JP4347362B2 - Two-layer foamed flame-retardant adhesive tape and two-layer foamed flame-retardant sheet - Google Patents
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Description
放射性物質取扱所等においては、床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために発泡難燃シートが使用されている。本発明は、発泡難燃シートで被覆する際に使用される二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関する。
詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスを発生せず、二層構造発泡難燃性粘着テープ又は発泡難燃シートに二層構造発泡難燃性粘着テープが接着した状態で水中に落としても水面に浮き、灰分が微量で取扱性が容易であり、放射性物質取扱所の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使用する二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関するものである。
In radioactive material handling places, foamed flame retardant sheets are used to cover floors, equipment, material storage, walls, and the like. The present invention relates to a two-layer structure foam flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and a two-layer structure foam flame-retardant sheet used when coating with a foam flame-retardant sheet.
Specifically, there is no generation of halogen-based gas or the like during combustion, and no generation of phosphorus-based gas that clogs the filter through which the combustion gas passes, and the two-layer structure foamed flame-retardant adhesive tape or foamed flame-retardant sheet Even if dropped into water with the double-layered foam flame retardant adhesive tape adhered, it floats on the surface of the water, and the ash content is very small, making it easy to handle, the floor of radioactive material handling facilities, equipment, material storage, walls, etc. The present invention relates to a two-layer structure foam flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and a two-layer structure foam flame-retardant sheet used for coating the film.
従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られている。また、焼却の際に有毒ガスが発生しないように、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合することなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物とを配合してなる難燃性組成物も公知である。 Conventionally, a method of blending a halogen-based compound such as bromine with antimony trioxide is well known as a method for making a combustible synthetic resin such as an olefin resin incombustible. In addition, a flame retardant composition comprising an organopolysiloxane and an organometallic compound blended with a flammable non-chlorine polymer without blending a chlorine additive so that no toxic gas is generated during incineration. Is also known.
これ等の公知の組成物は焼却時に塩素ガス、臭素ガス等のハロゲンガスや、ＮＯ２ガスや、ＳＯ２ガスが発生し、さらに灰分が多量に発生する問題がある。 These known compositions have a problem that halogen gas such as chlorine gas and bromine gas, NO 2 gas and SO 2 gas are generated at the time of incineration, and further ash is generated in a large amount.
また、特許文献１〜４には、難燃剤として尿素を用いた組成物やフィルムが記載されているが、尿素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。また尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので凝集するため取り扱いが難しいという欠点がある。さらに１３２℃で溶融し、分解するので加工性が悪いという欠点がある。 Patent Documents 1 to 4 describe compositions and films using urea as a flame retardant, but urea has a strong polarity and poor compatibility with thermoplastic polymers. Urea has a drawback that it is difficult to handle because it is highly soluble in water and has a high hygroscopic property, so that it aggregates. Furthermore, since it melts at 132 ° C. and decomposes, there is a disadvantage that workability is poor.
特に放射性物質を取り扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等では、床、壁、天井、間仕切り、機器類等に放射性物質が付着しないように、熱可塑性合成樹脂シートで被覆している。そして一定期間経過後に新しいシートと交換し、取り除いた古いシートは焼却している。しかし、焼却後の残留灰分に放射性が残存するので、灰分量が増加すれば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費に加えて保管するための空間が必要となるため、焼却後の残留灰分を減少させることが要求される。同時に、使用中に損傷して床等が露出を防ぐ強度が熱可塑性合成樹脂シートに要求される。 In particular, in places where radioactive materials are handled, such as nuclear power plants and radioactive material laboratories, they are covered with a thermoplastic synthetic resin sheet so that radioactive materials do not adhere to floors, walls, ceilings, partitions, equipment and the like. Then, after a certain period of time, it is replaced with a new sheet, and the removed old sheet is incinerated. However, since the radioactivity remains in the residual ash after incineration, if the amount of ash increases, a space for storage is required in addition to the material costs required to seal the radio ash. It is required to reduce ash. At the same time, the thermoplastic synthetic resin sheet is required to be strong enough to prevent the floor from being exposed due to damage during use.
また、近年では難燃剤としてハロゲン含有物質に加えて燐系の含有物質も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすことから使用しない傾向にある。 Further, in recent years, phosphorus-containing materials in addition to halogen-containing materials as flame retardants tend not to be used because they cause filter clogging during incineration.
原子炉で発生した使用済核燃料は、再処理されるまで共用プール（水中）の中で保管される。その際、床面、壁面等に放射性物質が付着しないように展張した難燃シートが万一共用プールに落ちた場合、難燃シートの比重が水と同じか又はそれより大きい（比重：１以上）と沈降して見えなくなり、取り除くことができない。逆に比重が水より小さい（比重：１未満）と、プールの水面上に浮くので直ちに発見できる。また、タービン開放点検時にも水面に浮く難燃シートが必要になってきた。
更に水面に浮く発泡難燃シートと一緒に使用する難燃性粘着テープも水面に浮くことが必要とされてきた。
このように、水面に浮く難燃テープが強く要求されている。
Furthermore, it has been required that the flame-retardant adhesive tape used together with the foamed flame-retardant sheet that floats on the water surface also floats on the water surface.
Thus, there is a strong demand for flame retardant tape that floats on the water surface.
本発明は、上記した従来の問題点を解消し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスが発生せず、灰分の残渣が少なく、フィルターの目詰まりもなく、水中に沈降せず水面に浮く、発泡難燃シートに粘着性のよい粘着剤を塗工した二層構造発泡難燃性粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-described conventional problems, is incombustible while being incombustible, does not generate harmful gas during incineration, has little ash residue, does not clog the filter, and settles in water. An object of the present invention is to provide a two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape that floats on the water surface and is coated with a pressure-sensitive adhesive on a foamed flame retardant sheet.
本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用した。
１．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９６重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜４重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成され、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープである。
２．前記ウレタン樹脂は、流動開始温度（Ｔｆ）が１４５〜１９０℃であることを特徴とする上記１記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
３．前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が１４〜２５重量％で、メルトフローレート１〜１５ｇ／１０ｍｉｎの共重合体であることを特徴とする上記１１又は２に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
The present invention employs the following configuration in order to solve the above problems.
1. A sheet composed of a foamed flame retardant sheet layer formed by foaming and molding 100 parts by weight of a flame retardant resin mixture and 0.8 to 3.0 parts by weight of thermally expandable microcapsules, and a non-foamed flame retardant sheet layer A B sheet comprising the above is adhered, and further an adhesive layer is formed on the B sheet surface. The flame retardant resin mixture contains 0 to 4% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to 100 to 96% by weight of urethane resin. B-sheet comprising 30 to 120 parts by weight of hydrazodicarbonamide as a flame retardant and composed of the non-foamed flame retardant sheet layer is formed from the flame retardant resin mixture, with respect to 100 parts by weight of the total resin blended , A two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape having a specific gravity of 0.60 to 0.98, an oxygen index of 26 or more and a residual ash content of 0.1% by weight or less.
2 . The urethane resin is the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape described in the above item 1, wherein the flow start temperature (Tf) is 145 to 190 ° C.
3 . The ethylene - vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content is 14 to 25% by weight, described in the above 11, wherein a copolymer of melt flow rate 1 to 15 g / 10min two It is a layered structure flame retardant adhesive tape.
４．前記熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性高分子を外殻とし、該熱可塑性高分子の軟化温度以下の沸点を有する液体を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする上記１ないし３項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
５．前記粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を硬化剤で架橋した粘着剤からなるものであることを特徴とする上記１ないし４項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
６．前記硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部を配合したことを特徴とする上記５項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
７．前記粘着剤の塗工量は、１０〜８０ｇ／ｍ２であることを特徴とする上記１ないし６項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
８．前記Ａシートの厚さが７０〜３００μｍ、Ｂシートの厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする上記１ないし７のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
９．前記Ａシート及びＢシートは、Ｔ−ダイ押出機又はインフレーション押出機で成形加工されたことを特徴とする上記１ないし８項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
１０．前記二層構造発泡難燃性粘着テープは、放射性物質取扱所で使用するテープであることを特徴とする上記１ないし９項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
4 . The thermally expandable microcapsules, a thermoplastic polymer and an outer shell, one of the above 1 to 3, wherein characterized in that it is a micro-encapsulating a liquid having a softening temperature below the boiling point of the thermoplastic polymer It is the two-layer structure foaming flame-retardant adhesive tape described in any one.
5 . The two-layer structure foam flame retardant according to any one of the above items 1 to 4 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking an acrylate copolymer with a curing agent. It is an adhesive tape.
6 . The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape described in the above item 5 , wherein the curing agent is blended in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylate copolymer. It is.
7 . The two-layer foamed flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape according to any one of 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive is applied in an amount of 10 to 80 g / m 2 .
8 . The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape according to any one of the above 1 to 7 , wherein the A sheet has a thickness of 70 to 300 μm and the B sheet has a thickness of 10 to 50 μm. .
9 . The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape according to any one of the above 1 to 8, wherein the A sheet and the B sheet are molded by a T-die extruder or an inflation extruder. is there.
10 . 10. The two-layer structure foam flame-retardant adhesive tape according to any one of the above 1 to 9, wherein the two-layer structure foam flame-retardant adhesive tape is a tape used at a radioactive material handling place. is there.
１１．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着させてなる二層構造発泡難燃性シートであって、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９６重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜４重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成され、比重０．５０〜０．９５、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性シートである。 11 . A sheet composed of a foamed flame retardant sheet layer formed by foaming and molding 100 parts by weight of a flame retardant resin mixture and 0.8 to 3.0 parts by weight of thermally expandable microcapsules, and a non-foamed flame retardant sheet layer A two-layer foamed flame retardant sheet in which a B sheet comprising the above is adhered, wherein the flame retardant resin mixture is 0 to 4% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to 100 to 96% by weight of urethane resin. A B sheet comprising at least 30 to 120 parts by weight of hydrazodicarbonamide as a flame retardant and comprising the non-foamed flame retardant sheet layer is formed of the flame retardant resin mixture with respect to 100 parts by weight of the total resin blended with A two-layer foamed flame-retardant sheet having a specific gravity of 0.50 to 0.95, an oxygen index of 26 or more, and a residual ash content of 0.1% by weight or less.
本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡難燃シートへの粘着性が良好で粘着剤の糊残りが少ないという効果を奏する。更に本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートは、酸素指数が良好で自己消火性があり、しかも使用後の焼却に際しても有害ガスの発生が無く、灰分の残渣が少なく、水面に落ちても沈降することがなく浮力を有し、フィルターの目詰まりも生じないという優れた効果を奏する。 The two-layer structure foam flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention has an effect that the adhesiveness to the foamed flame-retardant sheet is good and the adhesive has little adhesive residue. Furthermore, the two-layer foamed flame-retardant adhesive tape and the two-layer foamed flame-retardant sheet according to the present invention have a good oxygen index and self-extinguishing properties, and there is no generation of harmful gases even when incinerated after use. There is little residue of ash, and even if it falls to the surface of the water, it does not settle, has buoyancy, and exhibits an excellent effect that the filter is not clogged.
本発明で使用する樹脂は、ウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体である。本発明で使用する難燃剤は、ヒドラゾジカルボンアミドである。成形加工する場合は、これらを混合し、主にペレットにして使用する。 The resin used in the present invention is a urethane resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer. The flame retardant used in the present invention is hydrazodicarbonamide. When molding, these are mixed and used mainly as pellets.
本発明で使用する発泡剤は、熱膨張性マイクロカプセルである。発泡剤は該ペレットに直接混合し付着させて、又は発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでペレット化（マスターバッチ）し、このペレットを発泡難燃シート層（以下「Ａシート」とする）成形加工用ペレットに添加して使用する。 The foaming agent used in the present invention is a thermally expandable microcapsule. The foaming agent is directly mixed and adhered to the pellets, or the foaming agent is kneaded into a low melting point resin to be pelletized (master batch), and the pellets are foamed flame retardant sheet layer (hereinafter referred to as “A sheet”). Used by adding to molding pellets.
本発明で使用する二層構造発泡難燃性シートは、Ｔ−ダイ押出機、インフレーション押出機等を使用することにより成形加工することができる。押出機は併設で２台使用するのが好ましい。
ダイスは、２種類二層とし、スクリュー径のサイズは、内層と外層と同じでもよいが若干の大きさの違いがあってもよい。
The two-layer foamed flame retardant sheet used in the present invention can be molded by using a T-die extruder, an inflation extruder or the like. Two extruders are preferably used side by side.
There are two types of dies, and the screw diameter may be the same as that of the inner layer and the outer layer, but there may be a slight difference in size.
二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡剤を配合したＡシートの比重を小さくするためにシートの発泡倍率を大きくし、更にＡシートの厚さは厚くする必要がある。厚さは７０〜３００μｍが好ましい。より好ましくは９０〜２５０μｍ、更により好ましくは１００〜２２０μｍである。厚さが７０μｍ未満では二層構造にするＢシートの比重が１．２８以上となるため、二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を０．９８以下にするのが困難となる。
一方、厚さが３００μｍを超えると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の厚さが厚くなり、テープの取扱性が悪くなる。
In order to reduce the specific gravity of the A sheet containing the foaming agent, the double-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape needs to increase the expansion ratio of the sheet and further increase the thickness of the A sheet. The thickness is preferably 70 to 300 μm. More preferably, it is 90-250 micrometers, More preferably, it is 100-220 micrometers. If the thickness is less than 70 μm, the specific gravity of the B sheet having a two-layer structure becomes 1.28 or more, and it becomes difficult to make the specific gravity of the double-layer foamed flame-retardant adhesive tape 0.98 or less.
On the other hand, when the thickness exceeds 300 μm, the entire thickness of the two-layer structure foamed flame-retardant adhesive tape or the two-layer structure foamed flame-retardant sheet is increased, and the handling property of the tape is deteriorated.
無発泡難燃シート層（以下「Ｂシート」とする）の比重はＡシートに比較して大きい傾向にある。二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を小さくするためには、シートの厚さを薄くする必要がある。厚さは１０〜５０μｍが好ましい。より好ましくは１０〜４０μｍ、更により好ましくは１５〜３０μｍである。
厚さが１０μｍ未満では成形加工が困難で、機械的強度が小さくなる。５０μｍを超えると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の比重が大きくなり好ましくない。
The specific gravity of the non-foamed flame retardant sheet layer (hereinafter referred to as “B sheet”) tends to be larger than that of the A sheet. In order to reduce the specific gravity of the two-layer foamed flame retardant adhesive tape, it is necessary to reduce the thickness of the sheet. The thickness is preferably 10 to 50 μm. More preferably, it is 10-40 micrometers, More preferably, it is 15-30 micrometers.
If the thickness is less than 10 μm, molding is difficult and the mechanical strength becomes small. If it exceeds 50 μm, the specific gravity of the two-layer structure foamed flame-retardant adhesive tape or the entire two-layer structure foamed flame-retardant sheet is undesirably increased.
二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートをＡシートとＢシートとの二層構造としたのは、Ａシートは表面に凹凸があり、平滑でないので粘着剤の粘着力は小さいことに起因する。Ｂシートは、表面が平滑であるので粘着剤の粘着力は大きい。粘着力の大きいＢシートに粘着剤を塗工して二層構造難燃性粘着テープを製造した。二層構造発泡難燃性粘着テープの粘着剤層の粘着力は発泡難燃シートへの粘着力より大きい必要がある。発泡難燃シートへの粘着力より二層構造発泡難燃性粘着テープ自身への粘着力が小さいと二層構造発泡難燃性粘着テープから粘着層が剥離し、発泡難燃シートに粘着剤の糊残りが生じる。また、床面や機器類等に糊残りが生じるおそれがある。 The base sheet of the two-layer structure foam flame retardant adhesive tape has a two-layer structure consisting of an A sheet and a B sheet because the A sheet has irregularities on the surface and is not smooth, so the adhesive force of the adhesive is small. to cause. Since the B sheet has a smooth surface, the adhesive strength of the adhesive is large. A two-layer flame retardant adhesive tape was manufactured by applying an adhesive to the B sheet having a large adhesive force. The adhesive strength of the adhesive layer of the two-layer foamed flame retardant adhesive tape needs to be greater than the adhesive strength to the foamed flame retardant sheet. If the adhesive strength to the two-layer foamed flame retardant adhesive tape itself is lower than the adhesive strength to the foamed flame retardant sheet, the adhesive layer peels off from the two-layer foamed flame retardant adhesive tape, and the adhesive Residue remains. Moreover, there is a possibility that adhesive residue may be generated on the floor surface, equipment or the like.
糊残りの生じない二層構造発泡難燃性粘着テープを製造するためには、粘着力の大きいＢシートに粘着剤層を塗工する必要がある。更に表面に凹凸がある発泡難燃シートを粘着するために粘着剤層を厚くすることが必要である。
更に、Ｂシート面の粘着力を向上させるために、該シート面にコロナ処理を施すのが好ましい。
In order to produce a two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape with no adhesive residue, it is necessary to apply a pressure-sensitive adhesive layer to a B sheet having a large adhesive force. Furthermore, it is necessary to increase the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in order to adhere the foamed flame-retardant sheet having irregularities on the surface.
Furthermore, in order to improve the adhesive strength of the B sheet surface, it is preferable to subject the sheet surface to corona treatment.
本発明で使用するウレタン樹脂はアジペート型エステルタイプ、エーテルタイプ、カプロラクトンタイプのいずれでもよい。流動開始温度（Ｔｆ）：１４５〜１９０℃のものが好ましい。１４５℃未満では押出成形性が悪くなる。発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。１９０℃を超えるとベタツキ感が強くなり、ブロッキングが生じて好ましくない。またインフレーション押出成形の場合は、ダイスから風船を立ち上げる時の成形性が悪くなり好ましくない。また、発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。ウレタン樹脂の例としては、日本ポリウレタン株式会社製 Ｅ６７５ＰＳＰＫ、Ｅ７８５ＰＳＰＫ、Ｅ７９０ＰＳＰＫ、Ｅ６６５ＰＳＰＫ、株式会社クラレ製のクラミロン Ｕ８１７５、Ｕ８１８０、Ｕ１１９０等が挙げられる。 The urethane resin used in the present invention may be an adipate ester type, an ether type, or a caprolactone type. Flow start temperature (Tf): 145-190 degreeC is preferable. If it is less than 145 ° C., the extrusion moldability deteriorates. Correlation with the decomposition temperature of the blowing agent also deteriorates. If it exceeds 190 ° C., the sticky feeling becomes strong and blocking is not preferable. Further, in the case of inflation extrusion molding, the moldability when the balloon is raised from the die is deteriorated, which is not preferable. In addition, the correlation with the decomposition temperature of the foaming agent also deteriorates. Examples of the urethane resin include E675PSPK, E785PSPK, E790PSPK, E665PSPK manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and Kuramylon U8175, U8180, U1190 manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like.
本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体はメルトフローレート２．０〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有量１４〜２５重量％のものが好ましい。メルトフローレート２．０ｇ／１０ｍｉｎ未満ではインフレーション押出成形性やＴ−ダイ押出成形性が悪くなる。２０ｇ／１０ｍｉｎを超えるとベタツキ感が生じ、ブロッキングが生じる。酢酸ビニル含有量を１４重量％未満にすると難燃性を悪くする。２５重量％を超えるとベタツキ感があり、ブロッキングが生じ好ましくない。また機械的強度が悪くなるので好ましくない。
エチレン−酢酸ビニル共重合体の例としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製エバフレックス ＥＶ−３６０、エバフレックス ＥＶ−４５０、エバフレックス ＥＶ−４６０、エバフレックス ＥＶ−５６０、日本ユニカ株式会社製 ＮＵＣ−３１９５、ＮＵＣ−３４６１、ＮＵＣ−３８３０等が挙げられる。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention preferably has a melt flow rate of 2.0 to 20 g / 10 min and a vinyl acetate content of 14 to 25% by weight. When the melt flow rate is less than 2.0 g / 10 min, the inflation extrusion moldability and the T-die extrusion moldability deteriorate. When it exceeds 20 g / 10 min, a sticky feeling is produced and blocking occurs. When the vinyl acetate content is less than 14% by weight, flame retardancy is deteriorated. If it exceeds 25% by weight, there is a feeling of stickiness and blocking is undesirable. Moreover, since mechanical strength deteriorates, it is not preferable.
Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer include Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Evaflex EV-360, Evaflex EV-450, Evaflex EV-460, Evaflex EV-560, Nippon Unica Co., Ltd. NUC -3195, NUC-3461, NUC-3830, and the like.
ウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体は混合して使用する。両者の使用割合はウレタン樹脂１００〜９６重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜４重量％である。
難燃シートにおいてウレタン樹脂の比率が多い場合は難燃性が良好であるが、タックが発生する。しかし、難燃シートを発泡させるとタックは軽減される。難燃剤を３０重量部以上添加したＡシートは行程紙などを使用することなく、直接ワインダーに巻き取ることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は成形加工性がよい。しかし、エチレン−酢酸ビニル共重合体を配合するとＡシートの難燃性が悪くなるので、難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形性が悪くなる。また、機械的強度が悪くなるので好ましくない。そのため、エチレン−酢酸ビニル共重合体の混合量をウレタン樹脂１００〜９６重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体の混合量は０〜４重量％であり、４重量％を
超えて配合すると二層構造発泡難燃シートに粘着剤を塗工し、二層構造発泡難燃性粘着テープにした場合、難燃性が悪くなり好ましくない。
A urethane resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer are mixed and used. The proportion of both used is 0 to 4% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to 100 to 96% by weight of urethane resin.
When the ratio of the urethane resin in the flame retardant sheet is large, the flame retardancy is good, but tack is generated. However, if the flame retardant sheet is foamed, tack is reduced. The A sheet to which 30 parts by weight or more of the flame retardant is added can be directly wound around a winder without using a process paper or the like.
The ethylene-vinyl acetate copolymer has good moldability. However, when an ethylene-vinyl acetate copolymer is blended, the flame retardancy of the A sheet is deteriorated, so it is necessary to increase the amount of flame retardant added. When the addition amount is increased, the moldability deteriorates. Moreover, since mechanical strength worsens, it is not preferable. Therefore, the mixing amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0 to 4% by weight with respect to 100 to 96% by weight of the urethane resin, and the mixing amount exceeds 4% by weight. When a pressure-sensitive adhesive is applied to a two-layer structure foamed flame-retardant sheet to form a two-layer structure foamed flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape, the flame retardancy is unfavorable.
さらに、本発明においては難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを使用する。
ヒドラゾジカルボンアミドの構造式は、
The structural formula of hydrazodicarbonamide is
で示される化合物であり、融点２５７℃、比重１．６０である。
ヒドラゾジカルボンアミドはＴ−ダイ押出機やインフレーション押出機によって成形加工する際の樹脂への分散性及び加工性を考慮すると、平均粒径３０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
With a melting point of 257 ° C. and a specific gravity of 1.60.
The hydrazodicarbonamide preferably has an average particle size of 30 μm or less in consideration of dispersibility in the resin and processability when it is molded by a T-die extruder or an inflation extruder. More preferably, the average particle size is 20 μm or less.
ヒドラゾジカルボンアミドは、ブロッキング防止効果が大きいので、本発明で使用する難燃剤として好適である。また焼却してもＮＯｘが発生しない効果も奏する。ヒドラゾジカルボンアミドの例としては、大塚化学株式会社製 ＫＢＨ−３０等が挙げられる。 Since hydrazodicarbonamide has a large anti-blocking effect, it is suitable as a flame retardant used in the present invention. In addition, there is an effect that NOx is not generated even when incinerated. Examples of hydrazodicarbonamide include KBH-30 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
本発明に係るヒドラゾジカルボンアミドは、ウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体の混合体１００重量部に対し、３０〜１２０重量部を配合したものである。 The hydrazodicarbonamide according to the present invention is obtained by blending 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture of urethane resin and ethylene-vinyl acetate copolymer.
二層構造発泡難燃性粘着テープの発泡剤を配合したＡシートは発泡すると体積が膨張し、難燃性が悪くなるので、ウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体等を配合した全樹脂１００重量部に対し、難燃剤の配合量は３０〜１２０重量部である。好ましくは、３５〜１１０重量部、より好ましくは、５０〜１１０重量部である。
かかる難燃剤の配合量について、３０重量部未満では難燃性が悪くなる。また１２０重量部を超えると押出成形性が悪くなる。また、Ａシートの機械的強度が悪くなる。
Ｂシートにおける難燃剤の配合量は、３０〜１２０重量部である。好ましくは３５〜１１０重量部、より好ましくは５０〜１１０重量部である。３０重量部未満では二層構造として使用するＡシートの難燃性補強効果が悪くなる。１２０重量部を超えると二層構造発泡難燃性粘着テープの比重が大きくなり好ましくない。
The A sheet containing the foaming agent of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape expands its volume when foamed, resulting in poor flame retardancy. Therefore, the total resin 100 containing urethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. The compounding quantity of a flame retardant is 30-120 weight part with respect to a weight part. Preferably, it is 35-110 weight part, More preferably, it is 50-110 weight part.
When the blending amount of the flame retardant is less than 30 parts by weight, the flame retardancy is deteriorated. Moreover, when it exceeds 120 weight part, extrusion moldability will worsen. Further, the mechanical strength of the A sheet is deteriorated.
The blending amount of the flame retardant in the B sheet is 30 to 120 parts by weight. Preferably it is 35-110 weight part, More preferably, it is 50-110 weight part. If it is less than 30 parts by weight, the flame-retardant reinforcing effect of the A sheet used as a two-layer structure is deteriorated. If it exceeds 120 parts by weight, the specific gravity of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape increases, which is not preferable.
本発明に係る発泡剤としては熱膨張性マイクロカプセルが使用される。
熱膨張性マイクロカプセルは、小さなプラスチック球体で平均粒径５〜５０μｍであり、アクリル系コポリマー及び低密度ポリエチレンの熱可塑性樹脂である。
熱膨張性マイクロカプセルは熱可塑性高分子を外殻とし、中に液体を内包するものが好ましい。かかる液体は、熱膨張性マイクロカプセルの軟化温度以下の液体で低沸点炭化水素である。
膨張開始温度は約８５〜１６０℃で、最高熱膨張温度は約１２５〜１９０℃である。
熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張は約２０〜７０倍である。
Thermally expandable microcapsules are used as the foaming agent according to the present invention.
Thermally expandable microcapsules are small plastic spheres with an average particle size of 5 to 50 μm, and are acrylic copolymers and low density polyethylene thermoplastics.
The thermally expandable microcapsule preferably has a thermoplastic polymer as an outer shell and encloses a liquid therein. Such a liquid is a liquid having a temperature not higher than the softening temperature of the thermally expandable microcapsule and is a low boiling point hydrocarbon.
The expansion start temperature is about 85-160 ° C, and the maximum thermal expansion temperature is about 125-190 ° C.
The volume expansion of the thermally expandable microcapsule is about 20 to 70 times.
熱膨張性マイクロカプセルは、ウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体の混合体１００重量部に対して０．８〜３．０重量部、好ましくは１．５〜３．０重量部、より好ましくは１．５〜２．５重量部である。０．８重量部未満では熱膨張性（発泡倍率）が小さく好ましくない。添加量３．０重量部を超えると熱膨張性が大きくなり過ぎ、二層構造発泡難燃性シートの表面の凹凸が大きくなり、外観が悪くなる。更に二層構造発泡難燃性シートの機械的強度が悪くなる。特にヨコ方向の強度が低下する。またピンホールが発生する。 The thermally expandable microcapsule is 0.8 to 3.0 parts by weight, preferably 1.5 to 3.0 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of a mixture of urethane resin and ethylene-vinyl acetate copolymer. Is 1.5 to 2.5 parts by weight. If it is less than 0.8 part by weight, the thermal expansion (foaming ratio) is small, which is not preferable. When the added amount exceeds 3.0 parts by weight, the thermal expansibility becomes excessively large, the irregularities on the surface of the two-layer structure foamed flame retardant sheet become large, and the appearance deteriorates. Furthermore, the mechanical strength of the two-layer structure foamed flame retardant sheet is deteriorated. In particular, the strength in the horizontal direction decreases. A pinhole is also generated.
熱膨張性マイクロカプセルにはＫｉｃｋｅｒ（発泡促進剤）を含有させてもよい。Ｋｉｃｋｅｒとして尿素、シュウ酸、クエン酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸などの有機系のＫｉｃｋｅｒを用いることができる。
原子力発電所では、亜鉛や鉛の使用が禁止されている。そのため亜鉛系Ｋｉｃｋｅｒ、鉛系Ｋｉｃｋｅｒは使用しない。
The heat-expandable microcapsule may contain Kicker (foaming accelerator). As the kicker, organic kickers such as urea, oxalic acid, citric acid, fumaric acid, adipic acid and maleic acid can be used.
In nuclear power plants, the use of zinc and lead is prohibited. Therefore, zinc-based kicker and lead-based kicker are not used.
熱膨張性マイクロカプセルの例としては、大日精化株式会社製 マイクロスフェアー Ｍ５２０、マイクロスフェアー Ｈ７５０Ｄ、マイクロスフェアー Ｈ８５０Ｄ、ファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋ、ファインセルマスター ＭＳ４０２Ｋ、松本油脂製薬株式会社製 マツモトマイクロスフェアー Ｆ−５５、Ｆ−８０Ｓ、Ｆ−８０ＶＳ、Ｆ−８２ＥＶＡ５０、Ｆ−８５、Ｆ−１００、ＥＸＰＡＮＣＥＬ株式会社製 Ｅｘｐａｎｃｅｌ
０９２−４０、１９２−８０、０９２−１２０、００９−８０、０９２ＲＭＢ１２０、
０９２ＭＢ１２０などが挙げられる。
Examples of thermally expandable microcapsules include: Daiichi Seika Co., Ltd. Microsphere M520, Microsphere H750D, Microsphere H850D, Fine Cell Master MS401K, Fine Cell Master MS402K, Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. Matsumoto Micros Fair F-55, F-80S, F-80VS, F-82EVA50, F-85, F-100, EXPANCEL Co., Ltd. Expandel
092-40, 192-80, 092-120, 009-80, 092RMB120,
092MB120 etc. are mentioned.
二層構造発泡難燃性シートの比重は０．５０〜０．９５である。比重が０．５０未満では水に浮くが、Ａシートの表面の凹凸が大きくなり、ピンホールが発生し、外観が悪なる。また、難燃性が悪くなり、また機械的強度は低下する。特にヨコ方向の強度が低下し好ましくない。比重が０．９５を超えると粘着剤層を二層構造発泡難燃性シートに塗工して貼り合わせると、比重が１以上になり水中での浮力を失い、好ましくない。 The specific gravity of the two-layer foamed flame retardant sheet is 0.50 to 0.95. If the specific gravity is less than 0.50, it floats on water, but the surface of the A sheet becomes uneven, pinholes are generated, and the appearance is poor. Further, the flame retardancy is deteriorated and the mechanical strength is lowered. In particular, the transverse strength is undesirably lowered. When the specific gravity exceeds 0.95, the adhesive layer is not preferable because the specific gravity becomes 1 or more and the buoyancy in water is lost when the adhesive layer is applied and bonded to the two-layered foam flame retardant sheet.
本発明の二層構造発泡難燃性テープの基材シートを押出成形加工するにはウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド及びその他の上記配合剤等をヘンシュルミキサー、バンバリーミキサー、ロールニーダー、加圧ニーダー等を用いて加熱混練して難燃性樹脂混合物を作り、これをカレンダーロール、一軸押出機、二軸押出機等でペレット化し、このペレットに熱膨張性マイクロカプセルをまぶし付着させる。又は、発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでマスターバッチとして添加しても良い。 In order to extrude the base material sheet of the two-layer structure foamed flame retardant tape of the present invention, urethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, hydrazodicarbonamide as a flame retardant, and the above other compounding agents are used. Heat-kneading using a mixer, Banbury mixer, roll kneader, pressure kneader, etc. to make a flame retardant resin mixture, pelletized with a calender roll, single screw extruder, twin screw extruder, etc., and thermally expanded into this pellet A dustable microcapsule is applied by dusting. Alternatively, a foaming agent may be kneaded into a low melting point resin and added as a master batch.
Ｔ−ダイ押出機、インフレーション押出機で二層構造発泡難燃性シートを成形加工する。発泡はＴ−ダイリップ、インフレーションダイリップから出たところで行われる。 A two-layer foamed flame retardant sheet is formed and processed with a T-die extruder and an inflation extruder. Foaming takes place at the exit from the T-die lip and inflation die lip.
二層構造発泡難燃性シートは、２台の押出機を使用し、一方の内層押出機に発泡剤を配合したペレットを注入する。もう一方の外層押出機には発泡剤を配合していないペレットを注入する。ペレットの注入は内層押出機には発泡剤を配合していないペレット、外層押出機には発泡剤を配合しているペレットでもよい。
内層押出機、外層押出機で溶解した樹脂を２種類二層ダイスから押し出しし、発泡剤を配合したペレットは発泡したシート（Ａシート）、発泡剤を配合していないペレットは無発泡シート（Ｂシート）となりシートは２種類二層ダイス中で溶着し、二層構造発泡難燃性シートとなる。
The two-layer foamed flame retardant sheet uses two extruders, and injects pellets containing a foaming agent into one inner layer extruder. The other outer layer extruder is filled with pellets not containing a blowing agent. The pellets may be injected by pellets not containing a foaming agent in the inner layer extruder and pellets containing a foaming agent in the outer layer extruder.
The resin melted by the inner layer extruder and the outer layer extruder is extruded from two types of two-layer dies, pellets containing a foaming agent are foamed sheets (A sheet), and pellets not containing a foaming agent are non-foamed sheets (B Sheet), and the sheet is welded in two types of two-layer dies to form a two-layer foamed flame-retardant sheet.
粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を使用することができ、これ等の粘着剤は溶剤タイプ、水分散タイプ、ホットメルトタイプのいずれのタイプであってもよい。 As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesives can be used. These pressure-sensitive adhesives are any of a solvent type, a water dispersion type, and a hot melt type. Also good.
アクリル系粘着剤には通常非架橋型と架橋型があるが、硬化剤で架橋した架橋型が好ましい。アクリル系粘着剤は主成分がアクリル酸エステルであり、主モノマーとしてＴｇの低いポリマーを生成する４〜１２個の炭素を有するアルキルアクリレート又はメタクリレートで、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル等のモノマーと側鎖の短いアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチ
レン等のＴｇが高く官能基を有するモノマーとの共重合体が用いられる。
官能基は濡れ特性に影響し、架橋の場を与えている。
The acrylic pressure-sensitive adhesive usually has a non-crosslinked type and a crosslinked type, but a crosslinked type crosslinked with a curing agent is preferred. An acrylic adhesive is an alkyl acrylate or methacrylate having 4 to 12 carbons, the main component of which is an acrylate ester and produces a polymer having a low Tg as the main monomer, and includes 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid A copolymer of a monomer such as isooctyl and a monomer having a short T-chain, such as an acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, or styrene, having a high Tg and a functional group is used.
Functional groups affect the wetting properties and provide a cross-linking field.
アクリル酸エステル共重合体の粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバイン ＢＰＳ５７８９、オリバイン ＢＰＳ３８４１、オリバイン ＢＰＳ３１８０−３Ａ、オリバイン ＢＰＳ１１０９、オリバイン ＢＰＳ５７００、オリバイン ＢＰＳ５７２７が挙げられる。
硬化剤としては、イソシアネート系のものが好ましく、東洋インキ製造株式会社製のオリバイン ＢＸＸ５６２７、オリバイン ＢＸＸ５１３４が挙げられる。
Examples of the acrylic ester copolymer pressure-sensitive adhesive include Toray Ink Manufacture Co., Ltd.'s Olivevine BPS5789, Olivevine BPS3841, Olivevine BPS3180-3A, Olivevine BPS1109, Olivevine BPS5700, and Olivevine BPS5727.
As a hardening | curing agent, an isocyanate type thing is preferable, and Toyo Ink Manufacture Co., Ltd. Orivine BXX5627 and Oliven BXX5134 are mentioned.
ゴム系粘着剤としては、天然ゴム粘着剤、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー粘着剤（ＳＢＲ）、ポリイソブチレン系粘着剤（ＰＩＢ）、ブチルゴム系粘着剤等が挙げられるが、ＳＢＲ粘着剤が好ましい。ＳＢＲ粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバイン ＢＰＳ３７５７−１、オリバイン ＢＰＳ４５９５等が挙げられる。 Examples of the rubber adhesive include natural rubber adhesive, styrene-butadiene random copolymer adhesive (SBR), polyisobutylene adhesive (PIB), butyl rubber adhesive, and the like, but an SBR adhesive is preferable. Examples of the SBR pressure-sensitive adhesive include Olivevine BPS3757-1 and Olivevine BPS4595 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
二層構造発泡難燃性粘着テープは、Ｂシート面に粘着剤層を形成することにより製造することができる。
溶解タイプ、水分散タイプの何れの場合でも、剥離シート上に粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成した後、Ｂシート上に粘着剤層を転写し積層する。転写によらない場合は、直接溶剤タイプ、水分散タイプの粘着剤をＢシートに塗工する。
コロナ処理したＢシート面に粘着剤層を塗工すると、粘着力が向上するので好ましい。
The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape can be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the B sheet surface.
In either case of the dissolution type or the water dispersion type, an adhesive is applied on the release sheet and dried to form an adhesive layer, and then the adhesive layer is transferred and laminated on the B sheet. When not using transfer, a solvent type or water dispersion type adhesive is directly applied to the B sheet.
It is preferable to apply a pressure-sensitive adhesive layer to the corona-treated B sheet surface because the adhesive force is improved.
粘着剤の塗工量は１０〜８０ｇ／ｍ２で、好ましくは１５〜７０ｇ／ｍ２、より好ましくは２０〜７０ｇ／ｍ２である。
塗工量が１０ｇ／ｍ２未満では、粘着力が小さく、８０ｇ／ｍ２を超えると難燃性が悪くなり好ましくない。
The coating amount of the adhesive is 10 to 80 g / m 2, preferably not 15~70g / m 2, more preferably a 20 to 70 g / m 2.
When the coating amount is less than 10 g / m 2 , the adhesive strength is small, and when it exceeds 80 g / m 2 , the flame retardancy is deteriorated.
アクリル系粘着剤を架橋する硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤が好ましく、硬化剤の添加量は粘着剤に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部である。０．５重量部未満では、保持力が小さくなり被粘着物から剥離した場合に粘着剤の糊が残る。５．０重量部を超えると保持力が大きくなり粘着テープとしての機能をなさなくなる。 As the curing agent for crosslinking the acrylic pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based curing agent is preferable, and the addition amount of the curing agent is 0.5 to 5.0 parts by weight, preferably 1.0 to 4.0% by weight based on the pressure-sensitive adhesive. Part. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the holding power becomes small, and adhesive paste remains when peeled from the adherend. When the amount exceeds 5.0 parts by weight, the holding force increases and the function as an adhesive tape is not achieved.
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートの難燃性は、酸素指数ＬＯＩは２６以上である。２６未満では放射性物質を取り扱う場所で使用するには、難燃性が十分でなく好ましくない。
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートを加熱燃焼した場合の残渣灰分は０．１重量％以下である。
残渣灰分が０．１重量％を超えると、二層構造発泡難燃性粘着テープは焼却処分すると、残渣灰分は長期に亘り保管する必要があるので、保管場所のスペースに問題が生じる。
As for the flame retardancy of the two-layer structure foamed flame-retardant adhesive tape and the two-layer structure foamed flame-retardant sheet, the oxygen index LOI is 26 or more. If it is less than 26, the flame retardancy is not sufficient for use in a place where radioactive materials are handled, which is not preferable.
Residual ash content when the two-layer foamed flame-retardant adhesive tape and the two-layer foamed flame-retardant sheet are heated and burned is 0.1% by weight or less.
When the residual ash content exceeds 0.1% by weight, when the two-layer foamed flame retardant adhesive tape is incinerated, the residual ash content needs to be stored for a long period of time, resulting in a problem in storage space.
本発明の二層構造発泡難燃性シートを成形する場合、ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体の物性を阻害しない範囲で、樹脂としてはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＥＡ、αオレフィン樹脂等を添加してもよい。また加工助剤として滑剤、安定剤、可塑剤さらに顔料、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、防黴剤等を併用することができる。 When molding the two-layer foamed flame retardant sheet of the present invention, LDPE, LLDPE, EEA, α-olefin resin, etc. are added as a resin as long as the physical properties of the urethane resin and ethylene-vinyl acetate copolymer are not impaired. May be. As processing aids, lubricants, stabilizers, plasticizers, pigments, dyes, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, coupling agents, antifungal agents and the like can be used in combination.
以下、実施例を示して本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性粘着シートの一例を具体的に説明する。
実施例１
（１）基材シート（Ａシート及びＢシート）
ウレタン樹脂として クラミロン Ｕ１１９０（Ｔｆ：１６５℃、比重：１．２０、硬
度：ショアーＤ ９０Ａ）９６重量％にエチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス
ＥＶ−３６０（メルトフローレート：２．５ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有量１９％、比重：０．９５）４重量％を配合した全樹脂量１００重量部用意する。
次にＡシート用ペレットとしては、該樹脂混合物に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０（平均粒径：５μｍ、比重：１．６０）９０重量部を配合して使用した。滑剤としてヘキスト株式会社製のヘキストワックスＯＰ １．０重量部、ヘキスト株式会社製 ヘキストワックスＥ ０．７重量部、耐光剤としてチバガイギ株式会社製 チヌピン ３２６ ０．７重量部、耐光剤として旭電化工業株式会社製 アデカスタブ ＬＡ−６３Ｐ ０．５重量部を加え、バンバリーミキサーで１３０℃、１０分間混練し、難燃樹脂混合物を製造した。
Hereinafter, an example is shown and an example of the two-layer structure foaming flame-retardant adhesive tape and two-layer structure foaming flame-retardant adhesive sheet concerning the present invention is explained concretely.
Example 1
(1) Base sheet (A sheet and B sheet)
As urethane resin, Clamiron U1190 (Tf: 165 ° C., specific gravity: 1.20, hardness: Shore D 90A) to 96% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer EVAFLEX EV-360 (melt flow rate: 2.5 g / 10 min, A vinyl resin content of 19% and a specific gravity of 0.95) are prepared.
Next, as a pellet for sheet A, 90 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 (average particle size: 5 μm, specific gravity: 1.60) as a flame retardant was blended with the resin mixture. Hoechst wax OP manufactured by Hoechst Co., Ltd. 1.0 parts by weight as a lubricant, Hoechst wax E 0.7 parts by weight manufactured by Hoechst Co., Ltd., Chiba Geigin Co., Ltd. chinupin 326 0.7 parts by weight, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Adeka Stub LA-63P 0.5 part by weight was added and kneaded with a Banbury mixer at 130 ° C. for 10 minutes to produce a flame retardant resin mixture.
該難燃樹脂混合物をφ５０ｍｍ押出機を用いてペレット化した。
該難燃樹脂ペレットの比重は、１．３８であった。
Ｂシート用ペレットは、難燃剤として ヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０（平均粒径：５μｍ、比重：１．６０）をＡシートと同量の９０重量部配合して使用した。その他の配合剤である滑剤、紫外線吸収剤、耐光剤はＡシート用ペレットと同量配合し、Ａシート用ペレットと同様にしてペレット化した。
Ｂシート用ペレットの比重は、１．３８であった。
Ａシート用ペレットは、ペレット１００重量部に熱膨張性マイクロカプセルとして ファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋ（低密度ポリエチレンでのマスターバッチ、熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）４重量部を添加し、ヘンシェルミキサー５０リットル中、低速回転で３分間攪拌して両ペレットを混合した。
The flame retardant resin mixture was pelletized using a φ50 mm extruder.
The specific gravity of the flame retardant resin pellet was 1.38.
The pellet for B sheet was used by blending 90 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 (average particle size: 5 μm, specific gravity: 1.60) as a flame retardant in the same amount as the A sheet. The other compounding agents, the lubricant, the UV absorber, and the light-proofing agent, were blended in the same amount as the A sheet pellet, and pelletized in the same manner as the A sheet pellet.
The specific gravity of the B sheet pellets was 1.38.
The pellet for sheet A is 100 parts by weight of pellets, and 4 parts by weight of Fine Cell Master MS401K (master batch with low density polyethylene, containing 40% of thermally expandable microcapsules) is added as a thermally expandable microcapsule. Both pellets were mixed by stirring at low speed for 3 minutes.
該発泡剤を含有したＡシート用ペレットを、株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．２）のホッパーに投入した。一方、発泡剤を添加していないＢシート用ペレットを、別の株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．５）のホッパーに投入した。該併設したφ５５ｍｍ押出機と、φ５０ｍｍ押出機の２台のインフレーション押出機を用いて、両押出機のシリンダー温度／Ｃ1：１４０℃、Ｃ2：１６５℃、Ｃ3：１８０℃、ヘッド温度
／ＨD：１７５℃、ダイス温度／Ｄ1：１７５℃、Ｄ2：１７５℃に設定した。ダイスは２
種類二層とし、両押出機においてスピード４ｍ／ｍｉｎで成形加工し、内層はＡシート、外層はＢシートとし、両者をダイスリップを出る前に溶着させ、風船を膨らませて二層構造発泡難燃性シートに成形加工した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートをワインダーに巻き取った。該二層構造発泡難燃性シートの外層のＢシート面にコロナ処理を施した。該二層構造発泡難燃性シートは、二層構造発泡難燃性粘着テープを製作するための基材シートとした。
The pellet for A sheet containing the foaming agent was put into a hopper of an inflation extruder (φ55 mm, L / D: 28, CR: 2.2) manufactured by Nippon Steel Works. On the other hand, the pellet for B sheet to which the blowing agent was not added was put into a hopper of another inflation extruder (φ50 mm, L / D: 28, CR: 2.5) manufactured by Nippon Steel Works. By using the two inflation extruders, the φ55 mm extruder and the φ50 mm extruder provided together, the cylinder temperature of both extruders / C 1 : 140 ° C., C 2 : 165 ° C., C 3 : 180 ° C., head temperature / H D : 175 ° C., die temperature / D 1 : 175 ° C., D 2 : 175 ° C. Dice is 2
Two layers of types, molded at a speed of 4 m / min in both extruders, the inner layer is A sheet, the outer layer is B sheet, both are welded before exiting the die slip, the balloon is inflated and the two-layer foam flame retardant Molded into an adhesive sheet. The thickness of the inner layer A sheet is 180 μm, and the thickness of the outer layer B sheet is 30 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 210 μm. The two-layer foamed flame retardant sheet was wound around a winder. The B sheet surface of the outer layer of the two-layer structure foamed flame retardant sheet was subjected to corona treatment. The two-layer foamed flame retardant sheet was a base sheet for producing a two-layer foamed flame retardant adhesive tape.
（２）粘着剤
アクリル酸エステル共重合体として オリバイン ＢＰＳ５７００（東洋インキ製造株式会社製）１００重量部を用いて、これに硬化剤として、オリバイン ＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）１．５重量部を混合した粘着剤を剥離紙上に塗工し、９０℃で５分間乾燥した。該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ２であった。
(2) Adhesive 100 parts by weight of Orivine BPS5700 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) as an acrylic ester copolymer, and 1.5 parts by weight of Orbine BXX5627 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) as a curing agent The pressure-sensitive adhesive mixed with was coated on release paper and dried at 90 ° C. for 5 minutes. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 60 g / m 2 .
（３）二層構造発泡難燃性粘着テープ
上記（１）で製造した二層構造発泡難燃性シートのＢシートにおける外側面に、上記（２）で製造した剥離紙上に塗工された粘着剤層を転写し、剥離紙を取り除いた二層構造発
泡難燃性粘着テープを、７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
(3) Double-layer foamed flame-retardant adhesive tape Adhesive coated on the release paper produced in (2) above on the outer surface of the B-sheet of the two-layer foamed flame-retardant sheet produced in (1) above The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape from which the agent layer was transferred and the release paper was removed was left to mature at 40 ° C. for 7 days and then slit to a width of 5 cm.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例２
実施例１と同様にして成形加工した二層構造発泡難燃性シートを、二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は２０ｇ／ｍ２であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
Example 2
A two-layer foamed flame retardant sheet molded in the same manner as in Example 1 was used as a base material sheet for a two-layer foamed flame retardant adhesive tape. The same adhesive as in Example 1 was used. The pressure-sensitive adhesive was applied in the same manner as in Example 1. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 20 g / m 2 .
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例３
実施例１と同様にしてＡシート及びＢシートの何れもウレタン樹脂としてクラミロン Ｕ１１９０を１００重量％使用したが、実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス ＥＶ−３６０は使用しなかった。ウレタン樹脂 クラミロン Ｕ１１９０ １００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を４０重量部配合してＡシート用ペレットを作成した。
さらにウレタン樹脂 クラミロン Ｕ１１９０ １００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を４５重量部配合してＢシート用ペレットを作成した。
その他は、Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットは、何れも実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットとした。
Ａシート用ペレットの比重は１．３１であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３２であった。
Example 3
In the same manner as in Example 1, 100% by weight of Clamiron U1190 was used as the urethane resin for both the A sheet and the B sheet, but the ethylene-vinyl acetate copolymer EVAFLEX EV-360 used in Example 1 was not used. It was. A pellet for A sheet was prepared by blending 40 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant with 100 parts by weight of urethane resin Clamiron U1190.
Furthermore, 45 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was blended with 100 parts by weight of the urethane resin Clamiron U1190 to prepare pellets for B sheets.
In other respects, the A sheet pellet and the B sheet pellet were both made into flame retardant resin pellets in the same manner as in Example 1.
The specific gravity of the A sheet pellet was 1.31. The specific gravity of the B sheet pellet was 1.32.
該Ａシート用ペレットに、熱膨張性マイクロカプセル ファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）３重量部を添加して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性シートを二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。ここで内層のＡシートの厚さは１６０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２００μｍであった。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は５０ｇ／ｍ２であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
3 parts by weight of thermally expandable microcapsule fine cell master MS401K (containing 40% of masterbatch thermally expandable microcapsules) was added to the pellet for sheet A, and both pellets were mixed in the same manner as in Example 1.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1. The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet of a two-layer foamed flame retardant adhesive tape. Here, the thickness of the inner layer A sheet is 160 μm, and the thickness of the outer layer B sheet is 40 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 200 μm. The same adhesive as in Example 1 was used. The pressure-sensitive adhesive was applied in the same manner as in Example 1. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 50 g / m 2 .
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例４
Ａシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を１１０重量部配合した。
Ｂシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を３５重量部配合した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットの比重は１．４２であった。Ｂシート用ペレットの難燃剤樹脂ペレットの比重は１．２８であった。
Example 4
As the flame retardant resin mixture of the A sheet pellet, the same one as in Example 1 was used. To 100 parts by weight of the resin, 110 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was blended.
The same thing as Example 1 was used for the flame-retardant resin mixture of the pellet for B sheets. 35 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was blended with 100 parts by weight of the resin. Other than that, flame retardant resin pellets were manufactured in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the flame retardant resin pellet of the A sheet pellet was 1.42. The specific gravity of the flame retardant resin pellet of the B sheet pellet was 1.28.
該Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットに、発泡剤としてファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）６．０重量部を添加
して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは２５０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２９０μｍであった。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤としては、アクリル酸エステル共重合体 オリバイン ＢＰＳ５７００ １００重量部に対して、硬化剤 オリバイン ＢＸＸ５６２７ ４．０重量部を混合した粘着剤を該基材シートに実施例１と同様にして塗工した。
該粘着剤の塗工量は７０ｇ／ｍ２であった。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
To the flame-retardant resin pellet of the A sheet pellet, 6.0 parts by weight of Fine Cell Master MS401K (containing 40% of masterbatch thermally expandable microcapsules) as a foaming agent was added, and both pellets were treated in the same manner as in Example 1. Mixed.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The thickness of the inner layer A sheet was 250 μm, and the thickness of the outer layer B sheet was 40 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 290 μm. The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
As the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive prepared by mixing 4.0 parts by weight of a curing agent, olivine BXX5627 with respect to 100 parts by weight of an acrylate copolymer, olivine BPS5700, was applied to the base sheet in the same manner as in Example 1. .
The coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 70 g / m 2 . Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例５
実施例１においてウレタン樹脂 クラミロン Ｕ１１９０を使用せず、Ｅ７８５ＰＳＰＫ（Ｔｆ：１６０℃、比重：１．２２、硬度：ショアーＤ ８５Ａ）９６重量％を使用した。エチレン−酢酸ビニル共重合体は実施例１と同様のエバフレックス ＥＶ−３６０ ４重量％を使用した。その他は実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットの比重は１．３８であった。
該Ａシート用ペレットに発泡剤としてファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋを２．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは８０μｍ、外層のＢシートの厚さは１５μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは９５μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は、実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤の塗工量も実施例１と同量であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
Example 5
In Example 1, the urethane resin Clamiron U1190 was not used, and E785PSPK (Tf: 160 ° C., specific gravity: 1.22, hardness: Shore D 85A) 96% by weight was used. As the ethylene-vinyl acetate copolymer, 4% by weight of EVAFLEX EV-360 as in Example 1 was used. Others were the same as in Example 1 to produce A sheet pellets and B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellet and the B sheet pellet was 1.38.
2.5 parts by weight of Fine Cell Master MS401K as a foaming agent was added to the pellets for sheet A, and both pellets were mixed in the same manner as in Example 1. Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The thickness of the inner layer A sheet was 80 μm, and the thickness of the outer layer B sheet was 15 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 95 μm.
The two-layer structure foamed flame retardant sheet was used as a base sheet. The same adhesive as in Example 1 was used. The amount of the adhesive applied was also the same as in Example 1.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 3 and 4.
実施例６
実施例１と同様の樹脂、同様の難燃剤を同量混合し、実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。その他は実施例１と全く同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。
粘着剤としては、実施例１で使用されたアクリル酸エステル共重合体の オリバイン ＢＰＳ５７００の代わりにアクリル酸エステル共重合体である オリバイン ＢＰＳ５７８９（東洋インキ製造株式会社製）１００重量部を使用した。
該粘着剤１００重量部に硬化剤として オリバイン ＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）０．８重量部を添加し、攪拌混合して粘着剤を製造した。該粘着剤を実施例１と同様にして剥離紙上に６０ｇ／ｍ２を塗工した。該粘着層を該基材シートに転写塗工して二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
Example 6
The same amount of the same resin and the same flame retardant as in Example 1 were mixed, and A sheet pellets and B sheet pellets were produced in the same manner as in Example 1. Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The two-layer structure foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
As the pressure-sensitive adhesive, 100 parts by weight of olivine BPS5789 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), which is an acrylate copolymer, was used in place of olivine BPS5700, which is the acrylate copolymer used in Example 1.
To 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive, 0.8 part by weight of Olivevine BXX5627 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was added as a curing agent, and the mixture was stirred and mixed to produce a pressure-sensitive adhesive. In the same manner as in Example 1, the pressure-sensitive adhesive was coated on the release paper at 60 g / m 2 . The adhesive layer was transferred onto the substrate sheet to obtain a two-layer foamed flame retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 3 and 4.
実施例７
実施例１において実施例１と同様にして製造した二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様の方法で作成した。
該粘着剤の塗工は実施例１の転写法ではなく、該粘着剤をＢシート面に直接塗工し、９
０℃で５分間乾燥し、二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ２であった。
該二層構造発泡難燃性粘着テープを７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
Example 7
In Example 1, a two-layer foamed flame retardant sheet produced in the same manner as in Example 1 was used as a base sheet. The pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1.
The adhesive is not applied by the transfer method of Example 1, but the adhesive is directly applied to the B sheet surface.
It dried for 5 minutes at 0 degreeC, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 60 g / m 2 .
The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape was aged for 7 days at 40 ° C., and then slit to a width of 5 cm.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 3 and 4.
実施例８
実施例１において実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを作成した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートの物性を測定した結果を表３及び表４に示す。
Example 8
In Example 1, a two-layer foamed flame retardant sheet was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness of the inner layer A sheet was 180 μm, and the thickness of the outer layer B sheet was 30 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 210 μm.
Tables 3 and 4 show the results of measuring the physical properties of the two-layer structure foamed flame-retardant sheet.
比較例１
実施例１においてＡシート用ペレットの難燃樹脂ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋを１．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは９０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは１２０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, the same flame retardant resin pellet as the A sheet pellet was used as in Example 1. 1.5 parts by weight of Fine Cell Master MS401K as a foaming agent was added to the flame retardant resin pellets, and both pellets were mixed in the same manner as in Example 1.
B sheet pellets similar to those used in Example 1 were used. Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The inner layer A sheet had a thickness of 90 μm, and the outer layer B sheet had a thickness of 30 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 120 μm. The two-layer structure foamed flame retardant sheet was used as a base sheet. The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base material sheet by the transfer method. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 5 and 6.
比較例２
実施例１においてＡシート用ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスター ＭＳ４０１Ｋを９．０重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用の難燃樹脂ペレットは実施例１と同様のものを使用した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。内層のＡシートの厚さは３４０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは３７０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量を塗工した。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, the same A-sheet pellets as those in Example 1 were used. 9.0 parts by weight of Fine Cell Master MS401K as a foaming agent was added to the flame retardant resin pellets, and both pellets were mixed in the same manner as in Example 1.
The flame-retardant resin pellet for B sheet was the same as in Example 1.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1. The inner layer A sheet had a thickness of 340 μm, and the outer layer B sheet had a thickness of 30 μm. The thickness of the two-layer foamed flame retardant sheet was 370 μm.
The two-layer structure foamed flame retardant sheet was used as a base sheet. The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base material sheet by the transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 5 and 6.
比較例３
実施例１において、Ａシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。発泡剤も実施例１と同様のものを同量使用した。実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットを使用して実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
該基材シートに実施例１と同様の粘着剤を転写法により５ｇ／ｍ２塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
Comparative Example 3
In Example 1, the same A-sheet pellet as in Example 1 was used. The same amount of foaming agent as in Example 1 was used. Both pellets were mixed in the same manner as in Example 1.
The resin for the B sheet pellets was the same as in Example 1. Other than that, flame retardant resin pellets were manufactured in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellet was 1.38. The specific gravity of the B sheet pellets was 1.38.
A two-layer foamed flame retardant sheet was molded using the A sheet pellet and the B sheet pellet in the same manner as in Example 1. The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
The same adhesive as in Example 1 was applied to the base sheet at a rate of 5 g / m 2 by a transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 5 and 6.
比較例４
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において実施例１と同様の粘着剤を該基材シートに転写法により９０ｇ／ｍ２塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
Comparative Example 4
In Example 1, the same base sheet as in Example 1 was used. In Example 1, 90 g / m 2 of the same adhesive as in Example 1 was applied to the substrate sheet by a transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 5 and 6.
比較例５
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において粘着剤はアクリル酸エステル共重合体 オリバイン ＢＰＳ５７００ １００重量部を使用し、硬化剤は添加しなかった。該粘着剤を該基材シートに転写法により６０ｇ／ｍ２塗工した。粘着剤が柔らかく、粘着保持力が悪く、更に二層構造難燃樹脂層と粘着剤との粘着性が悪く剥離した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び８に示す。
Comparative Example 5
In Example 1, the same base sheet as in Example 1 was used. In Example 1, 100 parts by weight of the acrylic ester copolymer Olivevine BPS5700 was used as the pressure-sensitive adhesive, and no curing agent was added. The pressure-sensitive adhesive was applied to the substrate sheet by 60 g / m 2 by a transfer method. The pressure-sensitive adhesive was soft, the adhesive holding power was poor, and the adhesiveness between the two-layered flame retardant resin layer and the pressure-sensitive adhesive was poor and peeled.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 7 and 8.
比較例６
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を１３０重量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．４３であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び８に示す。
Comparative Example 6
In Example 1, the same resin as in Example 1 was used as the resin for the A sheet pellet.
To 100 parts by weight of the resin, 130 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was blended.
The resin for the B sheet pellets was the same as in Example 1. The same amount of flame retardant as in Example 1 was used. Other than this, flame retardant pellets were produced in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellet was 1.43. The specific gravity of the B sheet pellets was 1.38.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base material sheet by the transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 7 and 8.
比較例７
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を２０重量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．２４であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び８に示す。
Comparative Example 7
In Example 1, the same resin as in Example 1 was used as the resin for the A sheet pellet.
20 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was added to 100 parts by weight of the resin.
The resin for the B sheet pellets was the same as in Example 1. The same amount of flame retardant as in Example 1 was used. Other than this, flame retardant pellets were produced in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellets was 1.24. The specific gravity of the B sheet pellets was 1.38.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1. The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base material sheet by the transfer method. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 7 and 8.
比較例８
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を２０重量部を配合した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．２４であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び８に示す。
Comparative Example 8
In Example 1, the same resin as in Example 1 was used as the resin for the A sheet pellet. The same amount of flame retardant as in Example 1 was used.
The resin for the B sheet pellets was the same as in Example 1. 20 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 was added as a flame retardant to 100 parts by weight of the resin. Other than this, flame retardant pellets were produced in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellet was 1.38. The specific gravity of the B sheet pellets was 1.24.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1.
The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base sheet by the transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 7 and 8.
比較例９
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を１３０重量部配合した。
その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．４３であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び１０に示す。
Comparative Example 9
In Example 1, the same resin as in Example 1 was used as the resin for the A sheet pellet. The same amount of flame retardant as in Example 1 was used.
The resin for the B sheet pellets was the same as in Example 1. To 100 parts by weight of the resin, 130 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was blended.
Other than this, flame retardant pellets were produced in the same manner as in Example 1 for both the A sheet pellets and the B sheet pellets. The specific gravity of the A sheet pellet was 1.38. The specific gravity of the B sheet pellet was 1.43.
Other than that, a two-layer foamed flame-retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1. The two-layer foamed flame retardant sheet was used as a base sheet.
The same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the base sheet by the transfer method. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 9 and 10.
比較例１０
実施例１においてウレタン樹脂 クラミロン Ｕ１１９０ ９０重量％、エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス ＥＶ−３６０ １０重量％を配合し、実施例１と同様にしてペレット化した。
Ａシート用ペレットの全樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド
ＫＢＨ−３０を９０重量部混合し、実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３６であった。
Ｂシート用ペレットの全樹脂量１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０を２５重量部混合して実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造した。該Ｂシート用ペレットの比重は１．２６であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの難燃樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性粘着シートを基材シートとした。該基材シートに粘着剤を実施例１と同様のものを同量、同様の転写法により塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び１０に示す。
Comparative Example 10
In Example 1, 90% by weight of urethane resin Clamiron U1190 and 10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer EVAFLEX EV-360 were blended and pelletized in the same manner as in Example 1.
90 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant was mixed with 100 parts by weight of the total resin of the A sheet pellets, and flame retardant resin pellets were produced in the same manner as in Example 1. The specific gravity of the A sheet pellet was 1.36.
Flame retardant resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 by mixing 25 parts by weight of hydrazodicarbonamide KBH-30 as a flame retardant with 100 parts by weight of the total resin content of the B sheet pellets. The specific gravity of the B sheet pellet was 1.26.
Using the flame retardant resin pellets of A sheet pellets and B sheet pellets, a two-layer foamed flame retardant sheet was molded in the same manner as in Example 1. The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet was used as a base sheet. The same amount of the same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 was applied to the substrate sheet by the same transfer method.
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the double layer structure foaming flame-retardant adhesive tape.
The physical properties of the two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were measured. The results are shown in Tables 9 and 10.
物性の測定
（１）燃焼ガスの分析
燃焼ガス発生方法 ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠
塩素ガス（ＨＣｌ） ＪＩＳ Ｋ ０１０７
フッ化水素（ＨＦ） ＪＩＳ Ｋ ０１０５
臭化水素（ＨＢｒ） ＪＩＳ Ｋ ００８５
リン化水素（ＰＨ３） 検知管法
（２）成分含有分析
亜鉛（Ｚｎ） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
鉛（Ｐｂ） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
ケイ素（Ｓｉ） 灰化−アルカリ融解／ＩＣＰ発光分光分析法
（３）灰分
試料の適量を白金るつぼに採取し、熱板上で炭化した後、電気炉に入れて８５０℃において３０分間加熱し、灰化させて、その残分を灰分の重量とした。
表中の灰分「≦０．１」は「０．１」以下であることを示す。
（４）比重 ＪＩＳ Ｋ ００６１ 天びん法
Measurement of physical properties (1) Analysis of combustion gas Combustion gas generation method Conforms to JIS K2541 Chlorine gas (HCl) JIS K 0107
Hydrogen fluoride (HF) JIS K 0105
Hydrogen bromide (HBr) JIS K 0085
Hydrogen phosphide (PH 3 ) Detector tube method (2) Component analysis Zinc (Zn) After acid decomposition, ICP emission spectrophotometry Lead (Pb) After acid decomposition, ICP emission spectroscopic analysis Silicon (Si) Ashing-alkali Melting / ICP emission spectroscopic analysis method (3) Ash content An appropriate amount of sample is collected in a platinum crucible and carbonized on a hot plate, then placed in an electric furnace and heated at 850 ° C. for 30 minutes to be incinerated, and the residue. Was the weight of ash.
The ash “≦ 0.1” in the table indicates “0.1” or less.
(4) Specific gravity JIS K 0061 Balance method
（５）酸素指数 ＪＩＳ Ｋ ７２０１
支持方法の区分：Ｂ−１号
（６）引張試験 ＪＩＳ Ｚ １７０２
（７）粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
１８０度引き剥がし
試験荷重：９．８０Ｎ
試験時間：６０分間
（８）保持試験 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
ずれ長さ（ｍｍ）
（９）発泡難燃シートの表面
平滑 ◎
やや凹凸がある ○
凹凸がある △
凹凸とピンホールがある ×
（１０）発泡難燃シートの成形加工性（シートの発泡性）
発泡ムラなし ○
発泡ムラあり △
発泡ムラあり、ピンホールあり、厚さムラあり ×
(5) Oxygen index JIS K 7201
Classification of support method: B-1 (6) Tensile test JIS Z 1702
(7) Adhesive strength Compliant with JIS Z 0237 180 degree peeling Test load: 9.80N
Test time: 60 minutes (8) Holding test According to JIS Z 0237 Shift length (mm)
(9) Surface of foamed flame retardant sheet Smooth ◎
Slightly uneven ○
There are irregularities △
There are irregularities and pinholes ×
(10) Molding processability of foamed flame retardant sheet (sheet foamability)
No foaming unevenness ○
There is uneven foaming △
Uneven foaming, pinholes, uneven thickness ×
本発明の二層構造発泡難燃性粘着テープは、自己消火性発泡難燃シートと共に使用するもので、水中に落ちても沈降することがなく浮くもので、使用後焼却しても灰分の発生も少なく、有害ガスが発生せず、フィルターの目詰まりも生じないので、放射性物質を取り扱う所での床、壁、天井、機器等の被覆用難燃シートの粘着に非常に好適に使用される。 The two-layer foamed flame retardant pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used with a self-extinguishing foamed flame retardant sheet and floats without settling even when dropped in water. Because it does not generate harmful gases and clogging of the filter, it is very suitable for adhesion of flame retardant sheets for covering floors, walls, ceilings, equipment, etc. in places where radioactive materials are handled. .
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