such as eicocenyl group; cyclohexyl group; methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, propylcyclohexyl group, isopropylcyclohexyl group Sil group, 1-methyl-3-propyl cyclohexyl group, butyl cyclohexyl group, amyl cyclohexyl group, amyl methyl cyclohexyl group, hexyl cyclohexyl group, heptyl cyclohexyl group, octyl cyclohexyl group, nonyl cyclohexyl group, decyl cyclohexyl group, undecyl cyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups such as dodecylcyclohexyl group, tridecylcyclohexyl group and tetradecylcyclohexyl group; aryl groups such as phenyl group and naphthyl group; toluyl group, ethylphenyl group, xylyl group, propylphenyl group, cumenyl group and methylnaphthyl group Alkylaryl groups such as ethyl naphthyl group, dimethyl naphthyl group and propyl naphthyl group; aryls such as benzyl group, methylbenzyl group and ethylbenzyl group Alkyl group, etc. Among these, from the viewpoint of heat resistance and acoustic anti-, alkyl group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, an aryl group and an alkylaryl group.
[0045]
R in the general formula (16)⁷Represents a divalent organic group, preferably a divalent hydrocarbon group. Specific examples of the divalent hydrocarbon group include a linear or branched alkylene group, a linear or branched alkenylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an alkylarylene group, and an arylalkylene group. Is mentioned. R⁷The carbon number of the divalent hydrocarbon group represented by is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15.
[0046]
R⁷Preferable examples of the divalent hydrocarbon group represented by the formula include an ethylene group, a 2,2-dimethyl-4-methylhexylene group, and groups represented by the following formulas (17) to (26). Of these, groups represented by formulas (18) and (20) are preferable.
[0047]
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[0048]
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[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
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[0054]
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[0055]
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[0056]
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[0057]
The compound represented by the general formula (16) is, for example, OCN-R.⁷Diisocyanate represented by -NCO and R⁸NH₂, R⁹R^TenNH or R¹¹It can be obtained by reacting a compound represented by OH or a mixture thereof at 10 to 200 ° C. in a base oil. R in the formula representing the raw material compound⁷, R⁸, R⁹, R^Ten, R¹¹Are R in formula (16), respectively.⁷, R⁸, R⁹, R^Ten, R¹¹It is synonymous with.
[0058]
Among the compounds represented by the general formula (16), A and B in the formula are —NHR from the viewpoint of heat resistance and sound prevention.⁸A compound represented by the following general formula (1) is particularly preferred. Here, in the general formula (1), R¹Represents a monovalent organic group, and R described above⁸Is equivalent to R²Represents a divalent organic group, and the above R⁷Is equivalent to
[0059]
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[0060]
In the grease composition of the present invention, the blending ratio of the thickener is 2 to 30% by mass based on the total amount of the composition. If the blending ratio of the thickener is less than 2% by mass, the effect of adding the thickener becomes insufficient, and the grease composition cannot be made sufficiently grease. For the same reason, the blending ratio of the thickener is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the composition. On the other hand, if the blending ratio of the thickener exceeds 30% by mass, the grease composition becomes excessively hard and sufficient lubrication performance cannot be obtained. For the same reason, the blending ratio of the thickener is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the composition.
[0061]
[Additive]
The grease composition of the present invention contains at least one additive selected from phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphorus compounds as an essential component.
[0062]
As the phenolic compound, any alkylphenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and although not particularly limited, an alkylphenol compound represented by the following general formula (27) is used. It is preferable.
[0063]
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[0064]
In the general formula (27), R¹²Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R¹³Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R¹⁴Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by the following general formula (28).
[0065]
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[0066]
[Wherein R¹⁵Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a sulfur atom, and R¹⁶Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R¹⁷Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and k represents 0 or 1. ]
Hereinafter, preferable compounds among the compounds represented by the general formula (27) are listed.
[0067]
R¹⁴Examples of the compound in which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and the like. be able to.
[0068]
R¹⁴Examples of the compound in which is a group represented by the general formula (28) include bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), bis (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, etc. 4,4 -Chi Bis (3-methyl -6-tert-butylphenol) and mixtures thereof.
[0069]
As the amine-based additive, any aromatic amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited, but α-naphthylamines and diphenylamines are preferable, Preferred examples include one or two or more aromatic amines selected from α-naphthylamines represented by the formula (29) and diphenylamines represented by the following general formula (31).
[0070]
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[0071]
[Wherein R²⁰Is a hydrogen atom or the following general formula (30):
[0072]
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[0073]
(Wherein R^{twenty one}Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]
[0074]
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[0075]
[Wherein R^{twenty two}May be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ]
First, α-naphthylamines represented by the general formula (29) will be described.
[0076]
In the general formula (29), R²⁰Is a hydrogen atom or a group represented by the general formula (30), preferably a group represented by the general formula (30).
[0077]
In the group represented by the general formula (30), R^{twenty one}Represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. R^{twenty one}Specifically, the alkyl group represented by, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, and the like (these alkyl groups may be linear or branched) are preferable, and among them, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable.
[0078]
R in general formula (30)^{twenty one}As the phenyl-α-naphthylamines in which is an alkyl group, commercially available ones may be used, but they can be synthesized according to a conventional method. Examples of the method for synthesizing the compound include phenyl-α-naphthylamine and an alkyl halide having 1 to 16 carbon atoms, or an olefin having 2 to 16 carbon atoms or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine. Can be reacted using a Friedel-Crafts catalyst. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, and activated clay. Can be used.
[0079]
Next, the diphenylamine represented by the general formula (31) will be described.
[0080]
R in general formula (31)^{twenty two}Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, as described above. R^{twenty one}And R^{twenty two}When one or both of them are hydrogen atoms, they themselves may settle as sludge due to oxidation.
[0081]
R^{twenty two}As the alkyl group represented by, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, Examples include tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched), and among them, branched alkyl groups having 3 to 16 carbon atoms are preferable.
[0082]
The diphenylamine represented by the general formula (31) may be a commercially available one, but can be synthesized according to a conventional method. As a method for synthesizing the compound, like the α-naphthylamine represented by the general formula (29), a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms and diphenylamine, or an olefin having 2 to 16 carbon atoms or 2 to 2 carbon atoms. It can be easily synthesized by reacting 16 olefins or oligomers thereof with diphenylamine using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of phenyl-α-naphthylamine are used.
[0083]
In addition to the amine compounds represented by the above general formulas (29) and (31), Nn-butyl-p-aminophenol, 4,4′-tetramethyl-diaminodiphenylmethane, N, N ′ -Amine antioxidants such as disalicylidene-1,2-propylenediamine can be used.
[0084]
Further, as the sulfur compound, any sulfur compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited, and examples thereof include phenothiazine and styrene.
[0085]
Further, as the phosphorus compound, any phosphorus compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, zinc dialkyldithiophosphate, zinc dithiophosphate, dilauryl Examples include thiopropionate and distearyl thiopropionate.
[0086]
In the grease composition of the present invention, one of a phenol compound, an amine compound, a sulfur compound and a phosphorus compound may be used alone, or two or more may be used in combination. It is preferable to use a phenol-based additive and / or an amine-based additive as essential components.
[0087]
Further, the total content of the phenol compound, amine compound, sulfur compound and phosphorus compound is required to be 4 to 12% by mass, preferably 4.5 to 11 based on the total amount of the composition. It is 5 mass%, More preferably, it is 5-10 mass%. When the total content is less than 4% by mass or more than 12%, seizure resistance over a long period of time becomes insufficient. In particular, if the total content exceeds 12% by mass, it becomes difficult to ensure the amount of the lubricating base oil supplied to the lubricated part due to a decrease in the absolute amount of the lubricating base oil contained in the grease composition, and the anti-fire resistance. Adhesiveness becomes insufficient.
[0088]
[Other additives]
The grease composition of the present invention contains a lubricating base oil, a thickener, and the specific additive as essential components, but may further contain other additives described later.
[0089]
(Organic metal salt)
The grease composition of the present invention may further contain an organometallic salt. Thereby, the peeling life and the seizure life at a high temperature can be achieved at a higher level. As such an organometallic salt, organometallic salts represented by the following general formulas (32) to (37) are preferable.
[0090]
The organometallic salt represented by the general formula (32) is a dialkyldithiocarbamic acid (DTC) -based compound, and the organometallic salt represented by the general formula (33) is a dialkyldithiophosphoric acid (DTP) -based compound.
[0091]
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[0092]
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[0093]
In the formula, M represents a metal atom, and specific examples include Sb, Bi, Sn, Ni, Te, Se, Fe, Cu, Mo, and Zn. R^{twenty three}Represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R in the same molecule^{twenty three}May be the same or different. R^{twenty three}Examples of the hydrocarbon group represented by the formula include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, etc., among which 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1 , 1,3,3-tetramethylhexyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-methylundecane group, 1-methylhexyl group, 1-methylpentyl group, 2- Ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-heptyl group, 4-methylcyclohexyl group, n-butyl group, isobutyl group, isopropyl group, isoheptyl group, isopentyl group, undecyl group, eicosyl group, ethyl group Octadecyl group, octyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, cyclopentyl group, dimethyl group Rucyclohexyl, decyl, tetradecyl, docosyl, dodecyl, tridecyl, trimethylcyclohexyl, nonyl, propyl, hexadecyl, hexyl, henicosyl, heptadecyl, heptyl, pentadecyl, pentyl, Methyl group, tert-butylcyclohexyl group, tert-butyl group, 2-hexenyl group, 2-methallyl group, allyl group, undecenyl group, oleyl group, decenyl group, vinyl group, butenyl group, hexenyl group, heptadecenyl group, tolyl group , Ethylphenyl group, isopropylphenyl group, tert-butylphenyl group, sec-pentylphenyl group, n-hexylphenyl group, tertiary octylphenyl group, isononylphenyl group, n-dodecylphenyl group, phenyl group, benzyl group, 1- Enirumechiru group, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 1,1-dimethylbenzyl group, 2-phenylisopropyl group, 3-phenyl-hexyl group, benzhydryl group, biphenyl group. Moreover, these groups may have an ether bond.
[0094]
The organometallic salts represented by the general formulas (34) to (36) are organozinc compounds.
[0095]
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[0096]
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[0097]
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[0098]
Where R^{twenty four}Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. R in the same molecule^{twenty four}May be the same or different.
[0099]
Among the above organic zinc compounds, R in the formula (34)^{twenty four}Methylcaptobenzothiazole zinc, each of which is a hydrogen atom, R in formula (35)^{twenty four}Benzoamidothiophenol zinc, each of which is a hydrogen atom, and R in formula (36)^{twenty four}Is preferably a mercaptobenzimidazole zinc which is a hydrogen atom.
[0100]
The organometallic salt represented by the general formula (37) is zinc alkylxanthate.
[0101]
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[0102]
Where R⁶Represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
[0103]
The organometallic salts represented by the general formulas (32) to (37) can be used singly or in combination of two or more.
[0104]
The content of these organometallic salts is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, sufficient peeling life and seizure life at high temperature tend not to be obtained. On the other hand, if the content exceeds 10% by mass, the organometallic salt may react with the bearing material, and these organometallic salts are relatively expensive and easily cause high costs. There is a possibility that the seizure life in the case will be shortened.
[0105]
[Naphthenate, succinic acid or its derivatives]
Further, the grease composition of the present invention may further contain naphthenate, succinic acid or a derivative thereof. Thereby, the peeling life and the high-temperature seizure life can be achieved at a higher level.
[0106]
The naphthenate according to the present invention is not particularly limited as long as it is a carboxylate having a naphthene nucleus, and the carboxylic acid may be saturated or unsaturated, but may be a saturated carboxylate having a naphthene nucleus. preferable. Specific examples of such naphthenates include saturated monocyclic carboxylates (C_nH_2n-1COOM), saturated bicyclic carboxylate (C_nH_2n-3COOM) and their derivatives. For example, as the monocyclic carboxylate, a compound represented by the following general formula (38) or (39) is preferably used.
[0107]
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[0108]
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[0109]
In formulas (38) and (39), R²⁶Represents a hydrocarbon group. Examples of such hydrocarbon groups include alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, alkaryl groups, aralkyl groups, and the like. M represents a metal element, and specific examples include Co, Mn, Zn, Al, Ca, Ba, Li, Mg, and Cu. These naphthenic acid salts may be used alone or in combination of two or more.
[0110]
Examples of succinic acid or derivatives thereof according to the present invention include succinic acid, alkyl succinic acid, alkyl succinic acid half ester, alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid half ester, and succinimide. One of these succinic acids or derivatives thereof may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
[0111]
The content of naphthenic acid salt, succinic acid or a derivative thereof is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the grease composition. If the amount added is less than 0.1% by mass, sufficient rust preventive properties cannot be obtained. On the other hand, if the amount added exceeds 10% by mass, the grease may be softened and grease leakage may occur. Furthermore, when each added amount is within the range of 0.25 to 5% by mass based on the total amount of the grease composition, rust prevention performance is further improved and seizure due to grease leakage is more reliably prevented. preferable.
[0112]
The grease composition of the present invention may contain a known additive as necessary in order to further enhance its performance. Examples of such additives include gelling agents such as metal soap, benton and silica gel; extreme pressure agents such as chlorine and sulfur; oily agents such as fatty acids and animal and vegetable oils; rust inhibitors such as sorbitan esters; benzotriazole, Metal deactivators such as sodium nitrite; viscosity index improvers such as polymethacrylate, polyisobutylene, polystyrene and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. At this time, the content of these additives is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, but the total content is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the grease composition.
[0113]
[Grease Composition Manufacturing Method]
In order to prepare the grease composition of the present invention, a lubricating base oil, a thickener, and at least one additive selected from phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds, and phosphorus compounds are necessary. Depending on the case, it can be obtained by a method of uniformly mixing with other additives. For example, when a thickener such as a compound represented by the general formula (16) or a mixture thereof is prepared by a one-step reaction, a lubricating base oil is used as a solvent, and a phenolic compound is further added to the mixture after the reaction. The grease composition of the present invention can also be obtained by a method of adding at least one additive selected from amine compounds, sulfur compounds and phosphorus compounds, and, if necessary, other additives. .
[0114]
[Rolling bearings]
The rolling bearing of the present invention is configured to hold a plurality of rolling elements between an inner ring and an outer ring via a cage so as to be rotatable at substantially equal intervals. The grease composition of the present invention includes an inner ring, an outer ring, and an outer ring. It is sealed in a bearing space formed by rolling elements.
[0115]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a ball bearing according to an embodiment of the rolling bearing of the present invention, in which the ball bearing 1 is cut along a plane including its rotating shaft.
[0116]
In the ball bearing 1 shown in FIG. 1, a plurality of balls 13 as rolling elements are held in a space between the inner ring 10 and the outer ring 11 at approximately equal intervals via a cage 12. The bearing space (grease filled portion S) formed by the outer ring 11, the cage 12, and the balls 13 is filled with the grease composition of the present invention. Ring-shaped seals 14 are disposed on the exposed surfaces on both sides of the grease sealing portion S so as to cover the exposed surfaces, and the lip 15 formed at the inner diameter side end portion of the seal 14 is in contact with the inner ring 10. The grease enclosure part S is sealed, and leakage of grease and entry of moisture and foreign matter into the grease enclosure part S from the outside are prevented.
[0117]
In the above embodiment, by encapsulating the grease composition of the present invention in the grease enclosure part S, even when used under high temperature, high speed and high load conditions, sufficient peeling life and high temperature seizure life can be obtained. Achievement is possible. Therefore, it can be suitably used under high-temperature, high-speed and high-load conditions such as automotive electrical components, engine alternators and intermediate pulleys, and car air conditioner electromagnetic clutches.
[0118]
The rolling bearing of the present invention is not limited to the above embodiment. For example, although a ball bearing is shown in FIG. 1, the rolling bearing of the present invention may be a roller bearing such as a cylindrical roller bearing, a tapered roller bearing, or a needle roller bearing.
[0119]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
[0120]
[Example 1]
Dialkyl diphenyl ether (kinematic viscosity at 40 ° C .: 100 mm as a lubricating base oil)²/ S), half of this base oil, and amine mixture (cyclohexylamine: stearylamine = 8: 2 (molar ratio)) were weighed into a reaction vessel to form mixture A, 70-80 ° C. Warmed to. On the other hand, half of the base oil and diphenylmethane diisocyanate were weighed in a separate container to obtain a mixture B, heated to 70-80 ° C., added to the mixture A, and stirred. The temperature of the reaction mixture increased due to the heat of reaction, and stirring was continued in this state for about 30 minutes. The temperature was further raised and maintained at 170 to 180 ° C. for 30 minutes. In this way, a diurea compound as a thickener was synthesized in dialkyl diphenyl ether.
[0121]
After cooling the reaction mixture, p, p-dioctyldiphenylamine and N-phenyl-1-naphthylamine were added, and a grease was obtained through a roll mill. The composition of the obtained grease composition is shown in Table 1. In addition, the consistency of the obtained grease is NLGI No. 2 (mixture penetration 265-295).
[0122]
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2]
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were the same as Example 1 except that the contents of p, p-dioctyldiphenylamine and N-phenyl-1-naphthylamine were as shown in Table 1, respectively. A grease composition was prepared. The consistency of the obtained grease composition is NLGI No. 2 (mixture penetration 265-295).
[0123]
[Scoring life test]
Next, a seizure life test was performed using the grease compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2. Specifically, 0.9 g of a grease composition is sealed in a deep groove ball bearing with a contact rubber seal having an inner diameter of 35 mm, an outer diameter of 52 mm, and a width of 13 mm, and the outer ring rotational speed is 9000 min.^-1The bearing was continuously rotated under the conditions of a bearing temperature of 160 ° C. and a radial load of 2000 N. The time (seizure life) until seizure occurred and the bearing outer ring temperature rose to 170 ° C. or higher was measured. This test was performed four times for each grease composition, and seizure resistance was evaluated based on the average value. Table 1 shows the average value of the seizure life.
[0124]
[Table 1]

[0125]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a grease composition capable of achieving sufficient seizure resistance over a long period of time even when used under conditions of high temperature, high speed, high load, and the like, and The rolling bearing used is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of a rolling bearing of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Ball bearing, 10 ... Inner ring, 11 ... Outer ring, 12 ... Cage, 13 ... Ball, 14 ... Seal, 15 ... Lip

Claims (3)

A lubricant base oil containing an ether-based synthetic oil, a thickener containing a diurea compound represented by the following general formula (1), and a first additive that is at least one selected from α-naphthylamines; A second additive which is at least one selected from diphenylamines, and the total content of the first and second additives is 4 to 12% by mass based on the total amount of the composition A grease composition characterized.

[Wherein, R ¹ represents a monovalent organic group, and R ² represents a divalent organic group. ] The first additive is at least one selected from α-naphthylamines represented by the following general formula (29), and the second additive is from diphenylamines represented by the following general formula (31). The grease composition according to claim 1, wherein the grease composition is at least one selected.

[Wherein, R ²⁰ represents a hydrogen atom or the following general formula (30):

(Wherein R ²¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]

[Wherein, R ²² may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ] A plurality of rolling elements are rotatably held at substantially equal intervals via a cage between the inner ring and the outer ring, and the grease composition according to claim 1 or 2 is mixed with the inner ring, the outer ring, and the outer ring. A rolling bearing characterized by being enclosed in a bearing space formed by rolling elements.

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