JP4332682B2 - Fiber reinforced molding - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族ポリケトン繊維を補強コードに用いたホース及びコンベヤベルトからなる繊維強化成形体に関し、更に詳しくは、脂肪族ポリケトン繊維の分子骨格とコード物性を特定することにより、軽量な脂肪族ポリケトン繊維を有効利用しながら各種の繊維強化成形体として優れた特性を発現することを可能にした繊維強化成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用ゴムホ−ス、建設機械用ホ−ス、航空機用油圧ホ−ス、マリーンホース等の加圧流体用ホ−スは、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、水素化ＮＢＲ、天然ゴム、ＳＢＲゴム等の単独或いはブレンドからなるチュ−ブゴムより構成される内管と、ＣＲ、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、天然ゴム、ＳＢＲゴム等の単独或いはブレンドからなるカバ−ゴムより構成される外層との間に補強コ−ドをブレ−ド状やスパイラル状に形成した補強層を配置した構成となっている。
【０００３】
従来、このような補強コ−ドとしてレーヨン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の有機繊維が用いられている。しかし、より高い圧力下で用いられるホ−スの場合には、これら有機繊維では十分な強度が得られないために多数の補強層を配置する結果、ホースの重量が増大するという問題や積層枚数が多いために生産性が悪いという問題がある。補強層の枚数削減にはスチ−ルワイヤを用いる方法もある。スチールワイヤを用いることで積層枚数の削減は図れるが、スチ−ルワイヤはその比重が大きく、重量低減効果が小さいという欠点がある。また、水分や腐食性ガスによって腐食が発生し、ホ−スの寿命が大幅に低下するという欠点がある。
【０００４】
このような問題を解決する補強層としては、強度・弾性率に優れるアラミド繊維の利用が考えられる。しかしながら、アラミド繊維はゴムとの接着性が低いという欠点がある。特に上述のようにホースはその耐油性や耐熱性の要求から接着がより困難なエラストマー組成物から構成されており、アラミド繊維の低接着性と相まって単にアラミド繊維を用いて高い破壊圧力と耐久性を有するホースを製造することは困難である。また、アラミド繊維は耐磨耗性が低く、特にホース補強層としてブレード構造（編み上げ）にした場合にフィブリル化し易くホースの耐久性低下の原因となりやすい。また、アラミド繊維は圧縮特性に劣りホースに金具を装着した時に金具の締め率が高いとコード切断を起こしやすいという欠点がある。
【０００５】
そのため、ホースの補強コードとして強度・弾性率や経済性に優れる新たな素材の開発が要望されていた。
一方、ベルトには物品運搬用の所謂コンベヤベルトがある。図２に示すように、コンベヤベルト１０は１層乃至複数層の繊維補強層１１をエラストマー組成物中に積層して埋設することにより構成され、その表面がカバ−ゴム層１３で覆われている。このような繊維補強層１１は有機繊維に撚りを付与したコードを織物状（平織り、すだれ織り、綾織り等）にしてゴムエラストマー中に埋設しコンベヤベルト１０の長手方向に配置してある。
【０００６】
従来、このような繊維補強コ−ドとしてナイロン繊維、ポリエステル繊維等の有機繊維が用いられている。しかし、より高い張力下で用いられるベルトの場合には、これら有機繊維では十分な強度が得られないため、また引張り弾性率が小さくベルトの走行或いは駆動による寸法成長を抑制するために多数の補強層を配置する結果、ベルトの重量が増大するという問題や積層枚数が多いために生産性が悪いという問題がある。補強層の枚数削減にはスチ−ルコードを用いる方法もある。スチールコードを用いることで積層枚数の低減は図れるが、スチ−ルコードはその比重が大きく、重量低減効果が小さいという欠点がある。また、水分や腐食性ガスによって腐食が発生しベルトの寿命が大幅に低下するという欠点がある。
【０００７】
このような問題を解決する補強層としては、強度・弾性率に優れるアラミド繊維の利用が考えられる。しかしながら、アラミド繊維はゴムとの接着性が低いという欠点がある。そのためにコンベヤベルトにおいてはベルトエンドレス部での接着強度が低く、アラミド繊維の引張り強度を十分に利用できないという問題がある。また、コンベヤベルトは駆動プーリーで曲げ変形を受けるが、アラミド繊維は圧縮疲労性がナイロン繊維やポリエステル繊維に劣るために耐久性を確保するのが容易ではない。
【０００８】
そのため、コンベヤベルトの補強コードとして強度・弾性率や経済性に優れる新たな素材の開発が要望されていた。
【０００９】
近年、特開平１−１２４６１７号公報、特開平２−１１２４１３号公報、米国特許第５１９４２１０号公報、特開平９−３２４３７７号公報で開示された脂肪族ポリケトン繊維は高強度で高モジュラスな特性を有し、更にゴムとの接着性も良好であり、また、その原料も一酸化炭素とオレフィンを用いるために安価であるためゴム補強用コードとしての可能性が指摘されている。
【００１０】
しかしながら、上記脂肪族ポリケトン繊維をホース及びコンベヤベルトからなる繊維強化成形体に適用するに当たって、その特性を有効に発揮するための具体的な技術は全く開示されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１目的は、軽量で耐久性に優れたホ−スからなる繊維強化成形体を提供することにある。
本発明の第２目的は、軽量で耐久性に優れ、しかも使用による成長が小さいコンベヤベルトからなる繊維強化成形体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記第１の目的を達成するための本発明のホースからなる繊維強化成形体は、内管と外管との間に１層乃至複数層の補強層を配置したホースにおいて、少なくとも１層の補強層を形成する繊維コードは（１）式にてｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００となる構造を有する脂肪族ポリケトン繊維を含むコードからなり、該繊維コードは下記（２）式で表される撚り係数Ｋが１５０〜８００の範囲にあり、該繊維コードの強度が１０ｇ／ｄ以上であり、かつ前記内管を構成するエラストマー組成物の１００℃での５０％モジュラスが３．０ＭＰａ以上であることを特徴とするものである。
【００１３】
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数
本発明者は、新規な脂肪族ポリケトン繊維が持つ高強度、高弾性率という特性に着目し、これをホースの補強層へ適用すべく検討した。その結果、特定の分子骨格を有する脂肪族ポリケトン繊維がホース性能を高度にバランス可能であること、また該繊維を被覆するゴムの特性を適正化することによって更に優れた耐久性のあるホース性能を発現可能であることを見出し本発明をなすに至ったのである。
【００１４】
また、上記第２目的を達成するための本発明のコンベヤベルトからなる繊維強化成形体は、１層乃至複数層の繊維織物からなる補強層を有するコンベヤベルトにおいて、前記補強層のベルト長さ方向に配置される繊維コードは（１）式にてｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００となる構造を有する脂肪族ポリケトン繊維を含むコードからなり、該繊維コードは下記（２）式で表される撚り係数Ｋが６００〜１６００の範囲にあり、該繊維コードの強度が１０ｇ／ｄ以上、２．２５ｇ／ｄ時の伸び率が３．０％以下であり、かつ前記補強層を埋設するエラストマー組成物の２０℃における１００％モジュラスが３．０ＭＰａ以上であることを特徴とするものである。
【００１５】
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数
本発明者は、新規な脂肪族ポリケトン繊維が持つ高強度、高弾性率という特性に着目し、これをコンベヤベルトの補強層へ適用すべく検討した。その結果、特定の分子骨格を有する脂肪族ポリケトン繊維は耐久性が良好で成長の小さいコンベヤベルトを提供可能であること、また該繊維を被覆するゴムの特性を適正化することによって更に優れた耐久性と低成長性を備えたコンベヤベルトの実現が可能であることを見出し本発明をなすに至ったのである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について添付の図面を参照して詳細に説明する。
図１は本発明の実施形態からなるホースを例示するものである。図１において、ホ−ス５はチュ−ブゴムからなる内管１の外周上に補強層２が形成され、更にその外周上に中間ゴム層４が配置され、更にその外周上に最外補強層２が形成され、更にその外周上に最外層としてカバーゴムからなる外管３が配置されている。ここで、図１の補強層はブレード構造で示してあるが、補強層はブレ−ド状に構成してもスパイラル状に構成されても良い。また、図１では補強層が２層の例を示してあるが、１層でも３層以上であっても良い。また複数層の場合に各層間に中間ゴム層を配置しても良い。
【００１７】
そして、本発明では、上述したようなホースにおいて少なくとも１層の補強層２を形成する繊維コードが（１）式で表される構造を有し、ｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００である脂肪族ポリケトン繊維を少なくとも含むコードからなっている。
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
ここで用いる脂肪族ポリケトン繊維は特開平１−１２４６１７号公報、特開平２−１１２４１３号公報、米国特許第５１９４２１０号公報、特開平９−３２４３７７号公報などで開示された溶融紡糸や湿式紡糸によって得ることができるが、上記（１）式で表される構造において、ｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００である脂肪族ポリケトン繊維を用いることが本発明においては必須である。
【００１８】
ここでｍの分率（エチレン以外のアルキレンユニット）が増えると、該繊維の引張り強度が低下し、該繊維からなるコードの強度も低下するため、軽量性や経済性が低下する。更に、このような繊維をホースに用いた場合にホース使用時の外径成長が大きくなり、また耐久性も低下する。これは、紡糸繊維の結晶構造が、ｍユニットの増加により変化し分子鎖間の二次結合力が低下するためと考えられる。ここでより好ましくはｍ＝０である実質的にエチレンと一酸化炭素だけからなる交互共重合ポリマーを用いるのが良い。このような繊維を製造するには湿式紡糸を用いるのが好適である。
【００１９】
更に、本発明のホースに用いるコードとしては、ホース中での該繊維コードの引張強度が１０ｇ／ｄ以上である繊維コードを用いることが必要である。このコードの引張り強度が１０ｇ／ｄ未満であるとコードの太さを太くしたり補強層の枚数を増やす必要があるために軽量化が達成できない。また、コードが太くなり過ぎると特にブレード構造の場合に繊維コードの編み組み交差部でコードの屈曲が大きくなり耐久性が低下する。
【００２０】
ここで、内管１、外管３及び中間ゴム層４に用いられるエラストマ−組成物としては、特に限定されるものではないが、ＮＢＲ、ＣＲ、水素化ＮＢＲ、ＣＳＭ、ＮＲ、ＳＢＲ等が単独或いはブレンド物として用いられる。また、熱可塑性エラストマ−や樹脂であっても良い。
更に、本発明においては、ホースにおいて内管を構成するエラストマー組成物の１００℃での５０％モジュラスは３．０ＭＰａ以上とする。これは、本発明で用いる脂肪族ポリケトン繊維はガラス転移温度が低く、常温域からの温度上昇に伴って引張り弾性率が低下してくる知見に基づくものである。また、該繊維はより高温域で圧縮特性の低下やクリープ性が増大してくるという知見に基づくものである。これら現象が生じるのは、１００℃強の温度域で該繊維の結晶構造の転移が起こり分子鎖間の二次結合力が低下するからであると考えられる。
【００２１】
ホースにおいて内管を構成するエラストマー組成物の１００℃での５０％モジュラスが３．０ＭＰａ未満の場合、高温使用時の該繊維コードの引張り弾性率低下によるホース寸法成長がより増大し耐久性が低下してしまう。但し、エラストマー組成物の１００℃での５０％モジュラスはＪＩＳ（１９９５年度版）のＫ６３０１に記載の加硫ゴム物理試験方法の引張試験に従って測定したものである。
【００２２】
更に、本発明においては、ホースの補強コードが脂肪族ポリケトン繊維とガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維とを撚り合わせてなるコードを用いることが好ましい。これは、上記のように脂肪族ポリケトン繊維の引張り弾性率が温度上昇によって低下してくる知見に基づく。引張り強度が８ｇ／ｄ未満では撚り合わせたコードの引張り強度が十分高くなくホースの軽量化が達成できない。また、引張り弾性率が１００ｇ／ｄ未満では撚り合わせたコードの引張り弾性率が低くホースの寸法安定性が悪化する。
【００２３】
ガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレン−２，６−ナフタレート繊維、ポリビニルアルコール繊維、アラミド繊維などが挙げられる。また、これらの繊維と脂肪族ポリケトン繊維とを撚り合わせる方法としては、それぞれの繊維を先ず合わせて下撚りを加えたり、両者を無撚り状態で混繊した後に撚りを加えるなどの方法が用いられる。
【００２４】
また、ホースが２層以上の補強層を有する場合、該ホースの最内層を除く補強層を形成する繊維コードに本発明で用いられる脂肪族ポリケトン繊維コードを使用するのが好ましい。
自動車ホースなどにおいては、その内管中に比較的高温のオイルが流動する。本発明に用いられる脂肪族ポリケトン繊維コードは上述したようにガラス転移温度が低いために他の繊維材料に比較してより低い温度から引張り弾性率の低下が発生する。従って、より高温雰囲気となる内層に配置すると引張り弾性率の低下が大きくなり、ホース内圧変動による外径成長によりホース内管で亀裂が発生しやすくなりホースの耐久寿命が低下しやすくなる。
【００２５】
更に、本発明でホースに用いられる繊維コードは、下記（２）式で表される撚り係数Ｋが１５０〜８００の範囲にあるものとする。
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数
撚り係数Ｋが１５０未満の場合には、繊維コ−ドの収束性が低下し、接着低下やホ−ス補強層を形成する編組作業等で繊維フィラメントに破断を生じやすい。また、８００を超えると引張強度や引張弾性率の低下が大きくなる。
【００２６】
図３は本発明の実施形態からなるコンベヤベルトを例示するものである。図３において、コンベヤベルト１０は１層の繊維織物からなる補強層１１をエラストマー組成物からなるコートゴム層１２中に埋設し、更にその上下両面をエラストマー組成物からなるカバーゴム層１３で被覆した構成になっている。ここで、補強層１１は、平織物状であっても良いしスダレ織物状であっても良いが、図４に示すように補強層１１の織物１４を形成するタテ糸１５とヨコ糸１６が互いに交差することなく、タテ糸１５の上下にそれぞれヨコ糸１６が配置され、かつヨコ糸１６は別のバインダー糸１７で絡められた構造（ストレートワープ構造という）を用いるのが本発明の繊維の強度や弾性率を有効に利用する上で好ましい。
【００２７】
そして、本発明では、上述したようなベルトにおいて補強層を形成するベルト長手方向に配置される繊維コードが（１）式で表される構造を有し、ｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００である脂肪族ポリケトン繊維を少なくとも含むコードからなっている。
【００２８】
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
ここで用いる脂肪族ポリケトン繊維は特開平１−１２４６１７号公報、特開平２−１１２４１３号公報、米国特許第５１９４２１０号公報、特開平９−３２４３７７号公報などで開示された溶融紡糸や湿式紡糸によって得ることができるが、上記（１）式で表される構造において、ｎとｍの関係が１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００である脂肪族ポリケトン繊維を用いることが本発明においては必須である。
【００２９】
ここでｍの分率（エチレン以外のアルキレンユニット）が増えると、該繊維の強度が低下し、該繊維を用いたコードの強度も低下するため、軽量性が損なわれる。更に、ベルト走行時の成長が大きくなり、また耐久性も低下する。これは、紡糸繊維の結晶構造が、ｍユニットの増加により変化し分子鎖間の二次結合力が低下するためと考えられる。ここでより好ましくはｍ＝０である実質的にエチレンと一酸化炭素だけからなる交互共重合ポリマーを用いるのが良い。このような繊維を製造するには湿式紡糸を用いるのが好適である。
【００３０】
更に、本発明のベルトに用いるコードとしては、ベルト中での該繊維コードの引張強度が１０ｇ／ｄ以上、２．２５ｇ／ｄ時の伸び率が３．０％以下の繊維コードを用いることが必要である。この強度が１０．０ｇ／ｄ未満の場合、コ−ドの打ち込み数や積層枚数を増加させる必要があるため軽量化が達成できず、また生産性が悪化する。一方、２．２５ｇ／ｄ時の伸び率が３．０％を超えると走行による成長が大きくなる。
【００３１】
ここで、繊維補強層を埋設するコ−トエラストマー組成物（被覆ゴム）としては、本発明では特に限定されるものでなく、用途に応じてＮＲ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＥＰＲ、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、熱可塑性エラストマー等が単独或いはブレンド物として適宜用いられる。また、該エラストマー組成物を加硫するに際して添加される加硫促進剤や老化防止剤の種類や添加量も、特に限定されるものではないが、本発明においては、補強層を埋設する該コートエラストマー組成物の常温（２０℃）での１００％モジュラスは３．０ＭＰａ以上とする。
【００３２】
これは、本発明で用いる脂肪族ポリケトン繊維のガラス転移温度が低く、常温域からの温度上昇に伴って引張り弾性率が低下してくる知見に基づくものである。また、該繊維はより高温域で圧縮特性の低下やクリープ性が増大してくるという知見に基づくものである。これら現象が生じるのは、１００℃強の温度域で該繊維の結晶構造の転移が起こり分子鎖間の二次結合力が低下するためであると考えられる。
【００３３】
ベルトの補強コードを埋設するコートゴムの１００％モジュラスが３．０ＭＰａ未満の場合、走行による温度上昇に伴って該繊維コードの引張り弾性率低下が低下し、またクリープ性が増加してベルト寸法成長がより増大してしまう。但し、エラストマー組成物の常温での１００％モジュラスはＪＩＳ（１９９５年度版）のＫ６３０１に記載の加硫ゴム物理試験方法の引張試験に従って測定したものである。
【００３４】
更に、本発明では、補強層のベルト長さ方向に配置される繊維コードが上記の脂肪族ポリケトン繊維コードとガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維コードの両者から構成されることが好ましい。ここで両者から構成されるというのは、補強層が織物の場合、同一織物の中のタテ糸として両者を織物の幅方向に適当に配置し、より好ましくは両者を交互に配置するようにし、或いは複数層の補強層から形成される場合には少なくとも任意の１層の補強層の長手方向の補強コードをガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維コードを用い、他の補強層の長手方向の補強コードとして上記脂肪族ポリケトン繊維を用いることをいう。このようにすることで、温度上昇による引張り弾性率の低下によるベルトの成長がより抑制される。
【００３５】
更に、本発明においては、補強コードが脂肪族ポリケトン繊維とガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維とを撚り合わせてなるコードを用いることが好ましい。これは、上記のように脂肪族ポリケトン繊維の引張り弾性率が温度上昇によって低下してくる知見に基づく。引張り強度が８ｇ／ｄ未満では撚り合わせたコードの引張り強度が十分高くなくベルトの軽量化が達成できない。また、引張り弾性率が１００ｇ／ｄ未満では撚り合わせたコードの引張り弾性率が低くベルトの寸法安定性が悪化する。
【００３６】
ガラス転移温度が６０℃以上で、強度が８ｇ／ｄ以上、初期引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上の繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレン２，６−ナフタレート繊維、ポリビニルアルコール繊維、アラミド繊維などが挙げられる。また、これらの繊維と脂肪族ポリケトン繊維とを撚り合わせる方法としては、それぞれの繊維を先ず合わせて下撚りを加えたり、両者を無撚り状態で混繊した後に撚りを加えるなどの方法が用いられる。
【００３７】
更に、本発明でベルトに用いられる繊維コードは、下記（２）式で表される撚り係数Ｋが６００〜１６００の範囲にあるものとする。
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数
【００３８】
撚係数Ｋが６００未満の場合には、繊維コ−ドの収束性が低下し、織物の製織加工性が低下するのみならず、耐疲労性が低下し、このコードからなる繊維補強層を有するベルトの耐久寿命が低下する。一方、１６００を超えると、繊維補強層のモジュラスや強度低下が大きくなり軽量化が達成できず、またベルトの使用による成長が大きくなる。
【００３９】
なお、これらの繊維補強層はエラストマー組成物に埋設する前にＲＦＬなどの接着剤を用いて接着熱処理を行う。
【００４０】
【実施例】
先ず、ホースについて補強コードを種々異ならせて評価を行った。
ホ−スの内管チュ−ブゴムとしてＮＢＲ、中間ゴムとしてＮＢＲ、外管カバ−ゴムとしてＣＲを用いた。ホ−ス構造は図１に示す２層のブレ−ド補強層を有する構造を用いた。また、各補強層は補強コ−ドを３本引き揃えたものを２４本用いて編組した。補強コ−ドとしては以下のものを用いた。
【００４１】
比較例１は０．５ｍｍ径のスチールワイヤを補強層に用いた例である。チューブゴムの１００℃での５０％モジュラスは２．５ＭＰａである。
比較例２は原糸強度が２２ｇ／ｄ、初期モジュラスが５４０ｇ／ｄのアラミド繊維の１０００ｄを３本引き揃えて８回／１０ｃｍの撚りを加えた（撚り係数Ｋ＝４４０）引張強さ５６Ｋｇｆのコードを用いた例である。チューブゴムは比較例１と同じものを用いた。
【００４２】
比較例３は脂肪族ポリケトン繊維であるが（１）式の（ｎ＋ｍ）／ｎが１．０７であり、Ｒがプロピレンユニットである脂肪族ポリケトン繊維（表中ＰＯＫ−１と略す）を用いた例である。該繊維の原糸強度は１３ｇ／ｄ、初期モジュラスは１６０ｇ／ｄである。繊維強度が低いので該繊維の１０００Ｄを５本引き揃えて６回／１０ｃｍの撚りを加えた（撚係数Ｋ＝４４０）コ−ドを準備した。該コ−ド１本の引張強さは５７Ｋｇｆであった。チューブゴムは比較例１と同じものを用いた。
【００４３】
一方、参考例１は脂肪族ポリケトン繊維であるが（１）式の（ｎ＋ｍ）／ｎが１．００である脂肪族ポリケトン繊維コード（表中ＰＯＫ−２と略す）を用いた例である。該繊維の原糸強度は１８．５ｇ／ｄ、初期モジュラスは２４０ｇ／ｄである。該繊維の１０００Ｄを４本引き揃えて７回／１０ｃｍの撚りを加えた（撚係数Ｋ＝４４０）コ−ドを準備した。該コ−ド１本の引張強さは６３Ｋｇｆであった。チューブゴムは比較例１と同じものを用いた。
【００４４】
実施例２は参考例１のチューブゴムの１００℃での５０％モジュラスが４．５ＭＰａのものを用いた以外は参考例１と同じである。
実施例３は、比較例１に用いた１０００Ｄのアラミド繊維２本と参考例１に用いた１０００Ｄの脂肪族ポリケトン繊維２本を互いに引き揃えて７回／１０ｃｍの撚りを加えた（撚係数Ｋ＝４４０）コ−ドを用いた例である。引張り強度は６６Ｋｇｆである。チューブゴムは実施例２と同じものを用いた。
【００４５】
実施例４は、内層として比較例２のアラミド繊維１０００ｄ／３のコードを用い、外層に参考例１と同じ脂肪族ポリケトン繊維コード１０００ｄ／４を配置した。
このように製作したホースにつき金具装着による補強コードの損傷状況、ホース破壊圧力、ホース衝撃圧力、補強層重量の評価を行い、その結果を表１に示した。各評価の方法は下記の通りである。尚、繊維コ−ドの引張試験はＪＩＳ Ｌ１０１７に準拠した。
【００４６】
金具装着時の補強コ−ドの損傷状況：ホ−スを八方締め加締方式により、ホ−ス肉厚に対して圧縮率を６０％として金具を締めつけた後、金具を２つ割りにして内部を確認し補強コ−ドの損傷状況を確認した。
破壊圧試験：ＪＩＳ Ｋ６３３０の４．２．１（２）項による試験法に従って測定し、比較例１の破壊圧力を１００とする指数で表示した。この指数値が大きいほど耐久性が優れている。
【００４７】
衝撃圧力試験：ＪＩＳ Ｋ６３４９の７．７項に準拠した衝撃圧力試験を実施した。試験油温度が１００℃で設計常用圧力の１３３％の圧力を最高圧力として、矩形波として繰り返し加え、破壊に至る回数を測定し、比較例１を１００とした場合の指数で表した。この指数値が大きいほど耐久性が優れている。
補強層重量指数：ホ−スの軽量化を示すために、実際にホ−スに使用した補強コ−ドの重量をスチ−ルワイヤとの重量対比で指数化した。この指数値が小さいほど軽量である。
【００４８】
【表１】
この表１から判るように、比較例２のようにアラミド繊維を用いるとスチールに比較して大幅に軽量になるが、金具締め率が高いと外層補強コードに破断が発生する。そのために強度利用率が低下し破壊圧力の低下と衝撃寿命の低下を生ずる。また、比較例３では脂肪族ポリケトン繊維を使用しているものの強度が不十分であり、その強度を補うように補強コードの使用量を多くするため軽量性が低下する。更に、該繊維はクリープ性に劣るために衝撃圧力によってホースが成長し、内管ゴムに亀裂が入りやすくなるため衝撃寿命に劣る結果となる。
【００５０】
一方、参考例１はスチール品に比較してほぼ同等の性能を示しかつ軽量性が確保できる。実施例２によると、内管のゴムの１００℃のモジュラスを上げることでよりホースの耐久性が向上するのは、該繊維コードの温度上昇による成長抑制効果があるためと考えられる。実施例３によると、脂肪族ポリケトン繊維をガラス転移温度の高いアラミド繊維（ガラス転移温度５００℃以上）と撚り合せることにより、衝撃寿命が更に向上することが判る。また、実施例４によると、外層にのみ上記脂肪族ポリケトン繊維を用い、内層側にガラス転移温度が８０℃以上の繊維を配置することによっても衝撃寿命の向上が図れることが判る。
【００５１】
次に、コンベヤベルトについて補強コードを種々異ならせて評価を行った。
コンベヤベルトの芯体に用いる織物構造は図４に示すタテ糸１５と、ヨコ糸１６と、該ヨコ糸１６をタテ糸１５に固定するバインダー糸１７とからなるストレートワープ構造を用いた。
【００５２】
比較例１１はポリエチレンテレフタレート繊維１５００ｄに下撚りを２０回／１０ｃｍ加えたものを３本束ね、更に上撚りを２０回／１０ｃｍ加えた（撚り係数Ｋ＝１３４０）１５００ｄ／１／３のコードをタテ糸に用い、ヨコ糸には１２６０ｄ／４（撚り数は１０回／１０ｃｍの片撚り）の６６ナイロンを用い、更にバインダー糸として１５００ｄ／１（撚り数は１４回／１０ｃｍ）のポリエチレンテレフタレート繊維コードを用いた。織物の密度は表に示す通りである。この織物を１００％モジュラスが２．５ＭＰａのゴムに埋設した後、カバーゴムで被覆して加硫により所定厚みのコンベヤベルトを準備した。
【００５３】
比較例１２は脂肪族ポリケトン繊維であるが、（１）式の（ｎ＋ｍ）／ｎが１．０７であり、Ｒがプロピレンユニットからなる脂肪族ポリケトン繊維（表中ＰＯＫ−１と称す）を用いた例である。該繊維の原糸の強度は１３．０ｇ／ｄ、初期モジュラスは１６０ｇ／ｄである。該繊維１０００ｄに下撚りを２５回／１０ｃｍ加えたものを３本束ね、更に上撚りを２５回／１０ｃｍ加えた（撚り係数Ｋ＝１３４０）１０００ｄ／１／３のコードをタテ糸に用い、ヨコ糸には１２６０ｄ／４（撚り数は１０回／１０ｃｍの片撚り）の６６ナイロンを用い、更にバインダー糸として１０００ｄ／１（撚り数は１７回／１０ｃｍ）のタテ糸と同じ脂肪族ポリケトン繊維コードを用いた。織物の密度は表に示す通りである。この織物を比較例１１と同じ１００％モジュラスが、２．５ＭＰａのゴムに埋設した後、カバーゴムで被覆して加硫により所定厚みのコンベヤベルトを準備した。
【００５４】
一方、参考例１１は脂肪族ポリケトン繊維であるが、（１）式の（ｎ＋ｍ）／ｎが１．００である脂肪族ポリケトン繊維（表中ＰＯＫ−２と称す）を用いた例である。該繊維の原糸の強度は１８．５ｇ／ｄ、初期モジュラスは２４０ｇ／ｄである。該繊維の原糸は強度が比較例１１より高いので１０００ｄに下撚りを２５回／１０ｃｍ加えたものを２本束ね、更に上撚りを３０回／１０ｃｍ加えた（撚り係数Ｋ＝１３４０）１０００ｄ／１／２のコードをタテ糸に用い、ヨコ糸には１２６０ｄ／４（撚り数は１０回／１０ｃｍの片撚り）の６６ナイロンを用い、更にバインダー糸として１０００ｄ／１（撚り数は１７回／１０ｃｍ）のタテ糸と同じ脂肪族ポリケトン繊維コードを用いた。織物の密度は表に示す通りである。この織物を比較例１１と同じ１００％モジュラスが２．５ＭＰａのゴムに埋設した後、カバーゴムで被覆して加硫により所定厚みのコンベヤベルトを準備した。
【００５５】
実施例１２は参考例１１と同じ織物を用いているが、織物を埋設するゴムとして１００％モジュラスが４．０ＭＰａのものを用いている。
実施例１３は、タテ糸として、ガラス転移温度が１２０℃、引張り強度が９．２ｇ／ｄ、初期モジュラスが２２０ｇ／ｄの特性を持つポリエチレン−２，６−ナフタレート繊維を１０００ｄ／１／２（下撚り数２５回／１０ｃｍ、上撚り数３０回／１０ｃｍ）のコードとしたものと、参考例１１で使用した１０００ｄ／１／２の脂肪族ポリケトン繊維コードとを用い、タテ糸密度を前者：後者が１：２の割合になるように構成した以外は実施例１２と全く同様である。
【００５６】
実施例１４は、タテ糸として、ガラス転移温度が１２０℃、引張り強度が９．２ｇ／ｄ、初期モジュラスが２２０ｇ／ｄの特性を持つポリエチレン−２，６−ナフタレート繊維の１０００ｄに下撚りを２５回／１０ｃｍ加えた下撚り糸１本と、参考例１１で使用した脂肪族ポリケトン繊維の１０００ｄに下撚りを２５回／１０ｃｍ加えた下撚り糸２本とを合わせて、上撚りを２５回／１０ｃｍ加えた（撚り係数Ｋ＝１３４０）１０００ｄ／１／３のコードを用いた。ヨコ糸やバインダー糸は参考例１１と同じである。また、織物を埋設するゴムとしては実施例１２と同じ物を用いている。
【００５７】
尚、織物の一定幅当たりのタテ糸総強度がほぼ等価となるように、タテ糸コードの打ち込み本数はコードの引張り強さに合わせて変えてある。
このようにして製作したコンベヤベルトにつき耐久性、成長性、重量の評価を行い、その結果を表２に示した。尚、繊維コ−ドの引張試験は織物からタテ糸を採取し、ＪＩＳ Ｌ１０１７に準拠した。
【００５８】
耐久性の評価方法：図５に示すようにコンベヤベルトをコンベヤべルト走行試験機に掛け回して２００万回走行させ、走行後の芯体織物のタテ糸コードの残存強力を測定し走行前の強力に対する保持率を求めた。図５において、１０はコンベヤベルトを示し、１８はロ−ルを示す。このロ−ル１８の直径ｄは２００ｍｍである。
【００５９】
成長性の評価方法：耐久性の評価と同様にして、走行後の伸びを測定し比較例１１のコンベヤベルトの成長量を１００とする指数で表した。この指数値が小さいほど成長が少ない。
補強層重量指数：ベルトの軽量化程度を示すために、実際にベルトに使用した補強織物の重量を比較例１１の重量との対比で指数化した。この指数値が小さいほど軽量である。
【００６０】
【表２】
この表２から明らかなように、本発明のコンベヤベルトは耐久性、低成長性に優れ、且つ従来のコンベヤベルトに比較して大幅な重量軽減が達成されていることが判る。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、脂肪族ポリケトン繊維をホース及びコンベヤベルトからなる繊維強化成形体の補強コードに用い、該脂肪族ポリケトン繊維の分子骨格とコード物性を特定することにより、軽量な脂肪族ポリケトン繊維を有効利用しながら各種の繊維強化成形体として優れた特性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施形態からなるホースを一部切り欠いて示す斜視断面図である。
【図２】 コンベヤベルトを一部切り欠いて示す斜視断面図である。
【図３】 本発明の実施形態からなるコンベヤベルトを示す断面図である。
【図４】 本発明のコンベヤベルトにおける補強層を拡大して示す側面図である。
【図５】 コンベヤベルト走行試験機を示す側面図である。
【符号の説明】
１ 内管
２ 補強層
３ 外管
５ ホース
１０ コンベヤベルト
１１ 補強層
１２ コートゴム層
１３ カバーゴム層
１４ 織物
１５ タテ糸
１６ ヨコ糸
１７ バインダー糸
１８ ロール [0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hose using an aliphatic polyketone fiber as a reinforcing cord.And conveyor beltsMore specifically, by specifying the molecular skeleton and code physical properties of aliphatic polyketone fibers, the fiber reinforced molded products comprising the above have excellent properties as various fiber reinforced molded products while effectively using lightweight aliphatic polyketone fibers. The present invention relates to a fiber-reinforced molded body that can be expressed.
[0002]
[Prior art]
Pressurized fluid hoses such as automotive rubber hose, construction machine hose, aircraft hydraulic hose, marine hose, etc. are acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), hydrogenated NBR, Inner tube composed of tube rubber consisting of natural rubber, SBR rubber or the like alone or blend, CR, chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), chlorinated polyethylene rubber (CPE), natural rubber, SBR rubber alone Alternatively, a reinforcing layer in which a reinforcing cord is formed in a blade shape or a spiral shape is arranged between an outer layer made of a cover rubber made of a blend.
[0003]
Conventionally, organic fibers such as rayon fibers, nylon fibers, and polyester fibers have been used as such reinforcing cords. However, in the case of a hose used under a higher pressure, sufficient strength cannot be obtained with these organic fibers, and as a result, a large number of reinforcing layers are arranged, resulting in an increase in the weight of the hose and the number of laminated layers. There is a problem that productivity is poor because there are many. There is also a method using a steel wire to reduce the number of reinforcing layers. Although the number of laminated layers can be reduced by using the steel wire, the steel wire has a disadvantage that its specific gravity is large and the effect of reducing the weight is small. In addition, there is a drawback that corrosion occurs due to moisture or corrosive gas, and the life of the hose is greatly reduced.
[0004]
As a reinforcing layer that solves such problems, it is conceivable to use an aramid fiber having excellent strength and elastic modulus. However, aramid fibers have the disadvantage of low adhesion to rubber. In particular, as mentioned above, the hose is made of an elastomer composition that is more difficult to bond due to its oil resistance and heat resistance requirements. Combined with the low adhesiveness of aramid fiber, it simply uses aramid fiber and has high breaking pressure and durability. It is difficult to manufacture a hose having In addition, aramid fibers have low abrasion resistance, and in particular, when a blade structure (knitting) is used as a hose reinforcement layer, fibrillation is likely to occur and the hose durability is likely to be reduced. Further, aramid fibers are inferior in compression characteristics and have a drawback that cord cutting tends to occur when the fitting rate of the fitting is high when the fitting is attached to the hose.
[0005]
Therefore, the development of a new material that is excellent in strength, elastic modulus, and economy as a reinforcing cord for the hose has been demanded.
On the other hand, the belt is a so-called conveyor belt for conveying goods.There is.As shown in FIG. 2, the
[0006]
ConventionalOrganic fibers such as nylon fibers and polyester fibers are used as such fiber reinforced cords. However, in the case of belts used under higher tensions, these organic fibers cannot provide sufficient strength, and the tensile elastic modulus is small, and many reinforcements are used to suppress dimensional growth due to running or driving of the belt. As a result of arranging the layers, there is a problem that the weight of the belt increases, and there is a problem that productivity is poor due to a large number of stacked layers. There is also a method using a steel cord to reduce the number of reinforcing layers. Although the number of laminated layers can be reduced by using steel cords, the steel cord has a disadvantage that its specific gravity is large and the effect of reducing weight is small. In addition, there is a disadvantage that corrosion occurs due to moisture and corrosive gas, and the life of the belt is greatly reduced.
[0007]
As a reinforcing layer that solves such problems, it is conceivable to use an aramid fiber having excellent strength and elastic modulus. However, aramid fibers have the disadvantage of low adhesion to rubber. Therefore, in the conveyor belt, there is a problem that the adhesive strength at the belt endless portion is low and the tensile strength of the aramid fiber cannot be fully utilized. Also conveyor beltIsAlthough it undergoes bending deformation with a driving pulley, aramid fibers are inferior in compression fatigue to nylon fibers and polyester fibers, so it is not easy to ensure durability.
[0008]
Therefore, conveyor beltofThere has been a demand for the development of a new material excellent in strength, elastic modulus and economy as a reinforcing cord.
[0009]
recent yearsThe aliphatic polyketone fibers disclosed in JP-A-1-124617, JP-A-2-112413, US Pat. No. 5,194,210 and JP-A-9-324377 have high strength and high modulus characteristics. Furthermore, the adhesiveness to rubber is also good, and since the raw material is inexpensive because carbon monoxide and olefin are used, the possibility of being a cord for reinforcing rubber has been pointed out.
[0010]
However, the above aliphatic polyketone fiber is hoseAnd conveyorWhen applied to a fiber-reinforced molded body composed of a belt, no specific technique for effectively exhibiting the characteristics is disclosed.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to provide a fiber-reinforced molded body comprising a hose that is lightweight and excellent in durability.
The second object of the present invention is light weight, excellent durability, and small growth due to use.ConveyorAn object of the present invention is to provide a fiber-reinforced molded body comprising a belt.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the first object, the fiber reinforced molded body comprising the hose of the present invention is a hose in which one or more reinforcing layers are disposed between an inner tube and an outer tube, and at least one layer of reinforcement is provided. The fiber cord forming the layer is composed of a cord containing an aliphatic polyketone fiber having a structure in which the relationship between n and m is 1.05 ≧ (n + m) /n≧1.00 in the formula (1), and the fiber cord The twist coefficient K represented by the following formula (2) is in the range of 150 to 800, the strength of the fiber cord is 10 g / d or more, and the elastomer composition constituting the inner tube at 100 ° C. The 50% modulus is 3.0 MPa or more.
[0013]
(1) Formula-(CH2-CH2-CO) n- (R-CO) m-
Where R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms
(2) Equation K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
The present inventor paid attention to the characteristics of the novel aliphatic polyketone fiber such as high strength and high elastic modulus, and studied to apply it to the reinforcing layer of the hose. As a result, the aliphatic polyketone fiber having a specific molecular skeleton can highly balance the hose performance, and further improve the durability of the hose performance by optimizing the properties of the rubber covering the fiber. It was found that expression was possible, and the present invention was made.
[0014]
Further, the present invention for achieving the second object described above is provided.ConveyorThe fiber-reinforced molded body made of a belt is a single layer to a plurality of layers of fibers.Made of fabricHas a reinforcing layerConveyorIn the belt, the fiber cord disposed in the belt length direction of the reinforcing layer is an aliphatic having a structure in which the relationship between n and m is 1.05 ≧ (n + m) /n≧1.00 in the equation (1). The cord comprises polyketone fiber, the fiber cord has a twist coefficient K represented by the following formula (2) in the range of 600 to 1600, and the strength of the fiber cord is 10 g / d or more and 2.25 g / d The elongation percentage of the elastomer composition is 3.0% or less, and the elastomer composition embedding the reinforcing layer has a 100% modulus at 20 ° C. of 3.0 MPa or more.
[0015]
(1) Formula-(CH2-CH2-CO) n- (R-CO) m-
Where R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms
(2) Equation K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
The inventor paid attention to the characteristics of the novel aliphatic polyketone fiber, such as high strength and high elastic modulus.ConveyorIt was examined to be applied to the belt reinforcement layer. As a result, aliphatic polyketone fibers with a specific molecular skeleton have good durability and small growthConveyorIt was possible to provide a belt, and further improved durability and low growth by optimizing the properties of the rubber covering the fibers.ConveyorThe present inventors have found that a belt can be realized and have made the present invention.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 illustrates a hose according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, a hose 5 has a reinforcing
[0017]
In the present invention, the fiber cord forming at least one reinforcing
(1) Formula-(CH2-CH2-CO) n- (R-CO) m-
Where R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms
The aliphatic polyketone fiber used here is obtained by melt spinning or wet spinning disclosed in JP-A-1-124617, JP-A-2-112413, US Pat. No. 5,194,210, JP-A-9-324377, and the like. In the present invention, it is possible to use an aliphatic polyketone fiber in which the relationship between n and m is 1.05 ≧ (n + m) /n≧1.00 in the structure represented by the above formula (1). It is essential.
[0018]
Here, when the fraction of m (an alkylene unit other than ethylene) is increased, the tensile strength of the fiber is lowered, and the strength of the cord made of the fiber is also lowered. Furthermore, when such a fiber is used for a hose, the outer diameter growth during use of the hose increases, and the durability also decreases. This is presumably because the crystal structure of the spun fiber changes with an increase in m units, and the secondary binding force between the molecular chains decreases. More preferably, an alternating copolymer consisting essentially of ethylene and carbon monoxide with m = 0 is preferably used. It is preferable to use wet spinning to produce such fibers.
[0019]
Furthermore, as a cord used for the hose of the present invention, it is necessary to use a fiber cord in which the tensile strength of the fiber cord in the hose is 10 g / d or more. If the tensile strength of the cord is less than 10 g / d, it is necessary to increase the thickness of the cord or increase the number of reinforcing layers, so that weight reduction cannot be achieved. Further, if the cord becomes too thick, especially in the case of a blade structure, the cord becomes bent at the braided intersection portion of the fiber cord and durability is lowered.
[0020]
Here, the elastomer composition used for the
Furthermore, in the present invention, the 50% modulus at 100 ° C. of the elastomer composition constituting the inner tube in the hose is 3.0 MPa or more. This is based on the knowledge that the aliphatic polyketone fiber used in the present invention has a low glass transition temperature, and the tensile elastic modulus decreases as the temperature rises from the normal temperature range. In addition, the fiber is based on the finding that the compression property is lowered and the creep property is increased at higher temperatures. These phenomena are considered to occur because the transition of the crystal structure of the fiber occurs in the temperature range of more than 100 ° C., and the secondary bonding force between the molecular chains decreases.
[0021]
hoseComposition for the inner tubeAt 100 ° C50%When the modulus is less than 3.0 MPa, hose size growth due to a decrease in tensile elastic modulus of the fiber cord during high temperature use is further increased and durability is lowered. However, the 50% modulus at 100 ° C. of the elastomer composition was measured in accordance with a tensile test of a vulcanized rubber physical test method described in K6301 of JIS (1995 edition).
[0022]
Furthermore, in the present invention, the reinforcing cord of the hose is formed by twisting aliphatic polyketone fibers and fibers having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, a strength of 8 g / d or higher, and an initial tensile elastic modulus of 100 g / d or higher. It is preferable to use a code. This is based on the finding that the tensile elastic modulus of the aliphatic polyketone fiber decreases as the temperature rises as described above. If the tensile strength is less than 8 g / d, the tensile strength of the cords twisted together is not sufficiently high, and the weight of the hose cannot be reduced. On the other hand, if the tensile modulus is less than 100 g / d, the tensile modulus of the twisted cord is low and the dimensional stability of the hose is deteriorated.
[0023]
Examples of fibers having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, a strength of 8 g / d or higher, and an initial tensile modulus of 100 g / d or higher include polyethylene terephthalate fiber, polyethylene-2,6-naphthalate fiber, polyvinyl alcohol fiber, and aramid fiber. It is done. Further, as a method of twisting these fibers and aliphatic polyketone fibers, methods such as firstly combining the respective fibers and adding a lower twist, or adding a twist after mixing both fibers in an untwisted state are used. .
[0024]
When the hose has two or more reinforcing layers, it is preferable to use the aliphatic polyketone fiber cord used in the present invention for the fiber cord forming the reinforcing layer excluding the innermost layer of the hose.
In an automobile hose or the like, relatively hot oil flows in the inner pipe. Since the aliphatic polyketone fiber cord used in the present invention has a low glass transition temperature as described above, the tensile elastic modulus decreases from a lower temperature than other fiber materials. Therefore, when it is arranged in an inner layer that is in a higher temperature atmosphere, the tensile elastic modulus is greatly lowered, and the outer diameter grows due to fluctuations in the internal pressure of the hose, so that cracks are likely to occur in the inner tube of the hose and the durable life of the hose is likely to be reduced.
[0025]
Furthermore, the fiber cord used for the hose in the present invention has a twist coefficient K expressed by the following formula (2) in the range of 150 to 800.
(2) Equation K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
When the twist coefficient K is less than 150, the convergence property of the fiber cord is lowered, and the fiber filament is easily broken due to a decrease in adhesion or a braiding operation for forming a hose reinforcing layer. Moreover, when 800 is exceeded, the fall of tensile strength and a tensile elasticity modulus will become large.
[0026]
Figure3Shows an example of a conveyor belt according to an embodiment of the present invention.
[0027]
AndIn the present invention, the fiber cord disposed in the longitudinal direction of the belt forming the reinforcing layer in the belt as described above has a structure represented by the formula (1), and the relationship between n and m is 1.05 ≧ ( n + m) /n≧1.00 is formed of a cord including at least an aliphatic polyketone fiber.
[0028]
(1) Formula-(CH2-CH2-CO) n- (R-CO) m-
Where R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms
The aliphatic polyketone fiber used here is obtained by melt spinning or wet spinning disclosed in JP-A-1-124617, JP-A-2-112413, US Pat. No. 5,194,210, JP-A-9-324377, and the like. In the present invention, it is possible to use an aliphatic polyketone fiber in which the relationship between n and m is 1.05 ≧ (n + m) /n≧1.00 in the structure represented by the above formula (1). It is essential.
[0029]
Here, when the fraction of m (alkylene units other than ethylene) increases, the strength of the fiber decreases, and the strength of the cord using the fiber also decreases, so that the lightness is impaired. Furthermore, the growth during belt running increases and the durability also decreases. This is presumably because the crystal structure of the spun fiber changes with an increase in m units, and the secondary binding force between the molecular chains decreases. More preferably, an alternating copolymer consisting essentially of ethylene and carbon monoxide with m = 0 is preferably used. It is preferable to use wet spinning to produce such fibers.
[0030]
Furthermore, as a cord used for the belt of the present invention, a fiber cord having a tensile strength of 10 g / d or more in the belt and an elongation rate of 3.0% or less at 2.25 g / d is used. is necessary. When the strength is less than 10.0 g / d, it is necessary to increase the number of codes to be driven and the number of stacked layers, so that weight reduction cannot be achieved and productivity deteriorates. On the other hand, when the elongation at 2.25 g / d exceeds 3.0%, the growth due to running increases.
[0031]
Here, the coat elastomer composition (coating rubber) in which the fiber reinforcing layer is embedded is not particularly limited in the present invention, and NR, SBR, CR, NBR, EPR, NBR, hydrogen depending on the application. NBR, thermoplastic elastomer, and the like are suitably used alone or as a blend. Further, the type and amount of the vulcanization accelerator and anti-aging agent added when vulcanizing the elastomer composition are not particularly limited, but in the present invention, the coat for embedding the reinforcing layer is used. The 100% modulus at room temperature (20 ° C.) of the elastomer composition is 3.0 MPa or more.
[0032]
This is based on the finding that the aliphatic polyketone fiber used in the present invention has a low glass transition temperature and the tensile elastic modulus decreases as the temperature rises from the normal temperature range. In addition, the fiber is based on the finding that the compression property is lowered and the creep property is increased at higher temperatures. The reason why these phenomena occur is that the transition of the crystal structure of the fiber occurs in a temperature range of slightly higher than 100 ° C., and the secondary bonding force between the molecular chains decreases.
[0033]
When the 100% modulus of the coated rubber that embeds the belt reinforcement cord is less than 3.0 MPa, the decrease in the tensile elastic modulus of the fiber cord decreases as the temperature rises due to running, and the creep property increases, resulting in belt dimension growth. It will increase more. However, the 100% modulus at normal temperature of the elastomer composition is measured in accordance with a tensile test of a vulcanized rubber physical test method described in K6301 of JIS (1995 edition).
[0034]
Furthermore, in the present invention, the fiber cord disposed in the belt length direction of the reinforcing layer is the above-mentioned aliphatic polyketone fiber cord and the glass transition temperature is 60 ° C. or higher, the strength is 8 g / d or higher, and the initial tensile elastic modulus is 100 g. It is preferably composed of both fiber cords of / d or more. Here, when the reinforcing layer is a woven fabric, the two layers are appropriately arranged in the width direction of the woven fabric as warp yarns in the same woven fabric, more preferably both are alternately arranged, Alternatively, when it is formed from a plurality of reinforcing layers, at least one arbitrary reinforcing layer in the longitudinal direction has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, a strength of 8 g / d or higher, and an initial tensile elastic modulus of 100 g. This means using the above-mentioned aliphatic polyketone fiber as a reinforcing cord in the longitudinal direction of another reinforcing layer using a fiber cord of / d or more. By doing in this way, the growth of the belt by the fall of the tensile elasticity modulus by a temperature rise is suppressed more.
[0035]
Furthermore, in the present invention, the reinforcing cord is a cord formed by twisting an aliphatic polyketone fiber and a fiber having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher, a strength of 8 g / d or higher, and an initial tensile elastic modulus of 100 g / d or higher. It is preferable to use it. This is based on the finding that the tensile elastic modulus of the aliphatic polyketone fiber decreases as the temperature increases as described above. If the tensile strength is less than 8 g / d, the tensile strength of the twisted cord is not sufficiently high, and the weight of the belt cannot be reduced. If the tensile elastic modulus is less than 100 g / d, the tensile elastic modulus of the twisted cord is low and the dimensional stability of the belt is deteriorated.
[0036]
Examples of fibers having a glass transition temperature of 60 ° C. or more, a strength of 8 g / d or more, and an initial tensile modulus of 100 g / d or more include polyethylene terephthalate fiber,
[0037]
Furthermore, the fiber cord used for the belt in the present invention has a twist coefficient K represented by the following formula (2) in the range of 600 to 1600.
(2) Equation K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
[0038]
When the twist coefficient K is less than 600, not only the fiber cord convergence is lowered and the weaving workability of the woven fabric is lowered, but also the fatigue resistance is lowered, and a fiber reinforcing layer comprising this cord is provided. The durable life of the belt is reduced. On the other hand, if it exceeds 1600, the modulus and strength of the fiber reinforcement layer will increase, making it impossible to reduce the weight, and the growth due to the use of the belt will increase.
[0039]
These fiber reinforcing layers are subjected to adhesive heat treatment using an adhesive such as RFL before being embedded in the elastomer composition..
[0040]
【Example】
First, the hose was evaluated with various reinforcing cords.
NBR was used as an inner tube tube rubber of the hose, NBR was used as an intermediate rubber, and CR was used as an outer tube cover rubber. As the hose structure, a structure having two blade reinforcing layers shown in FIG. 1 was used. Each reinforcing layer was braided using 24 reinforcing cords that were arranged three times. The following were used as the reinforcing cords.
[0041]
Comparative Example 1 is an example in which a 0.5 mm diameter steel wire is used for the reinforcing layer. The 50% modulus at 100 ° C. of the tube rubber is 2.5 MPa.
In Comparative Example 2, three 1000d aramid fibers having an original yarn strength of 22 g / d and an initial modulus of 540 g / d were aligned and a twist of 8 times / 10 cm was added (twisting coefficient K = 440). The tensile strength was 56 kgf. This is an example using code. The same tube rubber as in Comparative Example 1 was used.
[0042]
Comparative Example 3 is an aliphatic polyketone fiber, but an (n + m) / n in the formula (1) is 1.07, and an aliphatic polyketone fiber in which R is a propylene unit (abbreviated as POK-1 in the table) was used. It is an example. The raw yarn strength of the fiber is 13 g / d, and the initial modulus is 160 g / d. Since the fiber strength was low, 5 cords of 1000D were aligned and a twist of 6 times / 10 cm was added (twist coefficient K = 440). The tensile strength of one cord was 57 kgf. The same tube rubber as in Comparative Example 1 was used.
[0043]
On the other hand, Reference Example 1 is an example of using an aliphatic polyketone fiber cord (abbreviated as POK-2 in the table) which is an aliphatic polyketone fiber but (n + m) / n in the formula (1) is 1.00. The fiber has a raw yarn strength of 18.5 g / d and an initial modulus of 240 g / d. A cord was prepared in which four 1000D fibers were aligned and a twist of 7 times / 10 cm was added (twisting coefficient K = 440). The tensile strength of one cord was 63 kgf. The same tube rubber as in Comparative Example 1 was used.
[0044]
Example 2 is the same as Reference Example 1 except that the tube rubber of Reference Example 1 having a 50% modulus at 100 ° C. of 4.5 MPa is used.
In Example 3, two 1000D aramid fibers used in Comparative Example 1 and two 1000D aliphatic polyketone fibers used in Reference Example 1 were aligned with each other, and a twist of 7 times / 10 cm was added (twist coefficient K = 440) This is an example using the code. The tensile strength is 66 kgf. The same tube rubber as in Example 2 was used.
[0045]
Example 4 is a comparative example as an inner layer2The same aliphatic polyketone fiber cord 1000d / 4 as in Reference Example 1 was placed in the outer layer using a cord of 1000% aramid fiber.
The hose thus manufactured was evaluated for the damage status of the reinforcing cords due to the fittings, hose breaking pressure, hose impact pressure, and reinforcing layer weight, and the results are shown in Table 1. The method of each evaluation is as follows. The fiber cord tensile test conformed to JIS L1017.
[0046]
Damage to the reinforcement cord when the bracket is mounted: After tightening the bracket with a compression rate of 60% of the hose wall thickness by the eight-way clamping method, split the bracket into two. The inside was checked and the damage of the reinforcing cord was confirmed.
Breaking pressure test: Measured according to the test method according to Section 4.2.1 (2) of JIS K6330, and expressed as an index with the breaking pressure of Comparative Example 1 as 100. The greater the index value, the better the durability.
[0047]
Impact pressure test: An impact pressure test according to 7.7 of JIS K6349 was performed. The test oil temperature was 100 ° C., the pressure of 133% of the design normal pressure was set as the maximum pressure, the wave was repeatedly applied as a rectangular wave, and the number of times of failure was measured. The greater the index value, the better the durability.
Reinforcing layer weight index: In order to show weight reduction of the hose, the weight of the reinforcing cord actually used for the hose was indexed by comparison with the weight of the steel wire. The smaller the index value, the lighter the weight.
[0048]
[Table 1]
As can be seen from Table 1, the comparative example2When an aramid fiber is used as described above, the weight becomes significantly lighter than that of steel, but if the metal fitting tightening rate is high, the outer layer reinforcing cord breaks. For this reason, the strength utilization rate is lowered, and the fracture pressure and the impact life are lowered. Comparative example3However, although the aliphatic polyketone fiber is used, the strength is insufficient, and the amount of the reinforcing cord used is increased so as to compensate for the strength. Furthermore, since the fiber is inferior in creep property, the hose grows by impact pressure, and the inner tube rubber is easily cracked, resulting in inferior impact life.
[0050]
On the other hand, Reference Example 1 shows almost the same performance as the steel product and can secure lightness. According to Example 2, it is thought that the durability of the hose is further improved by increasing the 100 ° C. modulus of the rubber of the inner tube because of the growth suppressing effect due to the temperature increase of the fiber cord. According to Example 3, it can be seen that the impact life is further improved by twisting the aliphatic polyketone fiber with an aramid fiber having a high glass transition temperature (glass transition temperature of 500 ° C. or higher). In addition, according to Example 4, it can be seen that the impact life can be improved by using the aliphatic polyketone fiber only in the outer layer and arranging a fiber having a glass transition temperature of 80 ° C. or more on the inner layer side.
[0051]
Next, the reinforcing cords were evaluated for various conveyor belts.
The warp yarn shown in Fig. 4 is used for the fabric structure of the conveyor belt core.15And weft16And the weft16Warp yarn15Binder yarn fixed to17A straight warp structure consisting of
[0052]
Comparative Example 11 is a bundle of three polyethylene terephthalate fibers 1500d obtained by adding 20 times / 10 cm of a lower twist, and further adding 20 times / 10 cm of an upper twist (twisting coefficient K = 1340). Polyethylene terephthalate fiber cord of 1260d / 4 (twisted number of 10 times / 10 cm single twisted) 66 nylon and 1500d / 1 (twisted number of times of 10/10 cm) as binder yarn Was used. The density of the fabric is as shown in the table. This woven fabric was embedded in rubber having a 100% modulus of 2.5 MPa, and then covered with a cover rubber, and a conveyor belt having a predetermined thickness was prepared by vulcanization.
[0053]
Comparative Example 12 is an aliphatic polyketone fiber, but (n + m) / n in the formula (1) is 1.07, and R is an aliphatic polyketone fiber (referred to as POK-1 in the table) consisting of propylene units. This is an example. The fiber yarn has a strength of 13.0 g / d and an initial modulus of 160 g / d. Three strands of the fiber 1000d with 25 times / 10 cm of the lower twist are bundled, and further, the twist of 25 times / 10 cm is added (twist coefficient K = 1340). 1260d / 4 (twisted number is 10 / 10cm single twisted) 66 nylon is used as the yarn, and the same aliphatic polyketone fiber cord as 1000d / 1 (twisted number is 10 times / 10cm) warp yarn as the binder yarn Was used. The density of the fabric is as shown in the table. This fabric was embedded in a rubber having a 100% modulus the same as that of Comparative Example 11 and 2.5 MPa, then covered with a cover rubber, and a conveyor belt having a predetermined thickness was prepared by vulcanization.
[0054]
On the other hand, Reference Example 11 is an aliphatic polyketone fiber, but is an example using an aliphatic polyketone fiber (referred to as POK-2 in the table) in which (n + m) / n in the formula (1) is 1.00. The fiber yarn has a strength of 18.5 g / d and an initial modulus of 240 g / d. Since the strength of the fiber yarn is higher than that of Comparative Example 11, two bundles obtained by adding 25 times / 10 cm of the lower twist to 1000 d were bundled, and further, 30 times / 10 cm of the upper twist was added (twist coefficient K = 1340) 1000 d / 1/2 cord is used for warp yarn, 1260d / 4 (twisted number is 10 times / 10 cm single twisted) 66 nylon is used for the warp yarn, and 1000d / 1 (twisted number is 17 times / The same aliphatic polyketone fiber cord as the 10 cm warp yarn was used. The density of the fabric is as shown in the table. Comparative example of this fabric11The same 100% modulus was embedded in 2.5 MPa rubber, then covered with a cover rubber, and a conveyor belt having a predetermined thickness was prepared by vulcanization.
[0055]
In Example 12, the same woven fabric as in Reference Example 11 was used, but rubber having a 100% modulus of 4.0 MPa was used as the rubber for embedding the woven fabric.
In Example 13, as warp yarn, polyethylene-2,6-naphthalate fiber having properties of a glass transition temperature of 120 ° C., a tensile strength of 9.2 g / d, and an initial modulus of 220 g / d is 1000 d / 1/2 ( Using a cord having a lower twist number of 25/10 cm and an upper twist number of 30 times / 10 cm) and the 1000 d / 1/2 aliphatic polyketone fiber cord used in Reference Example 11, the warp yarn density is the former: Except that the latter is configured to have a ratio of 1: 2, it is exactly the same as Example 12.
[0056]
Example 14 is a warp yarn having a glass transition temperature of 120 ° C., a tensile strength of 9.2 g / d, and an initial modulus of 220 g / d of polyethylene-2,6-naphthalate fiber having a lower twist of 25%. Combine one lower twisted yarn added 10 times / 10 cm, and two lower twisted yarns added 25 times / 10 cm of the lower twist to 1000 d of the aliphatic polyketone fiber used in Reference Example 11, and add the upper twist 25 times / 10 cm. (Twist coefficient K = 1340) A cord of 1000 d / 1/3 was used. The weft yarn and binder yarn are the same as in Reference Example 11. The same rubber as that used in Example 12 is used as the rubber for embedding the fabric.
[0057]
The number of warp yarn cords to be driven is changed in accordance with the tensile strength of the cord so that the total warp yarn strength per fixed width of the fabric is substantially equivalent.
The conveyor belt thus produced was evaluated for durability, growth and weight, and the results are shown in Table 2. In the fiber cord tensile test, warp yarn was collected from the fabric and conformed to JIS L1017.
[0058]
Durability evaluation method: Figure5As shown in the conveyor beltConveyorThe belt was run on a belt running tester and run 2 million times, and the remaining strength of the warp yarn cord of the core fabric after running was measured to determine the retention rate against the strength before running. Figure510 isConveyorA belt is shown, and 18 is a roll. The diameter d of the
[0059]
Evaluation method of growth property: In the same manner as the evaluation of durability, the elongation after running was measured and expressed as an index with the amount of growth of the conveyor belt of Comparative Example 11 as 100. The smaller the index value, the less growth.
Reinforcing layer weight index: In order to show the degree of weight reduction of the belt, the weight of the reinforcing fabric actually used for the belt was indexed in comparison with the weight of Comparative Example 11. The smaller the index value, the lighter the weight.
[0060]
[Table 2]
As is apparent from Table 2, the present inventionConveyorThe belt is excellent in durability, low growth, and conventionalConveyorIt can be seen that significant weight reduction is achieved compared to the belt..
[0062]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the aliphatic polyketone fiber is hose.And conveyorUsed as a reinforcing cord for a fiber-reinforced molded article composed of a belt, and by specifying the molecular skeleton and cord physical properties of the aliphatic polyketone fiber, it was excellent as various fiber-reinforced molded articles while effectively using lightweight aliphatic polyketone fibers. Characteristic can be expressed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective sectional view showing a hose according to an embodiment of the present invention with a part cut away.
FIG. 2 is a perspective sectional view showing a conveyor belt with a part cut away.
[Fig. 3]It is sectional drawing which shows the conveyor belt which consists of embodiment of this invention.
[Fig. 4]It is a side view which expands and shows the reinforcement layer in the conveyor belt of this invention.
[Figure 5]It is a side view which shows a conveyor belt running test machine.
[Explanation of symbols]
1 Inner pipe
2 Reinforcing layer
3 Outer pipe
5 Hose
10 Conveyor belt
11 Reinforcement layer
12 Coat rubber layer
13 Cover rubber layer
14 fabric
15 Warp yarn
16 Weft
17 Binder yarn
18 roll
Claims (6)
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数In a hose in which one or more reinforcing layers are arranged between an inner tube and an outer tube, the fiber cord forming at least one reinforcing layer has a relationship between n and m in the formula (1) of 1.05. It consists of a cord containing aliphatic polyketone fiber having a structure of ≧ (n + m) /n≧1.00, and the fiber cord has a twist coefficient K represented by the following formula (2) in the range of 150 to 800, A fiber-reinforced molded body comprising a hose having a fiber cord strength of 10 g / d or more and a 50% modulus at 100 ° C. of the elastomer composition constituting the inner pipe of 3.0 MPa or more.
(1) - (CH 2 -CH 2 -CO) n- (R-CO) m-
Here, R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms. (2) Formula K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
（１）式 −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
ここでＲは炭素数が３以上のアルキレン基
（２）式 Ｋ＝Ｔ√Ｄ
ここでＤはコードの総デニール数、
Ｔはコードの１０ｃｍ当たりの上撚り数、Ｋは撚り係数In a conveyor belt having a reinforcing layer made of one or more layers of fiber fabric, the fiber cord arranged in the belt length direction of the reinforcing layer has a relationship between n and m in the formula (1) of 1.05 ≧ ( n + m) /n≧1.00 comprising an aliphatic polyketone fiber having a structure, and the fiber cord has a twist coefficient K represented by the following formula (2) in the range of 600 to 1600, The cord strength is 10 g / d or more, the elongation at 2.25 g / d is 3.0% or less, and the 100% modulus at 20 ° C. of the elastomer composition in which the reinforcing layer is embedded is 3.0 MPa or more. A fiber reinforced molded body consisting of a conveyor belt.
(1) - (CH 2 -CH 2 -CO) n- (R-CO) m-
Here, R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms. (2) Formula K = T√D
Where D is the total denier of the code,
T is the number of upper twists per 10 cm of the cord, K is the twist coefficient
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Families Citing this family (16)
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| EP1111103A1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-06-27 | Acordis Industrial Fibers BV | Dipped cord made of melt spun filament yarns of an alternating copolymer and a process for manufacturing said cord |
| US20020017351A1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-02-14 | Shinichi Miyazaki | Pneumatic tire |
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| JP4570273B2 (en) * | 2001-04-17 | 2010-10-27 | 旭化成せんい株式会社 | Polyketone fiber, cord and method for producing the same |
| JP4660014B2 (en) * | 2001-05-23 | 2011-03-30 | 旭化成せんい株式会社 | rope |
| JP4304901B2 (en) * | 2001-07-11 | 2009-07-29 | 日立電線株式会社 | Brake hose for vehicle |
| JP4563624B2 (en) * | 2001-08-20 | 2010-10-13 | 旭化成せんい株式会社 | Polyketone twisted cord |
| JP4784250B2 (en) * | 2005-07-15 | 2011-10-05 | 株式会社ブリヂストン | Manufacturing method of rubber product, wrapped body for lapping vulcanization, and fastening cloth for lapping vulcanization |
| JP2007055220A (en) * | 2005-07-27 | 2007-03-08 | Bridgestone Corp | Molded hose |
| JP4665648B2 (en) * | 2005-07-27 | 2011-04-06 | 株式会社ブリヂストン | Manufacturing method of hose and laminate for plastic mold vulcanization |
| JP2007055219A (en) * | 2005-07-27 | 2007-03-08 | Bridgestone Corp | Oil cooler hose |
| JP5157065B2 (en) * | 2005-12-27 | 2013-03-06 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for hose and hose |
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| JP2008075219A (en) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Asahi Kasei Fibers Corp | Braid |
| JP5176988B2 (en) * | 2009-01-27 | 2013-04-03 | 横浜ゴム株式会社 | Method for manufacturing fluid transfer hose |
| JP2009242810A (en) * | 2009-07-28 | 2009-10-22 | Asahi Kasei Fibers Corp | Fiber-reinforced composite material and manufacturing method therefor |
-
1998
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7163173B2 (en) | 2018-12-26 | 2022-10-31 | 日本製紙株式会社 | Thermal recording medium |
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