JP4309971B2 - Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 - Google Patents
Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4309971B2 JP4309971B2 JP2250298A JP2250298A JP4309971B2 JP 4309971 B2 JP4309971 B2 JP 4309971B2 JP 2250298 A JP2250298 A JP 2250298A JP 2250298 A JP2250298 A JP 2250298A JP 4309971 B2 JP4309971 B2 JP 4309971B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- fucose
- complex
- separating
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬、農薬、食品等の種々の分野で使用されているD−フコース及びγ−シクロデキストリンをそれぞれの異性体混合物から分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
フコースには光学異性体としてD-フコースとL-フコースがある。従来、フコースのD-光学異性体とL-光学異性体との分離は、光学分割剤として蛍光をもつ分子やUV活性をもつ分子を使用して蛍光法や分光学的方法などにより行われている。しかしながらこれらの方法は、特殊で高価な光学分割剤を使用する必要があり、操作が煩雑であり、しかも多量の試料を取り扱うのには適していないという理由から、簡便で効率の良い分離方法が望まれている。
【０００３】
また、シクロデキストリンはD-グルコース６分子、７分子又は８分子が α-1,4-グリコシド結合により結合した環状化合物であり、D-グルコース６分子からなるα-シクロデキストリン、D-グルコース７分子からなるβ-シクロデキストリン及びD-グルコース８分子からなるγ-シクロデキストリンがある。従来、シクロ デキストリンのα体、β体、γ体の各々の分離精製は有機溶剤(例えばトルエン 又はトリクレン）を沈澱剤として使用して行われていた。しかしながら、使用した有機溶剤がシクロデキストリン精製物中に残る場合があり、その場合にはシクロデキストリン精製物を医薬や食品に使用すると人体に害を及ぼすので望ましくない。α-及びβ-シクロデキストリンに関しては、α-、β-シクロデキストリンを選択的に生成する酵素が開発され有機溶剤による沈澱化は行われなくなっているが、γ-シクロデキストリンに関しては選択性の高い生産酵素が開発されてい ない。従って、有機溶剤を使用しないγ-シクロデキストリンの分離精製法が望 まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、フコースの光学異性体の分離方法について鋭意研究を重ねた結果、意外にも水中でD−フコースそれ自体とγ−シクロデキストリンが特異的に複合体を形成して水不溶性の沈澱物を生成することを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
従って、本発明の第一の発明によれば、水中でD-フコースを含有するフコースの光学異性体混合物、例えばD,L-フコースをγ-シクロデキストリンと接触させ ることによりD-フコースとγ-シクロデキストリンとの複合体を形成させ、該複 合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からD-フコースを解離させて単離することを特徴とするD-フコースの分離方法が提供される。
【０００７】
さらにまた、本発明の第二の発明によれば、水中で、γ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリンの異性体混合物をD−フコースと接触させることによりγ−シクロデキストリンとD−フコースとの複合体を形成させ、該複合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からγ−シクロデキストリンを解離させて単離することを特徴とするγ−シクロデキストリンの分離方法が提供される。
【０００８】
さらにまた、本発明の第三の発明によれば、D−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体が提供される。
【０００９】
本発明のD−フコースの分離方法（第一の発明）は、先ず水にγ−シクロデキストリンを溶解してγ−シクロデキストリン水溶液を調製し、次いでこれにD−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物を加え、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとを接触させることにより行う。
【００１０】
この場合、前記のγ−シクロデキストリン水溶液は、γ−シクロデキストリンの水に対する最大溶解度以下の濃度すなわちγ−シクロデキストリン0.179モル以下の濃度、好ましくは0.1〜0.16モル濃度に調製する。また、γ−シクロデキストリンの使用量は、D−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物１モル当たり0.4〜2モル好ましくは0.8〜1.0モルである。
【００１１】
前記のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの接触は、前記γ−シクロデキストリン水溶液にD−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物を加えて得られる混合物を、0〜30℃好ましくは0〜15℃で0.5〜30時間好ましくは一昼夜、静置するかあるいは攪拌又は振盪することによって行う。これにより、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとが複合体を形成し、該複合体が白色沈澱物として生成する。生成した前記複合体は、沈澱物を慣用の方法、例えば遠心分離、濾過により水溶液から分離することによって白色固体として得ることができる。
【００１２】
次いで、得られた前記のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体は、例えば1／15モル燐酸緩衝液などの溶離液に溶解し液体クロマトグラフ法により解離させることができ、これにより目的とするD−フコースを単離することができる。
【００１３】
また、本発明のγ−シクロデキストリンの分離方法（第二の発明）は、先ず水にγ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリンの異性体混合物を溶解してシクロデキストリン異性体混合物の水溶液を調製し、次いでこれにD−フコースを加えて水中でγ−シクロデキストリンとD−フコースとを接触させることによって行う。
【００１４】
この場合、シクロデキストリンの異性体混合物は水に対して0.179モル以下、 好ましくは0.1〜0.16モル濃度のシクロデキストリン水溶液が得られるように加 える。
【００１５】
また、D-フコースの使用量は、D-フコース１モル当たりシクロデキストリンの異性体混合物が0.179モル以下、好ましくは0.1〜0.15モルとなるような量で使用する。前記のシクロデキストリン異性体混合物とD-フコースとの接触は、前記と同様に０〜30℃、好ましくは０〜15℃で0.5〜30時間好ましくは一昼夜静置する かあるいは攪拌又は振盪することによって行う。これにより、水中でγ-シクロ デキストリンがD-フコースと複合体を形成して、該複合体が白色沈澱物として生成する。生成した前記複合体は、前記と同様に慣用の方法、例えば遠心分離、濾過などの方法で沈澱物を水溶液から分離することによって白色固体として得ることができる。
【００１６】
次いで、このようにして得られた前記のD-フコースとγ-シクロデキストリン との複合体は、前記と同様の方法で、例えば1/15モル燐酸緩衝液などの溶離液に溶解し液体クロマトグラフ法により解離させることができ、これにより目的とするγ-シクロデキストリンを単離することができる。
【００１７】
本発明の第三の発明のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体は、水不溶性の融点不明（分解）の白色固体であり、γ−シクロデキストリン1分子の空洞の外周の水酸基にD−フコースが1〜8個会合している複合体であり、添付図面の図1（a）に示す1H−NMRスペクトルを有するものである。
【００１８】
本発明の方法は、D−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物例えばD,L−フコースからD−フコースを、またシクロデキストリンの異性体混合物から、γ−シクロデキストリンを、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体として沈澱させて、これを遠心分離又は濾過などの方法で分離できるので、従来の方法に比べて簡単でしかも効率的に分離できるという優れた効果を奏するものである。また、本発明によるD−フコースの分離方法とγ−シクロデキストリンの分離方法は、分離に有機溶媒を使用しないので、医薬及び食品用のD−フコース又はγ−シクロデキストリンの分離採取方法として優れている。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００２０】
実施例１
水にγ-シクロデキストリン15.48g（0.012 mol/l）を溶解して全容を１リットルとして0.012 mol/l γ-シクロデキストリン水溶液を調製し、これにD-フコー スとL-フコースの等量混合物 164.16g（1.0 mol/l）を加えて３℃で一昼夜、静 置した。白色沈澱(以下、沈澱物Ａという)が生成し、これを遠心分離することにより単離し、次いで真空乾燥することにより白色固体約1.0gを得た。得られた白色固体の400 MHzにおける1H-NMRスペクトル図を添付図面の図１(a)に示す。
【００２１】
1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(以下、ANSと略記する）7.48g（0.025mol/l）の存在下でγ-シクロデキストリンとD-フコースとから前記と同様の操作に より得られた沈澱物の1H-NMRスペクトル図〔添付図面の図１(b)〕、ANSの1H-NMRスペクトル図〔添付図面の図２(A)〕及びγ-シクロデキストリンの空洞内にANS を包接させたγ-シクロデキストリン包接複合体の1H-NMRスペクトル図〔添付図 面の図２(B)〕との比較により、図１(a)において観察された化学シフトは全てD-フコースとγ-シクロデキストリンの化学シフト値と同定され、またアノメリッ ク炭素(Ｃ1)と結合しているプロトンのシフト値がD-フコースでは5.14ppm、γ- シクロデキストリンでは5.06ppmと極めて明瞭に観測された。Ｃ1プロトンはD-フコースでは１個であり、γ-シクロデキストリンでは８個である。D-フコースの 濃度範囲0.2〜0.8MでD-フコースのＣ1プロトンと、γ-シクロデキストリンのＣ1プロトンの吸収ピークの積分比を計算すると１：12〜１：１であり、得られた前記の白色固体はγ-シクロデキストリン１分子の空洞の外周の水酸基にD-フコー スが１〜８個会合している複合体であることが確認された。
【００２２】
次いで、得られた前記の複合体(白色固体)を冷水で３回洗浄した後、50℃の1/15mol/l 燐酸緩衝液に溶解して複合体をD-フコースとγ-シクロデキストリン とに解離させ、次いで液体クロマトグラフィーによりD-フコースとγ-シクロデ キストリンとを分離することにより、D-フコース0.01g（分離回収率１％）を得 た。
【００２３】
実施例２
水にγ-シクロデキストリン15.5g（1.2×10-2mol/l）を溶解して全容を１リットルとし、これにD-フコース164.16g（1.0 mol/l）を加えて３℃で一昼夜、静置した。生成した白色沈澱を遠心分離することにより分離した。次いで、得られた白色沈澱物を冷水で３回洗浄した後、50℃の1/15mol/l 燐酸緩衝液に溶解して複合体をD-フコースとγ-シクロデキストリンとに解離させ、次いで液体クロマト グラフィーによりD-フコースとγ-シクロデキストリンとを分離することにより γ-シクロデキストリン0.05g（分離回収率５％）を得た。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたγ-シクロデキストリンとD-フコースとの複合体のD2Oを溶媒とした400MHz 1H-NMRスペクトル(ａ)と、1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(以下、ANSと略記する）7.48g（2.5×10-2mol/l）の存在下でγ-シクロデキストリンとD-フコースとを実施例１と同様の操作により複合させて得られた沈澱物のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(ｂ)とを示す図である。
【図２】 1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(ANS)のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(Ａ)と、γ-シクロデキストリンの1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸包接複合体のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(Ｂ)とを示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬、農薬、食品等の種々の分野で使用されているD−フコース及びγ−シクロデキストリンをそれぞれの異性体混合物から分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
フコースには光学異性体としてD-フコースとL-フコースがある。従来、フコースのD-光学異性体とL-光学異性体との分離は、光学分割剤として蛍光をもつ分子やUV活性をもつ分子を使用して蛍光法や分光学的方法などにより行われている。しかしながらこれらの方法は、特殊で高価な光学分割剤を使用する必要があり、操作が煩雑であり、しかも多量の試料を取り扱うのには適していないという理由から、簡便で効率の良い分離方法が望まれている。
【０００３】
また、シクロデキストリンはD-グルコース６分子、７分子又は８分子が α-1,4-グリコシド結合により結合した環状化合物であり、D-グルコース６分子からなるα-シクロデキストリン、D-グルコース７分子からなるβ-シクロデキストリン及びD-グルコース８分子からなるγ-シクロデキストリンがある。従来、シクロ デキストリンのα体、β体、γ体の各々の分離精製は有機溶剤(例えばトルエン 又はトリクレン）を沈澱剤として使用して行われていた。しかしながら、使用した有機溶剤がシクロデキストリン精製物中に残る場合があり、その場合にはシクロデキストリン精製物を医薬や食品に使用すると人体に害を及ぼすので望ましくない。α-及びβ-シクロデキストリンに関しては、α-、β-シクロデキストリンを選択的に生成する酵素が開発され有機溶剤による沈澱化は行われなくなっているが、γ-シクロデキストリンに関しては選択性の高い生産酵素が開発されてい ない。従って、有機溶剤を使用しないγ-シクロデキストリンの分離精製法が望 まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、フコースの光学異性体の分離方法について鋭意研究を重ねた結果、意外にも水中でD−フコースそれ自体とγ−シクロデキストリンが特異的に複合体を形成して水不溶性の沈澱物を生成することを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
従って、本発明の第一の発明によれば、水中でD-フコースを含有するフコースの光学異性体混合物、例えばD,L-フコースをγ-シクロデキストリンと接触させ ることによりD-フコースとγ-シクロデキストリンとの複合体を形成させ、該複 合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からD-フコースを解離させて単離することを特徴とするD-フコースの分離方法が提供される。
【０００７】
さらにまた、本発明の第二の発明によれば、水中で、γ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリンの異性体混合物をD−フコースと接触させることによりγ−シクロデキストリンとD−フコースとの複合体を形成させ、該複合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からγ−シクロデキストリンを解離させて単離することを特徴とするγ−シクロデキストリンの分離方法が提供される。
【０００８】
さらにまた、本発明の第三の発明によれば、D−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体が提供される。
【０００９】
本発明のD−フコースの分離方法（第一の発明）は、先ず水にγ−シクロデキストリンを溶解してγ−シクロデキストリン水溶液を調製し、次いでこれにD−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物を加え、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとを接触させることにより行う。
【００１０】
この場合、前記のγ−シクロデキストリン水溶液は、γ−シクロデキストリンの水に対する最大溶解度以下の濃度すなわちγ−シクロデキストリン0.179モル以下の濃度、好ましくは0.1〜0.16モル濃度に調製する。また、γ−シクロデキストリンの使用量は、D−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物１モル当たり0.4〜2モル好ましくは0.8〜1.0モルである。
【００１１】
前記のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの接触は、前記γ−シクロデキストリン水溶液にD−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物を加えて得られる混合物を、0〜30℃好ましくは0〜15℃で0.5〜30時間好ましくは一昼夜、静置するかあるいは攪拌又は振盪することによって行う。これにより、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとが複合体を形成し、該複合体が白色沈澱物として生成する。生成した前記複合体は、沈澱物を慣用の方法、例えば遠心分離、濾過により水溶液から分離することによって白色固体として得ることができる。
【００１２】
次いで、得られた前記のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体は、例えば1／15モル燐酸緩衝液などの溶離液に溶解し液体クロマトグラフ法により解離させることができ、これにより目的とするD−フコースを単離することができる。
【００１３】
また、本発明のγ−シクロデキストリンの分離方法（第二の発明）は、先ず水にγ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリンの異性体混合物を溶解してシクロデキストリン異性体混合物の水溶液を調製し、次いでこれにD−フコースを加えて水中でγ−シクロデキストリンとD−フコースとを接触させることによって行う。
【００１４】
この場合、シクロデキストリンの異性体混合物は水に対して0.179モル以下、 好ましくは0.1〜0.16モル濃度のシクロデキストリン水溶液が得られるように加 える。
【００１５】
また、D-フコースの使用量は、D-フコース１モル当たりシクロデキストリンの異性体混合物が0.179モル以下、好ましくは0.1〜0.15モルとなるような量で使用する。前記のシクロデキストリン異性体混合物とD-フコースとの接触は、前記と同様に０〜30℃、好ましくは０〜15℃で0.5〜30時間好ましくは一昼夜静置する かあるいは攪拌又は振盪することによって行う。これにより、水中でγ-シクロ デキストリンがD-フコースと複合体を形成して、該複合体が白色沈澱物として生成する。生成した前記複合体は、前記と同様に慣用の方法、例えば遠心分離、濾過などの方法で沈澱物を水溶液から分離することによって白色固体として得ることができる。
【００１６】
次いで、このようにして得られた前記のD-フコースとγ-シクロデキストリン との複合体は、前記と同様の方法で、例えば1/15モル燐酸緩衝液などの溶離液に溶解し液体クロマトグラフ法により解離させることができ、これにより目的とするγ-シクロデキストリンを単離することができる。
【００１７】
本発明の第三の発明のD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体は、水不溶性の融点不明（分解）の白色固体であり、γ−シクロデキストリン1分子の空洞の外周の水酸基にD−フコースが1〜8個会合している複合体であり、添付図面の図1（a）に示す1H−NMRスペクトルを有するものである。
【００１８】
本発明の方法は、D−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物例えばD,L−フコースからD−フコースを、またシクロデキストリンの異性体混合物から、γ−シクロデキストリンを、水中でD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体として沈澱させて、これを遠心分離又は濾過などの方法で分離できるので、従来の方法に比べて簡単でしかも効率的に分離できるという優れた効果を奏するものである。また、本発明によるD−フコースの分離方法とγ−シクロデキストリンの分離方法は、分離に有機溶媒を使用しないので、医薬及び食品用のD−フコース又はγ−シクロデキストリンの分離採取方法として優れている。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００２０】
実施例１
水にγ-シクロデキストリン15.48g（0.012 mol/l）を溶解して全容を１リットルとして0.012 mol/l γ-シクロデキストリン水溶液を調製し、これにD-フコー スとL-フコースの等量混合物 164.16g（1.0 mol/l）を加えて３℃で一昼夜、静 置した。白色沈澱(以下、沈澱物Ａという)が生成し、これを遠心分離することにより単離し、次いで真空乾燥することにより白色固体約1.0gを得た。得られた白色固体の400 MHzにおける1H-NMRスペクトル図を添付図面の図１(a)に示す。
【００２１】
1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(以下、ANSと略記する）7.48g（0.025mol/l）の存在下でγ-シクロデキストリンとD-フコースとから前記と同様の操作に より得られた沈澱物の1H-NMRスペクトル図〔添付図面の図１(b)〕、ANSの1H-NMRスペクトル図〔添付図面の図２(A)〕及びγ-シクロデキストリンの空洞内にANS を包接させたγ-シクロデキストリン包接複合体の1H-NMRスペクトル図〔添付図 面の図２(B)〕との比較により、図１(a)において観察された化学シフトは全てD-フコースとγ-シクロデキストリンの化学シフト値と同定され、またアノメリッ ク炭素(Ｃ1)と結合しているプロトンのシフト値がD-フコースでは5.14ppm、γ- シクロデキストリンでは5.06ppmと極めて明瞭に観測された。Ｃ1プロトンはD-フコースでは１個であり、γ-シクロデキストリンでは８個である。D-フコースの 濃度範囲0.2〜0.8MでD-フコースのＣ1プロトンと、γ-シクロデキストリンのＣ1プロトンの吸収ピークの積分比を計算すると１：12〜１：１であり、得られた前記の白色固体はγ-シクロデキストリン１分子の空洞の外周の水酸基にD-フコー スが１〜８個会合している複合体であることが確認された。
【００２２】
次いで、得られた前記の複合体(白色固体)を冷水で３回洗浄した後、50℃の1/15mol/l 燐酸緩衝液に溶解して複合体をD-フコースとγ-シクロデキストリン とに解離させ、次いで液体クロマトグラフィーによりD-フコースとγ-シクロデ キストリンとを分離することにより、D-フコース0.01g（分離回収率１％）を得 た。
【００２３】
実施例２
水にγ-シクロデキストリン15.5g（1.2×10-2mol/l）を溶解して全容を１リットルとし、これにD-フコース164.16g（1.0 mol/l）を加えて３℃で一昼夜、静置した。生成した白色沈澱を遠心分離することにより分離した。次いで、得られた白色沈澱物を冷水で３回洗浄した後、50℃の1/15mol/l 燐酸緩衝液に溶解して複合体をD-フコースとγ-シクロデキストリンとに解離させ、次いで液体クロマト グラフィーによりD-フコースとγ-シクロデキストリンとを分離することにより γ-シクロデキストリン0.05g（分離回収率５％）を得た。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたγ-シクロデキストリンとD-フコースとの複合体のD2Oを溶媒とした400MHz 1H-NMRスペクトル(ａ)と、1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(以下、ANSと略記する）7.48g（2.5×10-2mol/l）の存在下でγ-シクロデキストリンとD-フコースとを実施例１と同様の操作により複合させて得られた沈澱物のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(ｂ)とを示す図である。
【図２】 1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸(ANS)のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(Ａ)と、γ-シクロデキストリンの1-アニリノナフタレン-8-スルホン酸包接複合体のD2O中の400MHz 1H-NMRスペクトル(Ｂ)とを示す図である。
Claims (3)
- 水中で、D−フコースを含有するフコースの光学異性体混合物をγ−シクロデキストリンと接触させることによりD−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体を形成させ、該複合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からD−フコースを解離させて単離することを特徴とするD−フコースの分離方法。
- 水中で、γ−シクロデキストリンを含有するシクロデキストリン異性体の混合物をD−フコースと接触させることによりγ−シクロデキストリンとD−フコースとの複合体を形成させ、該複合体を沈澱物として分離し、次いで該複合体からγ−シクロデキストリンを解離させて単離することを特徴とするγ−シクロデキストリンの分離方法。
- D−フコースとγ−シクロデキストリンとの複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2250298A JP4309971B2 (ja) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2250298A JP4309971B2 (ja) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222495A JPH11222495A (ja) | 1999-08-17 |
| JP4309971B2 true JP4309971B2 (ja) | 2009-08-05 |
Family
ID=12084532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2250298A Expired - Fee Related JP4309971B2 (ja) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4309971B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6435158B2 (ja) * | 2014-10-17 | 2018-12-05 | 森永製菓株式会社 | 精製スチルベン化合物の製造方法 |
-
1998
- 1998-02-04 JP JP2250298A patent/JP4309971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11222495A (ja) | 1999-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Inoue et al. | Inclusion complexation of (cyclo) alkanes and (cyclo) alkanols with 6-O-modified cyclodextrins | |
| EP0736044B1 (fr) | Derives de cyclodextrine, utilisables pour solubiliser des composes chimiques hydrophobes tels que des medicaments, et leurs procedes de preparation | |
| Tabushi et al. | Functionalized cyclodextrins as artificial receptors: Guest binding to bisimidazolyl-β-cyclodextrin-zinc | |
| CN102993251B (zh) | 一种用高效液相色谱纯化台勾霉素b的方法 | |
| US4904306A (en) | Separation and purification of gamma cyclodextrin | |
| Lamcharfi et al. | Investigation of cyclodextrin inclusion compounds using FT-IR and Raman spectroscopy | |
| JP4309971B2 (ja) | Ｄ−フコースの分離方法及びγ−シクロデキストリンの分離方法 | |
| US20020120131A1 (en) | Production of cyclodextrin complexes | |
| US3541077A (en) | Method of preparing pure alpha-cyclodextrin | |
| US5821349A (en) | Derivatives of cyclodextrins, their preparation and their use for incorporating hydrophobic molecules into organized surfactant systems | |
| Jiang et al. | Synthesis and Molecular Recognition Properties of a. beta.-Cyclodextrin Tetramer | |
| EP0735879B1 (fr) | Utilisation de cyclodextrines aminees pour la solubilisation aqueuse des dibenzazepines utilisables comme agent anti-epileptique | |
| AU687966B2 (en) | Use of mono-3,6-anhydro-cyclodextrins for solubilising a hydrophobic compound and monitoring the purity of an enantiomer, and method for preparing said cyclodextrins | |
| JP3024864B2 (ja) | エラグ酸配糖体及びその製造法 | |
| EP0524082B1 (fr) | Procédé de préparation du cis-inositol, du méso-inositol, de l'épi-inositol et/ou du cis-quercitol éventuellement deutérés | |
| Efmorfopoulou et al. | Complexation of oleuropein and trans-cinnamic acid with cyclodextrins | |
| Okada et al. | Some properties and the inclusion behavior of three positional isomers of 61, 6n-di-O-α-D-glucosyl-cyclomaltoheptaoses (β-cyclodextrins) | |
| Yamamura et al. | Preparation of Polytosylated. GAMMA.-Cyclodextrins. | |
| Lu et al. | The inclusion complex of ferrocene with a dithiolene functionalized β-cyclodextrin | |
| JPS6336793A (ja) | ジマルトシル―γ―サイクロデキストリンの製造方法 | |
| US6570009B1 (en) | Region-selective method for preparing cyclodextrin C-6 monosulphonyl derivatives | |
| UEMASU et al. | Separation of 2-Methyiquinoline from 8-Methyiquinoline through Inclusion Complexation with α-Cyclodextrin | |
| JPH04121197A (ja) | マルトオリゴ糖の製造方法 | |
| JPH04321668A (ja) | ７−メチルキノリンの濃縮分離法 | |
| Kossay | Structural characterization of cyclodextrins: from inclusion complexes to Metal-Organic Frameworks (MOFs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041119 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080903 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081031 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090107 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090225 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090415 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090511 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |