JP4312364B2 - Liquid softener composition - Google Patents

Description

【０００７】
[式中；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ⁸−、−ＣＯＮＨＲ⁸−、−ＯＣＯＲ⁸−、−Ｒ⁹−ＯＣＯ−Ｒ⁸−から選ばれる基である。ここでＲ⁸、Ｒ⁹は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基か又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｘ−である。Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオンである。]
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は上記一般式（１）の化合物及び／又は下記一般式（２）の化合物（以下モノマーＡ群とする）を重合して得られる重量平均分子量が１００，０００〜６，０００，０００、好ましくは２００，０００〜５，０００，０００の水不溶性の重合体である。ここで重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【０００９】
一般式（１）の化合物で好ましい具体的化合物としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩を挙げることができる。また、一般式（２）の化合物で好ましい具体的化合物としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミンを挙げることができる。本発明では特にＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００１０】
本発明の（ａ）成分の重合体は、モノマーＡ群と、モノマーＡ群と重合可能な不飽和化合物（以下モノマーＢ群とする）とを共重合させた共重合体を使用することができ、この場合モノマーＡ群とモノマーＢ群の比率はモル比で[モノマーＡ群]／[モノマーＡ群＋モノマーＢ群]＝０．１〜１、特に０．２〜１であることが柔軟効果の点から好ましい。モノマーＢ群として下記（ｉ）〜（iv）から選ばれるモノマーを用いることが好ましく、（ｉ）、〜（iii）の化合物がより好ましく、特に柔軟効果の点から（ｉ）、（ii）の化合物が最も好ましい。
【００１１】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物。
【００１２】
本発明の（ａ）成分は、例えばモノマーＡ群及び／又はモノマーＢ群とを一般的なラジカル重合反応により得ることができる。重合方法としては、塊重合、溶液重合あるいは乳化重合などを用いることができる。また、重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用することができる。なお、重合体を構成している全モノマー単位あたりのモノマー単位Ａの割合は、重合の際に配合するモノマーＡと重合性の不飽和化合物の比率であってもよい。
【００１３】
本発明で用いる（ａ）成分の重合体は、モノマーＡ群由来のモノマー単位およびモノマーＢ群由来のモノマー単位が、重合体中の主鎖または側鎖のいずれに存在していても構わない。また、モノマーＡ群およびモノマーＢ群が、ランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は分子中に１つ以上の炭素数１４〜３６のアルキル基又はアルケニル基を有する水不溶性の４級アンモニウム塩又は３級アミンもしくはその塩であり、下記一般式（３）〜（５）の化合物が柔軟効果の点から好ましく、特に一般式（４）の化合物がすすぎ条件が不十分な状態でも高い柔軟効果を有するため好ましい。
【００１５】
【化３】

【００１６】
[式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³の少なくとも２つが炭素数１４〜２２、好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は置換されていても良い炭素数７〜１３のベンジル基である。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立に炭素数１４〜２２、好ましくは１４〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｖ、Ｗはそれぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ²⁰−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ²⁰ＣＯ−であり、好ましくは少なくともいずれか一方が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ここでＲ²⁰は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ¹⁴−Ｖ−Ｒ¹⁵−である。Ｚ^-は無機又は有機の陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。]。
【００１７】
本発明では一般式（４）の化合物を（ｂ）成分として使用する場合は、下記一般式（６）の化合物及び／又は一般式（７）の化合物から選ばれる化合物を併用することが柔軟効果の点から好ましい。
【００１８】
【化４】

【００１９】
[式中、Ｒ²¹は炭素数１４〜２２、好ましくは１４〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ²⁶−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ²⁶ＣＯ−から選ばれる基である。ここでＲ²⁶は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ²²、Ｒ²³は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。Ｚ^-は前述と同一の意味である。]。
【００２０】
本発明では［一般式（４）の化合物］／［一般式（６）の化合物及び／又は一般式（７）の化合物］を、７０／３０〜９９／１、更に８０／２０〜９５／５の重量比率で含有することが好ましい。
【００２１】
本発明では（ｂ）成分として一般式（４）の化合物、更にこれと一般式（６）の化合物とを使用する場合、これらは塩の状態であってもよく、用いる酸は塩酸、硫酸、リン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましい。また、これら化合物を塩で用いる場合は、一般式（４）の化合物及び／又は一般式（６）の化合物を予め酸で中和した後、配合してもよく、組成物に配合した後、酸で中和してもよい。
【００２２】
なお、本発明において、水不溶性とは、２０℃のイオン交換水１００ｇに溶解する重量が０．１ｇ未満であることをいい、これは「化学大辞典」第９巻（１９８９年８月１５日、共立出版株式会社）の３９９頁「溶解度試験」の項に記載の方法で測定することができる。
【００２３】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ条件の不十分な状態でも柔軟効果を満足できるレベルに改善するために、（ａ）成分を０．０１〜１０重量％、更に０．０１〜５重量％、特に０．１〜５重量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分は、柔軟効果の点から、３〜５０重量％、更に３〜４０重量％、特に５〜３５重量％含有することが好ましい。また、（ａ）成分／（ｂ）成分は、貯蔵安定性の点から、重量比で１／５０〜１／２、特に１／４０〜１／３が良好である。
【００２４】
本発明の液体柔軟剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を水で希釈した水溶液の形態が好ましい。使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。また、水は組成物中に４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％配合することが貯蔵安定性の点で望ましい。
【００２５】
さらに、本発明の液体柔軟剤組成物は、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８、好ましくは２〜７に調整することが好ましい
本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて更に非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有することが好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分のうち、非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（８）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ²⁷−Ｕ−[(Ｒ²⁸Ｏ)_p−Ｈ]_q （８）
[式中、Ｒ²⁷は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²⁸は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。さらにＵは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−、−Ｎ−であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｑは２である。]。
【００２７】
一般式（８）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。Ｒ²⁷−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ
［式中、Ｒ²⁷は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは２０〜６０の数である。］
Ｒ²⁷−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ
［式中、Ｒ²⁷は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）とプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００２８】
【化５】

【００２９】
本発明の液体柔軟剤組成物は、非イオン界面活性剤を、安定性の点から、０．５〜１０重量％、更に１〜８重量％含有することが好ましい。
【００３０】
本発明では、繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤、中でも脂肪酸又はその塩類を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。
【００３１】
本発明の液体柔軟剤組成物は、陰イオン界面活性剤を、繊維製品の風合いを向上させる目的で、０．０１〜１０重量％、更に０．０１〜５重量％含有することが好ましい。特に、上記脂肪酸又はその塩を０．０１〜５重量％、更に０．０１〜３重量％含有することが好ましい。
【００３２】
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％含有することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスルトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００３３】
本発明の液体柔軟剤組成物は、無機塩、例えば塩化カルシウムなどを０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ含有することが、貯蔵安定性の点で望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３４】
さらに本発明の液体柔軟剤組成物は、エタノールやイソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を含有することが、貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％含有されることが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３５】
本発明の液体柔軟剤組成物は、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を含有しても差し支えない。
【００３６】
【実施例】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
・Ａ−１：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミド、アクリルアミド及びアクリル酸の７０：２：２８（モル比）共重合体、重量平均分子量２０万・Ａ−２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物とアクリル酸の８：２（モル比）共重合体、重量平均分子量１７０万
【００３７】
【化６】

【００３８】
・Ｃ−１：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの
・Ｃ−２：ジエタノールアミドにＥＯ平均２０モル付加させたものとラウリン酸のアミド化物
・Ｃ−３：ステアリン酸
・Ｄ−１：ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
・Ｅ−１：エチレングリコール
・Ｅ−２：塩化カルシウム
・Ｅ−３：色素（アシッドブルー９）
・Ｅ−４：香料。
【００３９】
＜組成物の調製方法＞
Ａ−１、Ａ−２成分、Ｃ−１〜Ｃ−３成分、Ｅ−１、Ｅ−２成分をイオン交換水に溶解させ、６０℃に加熱する。これにＢ−１〜Ｂ−４成分とＤ−１成分を加え、ホモミキサーで撹拌しながら６規定塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所望のｐＨに調整し、室温に冷却後、Ｅ−３、Ｅ−４成分を加える。
【００４０】
＜処理方法＞
アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウムを１０ｐｐｍ含有し、炭酸ソーダでｐＨを７．５（２０℃）に調整した水道水が３０リットル入った洗濯機（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）に、ブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）５枚を入れて、更に表１の柔軟剤組成物７ｍｌを添加して５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００４１】
＜柔軟性の評価方法＞
上述の処理をしたブラウスと表１の組成物を用いずに同様の処理を行ったブラウス（対照）の感触を、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により評価し、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が２．５以上を◎、２以上２．５未満を○、１以上２未満を□、０．５以上１未満を△、０．５未満を×として評価し表１に示した。
＋３：対照より非常に柔らかい
＋２；対照より柔らかい
＋１；対照よりやや柔らかい
０；対照と同等である
【００４２】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid softener composition.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the increase in capacity of washing machines, a large amount of clothing has been washed at once. Moreover, reducing the quantity of the water used by one washing from a viewpoint of environmental conservation is also performed. For this reason, it is expected that the softening agent is used in a state where the surfactant derived from the cleaning agent is not sufficiently removed from the rinse water, and as a result, there is a concern that the softening effect is lowered.
[0003]
On the other hand, a technique for blending a cationic polymer with a softening agent is known. JP-A-4-228680 and JP-A-3-137280 disclose softener compositions containing a polymer having a specific amino group or quaternary ammonium group. Japanese Patent Publication No. 2000-503735 discloses a softening agent composition containing a cationic polymer. However, even if the compositions described in these publications are used under the condition of insufficient rinsing as described above, the deterioration of the softening effect is not suppressed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a softening agent composition having an excellent softening effect even when used in a disadvantageous condition for rinsing conditions such as the remaining of a surfactant.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, (a) a polymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 6,000,000 obtained by polymerizing a compound of the following general formula (1) and / or a compound of the following general formula (2) , (Referred to as component (a)), and (b) a water-insoluble quaternary ammonium salt or tertiary amine or salt thereof having one or more alkyl or alkenyl groups having 14 to 36 carbon atoms in the molecule [hereinafter, ( a liquid softener composition containing a component b).
[0006]
[Chemical formula 2]

[0007]
Wherein R ¹ , R ² and R ³ are a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —COOR ⁸ —, —CONHR ⁸ —, It is a group selected from —OCOR ⁸ — and —R ⁹ —OCO—R ⁸ —. Here, R ⁸ and R ⁹ are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R ⁵ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or R ¹ R ² C═C (R ³ ) —X—. R ⁶ and R ⁷ are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and Y ⁻ is an anion group, preferably a halogen ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number of 1 It is an aromatic sulfonate ion which may be substituted with ~ 3 alkyl groups. ]
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<(A) component>
The component (a) of the present invention has a weight average molecular weight of 100,000 to 6 obtained by polymerizing the compound of the above general formula (1) and / or the compound of the following general formula (2) (hereinafter referred to as monomer A group). 1,000,000, preferably 200,000 to 5,000,000 water-insoluble polymers. Here, the weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance using a mixed solvent of acetonitrile and water (phosphate buffer) as a developing solvent.
[0009]
Specific preferred compounds of the general formula (1) include acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (1 to 5 carbon atoms) -N, N, N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, Acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (1 to 5 carbon atoms) -N, N, N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, N- (ω-alkenyl (2 to 10 carbon atoms))- N, N, N-trialkyl (C1-C3) quaternary ammonium salt, N, N-di (ω-alkenyl (C2-C10))-N, N-dialkyl (C1-C3) There may be mentioned quaternary ammonium salts. Moreover, as a specific compound preferable with the compound of General formula (2), acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-C5) -N, N-dialkyl (C1-C3) amine, acryloyl (or methacryloyl) is preferable. ) Oxyalkyl (C1-5) -N, N-dialkyl (C1-3) amine, N- (ω-alkenyl (C2-10))-N, N-dialkyl (C1 3) Amines can be mentioned. In the present invention, N, N-diallyl-N, N-dimethylammonium salt is particularly preferable.
[0010]
As the polymer of component (a) of the present invention, a copolymer obtained by copolymerizing monomer A group and unsaturated compound polymerizable with monomer A group (hereinafter referred to as monomer B group) can be used. In this case, the ratio of the monomer A group and the monomer B group in terms of molar ratio is [monomer A group] / [monomer A group + monomer B group] = 0.1 to 1, particularly 0.2 to 1. From the point of view, it is preferable. It is preferable to use a monomer selected from the following (i) to (iv) as the monomer B group, and compounds (i) and (iii) are more preferable, and (i) and (ii) are particularly preferable from the viewpoint of a softening effect. Compounds are most preferred.
[0011]
(I) Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride or its salt, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, Anion group-containing compound selected from vinyl sulfonate, methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, and mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphate (1 to 12 carbon atoms) (ii) acrylamide, N, N-dimethylamino Propylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylacrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic) Acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N- Amide group-containing compound selected from vinyl-2-pyrrolidone (iii) Acrylic acid (or methacrylic acid) alkyl (C1-5), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N, N-dimethylaminoalkyl (C1-5), ester group-containing compound selected from vinyl acetate (iv) ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1- Selected from butene, N-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene Olefin compounds.
[0012]
The component (a) of the present invention can be obtained, for example, from the monomer A group and / or the monomer B group by a general radical polymerization reaction. As the polymerization method, bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, or the like can be used. As polymerization initiators, 2,2′-azobis (2-amidinopropane), hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid Persulfate can be used. In addition, the ratio of the monomer unit A to the total monomer units constituting the polymer may be the ratio of the monomer A and the polymerizable unsaturated compound blended during the polymerization.
[0013]
In the polymer of component (a) used in the present invention, the monomer unit derived from the monomer A group and the monomer unit derived from the monomer B group may be present in either the main chain or the side chain in the polymer. The monomer A group and the monomer B group may be randomly polymerized, block polymerized, or graft polymerized.
[0014]
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a water-insoluble quaternary ammonium salt or tertiary amine or salt thereof having one or more alkyl groups or alkenyl groups having 14 to 36 carbon atoms in the molecule. ) To (5) are preferable from the viewpoint of the softening effect, and in particular, the compound of the general formula (4) is preferable because it has a high softening effect even in a state where the rinsing conditions are insufficient.
[0015]
[Chemical 3]

[0016]
[In the formula, at least two of R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ are alkyl or alkenyl groups having 14 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms, and the rest are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or A hydroxyalkyl group or an optionally substituted benzyl group having 7 to 13 carbon atoms. R ¹⁴ and R ¹⁶ each independently represents an alkyl or alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 19 carbon atoms, and V and W each independently represent —COO—, —CONR ²⁰ —, —OCO—, — NR ²⁰ CO—, preferably at least one of —COO— or —OCO—. R ²⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a hydrogen atom. R ¹⁵ and R ¹⁷ are each an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R ¹⁸ and R ¹⁹ are each an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or R ¹⁴ —V—R ¹⁵ —. Z ⁻ is an inorganic or organic anion, preferably a halogen ion, sulfate ion, phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a halogen ion or carbon number. 1 to 3 alkyl sulfate ions. ].
[0017]
In the present invention, when the compound of the general formula (4) is used as the component (b), it is possible to use a compound selected from the compound of the following general formula (6) and / or the compound of the general formula (7) in a flexible effect. From the point of view, it is preferable.
[0018]
[Formula 4]

[0019]
[Wherein R ²¹ represents an alkyl or alkenyl group having 14 to ²² carbon atoms, preferably 14 to 19 carbon atoms, and T is selected from —COO—, —CONR ²⁶ —, —OCO—, —NR ²⁶ CO—. It is a group. R ²⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, preferably a hydrogen atom. R ²² and R ²³ are each an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R ²⁴ and R ²⁵ are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group. Z ⁻ has the same meaning as described above. ].
[0020]
In the present invention, [compound of general formula (4)] / [compound of general formula (6) and / or compound of general formula (7)] is 70/30 to 99/1, more preferably 80/20 to 95/5. It is preferable to contain by weight ratio.
[0021]
In the present invention, when the compound of the general formula (4), and this and the compound of the general formula (6) are used as the component (b), these may be in a salt state, and the acid used is hydrochloric acid, sulfuric acid, Phosphoric acid, a fatty acid having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms is preferable. Moreover, when using these compounds by salt, after neutralizing the compound of General formula (4) and / or the compound of General formula (6) previously with an acid, after mix | blending with a composition, You may neutralize with an acid.
[0022]
In the present invention, “water-insoluble” means that the weight dissolved in 100 g of ion-exchanged water at 20 ° C. is less than 0.1 g, which is “Chemical Dictionary” Vol. 9 (August 15, 1989). , Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 399, “Solubility test”.
[0023]
<Liquid softener composition>
In the liquid detergent composition of the present invention, the component (a) is 0.01 to 10% by weight, and further 0.01 to 5% by weight, in order to improve the softening effect to a level that can satisfy the rinsing condition even under insufficient rinsing conditions. %, Particularly 0.1 to 5% by weight is preferable. In addition, the component (b) is preferably contained in an amount of 3 to 50% by weight, more preferably 3 to 40% by weight, and particularly preferably 5 to 35% by weight from the viewpoint of the softening effect. Moreover, (a) component / (b) component is 1 / 50-1 / 2 by weight ratio from the point of storage stability, and especially 1 / 40-1 / 3 is favorable.
[0024]
The liquid softener composition of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution obtained by diluting the component (a) and the component (b) with water. The water used is preferably distilled water or ion exchange water. In addition, it is desirable from the viewpoint of storage stability that water is added to the composition in an amount of 40 to 90% by weight, preferably 50 to 85% by weight.
[0025]
Furthermore, the liquid softener composition of the present invention is preferably adjusted to a pH of 1 to 8 and preferably 2 to 7 at 20 ° C. from the viewpoint of softening effect and storage stability. From the viewpoint of storage stability, the agent composition further contains a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant (hereinafter referred to as component (c)) in addition to the components (a) and (b). It is preferable.
[0026]
Among the components (c), the nonionic surfactant is preferably a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and particularly a nonionic surfactant represented by the following general formula (8). It is good.
^{R 27 -U - [(R 28} O) p -H] q (8)
[Wherein R ²⁷ is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R ²⁸ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. Moreover, p shows the number of 2-100, Preferably it is 5-80, Most preferably, it is 10-60. Furthermore, U is -O- or -CON-, -N-, q is 1 when U is -O-, and q is 2 when U is -CON- or -N-. ].
[0027]
Specific examples of the compound of the general formula (8) include the following compounds. _{^{R 27 -O- (C 2 H 4}} O) r -H
[Wherein R ²⁷ has the above-mentioned meaning. r is a number from 8 to 100, preferably from 20 to 60. ]
_{^{R 27 -O- (C 2 H 4}} O) s (C 3 H 6 O) t -H
[Wherein R ²⁷ has the above-mentioned meaning. s and t are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0028]
[Chemical formula 5]

[0029]
The liquid softener composition of the present invention preferably contains a nonionic surfactant in an amount of 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, from the viewpoint of stability.
[0030]
In the present invention, it is preferable to add an anionic surfactant, particularly a fatty acid or a salt thereof, for the purpose of improving the texture of the textile product, specifically caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, It is stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof. Particularly, at least one selected from lauric acid, stearic acid, and oleic acid is preferable. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and beef tallow.
[0031]
The liquid softener composition of the present invention preferably contains 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, of an anionic surfactant for the purpose of improving the texture of the textile product. In particular, the fatty acid or salt thereof is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight.
[0032]
Moreover, the liquid softening agent composition of this invention is 0.1-10 weight% of ester compounds of a C8-C22 saturated or unsaturated fatty acid and a polyhydric alcohol from the point of storage stability, especially 0.8. It is preferable to contain 5 to 5 weight%. As the ester compound, triglyceride, diglyceride, monoglyceride, mono-, di-, triester and sorbitan ester of pentaerythritol are preferable.
[0033]
The liquid softener composition of the present invention desirably contains an inorganic salt such as calcium chloride in an amount of 0 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm, from the viewpoint of storage stability. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not subject to the above restrictions.
[0034]
Furthermore, the liquid softener composition of the present invention contains a solvent component selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and polyoxyethylene phenyl ether. To preferred. These solvent components are preferably contained in the composition in an amount of 0 to 20% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight. In addition, when using ethanol, it is desirable to use polyoxyethylene alkyl ether sulfate modified ethanol or 8-acetylated sucrose modified ethanol.
[0035]
The liquid softener composition of the present invention is usually composed of silicone and a fragrance (particularly preferably the fragrance components shown in components (c) and (d) described in JP-A-8-11387. Combination) or components such as pigments may be contained.
[0036]
【Example】
<Compounding ingredients>
The components used in the examples are shown below.
A-1: 70, 2:28 (molar ratio) copolymer of N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, acrylamide and acrylic acid, 200,000 in weight average molecular weight A-2: diallyldimethylammonium chloride compound 8: 2 (molar ratio) copolymer of acrylic acid, weight average molecular weight 1.7 million
[Chemical 6]

[0038]
-C-1: An average of 21 mol of EO added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms-C-2: An average of 20 mol of EO added to diethanolamide and an amidated product of lauric acid-C-3: Stearic acid D-1: stearic acid mono, di, triglyceride mixture (mono: di: tri = 60: 35: 5)
E-1: Ethylene glycol E-2: Calcium chloride E-3: Dye (Acid Blue 9)
E-4: Fragrance.
[0039]
<Method for preparing composition>
The components A-1, A-2, C-1 to C-3, E-1, and E-2 are dissolved in ion-exchanged water and heated to 60 ° C. B-1 to B-4 component and D-1 component were added thereto, and the mixture was adjusted to a desired pH with 6N hydrochloric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution while stirring with a homomixer. After cooling to room temperature, E- 3. Add E-4 component.
[0040]
<Processing method>
Washing machine (Toshiba 2-tank washing machine VH containing 10 ppm of alkyl (carbon number 12-14) sodium benzenesulfonate containing 30 liters of tap water adjusted to pH 7.5 (20 ° C.) with sodium carbonate -360S1), 5 sheets of blouse (acrylic 60%, polyester 20%, nylon 20%) were added, and 7 ml of the softener composition shown in Table 1 was added and stirred for 5 minutes. Then, it dehydrated and air dried.
[0041]
<Flexibility evaluation method>
The feel of the blouse treated above and the blouse (control) treated in the same manner without using the composition of Table 1 were evaluated by 10 panelists (10 men in their 30s) and judged according to the following criteria: Then, the average score was obtained. An average score of 2.5 or more was evaluated as ◎, 2 or more and less than 2.5 as ○, 1 or more and less than 2 as □, 0.5 or more and less than 1 as Δ, and less than 0.5 as x.
+3: very softer than control +2; softer than control +1; slightly softer than control 0; equivalent to control
[Table 1]

Claims (2)

( A ) a compound of the following general formula (1) and / or a compound of the following general formula (2) (hereinafter referred to as a monomer A group) and an unsaturated compound polymerizable with the monomer A group selected from the following (i): (Hereinafter referred to as monomer group B) and a polymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 6,000,000, and (b) one or more alkyl having 14 to 36 carbon atoms in the molecule A liquid softener composition containing a water-insoluble quaternary ammonium salt or tertiary amine or a salt thereof having a group or an alkenyl group.

Wherein R ¹ , R ² and R ³ are a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —COOR ⁸ —, —CONHR ⁸ —, It is a group selected from —OCOR ⁸ — and —R ⁹ —OCO—R ⁸ —. Here, R ⁸ and R ⁹ are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R ⁵ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or R ¹ R ² C═C (R ³ ) —X—. R ⁶ and R ⁷ are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and Y ⁻ is an anionic group. ]
(I) Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride or its salt, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, Anionic group-containing compound selected from vinyl sulfonate, methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, and mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphate (having 1 to 12 carbon atoms) The liquid softener composition according to claim 1, wherein the ratio of the monomer A group to the monomer B group is [monomer A group] / [monomer A group + monomer B group] = 0.1 to 0.8 in terms of molar ratio. .