JP4357653B2

JP4357653B2 - Injection molding simultaneous decoration sheet and decorative molded product

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Publication number: JP4357653B2
Application number: JP21215499A
Authority: JP
Inventors: 功田島
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-07-27
Filing date: 1999-07-27
Publication date: 2009-11-04
Anticipated expiration: 2019-07-27
Also published as: JP2001030294A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ラミネートタイプの射出成形同時加飾用シートと加飾成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、樹脂成形物の表面を絵付した加飾成形品が各種用途で使用されている。例えば、特公昭５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に開示の射出成形同時加飾方法等では、射出成形同時加飾用シートを射出成形の雌雄両型間に配置した後、溶融樹脂をキャビティ内に射出充填することで、樹脂成形物の成形と同時にその表面に射出成形同時加飾用シートを接着積層して一体化し、該シートで加飾された加飾成形品を得る方法を開示している。
【０００３】
そして従来、樹脂成形物に使用する射出成形樹脂として、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン共重合体）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂等を用いた場合に適用する射出成形同時加飾用シートとしては、次の様な基材シートを用いたものが一般的であった。
【０００４】
例えば、（１）基材シートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）等のアクリル樹脂シートに絵柄層を印刷形成した仕様の射出成形同時加飾用シート、（２）基材シートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）等のアクリル樹脂シートとＡＢＳ樹脂シートとの間に絵柄層を印刷形成した仕様の射出成形同時加飾用シート、基材シートとしてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートに、絵柄層を印刷形成した仕様の射出成形同時加飾用シート、等である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記（１）の仕様の射出成形同時加飾用シートでは、基材シートの厚みが通常０．１〜０．２ｍｍである為に、室温でのシートとしてのコシ（形状保持性）が無く、射出成形同時加飾時のハンドリングが難しかった。また、シートが硬い為、変形が加わると亀裂や破断が起き易かった。その上、耐溶剤性も乏しく、絵柄層の印刷形成時に注意する必要があり、また得られた加飾成形品はその最表面層となるアクリル樹脂の基材シートによって耐溶剤性に劣った。更に、可塑剤移行耐久性が悪かった。この為、加飾成形品にて最表面層となった基材シートが、例えば可塑剤を含む塩化ビニル樹脂製品と接触すると、加飾成形品側に可塑剤が移行して、物性が劣化する事があった。
【０００６】
また、上記（２）の仕様の射出成形同時加飾用シートでは、やはり加飾成形品の最表面層はアクリル樹脂シートとなる為に、耐溶剤性が悪く、また可塑剤移行耐久性も悪かった。
【０００７】
また、上記（２）の仕様の射出成形同時加飾用シートでは、加飾成形品の最表面層はポリエチレンテレフタレートシートとなる為に、耐溶剤性と可塑剤移行耐久性の問題は解決する。しかし、ポリエチレンテレフタレートシートは、厚みが薄いと、腰（形状保持性）が無く、射出成形同時加飾時のハンドリングが難しかった。逆に、厚みが厚い場合では、腰（形状保持性）は有るが、剛性が有り、連続帯状のシートでの印刷適性（機械搬送適性）が無い、成形性が不十分となるという問題があった。また、ポリエチレンテレフタレートシートでは、射出成形樹脂のＡＢＳ樹脂との接着性が低かった。
【０００８】
そこで、本発明の課題は、ラミネートタイプの射出成形同時加飾用シートにおいて、得られる加飾成形品に、耐溶剤性と可塑剤移行耐久性を付与できる上、ハンドリングも良く、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂等のスチレン系樹脂の樹脂成形物との接着性も高く成形性も良好な射出成形同時加飾用シート、及び該加飾シートを表面に積層した加飾成形品を提供する事である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで、上記課題を解決すべく、本発明の射出成形同時加飾用シートは、図１（Ｃ）に例示する射出成形同時加飾用シートＳの如く、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａと、ポリエステル樹脂からなるプライマー層５、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合物をバインダーの樹脂とするインキで形成された絵柄層４Ａ、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、又はこれらの混合物からなる接着剤層２Ａ、及び、ＡＢＳ樹脂シート３をこの順に積層してなる構成とした。この様に、プライマー層を透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａと絵柄層２Ａ間に設け、各層を特定樹脂から構成することで、各層を密着良く積層できる。そして、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シートによって耐溶剤性と可塑剤移行耐久性が得られ、その上、ＡＢＳ樹脂シートも積層されいる為にハンドリングも支障無く、且つ、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂等のスチレン系樹脂の樹脂成形物との接着性も優れ、絵柄層によって加飾効果が付与できる。
【００１０】
また、請求項２の発明は、請求項１の発明において、前記絵柄層が、導電性粉末をバインダー中に分散させた導電性層であることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項３の発明は、請求項１または２の発明において、前記ＡＢＳ樹脂シートの前記透明熱可塑性ポリエステル樹脂シートが積層される面と反対面に塩素化ポリプロピレンからなる接着剤が塗工されていることを特徴とするものである。
【００１２】
また、本発明の加飾成形品は、図３にその一形態を例示する如く、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレンのいずれかの樹脂成形物６上に、請求項１または２の発明の射出成形同時加飾用シートＳが、ＡＢＳ樹脂シート３側が樹脂成形物６側に対向して接着一体化してなる構成とした。なお、同図は、射出成形同時加飾用シートＳとして、図１（Ｂ）に例示の構成のシートを用いた形態を示す。この様な構成とすることで、耐溶剤性、可塑剤移行耐久性に優れた加飾成形品となる。また、使用してある射出成形同時加飾用シートのハンドリングも良いので、製造し易い加飾成形品となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１４】
なお、図１は本発明の射出成形同時加飾用シートの各種形態例を例示する断面図、図２は本発明の射出成形同時加飾用シートの用途である射出成形同時加飾方法を説明する概念図、図３は本発明の加飾成形品の一形態を例示する断面図である。
【００１５】
〔熱可塑性ポリエステル樹脂シート〕熱可塑性ポリエステル樹脂シート１、或いは透明なものに限定した透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａに用いる、熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が使用できる。なお、ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントに高結晶性で高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにはガラス転移温度が−７０℃以下の非晶性ポリエーテルを使用した、ブロックポリマーである。前記高結晶性で高融点の芳香族ポリエステルには、例えばポリブチレンテレフタレートが使用され、上記非晶性ポリエーテルには、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールが使用される。
【００１６】
熱可塑性ポリエステル樹脂シート１及び１Ａは、必要に応じて、染料、顔料等の着色剤で着色しても良い。但し、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１に対する着色は、ＡＢＳ樹脂シート３との間に絵柄層を有する場合、或いはＡＢＳ樹脂シートを着色シートとしてその色を活かす場合は、着色透明とする。なお、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａに対する着色は、もちろん着色透明のみである。なお、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａを（無色又は着色）透明な物に特定する理由は、該シート１Ａを通して絵柄層を観察可能にする為である。
【００１７】
上記着色剤としては、公知の着色剤を使用できる。例えば、着色剤には、チタン白、カーボンブラック、弁柄、コバルトブルー、黄鉛等の無機顔料、フタロシアニンブルー、イソインドリノン、キナクリドン等の有機顔料、アルミニウム粉末等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母粉末等の真珠光沢（パール）顔料、或いは染料等が用いられる。
【００１８】
また、好ましくは、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１、及び透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａは、接着剤層２側の面に、コロナ放電処理、プラズマ処理等の易接着処理により、表面にカルボキシル基、水酸基等の活性水素含有極性官能基を生成しておくと良い。この結果、該ポリエステル樹脂シート１又は１Ａに接する層（接着剤層２、絵柄層４、プライマー層５等）との密着性が向上する。
【００１９】
なお、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１、及び透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａの厚みは、用途によるが、採用する意匠表現としての透明感、塗装感等の表面特性に応じて、通常は２０〜７０μｍ程度とする。また、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１及び透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａは、必要に応じて、無延伸、１軸延伸、或いは２軸延伸して用いる。
【００２０】
〔接着剤層〕第１及び第２の実施形態に於ける接着剤層２は、２液硬化型ウレタン樹脂から構成するのが好ましい。この結果、。接着剤層２は、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１又は該樹脂シートに形成された絵柄層４と、ＡＢＳ樹脂シート３間に介在しこれらを密着良く接着させることができる。また、本発明に於ける接着剤層２Ａは、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、又はこれらの混合物から構成するのが好ましい。この結果、接着剤層２Ａは、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａにプライマー層５を介して形成された絵柄層４Ａと、ＡＢＳ樹脂シート３間に介在しこれらを密着良く積層させることができる。
【００２１】
接着剤層２に用いる上記２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネート、或いはまた、上記各種イソシアネートの付加体、又は多量体を用いる事もできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。
【００２２】
また、接着剤層２Ａに用いる上記アクリル樹脂は、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体同士の単独又は共重合体、或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と他の単量体との共重合体、或いはこれら２種以上の混合物である。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００２３】
〔ＡＢＳ樹脂シート〕ＡＢＳ樹脂シート３としては、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）からなる公知の樹脂シートを使用することができる。ＡＢＳ樹脂シート３を、射出成形同時加飾用シートの裏側の層に採用する事で、射出成形同時加飾用シートを、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン等のスチレン系樹脂からなる樹脂成形物に、密着性を良くラミネ−ト出来る様になる。なお、ＡＢＳ樹脂シートには、厚さ５０〜３００μｍ程度のものを使用する。また、ＡＢＳ樹脂シートは、通常は、樹脂成形物の色を隠蔽したり、着色により射出成形同時加飾用シート（ひいては加飾成形品）を装飾する為、着色剤を添加し、着色隠蔽性とする。着色剤には、例えば、前述した熱可塑性ポリエステル樹脂シートで列記した如き公知の着色剤を使用できる。
【００２４】
〔絵柄層〕絵柄層４、４Ａ等の絵柄層は、第１の実施形態の射出成形同時加飾用シートに於いては不必須であるが、第２の実施形態及び本発明の射出成形同時加飾用シートに於いては、必須構成要素であり、第２の実施形態に於いては絵柄層４を設け、本発明に於いては絵柄層４Ａを設ける。
【００２５】
絵柄層４は、２液硬化型ウレタン樹脂をバインダー樹脂とするインキで形成し、絵柄層４Ａは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合物をバインダー樹脂とするインキで形成する。これらインキは、通常のインキ同様に、バインダー樹脂等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤からなるが、該着色剤としとは、前記熱可塑性ポリエステル樹脂シートにて列記した如き公知の着色剤を使用できる。そして、絵柄層４及び４Ａは、上記特定のインキを用いて、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、インキジェット印刷等の印刷法、或いは手描き等の公知の形成法で形成すれば良い。なお、絵柄層４及び４Ａの絵柄は、例えば、板目や柾目等の木目模様、大理石や御影石等の石目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、布目模様、文字、幾何学模様、全面ベタなど任意である。
【００２６】
上記２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば前述接着剤層で列記した如き樹脂を使用できる。この為、更なる説明はここでは省略する。
【００２７】
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、通常、酢酸ビニル含有量が５〜２０重量％程度、平均重合度３５０〜９００程度のものが用いられる。また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、必要に応じ、更にマレイン酸、フマル酸等のカルボン酸を共重合させたものでも良い。
【００２８】
上記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂、或いは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオール等のアクリル樹脂を、単体又は２種以上混合して使用する。なお、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートの意味である。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合比は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／アクリル樹脂＝１／９〜９／１（重量比）程度である。
【００２９】
上述の如く、バインダー樹脂に特定樹脂を使用する事で、それぞれの発明の射出成形同時加飾用シートに於いて、絵柄層を該絵柄層が接する層（接着剤層２、接着剤層２Ａ、プライマー層５）と密着良く形成できる。
【００３０】
なお、絵柄層のバインダー樹脂としては、必要に応じて、適宜、副成分樹脂として、その他の樹脂、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性や２液硬化型等のウレタン樹脂（絵柄層２Ａの場合）等の樹脂を併用しても良い。
【００３１】
絵柄層４、４Ａとしては、バインダー樹脂を上記特定樹脂から構成する他は、基本的には特に制限は無い。絵柄層４及び４Ａは、通常は、熱可塑性ポリエステル樹脂シート１或いは透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａに対して形成する。そして、絵柄層が形成された該ポリエステル樹脂シートを、間に接着剤層を介して、ＡＢＳ樹脂シートと、ドライラミネーション法等の公知の積層法で積層すれば、本発明の射出成形同時加飾用シートが得られる。
【００３２】
なお、第１の実施形態の射出成形同時加飾用シートにて必要に応じ絵柄層を設ける場合は、その絵柄層を形成するインキのバインダー樹脂は特に限定は無い。該バインダー樹脂に２液硬化型ウレタン樹脂を使用した形態が、第２の実施形態の射出成形同時加飾用シートである。２液硬化型ウレタン樹脂以外のバインダー樹脂を使用したとしても、本発明に於ける効果である、耐溶剤性、可塑剤移行耐久性、良好なハンドリング適性は得られる。なかでも、密着良く各層を積層できる構成の一つが、第２の実施形態、或いはプライマー層を併用する本発明である。また、絵柄層では無く、アルミニウム、クロム等の金属を公知の蒸着法等で部分又は全面に形成した金属薄膜層等を設けても良い。
【００３３】
また、第２の実施形態及び本発明の射出成形同時加飾用シートでは、加飾の為に絵柄層を必須構成要素として有するが、加飾の為の層は、絵柄模様付与の為の絵柄層以外に、銀粉等の導電性粉末をバインダー中に分散させた導電性層等の機能層でも良い。この様な機能層は、絵柄層に併用したり、或いは第１の実施形態に於いては機能層単独で使用する。
【００３４】
〔プライマー層〕プライマー層５は、層間に介在し層間密着性を向上させる。このプライマー層５はポリエステル樹脂で構成するのが好ましい。ポリエステル樹脂を用いる事によって、絵柄層２Ａと、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａとの良好な層間密着性が得られる。なお、プライマー層は、上記特定樹脂を用いたプライマー剤を、グラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷法や塗工法で形成すれば良い。
【００３５】
上記ポリエステル樹脂としては、例えば、無水フタル酸やアジピン酸等の二塩基酸とプロピレングリコールやエチレングリコール等の二価アルコールとから得られる様な縮重合物等を使用できる。ポリエステル樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹脂の他、硬化性ポリエステル樹脂でも良い。
【００３６】
〔裏面易接着処理〕なお、本発明の射出成形同時加飾用シートは裏面側がＡＢＳ樹脂シートで、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン等のスチレン系樹脂との接着性が良いが、より強固な接着性を得る為に必要に応じて適宜、該ＡＢＳ樹脂シートの表面に、コロナ放電処理、プライマー剤塗工、或いは接着剤塗工等の等の公知の易接着処理を施しても良い。或いはまた、前記スチレン系以外の樹脂、例えばポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂と接着させる為に本発明の射出成形同時加飾用シートを使用する場合には、塩素化ポリプロピレン等からなる接着剤を塗工しても良い。本発明の射出成形同時加飾用シートが備える耐溶剤性、可塑剤移行耐久性、良好なハンドリング適性を享受できる。
【００３７】
〔射出成形同時加飾方法〕ここで、上述した本発明の射出成形同時加飾用シートの使用用途である、射出成形同時加飾方法について、一応説明しておく。ここでの射出成形同時加飾方法は、ラミネ−ト形態となり、特公昭５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載されるように、射出成形同時加飾用シートを、一対の型の間に配置した後、両型を型締めし、両型で形成されるキャビティ内に流動状態の樹脂を射出し充填して固化させて、樹脂成型物の成形と同時にその表面に射出成形同時加飾用シートを積層して、樹脂成形物を絵付けする方法である。
【００３８】
なお、射出成形同時加飾方法としては、従来公知の各種形態をとり得る。例えば、射出成形同時加飾用シートの予備成形を行う形態、或いは行わない形態。また、射出成形同時加飾用シートの予熱を行う形態、行わない形態。なお、予備成形時には通常は射出成形同時加飾用シートは予熱する。
【００３９】
なお、もちろんの事だが、射出成形同時加飾用シートの絞りが大きい場合は、予備成形を行うのが好ましい。一方、射出成形同時加飾用シートの絞りが少ない場合は、射出される流動状態の樹脂の樹脂圧で該シートを成形しても良い。この際、絞りが浅ければ、予備成形無しで樹脂射出と同時に型内に充填される流動状態の樹脂の樹脂圧で射出成形同時加飾用シートを成形しても良い。また、樹脂圧で射出成形同時加飾用シートを成形する場合でも、該シートは予熱せずに射出樹脂の熱を利用しても良い。また、射出成形同時加飾用シートの予備成形は、通常は、射出成形型を真空成形型と兼用して行うが、型間に該シートを供給する前に、型外部で別の真空成形型で該シートを真空成形する様な予備成形でも良い。また、予備成形は、射出成形型を真空成形型と兼用して行う形態が効率的で且つ精度良く積層できる点で好ましい。なお、本発明に於いて真空成形とは真空圧空成形も包含する。
【００４０】
ところで、図２は射出成形同時加飾方法を或る一形態で説明する概念図である。図２に示す形態では、型締めする前に、射出成形同時加飾用シートを型間で加熱し軟化させて射出成形型で真空成形により予備成形した後に、型締めして樹脂を射出する形態である。そこで次に、図２を用いて、射出成形同時加飾方法を更に説明する。
【００４１】
先ず、図２（Ａ）の如く、射出成形型としては、射出ノズルと連通する湯道（ランナー）及び湯口（ゲート）を有する型Ｍａと、キャビティ面に吸引孔４１を有し射出成形同時加飾用シートの予備成形型を兼用する型Ｍｂの一対の成形型を用いる。これらの型は鉄等の金属、或いはセラミックスからなる。型開き状態に於いて両型Ｍａ、Ｍｂ間に射出成形同時加飾用シートＳを供給し、型Ｍｂに射出成形同時加飾用シートＳを枠状のシートクランプ４２で押圧する等して固定する。この際、射出成形同時加飾用シートのＡＢＳ樹脂シート側は、図面右側の射出樹脂側となる様にする事はもちろんである。次いで、適宜、両型間に挿入したヒータ（図示略）で射出成形同時加飾用シートを加熱軟化させる。加熱は例えば非接触の輻射加熱とするが、接触による伝導加熱でも良い。そして、吸引孔から吸引して真空成形して、射出成形同時加飾用シートを型Ｍｂのキャビティ面に沿わせ予備成形する。なお、真空成形は圧空も併用する真空圧空成形でも良く、これも包含する。次いで、ヒータを両型間から退避させ、図２（Ｂ）の如く両型を型締めし、両型で形成さるキャビティに加熱熔融状態等の流動状態の樹脂を充填する。そして、射出成形同時加飾用シートの不要部分がある場合は、それを適宜トリミングすれば、図３の断面図で概念的に示す如き本発明の加飾成形品Ｐが得られる。
【００４２】
〔射出成形樹脂〕なお、射出成形同時加飾方法に於いて、射出成形して樹脂成形物とする樹脂としては、基本的には、射出成形同時加飾方法に於ける従来公知のものが使用でき特に制限はなく、製品の要求物性やコスト等に応じて選定される。但し、本発明の射出成形同時加飾用シートは、スレチン系樹脂に対して密着が良い様に構成されているので、スチレン系樹脂が好適である。スチレン系樹脂としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン等が挙げられる。
【００４３】
なお、射出成形樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。着色剤には、前述熱可塑性ポリエステル樹脂シートで述べた如き公知の着色剤を使用できる。また、射出成形樹脂には、必要に応じて適宜、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機物粉末、木粉、ガラス繊維等の充填剤、安定剤、滑剤等の公知の各種添加剤を含有させる。
【００４４】
〔加飾成形品〕本発明の射出成形同時加飾用シートを用いて得られる本発明の加飾成形品は、図３の断面図で概念的に示す加飾成形品Ｐの如く、前述したいずれかの形態の本発明の射出成形同時加飾用シートＳが、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレンのいずれかの樹脂成形物６の表面に、積層してなる構成の成形品である。もちろん、射出成形同時加飾用シートＳは、そのＡＢＳ樹脂シートが樹脂成形物と接する様に積層されている。樹脂成形物６の表面に射出成形同時加飾用シートＳを積層するには、前述した射出成形同時加飾方法によれば良い。加飾成形品は、射出成形同時加飾用シートと樹脂成形物との密着性に優れ、また、耐溶剤性、可塑剤移行耐久性も得られる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳述する。
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
〔実施例〕図１（Ｃ）の如き構成の射出成形同時加飾用シートＳを次の様にして作製した。先ず、透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート１Ａとして、厚さ５０μｍの２軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムからなる無色透明なポリエステル樹脂フィルムを用い、その片面に、ポリエステル樹脂からなるプライマー剤をグラビアロールコート法で塗工して厚み２μｍのプライマー層５を全面に形成した後、さらに該プライマー層５の上に、バインダー樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１対１重量比の混合物を用い、着色剤に弁柄、フタロシアニンブルー、イソインドリノン、及びカーボンブラックを用いたインキを使用してグラビア印刷して、木目柄の絵柄層４Ａを形成して、次に、絵柄層４Ａの表面に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との１対１重量比の混合物を用いた接着剤をグラビアロールコート法で塗工して厚さ２μｍの接着剤層２Ａを全面に形成して、先ず印刷シートを用意した。
【００５０】
次に、別途用意した厚み２００μｍの着色隠蔽性のＡＢＳ樹脂シート３と上記印刷シートの接着剤層２Ａとが接する様にして、上記印刷シートとＡＢＳ樹脂シート３とをドライラミネーション法によって積層し、本発明の射出成形同時加飾用シートＳを得た。次に、図３に示す如き本発明の加飾成形品Ｐを、上記射出成形同時加飾用シートＳを用いて、図２の概念図で示す如き射出成形同時加飾方法によって作製した。射出成形同時加飾は、射出成形同時加飾用シートを鋼製の雌雄両型Ｍａ、Ｍｂ（型温度は共に５０℃）内にＡＢＳ樹脂シート側が雄型Ｍａ側となる様にして挿入し、雌型Ｍｂのパーティング面上に、射出成形同時加飾用シートをシートクランプ４２で、キャビティ外周縁部を固定圧着した。そて、射出成形同時加飾用シートを予備成形すべく、赤外線輻射型の熱盤で非接触加熱し、ＡＢＳ樹脂シート表面を１２０℃に加熱し、雌型に設けた真空引きの為の吸引孔４１から吸引して、雌型キャビティ面に射出成形同時加飾用シートを密着させた。次いで、両型を型締めして、両型間に形成されたキャビティ内に、ＡＢＳ樹脂（住友ノーガッタク株式会社製、ＫＵ−６００）を２４０℃のノズル温度で雄型のゲートから射出し、冷却固化させた後、ＡＢＳ樹脂からなる樹脂成形物の表面に射出成形同時加飾用シートを、積層・一体化した成形品を取り出し、該成形品の周縁の余剰シートを切り抜いて、図３の如く射出成形同時加飾用シートＳが樹脂成形物６の表面に積層し接着一体化する射出成形同時加飾を行った。
【００５１】
〔性能評価〕次の項目について評価した。
【００５２】
耐溶剤性：トエルンとメチルエチルケトンとを各々別々に、加飾成形品上の射出成形同時加飾用シート表面に滴下後、表面を時計皿で覆って２４時間放置後、布で拭き取り、目視で表面外観を観察した。その結果、実施例の加飾成形品は、表面外観には変化無く、耐溶剤性は良好であった。
【００５３】
可塑剤移行耐久性：ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を、加飾成形品上の射出成形同時加飾用シート表面に滴下後、表面を時計皿で覆って２４時間放置後、布で拭き取り、目視で表面外観を観察した。その結果、実施例の加飾成形品は、表面外観には変化無く、耐溶剤性は良好であった。
【００５４】
シートと樹脂成形物との密着性：加飾成形品上の射出成形同時加飾用シート表面を、カッタナイフで碁盤目状に（線間隔１ｍｍ）を１１本（縦）×１１本（横）の樹脂成形物にまで達する刻みを入れた。次いで、刻みの上に、セロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、「セロテープ」（登録商標）２４ｍｍ幅、産業用）を貼着し、手で剥離する碁盤目テストを、１０回繰り返した。その結果、実施例の加飾成形品は、全く碁盤目（１０個×１０個）の剥脱は無かった。
【００５５】
ハンドリング適性：射出成形同時加飾時に於けるハンドリングの問題点の有無確認の為に、成形を連続３０ショット行った。その結果、実施例は、射出成形同時加飾用シートの雌雄両型間への挿入、及び予備成形は問題無く、シートの破れ、割れも生じず、ハンドリング適性は良好であった。
【００５６】
【発明の効果】
本射出成形同時加飾用シートの本発明によれば、各層を密着良く積層できる上、耐溶剤性と可塑剤移行耐久性が得られる上、ハンドリングも支障無く、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂等のスチレン系樹脂の樹脂成形物との接着性も優れ、絵柄層による加飾効果を付与できる。
本発明の加飾成形品によれば、耐溶剤性、可塑剤移行耐久性が優れる。また、使用されている射出成形同時加飾用シートはハンドリングが良いので、製造し易い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の射出成形同時加飾用シートの形態例を例示する断面図。
【図２】射出成形同時加飾方法の一例を説明する概念図。
【図３】本発明の加飾成形品の一形態を例示する断面図。
【符号の説明】
１熱可塑性ポリエステル樹脂シート
１Ａ透明熱可塑性ポリエステル樹脂シート
２、２Ａ接着剤層
３ＡＢＳ樹脂シート
４、４Ａ絵柄層
５プライマー層
６樹脂成形物
４１吸引孔
４２シートクランプ
Ｍａ射出成形型（雄型）
Ｍｂ射出成形型（雌型）
Ｐ加飾成形品
Ｓ射出成形同時加飾用シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a laminate type injection molding simultaneous decorating sheet and a decorative molded product.
[0002]
[Prior art]
  Conventionally, a decorative molded product with a surface of a resin molded product is used for various purposes. For example, in the injection molding simultaneous decorating method disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-19132, Japanese Patent Publication No. 43-27488, etc., after the injection molding simultaneous decorating sheet is arranged between both male and female molds of injection molding, By injecting and filling the molten resin into the cavity, simultaneously with the molding of the resin molding, an injection molding simultaneous decorating sheet is bonded and integrated to obtain a decorative molded product decorated with the sheet. A method is disclosed.
[0003]
  Conventionally, it is applied when ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AS (acrylonitrile-styrene copolymer) resin, PS (polystyrene) resin, etc. are used as injection molding resins used for resin moldings. As the sheet for simultaneous injection molding, a sheet using the following base sheet is generally used.
[0004]
  For example,(1)A sheet for simultaneous injection molding with a specification in which a pattern layer is printed on an acrylic resin sheet such as PMMA (polymethyl methacrylate) as a base sheet,(2)A sheet for injection-molding and decorating with a pattern layer printed between an acrylic resin sheet such as PMMA (polymethylmethacrylate) and an ABS resin sheet as a base sheet, and a PET (polyethylene terephthalate) sheet as a base sheet , A sheet for simultaneous decorating injection molding with a specification in which a pattern layer is printed and formed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
  However, the above(1)In the sheet for simultaneous injection molding with the specifications of the above, since the thickness of the base sheet is usually 0.1 to 0.2 mm, there is no stiffness (shape retention) as a sheet at room temperature, and simultaneous injection molding Handling during decoration was difficult. Moreover, since the sheet was hard, cracks and breaks were likely to occur when deformation was applied. In addition, the solvent resistance is poor, and it is necessary to pay attention when the pattern layer is printed. The obtained decorative molded article is inferior in the solvent resistance due to the base material sheet of the acrylic resin that is the outermost surface layer. Furthermore, the plasticizer transfer durability was poor. For this reason, when the base material sheet which became the outermost surface layer in the decorative molded product comes into contact with, for example, a vinyl chloride resin product containing a plasticizer, the plasticizer moves to the decorative molded product side and the physical properties deteriorate. There was a thing.
[0006]
  Also, above(2)In the injection molding simultaneous decorating sheet of the specification, the outermost surface layer of the decorated molded product was an acrylic resin sheet, so that the solvent resistance was poor and the plasticizer transfer durability was also poor.
[0007]
  Also, above(2)In the injection molding simultaneous decorating sheet of the specification, since the outermost surface layer of the decorated molded product is a polyethylene terephthalate sheet, the problems of solvent resistance and plasticizer migration durability are solved. However, when the polyethylene terephthalate sheet is thin, the polyethylene terephthalate sheet has no waist (shape retention), and handling during simultaneous injection molding is difficult. On the other hand, when the thickness is large, there is a problem that the waist (shape retention) is present, but there is rigidity, there is no printability (machine transportability) with a continuous belt-like sheet, and the formability is insufficient. It was. Further, in the polyethylene terephthalate sheet, the adhesiveness of the injection molding resin to the ABS resin was low.
[0008]
  Accordingly, an object of the present invention is to provide solvent-resistant and plasticizer transfer durability to a decorative molded product obtained in a laminate-type injection molding simultaneous decorating sheet, as well as good handling, ABS resin, AS To provide a sheet for simultaneous injection molding with good adhesion to a resin molded product of a styrene resin such as resin and PS resin and good moldability, and a decorative molded product having the decorative sheet laminated on the surface It is.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  Then, in order to solve the said subject, the sheet | seat for simultaneous injection molding decoration of this inventionIs a transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A, a primer layer 5 made of a polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an acrylic resin, as in the sheet S for simultaneous injection-molding decoration illustrated in FIG. A pattern layer 4A formed of an ink having a mixture of the above resin as a binder resin, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or an adhesive layer 2A made of a mixture thereof, and an ABS resin sheet 3 are laminated in this order. The configuration is as follows. Thus, by providing the primer layer between the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A and the pattern layer 2A and forming each layer from a specific resin, the layers can be laminated with good adhesion. The transparent thermoplastic polyester resin sheet provides solvent resistance and plasticizer transfer durability. Moreover, since the ABS resin sheet is laminated, handling is not hindered, and ABS resin, AS resin, PS resin, etc. Adhesiveness with the resin molded product of the styrene resin is excellent, and a decorative effect can be imparted by the pattern layer.
[0010]
  Also,The invention of claim 2 is characterized in that, in the invention of claim 1, the pattern layer is a conductive layer in which conductive powder is dispersed in a binder.
[0011]
  The invention of claim 3 is the invention of claim 1 or 2, wherein an adhesive made of chlorinated polypropylene is applied to the surface of the ABS resin sheet opposite to the surface on which the transparent thermoplastic polyester resin sheet is laminated. It is characterized by that.
[0012]
  In addition, the decorative molded product of the present invention is, as illustrated in FIG. 3, on a resin molded product 6 of any one of ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, and polystyrene,Claim 1 or 2The sheet S for simultaneous injection-molding decoration of the invention of the present invention is configured such that the ABS resin sheet 3 side opposes the resin molded product 6 side and is bonded and integrated. In addition, the figure shows the form using the sheet | seat of the structure illustrated in FIG.1 (B) as the sheet | seat S for simultaneous injection molding decoration. By setting it as such a structure, it becomes a decorative molded product excellent in solvent resistance and plasticizer transfer durability. Moreover, since the handling of the sheet | seat for injection molding simultaneous decorating currently used is also good, it becomes a decorative molded product which is easy to manufacture.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Embodiments of the present invention will be described below.
[0014]
  1 is a cross-sectional view illustrating examples of various forms of the injection molding simultaneous decorating sheet of the present invention, and FIG. 2 illustrates an injection molding simultaneous decorating method that is an application of the injection molding simultaneous decorating sheet of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating one embodiment of the decorative molded product of the present invention.
[0015]
  [Thermoplastic polyester resin sheet] The thermoplastic polyester resin used for the thermoplastic polyester resin sheet 1 or the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A limited to a transparent one is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ethylene-terephthalate-iso. A phthalate copolymer, polyethylene naphthalate, polyester thermoplastic elastomer, or the like can be used. The polyester-based thermoplastic elastomer is a block polymer using a hard crystalline aromatic polyester having a high crystallinity and a high melting point, and an amorphous polyether having a glass transition temperature of −70 ° C. or lower for the soft segment. For example, polybutylene terephthalate is used for the highly crystalline aromatic polyester having a high melting point, and for example, polytetramethylene ether glycol is used for the amorphous polyether.
[0016]
  The thermoplastic polyester resin sheets 1 and 1A may be colored with a colorant such as a dye or a pigment as necessary. However, the thermoplastic polyester resin sheet 1 is colored transparent when it has a pattern layer with the ABS resin sheet 3 or when the ABS resin sheet is used as a colored sheet to make use of its color. Of course, the coloring of the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A is only colored and transparent. The reason why the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A is specified as a colorless (colored or colored) transparent material is to enable the pattern layer to be observed through the sheet 1A.
[0017]
  A known colorant can be used as the colorant. For example, colorants include titanium white, carbon black, petals, inorganic pigments such as cobalt blue and yellow lead, organic pigments such as phthalocyanine blue, isoindolinone and quinacridone, metal pigments such as aluminum powder, titanium dioxide-coated mica A pearlescent (pearl) pigment such as powder or a dye is used.
[0018]
  Preferably, the thermoplastic polyester resin sheet 1 and the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A are formed on the surface on the adhesive layer 2 side by an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment, so that the surface has a carboxyl group or a hydroxyl group. It is preferable to generate an active hydrogen-containing polar functional group such as As a result, the adhesion with the layers (adhesive layer 2, pattern layer 4, primer layer 5, etc.) in contact with the polyester resin sheet 1 or 1A is improved.
[0019]
  In addition, although the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet 1 and the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A depends on the application, it is usually about 20 to 70 μm depending on the surface characteristics such as transparency and painting feeling as a design expression to be adopted. And In addition, the thermoplastic polyester resin sheet 1 and the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A are used after being unstretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched as necessary.
[0020]
  [Adhesive layer] first and secondEmbodimentThe adhesive layer 2 is preferably composed of a two-component curable urethane resin. As a result,. The adhesive layer 2 is interposed between the thermoplastic polyester resin sheet 1 or the pattern layer 4 formed on the resin sheet and the ABS resin sheet 3 so that they can be adhered with good adhesion. Also,BookThe adhesive layer 2A in the present invention is preferably composed of an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or a mixture thereof. As a result, the adhesive layer 2A can be interposed between the pattern layer 4A formed on the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A via the primer layer 5 and the ABS resin sheet 3, and can be laminated with good adhesion.
[0021]
  The two-component curable urethane resin used for the adhesive layer 2 is a urethane resin having a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol and the like are used. As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. For example, aromatic isocyanate such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. Aliphatic (or alicyclic) isocyanates, or adducts or multimers of the above-mentioned various isocyanates can also be used. For example, there are tolylene diisocyanate adducts, tolylene diisocyanate trimers, and the like.
[0022]
  The acrylic resin used for the adhesive layer 2A is polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer. , A homopolymer or copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate-2 hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, or alkyl (meth) acrylate A copolymer of an ester monomer and another monomer, or a mixture of two or more of these. (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
[0023]
  [ABS resin sheet] As the ABS resin sheet 3, a known resin sheet made of ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) can be used. By adopting the ABS resin sheet 3 as the back layer of the injection molding simultaneous decorating sheet, the injection molding simultaneous decorating sheet is made of ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene resin such as polystyrene. The resin molding can be laminated with good adhesion. In addition, a thing about 50-300 micrometers thick is used for an ABS resin sheet. Also, the ABS resin sheet usually adds a colorant to conceal the color of the resin molded product or decorates the injection molding simultaneous decoration sheet (and thus the decorated molded product) by coloring. And As the colorant, for example, known colorants listed in the above-described thermoplastic polyester resin sheet can be used.
[0024]
  [Picture layer] Picture layers 4, 4A, etc.EmbodimentIt is indispensable for the sheet for simultaneous decoration of injection molding.Embodiment ofas well asBookIn the injection molding simultaneous decorating sheet of the invention, it is an essential component, and the secondEmbodimentIn this, a pattern layer 4 is provided,BookIn the present invention, the pattern layer 4A is provided.
[0025]
  The pattern layer 4 is formed with an ink using a two-component curable urethane resin as a binder resin, and the pattern layer 4A is formed with an ink using a mixture of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an acrylic resin as a binder resin. These inks are composed of a vehicle made of a binder resin, a colorant such as a pigment or a dye, and various additives that are appropriately added thereto, as in the case of a normal ink, and the colorant is used in the thermoplastic polyester resin sheet. Known colorants as listed above can be used. The pattern layers 4 and 4A may be formed using the specific ink by a printing method such as gravure printing, silk screen printing, offset printing, or ink jet printing, or a known forming method such as hand drawing. Note that the patterns of the pattern layers 4 and 4A are, for example, a wood grain pattern such as a grain or a grain, a stone pattern such as marble or granite, a tile tone pattern, a brick tone pattern, a cloth pattern, a character, a geometric pattern, a solid pattern, etc. Etc. are arbitrary.
[0026]
  As the two-component curable urethane resin, for example, the resins listed in the adhesive layer can be used. For this reason, further explanation is omitted here.
[0027]
  As the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, those having a vinyl acetate content of about 5 to 20% by weight and an average degree of polymerization of about 350 to 900 are usually used. The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may be further copolymerized with a carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid, if necessary.
[0028]
  Examples of the acrylic resin include acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer, Alternatively, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy An acrylic resin such as an acrylic polyol obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in a molecule such as propyl (meth) acrylate is used alone or in combination of two or more. (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate. The mixing ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the acrylic resin is about vinyl chloride-vinyl acetate copolymer / acrylic resin = 1/9 to 9/1 (weight ratio).
[0029]
  As described above, by using a specific resin as the binder resin, in the sheet for simultaneous injection molding of each invention, the pattern layer is in contact with the pattern layer (adhesive layer 2, adhesive layer 2A, It can be formed with good adhesion to the primer layer 5).
[0030]
  In addition, as a binder resin of a pattern layer, as needed, as a subcomponent resin, other resins, for example, a thermoplastic polyester resin, a urethane resin such as thermoplastic or two-component curable type (in the case of the pattern layer 2A) ) Or the like may be used in combination.
[0031]
  The pattern layers 4 and 4A are basically not particularly limited except that the binder resin is composed of the specific resin. The pattern layers 4 and 4A are usually formed on the thermoplastic polyester resin sheet 1 or the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A. Then, when the polyester resin sheet on which the pattern layer is formed is laminated with an ABS resin sheet and a known lamination method such as a dry lamination method with an adhesive layer in between, the simultaneous injection molding of the present invention Sheet is obtained.
[0032]
  The firstEmbodimentIn the case where a pattern layer is provided on the injection molding simultaneous decorating sheet as necessary, the binder resin of the ink forming the pattern layer is not particularly limited. The form using a two-component curable urethane resin as the binder resin is the secondEmbodimentThis is a sheet for simultaneous injection molding. Even when a binder resin other than the two-component curable urethane resin is used, the effects of the present invention, such as solvent resistance, plasticizer transfer durability, and good handling suitability, can be obtained. Among these, one of the configurations that can layer each layer with good adhesion is the second one.EmbodimentOr use a primer layer togetherBookIt is an invention. Further, instead of the pattern layer, a metal thin film layer or the like in which a metal such as aluminum or chromium is partially or entirely formed by a known vapor deposition method may be provided.
[0033]
  SecondEmbodiment ofas well asBookThe sheet for simultaneous decoration of the injection molding of the invention has a pattern layer as an essential component for decoration, but the layer for decoration is conductive, such as silver powder, in addition to the pattern layer for providing the pattern A functional layer such as a conductive layer in which powder is dispersed in a binder may be used. Such a functional layer can be used in combination with the pattern layer or the first layer.EmbodimentIn this case, the functional layer is used alone.
[0034]
  [Primer layer] The primer layer 5 is interposed between layers to improve interlayer adhesion. The primer layer 5 is preferably composed of a polyester resin. By using the polyester resin, good interlayer adhesion between the pattern layer 2A and the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A can be obtained. In addition, what is necessary is just to form a primer layer using the said specific resin by well-known printing methods, such as gravure printing and roll coating, and a coating method.
[0035]
  As the polyester resin, for example, a polycondensate obtained from a dibasic acid such as phthalic anhydride or adipic acid and a dihydric alcohol such as propylene glycol or ethylene glycol can be used. The polyester resin may be a curable polyester resin in addition to the thermoplastic polyester resin.
[0036]
  [Backside Easy Adhesion Treatment] The injection molding simultaneous decorating sheet of the present invention is an ABS resin sheet on the back side, and has good adhesion to styrene resins such as ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, polystyrene, If necessary, the surface of the ABS resin sheet may be subjected to a known easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, primer coating, or adhesive coating as necessary in order to obtain stronger adhesion. good. Alternatively, when the sheet for simultaneous injection molding of the present invention is used for bonding with a resin other than the styrene resin, for example, a polyolefin resin such as polypropylene, an adhesive made of chlorinated polypropylene or the like is applied. You may do it. Solvent resistance, plasticizer transfer durability, and good handling aptitude that the sheet for simultaneous injection molding of the present invention is provided can be enjoyed.
[0037]
  [Injection molding simultaneous decorating method] Here, the injection molding simultaneous decorating method, which is a use application of the above-mentioned injection molding simultaneous decorating sheet of the present invention, will be described. The injection molding simultaneous decorating method here is a laminated form, and as described in Japanese Patent Publication No. 50-19132, Japanese Patent Publication No. 43-27488, etc. After being placed between the two molds, both molds are clamped, and the resin in the fluid state is injected into the cavities formed by both molds, filled and solidified, and simultaneously injected into the surface of the molded resin product. This is a method of laminating sheets for simultaneous decorating and painting a resin molded product.
[0038]
  In addition, as an injection molding simultaneous decorating method, conventionally well-known various forms can be taken. For example, the form which performs the preforming of the sheet | seat for injection molding simultaneous decorating, or the form which does not perform. Moreover, the form which preheats the sheet | seat for injection molding simultaneous decorating, and the form which does not perform. In addition, at the time of preliminary molding, the injection molding simultaneous decorating sheet is usually preheated.
[0039]
  Of course, it is preferable to perform pre-molding when the injection molding sheet has a large aperture. On the other hand, when the injection molding simultaneous decorating sheet has a small aperture, the sheet may be molded with the resin pressure of the injected resin in a fluid state. At this time, if the drawing is shallow, the injection-molding simultaneous decorating sheet may be molded with the resin pressure of the resin in a fluid state filled in the mold simultaneously with the resin injection without pre-molding. Even when a sheet for simultaneous injection molding is molded with resin pressure, the sheet may use the heat of the injection resin without preheating. In addition, the injection molding simultaneous decorating sheet is usually preformed by using the injection mold as a vacuum mold. The preform may be formed by vacuum forming the sheet. In addition, the pre-molding is preferable in that an injection mold is also used as a vacuum mold so that lamination can be performed efficiently and accurately. In the present invention, vacuum forming includes vacuum / pressure forming.
[0040]
  By the way, FIG. 2 is a conceptual diagram illustrating an injection molding simultaneous decorating method in a certain form. In the form shown in FIG. 2, before the mold clamping, the injection molding simultaneous decorating sheet is heated and softened between the molds and pre-molded by vacuum molding with the injection mold, and then the mold is clamped and the resin is injected. It is. Then, next, the injection molding simultaneous decorating method is further demonstrated using FIG.
[0041]
  First, as shown in FIG. 2 (A), as an injection mold, a mold Ma having a runner communicating with an injection nozzle and a gate (gate), a suction hole 41 on the cavity surface, and simultaneous injection molding. A pair of molds of a mold Mb that also serves as a preforming mold for a decorative sheet is used. These molds are made of metal such as iron or ceramics. In the mold open state, the injection molding simultaneous decorating sheet S is supplied between the molds Ma and Mb, and the injection molding simultaneous decorating sheet S is fixed to the mold Mb by pressing it with a frame-shaped sheet clamp 42. To do. At this time, it is a matter of course that the ABS resin sheet side of the injection molding simultaneous decorating sheet is the injection resin side on the right side of the drawing. Then, the sheet for simultaneous injection molding is softened by heating with a heater (not shown) inserted between both molds as appropriate. The heating is, for example, non-contact radiation heating, but may be conduction heating by contact. Then, vacuum suction is performed through the suction holes, and the injection molding simultaneous decorating sheet is preformed along the cavity surface of the mold Mb. Note that the vacuum forming may be vacuum / pressure forming using pressure air together, and includes this. Next, the heater is retracted from between both molds, both molds are clamped as shown in FIG. 2B, and a resin formed in a fluid state such as a heat-melted state is filled in a cavity formed by both molds. And when there exists an unnecessary part of the sheet | seat for simultaneous injection-molding decoration, if it trims suitably, the decorative molded product P of this invention as conceptually shown with sectional drawing of FIG. 3 will be obtained.
[0042]
  [Injection molding resin] In addition, in the simultaneous injection molding decorating method, as the resin which is injection molded into a resin molded product, basically known ones in the simultaneous injection molding decorating method are used. There is no particular limitation, and it is selected according to the required physical properties and cost of the product. However, since the injection molding simultaneous decorating sheet of the present invention is configured so as to have good adhesion to the seletin resin, a styrene resin is preferable. Examples of the styrene resin include ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, polystyrene, and the like.
[0043]
  Note that as the injection molding resin, a resin colored by adding a colorant may be used as appropriate according to the application. As the colorant, a known colorant as described for the thermoplastic polyester resin sheet can be used. Also, for injection molding resins, various known additives such as inorganic powders such as silica, alumina, calcium carbonate, aluminum hydroxide, fillers such as wood powder and glass fibers, stabilizers, lubricants, etc. Containing.
[0044]
  [Decoration Molded Product] The decorative molded product of the present invention obtained by using the sheet for simultaneous injection molding of the present invention is the same as the decorative molded product P conceptually shown in the sectional view of FIG. The sheet S for simultaneous injection molding of the present invention in any form is a molded product having a structure in which the sheet S is laminated on the surface of a resin molded product 6 of any one of ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer and polystyrene. is there. Of course, the injection molding simultaneous decorating sheet S is laminated so that the ABS resin sheet is in contact with the resin molded product. In order to laminate the injection molding simultaneous decorating sheet S on the surface of the resin molded product 6, the injection molding simultaneous decorating method described above may be used. The decorative molded product is excellent in the adhesion between the injection-molded simultaneous decorating sheet and the resin molded product, and also has solvent resistance and plasticizer transfer durability.
[0045]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0046]
[0047]
[0048]
[0049]
  [ExampleA sheet S for simultaneous injection molding decorating as shown in FIG. 1C was prepared as follows. First, as the transparent thermoplastic polyester resin sheet 1A, a colorless and transparent polyester resin film made of a biaxially stretched polybutylene terephthalate film having a thickness of 50 μm is used, and a primer agent made of a polyester resin is applied to one side by a gravure roll coating method. After the primer layer 5 having a thickness of 2 μm is formed on the entire surface, a 1: 1 weight ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and acrylic resin is used as the binder resin on the primer layer 5. Then, gravure printing is performed using an ink using a petal, phthalocyanine blue, isoindolinone, and carbon black as a colorant to form a woodgrain pattern layer 4A, and then on the surface of the pattern layer 4A An adhesive using a 1 to 1 weight ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and acrylic resin An adhesive layer 2A having a thickness of 2 μm was formed on the entire surface by coating with a via roll coating method, and a printing sheet was prepared first.
[0050]
  Next, the printing sheet and the ABS resin sheet 3 are laminated by a dry lamination method so that the separately prepared 200 μm thick colored concealing ABS resin sheet 3 and the adhesive layer 2A of the printing sheet are in contact with each other. The sheet | seat S for injection molding simultaneous decorating of this invention was obtained. next,The decorative molded product P of the present invention as shown in FIG. 3 was produced by the injection molding simultaneous decoration method as shown in the conceptual diagram of FIG. 2 using the sheet S for simultaneous injection molding. Injection molding simultaneous decoration inserts the sheet for simultaneous injection molding decoration into both male and female molds Ma, Mb (both mold temperatures are 50 ° C.) so that the ABS resin sheet side is the male Ma side, On the parting surface of the female mold Mb, the outer peripheral edge of the cavity was fixed and pressure-bonded with a sheet clamp 42 for the simultaneous injection-molding sheet. Then, in order to pre-mold the injection molding simultaneous decorating sheet, non-contact heating is performed with an infrared radiation type hot platen, the ABS resin sheet surface is heated to 120 ° C., and suction for vacuuming provided in the female mold Suction was performed from the hole 41, and the sheet for simultaneous injection molding decoration was brought into close contact with the surface of the female cavity. Next, both molds are clamped, and ABS resin (manufactured by Sumitomo Nogattac Co., Ltd., KU-600) is injected from the male mold gate at a nozzle temperature of 240 ° C. into the cavity formed between both molds, and cooled. After solidifying, the molded product obtained by laminating and integrating the injection molding simultaneous decorating sheet on the surface of the resin molded product made of ABS resin is taken out, and the excess sheet at the periphery of the molded product is cut out, as shown in FIG. The injection molding simultaneous decorating sheet S is laminated on the surface of the resin molded product 6 and bonded and integrated.The injection molding was performed at the same time.
[0051]
  [Performance evaluation] The following items were evaluated.
[0052]
  Solvent resistance: Toern and methyl ethyl ketone are dropped separately onto the surface of the injection-molded simultaneous decorating sheet on the decorative molded article, covered with a watch glass, left for 24 hours, wiped with a cloth, and visually surfaced. The appearance was observed. as a result,ExampleDecorative molded productsIsThe surface appearance did not change and the solvent resistance was good.
[0053]
  Plasticizer transfer durability: DOP (dioctyl phthalate) is dropped on the surface of the injection-molded simultaneous decorative sheet on the decorative molded article, covered with a watch glass, left for 24 hours, wiped with cloth, and visually The appearance was observed. as a result,ExampleDecorative molded productsIsThe surface appearance did not change and the solvent resistance was good.
[0054]
  Adhesion between sheet and resin molding: 11 (vertical) x 11 (horizontal) 11 sheets (vertical) x 11 (horizontal) on the surface of a sheet for simultaneous injection molding on a decorative molded product with a cutter knife (line spacing 1 mm) The notch reaching up to the resin molded product was put. Next, a cross-cut test in which cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., “Cellotape” (registered trademark) 24 mm width, industrial use) was stuck on the notch and peeled by hand was repeated 10 times. as a result,ExampleDecorative molded productsIsThere was no exfoliation of the grid (10 × 10).
[0055]
  Handling suitability: In order to confirm the presence or absence of handling problems during the simultaneous injection molding, the molding was performed for 30 consecutive shots. as a result,Examples areThe injection molding simultaneous decorating sheet was inserted between both male and female molds and preformed, and the sheet was not torn or cracked. The handling ability was good.
[0056]
【The invention's effect】
  This injection molding sheet for simultaneous decorationBookAccording to the invention, each layer can be laminated with good adhesion, solvent resistance and plasticizer transfer durability can be obtained, and handling is not hindered, and a resin molded product of styrene resin such as ABS resin, AS resin, PS resin and the like, Is also excellent in adhesion and can provide a decorative effect by the pattern layer.
  According to the decorative molded product of the present invention, the solvent resistance and the plasticizer transfer durability are excellent. Moreover, since the injection molding simultaneous decorating sheet used is easy to handle, it is easy to manufacture.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a form example of a sheet for simultaneous injection molding of the present invention.
FIG. 2 is a conceptual diagram illustrating an example of an injection molding simultaneous decorating method.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating one embodiment of a decorative molded product of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Thermoplastic polyester resin sheet
1A transparent thermoplastic polyester resin sheet
2, 2A Adhesive layer
3 ABS resin sheet
4, 4A Pattern layer
5 Primer layer
6 Resin molding
41 Suction hole
42 Sheet clamp
Ma injection mold (male mold)
Mb injection mold (female)
P decorative molded product
S Sheet for simultaneous injection molding

Claims

Transparent thermoplastic polyester resin sheet, primer layer made of polyester resin, pattern layer formed with ink using a mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and acrylic resin as binder resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate An injection molding simultaneous decorating sheet obtained by laminating an adhesive layer made of a copolymer or a mixture thereof and an ABS resin sheet in this order.

The sheet for simultaneous injection molding decoration according to claim 1, wherein the pattern layer is a conductive layer in which conductive powder is dispersed in a binder.

The simultaneous injection molding according to claim 1 or 2, wherein an adhesive made of chlorinated polypropylene is coated on a surface of the ABS resin sheet opposite to a surface on which the transparent thermoplastic polyester resin sheet is laminated. Decorating sheet.

The sheet for simultaneous injection-molding decoration according to claim 1 or 2 , wherein the ABS resin sheet side faces the resin molded product side, on a resin molded product of ABS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, or polystyrene. A decorative molded product made by bonding and integration.