JP4354595B2 - Thermal recording material transfer sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、温度変化によって可視画像を表示できると共に可視画像の消去が可能な可逆性感熱記録材の転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、所定の加熱条件で可視画像を表示または消去可能な可逆性感熱記録材料として、加熱温度条件や加熱後の冷却速度条件によって可逆的に色調や透明性などを変化させることができるロイコ染料（ロイコ色素とも呼ばれる。）や有機低分子化合物を樹脂母材に分散させたもの、または、加熱温度の条件や加熱後の冷却条件によって可逆的にフロスト表面（粗面）か、平滑面を形成できる可逆性感熱記録材料が知られている。
【０００３】
因みに、ロイコ染料は、無色または淡色の電子供与性染料前駆体からなる還元型の色素であり、これを用いた可逆性感熱記録材料の組成物には、ロイコ染料およびこれを発色させる酸性基と発色したロイコ染料を消色させる塩基性基とを有する両性化合物からなる顕減色剤が配合されている（特開平２−１８８２９３号公報）。電子供与性染料前駆体であるロイコ染料は、熱エネルギーを制御することにより、酸性基による発色作用または塩基性基による消色作用の一方が優先するので発色と消色の作用を有している。
【０００４】
透明度を可逆的に変化させ、透明部と白濁部のコントラストによって画像を表示する可逆性感熱記録材料としては、樹脂母材およびこの樹脂母材中に有機低分子を分散したものが特開昭６３−４１１８６号公報に開示されている。
【０００５】
また、加熱温度の条件や加熱後の冷却条件によって可逆的にフロスト表面（粗面）か、平滑面を形成できる可逆性感熱記録材料としては、熱可塑性樹脂フィルムの表面にサンドブラスト法やエンボス加工によって予め微細な凹凸を形成する処理、すなわち粗面化処理を行なったものが特開平２−２２３４９９号公報に開示されている。
【０００６】
このような可逆性感熱記録材料は、加圧すると同時にガラス転移温度（Ｔｇ）以上乃至融点（Ｔｍ）以下に加熱することにより、歪みを保有させた状態で平滑面を形成することができ、そのような透明部分と加熱加圧処理しなかった不透明部分とのコントラストによって画像を形成できるものである。
【０００７】
上記した種々の可逆性感熱記録材料は、通常、主材料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの有機溶剤と混ぜて溶かし、これをシートやフィルムなどの基材表面に塗布して乾燥硬化させることにより、層状に設けられている。
【０００８】
しかし、有機溶剤に溶かした感熱記録材料溶液は、吸液性のある紙類やその他の多孔質基材の表面など、多様な表面状態が想定される物の表面に対して均一な厚みの層を形成し難いので、可逆性感熱記録層を有するフィルム状感熱記録材料を転写可能な転写シートが利用されている。
【０００９】
図２（ａ）に示すように、従来の感熱記録材の転写シートＢは、剥離用基材層１の上にシリコーン樹脂などからなる離型剤層２を一体に設けた離型性シートＢ1 を具備したものであり、これに重ねて透明性樹脂からなる保護層３と可逆性感熱記録材からなる感熱記録層４を設け、さらに感熱記録層４の表面に蒸着されたアルミニウム等の金属製の光反射層６を介して感熱接着剤等などの接着剤からなる接着剤層７を設け、これらの各層を一体化した転写用記録材Ｂ2 を離型性シートＢ1 に対して剥離可能に重ね合わせている。
【００１０】
このような転写シートＢを使用するには、図２（ｂ）に示すように、接着剤層７をカード基材などの被転写物Ｐの表面に圧接させると同時に転写用の型（スタンプ）で接着剤層７を加熱して軟化し、これを被転写物Ｐの表面に接着する。このようにすると、感熱記録層４が被転写物Ｐの表面に転写され、保護層３の表面から離型性シートＢ1 を剥がせば感熱記録層４が保護層３を介して透視できるように転写される。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の感熱記録材の転写シートは、感熱記録層４と金属製の光反射層６が密接して配置されており、転写シートの使用時または製造時の加熱によって光反射層６が熱変形する可能性がある。
【００１２】
具体的には、転写された感熱記録材を使用時に加熱すると、表面が鏡面などの光沢面に形成されている金属製の光反射層が表面の温度分布に対応して伸縮し、細かな皺が形成されて光沢性、すなわち光反射効率が低下するという問題点がある。
【００１３】
また、転写シートの製造時に、金属製の光反射層を蒸着によって形成するときには、通常、蒸着用金属をタングステンフィラメントにより電気的に加熱して融解し、かつ蒸発させてその蒸気を感熱記録層の表面に当てて光反射性の金属薄膜層を形成するが、そのときに感熱記録層は高真空中（例えば１０-4ｍｍ以下）の容器内に置かれるので、低分子材料やロイコ染料を含んでおり、または軟質の熱可塑性樹脂からなる感熱記録層からガスが発生する。
【００１４】
そして、このようなガス（アウトガスとも呼ばれる。）が発生すると、蒸着膜に凹凸が生じ、光反射層の光沢が低下したり、鏡面が損なわれたりする問題が起こる。
【００１５】
さらに、光反射層の蒸着時にアウトガスが発生すると、金属製の光反射層と感熱記録層が密着し難くなり、転写用記録材の層構造の一体性が損なわれる恐れもある。
【００１６】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、金属製の光反射層の鏡面などの光沢性を確実に従来品より向上させると共に、転写用記録材の光反射層が積層体中に確実に密着しており、画像視認性のよい感熱記録材の転写シートを提供することである。
【００１７】
さらにこの発明のより具体的な課題としては、感熱記録材に記録する時の加熱により光反射層に細かな皺が形成されず、光沢性の維持、すなわち初期の光反射効率を維持できることであり、また金属製の光反射層を蒸着によって形成するときに光沢や鏡面が損なわれないようにすることであり、さらにまた転写用記録材の光反射層と感熱記録層とが確実に密着したものとすることである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、この発明においては、感熱記録層およびその背面側に金属製光反射層を有する転写用記録材を、離型性シートに対して剥離可能に重ね合わせた感熱記録材の転写シートにおいて、前記感熱記録層を可逆性感熱記録材料で形成し、前記光反射層と感熱記録層との間に、光透過性の樹脂からなり光反射層を保護する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材の転写シートとしたのである。
【００１９】
上記したように構成されるこの発明の転写シートは、光反射層の光反射面と感熱記録層との間に光透過性の樹脂からなる保護層が介在しているので、感熱記録材を加熱して画像を記録しまたは消去する時、感熱記録材に加えられた熱量が光反射層に伝達されるまでに、金属に比べて比熱の大きい樹脂製の保護層で消費される。そのため、感熱記録材に記録する時の加熱によって光反射層に熱変形による細かな皺が形成され難くなり、光反射層に所要の反射効率を耐久性よく維持できる。
【００２０】
また、金属製の光反射層を蒸着するときには、感熱記録層が樹脂製の保護層で被覆されているので、高真空中（例えば１０-4ｍｍ以下）の容器内でも低分子材料やロイコ染料を含む感熱記録材料または軟質の熱可塑性樹脂からなる感熱記録材料が低圧雰囲気に曝されることがなく、これらから（アウト）ガスが発生しない。このようにして、反射面保護層の平滑な表面上に凹凸のない光反射層（金属蒸着層）が密着した状態に形成され、光沢性や鏡面性が従来の光反射層より向上し、また転写用記録材の光反射層と感熱記録層とは耐久性よく密着して剥離せず良好な一体性を保つようになる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
この発明の感熱記録材の転写シートの実施形態を、以下に添付図面を参照して説明する。
【００２２】
図１（ａ）、（ｂ）に示す実施形態の感熱記録材の転写シートＡは、ポリエチレンテレフタレート等からなる剥離用基材層１上にシリコーン樹脂などからなる離型剤層２を介して光透過性の樹脂からなる表面保護層３を重ね、その上に樹脂母材に例えば有機低分子化合物を配合した可逆性感熱記録材料からなる感熱記録層４を塗布乾燥して設け、その上に光透過性の樹脂からなる反射面保護層５を重ね、その上に真空蒸着法によってアルミニウム蒸着膜からなる光反射層６を形成し、最外面をホットメルト樹脂からなる接着剤層７で形成した感熱記録材の転写シートＡである。
【００２３】
図１（ｂ）に示すように、上記の実施形態の可逆性感熱記録材の転写シートを使用するときには、接着剤層７を被転写物Ｐに加熱加圧して接着し、次いで転写用記録材Ａ2 を剥離することにより、被転写物Ｐの表面に感熱記録材を接着固定できる。
【００２４】
この発明の感熱記録材の転写シートを構成する材料について以下に説明する。
【００２５】
まず、離型性シートの剥離用基材層は、剥離性のあるフィルムまたは紙などのシート状のものであり、引き剥がして剥離しやすいように曲げやすく、かつ強靱で破れ難い物性が必要なものである。剥離用基材層として、プラスチックフィルムを採用する場合には、母材に適量の可塑剤や補強剤を配合するなどして所要の機械的特性が得られるようにする。
【００２６】
剥離用基材層の具体例としては、紙、布、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォンなどであり、さらに離型性を高めるシリコーン油を添加したもの、またはシリコーン樹脂やフッ素樹脂を塗布したものなどが挙げられる。なお、耐熱性、剥離時の強度、耐溶剤性、機械的強度、コストなどの点からポリエチレンテレフタレートを主成分とすることは、特に好ましい。
【００２７】
そして、剥離用基材層に離型性を持たせたり、そのような性質を向上させるためには、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などの離型剤層を重ねて設けることが好ましい。
【００２８】
離型性シートに重ねて設ける表面保護層は、通常、可逆性感熱記録層に光を到達させるために透光性を有すると共に感熱記録材料を加熱する際に所要の耐熱性を有する樹脂からなり、また離型性シートに対して離型性があって、耐熱性、耐薬品性に優れ、被転写物に要求される曲げに追従し、かつ物理的保護のための機械的強度を有する樹脂硬化物で形成することが好ましい。
【００２９】
また、表面保護層は、表面粗さ（Ｒｚ：十点平均粗さ）が１．０μｍ以下の面を有する保護層であることが好ましい。なぜなら、表面が粗すぎると、光反射層を蒸着により形成した後に白く見える可能性があって好ましくないからである。
【００３０】
表面保護層に適用できる透光性と共に耐熱性を有する樹脂材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂などの他、紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂または電子線（ＥＢ）硬化型樹脂が挙げられる。
【００３１】
次に、この発明において感熱記録層を形成する可逆性感熱記録材料は、樹脂母材に有機低分子化合物やロイコ染料等を混合した組成物からなるものが代表的である。樹脂母材は、透明性、成膜性、高温領域での弾性その他の耐熱性、繰り返される加熱条件での耐久性等が優れたものが好ましい。
【００３２】
母材樹脂種の具体例としては、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、またはその共重合体などが挙げられる。
【００３３】
このような樹脂母材に添加して分散状態に混合する可逆性感熱記録材料としては、例えばロイコ染料、または熱処理により結晶化し、または融解して非結晶状態になる所定の有機低分子化合物を採用できる。
【００３４】
上記所定の有機低分子化合物としては、カルボン酸、ジカルボン酸、ケトン、エーテル、アルコール、エステルおよびその誘導体などが挙げられ、それらの１種または２種以上を混合して用いることもできる。有機低分子化合物として炭素数１２以上の高級脂肪酸とアルコールからなるアルキルエステルを採用することは、このものが低融点（ｍｐ）である点で好ましく、このものと共に炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸であって高融点（ｍｐ）のものを併用することも好ましいことである。
【００３５】
因みに、炭素数１２以上の高級脂肪酸と炭素数１以上のアルコールとからなる高級脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチルなどが挙げられる。
【００３６】
さらに、上記した高級脂肪酸エステルを構成する高級脂肪酸または高級脂肪酸誘導体を例示すると、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸などの高級脂肪酸、またはこれらの酸無水物、さらにペンタデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノールなどのアルコールが挙げられる。
【００３７】
また、可逆性感熱記録材料の他の具体例であるロイコ染料（電子供与性染料前駆体）としては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、ジフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物などがある。
【００３８】
ロイコ染料を発色状態または消色状態にするための顕減色剤としては、分子内にロイコ染料を発色させることができる構造と、分子間の凝集力を制御する長い脂肪族鎖構造を併有する化合物であり、たとえば、炭素数１２以上の脂肪族基を有する有機リン化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェノール系化合物が挙げられる。
【００３９】
以上述べたような可逆性感熱記録材料は、溶剤で希釈した塗液を塗布して乾燥させるコーティング法によって離型性シートの表面に層状に被覆することができる。また、貧溶媒での分散コーティング、無溶剤での押し出しコーティングなどによる積層方法や、離型フィルムに予め積層した可逆性感熱記録材料層を剥離用基材層に熱転写して積層する方法を採用してもよい。
【００４０】
この発明において光反射層の光反射面と感熱記録層との間に設ける光透過性の樹脂からなる保護層は、光反射層に光を到達させるために透光性を有する。
【００４１】
このような透光性の樹脂は、被転写物の使用状態で要求される曲げ易さ、機械的強度を有する透光性の樹脂であり、前記した剥離用基材層に接するように設ける表面保護層と同じ材料で形成することもできる。
【００４２】
また、光反射層のしわの発生を防止するため、耐熱性のある樹脂、例えばガラス転移点（Ｔｇ）の高い樹脂を選択して採用することが好ましい。さらに記録層に塗工する際に記録層を侵すことのない溶媒を使用できるもの、たとえば水、アルコール系などの貧溶媒で塗工できる樹脂を選択して採用することが好ましい。
【００４３】
そして、特に好ましい透明性および気密性（ガスバリア性）を有する樹脂としては、アクリル系樹脂が好ましく、可逆性感熱記録材料を劣化させるような過剰熱量を与えないようにするために、ウレタンアクリレート系樹脂または硝化綿アクリルポリオール系樹脂のような紫外線照射などによる光硬化型樹脂または電子線硬化型の樹脂を採用することは特に好ましい。
【００４４】
ウレタンアクリレート系樹脂または硝化綿アクリルポリオール系樹脂のような光硬化性樹脂は、光重合性オリゴマーに対して光重合性希釈剤を適量配合して粘度調整したものに、光重合開始剤を配合し、必要に応じて増感剤を添加したものを樹脂材料とし、紫外線などの光エネルギーを照射してラジカル重合、カチオン重合、チオール・エン付加型のラジカル付加反応で硬化させる。
【００４５】
ウレタンアクリレート系樹脂のうち、電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂は、以下のようにして製造することができる。すなわち、１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成物、またはプロピレングリコールとアジピン酸との反応生成物のポリエステルジオールとポリエーテルトリオールとの混合物にジイソシアネートとアクリル系２重結合を有する化合物とを加えて反応させるのである。また、ポリエステルジオールとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエステルジオールとポリエステルトノオールとの混合物、ポリエーテルジオールとポリエステルトリオールとの混合物を用いてもよい。
【００４６】
前記のジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）などが挙げられる。
【００４７】
また、アクリル系２重結合を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４８】
また、その他の電子線硬化性樹脂としては、ポリエステル骨格を有する５官能以上、好ましくは７〜１３官能の分岐状分子構造を有する電子線硬化性樹脂およびシリコーン変性電子線硬化性樹脂などが挙げられる。これらは官能基によって樹脂硬化反応速度の促進を図ることができる。
【００４９】
上述したような材料からなる反射面保護層に重ねて設ける金属製の光反射層は、画像の視認性を向上させる光学的反射性が良好な反射面を形成可能な金属であればよく、材料金属の種類を限定したものではない。すなわち、光反射層は、記録層に形成された画像を転写用記録材の表面から見やすくするためのものであり、アルミニウムやスズなどの蒸着または箔の接着またはアルミ粉などを混ぜた光反射性の塗料の塗布層を採用することもできる。
【００５０】
なお、色、光沢、コスト、汎用性などの面から判断すると、特にアルミニウム蒸着膜を形成することが好ましい。アルミニウムの蒸着膜は、水、酸、アルカリによって腐食されやすいため、蒸着膜の表面に薄膜のクロム、シリコーンメタルなどの金属を蒸着して、アルミ蒸着の色と光沢を損なうことなく耐腐食性を向上させることも好ましい。
【００５１】
金属蒸着の方法としては、真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの周知の方法を選択的に採用することができる。
【００５２】
また、金属蒸着膜を形成する場合には、直接に蒸着するばかりでなく、反射面保護層の表面に接着剤層を設けてもよく、またアンカーコート層を介して金属蒸着膜を形成することもできる。
【００５３】
光反射層の厚さは、金属蒸着膜の場合は通常、数百オングストローム（Å）であるが、感熱記録層に表現する画像の色、光沢、製造コスト、強度、平面性などを考慮して決定してもよく、また下地が透けて見える程度の厚さにすることもできる。
【００５４】
転写シートの転写側表面に設ける接着剤層は、熱可塑性樹脂からなる周知のホットメルト型の感熱接着剤、または感圧性接着剤などの周知の接着剤からなる。
【００５５】
例えば、感熱接着性樹脂（共重合体）の具体例として、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸を重合させた樹脂、その他の熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入した樹脂などが挙げられる。
【００５６】
因みに、上述した本願の請求項１に係る発明およびその他の関連発明、または本願の請求項１に係る発明の実施態様その他の関連事項について、以下の各項に列挙する。
（１） 感熱記録層およびその背面側に金属製光反射層を有する転写用記録材を、離型性シートに対して剥離可能に重ね合わせた感熱記録材の転写シートにおいて、前記感熱記録層を可逆性感熱記録材料で形成し、前記光反射層と感熱記録層との間に、光透過性の樹脂からなり光反射層を保護する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材の転写シート。
（２） 感熱記録層が、可逆性感熱記録材料からなる感熱記録層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（３） 保護層が、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂からなる光反射面保護層である上記第１項記載の感熱記録材の転写シート。
（４） 保護層が、アクリル系樹脂または硝化綿アクリルポリオール系樹脂からなる光反射面保護層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（５） 保護層が、着色された光透過性の樹脂からなる光反射面保護層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（６） 保護層が、表面粗さ（Ｒｚ：十点平均粗さ）が１．０μｍ以下の面を有する保護層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（７） 保護層が、厚さ１．０μｍ〜２０μｍの保護層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（８） 光反射層が、金属蒸着膜からなる光反射層である上記第１項に記載の感熱記録材の転写シート。
（９） 上記いずれか１項に記載の感熱記録材の転写シートを、普通紙、厚紙、合成紙または段ボールから選ばれる紙またはプラスチック製シートに転写したものからなるカード状感熱記録媒体。
（１０） 上記いずれか１項に記載の感熱記録材の転写シートを、紙またはプラスチック製シートに転写したものからなる包装用シート。
（１１） 上記いずれか１項に記載の感熱記録材の転写シートを、搬送用容器に転写したものからなる感熱記録可能な搬送用容器。
【００５７】
【実施例】
〔実施例１〕
図１に示した構造の感熱記録材の転写シートを製造した。すなわち、剥離用基材層１として、厚さ２５μm のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを採用し、その片面にアルキドメラミン系樹脂１００重量部、トルエン５０重量部、および酢酸エチル５０重量部を混合した塗料組成物をコーティングし、１５０℃で２分間乾燥して厚さ２μｍの離型剤層２を形成した。
【００５８】
その上にエポキシアクリレート系ＵＶ硬化樹脂１００重量部をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５０重量部で希釈して塗布し、５０℃で１分間乾燥させた後、１２０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させ、厚さ３μｍの光透過性の保護層３を形成した。
【００５９】
そして、保護層３の上面には、以下の(1),(2),(3) の配合組成物をテトラヒドロフランに溶解して固形分濃度を１５％に調整した液を塗布し、乾燥温度１１０℃で２分間加熱乾燥させた後、３０ｍ／分の速度で１６０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させ、厚み８μｍの感熱記録層４を形成した。
次に、紫外線硬化樹脂塗料；ウレタンアクリレート系樹脂（大日本インキ化学工業社製：Ｃ３−３７４）１００重量部（N.V.75重量％）、イソプロピルアルコール５０重量部からなる塗料組成物を塗布し、５０℃で１分間乾燥させた後、３０ｍ／分の速度で１２０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させ、厚さ３μｍの反射面保護層５を形成した。
【００６１】
そして、反射面保護層５の上面に真空蒸着法によって、厚さ１０００Åのアルミニウム蒸着膜からなる鏡面の光反射層６を形成した。
【００６２】
さらにその上に、ポリアミド系樹脂１００重量部とイソプロピルアルコール１００重量部からなる塗料組成物を塗布し、これを１００℃で１分間乾燥させ、４μｍの厚さの接着剤層７を形成し、感熱記録材の転写シートＡを製造した。
【００６３】
〔実施例２〕
実施例１において、紫外線硬化樹脂塗料；ウレタンアクリレート系樹脂（大日本インキ化学工業社製：Ｃ３−３７４）からなる反射面保護層５に代えて、アクリル系樹脂（大日本インキ化学社製：ＭＥＫ−ＳＫ−１０Ｂ）１００重量部と酢酸エチルを８０重量部との混合溶液からなる塗料組成物を塗布し、１３０℃で１分乾燥して厚み３μｍに形成した反射面保護層としたこと以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録材の転写シートＡを製造した。
【００６４】
〔実施例３〕
実施例１において、紫外線硬化樹脂塗料；ウレタンアクリレート系樹脂（大日本インキ化学工業社製：Ｃ３−３７４）からなる反射面保護層５に代えて、硝化綿アクリルポリオール系樹脂（大日精化社製：ＶＭ−ＡＬ）１００重量部と酢酸エチルを５０重量部との混合溶液からなる塗料組成物を塗布し、１３０℃で１分乾燥して厚み３μｍに形成した反射面保護層としたこと以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録材の転写シートＡを製造した。
【００６５】
〔実施例４〕
実施例１において、反射面保護層５の厚さを変更し、厚さ０．５μｍの反射面保護層５としたこと以外は、全く同様にして感熱記録材の転写シートＡを製造した。
【００６６】
〔実施例５〕
実施例１において、反射面保護層５の厚さのみを変更し、厚さ２２μｍの反射面保護層５としたこと以外は、全く同様にして感熱記録材の転写シートＡを製造した。
【００６７】
以上のようにして得られた実施例１〜５の感熱記録材の転写シートを紙製カードの片面に重ね、その上から約１３０℃に加熱したゴムロールを押し当てて転写し、転写された感熱記録材について、画像記録と消去のための加熱を繰り返して行なうことによる使用耐久試験を行なった。その結果、下記▲１▼〜▲３▼の効果を目視で確認した。
▲１▼感熱記録材に記録する時の加熱によって光反射層に細かな皺が形成されず、光沢性の維持、すなわち初期の光反射効率が維持されていること。
▲２▼金属製の光反射層を蒸着によって形成するときに、光沢や鏡面が損なわれないこと。
▲３▼転写用記録材の光反射層と感熱記録層に剥がれがなく、確実に密着していること。
【００６８】
【発明の効果】
この発明は、以上説明したように、光反射層と感熱記録層との間に、光透過性の樹脂からなる光反射層を保護する保護層を設けた感熱記録材の転写シートとしたので、感熱記録材に加えられた熱量が光反射層に伝達されるまでに、金属に比べて比熱の大きい樹脂製の保護層で消費され、また、金属製の光反射層を蒸着するときには、感熱記録層が樹脂製の保護層で被覆されているので、高真空中（例えば１０-4ｍｍ以下）の容器内でも感熱記録材料が低圧雰囲気に曝されることがなく、そのために、金属製の光反射層の鏡面などの光沢性が向上し、転写用記録材の光反射層が積層体中に確実に密着して一体化され、画像視認性のよい感熱記録材の転写シートになるという利点がある。
【００６９】
また、以上の利点に関連して、この発明の感熱記録材の転写シートは、感熱記録材の記録時に加わる熱量によって光反射層に細かな皺が形成されず、光沢性の維持、すなわち初期の光反射効率を維持できるものであり、また金属製の光反射層を蒸着によって形成するときに光沢や鏡面が損なわれず、さらにまた転写用記録材の光反射層と感熱記録層とが密着して層構造の一体性が安定して得られる感熱記録材の転写シートであるという利点もある。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）実施形態の断面図
（ｂ）実施形態の使用状態を示す断面図
【図２】（ａ）従来の転写シートの断面図
（ｂ）従来の転写シートの使用状態を示す断面図
【符号の説明】
１ 剥離用基材層
２ 離型剤層
３ 表面保護層
４ 感熱記録層
５ 反射面保護層
６ 光反射層
７ 接着剤層
Ａ、Ｂ 感熱記録材の転写シート
Ａ1 、Ｂ1 離型性シート
Ａ2 、Ｂ2 転写用記録材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transfer sheet for a reversible thermosensitive recording material capable of displaying a visible image according to a temperature change and erasing the visible image.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a reversible thermosensitive recording material capable of displaying or erasing a visible image under a predetermined heating condition, a leuco dye that can reversibly change its color tone and transparency depending on the heating temperature condition and the cooling rate condition after heating ( It is also called leuco dye.) Or a low molecular weight organic compound dispersed in a resin matrix, or it can form a frost surface (rough surface) or a smooth surface reversibly depending on the heating temperature conditions and the cooling conditions after heating. Reversible thermosensitive recording materials are known.
[0003]
Incidentally, the leuco dye is a reduced type dye consisting of a colorless or light-colored electron-donating dye precursor, and the composition of the reversible thermosensitive recording material using the leuco dye includes an leuco dye and an acidic group for developing the color. A developing / color-reducing agent composed of an amphoteric compound having a basic group for decoloring the colored leuco dye is blended (Japanese Patent Laid-Open No. 2-188293). The leuco dye, which is an electron-donating dye precursor, has a coloring and decoloring action by controlling thermal energy, so that either the color developing action by the acidic group or the decoloring action by the basic group has priority. .
[0004]
As a reversible thermosensitive recording material that reversibly changes transparency and displays an image by contrast between a transparent portion and a cloudy portion, a resin base material and a material in which organic low molecules are dispersed in the resin base material are disclosed in JP-A-63. -41186.
[0005]
In addition, as a reversible thermosensitive recording material that can form a frosted surface (rough surface) or a smooth surface reversibly depending on the heating temperature conditions and the cooling conditions after heating, the surface of the thermoplastic resin film is sandblasted or embossed. JP-A-2-223499 discloses a process for forming fine irregularities in advance, that is, a surface roughening process.
[0006]
Such a reversible thermosensitive recording material can form a smooth surface while maintaining strain by applying pressure and simultaneously heating to a glass transition temperature (Tg) or higher to a melting point (Tm) or lower. An image can be formed by contrast between such a transparent portion and an opaque portion that has not been subjected to heat and pressure treatment.
[0007]
The various reversible thermosensitive recording materials described above are usually layered by dissolving the main material with an organic solvent such as tetrahydrofuran (THF) and applying it to the surface of a substrate such as a sheet or film, followed by drying and curing. Is provided.
[0008]
However, a heat-sensitive recording material solution dissolved in an organic solvent is a layer with a uniform thickness relative to the surface of objects that have various surface conditions, such as surfaces of absorbent papers and other porous substrates. Therefore, a transfer sheet capable of transferring a film-like thermosensitive recording material having a reversible thermosensitive recording layer is used.
[0009]
As shown in FIG. 2A, a transfer sheet B of a conventional thermosensitive recording material is a release sheet B in which a
[0010]
In order to use such a transfer sheet B, as shown in FIG. 2 (b), the
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional transfer sheet of the heat-sensitive recording material, the heat-
[0012]
Specifically, when the transferred thermosensitive recording material is heated at the time of use, the metallic light reflecting layer whose surface is formed on a glossy surface such as a mirror surface expands and contracts according to the temperature distribution on the surface, and fine wrinkles Is formed, resulting in a problem that glossiness, that is, light reflection efficiency is lowered.
[0013]
Further, when a metal light reflecting layer is formed by vapor deposition during the production of a transfer sheet, usually, the vapor deposition metal is electrically heated by a tungsten filament to melt and evaporate to vaporize the vapor of the thermal recording layer. A light-reflective metal thin film layer is formed on the surface, and the heat-sensitive recording layer is formed in a high vacuum (for example, 10 -Four The gas is generated from a heat-sensitive recording layer containing a low molecular material or a leuco dye or made of a soft thermoplastic resin.
[0014]
When such a gas (also referred to as outgas) is generated, irregularities are generated in the deposited film, resulting in a problem that the gloss of the light reflecting layer is lowered or the mirror surface is damaged.
[0015]
Further, if outgas is generated during the deposition of the light reflecting layer, the metal light reflecting layer and the heat-sensitive recording layer are difficult to adhere to each other, and the integrity of the layer structure of the recording material for transfer may be impaired.
[0016]
Accordingly, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to surely improve the glossiness of the mirror surface of the metal light reflection layer over the conventional product, and the light reflection layer of the recording material for transfer is a laminate. It is an object to provide a transfer sheet of a heat-sensitive recording material that is firmly adhered inside and has good image visibility.
[0017]
Furthermore, a more specific problem of the present invention is that fine wrinkles are not formed in the light reflecting layer by heating when recording on the heat-sensitive recording material, and glossiness can be maintained, that is, the initial light reflecting efficiency can be maintained. In addition, when forming a metal light reflection layer by vapor deposition, the gloss and mirror surface are not impaired, and the light reflection layer and the heat sensitive recording layer of the recording material for transfer are securely adhered. It is to do.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, in the present invention, a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive recording layer and a transfer recording material having a metal light reflection layer on the back side thereof are detachably superimposed on a releasable sheet. In the transfer sheet, the thermosensitive recording layer is formed of a reversible thermosensitive recording material, and a protective layer made of a light-transmitting resin is provided between the light reflecting layer and the thermosensitive recording layer to protect the light reflecting layer. This is a transfer sheet for a heat-sensitive recording material.
[0019]
In the transfer sheet of the present invention configured as described above, a protective layer made of a light transmissive resin is interposed between the light reflecting surface of the light reflecting layer and the heat sensitive recording layer, so that the heat sensitive recording material is heated. When an image is recorded or erased, the heat applied to the heat-sensitive recording material is consumed by a protective layer made of a resin having a specific heat higher than that of metal until it is transferred to the light reflecting layer. For this reason, it is difficult to form fine wrinkles due to thermal deformation in the light reflecting layer due to heating when recording on the heat sensitive recording material, and the required reflection efficiency can be maintained in the light reflecting layer with high durability.
[0020]
Further, when vapor-depositing a light reflecting layer made of metal, since the heat-sensitive recording layer is covered with a protective layer made of resin, it is in a high vacuum (for example, 10 -Four mm) or less), a thermosensitive recording material comprising a low molecular material or a leuco dye or a thermosensitive recording material made of a soft thermoplastic resin is not exposed to a low pressure atmosphere, and no (out) gas is generated from them. In this way, an uneven light reflecting layer (metal vapor deposition layer) is formed in close contact with the smooth surface of the reflecting surface protective layer, and the glossiness and specularity are improved over conventional light reflecting layers. The light-reflecting layer and the heat-sensitive recording layer of the transfer recording material are in close contact with each other with good durability and do not peel off and maintain good integrity.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of a heat-sensitive recording material transfer sheet according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
[0022]
The transfer sheet A of the heat-sensitive recording material of the embodiment shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b) is optically transmitted through a
[0023]
As shown in FIG. 1B, when the reversible thermosensitive recording material transfer sheet of the above-described embodiment is used, the
[0024]
The materials constituting the transfer sheet of the heat-sensitive recording material of the present invention will be described below.
[0025]
First, the release base layer of the releasable sheet is a sheet-like material such as a peelable film or paper, and requires a physical property that is easy to bend so that it is easy to peel off and peel off, and tough and difficult to tear. Is. When a plastic film is used as the substrate layer for peeling, the required mechanical properties are obtained by mixing an appropriate amount of a plasticizer or a reinforcing agent with the base material.
[0026]
Specific examples of the base material layer for peeling include paper, cloth, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyethylene, polyamide, polyimide, polylactic acid, polysulfone, polyphenylene sulfide, Polyetherimide, polyetheretherketone, polyethersulfone, and the like, and those added with silicone oil that enhances releasability or those coated with a silicone resin or a fluororesin can be used. In addition, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate as a main component from the viewpoints of heat resistance, peeling strength, solvent resistance, mechanical strength, cost, and the like.
[0027]
And in order to give a release base layer to a peeling base material layer or to improve such a property, it is preferable to provide a release agent layer such as a silicone resin or a fluororesin in an overlapping manner.
[0028]
The surface protective layer provided on the releasable sheet is usually made of a resin having translucency to allow light to reach the reversible thermosensitive recording layer and heat resistance required when heating the thermosensitive recording material. Also, a resin that has releasability with respect to the releasable sheet, has excellent heat resistance and chemical resistance, follows the bending required for the transfer object, and has mechanical strength for physical protection It is preferable to form with hardened | cured material.
[0029]
The surface protective layer is preferably a protective layer having a surface with a surface roughness (Rz: 10-point average roughness) of 1.0 μm or less. This is because if the surface is too rough, it may appear white after the light reflecting layer is formed by vapor deposition.
[0030]
Specific examples of the resin material having translucency and heat resistance that can be applied to the surface protective layer include polyethylene terephthalate, polyetherimide, polyether ketone, polyether ether ketone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyacrylate, and polyether sulfone. In addition to polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyimide, acrylic resin, ultraviolet (UV) curable resin or electron beam (EB) curable resin may be used.
[0031]
Next, the reversible thermosensitive recording material for forming the thermosensitive recording layer in the present invention is typically composed of a composition obtained by mixing a low molecular weight organic compound, a leuco dye or the like with a resin base material. The resin base material is preferably excellent in transparency, film formability, elasticity in the high temperature region and other heat resistance, durability under repeated heating conditions, and the like.
[0032]
Specific examples of the base resin type include, for example, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-alcohol copolymer, and other acetic acid. Examples thereof include vinyl compounds, vinyl chloride copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polyesters, polyamides, polystyrenes, polymethyl (meth) acrylates, and copolymers thereof.
[0033]
As a reversible thermosensitive recording material that is added to such a resin matrix and mixed in a dispersed state, for example, a leuco dye or a predetermined organic low-molecular compound that crystallizes by heat treatment or melts into an amorphous state is adopted. it can.
[0034]
Examples of the predetermined organic low molecular weight compound include carboxylic acids, dicarboxylic acids, ketones, ethers, alcohols, esters and derivatives thereof, and one or more of them can be used in combination. It is preferable to use an alkyl ester composed of a higher fatty acid having 12 or more carbon atoms and an alcohol as the organic low molecular weight compound, since this has a low melting point (mp), and together with this, an aliphatic dibasic having 10 or more carbon atoms. It is also preferable to use an acid having a high melting point (mp) in combination.
[0035]
Incidentally, higher fatty acid esters comprising higher fatty acids having 12 or more carbon atoms and alcohols having 1 or more carbon atoms include methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, methyl behenate, ethyl behenate, and behen. Examples include butyl acid, octyl behenate, methyl lignocerate, and ethyl lignocerate.
[0036]
Further, the higher fatty acid or higher fatty acid derivative constituting the higher fatty acid ester is exemplified by higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, and serotic acid, or their acid anhydrides. And alcohols such as pentadecanol, heptadecanol, octadecanol, eicosanol, docosanol, tetracosanol, and hexacosanol.
[0037]
Other specific examples of the reversible thermosensitive recording material include leuco dyes (electron-donating dye precursors) such as triphenylmethane phthalide compounds, diphenylmethane compounds, fluorane compounds, phenothiazine compounds, and leucooramines. And indolinophthalide compounds.
[0038]
As a color developing / subtracting agent for bringing a leuco dye into a colored state or a decolored state, a compound having both a structure capable of developing a leuco dye in a molecule and a long aliphatic chain structure for controlling cohesion between molecules. Examples thereof include organic phosphorus compounds, aliphatic carboxylic acid compounds, and phenolic compounds having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms.
[0039]
The reversible thermosensitive recording material as described above can be coated in layers on the surface of the releasable sheet by a coating method in which a coating liquid diluted with a solvent is applied and dried. In addition, a laminating method such as a dispersion coating with a poor solvent or an extrusion coating without a solvent, or a method of laminating a reversible thermosensitive recording material layer previously laminated on a release film by thermal transfer to a peeling substrate layer is adopted. May be.
[0040]
In the present invention, the protective layer made of a light-transmitting resin provided between the light reflecting surface of the light reflecting layer and the heat-sensitive recording layer has a light transmitting property in order to allow light to reach the light reflecting layer.
[0041]
Such a translucent resin is a translucent resin having the ease of bending and mechanical strength required in the use state of the transfer object, and the surface provided in contact with the above-described peeling base layer. It can also be formed of the same material as the protective layer.
[0042]
In order to prevent wrinkling of the light reflecting layer, it is preferable to select and employ a heat-resistant resin, for example, a resin having a high glass transition point (Tg). Further, it is preferable to select and use a resin that can use a solvent that does not attack the recording layer when it is applied to the recording layer, for example, a resin that can be applied with a poor solvent such as water or alcohol.
[0043]
As the resin having particularly preferable transparency and airtightness (gas barrier property), an acrylic resin is preferable, and a urethane acrylate resin is used so as not to give an excessive amount of heat that deteriorates the reversible thermosensitive recording material. Alternatively, it is particularly preferable to employ a photocurable resin or electron beam curable resin such as nitrified cotton acrylic polyol resin by ultraviolet irradiation.
[0044]
A photo-curing resin such as urethane acrylate resin or nitrified cotton acrylic polyol resin contains a photo-polymerization initiator and a photo-polymerization initiator. A resin material added with a sensitizer as necessary is cured by radical polymerization, cationic polymerization, or thiol / ene addition type radical addition reaction by irradiation with light energy such as ultraviolet rays.
[0045]
Among the urethane acrylate resins, the electron beam curable acrylic-modified polyurethane resin can be produced as follows. That is, a reaction product of 1,4-butanediol and adipic acid, or a reaction product of propylene glycol and adipic acid, a mixture of polyester diol and polyether triol, a compound having a diisocyanate and an acrylic double bond; It is made to react. Further, a mixture of polyester diol and polyether triol, a mixture of polyester diol and polyester tonool, or a mixture of polyether diol and polyester triol may be used.
[0046]
Examples of the diisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and methylene bis (4-phenyl isocyanate).
[0047]
Examples of the compound having an acrylic double bond include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate.
[0048]
In addition, examples of other electron beam curable resins include pentafunctional or higher, preferably 7 to 13 functional branched molecular structures having a polyester skeleton, and silicone-modified electron beam curable resins. . These can promote the resin curing reaction rate by the functional group.
[0049]
The metal light reflecting layer provided on the reflecting surface protective layer made of the material as described above may be a metal that can form a reflecting surface with good optical reflectivity to improve image visibility. The type of metal is not limited. In other words, the light reflecting layer is for making it easy to see the image formed on the recording layer from the surface of the recording material for transfer, and the light reflecting property is a mixture of vapor deposition of aluminum or tin, adhesion of foil or aluminum powder. It is also possible to employ a coating layer of the above paint.
[0050]
In view of color, gloss, cost, versatility and the like, it is particularly preferable to form an aluminum vapor deposition film. Aluminum deposition films are easily corroded by water, acid, and alkali, so a thin film of chromium, silicone metal, or other metal is deposited on the surface of the deposition film to ensure corrosion resistance without compromising the color and gloss of aluminum deposition. It is also preferable to improve.
[0051]
As a method for metal vapor deposition, a known method such as vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, or electron beam vapor deposition can be selectively employed.
[0052]
In addition, when forming a metal vapor deposition film, not only directly vapor deposition, but also an adhesive layer may be provided on the surface of the reflective surface protection layer, and the metal vapor deposition film is formed via an anchor coat layer. You can also.
[0053]
The thickness of the light-reflecting layer is usually several hundred angstroms (金属) in the case of a metal vapor-deposited film, but taking into consideration the color, gloss, manufacturing cost, strength, flatness, etc. of the image expressed in the thermal recording layer The thickness may be determined so that the base can be seen through.
[0054]
The adhesive layer provided on the transfer side surface of the transfer sheet is made of a well-known adhesive such as a well-known hot-melt type heat-sensitive adhesive made of a thermoplastic resin or a pressure-sensitive adhesive.
[0055]
For example, as a specific example of the heat-sensitive adhesive resin (copolymer), acrylic acid or methacrylic acid was polymerized to vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer. Examples thereof include resins and resins in which double bonds are introduced into the molecule of other thermoplastic resins.
[0056]
By the way, the invention according to
(1) In a heat-sensitive recording material transfer sheet in which a heat-sensitive recording layer and a recording material for transfer having a metal light reflection layer on the back side thereof are detachably superposed on a releasable sheet, the heat-sensitive recording layer is A transfer of a heat-sensitive recording material, comprising a reversible heat-sensitive recording material, and a protective layer made of a light-transmitting resin is provided between the light reflection layer and the heat-sensitive recording layer. Sheet.
(2) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in
(3) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in the above item (1), wherein the protective layer is a light reflecting surface protective layer comprising an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin.
(4) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in
(5) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in
(6) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in
(7) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material according to
(8) The transfer sheet for a heat-sensitive recording material as described in
(9) A card-like heat-sensitive recording medium comprising a transfer sheet of the heat-sensitive recording material described in any one of the above-mentioned items transferred to a paper or plastic sheet selected from plain paper, cardboard, synthetic paper or cardboard.
(10) A packaging sheet comprising the heat-sensitive recording material transfer sheet according to any one of the above items, which is transferred to a paper or plastic sheet.
(11) A conveyance container capable of thermal recording, comprising a transfer sheet of the thermal recording material according to any one of the above items transferred to a conveyance container.
[0057]
【Example】
[Example 1]
A transfer sheet of a heat-sensitive recording material having the structure shown in FIG. 1 was produced. That is, a coating material in which a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 μm is employed as the peeling
[0058]
On top of that, 100 parts by weight of epoxy acrylate UV curable resin and 50 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) Rare After coating and drying at 50 ° C for 1
[0059]
And the liquid which melt | dissolved the following compounding compositions of (1), (2), (3) in tetrahydrofuran and adjusted solid content concentration to 15% was apply | coated to the upper surface of the
Next, an ultraviolet curable resin paint; a urethane acrylate resin (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd .: C3-374) 100 parts by weight (NV 75% by weight) and 50 parts by weight of isopropyl alcohol are applied and 50 ° C. 120 minutes at a speed of 30 m / min. W / The reflective surface protective layer 5 having a thickness of 3 μm was formed by irradiating with ultraviolet rays of cm.
[0061]
Then, a specular
[0062]
Further, a coating composition comprising 100 parts by weight of a polyamide resin and 100 parts by weight of isopropyl alcohol is applied thereon, and this is dried at 100 ° C. for 1 minute to form an
[0063]
[Example 2]
In Example 1, instead of the reflective surface protective layer 5 made of an ultraviolet curable resin paint; urethane acrylate resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: C3-374), an acrylic resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: MEK) was used. -SK-10B) Except for applying a coating composition composed of a mixed solution of 100 parts by weight and 80 parts by weight of ethyl acetate, and drying at 130 ° C. for 1 minute to form a reflective surface protective layer formed to a thickness of 3 μm. In the same manner as in Example 1, a transfer sheet A of a thermosensitive recording material was produced.
[0064]
Example 3
In Example 1, instead of the reflective surface protective layer 5 made of an ultraviolet curable resin paint; urethane acrylate resin (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd .: C3-374), a nitrified cotton acrylic polyol resin (Daiichi Seika Co., Ltd.) : VM-AL) A coating composition comprising a mixed solution of 100 parts by weight and 50 parts by weight of ethyl acetate was applied and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain a reflective surface protective layer formed to a thickness of 3 μm. In the same manner as in Example 1, a transfer sheet A of a thermosensitive recording material was produced.
[0065]
Example 4
A heat-sensitive recording material transfer sheet A was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the thickness of the reflective surface protective layer 5 was changed to a reflective surface protective layer 5 having a thickness of 0.5 μm.
[0066]
Example 5
A transfer sheet A of a thermosensitive recording material was produced in exactly the same manner as in Example 1, except that only the thickness of the reflective surface protective layer 5 was changed to a reflective surface protective layer 5 having a thickness of 22 μm.
[0067]
The heat-sensitive recording material transfer sheets of Examples 1 to 5 obtained as described above were superimposed on one side of a paper card, and transferred by pressing a rubber roll heated to about 130 ° C. from above. The recording material was subjected to a use durability test by repeatedly performing heating for image recording and erasing. As a result, the following effects (1) to (3) were visually confirmed.
{Circle around (1)} No fine wrinkles are formed on the light reflecting layer by heating when recording on a heat sensitive recording material, and glossiness is maintained, that is, the initial light reflecting efficiency is maintained.
(2) Gloss and mirror surface are not impaired when a metal light reflecting layer is formed by vapor deposition.
(3) The light-reflecting layer and the heat-sensitive recording layer of the recording material for transfer are not peeled off and are securely adhered.
[0068]
【The invention's effect】
As described above, the present invention provides a transfer sheet for a thermal recording material in which a protective layer for protecting the light reflective layer made of a light-transmitting resin is provided between the light reflective layer and the thermal recording layer. Until the amount of heat applied to the heat-sensitive recording material is transferred to the light-reflective layer, it is consumed by the resin protective layer, which has a specific heat higher than that of the metal. Since the layer is covered with a protective layer made of resin, it is in a high vacuum (for example, 10 -Four The thermosensitive recording material is not exposed to a low-pressure atmosphere even in a container of less than mm), so that the glossiness of the mirror surface of the metal light reflecting layer is improved and the light reflecting layer of the recording material for transfer is laminated. There is an advantage that a transfer sheet of a heat-sensitive recording material with good image visibility is obtained by being in close contact with the body and integrated.
[0069]
In addition, in relation to the above advantages, the transfer sheet of the heat-sensitive recording material of the present invention does not form fine wrinkles in the light reflecting layer due to the amount of heat applied during recording of the heat-sensitive recording material, and maintains glossiness, that is, the initial The light reflection efficiency can be maintained, and when the metal light reflection layer is formed by vapor deposition, the gloss and the mirror surface are not impaired, and the light reflection layer and the thermosensitive recording layer of the recording material for transfer are in close contact with each other. There is also an advantage that it is a transfer sheet of a heat-sensitive recording material that can stably obtain the integrity of the layer structure.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1A is a sectional view of an embodiment.
(B) Sectional drawing which shows the use condition of embodiment
FIG. 2A is a sectional view of a conventional transfer sheet.
(B) Sectional view showing the state of use of a conventional transfer sheet
[Explanation of symbols]
1 Base material layer for peeling
2 Release agent layer
3 Surface protective layer
4 Thermal recording layer
5 Reflective surface protective layer
6 Light reflection layer
7 Adhesive layer
A, B Thermal recording material transfer sheet
A 1 , B 1 Release sheet
A 2 , B 2 Recording material for transfer
Claims (1)
前記感熱記録層を可逆性感熱記録材料で形成し、前記光反射層と感熱記録層との間に、光透過性であって光硬化型もしくは電子線硬化型のウレタンアクリレート系樹脂または硝化綿アクリルポリオール系樹脂からなり光反射層を保護する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材の転写シート。In the transfer sheet of the heat-sensitive recording material in which the heat-sensitive recording layer and the transfer recording material having a metal light reflection layer on the back side thereof are detachably superimposed on the release sheet,
The thermosensitive recording layer is formed of a reversible thermosensitive recording material, and is light transmissive and photocurable or electron beam curable urethane acrylate resin or nitrified cotton acrylic between the light reflecting layer and the thermosensitive recording layer. A transfer sheet for a heat-sensitive recording material, comprising a protective layer made of a polyol resin and protecting the light reflecting layer.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN109605878A (en) * | 2018-12-17 | 2019-04-12 | 吕拴力 | A kind of fabrication polyamide adhesive material |
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1999
- 1999-12-01 JP JP34227399A patent/JP4354595B2/en not_active Expired - Fee Related
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