JP4339203B2 - Textile treatment composition - Google Patents

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Description

本発明は水中油型乳化物を含有する繊維処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a fiber treatment composition containing an oil-in-water emulsion.

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための繊維処理剤が知られている。例えば、特許文献1にはセラミド等の物質を含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献2にはセリシンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献3にはアスコルビン酸誘導体を含有する機能化繊維材料が開示されている。一方、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物はすでに知られている。特許文献4にはアルキルグリセリルエーテル基を有する多糖類が開示されている。特許文献5、特許文献6及び特許文献7にはアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基若しくはスルホアルキル基で変成した化合物が増粘剤として有効であることが開示されている。特許文献8には(A)炭素数10〜43のアルキル基等、(B)カルボキシメチル基、及び(C)炭素数1〜6のアルキレンアンモニウム基が置換した多糖誘導体が衣料用糊剤として有効であることが記載されている。さらに、特許文献9にはアルキルポリオキシアルキレン基で変成された多糖誘導体がトイレタリー製品の増粘剤として有効であることが開示されている。
特開2001−146680号公報 特開2001−192970号公報 特開2002−61073号公報 特開平9−110901号公報 特開平10−292001号公報 特開平10−330401号公報 特開平11−106401号公報 特開2000−178303号公報 国際公開第00/73351号パンフレット
Fiber treatment agents for adsorbing various functional materials to fibers are known. For example, Patent Document 1 discloses a fiber treatment agent containing a substance such as ceramide. Patent Document 2 discloses a softener composition containing sericin. Patent Document 3 discloses a functionalized fiber material containing an ascorbic acid derivative. On the other hand, compounds obtained by modifying polysaccharides with alkylpolyoxyalkylene groups or cationic groups are already known. Patent Document 4 discloses a polysaccharide having an alkyl glyceryl ether group. Patent Document 5, Patent Document 6 and Patent Document 7 disclose that a compound modified with an alkylpolyoxyalkylene group, a cation group or a sulfoalkyl group is effective as a thickener. In Patent Document 8, (A) a polysaccharide derivative substituted with (B) a carboxymethyl group such as an alkyl group having 10 to 43 carbon atoms, and (C) an alkylene ammonium group having 1 to 6 carbon atoms is effective as a paste for clothing. It is described that. Further, Patent Document 9 discloses that a polysaccharide derivative modified with an alkylpolyoxyalkylene group is effective as a thickener for toiletries.
JP 2001-146680 A JP 2001-192970 A JP 2002-61073 A Japanese Patent Laid-Open No. 9-110901 JP-A-10-292001 Japanese Patent Laid-Open No. 10-330401 JP-A-11-106401 JP 2000-178303 A International Publication No. 00/73351 Pamphlet

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための繊維処理剤が知られているが(特許文献1〜3記載)、未だ十分な吸着量を得ることができず、満足できる効果を得ることができない。一方、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物はすでに知られている(特許文献4〜9)が、これらは化粧品用途や、増粘剤もしくは分散剤として用いる技術であり、機能性材料の繊維への吸着を促進させる点について何ら示唆するものではない。   Although fiber treatment agents for adsorbing various functional materials to fibers are known (described in Patent Documents 1 to 3), a sufficient amount of adsorption cannot be obtained yet, and satisfactory effects cannot be obtained. . On the other hand, compounds obtained by modifying polysaccharides with alkylpolyoxyalkylene groups or cationic groups are already known (Patent Documents 4 to 9), but these are techniques used for cosmetics and as a thickener or dispersant. There is no suggestion of promoting the adsorption of the functional material to the fiber.

従って本発明の課題は、繊維製品などの対象表面への疎水性化合物の吸着性を向上させた繊維処理剤組成物を提供することにある。   Therefore, the subject of this invention is providing the fiber treatment agent composition which improved the adsorptivity of the hydrophobic compound to object surfaces, such as a textiles.

本発明は、(a)疎水性化合物、(b)多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い直鎖若しくは分岐鎖の炭素数4〜30の炭化水素基(炭化水素基はエーテル結合又はエステル結合で分断されていても良い)で置換されている多糖誘導体及び(c)水を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比((a)成分/(b)成分)が30/100〜150/1である、繊維処理剤組成物を提供する。   The present invention relates to (a) a hydrophobic compound, (b) a part of or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide, which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group. A polysaccharide derivative substituted with -30 hydrocarbon groups (the hydrocarbon group may be separated by an ether bond or an ester bond) and (c) water, comprising (a) component and (b) component A fiber treatment agent composition having a mass ratio (component (a) / component (b)) of 30/100 to 150/1 is provided.

本発明の繊維処理剤組成物は、繊維製品などの対象物に吸着することで疎水性化合物を効率的に対象物に付与することができ、繊維の風合いを改善したり、繊維製品の付加価値を高めることができる。   The fiber treatment agent composition of the present invention can efficiently impart a hydrophobic compound to an object by adsorbing to the object such as a fiber product, improving the texture of the fiber, or adding value to the fiber product. Can be increased.

[(a)成分]
本発明の(a)成分としては、下記(a1)及び(a2)から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
(a1):20℃でのイオン交換水100gに溶解しうる溶質の最大質量が1%以下、融点が70℃以下であり、20℃での飽和蒸気圧が1.45kPa(11mmHg)以下の化合物
(a2):水不溶性のシリコーン化合物
(a1)成分は、20℃での水100gに溶解しうる溶質の最大質量が1%以下、融点が70℃以下であり、20℃での飽和蒸気圧が1.45kPa(11mmHg)以下の化合物であるが、2種以上の化合物を混合して前述の物性を実現しても良い。本発明の(a1)成分の20℃での水100gに溶解しうる溶質の質量は、0.5%以下が更に好ましく、0.1%以下が特に好ましい。また融点(液体状態を保っている温度)は60℃以下が更に好ましく、50℃以下が特に好ましい。20℃での飽和蒸気圧は0.67kPa(5mmHg)以下が更に好ましく、0.13kPa(1mmHg)以下が特に好ましい。
[(A) component]
The component (a) of the present invention is preferably at least one selected from the following (a1) and (a2).
(A1): Compound having a maximum mass of a solute that can be dissolved in 100 g of ion-exchanged water at 20 ° C. of 1% or less, a melting point of 70 ° C. or less, and a saturated vapor pressure at 20 ° C. of 1.45 kPa (11 mmHg) or less. (A2): Water-insoluble silicone compound The component (a1) has a maximum mass of a solute that can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. of 1% or less, a melting point of 70 ° C. or less, and a saturated vapor pressure at 20 ° C. Although it is a compound of 1.45 kPa (11 mmHg) or less, two or more compounds may be mixed to realize the above-mentioned physical properties. The mass of the solute that can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. of the component (a1) of the present invention is more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. The melting point (temperature at which the liquid state is maintained) is more preferably 60 ° C. or less, and particularly preferably 50 ° C. or less. The saturated vapor pressure at 20 ° C. is more preferably 0.67 kPa (5 mmHg) or less, and particularly preferably 0.13 kPa (1 mmHg) or less.

(a1)成分の具体的に好ましい化合物としては、風合い改善や付加価値を高めるために配合される高級アルコール類、ステロール類、フッ素系油剤、油性成分等が挙げられる。具体的には、
(i)炭素数10〜18、好ましくは12〜18、より好ましくは14〜18の飽和又は不飽和の脂肪アルコール;具体的にはデシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノールアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、バチルアルコール、2−ヘキシルデカノールを挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールが好適である。
(ii)ステロール類としては、例えばコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、プロビタミンD3、カンベステロール、ステグマスタノール、ステグマステロール、5−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール、クリオナステロール、γ−シチステロール、ステグマステノール、サルガステロール、アペナステロール、エルゴスタノール、シトステロール、コルビステロール、コンドリラステロール、ポリフェラステロール、ハリクロナステロール、ネオスボンゴステロール、フコステロール、アプトスタノール、エルゴスタジエノール、エルゴステロール、22−ジヒドロエルゴステロール、ブラシカステロール、24−メチレンコレステロール、5−ジヒドロエルゴステロール、デヒドロエルゴステロール、フンギステロール、コレスタノール、コプロスタノール、ジモステロール、7−ヘトコレステロール、ラトステロール、22−デヒドロコレステロール、β−シトステロール、コレスタトリエン−3β−オール、コプロスタノール、コレスタノール、エルゴステロール、7−デヒドロコレステロール、24−デヒドロコレスタジオン−3β−オール、エキレニン、エキリン、エストロン、17β−エストラジオール、アンドロスト−4−エン−3β、17β−ジオール、デヒドロエビアンドロステロン、アルケニルコハク酸コレステリル(特開平5−294989号公報)等が挙げられる。これらのうち、特にコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、アルケニルコハク酸コレステリルが好ましい。
(iii)フッ素系油剤としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられ、常温で液体のパーフルオロ有機化合物が好ましい。具体的には、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
Specific preferred compounds of the component (a1) include higher alcohols, sterols, fluorine-based oils, oily components and the like that are blended for improving texture and increasing added value. In particular,
(I) C10-18, preferably 12-18, more preferably 14-18 saturated or unsaturated fatty alcohol; specifically decyl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, When using as a fiber treatment agent, mention may be made of linoleic alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, phenylethyl alcohol, cetanol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, batyl alcohol, 2-hexyldecanol For this, oleyl alcohol, cetanol, and stearyl alcohol are preferred.
(Ii) As sterols, for example, cholesterol, cholesteryl isostearate, provitamin D3, camsterol, stegmasteranol, stigmasterol, 5-dihydrocholesterol, α-spinasterol, parissterol, cryonasterol, γ-sitosterol, stigma Stenol, salgasterol, apenasterol, ergostanol, sitosterol, corbissterol, chondrasterol, polyferasterol, halicronasterol, neosbongosterol, fucostosterol, aptostanol, ergostadienol, ergosterol, 22-dihydro Ergosterol, brassicasterol, 24-methylenecholesterol, 5-dihydroergosterol, dehydroergosterol , Fungisterol, Cholestanol, Coprostanol, Dimostosterol, 7-Hetcholesterol, Latosterol, 22-Dehydrocholesterol, β-Sitosterol, Cholestatrien-3β-ol, Coprostanol, Cholestanol, Ergosterol, 7-Dehydro Cholesterol, 24-dehydrocholesterane-3β-ol, echlenine, echrin, estrone, 17β-estradiol, androst-4-en-3β, 17β-diol, dehydroseviandrosterone, cholesteryl alkenyl succinate No. 294989). Of these, cholesterol, cholesteryl isostearate, and cholesteryl alkenyl succinate are particularly preferable.
(Iii) Examples of fluorine-based oils include perfluoroalkanes and perfluoropolyethers, and perfluoroorganic compounds that are liquid at room temperature are preferred. Specific examples include perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorooctane, perfluorononane, perfluoropentane, perfluorodecane, perfluorododecane, and perfluoropolyether.

油性成分としては、以下の(iv)〜(xi)等が挙げられる。
(iv)炭化水素類;例えば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクアラン、スクアレン等の炭化水素類
(v)植物性、又は動物性油脂又はそれらの水素化物;オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、魚油、馬脂、卵黄油、カルナウバロウ、ラノリンを挙げることができる。また、これらの油脂をさらにラネーニッケルなどの触媒を用いて部分水素化あるいは完全水素化した半硬化油、あるいは完全硬化油などを用いることができ、繊維処理剤に用いる場合にはオリ−ブ油、ひまわり油が好適である。
(vi)分子量300〜3000の脂肪酸エステル類(但し(v)を除く);具体的には炭素数10〜18の脂肪酸と炭素数1〜6の1〜6価のアルコールとのエステル化合物が好適である。アルコールの具体的好ましい例としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールから選ばれる1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオールなどの2価アルコール、グリセリン(グリセリンの場合はモノ又はジエステルとする)、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、ソルビタンなどの3価以上のアルコールを挙げることができる。本発明では特にイソプロピルラウレート、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトールモノステアレートが好適である。
(vii)炭素数10〜18、好ましくは12〜18、より好ましくは14〜18の飽和又は不飽和の脂肪酸;具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸を挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイン酸又はパルミトレイン酸が好適である。
(viii)ローズマリー、ルイボス、ローヤルゼリー、ハマメリス、リグナン等の天然精油、
(ix)ビタミンE、油溶性ビタミンC、ビタミンA、ビオチン、パンテノール等のビタミン及びその誘導体
(x)セラミドまたは擬似セラミド類;具体的には下記13種類の化合物を挙げることができる。
Examples of the oil component include the following (iv) to (xi).
(Iv) Hydrocarbons; hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, petrolatum, crystal oil, ceresin, ozokerite, montan wax, squalane, squalene, etc. (v) vegetable or animal fats or their hydrides; Olive oil, avocado oil, evening primrose oil, jojoba oil, camellia oil, macadamia nut oil, mint oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, sunflower oil, safflower oil, cottonseed oil, soybean oil, jojoba oil, palm oil, Mention may be made of palm oil, palm kernel oil, beef tallow, lard, fish oil, horse fat, egg yolk oil, carnauba wax and lanolin. Further, these oils and fats can be further partially or fully hydrogenated using a catalyst such as Raney nickel, semi-cured oil, or completely cured oil. Sunflower oil is preferred.
(Vi) Fatty acid esters having a molecular weight of 300 to 3000 (excluding (v)); specifically, ester compounds of a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms and a 1 to 6-valent alcohol having 1 to 6 carbon atoms are suitable. It is. Specific preferred examples of the alcohol include monohydric alcohols selected from ethanol, isopropanol, butanol and hexanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and 1,6-hexanediol, glycerin (glycerin In some cases, mono- or diesters), trivalent or higher alcohols such as pentaerythritol, glucose, sorbitol, sorbitan and the like can be mentioned. In the present invention, isopropyl laurate, isopropyl myristate, and pentaerythritol monostearate are particularly suitable.
(Vii) C10-18, preferably 12-18, more preferably 14-18 saturated or unsaturated fatty acids; specifically lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid And linoleic acid, and oleic acid or palmitoleic acid is preferred when used as a fiber treating agent.
(Viii) natural essential oils such as rosemary, rooibos, royal jelly, hamamelis, lignan,
(Ix) Vitamins such as vitamin E, oil-soluble vitamin C, vitamin A, biotin, and panthenol and derivatives thereof (x) ceramides or pseudoceramides;

セラミド1:C17H31COOC29H58CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド2:C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド3:C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29
セラミド4:C24H49CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド5:C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29
セラミド6:C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29
セラミド7:HOC2H4OCH2NHCO(CH2)6CH(CH3)C3H6CH(CH3)(CH2)6CONHCH2OC2H4OH
セラミド8:HOC2H4OCH2NHCO(CH2)18CONHCH2OC2H4OH
セラミド9:CH3OC3H6NHCO(CH2)6CH(CH3)C3H6CH(CH3)(CH2)6CONHC3H6OCH3
セラミド10:CH3OC3H6NHCO(CH2)18CONHC3H6OCH3
セラミド11:CH3OC3H6NHCO(CH2)8CONHC3H6OCH3
セラミド12:CH3(CH2)11OC3H6NHCO(CH2)8CONHC3H6O(CH2)11CH3
セラミド13:CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2NHCO(CH2)8CONHCH2CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3
(xi)油溶性紫外線吸収剤
また上記物質で40℃において流動性のないものは、流動パラフィン、流動イソパラフィン、低粘度シリコーン油、低級アルコール、低級脂肪酸、低分子量エステル化合物と混合して用いることができる。
Ceramide 1: C 17 H 31 COOC 29 H 58 CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) C 15 H 29
Ceramide 2: C 23 H 47 CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) C 15 H 29
Ceramide 3: C 23 H 47 CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) CH (OH) C 14 H 29
Ceramide 4: C 24 H 49 CH (OH) CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) C 15 H 29
Ceramide 5: C 22 H 45 CH (OH) CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) C 15 H 29
Ceramide 6: C 22 H 45 CH (OH) CONHCH (CH 2 OH) CH (OH) CH (OH) C 14 H 29
Ceramide 7: HOC 2 H 4 OCH 2 NHCO (CH 2 ) 6 CH (CH 3 ) C 3 H 6 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 6 CONHCH 2 OC 2 H 4 OH
Ceramide 8: HOC 2 H 4 OCH 2 NHCO (CH 2 ) 18 CONHCH 2 OC 2 H 4 OH
Ceramide 9: CH 3 OC 3 H 6 NHCO (CH 2 ) 6 CH (CH 3 ) C 3 H 6 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 6 CONHC 3 H 6 OCH 3
Ceramide 10: CH 3 OC 3 H 6 NHCO (CH 2 ) 18 CONHC 3 H 6 OCH 3
Ceramide 11: CH 3 OC 3 H 6 NHCO (CH 2 ) 8 CONHC 3 H 6 OCH 3
Ceramide 12: CH 3 (CH 2 ) 11 OC 3 H 6 NHCO (CH 2 ) 8 CONHC 3 H 6 O (CH 2 ) 11 CH 3
Ceramide 13: CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 NHCO (CH 2 ) 8 CONHCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
(Xi) Oil-soluble UV absorbers The above substances which are not fluid at 40 ° C. may be mixed with liquid paraffin, liquid isoparaffin, low viscosity silicone oil, lower alcohol, lower fatty acid and low molecular weight ester compound. it can.

本発明の(a1)成分の中では、(i)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(ix)、(x)が好ましく、(iv)、(v)、(vii)、(ix)、(x)が特に好ましい。   Among the components (a1) of the present invention, (i), (iv), (v), (vi), (vii), (ix), (x) are preferable, and (iv), (v), ( vii), (ix) and (x) are particularly preferred.

本発明の(a2)成分の水不溶性のシリコーン化合物とは、20℃のイオン交換水1Lに溶解する量が1g以下の化合物である。具体的にはジメチルポリシロキサン、4級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。   The water-insoluble silicone compound as the component (a2) of the present invention is a compound having an amount of 1 g or less dissolved in 1 L of ion-exchanged water at 20 ° C. Specifically, dimethylpolysiloxane, quaternary ammonium modified dimethylpolysiloxane, amino modified dimethylpolysiloxane, amide modified dimethylpolysiloxane, epoxy modified dimethylpolysiloxane, carboxy modified dimethylpolysiloxane, polyoxyalkylene modified dimethylpolysiloxane, fluorine modified Examples include silicone compounds such as dimethylpolysiloxane.

本発明では特に分子量千〜100万、好ましくは3千〜100万、特に好ましくは5千〜100万、25℃における粘度が2〜100万mm2/s、好ましくは500〜100万mm2/s、特に好ましくは1千〜100万mm2/sのジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン及び/又はポリオキシプロピレン、好ましくはポリオキシエチレン)変性ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種以上が好ましい。アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては、アミノ当量(アミノ当量とは窒素原子1個当たりの分子量)は、1,500〜40,000g/mol、好ましくは2,500〜20,000g/mol、更に好ましくは、3,000〜10,000g/molである。ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、界面活性剤便覧(産業図書(株)発行 昭和35年7月5日発行)、324頁〜325頁に記載の曇数Aが、0〜18、好ましくは0〜10、更に好ましくは0〜5のものである。 In the present invention, the molecular weight is 1,000 to 1,000,000, preferably 3,000 to 1,000,000, particularly preferably 5,000 to 1,000,000, and the viscosity at 25 ° C. is 2 to 1,000,000 mm 2 / s, preferably 500 to 1,000,000 mm 2 /. s, particularly preferably 1,000 to 1,000,000 mm 2 / s dimethylpolysiloxane, amino-modified dimethylpolysiloxane, amide-modified dimethylpolysiloxane, polyoxyalkylene (polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, preferably polyoxyethylene 1) One or more selected from modified dimethylpolysiloxane is preferred. The amino-modified dimethylpolysiloxane has an amino equivalent (amino equivalent is a molecular weight per nitrogen atom) of 1,500 to 40,000 g / mol, preferably 2,500 to 20,000 g / mol, more preferably , 3,000 to 10,000 g / mol. As polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, surfactant manual (published by Sangyo Tosho Co., Ltd. issued on July 5, 1960), the cloud number A described on pages 324 to 325 is 0 to 18, preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5.

本発明では特に25℃における粘度が1万〜100万mm2/sのジメチルポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、曇数Aが0〜5であるものが好ましい。 In the present invention, dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mm 2 / s at 25 ° C. is particularly preferable, and polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane having a cloud number A of 0 to 5 is preferable.

また上記物質で40℃において流動性の低いものは、流動パラフィン、流動イソパラフィン、低級アルコール、低級脂肪酸、低分子量エステル化合物と混合して用いることができる。   Further, the above substances having low fluidity at 40 ° C. can be used by mixing with liquid paraffin, liquid isoparaffin, lower alcohol, lower fatty acid and low molecular weight ester compound.

[(b)成分]
本発明の(b)成分は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い直鎖若しくは分岐鎖の炭素数4〜30の炭化水素基(炭化水素基はエーテル結合又はエステル結合で分断されていても良い)で置換されている多糖誘導体である。
[Component (b)]
The component (b) of the present invention is a linear or branched hydrocarbon having 4 to 30 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide may be substituted with a hydroxy group or an oxo group. A polysaccharide derivative substituted with a group (the hydrocarbon group may be interrupted by an ether bond or an ester bond).

多糖類としては、セルロース、グァーガム、デンプン、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖:これらにメチル基、エチル基等のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基、カルボキシメチル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、これら多糖の誘導体の例としては、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)セルロース、アルキル(炭素数1〜3)セルロース、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)デンプン、アルキル(炭素数1〜3)デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)グァーガム、アルキル(炭素数1〜3)グァーガム等が挙げられる。本発明の多糖類としては、セルロース、デンプン、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)セルロース、アルキル(炭素数1〜3)セルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、多糖の誘導体において、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はカルボキシメチル基の置換度は、構成単糖残基当たり0.01〜3.5が好ましく、0.1〜3が更に好ましく、1〜3が特に好ましく、1.5〜2.8が最も好ましい。また、上記多糖の誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり3.0を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は0.1〜10.0、特に0.5〜5.0が好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、好ましくは1000〜1000万、更に好ましくは2000〜500万、特に好ましくは3000〜200万、最も好ましくは4000〜100万である。   Polysaccharides include cellulose, guar gum, starch, bullulan, dextran, fructan, mannan, agar, carrageenan, chitin, chitosan, pectin, alginic acid, hyaluronic acid, etc .: these include alkyl groups such as methyl and ethyl groups, hydroxy Derivatives substituted with a hydroxyalkyl group such as an ethyl group or a hydroxypropyl group, a carboxymethyl group or the like can be mentioned. These substituents can be substituted singly or in combinations in the constituent monosaccharide residues. Examples of derivatives of these polysaccharides include hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, alkyl (carbon number). 1-3) Cellulose, hydroxyalkyl (carbon number 1-3) starch, alkyl (carbon number 1-3) starch, carboxymethylated starch, hydroxyalkyl (carbon number 1-3) guar gum, alkyl (carbon number 1-3) ) Guar gum and the like. As the polysaccharide of the present invention, cellulose, starch, hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, and alkyl (carbon number 1 to 3) cellulose are preferable, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferable. In the polysaccharide derivative, the substitution degree of the alkyl group, hydroxyalkyl group, or carboxymethyl group is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 3 per constituent monosaccharide residue. 3 is particularly preferable, and 1.5 to 2.8 is most preferable. Further, the substituent of the polysaccharide derivative is more than 3.0 per constituent monosaccharide residue by further substituting the hydroxy group of hydroxyethyl group or hydroxypropyl group to form, for example, a polyoxyethylene chain. The degree of substitution is also possible, and the degree of substitution per constituent monosaccharide residue is preferably 0.1 to 10.0, particularly preferably 0.5 to 5.0. Moreover, the weight average molecular weight of these polysaccharides becomes like this. Preferably it is 1000-10 million, More preferably, it is 2000-5 million, Most preferably, it is 3000-2 million, Most preferably, it is 4000-1 million.

ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い直鎖若しくは分岐鎖の炭素数4〜30の炭化水素基(炭化水素基はエーテル結合又はエステル結合で分断されていても良い)としては、式(1)で表される基が挙げられる。   As a linear or branched hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group (the hydrocarbon group may be separated by an ether bond or an ester bond), the formula ( The group represented by 1) is mentioned.

1−(A)p−(R2q−(B)r−(R3s− (1)
(式中、R1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、R2及びR3はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、R1とR2とR3の炭素数の合計は4〜30である。A及びBはそれぞれ独立に、−O−、−COO−、又は−OCO−から選ばれる基、p,q,r及びsはそれぞれ独立に0又は1を示す。)
式(1)において、R1は、好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数8〜18、特に好ましくは10〜18の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で、直鎖アルキル基が更に好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、ヘキシルデシル基、オクチルデシル基等が好ましい。R2及びR3は、それぞれ好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜3のアルキレン基、より好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。
R 1- (A) p- (R 2 ) q- (B) r- (R 3 ) s- (1)
(In the formula, R 1 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group, and R 2 and R 3 are each independently a hydroxy group or an oxo group. Represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 4 to 30. A and B are independent of each other. And a group selected from -O-, -COO-, or -OCO-, p, q, r and s each independently represents 0 or 1.)
In the formula (1), R 1 is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 10 to 18 carbon atoms. Further preferred. Specifically, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isostearyl group, hexyldecyl group, octyldecyl group and the like are preferable. R 2 and R 3 are each preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. .

式(1)で表される基としては、以下の式(1−1)〜(1−7)で表される基が好ましい。   As the group represented by the formula (1), groups represented by the following formulas (1-1) to (1-7) are preferable.

1a−O−CH2CH(OH)CH2− (1−1)
1b−CH(OH)CH2− (1−2)
1c− (1−3)
1d−CO− (1−4)
1e−OCO−CH2−O−CH2CH(OH)CH2− (1−5)
1d−OCO−CH2− (1−6)
1b−OCO−CH2−O−R3a− (1−7)
(上記一連の式中、R1aは炭素数1〜27の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R1bは炭素数2〜28の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R1cはヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R1dはヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数3〜29の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R1eは炭素数1〜26の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R3aは炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。)
本発明の(b)成分の多糖誘導体における炭化水素基による置換度は、その構成単糖残基当たり、0.0001〜1.0が好ましく、0.0005〜0.5が更に好ましく、0.001〜0.1が特に好ましく、0.001〜0.05が最も好ましい。
R 1a -O-CH 2 CH ( OH) CH 2 - (1-1)
R 1b —CH (OH) CH 2 — (1-2)
R 1c − (1-3)
R 1d —CO— (1-4)
R 1e —OCO—CH 2 —O—CH 2 CH (OH) CH 2 — (1-5)
R 1d —OCO—CH 2 — (1-6)
R 1b —OCO—CH 2 —O—R 3a — (1-7)
(In the above series of formulas, R 1a is a linear or branched alkyl group having 1 to 27 carbon atoms, R 1b is a linear or branched alkyl group having 2 to 28 carbon atoms, and R 1c is substituted with a hydroxy group. A linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms that may be substituted, R 1d is a linear or branched alkyl group having 3 to 29 carbon atoms that may be substituted with a hydroxy group, and R 1e is straight or branched chain alkyl group having 1 to 26 carbon atoms, R 3a represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)
The degree of substitution with a hydrocarbon group in the polysaccharide derivative of the component (b) of the present invention is preferably from 0.0001 to 1.0, more preferably from 0.0005 to 0.5, more preferably from 0.0001 to 0.5 per constituent monosaccharide residue. 001 to 0.1 is particularly preferable, and 0.001 to 0.05 is most preferable.

本発明の(b)成分は、多糖類又はこれら多糖類のヒドロキシアルキル化物、カルボキシアルキル化物又はカチオン化物と、炭素数4〜30の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するグリシジルエーテル、エポキシド、ハライド及びハロヒドリン、並びに炭素数4〜30の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアシル基を有するエステル、酸ハライド及びカルボン酸無水物から選ばれる疎水化剤とを反応させることにより得られる。   The component (b) of the present invention comprises polysaccharides, hydroxyalkylated products, carboxyalkylated products or cationized products of these polysaccharides, and glycidyl ethers or epoxides having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms. , Halides and halohydrins, and a hydrophobizing agent selected from esters, acid halides and carboxylic anhydrides having a linear or branched saturated or unsaturated acyl group having 4 to 30 carbon atoms.

ここで用いられる疎水化剤としては、以下の式(2)〜(8)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the hydrophobizing agent used here include compounds represented by the following formulas (2) to (8).

Figure 0004339203
Figure 0004339203

(上記一連の式中、R1a、R1b、R1c、R1d、R1e及びR3aは前記の意味を示し、R3bはCl、OR3c(R3cは炭素数1〜4のアルキル基)又はOHを示す。)
また、多糖類がカルボキシアルキル化糖である場合には
1c−OH
1d−OCOCH2OH
(式中、R1c及びR1dは前記の意味を示す。)
などを利用することも可能である。
(In the above series of formulas, R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , R 1e and R 3a have the above-mentioned meanings, R 3b is Cl, OR 3c (R 3c is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) ) Or OH.)
In addition, when the polysaccharide is a carboxyalkylated sugar, R 1c —OH
R 1d —OCOCH 2 OH
(In the formula, R 1c and R 1d have the above-mentioned meanings.)
Etc. can also be used.

これらの疎水化剤のうち、グリシジルエーテル、エポキシド、ハライド及びアシルハライドが特に好ましく、これら疎水化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。疎水化剤の使用量は、多糖類への疎水性置換基の所望する導入量によって適宜調整することができるが、通常、多糖類の構成単糖残基当たり、0.0001〜1当量、特に0.0005〜0.1当量の範囲が好ましい。   Of these hydrophobizing agents, glycidyl ethers, epoxides, halides and acyl halides are particularly preferred, and these hydrophobizing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the hydrophobizing agent used can be appropriately adjusted according to the desired amount of the hydrophobic substituent introduced into the polysaccharide, but is usually 0.0001 to 1 equivalent, particularly per monosaccharide residue constituting the polysaccharide. A range of 0.0005 to 0.1 equivalent is preferred.

多糖類の疎水化反応は、多糖類を適当な溶媒に溶解又は分散させて行うことができ、必要に応じてアルカリ存在下で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては特に限定されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用いる疎水化剤に対して1〜1000モル倍量、特に2〜500モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。   The hydrophobization reaction of the polysaccharide can be carried out by dissolving or dispersing the polysaccharide in a suitable solvent, and is preferably carried out in the presence of an alkali as necessary. Such alkali is not particularly limited, Alkali earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates and the like can be mentioned, among which sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and the like are preferable. The amount of alkali used is preferably from 1 to 1000 mol times, particularly from 2 to 500 mol times the hydrophobizing agent used, giving good results.

溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、tert-ブチルアルコール等が挙げられる。多糖類を膨潤させて疎水化剤との反応性を高める目的で、低級アルコールに対し、1〜50重量%、更に好ましくは2〜30重量%の水を加えた混合溶媒を用いて反応を行ってもよい。   Examples of the solvent include lower alcohols such as isopropyl alcohol and tert-butyl alcohol. In order to swell the polysaccharide and increase the reactivity with the hydrophobizing agent, the reaction is performed using a mixed solvent in which 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight of water is added to the lower alcohol. May be.

反応温度は0〜200℃、特に30〜100℃の範囲が好ましい。反応終了後は、必要に応じて、酸を用いてアルカリを中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸を用いることができる。また、途中で中和することなく次の反応を行ってもよい。   The reaction temperature is preferably in the range of 0 to 200 ° C, particularly 30 to 100 ° C. After completion of the reaction, the alkali can be neutralized with an acid, if necessary. As the acid, inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid can be used. Moreover, you may perform the next reaction, without neutralizing on the way.

[(c)成分]
本発明の(c)成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。
[Component (c)]
The component (c) of the present invention is water, and ion-exchanged water or distilled water from which a heavy metal present in a trace amount is removed can be used. It is also possible to use sterilized water sterilized with chlorine or the like.

[その他成分]
本発明の水中油型乳化物は、(a)成分〜(c)成分を必須成分とするが、乳化物の安定性を向上させる目的、及び疎水性化合物の対象表面への吸着を促進させる目的から(d)成分として界面活性剤を用いることができる。用いることができる界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができ、乳化物の安定性の点から非イオン界面活性剤(d1)が好適であり、対象表面への吸着促進の観点から陽イオン界面活性剤(d2)を併用することが好適である。
[Other ingredients]
The oil-in-water emulsion of the present invention comprises the components (a) to (c) as essential components, and the purpose of improving the stability of the emulsion and the purpose of promoting adsorption of the hydrophobic compound to the target surface To (d), surfactants can be used. Examples of surfactants that can be used include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. From the viewpoint of emulsion stability, nonionic surfactants can be used. The agent (d1) is preferable, and the cationic surfactant (d2) is preferably used in combination from the viewpoint of promoting adsorption onto the target surface.

非イオン界面活性剤(d1)としては一般式(10)で表される化合物が乳化物の安定性の点から好適である。   As the nonionic surfactant (d1), a compound represented by the general formula (10) is preferable from the viewpoint of the stability of the emulsion.

10a−J−[(R10b−O)f−R10c]g (10)
[式中、R10aは炭素数8〜32、好ましくは10〜28、より好ましくは10〜24、特に好ましくは10〜18のアルキル基又はアルケニル基、R10bは炭素数2又は3のアルキレン基である。R10cは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基、Jは−O−、−COO−、−CON<又は−N<から選ばれる連結基であり、Jが−O−又は−COO−の場合にはgは1であり、Jが−CON<又は−N<の場合にはgは2である。fは数平均で1〜150、好ましくは2〜80、特に好ましくは4〜50の値である。ここで、複数個のR10b及びR10cは同一でも異なっていても良い。]
一般式(10)において、R10aは炭素数10〜18のアルキル基が最も好ましく、R10bはエチレン基が最も好ましく、R10cは水素原子が最も好ましい。また、Jは−O−又は−COO−、特に−O−が好ましい。
R10a- J-[( R10b- O) f- R10c ] g (10)
[Wherein, R 10a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 32 carbon atoms, preferably 10 to 28, more preferably 10 to 24, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, and R 10b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is. R 10c is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, J is a linking group selected from —O—, —COO—, —CON <or —N <, and J is —O— or —COO—. In this case, g is 1, and when J is -CON <or -N <, g is 2. f is a number average of 1 to 150, preferably 2 to 80, particularly preferably 4 to 50. Here, the plurality of R 10b and R 10c may be the same or different. ]
In the general formula (10), R 10a is most preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 10b is most preferably an ethylene group, and R 10c is most preferably a hydrogen atom. J is preferably -O- or -COO-, particularly -O-.

非イオン界面活性剤(d1)としては特に一般式(11)で表される化合物が最も好ましい。   As the nonionic surfactant (d1), the compound represented by the general formula (11) is most preferable.

10a−O−(C24O)f−H (11)
[式中、R10a及びfは前記の意味を示す。]
陽イオン界面活性剤(d2)としては一般式(12)で表される化合物が対象表面への疎水性化合物の吸着促進の点から好適である。
R 10a —O— (C 2 H 4 O) f —H (11)
[Wherein, R 10a and f have the above-mentioned meanings. ]
As the cationic surfactant (d2), a compound represented by the general formula (12) is preferable from the viewpoint of promoting adsorption of the hydrophobic compound on the target surface.

Figure 0004339203
Figure 0004339203

[式中;R12aは炭素数11〜24の炭化水素基、Wは−COO−又は−CONH−から選ばれる基であり、R12bは炭素数2又は3のアルキレン基である。hは0又は1の数である。R12cは炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基、もしくはR12a−[W−R12b]h−である。R12dは炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基であり、R12eは炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基、もしくは水素原子である。T-は、有機又は無機の陰イオンである。]
一般式(12)で表される化合物において、R12aは好ましくは炭素数14〜18のアルキル基、又はアルケニル基が好適であり、hは1の数が好ましい。陽イオン界面活性剤(d2)としては、R12cがR12a−[W−R12b]h−である化合物(d2−2)、及びR12cがメチル基またはヒドロキシエチル基である化合物(d2−1)の混合物が好ましく、(d2−2)/(d2−1)の質量比が、100/1〜100/10、好ましくは100/2〜100/6の混合物が疎水性化合物の吸着性を促進させる目的から好適である。R12dはメチル基またはヒドロキシエチル基が好ましく、R12eは水素原子、又はメチル基が好適である。T-はハロゲンイオン(好ましくはクロルイオン)、炭素数1から3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいベンゼンスルホン酸イオンが好適である。
[Wherein, R 12a is a hydrocarbon group having 11 to 24 carbon atoms, W is a group selected from —COO— or —CONH—, and R 12b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. h is a number of 0 or 1. R 12c is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or R 12a — [W—R 12b ] h —. R 12d is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R 12e is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or a hydrogen atom. is there. T is an organic or inorganic anion. ]
In the compound represented by the general formula (12), R 12a is preferably an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms or an alkenyl group, and h is preferably a number of 1. As the cationic surfactant (d2), a compound (d2-2) in which R 12c is R 12a — [W—R 12b ] h —, and a compound (d2− in which R 12c is a methyl group or a hydroxyethyl group) The mixture of 1) is preferable, and the mixture of (d2-2) / (d2-1) having a mass ratio of 100/1 to 100/10, preferably 100/2 to 100/6 has the adsorptivity of hydrophobic compounds. It is suitable for the purpose of promoting. R 12d is preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and R 12e is preferably a hydrogen atom or a methyl group. T - is a halogen ion (preferably a chloro ion), an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or a benzenesulfonic acid optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Ions are preferred.

本発明では、組成物のレオロジーを制御する目的、及び乳化物の安定性の点から水溶性溶剤(e)を併用することが好ましい。具体的に好ましい水溶性溶剤の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオールが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use the water-soluble solvent (e) in combination from the viewpoint of controlling the rheology of the composition and the stability of the emulsion. Specific examples of preferable water-soluble solvents include ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and 1,3-butanediol, and particularly glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and 1,3- Butanediol is preferred.

本発明では、繊維処理剤に用いられる通常の添加剤、例えば香料、防腐剤、染料、顔料、粘度調節剤、無機塩、ハイドロトロープ剤などの成分を必要に応じて用いることができる。   In this invention, components, such as a normal additive used for a fiber processing agent, for example, a fragrance | flavor, an antiseptic | preservative, dye, a pigment, a viscosity modifier, an inorganic salt, a hydrotrope agent, can be used as needed.

[繊維処理剤組成物]
本発明の繊維処理剤組成物中の、(a)成分の含有量は、0.1〜60質量%が好ましく、1.0〜50質量%がより好ましく、3.0〜45質量%が特に好ましい。(b)成分の含有量は、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜8.0質量%がより好ましく、0.1〜5.0質量%が特に好ましい。また(a)成分と(b)成分の配合比率は、(a)成分/(b)成分(質量比)=30/100〜150/1であり、1/1〜100/1がより好ましく、5/1〜80/1が特に好ましい。本発明の繊維処理剤組成物中の(c)成分である水の含有量は、40〜95質量%が好ましく、50〜90質量%がより好ましく、60〜90質量%が特に好ましい。
[Fiber treatment agent composition]
The content of the component (a) in the fiber treatment agent composition of the present invention is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 1.0 to 50% by mass, and particularly preferably 3.0 to 45% by mass. preferable. (B) 0.01-10 mass% is preferable, as for content of a component, 0.05-8.0 mass% is more preferable, and 0.1-5.0 mass% is especially preferable. The blending ratio of the component (a) and the component (b) is (a) component / (b) component (mass ratio) = 30/100 to 150/1, more preferably 1/1 to 100/1. 5/1 to 80/1 is particularly preferable. 40-95 mass% is preferable, as for content of the water which is (c) component in the fiber treatment agent composition of this invention, 50-90 mass% is more preferable, and 60-90 mass% is especially preferable.

本発明の繊維処理剤組成物の使用方法は、対象の繊維衣料に対して処理する量としては、(a)成分の疎水性化合物が衣料に対して、0.05〜5.0質量%となる量が好ましく、0.07〜4.0質量%となる量が更に好ましく、0.1〜3.0質量%となる量が特に好ましい。具体的には、本発明の繊維処理剤組成物を、繊維製品を含む洗濯水や濯ぎ水に上記の質量%の範囲になるように添加、処理することで、効率的に(a)成分を繊維に吸着させることができる。また、処理する繊維製品と水の質量比率(浴比=水の質量/繊維製品の質量)が5〜30、好ましくは8〜20の条件下で、上記記載の質量%になるように、本発明の繊維処理剤組成物を添加することが好ましい。   In the method of using the fiber treatment agent composition of the present invention, the amount of the target fiber garment to be treated is such that the hydrophobic compound of component (a) is 0.05 to 5.0% by mass with respect to the garment. An amount of 0.07 to 4.0% by mass is more preferable, and an amount of 0.1 to 3.0% by mass is particularly preferable. Specifically, the component (a) is efficiently added by adding and treating the fiber treatment agent composition of the present invention in washing water or rinsing water containing fiber products so as to be in the range of the above mass%. Can be adsorbed on the fiber. Further, the present invention is carried out so that the mass ratio of the textile product to be treated and water (bath ratio = mass of water / mass of textile product) is 5 to 30, preferably 8 to 20%. It is preferable to add the fiber treatment agent composition of the invention.

任意成分ではあるが本発明の繊維処理剤組成物中には、その安定性を向上させる目的から(d1)成分を用いることが好ましいが、多量配合は逆に本発明の効果を損なうおそれがあるため、注意を要する。本発明の組成物中の(d1)成分の含有量は、0.1〜20質量%が好ましく、1〜15質量%がより好ましく、2〜10質量%が特に好ましい。また、[(a)成分+(b)成分]/(d1)成分(質量比)は、1/1〜50/1が好ましく、3/1〜30/1がより好ましく、7/1〜20/1が特に好ましい。(d2)成分は(a)成分の対象表面への吸着を向上させる目的から併用することが好ましいが、(d1)成分と同様多量配合は本発明の効果を損なうおそれがある。本発明の繊維処理剤組成物中の(d2)成分の含有量は、0〜20質量%が好ましく、1〜15質量%がより好ましく、2〜10質量%が特に好ましい。また、[(a)成分+(b)成分]/(d2)成分(質量比)は、1/5〜80/1が好ましく、1/1〜60/1がより好ましく、5/1〜40/1が特に好ましい。本発明の繊維処理剤組成物中の(e)成分の含有量は、貯蔵安定性の点から0.5〜30質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましく、4〜15質量%が特に好ましい。   Although it is an optional component, it is preferable to use the component (d1) in the fiber treatment composition of the present invention for the purpose of improving its stability, but a large amount may adversely affect the effect of the present invention. Therefore, be careful. 0.1-20 mass% is preferable, as for content of (d1) component in the composition of this invention, 1-15 mass% is more preferable, and 2-10 mass% is especially preferable. [(A) component + (b) component] / (d1) component (mass ratio) is preferably 1/1 to 50/1, more preferably 3/1 to 30/1, and 7/1 to 20 / 1 is particularly preferred. The component (d2) is preferably used in combination for the purpose of improving the adsorption of the component (a) to the target surface. However, in the same manner as the component (d1), a large amount may impair the effects of the present invention. 0-20 mass% is preferable, as for content of (d2) component in the fiber treatment agent composition of this invention, 1-15 mass% is more preferable, and 2-10 mass% is especially preferable. The [(a) component + (b) component] / (d2) component (mass ratio) is preferably 1/5 to 80/1, more preferably 1/1 to 60/1, and 5/1 to 40. / 1 is particularly preferred. The content of the component (e) in the fiber treatment agent composition of the present invention is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 4 to 15% by mass from the viewpoint of storage stability. Particularly preferred.

本発明の繊維処理剤組成物は20℃におけるpHを2〜8、好ましくは4〜7.5に調整することが安定性の点から好適である。pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。   In the fiber treatment agent composition of the present invention, it is preferable from the viewpoint of stability that the pH at 20 ° C. is adjusted to 2 to 8, preferably 4 to 7.5. As pH adjusters, acid agents such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, It is preferable to use alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate alone or in combination, such as ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and particularly selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid. And an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used.

本発明の繊維処理剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いやすさ、および乳化物の安定性の観点から、2〜300mPa・sが好ましく、5〜200mPa・sがより好ましく、10〜150mPa・sが特に好ましい。このような粘度調整には(e)成分や通常の粘度調整剤等を用いて行う。   The viscosity at 20 ° C. of the fiber treatment agent composition of the present invention is preferably 2 to 300 mPa · s, more preferably 5 to 200 mPa · s, and more preferably 10 to 150 mPa · s from the viewpoint of ease of handling and stability of the emulsion. s is particularly preferred. Such viscosity adjustment is performed using the component (e), a normal viscosity modifier, or the like.

[繊維処理剤組成物の製造法]
本発明の組成物はO/W型の乳化形態が対象表面への(a)成分の吸着を促進できる点で好ましい。又(b)成分を外殻として(a)成分を内包するカプセル状の粒子が分散したO/W型乳化組成物がより好適である。これは(b)成分中炭化水素基が(a)成分と相互作用し効率よく乳化するためであると考えられる。
[Method for producing fiber treatment composition]
In the composition of the present invention, an O / W type emulsified form is preferable in that the adsorption of the component (a) to the target surface can be promoted. Further, an O / W type emulsion composition in which capsule-like particles containing the component (a) are dispersed with the component (b) as an outer shell is more preferable. This is thought to be because the hydrocarbon group in component (b) interacts with component (a) and efficiently emulsifies.

本発明の組成物の製造方法としては、特に限定されないが、下記(1)〜(3)の方法が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the composition of this invention, The method of following (1)-(3) is mentioned.

(1)順相乳化法
常温にて(b)成分、必要に応じて(d1)成分、(d2)成分、(e)成分、適量の(c)成分を混合し、次に昇温後80℃にて攪拌し、(b)成分を(c)成分に分散させた後、室温まで冷却する(この溶液を(F)とする)。次に、必要に応じて(d1)成分、(d2)成分、(e)成分を添加し、攪拌混合する。その後、ホモミキサーで攪拌しながら、(a)成分をゆっくり滴下する。(a)成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して添加することが望ましい。またその場合には、溶液(F)も(a)成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。添加後、さらホモミキサーで攪拌した後、残りの(c)成分を添加し、攪拌する。また必要に応じてpH調整をして、本発明の水中油型乳化物を得る。
(1) Normal phase emulsification method At room temperature, the component (b), if necessary, the component (d1), the component (d2), the component (e), and an appropriate amount of the component (c) are mixed. The mixture is stirred at ° C to disperse component (b) in component (c), and then cooled to room temperature (this solution is referred to as (F)). Next, if necessary, the component (d1), the component (d2), and the component (e) are added and mixed with stirring. Thereafter, the component (a) is slowly dropped while stirring with a homomixer. In the case where the component (a) is solid at normal temperature or does not flow, it is desirable to add it after heating it to the melting point or the pour point. In that case, the solution (F) is also preferably heated to a temperature higher than the melting point or pour point of the component (a). After the addition, the mixture is further stirred with a homomixer, and the remaining component (c) is added and stirred. Moreover, pH adjustment is carried out as needed and the oil-in-water emulsion of this invention is obtained.

(2)転相乳化法
常温にて(b)成分、必要に応じて(d1)成分、(d2)成分、(e)成分、(a)成分を混合し、次に昇温後70℃にて攪拌し、(b)成分を(a)成分に分散させる。(a)成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して攪拌することが望ましい。攪拌後、50℃まで冷却し、必要に応じて(d1)成分、(d2)成分、(e)成分を添加し、攪拌混合した後、ホモミキサーまたはプロペラで攪拌しながら、(c)成分をゆっくり滴下する。この場合も、(a)成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して(c)成分をゆっくり滴下することが望ましい。滴下後さらに攪拌した後、常温まで冷却し、必要に応じてpH調整をして、本発明の水中油型乳化物を得る。
(2) Phase inversion emulsification method At room temperature, the component (b) is mixed with the component (d1), the component (d2), the component (e), and the component (a) as necessary. The component (b) is dispersed in the component (a). In the case where the component (a) is solid at normal temperature or does not flow, it is desirable that the component is heated to the melting point or pour point and stirred. After stirring, cool to 50 ° C., add component (d1), component (d2), and component (e) as necessary, mix with stirring, and then mix component (c) with stirring with a homomixer or propeller. Slowly drop. Also in this case, when the component (a) is solid at normal temperature or does not flow, it is desirable to heat the component more than the melting point or pour point and slowly drop the component (c). After the addition, the mixture is further stirred and then cooled to room temperature, and the pH is adjusted as necessary to obtain the oil-in-water emulsion of the present invention.

(3)ゲル乳化法
常温にて(b)成分、必要に応じて(d1)成分、(d2)成分、(e)成分を、必要量の15%相当量の(c)成分に添加し、次に昇温後80℃にて攪拌した後、25℃まで冷却する(この溶液を(G)とする)。次に、必要に応じて(d1)成分及び(d2)成分を攪拌しながら添加し、攪拌放置する。その後、(a)成分をゆっくり添加する。(a)成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して添加することが望ましい。また、その場合には溶液(G)も(a)成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。添加後さらに攪拌した後、配合物の温度を60℃、若しくは(a)成分の融点、若しくは流動点以上に上昇させ、さらに攪拌し、混合物を得る。そのままの温度か必要に応じて40℃程度まで冷却し、上記の方法で得られた混合物に残りの(c)成分をゆっくり添加し、攪拌する。また、必要に応じてpHを調整した後、ゆっくり常温まで配合物の温度を下げて、本発明の水中油型乳化物を得る。この製造方法において(a)成分の一部を(b)成分と一緒に添加してもよい。また、(G)の溶液を20〜75℃、好ましくは30〜60℃に調整し、(c)の水を20〜90℃、好ましくは30〜70℃で混合することが好適である。(d1)成分及び(d2)成分は溶液(G)に予め添加していてもよく、(e)成分に予め溶解していてもよく、さらに溶液(G)と(c)成分を混合した後に添加しても差し支えない。
(3) Gel emulsification method At room temperature, add the component (b), if necessary, the component (d1), the component (d2), and the component (e) to the component (c) equivalent to 15% of the required amount, Next, after heating, the mixture is stirred at 80 ° C. and then cooled to 25 ° C. (this solution is referred to as (G)). Next, if necessary, the components (d1) and (d2) are added with stirring, and the mixture is left to stir. Thereafter, the component (a) is slowly added. In the case where the component (a) is solid at normal temperature or does not flow, it is desirable to add it after heating it to the melting point or the pour point. In that case, the solution (G) is also preferably heated to a temperature equal to or higher than the melting point or pour point of the component (a). After the addition, the mixture is further stirred, and then the temperature of the blend is raised to 60 ° C. or higher than the melting point or pour point of the component (a), and further stirred to obtain a mixture. Cool to the same temperature or, if necessary, about 40 ° C., slowly add the remaining component (c) to the mixture obtained by the above method and stir. Moreover, after adjusting pH as needed, the temperature of a formulation is slowly lowered to normal temperature and the oil-in-water emulsion of this invention is obtained. In this production method, a part of the component (a) may be added together with the component (b). Moreover, it is suitable to adjust the solution of (G) to 20-75 degreeC, Preferably it is 30-60 degreeC, and mixes the water of (c) at 20-90 degreeC, Preferably it is 30-70 degreeC. The component (d1) and the component (d2) may be added in advance to the solution (G), may be dissolved in advance in the component (e), and further after the solution (G) and the component (c) are mixed. It can be added.

上記のような方法によると、(b)成分を外殻とし(a)成分を内包した粒径0.1〜50μmのカプセル状粒子を含む水中油型乳化物が得られる。   According to the method as described above, an oil-in-water emulsion containing capsule-shaped particles having a particle size of 0.1 to 50 μm in which the component (b) is an outer shell and the component (a) is encapsulated is obtained.

本発明では、疎水性化合物を内包した水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を提供することができ、本発明によれば希釈により乳化が壊れず、かつ対象表面に疎水性化合物を効率的に吸着させることができる。   In the present invention, it is possible to provide a fiber treatment agent composition comprising an oil-in-water emulsion containing a hydrophobic compound. According to the present invention, the emulsification is not broken by dilution, and the hydrophobic compound is efficiently applied to the target surface. Can be adsorbed.

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。また、例中の「%」は、特記しない限り「質量%」である。   The compounding components used in the examples are summarized below. Further, “%” in the examples is “% by mass” unless otherwise specified.

<配合成分>
・(a)成分
(a−1):スクアラン
(a−2):流動イソパラフィン
(a−3):ワセリン
(a−4):上記セラミド4
(a−5):シリコーン化合物(信越化学工業(株)製 KF−96A、25℃における粘度:1万mm2/s)
(a−6):シリコーン化合物(信越化学工業(株)製 KF−96A、25℃における粘度:20万mm2/s)
(a−7):シリコーン化合物(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製 SH−200、25℃における粘度:100万mm2/s)
(a−8):シリコーン化合物(日本ユニカー(株)製 FZ−2203、25℃における粘度:5000mm2/s)
(a−9):シリコーン化合物(日本ユニカー(株)製 FZ−2109、25℃における粘度:1200mm2/s)
(a−10):シリコーン化合物(信越化学工業(株)製 KF−6016、25℃における粘度:150mm2/s)
・(b)成分
(b−1):ハーキュレス社 HERCULES PLUS 330 CS(重量平均分子量 20万、セチル置換度6.6/糖1000ユニット当たり)
(b−2):ハーキュレス社 HERCULES POLYSURF 67(重量平均分子量 100万、セチル置換度6.0/糖1000ユニット当たり)
・比較の化合物
(b’−1):ポリアクリル酸ナトリウム(日本触媒(株)製、アクアリックDL−384、重量平均分子量:8000)
(b’−2):ラウリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール1モル当たり平均12モル付加させた非イオン性界面活性剤
・(c)成分:水
・(d)成分
(d1−1):ポリオキシエチレン(EO=21)ラウリルエーテル
(d2−2−1):N−ステアロイルアミノプロピル−N−ステアロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(d2−1−1):N−ステアロイルアミノプロピル−N−2−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
・(e)成分
(e−1):グリセリン
実施例1〜3
表1に示す(a)〜(e)成分を用い、下記に記す方法で、表1に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。
<Compounding ingredients>
(A) Component (a-1): Squalane (a-2): Liquid isoparaffin (a-3): Petrolatum (a-4): Ceramide 4 above
(A-5): Silicone compound (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96A, viscosity at 25 ° C .: 10,000 mm 2 / s)
(A-6): Silicone compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96A, viscosity at 25 ° C .: 200,000 mm 2 / s)
(A-7): Silicone compound (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH-200, viscosity at 25 ° C .: 1 million mm 2 / s)
(A-8): Silicone compound (Nihon Unicar Co., Ltd. FZ-2203, viscosity at 25 ° C .: 5000 mm 2 / s)
(A-9): Silicone compound (Nippon Unicar FZ-2109, viscosity at 25 ° C .: 1200 mm 2 / s)
(A-10): Silicone compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-6016, viscosity at 25 ° C .: 150 mm 2 / s)
-(B) component (b-1): Hercules HERCULES PLUS 330 CS (weight average molecular weight 200,000, cetyl substitution degree 6.6 / per 1000 sugar units)
(B-2): HERCULES POLYSURF 67 (weight average molecular weight 1 million, cetyl substitution degree 6.0 / 1000 sugar units)
Comparative compound (b′-1): sodium polyacrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Aqualic DL-384, weight average molecular weight: 8000)
(B'-2): Nonionic surfactant obtained by adding 12 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol on average per mole of alcohol. (C) component: water. (D) component (d1-1): polyoxyethylene (EO = 21) Lauryl ether (d2-2-1): N-stearoylaminopropyl-N-stearoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride (d2-1-1): N-stearoylaminopropyl-N- 2-hydroxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride (e) component (e-1): glycerin Examples 1-3
Using the components (a) to (e) shown in Table 1, fiber treating agent compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared by the method described below.

<繊維処理剤組成物の調製方法>
表1の(b)成分、(c)成分及び必要により(d)成分、(e)成分を混合し、80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却する。次に、ホモミキサー(TOKUSHUKIKA T.K.ROBOMIX)を用い回転数8000rpmで攪拌しながら、(a)成分を滴下する。滴下終了後15分攪拌し、pHを調整して、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。
<Method for Preparing Fiber Treatment Agent Composition>
(B) component of Table 1, (c) component, and (d) component and (e) component as needed are mixed, and it stirs at 80 degreeC for 1 hour, Then, it cools to room temperature. Next, component (a) is added dropwise while stirring at 8000 rpm using a homomixer (TOKUSHUKIKA TK ROBOMIX). After completion of dropping, the mixture was stirred for 15 minutes and the pH was adjusted to obtain a fiber treatment agent composition containing an oil-in-water emulsion.

実施例4〜5
表1に示す(a)〜(e)成分を用い、下記に記す方法で、表1に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。
Examples 4-5
Using the components (a) to (e) shown in Table 1, fiber treating agent compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared by the method described below.

<繊維処理剤組成物の調製方法>
表1の(a)成分、(b)成分及び必要により(d)成分、(e)成分を混合し、65℃で1時間攪拌した後、50℃まで冷却する。次に、攪拌しながら(c)成分を滴下する。滴下終了後1時間攪拌し、pHを調整した後、室温まで冷却し水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。
<Method for Preparing Fiber Treatment Agent Composition>
(A) component of Table 1, (b) component, and (d) component and (e) component are mixed as needed, and after stirring at 65 degreeC for 1 hour, it cools to 50 degreeC. Next, (c) component is dripped, stirring. After completion of dropping, the mixture was stirred for 1 hour to adjust pH, and then cooled to room temperature to obtain a fiber treating agent composition containing an oil-in-water emulsion.

実施例6〜7
表1に示す(a)〜(e)成分を用い、下記に記す方法で、表1に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。
Examples 6-7
Using the components (a) to (e) shown in Table 1, fiber treating agent compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared by the method described below.

<繊維処理剤組成物の調製方法>
表1の(b)成分、(a)成分の1/5(質量比)及び(e)成分を表1の組成にするのに必要な(c)成分の15%(25℃)に添加し、25℃にて1時間攪拌した後、(d1)成分を添加し、更に20分攪拌した後、残りの(a)成分を添加する。次に、25℃で1時間攪拌した後、配合物の温度を60℃に上昇させ、1時間攪拌し、組成物を得る。上記の方法で得られた組成物を30分かけて40℃まで冷却した後、残りの(c)成分から(d2)成分を30%含有する組成物を調製するのに必要な分を除いた量(40℃)を上記組成物に添加し、30分攪拌する。更に、この組成物に別に調製しておいた(d2)成分を30%含有する組成物(40℃)を添加し、30分攪拌し、pHを調整した後、1時間掛けて、25℃にまで配合物の温度を下げて、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。尚、攪拌速度は全ての工程で400rpmである。
<Method for Preparing Fiber Treatment Agent Composition>
(B) component in Table 1, 1/5 (mass ratio) of component (a), and (e) component added to 15% (25 ° C.) of component (c) necessary to make the composition of Table 1 After stirring at 25 ° C. for 1 hour, the component (d1) is added. After stirring for another 20 minutes, the remaining component (a) is added. Next, after stirring at 25 ° C. for 1 hour, the temperature of the formulation is raised to 60 ° C. and stirred for 1 hour to obtain a composition. After cooling the composition obtained by the above method to 40 ° C. over 30 minutes, the amount necessary to prepare a composition containing 30% of the component (d2) was removed from the remaining component (c). An amount (40 ° C.) is added to the composition and stirred for 30 minutes. Further, a composition (40 ° C.) containing 30% of the component (d2) prepared separately was added to this composition, stirred for 30 minutes, adjusted to pH, and then over 1 hour to 25 ° C. The temperature of the blend was lowered to a fiber treatment agent composition containing an oil-in-water emulsion. The stirring speed is 400 rpm in all steps.

比較例1〜2
表1に示す(a)成分、(b’)成分、(c)〜(e)成分を用い、下記に記す方法で、表1に示す組成の繊維処理剤組成物を調製した。
Comparative Examples 1-2
Using the components (a), (b ′) and (c) to (e) shown in Table 1, fiber treating agent compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared by the method described below.

<繊維処理剤組成物の調製方法>
表1の(b’)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を混合し、80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却する。次に、ホモミキサー(TOKUSHUKIKA T.K.ROBOMIX)を用い回転数8000rpmで攪拌しながら、(a)成分を滴下する。滴下終了後15分攪拌し、pHを調整して、水中油型乳化物を含む繊維処理剤組成物を得た。
<Method for Preparing Fiber Treatment Agent Composition>
The components (b ′), (c), (d) and (e) in Table 1 are mixed, stirred at 80 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature. Next, component (a) is added dropwise while stirring at 8000 rpm using a homomixer (TOKUSHUKIKA TK ROBOMIX). After completion of dropping, the mixture was stirred for 15 minutes and the pH was adjusted to obtain a fiber treatment agent composition containing an oil-in-water emulsion.

実施例1〜7及び比較例1〜2で得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その吸着量を測定した。結果を表1に示す。   The compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were processed into clothing by the following method, and the amount of adsorption was measured. The results are shown in Table 1.

<吸着量測定方法>
20℃,4度硬水2250ml中に各組成物を3g添加し、1分間攪拌する(ミニ洗濯機使用)。その後、木綿メリヤス約16g×8枚(トータルで約150g)を加え5分間処理する。処理終了後脱水(3分)を行い一晩乾燥(風乾)させる。乾燥後、処理布から1gづつ切り取りヘキサン5mLおよび内部標準を添加した後、バス式ソニケーターにて15分処理を行う。抽出液(ヘキサン)を用いキャピラリーGCにて定量を行う。
<Adsorption amount measurement method>
3 g of each composition is added to 2250 ml of 4 ° hard water at 20 ° C. and stirred for 1 minute (using a mini washing machine). Thereafter, about 16 g × 8 cotton knitted fabrics (about 150 g in total) are added and treated for 5 minutes. After completion of the treatment, dehydration (3 minutes) is carried out and dried overnight (air drying). After drying, 1 g is cut from the treated cloth, 5 mL of hexane and an internal standard are added, and then treated with a bath sonicator for 15 minutes. Quantification is performed with a capillary GC using the extract (hexane).

カラム:DB−1HT 15m
条件:100℃→10℃/min→340℃→340℃保持36min
Column: DB-1HT 15m
Conditions: 100 ° C. → 10 ° C./min→340° C. → 340 ° C. hold 36 min

Figure 0004339203
Figure 0004339203

*:20℃におけるpH、1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
*: Adjusted using pH at 20 ° C., 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

Claims (5)

(a)疎水性化合物、(b)多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、式(1)で表される基で置換されている多糖誘導体及び(c)水を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比((a)成分/(b)成分)が30/100〜150/1である、繊維処理剤組成物。
1 −(A) p −(R 2 q −(B) r −(R 3 s − (1)
(式中、R 1 はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、R 2 及びR 3 はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていても良い炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、R 1 とR 2 とR 3 の炭素数の合計は4〜30である。A及びBはそれぞれ独立に、−O−、−COO−、又は−OCO−から選ばれる基、p,q,r及びsはそれぞれ独立に0又は1を示す。)
(A) a hydrophobic compound, (b) a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide are substituted with a group represented by the formula (1), and (c) water. The fiber treatment agent composition whose mass ratio ((a) component / (b) component) of (a) component and (b) component is 30 / 100-150 / 1.
R 1- (A) p- (R 2 ) q- (B) r- (R 3 ) s- (1)
(In the formula, R 1 is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group, and R 2 and R 3 are each independently a hydroxy group or an oxo group. Represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 4 to 30. A and B are independent of each other. And a group selected from -O-, -COO-, or -OCO-, p, q, r and s each independently represents 0 or 1.)
水中油型乳化物である請求項1記載の繊維処理剤組成物。   The fiber treatment agent composition according to claim 1, which is an oil-in-water emulsion. (a)成分が、下記(a1)及び(a2)から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の繊維処理剤組成物。
(a1):20℃でのイオン交換水100gに溶解しうる溶質の最大質量が1%以下、融点が70℃以下であり、20℃での飽和蒸気圧が1.45kPa(11mmHg)以下の化合物
(a2):水不溶性のシリコーン化合物
The fiber treatment agent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (a) is at least one selected from the following (a1) and (a2).
(A1): Compound having a maximum mass of a solute that can be dissolved in 100 g of ion-exchanged water at 20 ° C. of 1% or less, a melting point of 70 ° C. or less, and a saturated vapor pressure at 20 ° C. of 1.45 kPa (11 mmHg) or less. (A2): Water-insoluble silicone compound
さらに、(e)水溶性溶剤を含有する、請求項1〜いずれかに記載の繊維処理剤組成物。 Furthermore, the fiber processing agent composition in any one of Claims 1-3 containing the water-soluble solvent (e). (b)成分を外殻とし(a)成分を内包した粒径0.1〜50μmのカプセル状粒子を含むものである、請求項1〜いずれかに記載の繊維処理剤組成物。 The fiber treatment agent composition according to any one of claims 1 to 4 , comprising capsule-shaped particles having a particle size of 0.1 to 50 µm, wherein the component (b) is an outer shell and the component (a) is included.
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