JP4316739B2 - Treatment solution for contact lenses - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はコンタクトレンズ用処理溶液に関する。より詳細にはコンタクトレンズに付着した汚れを洗浄し、同時に防汚性や親水性を付与するためのコンタクトレンズ用処理溶液およびコンタクトレンズ用処理溶液で処理したコンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より使用されているコンタクトレンズは、非含水性コンタクトレンズと含水性コンタクトレンズに分けることができ、非含水性コンタクトレンズとしては、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが、また含水性コンタクトレンズとしてはソフトコンタクトレンズが知られている。
【０００３】
非含水性コンタクトレンズは、含水性コンタクトレンズと比較して材料が安定であり、またそのメンテナンスも容易である。例えばメチルメタクリレートを主成分とするものや、最近では眼に対する影響を緩和したシリル系メタクリレートまたはフッ素系メタクリレートなどを主成分とする高酸素透過性ハードコンタクトレンズ等が使用されている。
しかし非含水性ハードコンタクトレンズは表面が疎水的であるために装用時に異物感を感じる。特に高酸素透過性ハードコンタクトレンズは疎水性が高いために、装用感の低下とともにタンパク質や脂質の汚れが付着しやすいという欠点がある。これらの欠点を解消する方法として、疎水性の表面を親水化するためのプラズマ処理や、酸性または塩基性物質による化学処理を行う方法などが知られている。しかしこれらの方法では親水性の維持が困難であり、また処理によるレンズの変性及び処理工程の手間などにも問題がある。
その他の方法として、例えば特公昭４８−３７９１０号公報においては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性ポリマーを含有する溶液にコンタクトレンズを浸す方法が提案されている。
【０００４】
また米国特許４，４２１，７４８号明細書においては、ポリビニルアルコールや可溶性セルロースの生理食塩水溶液からなる人工涙液による利用などが開示されている。
しかし、これらの方法はいずれも市販されているコンタクトレンズ用洗浄液でレンズを洗浄すると全く効果が無くなってしまう上、コンタクトレンズの親水化、装用感の向上などに限度がある。また、タンパク質、脂質等の汚れの洗浄及び付着防止には有効ではない。
また、特開平５−１０７５１２号公報、特開平６−４３４０７号公報、特開平７−１６６１５４号公報などには、ホスホリルコリン基を有するポリマーを含む溶液を用いる方法が提案されている。しかし、この方法では汚れの付着を抑制することはできるが、一度コンタクトレンズに付着した汚れを洗浄することはできない。
【０００５】
従来よりコンタクトレンズの汚れをより効率よく除去するために酵素をコンタクトレンズ用洗浄液に入れる方法が広く用いられている（特公昭５３−４７８１０号公報、特公平５−７７０４７号公報）。しかし酵素と界面活性剤を共存させると酵素の活性が失われるため、これまでコンタクトレンズ洗浄用の酵素は、洗浄液とは別に錠剤あるいは安定剤を加えた濃縮液として提供されてきた。しかし複数の溶液あるいは錠剤を混合することは操作手順が煩雑になる上、配合量を間違えた場合に眼などへの障害が生じるおそれがあるなどの欠点があった。このため界面活性剤の存在下でも酵素が安定に存在できるような組成物が求められていた。
特開平１０−４５７９４号公報にはホスホリルコリン基を有するポリマーを用いた酵素の安定化方法が提案されている。しかし酵素だけでは特定の物質を分解できるものの、コンタクトレンズ上に固着した多様な汚れ成分を強制的に除去することは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、簡便な浸漬処理によりコンタクトレンズに付着した汚れを落とすと同時に、コンタクトレンズの表面に親水性の付与と装用感の向上及びタンパク質、脂質等の汚れの付着、沈着を抑制することのできるコンタクトレンズ用処理溶液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の重合体と界面活性剤の組成を特殊な配合にすることにより問題点を解決できることを見いだし、本発明を完成した。
即ち本発明は、次の（ａ）〜（ｆ）のコンタクトレンズ用処理溶液並びにコンタクトレンズである。
（ａ）：Ａ成分として下記の式［Ｉ］
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子又は炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一又は異なる基であってもよく、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基である。）で表される基を側鎖に有する重合体０．００１〜５ｗ／ｖ％と、Ｂ成分として界面活性剤０．０１〜５ｗ／ｖ％と、Ｃ成分として加水分解酵素１０-10〜１ｗ／ｖ％を含むことを特徴とするコンタクトレンズ用処理溶液。
（ｂ）：Ａ成分の重合体が下記の式［II］
【００１０】
【化４】
｛式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子又は炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一又は異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ5は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ6は−（ＧＯ）ｍＧ−で表される基を示す（Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示す。ｍはオキシアルキレン基（ＧＯ）の平均付加モル数で０〜１０の数字を示す）。｝で表される（メタ）アクリル酸誘導体に基づく重合体である前記の（ａ）記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（ｃ）：Ａ成分の重合体が２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート単量体５０〜９９重量部と、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート単量体１〜５０重量部からなるモノマー組成物を共重合してなる分子量１、０００〜５、０００、０００の重合体である前記の（ａ）記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（ｄ）：Ｂ成分の界面活性剤がＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、アルキルザルコシネートのいずれかから選ばれる１種または２種以上の界面活性剤である前記の（ａ）記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（ｅ）：Ｃ成分の加水分解酵素がタンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素のいずれかから選ばれる少なくとも１種または２種以上の加水分解酵素である前記の（ａ）記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（ｆ）：（ａ）〜（ｅ）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液で処理したコンタクトレンズ。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、Ａ成分として下記の式［Ｉ］
【００１３】
【化５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子又は炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一又は異なる基であってもよく、Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基である。）で表される基を側鎖に有する重合体０．００１〜５ｗ／ｖ％と、Ｂ成分として界面活性剤０．０１〜５ｗ／ｖ％と、Ｃ成分として加水分解酵素１０-10〜１ｗ／ｖ％を含むことを特徴とするコンタクトレンズ用処理溶液である。
本発明でＡ成分として用いる式［Ｉ］で表される基を側鎖に有する重合体には、ＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させた重合体又は、ＰＣ（メタ）アクリレートと他の共重合可能なビニルモノマーとを共重合させた重合体が好ましく用いられる。本発明におけるＡ成分の重合体は前記式［Ｉ］に示される構造的特徴を有することにより、コンタクトレンズ用処理溶液に用いたとき、コンタクトレンズに親水性及び防汚性等を付与することができる他、溶液の粘度調整剤として働き、涙液代替材料や角膜保護剤等として作用する効果を持つ。
尚、本発明における前記ＰＣ（メタ）アクリレートとは、前記式［Ｉ］で示されるホスホリルコリン類似基を有する（メタ）アクリレートのことであり、より詳細には下記の式［II］
【００１５】
【化６】
｛式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子又は炭素原子１〜８のアルキル基を示し、同一又は異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｒ5は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ6は−（ＧＯ）ｍＧ−で表される基を示す（Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示す。ｍはオキシアルキレン基（ＧＯ）の平均付加モル数で０〜１０の数字を示す）。｝で表される（メタ）アクリル酸誘導体を呼称したものである。
更に具体的には、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（２”−トリヒドロキシエチルアンモニオ）エチルホスフェート等の（メタ）アクリル酸誘導体の単量体をいう。これらのＰＣ（メタ）アクリレートは、得られるポリマーに高い水溶性、防汚染性及び親水性等を付与するため用いられるが、入手性等の点から、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートが、好ましく用いられる。
なお、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートは、次式［III］
【００１７】
【化７】
で示される。
【００１９】
本発明におけるＡ成分の重合体には、ＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させた重合体の他に、ＰＣ（メタ）アクリレートとその他の共重合可能なビニルモノマーとを共重合させた重合体を用いることもできる。これらのＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能な他のビニルモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエーテル系モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル等の含窒素モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のハロゲン置換炭化水素系又は炭化水素系モノマーなどを好ましく挙げることができる。本発明の目的を逸脱しない範囲で、これらのビニルモノマーのうち１種または２種以上を、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合させてもよいが、取扱などの点からは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが共重合させるビニルモノマーとして好ましく用いられる。
【００２０】
ＰＣ（メタ）アクリレートに、共重合可能な他のビニルモノマーを共重合させる際の仕込量は、ＰＣ（メタ）アクリレート１０〜９９重量％、好ましくは４０〜９８重量％に対して、共重合可能な他のビニルモノマーを１〜９０重量％、好ましくは２〜６０重量％の量比で配合するのが良い。このとき仕込量が１０重量％未満では共重合体に親水性を付与する効果が発揮できず、また仕込量が９９重量％を越えると、ＰＣ（メタ）アクリレートが付与する水溶性、防汚染性等の特性が十分発現しないので好ましくない。
【００２１】
本発明のＡ成分の重合体は、前記したＡ成分の重合体に適したモノマー（単量体）成分を公知の重合方法により重合することにより得られる。より詳細には、各モノマー成分を配合後、重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換するか、またはその雰囲気においてラジカル重合することにより得られ、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法によって調製することができる。
このとき用いる重合開始剤は、通常のラジカル重合開始剤でよいが、好ましくは入手性などの点から過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、過硫酸塩及び過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等を用いるのが良い。
重合開始剤の仕込量は、モノマー成分１００重量部に対して、０．０００１〜１０重量部が好ましく、更には０．０１〜５重量部が好ましい。また重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜７２時間が好ましい。
更に、得られるＡ成分の重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤及び重合度調整剤等の使用量によっても異なるが、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液にＡ成分として用いる場合には、重量平均分子量で１，０００〜５，０００，０００程度が好ましく、特にコンタクトレンズ溶液への溶解性、溶液の粘度やコンタクトレンズへの付着性からは、１０，０００〜１，０００，０００程度であることが特に好ましい。
【００２２】
本発明の処理溶液中に用いられるＡ成分の含有割合は、処理溶液全量中に、０．００１〜５ｗ／ｖ％含まれるのが好ましく、更に好ましくは０．０５〜２ｗ／ｖ％の範囲である。特に前記含有割合が０．００１ｗ／ｖ％未満では、Ａ成分のコンタクトレンズ処理溶液に寄与するポリマーの効果が不十分で所望の性能が充分に発揮できず、また５ｗ／ｖ％を越えると粘性が高くなり洗浄等による除去が難しくなり、コンタクトレンズ処理溶液に適さなくなる。
【００２３】
本発明におけるＢ成分の界面活性剤としては、コンタクトレンズに付着したタンパク質、脂質等の涙液成分、あるいは指や化粧品等によるコンタクトレンズの汚れを除去する作用を持った、通常使用される界面活性剤であれば、特に限定されることなく使用できる。
例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が使用できる。このうち特に洗浄力の高さという点では、陰イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。このうち、使用する陰イオン性界面活性剤としては、眼への影響の少なさ、溶液の安定性などからＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、アルキルザルコシネート、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキル硫酸トリエタノールアミン塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルオキシドが好ましく用いられる。
【００２４】
本発明におけるＢ成分の界面活性剤の、コンタクトレンズ処理溶液全量中の含有割合は０．０１〜５ｗ／ｖ％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０ｗ／ｖ％の範囲の含有割合である。前記含有割合が０．０１ｗ／ｖ％未満ではコンタクトレンズ処理溶液としての洗浄能力が十分発揮されにくく、また５ｗ／ｖ％を越えると、眼球への刺激の可能性が大きくなる傾向があるので好ましくない。
【００２５】
本発明に用いられるＣ成分の加水分解酵素としては、本発明の目的を逸脱しない範囲で、通常知られる加水分解酵素を適宜選択して使用することができる。具体的には、コンタクトレンズの物性に影響を与えるものでなければ特に限定されるものでなく、界面活性剤では落としきれないような強固な汚れを分解して落とすことができる加水分解酵素ならば、種類の制限無く用いることができる。特に、涙液由来の汚れ成分にはムチンなどの糖タンパク質やリゾチームなどのタンパク質、脂質などの疎水性化合物があるので、これらを分解することによりコンタクトレンズ上の汚れを除去しやすくする効果を持つ加水分解酵素が最も好ましく使用される。これらの加水分解酵素としては、例えば「ビオプラーゼ」（ナガセ生化学工業株式会社製）、「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、「アルカリプロテアーゼＧＬ−４４０」（協和エンザイム社製）等のタンパク質分解酵素、「クリアー・レンズ・リポ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、ホスホリパーゼＡ、ホスホリパーゼＢ、ホスホリパーゼＣ、ホスホリパーゼＤ、コレステロールエステラーゼ等の脂質分解酵素、α―アミラーゼ、エンドグリコシダーゼＤ、エンド−β−ガラクトシダーゼ、β−ガラクトシダーゼ、セルラーゼ、デキストラナーゼ等の糖鎖分解酵素が挙げられる。
【００２６】
本発明のコンタクトレンズ処理溶液中の加水分解酵素の含有割合は、コンタクトレンズ処理溶液全量中に１０-10ｗ／ｖ％〜１ｗ／ｖ％含有されるのが好ましく、更に好ましくは１０-6ｗ／ｖ％〜０．１ｗ／ｖ％の範囲で含有するのが良い。前記含有割合が１０-10ｗ／ｖ％未満ではコンタクトレンズ処理溶液としての洗浄能力が不十分であるため好ましくなく、また１ｗ／ｖ％を越えると眼や皮膚への刺激が大きくなる傾向があるので好ましくない。特に過剰の加水分解酵素は、コンタクトレンズ表面に吸着するおそれがあるので好ましくない。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、前記のＡ、Ｂ、Ｃ各成分を溶媒に溶解することによって得ることができる。本発明に用いられる溶媒としては、前記Ａ成分のポリマーを溶解する能力を持ち、かつコンタクトレンズに対して影響が少ないものであれば如何なる溶媒でも良いが、特に本発明のコンタクトレンズ用処理溶液を使用者が実際に使用するときに、水混和でコンタクトレンズを浸漬したり、洗浄等によりコンタクトレンズに接触させるだけなどの簡単な操作で、コンタクトレンズ処理の目的が達成できる溶媒であればより好ましく使用できる。具体的には、例えば精製水等の水を好ましく挙げることができるほか、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の、水と任意の割合で混和する性質を持った溶媒を用いることも出来る。これらは単独で用いても、これらの溶媒の混合液を溶媒として用いても、いずれの方法で用いても良い。
【００２７】
更に、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には前記のＡ、Ｂ、Ｃ各成分の他に、緩衝剤を加えることも好ましく行われる。これらは溶液のｐＨを保つ効果を持つ通常の緩衝液であれば、特に限定なく用いられる。具体的には、塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、ホウ酸、ホウ酸塩（ホウ砂等）、リン酸塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム等）、クエン酸塩（クエン酸ナトリウム等）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、又はこれらの混合物等を用いて、通常の方法で処方される緩衝剤を好ましく加えることができる。
【００２８】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液にはさらに前記のＡ、Ｂ、Ｃ各成分の他に、溶液の安定性等のためにキレート剤を加えることもできる。これらは本発明の必須成分の特性を損なわないものであれば、特に限定されことなく選択され、コンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる。本発明に好ましく用いられるキレート剤としては、例えば多価カルボン酸が挙げられる。より詳細にはクエン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸及びこれらのアルカリ金属塩、又はこれらの混合物を好ましく挙げることができるが、他のキレート剤を用いることも良く行われる。
【００２９】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には前記のＡ、Ｂ、Ｃ各成分の他に、眼への影響を少なくするために無機塩化物を加えることもできる。これらは本発明の必須成分の特性を損なわないものであれば、無機塩化物である限り特に限定されることなく用いられるが、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、又はこれらの混合物等を好ましく用いることができる。
【００３０】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、前記のＡ、Ｂ、Ｃ各成分のほかに、粘度を調整するために水溶性の高分子化合物を加えることもできる。これは本発明のＡ、Ｂ、Ｃ各成分の特性を損なわないものであれば高分子化合物である限り、特に限定されることなく選択し用いることができるが、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体等からなる高分子化合物を用いることができる。
【００３１】
また、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、雑菌の繁殖を防ぐために防腐剤を加えることができる。例えば、クロロブタノール、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸クロルヘキシジン溶液、パラオキシ安息香酸エステル、ポリヘキサメチレンビグアニド等の防腐剤が好ましく添加される。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液の使用方法としては、該コンタクトレンズ用処理溶液にコンタクトレンズを浸漬ないし接触させ、更に装着前に水、生理食塩水及び適当な洗浄液等で濯ぐことにより、コンタクトレンズを親水化し、タンパク質、脂質等の汚れの付着、沈着等を効果的に防止できる。また、この方法により本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理したコンタクトレンズを容易に得る事ができる。本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、ハードコンタクトレンズにも、ソフトコンタクトレンズにも、通常知られる如何なる種類のコンタクトレンズであっても好ましく適用でき、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理したコンタクトレンズを簡便に得ることができる。
【００３２】
【実施例】
実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
分子量測定；
重量平均分子量の測定は、次のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）の条件により測定した。
機種；東ソー社製インテグレーター内蔵分子量計算プログラムＳＣ−８０２０ＧＰＣ、カラム；ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷXLとＴＳＫｇｅｌ３０００ＰＷXLの２本直列（東ソー社製）、溶出液；リン酸緩衝液、検出；視差屈折計、標準物質；ポリエチレングリコール（ポリマーラボラトリー社製）、流速０．５ｍｌ／分、カラム温度；４５℃。
【００３３】
合成例１
表１に記載したＰＣ（メタ）アクリレートとして、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（ＭＰＣと略す）を２５重量部ならびにビニルモノマーとして、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）を２５重量部、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０１重量部とをメタノール４５０重量部に溶解し、重合用ガラス反応管に入れ窒素置換した後、恒温槽にて５０℃、７２時間重合させた。重合終了後、エタノールを良溶媒として、ジエチルエーテルを貧溶媒として再沈精製し、加熱乾燥させてポリマー１を得た。結果を表１に示す。
【００３４】
合成例２〜６
表１に示した組成を用いて合成例１と同様にして重合し、ポリマー２〜６を得た。
結果を表１に示す。
【００３５】
参考例１
本実施例で使用するコンタクトレンズテストピースを次のように作成した。
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート４０ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、メタクリル酸５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを試験管に注入し、窒素置換の後密封し、６０℃で２４時間かけて試験管内の原料モノマーを加熱硬化させ、無色透明の重合物を得た。得られた重合物を通常の加工方法により、切削、研磨し、所定形状のコンタクトレンズテストピースを作成した。
【００３６】
実施例１
表２に示す各成分すなわち前記合成例１で得られたポリマー１を２ｇ、ココイルメチルタウリン（ＣｏＭＴ）４ｇ（無水物換算）、クリアー・レンズ・プロ（ノボノルディスク社製）０．０５ｇ、ホウ酸０．５ｇ、四ホウ酸ナトリウム０．１ｇ、ＥＤＴＡ０．１ｇおよびポリ（ヘキサメチレンビグアニド）０．００１５ｇを精製水に溶解して全量を１００ｍｌにして、コンタクトレンズ用処理溶液を調整した。この試料溶液を用いて、以下の評価を行った。
結果を表２に示す。
（１）接触角；コンタクトレンズテストピースを前記コンタクトレンズ処理溶液に２時間浸漬保存した後、生理食塩水で濯いだ。このテストピースの動的接触角を動的接触角測定器（オリエンテック（株）製）を用いて測定した。前進角によりレンズの親水性を評価した。
（２）洗浄力；タンパク質、脂質について以下の方法で洗浄力を評価した。
（ａ）アルブミン０．３９重量％、γーグロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量％、ムチン０．１重量％を含む生理食塩水中でコンタクトレンズテストピースを６０℃で２時間処理し、レンズを汚染させた。このレンズを上記の水溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、１％ドデシル硫酸ナトリウム（和光純薬工業製）水溶液でレンズからタンパク質を剥離させ、その溶液中のタンパク量をマイクロＢＣＡキット（ピアス社製）を用いて測定し、洗浄前の汚れに対するタンパク質汚れの除去率（％）を計算した。
（ｂ）トリオレイン０．８重量％、コレステロール０．１重量％、卵黄レシチン０．１重量％を乳化させた生理食塩水中でコンタクトレンズテストピースを３７℃で１２時間処理し、レンズを汚染させた。このレンズを上記の水溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、クロロホルム／メタノール溶液（２：１）でレンズ上の脂質を抽出した後、溶媒を蒸発させた。残った脂質の量をリン酸−バニリン法で測定し、洗浄前の汚れに対する脂質汚れの除去率（％）を計算した。
（３）防汚染性；前記コンタクトレンズ処理溶液により浸漬処理したコンタクトレンズテストピースをアルブミン０．３９重量％、γーグロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量％を含む生理食塩水中に３７℃で２４時間浸漬した後、水道水で洗浄し、界面活性剤でレンズからタンパク質を剥離させ、その溶液中のタンパク量をマイクロＢＣＡキット（ピアス社製）を用いて測定した。
（４）酵素の安定性；前記コンタクトレンズ処理溶液を４０℃、１カ月保存した後に再び（２）の洗浄力試験の（ａ）による洗浄力を試験した。なお、酵素の安定性の残存活性として、次の式により算出した。
残存活性（％）＝（４０℃・１カ月保存後の洗浄力／初期の洗浄力）×１００
【００３７】
実施例２〜１５
実施例１と同様にして、表２に示す組成で各成分を配合してコンタクトレンズ用処理溶液を調整した。これらの処理溶液についてコンタクトレンズ処理溶液以外は実施例１と同様にして実施例１と同じ評価を行った。結果を表２および３に示す。
【００３８】
比較例１〜５
表４に示す配合でコンタクトレンズ用処理溶液を調整し、コンタクトレンズ処理溶液以外は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表４に示す。
【００３９】
【表１】
注；表１で用いた略号は次の通り。
ＭＰＣ ；２−メタクリロイルオキシエチル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート
ＭＰＰＣ ；３−メタクリロイルオキシプロピル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート
ｎ−ＢＭＡ ；ｎ−ブチルメタクリレート
ＭＭＡ ；メチルメタクリレート
２−ＥＨＭＡ；２−エチルヘキシルメタクリレート
ｎ−ＬＭＡ ；ｎ−ラウロイルメタクリレート
ＡＩＢＮ；アゾビスイソブチロニトリル
【００４１】
【表２】
注；表２で用いた略号は次の通り。
ＣｏＭＴ；ココイル（＝ヤシ脂肪酸）メチルタウリンナトリウム塩
ＤＯＳＳ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ＳＤＳ ；ドデシル硫酸ナトリウム
ＰＯＬＳ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩
ＬＡＰＥ；ラウリルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム
ＬＤＳＯ；ラウリルジメチルオキシド
ＬＳＮａ；ラウロイルザルコシネートナトリウム
ＣＬＰ；「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ＣＬＬ；「クリアー・レンズ・リポ」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ＢＺ ；塩化ベンザルコニウム
ＣＨＧ ；グルコン酸クロルヘキシジン
ＰＨＭＢ；ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
【００４３】
【表３】
注；表３で用いた略号は次の通り。
ＰＯＬＳ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン塩ＬＡＰＥ；ラウリルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム
ＤＭＬＢ；ジメチルラウリルベタイン
ＣＬＰ ；「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ビオプラーゼ；ナガセ生化学工業（株）社製、タンパク分解酵素
ＣＨＧ ；グルコン酸クロルヘキシジン
ＰＨＭＢ；ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
【００４５】
【表４】
注；表３で用いた略号は次の通り。
ＳＤＳ；ドデシル硫酸ナトリウム
ＣＬＰ；「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ＰＶＡ；ポリビニルアルコール
【００４７】
以上の実施例及び比較例の結果より以下のことが見いだされた。
比較例１は洗浄力に乏しく、比較例２、３では接触角が高く、防汚染性も低い。このことから、各成分単独ではコンタクトレンズ用処理溶液として十分な効果がないことがわかる。一方各実施例では接触角の低下、洗浄力、防汚染性の全てにおいて各比較例よりも著しい効果が見られる。
比較例４ではＢ成分である界面活性剤がないために脂質の汚れがほとんど除去出来ていない。また比較例５ではＡ成分の代わりにポリビニルアルコールを用いているが、接触角の低下はごくわずかであり、本発明ほど著しいものではない。また防汚染性もほとんどない。さらにＡ成分のない比較例３、５では各実施例と比較して酵素の安定性が著しく劣っている。以上のことから、本発明により装用感、洗浄力、防汚染性に優れたコンタクトレンズ処理溶液を提供することが出来た。
【００４８】
【発明の効果】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、コンタクトレンズを該溶液中に浸漬させることにより、コンタクトレンズに付着したタンパク質や脂質等の汚れを効率よく洗浄することができる。また浸漬後は、水等で濯ぐ方法等の簡単な操作で、Ａ成分の重合体の持つ特性であるレンズ表面の親水化、装用感、装着性の向上が達成でき、更にタンパク質、脂質等の汚れの付着、沈着を抑制できるためコンタクトレンズの変性防止や眼への安全性も向上させることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treatment solution for contact lenses. More specifically, the present invention relates to a contact lens treatment solution for cleaning dirt adhering to a contact lens and simultaneously imparting antifouling properties and hydrophilicity, and a contact lens treated with a contact lens treatment solution.
[0002]
[Prior art]
Conventionally used contact lenses can be divided into non-hydrous contact lenses and hydrous contact lenses. As non-hydrous contact lenses, hard contact lenses and soft contact lenses, and as hydrous contact lenses, Soft contact lenses are known.
[0003]
Non-hydrous contact lenses are more stable in materials and easier to maintain than hydrous contact lenses. For example, those using methyl methacrylate as a main component, and recently, high oxygen-permeable hard contact lenses mainly containing silyl methacrylate, fluorine methacrylate, etc., which have reduced effects on the eyes, are used.
However, since the non-hydrous hard contact lens has a hydrophobic surface, it feels a foreign object when worn. In particular, the high oxygen permeable hard contact lens has a high hydrophobicity, and thus has a drawback that protein and lipid stains are easily attached along with a decrease in wearing feeling. As a method for eliminating these drawbacks, there are known a plasma treatment for hydrophilizing a hydrophobic surface, a chemical treatment with an acidic or basic substance, and the like. However, it is difficult to maintain hydrophilicity by these methods, and there is a problem in the modification of the lens by processing and the labor of processing.
As another method, for example, Japanese Patent Publication No. 48-37910 proposes a method in which a contact lens is immersed in a solution containing a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone or the like.
[0004]
In addition, US Pat. No. 4,421,748 discloses the use of artificial tears made of a physiological saline solution of polyvinyl alcohol or soluble cellulose.
However, all of these methods have no effect when the lens is washed with a commercially available contact lens cleaning solution, and there is a limit to making the contact lens hydrophilic and improving wearing feeling. In addition, it is not effective for washing and preventing adhesion of dirt such as protein and lipid.
JP-A-5-107512, JP-A-6-43407, JP-A-7-166154, and the like have proposed a method using a solution containing a polymer having a phosphorylcholine group. However, this method can suppress the adhesion of dirt, but the dirt once adhered to the contact lens cannot be washed.
[0005]
Conventionally, in order to more efficiently remove contact lens dirt, a method of putting an enzyme into a contact lens cleaning solution has been widely used (Japanese Patent Publication No. 53-47810 and Japanese Patent Publication No. 5-77047). However, since the enzyme activity is lost when the enzyme and the surfactant coexist, the enzyme for cleaning contact lenses has been provided as a concentrated solution containing tablets or stabilizers separately from the cleaning solution. However, mixing a plurality of solutions or tablets has disadvantages such that the operation procedure becomes complicated and there is a possibility that damage to eyes and the like may occur when the blending amount is wrong. For this reason, there has been a demand for a composition in which an enzyme can stably exist even in the presence of a surfactant.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-45794 proposes an enzyme stabilization method using a polymer having a phosphorylcholine group. However, although specific substances can be decomposed only with enzymes, it has been difficult to forcibly remove various dirt components fixed on contact lenses.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to remove dirt adhered to a contact lens by a simple dipping process, and at the same time, impart hydrophilicity to the surface of the contact lens and improve wearing feeling, and suppress adhesion and deposition of dirt such as proteins and lipids. An object of the present invention is to provide a treatment solution for contact lenses that can be used.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the problem can be solved by specially blending the composition of a specific polymer and a surfactant, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following contact lens treatment solutions and contact lenses (a) to (f).
(A): As the component A, the following formula [I]
[0008]
[Chemical 3]
(Wherein R 1 , R 2 And R Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different, R Four Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. ) In the side chain, 0.001 to 5 w / v% of the surfactant as the B component, and hydrolase 10 as the C component. -Ten A treatment solution for contact lenses, comprising ˜1 w / v%.
(B): The polymer of component A is represented by the following formula [II]
[0010]
[Formula 4]
{Where R is 1 , R 2 And R Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different groups. R Four Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R Five Represents a hydrogen atom or a methyl group. R 6 Represents a group represented by-(GO) mG- (G represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms. M represents an average addition mole number of an oxyalkylene group (GO) of 0 to 10). Number). } The processing solution for contact lenses according to the above (a), which is a polymer based on a (meth) acrylic acid derivative represented by:
(C): A component polymer is 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate monomer 50 to 99 parts by weight, and n-butyl (meth) acrylate monomer 1 The contact lens treatment solution according to the above (a), which is a polymer having a molecular weight of 1,000 to 5,000,000 obtained by copolymerizing a monomer composition comprising ˜50 parts by weight.
(D): One type in which the surfactant of the component B is selected from any of N-acyl-N-methyl taurate, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkylamide polyoxyethylene ether sulfate, and alkyl sarcosinate Or the processing solution for contact lenses of the said (a) description which is 2 or more types of surfactant.
(E): The contact according to (a), wherein the hydrolase of component C is at least one or two or more hydrolases selected from a proteolytic enzyme, a lipolytic enzyme, and a sugar chain degrading enzyme Lens processing solution.
(F): A contact lens treated with the treatment solution for contact lens described in (a) to (e).
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The contact lens treatment solution of the present invention has the following formula [I] as the A component.
[0013]
[Chemical formula 5]
(Wherein R 1 , R 2 And R Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different, R Four Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. ) In the side chain, 0.001 to 5 w / v% of the surfactant as the B component, and hydrolase 10 as the C component. -Ten A treatment solution for contact lenses, comprising ˜1 w / v%.
The polymer having a group represented by the formula [I] used as the component A in the present invention in the side chain includes a polymer obtained by polymerizing PC (meth) acrylate alone or PC (meth) acrylate and other co-polymers. A polymer obtained by copolymerizing a polymerizable vinyl monomer is preferably used. The polymer of component A in the present invention has the structural characteristics represented by the above formula [I], so that it can impart hydrophilicity and antifouling property to the contact lens when used in the treatment solution for contact lens. In addition, it works as a viscosity modifier of the solution and has an effect of acting as a tear substitute material or a cornea protective agent.
In the present invention, the PC (meth) acrylate is a (meth) acrylate having a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I]. More specifically, the following formula [II]
[0015]
[Chemical 6]
{Where R is 1 , R 2 And R Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different groups. R Four Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R Five Represents a hydrogen atom or a methyl group. R 6 Represents a group represented by-(GO) mG- (G represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms. M represents an average addition mole number of an oxyalkylene group (GO) of 0 to 10). Number). } (Meth) acrylic acid derivatives represented by
More specifically, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 4- (meta ) Acryloyloxybutyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2'-(triethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(tributyl) Ammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethoxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxydiethoxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2 -(Meth) acryloyl This refers to a monomer of a (meth) acrylic acid derivative such as oxyethyl-2 ′-(2 ″ -trihydroxyethylammonio) ethyl phosphate. These PC (meth) acrylates are highly water-soluble, anti-blocking to the resulting polymer. Although used for imparting contamination and hydrophilicity, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate is preferably used from the viewpoint of availability.
In addition, 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate has the following formula [III]
[0017]
[Chemical 7]
Indicated by
[0019]
The polymer of component A in the present invention includes a polymer obtained by copolymerizing PC (meth) acrylate and other copolymerizable vinyl monomers in addition to a polymer obtained by polymerizing PC (meth) acrylate alone. Can also be used. Other vinyl monomers copolymerizable with these PC (meth) acrylates include styrene monomers such as styrene, methylstyrene and chlorostyrene; vinyl ether monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylate monomers such as ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid; 2 -Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and glycerol (meth) acrylate; polyalkylenes such as polyethylene glycol (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate Glycol (meth) acrylate; nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylic acid amide, N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile; halogen-substituted hydrocarbon or hydrocarbon monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, isobutylene, etc. Preferable examples can be given. Of these vinyl monomers, one or more of these vinyl monomers may be copolymerized with PC (meth) acrylate without departing from the object of the present invention. ) It is preferably used as a vinyl monomer to be copolymerized with acrylate.
[0020]
The charge amount when copolymerizing other copolymerizable vinyl monomers with PC (meth) acrylate is 10 to 99% by weight, preferably 40 to 98% by weight of PC (meth) acrylate. Other vinyl monomers may be blended in an amount ratio of 1 to 90% by weight, preferably 2 to 60% by weight. At this time, if the amount charged is less than 10% by weight, the effect of imparting hydrophilicity to the copolymer cannot be exerted. If the amount charged exceeds 99% by weight, the water-soluble and antifouling property imparted by PC (meth) acrylate. Such a characteristic is not preferable because it does not sufficiently develop.
[0021]
The polymer of component A of the present invention can be obtained by polymerizing a monomer component suitable for the polymer of component A described above by a known polymerization method. More specifically, after blending each monomer component, it is obtained by replacing with an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide, helium or the like in the presence of a polymerization initiator, or by radical polymerization in the atmosphere, for example, bulk polymerization. , Suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and the like.
The polymerization initiator used at this time may be a normal radical polymerization initiator, but preferably from the viewpoint of availability, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate. T-butylperoxypivalate, t-butylperoxydiisobutyrate, azobisisobutyronitrile, azobisisodimethylvaleronitrile, persulfate, persulfate-bisulfite, and the like may be used.
The amount of the polymerization initiator charged is preferably 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. The polymerization temperature is preferably 20 to 100 ° C., and the polymerization time is preferably 0.5 to 72 hours.
Furthermore, the molecular weight of the polymer of component A obtained varies depending on the amount of polymerization temperature, polymerization initiator, polymerization degree adjuster, etc., but when used as the component A in the contact lens treatment solution of the present invention, The weight average molecular weight is preferably about 1,000 to 5,000,000, and in particular, about 10,000 to 1,000,000 from the solubility in the contact lens solution, the viscosity of the solution and the adhesion to the contact lens. It is particularly preferred.
[0022]
The content ratio of the component A used in the treatment solution of the present invention is preferably 0.001 to 5 w / v%, more preferably 0.05 to 2 w / v% in the total amount of the treatment solution. is there. In particular, if the content is less than 0.001 w / v%, the effect of the polymer that contributes to the contact lens treatment solution of the component A is insufficient and the desired performance cannot be sufficiently exhibited. Becomes difficult to remove by washing or the like, making it unsuitable for a contact lens treatment solution.
[0023]
As the surfactant of component B in the present invention, a commonly used surfactant having an action of removing tear components such as proteins and lipids attached to the contact lens, or dirt on the contact lens due to fingers, cosmetics, etc. Any agent can be used without any particular limitation.
For example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and the like can be used. Among these, anionic surfactants are preferably used in terms of particularly high detergency. Among these, as the anionic surfactant to be used, N-acyl-N-methyltaurate, N-acyl-N-methyltaurate sodium, because of its little effect on the eyes and the stability of the solution, Polyoxyethylene alkyl sulfate, alkylamide polyoxyethylene ether sulfate, alkyl sarcosinate, alkylamide sulfosuccinate, alkyl sulfate triethanolamine salt, sodium dialkylsulfosuccinate, N-alkyl-N, N-dimethyloxide Preferably used.
[0024]
The content ratio of the surfactant of component B in the present invention in the total amount of the contact lens treatment solution is preferably 0.01 to 5 w / v%, more preferably a content ratio in the range of 0.1 to 2.0 w / v%. It is. When the content ratio is less than 0.01 w / v%, the cleaning ability as a contact lens treatment solution is hardly exerted, and when it exceeds 5 w / v%, the possibility of irritation to the eyeball tends to increase, which is preferable. Absent.
[0025]
As the C-component hydrolase used in the present invention, a generally known hydrolase can be appropriately selected and used without departing from the object of the present invention. Specifically, it is not particularly limited as long as it does not affect the physical properties of the contact lens, and if it is a hydrolase that can decompose and remove strong dirt that cannot be removed by a surfactant. , Can be used without limitation of type. In particular, the dirt component derived from tear fluid includes glycoproteins such as mucin, proteins such as lysozyme, and hydrophobic compounds such as lipids, and it has the effect of making it easier to remove dirt on contact lenses by decomposing them. Hydrolytic enzymes are most preferably used. As these hydrolases, for example, “Bioplase” (manufactured by Nagase Seikagaku Corporation), “Clear Lens Pro” (manufactured by Novo Nordisk Bio Industry), “Alkaline Protease GL-440” (Kyowa Enzyme) Proteolytic enzymes such as “Clear Lens Lipo” (manufactured by Novo Nordisk Bio Industry), phospholipase A, phospholipase B, phospholipase C, phospholipase D, cholesterol esterase and other lipolytic enzymes, α-amylase, endo Examples include glycosidase D, endo-β-galactosidase, β-galactosidase, cellulase, dextranase and other sugar chain degrading enzymes.
[0026]
The content ratio of the hydrolase in the contact lens treatment solution of the present invention is 10% in the total amount of the contact lens treatment solution. -Ten It is preferable to contain w / v% to 1 w / v%, more preferably 10 -6 It is good to contain in the range of w / v%-0.1 w / v%. The content ratio is 10 -Ten Less than w / v% is not preferable because the cleaning ability as a contact lens treatment solution is insufficient, and more than 1 w / v% is not preferable because irritation to eyes and skin tends to increase. In particular, excessive hydrolase is not preferable because it may be adsorbed on the contact lens surface.
The treatment solution for contact lenses of the present invention can be obtained by dissolving the above components A, B and C in a solvent. As the solvent used in the present invention, any solvent may be used as long as it has an ability to dissolve the polymer of the component A and has little influence on the contact lens. It is more preferable if the solvent can achieve the purpose of contact lens treatment by simple operations such as immersing the contact lens by water mixing or simply contacting the contact lens by washing or the like when the user actually uses it. Can be used. Specifically, for example, water such as purified water can be preferably mentioned, and a solvent having a property of being mixed with water at an arbitrary ratio, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc. can be used. I can do it. These may be used alone, or a mixed solution of these solvents may be used as a solvent, or any method may be used.
[0027]
Furthermore, it is also preferable to add a buffering agent to the treatment solution for contact lenses of the present invention in addition to the components A, B and C. These are not particularly limited as long as they are ordinary buffers having an effect of maintaining the pH of the solution. Specifically, hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, boric acid, borates (borax, etc.), phosphates (monosodium phosphate, disodium phosphate, monopotassium phosphate, diphosphate 2) A buffering agent formulated by a usual method can be preferably added using potassium, etc.), citrate (sodium citrate, etc.), tris (hydroxymethyl) aminomethane, or a mixture thereof.
[0028]
In addition to the components A, B, and C, a chelating agent may be added to the contact lens treatment solution of the present invention for the stability of the solution. These are not particularly limited as long as they do not impair the characteristics of the essential components of the present invention, and can be blended in the contact lens treatment solution. Examples of the chelating agent preferably used in the present invention include polyvalent carboxylic acids. More specifically, citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid and alkali metal salts thereof, or a mixture thereof can be preferably exemplified, but other chelating agents are often used.
[0029]
In addition to the components A, B and C, an inorganic chloride can be added to the contact lens treatment solution of the present invention in order to reduce the effect on the eyes. These are used without particular limitation as long as they do not impair the characteristics of the essential components of the present invention, but are preferably sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, or a mixture thereof, for example. Can be used.
[0030]
In addition to the components A, B, and C, a water-soluble polymer compound can be added to the contact lens treatment solution of the present invention in order to adjust the viscosity. As long as it is a polymer compound as long as it does not impair the properties of the components A, B, and C of the present invention, it can be selected and used without particular limitation, but preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polymer compounds composed of polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, and the like can be used.
[0031]
In addition, a preservative can be added to the contact lens treatment solution of the present invention in order to prevent the proliferation of various bacteria. For example, preservatives such as chlorobutanol, benzalkonium chloride, thimerosal, chlorhexidine gluconate solution, paraoxybenzoic acid ester, polyhexamethylene biguanide are preferably added.
The contact lens treatment solution of the present invention may be used by immersing or contacting the contact lens in the contact lens treatment solution and further rinsing with water, physiological saline, an appropriate cleaning solution, etc. before wearing. By making the lens hydrophilic, it is possible to effectively prevent the adhesion and deposition of dirt such as proteins and lipids. Moreover, the contact lens processed with the processing solution for contact lenses of this invention can be obtained easily by this method. The contact lens treatment solution of the present invention can be preferably applied to any kind of contact lens that is generally known for both hard contact lenses and soft contact lenses, and the contact treated with the contact lens treatment solution of the present invention. A lens can be easily obtained.
[0032]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
Molecular weight measurement;
The weight average molecular weight was measured under the following GPC (gel permeation chromatography) conditions.
Model: Tosoh Corporation built-in integrator built-in molecular weight calculation program SC-8020GPC, column: TSKgelG6000PW XL And TSKgel3000PW XL 2 in series (manufactured by Tosoh Corporation), eluent; phosphate buffer, detection; parallax refractometer, standard substance; polyethylene glycol (manufactured by Polymer Laboratories), flow rate 0.5 ml / min, column temperature: 45 ° C.
[0033]
Synthesis example 1
As the PC (meth) acrylate listed in Table 1, 25 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate (abbreviated as MPC) and vinyl monomer as n-butyl methacrylate (n-BMA) ) And 25 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator in 450 parts by weight of methanol, put in a glass reaction tube for polymerization and purge with nitrogen, and then in a constant temperature bath at 50 ° C. For 72 hours. After completion of the polymerization, reprecipitation purification was performed using ethanol as a good solvent and diethyl ether as a poor solvent, followed by drying by heating to obtain polymer 1. The results are shown in Table 1.
[0034]
Synthesis Examples 2-6
Polymerization was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the compositions shown in Table 1, to obtain polymers 2 to 6.
The results are shown in Table 1.
[0035]
Reference example 1
A contact lens test piece used in this example was prepared as follows.
40 g of tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate, 30 g of trifluoroethyl methacrylate, 10 g of methyl methacrylate, 15 g of triethylene glycol dimethacrylate, 5 g of methacrylic acid and 0.2 g of azobisisobutyronitrile were injected into the test tube, After sealing, the raw material monomer in the test tube was heated and cured at 60 ° C. for 24 hours to obtain a colorless and transparent polymer. The obtained polymer was cut and polished by an ordinary processing method to prepare a contact lens test piece having a predetermined shape.
[0036]
Example 1
2 g of each component shown in Table 2, that is, polymer 1 obtained in Synthesis Example 1, 4 g of cocoyl methyl taurine (CoMT) (anhydrous equivalent), 0.05 g of Clear Lens Pro (manufactured by Novo Nordisk), H A contact lens treatment solution was prepared by dissolving 0.5 g of acid, 0.1 g of sodium tetraborate, 0.1 g of EDTA, and 0.0015 g of poly (hexamethylene biguanide) in purified water to make a total volume of 100 ml. The following evaluation was performed using this sample solution.
The results are shown in Table 2.
(1) Contact angle: The contact lens test piece was immersed in the contact lens treatment solution for 2 hours and then rinsed with physiological saline. The dynamic contact angle of this test piece was measured using a dynamic contact angle measuring instrument (Orientec Co., Ltd.). The hydrophilicity of the lens was evaluated by the advance angle.
(2) Detergency: Detergency was evaluated for proteins and lipids by the following method.
(A) A contact lens test piece was treated at 60 ° C. for 2 hours in physiological saline containing albumin 0.39% by weight, γ-globulin 0.16% by weight, lysozyme 0.12% by weight, mucin 0.1% by weight, The lens was contaminated. This lens is immersed in the above aqueous solution for 2 hours, washed with tap water, and the protein is peeled off from the lens with a 1% aqueous solution of sodium dodecyl sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). (The product made by Pierce) was measured, and the removal rate (%) of the protein soil relative to the soil before washing was calculated.
(B) The contact lens test piece is treated at 37 ° C. for 12 hours in physiological saline emulsified with 0.8% by weight of triolein, 0.1% by weight of cholesterol and 0.1% by weight of egg yolk lecithin to contaminate the lens. It was. The lens was immersed in the above aqueous solution for 2 hours, washed with tap water, lipids on the lens were extracted with a chloroform / methanol solution (2: 1), and the solvent was evaporated. The amount of remaining lipid was measured by the phosphoric acid-vanillin method, and the removal rate (%) of the lipid soil relative to the soil before washing was calculated.
(3) Antifouling property: The contact lens test piece immersed in the contact lens treatment solution is 37 ° C. in physiological saline containing 0.39% by weight of albumin, 0.16% by weight of γ-globulin and 0.12% by weight of lysozyme. After being soaked for 24 hours, it was washed with tap water, the protein was peeled off from the lens with a surfactant, and the amount of protein in the solution was measured using a micro BCA kit (Pierce).
(4) Enzyme stability: After the contact lens treatment solution was stored at 40 ° C. for 1 month, the detergency according to (a) of the detergency test (2) was tested again. The remaining activity of the enzyme stability was calculated by the following formula.
Residual activity (%) = (detergency after storage at 40 ° C for 1 month / initial detergency) x 100
[0037]
Examples 2-15
In the same manner as in Example 1, the components shown in Table 2 were blended to prepare a contact lens treatment solution. These treatment solutions were evaluated in the same manner as in Example 1 except for the contact lens treatment solution. The results are shown in Tables 2 and 3.
[0038]
Comparative Examples 1-5
A contact lens treatment solution was prepared according to the formulation shown in Table 4, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except for the contact lens treatment solution. The results are shown in Table 4.
[0039]
[Table 1]
Note: Abbreviations used in Table 1 are as follows.
MPC; 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate
MPPC; 3-methacryloyloxypropyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate
n-BMA; n-butyl methacrylate
MMA: methyl methacrylate
2-EHMA; 2-ethylhexyl methacrylate
n-LMA; n-lauroyl methacrylate
AIBN; Azobisisobutyronitrile
[0041]
[Table 2]
Note: Abbreviations used in Table 2 are as follows.
CoMT: Cocoyl (= coconut fatty acid) methyl taurine sodium salt
DOSS; sodium dioctyl sulfosuccinate
SDS: sodium dodecyl sulfate
POLS; polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sulfate triethanolamine salt
LAPE: Sodium laurylamide polyoxyethylene ether sulfate
LDSO; lauryl dimethyl oxide
LSNa; sodium lauroyl sarcosinate
CLP: “Clear Lens Pro” (manufactured by Novo Nordisk Industries)
CLL: “Clear Lens Lipo” (Novo Nordisk Industry)
BZ: benzalkonium chloride
CHG: Chlorhexidine gluconate
PHMB; Poly (hexamethylene biguanide)
[0043]
[Table 3]
Note: Abbreviations used in Table 3 are as follows.
POLS; polyoxyethylene (3 mol) lauryl ether sulfate triethanolamine salt LAP E ; Sodium laurylamide polyoxyethylene ether sulfate
DMLB; dimethyl lauryl betaine
CLP: “Clear Lens Pro” (Novo Nordisk Industries)
Biolase; manufactured by Nagase Seikagaku Corporation, proteolytic enzyme
CHG: Chlorhexidine gluconate
PHMB; Poly (hexamethylene biguanide)
[0045]
[Table 4]
Note: Abbreviations used in Table 3 are as follows.
SDS; sodium dodecyl sulfate
CLP: “Clear Lens Pro” (manufactured by Novo Nordisk Industries)
PVA; polyvinyl alcohol
[0047]
The following were found from the results of the above Examples and Comparative Examples.
Comparative Example 1 has poor detergency, and Comparative Examples 2 and 3 have a high contact angle and low antifouling properties. From this, it can be seen that each component alone is not sufficiently effective as a treatment solution for contact lenses. On the other hand, in each example, a remarkable effect is seen in comparison with each comparative example in all of the reduction of the contact angle, the cleaning power, and the antifouling property.
In Comparative Example 4, since there is no surfactant which is the B component, lipid stains are hardly removed. In Comparative Example 5, polyvinyl alcohol is used in place of the component A, but the contact angle is only slightly reduced and is not as remarkable as the present invention. Moreover, there is almost no pollution control. Further, in Comparative Examples 3 and 5 having no A component, the stability of the enzyme is remarkably inferior compared with each Example. From the above, according to the present invention, it was possible to provide a contact lens processing solution excellent in wearing feeling, detergency and antifouling property.
[0048]
【The invention's effect】
The treatment solution for contact lenses of the present invention can efficiently wash dirt such as proteins and lipids adhering to the contact lenses by immersing the contact lenses in the solution. In addition, after soaking, by simple operations such as rinsing with water, etc., it is possible to achieve the hydrophilicity of the lens surface, the feeling of wearing, and the improvement of wearability, which are the characteristics of the polymer of component A, and further, proteins, lipids, etc. Therefore, the contact lens can be prevented from being denatured and the safety to the eye can be improved.
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