JP4296681B2

JP4296681B2 - Recording sheet and label with matte metallic glossy surface

Info

Publication number: JP4296681B2
Application number: JP2000089514A
Authority: JP
Inventors: 尚弘表; 修宮川; 芳人渡邉
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2009-07-15
Anticipated expiration: 2020-03-28
Also published as: JP2001270234A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用シート及びラベルに関し、その中でも艶消しの金属箔に直接記録した印象を与える金属光沢感を持った記録用シート及びラベルに関するものであって、インクジェット記録方式や熱転写記録方式に適したものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像文字などの記録を行うものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷に比較して遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少なくてすむ用途においては、安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されるようになった。
【０００３】
また、ハードコピーの一手段として、溶融型や昇華型の熱転写方式を利用する装置も普及している。溶融型の熱転写記録方式は、熱溶融性のインク層を形成した熱転写記録媒体をサーマルヘッド等で加熱することにより記録シートにインクを転写し、記録を行うものである。また、昇華型熱転写記録方式とは昇華型色素を含有するインク層を形成した熱転写記録媒体を加熱することにより、昇華型色素が記録シートに転写し、記録を行うものである。溶融型や昇華型の熱転写方式を利用する装置は軽量、安価かつコンパクトで騒音が無く、操作性保守性にも優れているなどの利点からコンピュータ、ワードプロセッサーなどの記録方式として広く利用されている。
【０００４】
インクジェット記録方式、溶融型及び昇華型熱転写記録方式は年々応用範囲を広げ、従来製版方式で作成されていたポスターやラベル印刷の分野にまで使用されるようになってきた。
【０００５】
ところで、ポスターやラベル等はいかに人目を引くかという効果に重点が置かれる。人目を引く手段としては、印刷面に光沢感をもたせた用紙を用いる手段があり、高光沢な用紙が種々開発されている。特に、アルミニウム箔に代表される金属箔のように金属光沢を持つ用紙、特に艶消しの金属光沢を持ち、高光沢な面はその特異的光沢感から人目を引くという効果の点で際だつものである。
【０００６】
しかし、金属箔自体にインクジェットや、熱転写プリンターで記録することは不可能であった。金属箔を被記録面とした場合、インクジェット記録方式では、インクの溶媒を吸収する事が出来ず、また、溶融型や昇華型の熱転写記録方式ではインク又は染料の定着性が不十分であり、画像を形成することができない。
【０００７】
そこで、特開平８−５８８２２７号公報には、インク遮断層である樹脂フィルムの片面に金属箔を、フィルムの反対面にインク受容層を設けたものが提案され、特開平１１−３２７４４２号公報には、上質紙の表面に接着剤、金属箔、記録層を順次積層した記録用紙が提案されている。これらはいずれも金属の光沢面を、人目を引く点として利用したものである。このような金属の高光沢面は鏡の作用を有するため、光の当たる角度によっては非画像部のまぶしさのために、画像部が見えにくくなったり、極端な場合は光の全反射により何も見えなくなってしまうという欠点を有する。従って、これらの高光沢紙は室内での小さなものでしか使いにくいという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、人目を引くと同時に記録した文字が判別しやすく、かつ、インクジェット記録方式や、溶融型又は昇華型熱転写記録方式のプリンターを用いて印刷が可能な記録用シート及びラベルを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明に至った。すなわち、第一の発明は少なくとも一方の面が艶消しの金属光沢を有する支持体の、艶消しの金属光沢を有する面側に、パール顔料と樹脂とを含有する記録層を設けた記録シートの発明である。
【００１０】
すなわち、第二の発明は艶消しの金属面を有する支持体が、基材上に接着剤を介して金属薄膜を設けたものであり、支持体の艶消しの金属光沢を有する面側に、パール顔料と樹脂とを含有する記録層を設けた記録シートの発明である。
【００１１】
すなわち、第三の発明は少なくとも一方の面が艶消しの金属光沢を有する支持体の、艶消しの金属光沢を有する面側にパール顔料を含む記録層を設け、前記記録層側とは反対の面側に接着層、剥離紙を順次設けたラベルの発明であり、また、艶消しの金属面を有する支持体が、基材上に接着剤を介して金属薄膜を設けたものであり、支持体の艶消しの金属光沢を有する面側に、パール顔料と樹脂とを含有する記録層を設け、記録層側とは反対の面側に接着層、剥離紙を順次設けたラベルの発明である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる支持体は少なくとも一方の面に艶消しの金属光沢感を持つシートである。艶消しの光沢感を有する支持体を用いた場合は記録層中のパール顔料の配合率を少なくすることができる。このようなシートは金属シートそのものでも良いが、取り扱いの安全性や記録後のシートを被着体に貼着したりあるいはとじ合わせたりすることを考慮すると金属より柔らかい基材上に金属箔や金属蒸着膜等の金属薄膜を設けたものが好ましい。このような金属箔や金属薄膜に用いる金属としてはアルミニウム、金、銀、銅、クロム、インジウム、錫等、加工適性があるものが好ましく用いられるが、特に制限はない。
【００１３】
上記の支持体の基材としては、プリンターで搬送可能なシート状のものであれば色、厚さ等特に限定されず用いることができる。例えば、非塗工紙、塗工紙、微塗工紙など通常の天然パルプ紙や、合繊繊維あるいは合成樹脂フィルムを擬紙化したいわゆる合成紙、不織布、布、合成樹脂フィルム等をあげることができるが、耐水性、加工性に優れる合成紙を好ましく使用することができる。
【００１４】
特に、結晶性ポリプロピレン系樹脂と高軟化点石油樹脂とからなる組成物を延伸成形した層と結晶性ポリプロピレン系樹脂に無機充填剤を配合した層を積層することにより得られる合成紙は表面平滑性、白色度が高く、均一な金属光沢面を得ることができるため、基材として好ましい。このような合成紙としては、例えば市販品として製品名カルレ（チッソ株式会社製）を用いることができる。
【００１５】
また、本発明の基材には接着剤の目止めや平滑性をあげるために各種アンカー処理を行ってもかまわない。
【００１６】
本発明において、基材上に金属薄膜を設ける方法は、基材状に接着剤を介して金属箔を貼着する方法、基材上に直接金属を蒸着させる方法、あらかじめ合成樹脂フィルム上に設けた金属薄膜を基材上に転写して貼着する方法等がある。
【００１７】
基材上に金属箔を貼着したり、直接蒸着する方法においては、金属薄膜貼着後の基材を、粗面を有するロールに通して金属薄膜面を粗面化して艶消し処理を行う方法が一般的である。この場合、支持体が粗面を有するロールを通過するときの圧力で支持体の厚みが変化したり接着剤がはみ出したり、支持体が破壊されたりするなど問題点が多い。
【００１８】
そこで、本発明では合成樹脂フィルム上に金属薄膜を設け、接着剤を介して金属薄膜を基材上に貼り付けた後、合成樹脂フィルムを剥離する、いわゆる転写法により金属光沢をもつ支持体を得る。また、合成フィルム上に金属薄膜を設けた時点で薄膜の均一性を検査できるので結果として均一な艶消しの金属光沢を持つ支持体を得ることができる。
【００１９】
また、あらかじめ合成樹脂フィルム表面を所望の艶消し面を得られる粗面とし、この粗面上に金属薄膜を設け、接着剤を介して金属薄膜を基材上に貼り付けた後、合成樹脂フィルムを剥離することで艶消しの金属光沢をもつ支持体を得る事ができる。この方法では、合成樹脂フィルムの表面を所望の粗面とすることが容易であることから、最終的に表面に現れる金属薄膜表面（艶消し面）の設計が容易となる利点がある。
【００２０】
上記合成樹脂フィルムは、最終的に金属薄膜から剥離されるため、形成される金属薄膜に強い密着性を持たないものを用いることが好ましい。このような合成フィルムとしては２軸延伸ポリプロピレンフィルムが好適である。
【００２１】
上記の合成樹脂フィルム上に金属薄膜を形成する手段としては、特に限定されるものではないが、特に真空蒸着法やスパッタ法のような物理的成膜法であることが好ましい。金属薄膜の厚みは格別限定されるものではないが、厚くしすぎると不経済であり、薄くしすぎると金属光沢が発現しない。具体的には２０〜１０００Åが好ましい。
【００２２】
金属薄膜と基材を接着する接着剤としては基材と金属薄膜を強く接着するものであれば材質、厚み等特に限定されない。
【００２３】
本発明の記録層はパール顔料を含有する層である。記録層中にパール顔料を含有することで、支持体のもつ艶消しの金属光沢を損なうことなくインク受容層を形成することができる。記録層中にパール顔料を含有しない場合、支持体の持つ光沢感は失われ、記録シートは灰色のシートになる。パール顔料を含有する記録層の場合に、支持体の持つ艶消しの金属光沢感が保持される理由は定かではないが、記録層中のパール顔料からの反射光の分布が艶消しの金属光沢を有する表面の反射光の分布と似ているためと推測される。本発明の記録層はパール顔料と樹脂を主成分とする。
【００２４】
本発明でいうパール顔料とは真珠光沢を有する顔料のことをいう。パール顔料は一般に薄板状であり、顔料表面で規則的多重反射が生じることにより真珠のような光沢感を発現する。パール顔料としては例えば雲母粒子に酸化チタン等の金属酸化物を被覆したものをあげることができる。雲母粒子は天然雲母を粉砕、分級して調製しても良いし、人工的に合成しても良いが、発現する真珠光沢にくすみが無く、品質の安定した合成雲母が好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の記録層中において、パール顔料の配合量を増やすと記録適性が落ちる傾向がある。インクジェット記録方式の場合は、インク吸収性が落ちる傾向となり、溶融型熱転写記録方式の場合はインク定着性が悪くなる傾向に、昇華型熱転写方式の場合は染料の染着性が落ちる傾向がある。また、配合量を減らすと艶消しの金属光沢感が弱くなる傾向がある。このため、パール顔料は記録層中に５〜３０重量％の比率で配合することが好ましく、特に７〜１５重量％の比率で配合すると好ましい。
【００２６】
また、本発明のパール顔料の粒度分布は必要とされる艶消しの金属光沢面の面感に応じて、適宜選択することができる。パール顔料の粒度分布を大きくし、粒子径の大きいパール顔料の含有量が多くなると、記録層はキラキラ感を持つ粗い面感となる。また、粒度分布を小さくし、粒子径の小さなパール顔料の含有量が多くなるとシルキーな、なめらかな面感になる。記録画像の見やすさの点から、本発明のパール顔料の粒度分布は５〜１５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜６０μｍである。パール顔料の厚みは０．１μｍ〜１μｍであれば問題なく使用できる。
【００２７】
本発明における記録層の樹脂は、記録特性があれば特に限定されるものではないが、各記録方式により記録特性が優れたものを選択することが好ましい。記録方式がインクジェット記録方式の場合、記録層の樹脂としては酸化澱粉、エーテル化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロース・ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の水溶性樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂は単独で使用しても混合で使用しても良く、また、記録層中に印字品質を損なわない程度に記録層を耐水化させる耐水化剤等を添加しても良い。
【００２８】
溶融型熱転写記録方式の場合は熱転写記録媒体の熱溶融性インクと密着性の良い樹脂が選択されることが好ましい。例えばポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエン共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等が選択される。これらの樹脂は単独で使用しても混合で使用しても良い。
【００２９】
昇華型熱転写記録方式の場合は昇華性染料に染着しやすい樹脂であればいずれも好適に使用できる。例えば、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン等ウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド等アミド結合を有する樹脂、その他ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など極性が高い樹脂が使用できる。さらに、上記樹脂の、構成単位の内の１種以上を主成分とする共重合体、例えばスチレンブタジエン共重合体などとしても使用することができ、更に上記樹脂を単独、又は混合して使用することができる。
【００３０】
本発明の記録層は、支持体からの反射光が透過できる程度透明であることが好ましく、記録層の透過率は８５％以上であると好ましい。
【００３１】
また、本発明の記録層中には、支持体の金属光沢の色調に合わせて、記録層中に着色顔料を配合することができる。着色顔料を配合することで、より金属に近い光沢感を付与することができる。さらに、記録層中には発明の効果を損なわない程度に防腐剤、消泡剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、各種顔料等各種助剤を添加することができる。
【００３２】
本発明の記録層及び粘着層は従来公知の塗工方法で形成される。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等、各種装置をオンマシンあるいは、オフマシンで用いることができる。又塗工後には各種カレンダー装置等カレンダー処理を行っても良い。
【００３３】
本発明の支持体においては記録層に対する密着性の向上等のために発明の効果を損なわない程度に表面処理を行ってもかまわない。例えば、支持体の記録層を設ける側にコロナ表面処理やプラズマ表面処理を行うことができる。また、支持体表面と記録層の両方に密着性の良い樹脂層（易接着層）を設けることもできる。
【００３４】
本発明のラベルの粘着層は一般公知の粘着剤を支持体の記録層を形成した反対側の面に塗工あるいは転写して形成される。粘着剤としては、一般公知のものを利用でき、例えば、アクリル樹脂、天然及び合成ゴム、スチレン／ブタジエン共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン共重合樹脂、澱粉、シリコーン化合物、ニカワ、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等の樹脂を溶液、水溶液、エマルジョンの形で単独あるいは混合して用いることができる。
【００３５】
粘着層にはさらに、防腐剤、消泡剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、各種顔料等各種助剤を添加することができる。また、前記粘着剤は再剥離性であっても良い。
【００３６】
本発明のラベルで用いられる剥離紙は、剥離性を有するものであれば何ら制限されることなく、フィルムベース剥離紙、上質紙ベース剥離紙、ラミネートベース剥離紙等いかなるもの用いても良い。また、その厚み、色に関しても何ら制限されることはなく、その剥離剤もその使用用途に合っているものであればどのようなものを用いてもかまわない。
【００３７】
一般にラベルにおいては型抜き加工（ダイカット）が施されるが、ラベルの支持体として合成樹脂フィルムに形成した金属薄膜を基材上に接着剤を介して転写したシートを用いることが好ましい。この場合、金属箔（厚さ数μｍ〜数１０μｍ程度）を貼り合わせたシートを支持体として用いる場合と比較して、型抜きに使用する型にかかる負担が小さく、また、少ない押力で簡単にカットができる傾向にある。
【００３８】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は特に明示しない限り「重量部」、「重量％」を示す。
【００３９】
支持体の作製
（支持体Ａ：艶消しの金属光沢面を持つ支持体の作製）
一方の表面が粗面である厚さ25μｍのポリプロピレンフィルムフィルムの粗面上に真空蒸着法により厚さ６００Åとなるようにアルミ蒸着層を形成する。さらに、アルミ蒸着層上に、ポリエステルウレタン系主剤とポリイソシアネート系硬化剤からなるドライラミネート接着剤（ディックドライＬＸ９０１／ＫＷ７５；大日本インキ化学工業（株）製）を乾燥時の固形分で３ｇ／ｍ²となるように塗布し、合成紙（カルレＳＮＦ１００チッソ株式会社製）を互いに重ね合わせた状態で８０℃の加熱金属ロールの間に挿入し、加熱および圧着する。その後適当な接着力を得るために、50℃に加熱した状態で、48時間貯蔵して接着剤層を硬化させた後、ポリプロピレンフィルムを剥離して艶消しの金属光沢を持つ支持体Ａを得た。
【００４０】
（支持体Ｂ：鏡面の金属光沢を持つ支持体の作製）
表面が平滑な面である厚さ25μｍのポリプロピレンフィルムフィルムの平滑な面上に真空蒸着法により厚さ６００Åとなるようにアルミ蒸着層を形成した以外は支持体Ａと同様にして鏡面の金属光沢を持つ支持体Ｂを得た。
【００４１】
記録層塗工液の調製
（インクジェット記録層用塗工液）
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ製）９０部、パール顔料（イリオジン１０３メルクジャパン社製、粒度分布１０〜６０μｍ）１０部、青色顔料１部、黒色顔料１部、水４５０部、メタノール４５０部を用い、これをインクジェット記録層用塗工液とした。
（溶融型熱転写記録層用塗工液）
ポリエステルディスパージョン（バイロナールＭＤ−１２００、東洋紡社製）固形分で９０部、パール顔料（イリオジン１０３）１０部、青色顔料１部、黒色顔料１部、水２００部、メタノール２００部を用い、これを溶融型熱転写記録層用塗工液とした。
（昇華型熱転写記録層用塗工液）
ポリエステルディスパージョン（バイロナールＭＤ−１２００、東洋紡社製）固形分で９０部、パール顔料（イリオジン１０３）１０部、青色顔料１部、黒色顔料１部、水２００部、メタノール２００部を用い、これを昇華型熱転写記録記録層用塗工液とした。
【００４２】
（実施例１）
支持体として艶消しの金属光沢を持つ支持体Ａを用い、前記インクジェット記録層用塗工液をバーコーターにて塗布し、乾燥温度１００℃のドライヤー中で乾燥してインクジェット記録用シートを作製した。乾燥後の記録層の塗工量は１５ｇ／ｍ²であった。
【００４３】
（実施例２）
支持体として艶消しの金属光沢を持つ支持体Ａを用い、前記溶融型熱転写記録層用塗工液をバーコーターにて塗布し、乾燥温度１００℃のドライヤー中で乾燥しして溶融型熱転写記録用シートを作製した。乾燥後の記録層塗工量は５ｇ／ｍ²であった。
【００４４】
（実施例３）
支持体として艶消しの金属光沢を持つ支持体Ａを用い、前記昇華型熱転写記録層用塗工液をバーコーターにて塗布し、乾燥温度１００℃のドライヤー中で乾燥しして昇華型熱転写記録用シートを作製した。乾燥後の記録層の塗工量は５ｇ／ｍ²であった。
【００４５】
（実施例４）
インクジェット記録層用塗工液において、青色顔料、及び黒色顔料を配合しなかった以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４６】
（比較例１）
インクジェット記録層用塗工液においてパール顔料を配合しない以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４７】
（比較例２）
支持体として鏡面の金属光沢を持つ支持体Ｂを用いた以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４８】
（比較例３）
インクジェット記録用塗工液において、パール顔料の代わりにシリカ顔料（ファインシールＸ３７Ｂ徳山曹達社製）を１０部用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４９】
上記実施例１〜４、比較例１〜３で得られた記録シートを以下に示す各種方式のプリンターにて文字と線画からなる画像を記録した。
（インクジェットプリンター）ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ−７７０Ｃ
（溶融型熱転写プリンター）アルプス電気社製ＭＤ−４０００Ｊ
（昇華型熱転写プリンター）三菱電機社製Ｓ３６００−３０
【００５０】
記録画像の評価を表１にまとめる。
【表１】

【００５１】
表１から明らかなように実施例１〜４はのように本発明の記録シートは艶消しの金属光沢を有し、記録画像の視認性も優れていることがわかる。一方、記録層中にパール顔料が含まれていない比較例１は金属光沢感が発現せず、また、鏡面の金属光沢感を持つ比較例２は非画像部に背景や、光源が写り込み、記録した画像、特に文字が判別しづらいことがわかる。
【００５２】
ラベルの製造
（実施例５）
実施例１〜３で作製した各記録シートの記録層が形成された面と反対側の面にコンマコーターで粘着剤（アロンタックＨＶＣ−３３００東亞合成化学工業社製）を、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ²となるように塗工し、シリコーン樹脂をを主成分とする剥離層を設けた厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて本発明のラベルを作製した。
【００５３】
（実施例６）
支持体として坪量１４０ｇ／ｍ²の上質紙に、溶融押出ダイにより接着剤樹脂として低密度ポリエチレンを厚み１５μｍでラミネートを行うと同時に、金属箔として厚み７μｍのアルミニウム箔を艶消しの光沢を持つ面を外側にして圧着して接着し、金属貼り合わせ紙を得た。
この金属貼り合わせ紙を支持体とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製し、実施例５と同様にしてラベルを作製した。
【００５４】
（ラベルの評価）
Ａ４版の大きさの中に２０ｍｍ×５０ｍｍの四角の刃が１０個付いたダイカット用の抜き型を用意し、実施例５、６で作製した本発明のラベルをカットした。
すべてのラベルにおいて、問題なく型抜きすることができたが、実施例６に関しては完全に型抜きできない部分が発生することがあった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の記録シート及びラベルを用いることにより、他の印刷物とは異なった、人目を引く印字物を得ることができる。また、本発明の記録シート及びラベルは艶消しの光沢感を有するため、記録した画像が判別し易く、印字文字等が読みやすい。また、金属蒸着膜を合成紙に転写したシートを支持体として用いたラベルはダイカット性が優れる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording sheet and a label, and more particularly to a recording sheet and a label having a metallic luster that gives an impression recorded directly on a matte metal foil. It is suitable.
[0002]
[Prior art]
Ink-jet recording is a method in which micro droplets of ink are ejected and adhered to a recording sheet such as paper by various operating principles to record image characters, etc., but it is easy to achieve high speed, low noise, and multiple colors. They are characterized by high flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and are rapidly spreading as recording devices for various figures and color images including kanji. Further, an image formed by the multicolor ink jet method can obtain a recording that is comparable to the multicolor printing by the plate making method. In applications where the number of copies produced is small, it has been widely applied to the field of full-color image recording because of its low cost.
[0003]
Further, as one means of hard copy, an apparatus using a melting type or sublimation type thermal transfer method has been widespread. In the melt-type thermal transfer recording system, recording is performed by transferring ink to a recording sheet by heating a thermal transfer recording medium on which a heat-meltable ink layer is formed with a thermal head or the like. In the sublimation type thermal transfer recording method, the thermal transfer recording medium on which the ink layer containing the sublimation type dye is formed is heated to transfer the sublimation type dye to the recording sheet for recording. An apparatus using a heat transfer method of a melting type or a sublimation type is widely used as a recording method for computers, word processors, etc. because of its advantages such as light weight, low cost, compactness, no noise, and excellent operability and maintainability.
[0004]
The ink jet recording method, the melt type and the sublimation type thermal transfer recording method have been expanded year by year and have been used in the fields of posters and label printing that have been produced by the conventional plate making method.
[0005]
By the way, the emphasis is placed on the effect of how attractive the posters and labels are. As a means for attracting attention, there is a means for using a paper having a glossy printed surface, and various high-gloss papers have been developed. In particular, paper with a metallic luster such as a metal foil represented by aluminum foil, especially with a matte metallic luster, and a high-gloss surface stand out in terms of the effect of attracting attention from its specific gloss. is there.
[0006]
However, it was impossible to record on the metal foil itself with an ink jet or a thermal transfer printer. When the metal foil is the recording surface, the ink jet recording method cannot absorb the solvent of the ink, and the melt or sublimation type thermal transfer recording method has insufficient fixability of the ink or dye, An image cannot be formed.
[0007]
In view of this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-588227 proposes a resin film which is an ink blocking layer and is provided with a metal foil on one side and an ink receiving layer on the opposite side of the film, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-327442. Has proposed a recording paper in which an adhesive, a metal foil, and a recording layer are sequentially laminated on the surface of a high-quality paper. Each of these uses a glossy surface of metal as an eye-catching point. Since such a high-gloss metal surface has a mirror effect, depending on the angle of light, the non-image area may be dazzled, making it difficult to see the image area. Has the disadvantage of becoming invisible. Therefore, there is a problem that these high glossy papers are difficult to use even if they are small in the room.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is that the characters recorded at the same time that the eye-catching are easy to distinguish, and that can be printed using a printer of an ink jet recording method or a melt type or sublimation type thermal transfer recording method. It is to provide a sheet and a label.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have reached the following invention. That is, the first invention is a recording sheet in which a recording layer containing a pearl pigment and a resin is provided on the side having a matte metallic luster of a support having at least one matte metallic luster. It is an invention.
[0010]
That is, in the second invention, the support having a matte metal surface is provided with a metal thin film on the substrate via an adhesive, and on the surface side of the support having a matte metal luster, It is an invention of a recording sheet provided with a recording layer containing a pearl pigment and a resin .
[0011]
That is, the support at least one surface third invention has a metallic luster matte, provided a recording layer containing a pearl pigment on the side having the metallic luster of the matte, as opposed to the recording layer side It is an invention of a label in which an adhesive layer and a release paper are sequentially provided on the surface side, and a support having a matte metal surface is provided with a metal thin film via an adhesive on a base material. It is a label invention in which a recording layer containing a pearl pigment and a resin is provided on the surface of the body having a matte metallic luster, and an adhesive layer and release paper are sequentially provided on the surface opposite to the recording layer. .
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The support used in the present invention is a sheet having a matte metallic gloss on at least one surface . When a support having a matte gloss is used, the blending ratio of the pearl pigment in the recording layer can be reduced. Such a sheet may be a metal sheet itself, but considering the safety of handling and the fact that the sheet after recording is stuck on or bonded to an adherend, a metal foil or metal on a substrate softer than the metal What provided the metal thin films, such as a vapor deposition film, is preferable. As the metal used for such a metal foil or metal thin film, those suitable for processing such as aluminum, gold, silver, copper, chromium, indium and tin are preferably used, but are not particularly limited.
[0013]
As a base material of said support body, if it is a sheet-like thing which can be conveyed with a printer, a color, thickness, etc. will not be specifically limited, It can use. For example, normal natural pulp paper such as non-coated paper, coated paper, and fine coated paper, and so-called synthetic paper, non-woven fabric, cloth, synthetic resin film, etc. made of synthetic fiber or synthetic resin film can be cited. However, a synthetic paper excellent in water resistance and processability can be preferably used.
[0014]
In particular, the synthetic paper obtained by laminating a layer formed by stretching a composition comprising a crystalline polypropylene resin and a high softening point petroleum resin and a layer obtained by blending a crystalline polypropylene resin with an inorganic filler has a surface smoothness. Since the whiteness is high and a uniform metallic gloss surface can be obtained, it is preferable as a substrate. As such synthetic paper, for example, the product name Carle (manufactured by Chisso Corporation) can be used as a commercial product.
[0015]
The base material of the present invention may be subjected to various anchor treatments in order to increase the sealing and smoothness of the adhesive.
[0016]
In the present invention, a method for providing a metal thin film on a substrate includes a method for sticking a metal foil to the substrate via an adhesive, a method for directly depositing a metal on the substrate, and a method previously provided on a synthetic resin film. There is a method of transferring and sticking a thin metal film onto a substrate.
[0017]
In the method of sticking a metal foil on a base material or directly depositing it, the base material after the metal thin film is pasted is passed through a roll having a rough surface, and the metal thin film surface is roughened and matted. The method is common. In this case, there are many problems such that the thickness of the support changes, the adhesive protrudes, or the support is destroyed by the pressure when the support passes through a roll having a rough surface.
[0018]
Therefore, in the present invention, a metal thin film is provided on a synthetic resin film, and after attaching the metal thin film on a substrate via an adhesive, the synthetic resin film is peeled off. obtain. Further, since the uniformity of the thin film can be inspected when the metal thin film is provided on the synthetic film, a support having a uniform matte metallic luster can be obtained as a result.
[0019]
In addition, the surface of the synthetic resin film is previously roughened to obtain a desired matte surface, a metal thin film is provided on the rough surface, and the metal thin film is attached to the substrate via an adhesive, and then the synthetic resin film It is possible to obtain a support having a matte metallic luster by peeling off. This method is advantageous in that it is easy to design the surface of the synthetic resin film to have a desired rough surface, so that the metal thin film surface (matte surface) that finally appears on the surface can be easily designed.
[0020]
Since the synthetic resin film is finally peeled off from the metal thin film, it is preferable to use a film that does not have strong adhesion to the formed metal thin film. A biaxially stretched polypropylene film is suitable as such a synthetic film.
[0021]
The means for forming the metal thin film on the synthetic resin film is not particularly limited, but a physical film formation method such as a vacuum deposition method or a sputtering method is particularly preferable. The thickness of the metal thin film is not particularly limited, but if it is too thick, it is uneconomical, and if it is too thin, the metallic luster does not appear. Specifically, 20 to 1000cm is preferable.
[0022]
The adhesive for bonding the metal thin film and the substrate is not particularly limited as long as the material strongly bonds the substrate and the metal thin film.
[0023]
The recording layer of the present invention is a layer containing a pearl pigment. By containing a pearl pigment in the recording layer, the ink receiving layer can be formed without impairing the matte metallic luster of the support. When the pearl pigment is not contained in the recording layer, the glossiness of the support is lost and the recording sheet becomes a gray sheet. In the case of a recording layer containing a pearl pigment, the reason for maintaining the matte metallic luster of the support is not clear, but the distribution of reflected light from the pearl pigment in the recording layer is a matte metallic luster. This is presumed to be similar to the distribution of the reflected light on the surface having Recording layer of the present invention shall be the main component pearl pigment and resin.
[0024]
The pearl pigment as used in the field of this invention means the pigment which has a pearl luster. Pearl pigments are generally lamellar and exhibit pearly luster when regular multiple reflection occurs on the pigment surface. Examples of the pearl pigment include those obtained by coating mica particles with a metal oxide such as titanium oxide. The mica particles may be prepared by pulverizing and classifying natural mica, or may be artificially synthesized, but synthetic mica having a stable quality without any dullness in the expressed pearl luster is preferably used.
[0025]
In the recording layer of the present invention, when the blending amount of the pearl pigment is increased, the recording ability tends to be lowered. In the ink jet recording method, the ink absorbability tends to be lowered, in the case of the melt type thermal transfer recording method, the ink fixing property tends to be deteriorated, and in the case of the sublimation type thermal transfer method, the dyeing property tends to be lowered. Further, when the blending amount is reduced, the matte metallic luster tends to be weakened. For this reason, the pearl pigment is preferably blended in the recording layer at a ratio of 5 to 30% by weight, particularly preferably 7 to 15% by weight.
[0026]
Further, the particle size distribution of the pearl pigment of the present invention can be appropriately selected according to the required surface appearance of a matte metallic glossy surface. When the particle size distribution of the pearl pigment is increased and the content of the pearl pigment having a large particle diameter is increased, the recording layer has a rough surface feeling with a glittering feeling. Further, when the particle size distribution is reduced and the content of the pearl pigment having a small particle size is increased, a silky and smooth surface is obtained. From the viewpoint of easy viewing of the recorded image, the particle size distribution of the pearl pigment of the present invention is preferably 5 to 150 μm, more preferably 15 to 100 μm, still more preferably 10 to 60 μm. If the thickness of the pearl pigment is 0.1 μm to 1 μm, it can be used without any problem.
[0027]
The resin of the recording layer in the present invention is not particularly limited as long as it has recording characteristics, but it is preferable to select a resin having excellent recording characteristics according to each recording method. When the recording method is an inkjet recording method, the resin for the recording layer is preferably a water-soluble resin such as oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, and soy protein. . These resins may be used alone or in combination, and a water-proofing agent for making the recording layer water resistant to such an extent that the print quality is not impaired may be added to the recording layer.
[0028]
In the case of the melt-type thermal transfer recording system, it is preferable to select a resin having good adhesion to the hot-melt ink of the thermal transfer recording medium. For example, polyester resin, vinyl acetate resin, styrene butadiene copolymer resin, acrylic resin, polyurethane and the like are selected. These resins may be used alone or in combination.
[0029]
In the case of the sublimation type thermal transfer recording system, any resin that can easily be dyed to a sublimable dye can be suitably used. For example, resins having ester bonds such as polyester resins and polyacrylate resins, resins having urethane bonds such as polyurethane, resins having amide bonds such as polyamide, other polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyacrylonitrile resins, etc. have high polarity Resin can be used. Furthermore, the resin can be used as a copolymer having one or more of the structural units as a main component, for example, a styrene butadiene copolymer, and the resin is used alone or in combination. be able to.
[0030]
The recording layer of the present invention is preferably transparent so that the reflected light from the support can be transmitted, and the recording layer preferably has a transmittance of 85% or more.
[0031]
In the recording layer of the present invention, a color pigment can be blended in the recording layer in accordance with the color tone of the metallic luster of the support. By blending the color pigment, it is possible to impart a glossiness closer to that of a metal. Furthermore, various auxiliary agents such as preservatives, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dispersants and various pigments can be added to the recording layer to such an extent that the effects of the invention are not impaired.
[0032]
The recording layer and the adhesive layer of the present invention are formed by a conventionally known coating method. For example, various apparatuses such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, and rod blade coaters can be used on-machine or off-machine. Moreover, you may perform calendar processes, such as various calendar apparatuses, after coating.
[0033]
In the support of the present invention, surface treatment may be performed to such an extent that the effect of the invention is not impaired in order to improve adhesion to the recording layer. For example, corona surface treatment or plasma surface treatment can be performed on the side of the support on which the recording layer is provided. In addition, a resin layer (adhesive layer) having good adhesion can be provided on both the support surface and the recording layer.
[0034]
The pressure-sensitive adhesive layer of the label of the present invention is formed by applying or transferring a generally known pressure-sensitive adhesive to the opposite surface of the support on which the recording layer is formed. As the adhesive, generally known ones can be used. For example, acrylic resin, natural and synthetic rubber, styrene / butadiene copolymer resin, polyvinyl acetate, vinyl acetate / ethylene copolymer resin, starch, silicone compound, glue, casein In addition, resins such as polyvinyl alcohol and polyurethane can be used alone or in the form of a solution, an aqueous solution or an emulsion.
[0035]
Furthermore, various auxiliary agents such as preservatives, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dispersants, various pigments and the like can be added to the adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive may be removable.
[0036]
The release paper used in the label of the present invention is not limited as long as it has releasability, and any film base release paper, high-quality paper base release paper, laminate base release paper, etc. may be used. The thickness and color are not limited at all, and any release agent may be used as long as it is suitable for the intended use.
[0037]
In general, a label is subjected to die cutting (die cutting), but it is preferable to use a sheet obtained by transferring a metal thin film formed on a synthetic resin film onto a substrate via an adhesive as a support for the label. In this case, compared to the case where a sheet with a metal foil (thickness of about several μm to several tens of μm) is used as a support, the burden on the mold used for die cutting is small, and it is easy with less pressing force. There is a tendency to cut.
[0038]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
[0039]
Production of support (support A: production of a support having a matte metallic glossy surface)
An aluminum vapor deposition layer is formed on the rough surface of a 25 μm thick polypropylene film film having one surface as a rough surface by a vacuum vapor deposition method so as to have a thickness of 600 mm. Furthermore, a dry laminate adhesive (Dick Dry LX901 / KW75; manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) comprising a polyester urethane-based main agent and a polyisocyanate-based curing agent on the aluminum vapor-deposited layer is 3 g / in solid content upon drying. the coating is m ^2, synthetic paper was inserted between the heating metal roll 80 ° C. in a state superimposed with each other (calreticulin SNF100 Chisso Corporation), heated and crimped. Thereafter, in order to obtain an appropriate adhesive strength, the adhesive layer is cured by storage for 48 hours in a state heated to 50 ° C., and then the polypropylene film is peeled off to obtain a support A having a matte metallic luster. It was.
[0040]
(Support B: Production of a support having a mirror-like metallic luster)
Mirror surface metallic luster in the same manner as the support A except that an aluminum vapor deposition layer is formed by vacuum vapor deposition on a smooth surface of a 25 μm thick polypropylene film film having a smooth surface. A support B was obtained.
[0041]
Preparation of recording layer coating liquid (inkjet recording layer coating liquid)
Using 90 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray), 10 parts of pearl pigment (manufactured by Iriodin 103 Merck Japan, particle size distribution 10-60 μm), 1 part of blue pigment, 1 part of black pigment, 450 parts of water, 450 parts of methanol, This was designated as an inkjet recording layer coating solution.
(Coating liquid for melt type thermal transfer recording layer)
Polyester dispersion (Vylonal MD-1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 90 parts by solid content, 10 parts of pearl pigment (Iriodin 103), 1 part of blue pigment, 1 part of black pigment, 200 parts of water, 200 parts of methanol A coating liquid for a melt type thermal transfer recording layer was obtained.
(Sublimation type coating solution for thermal transfer recording layer)
Polyester dispersion (Vylonal MD-1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 90 parts by solid content, 10 parts of pearl pigment (Iriodin 103), 1 part of blue pigment, 1 part of black pigment, 200 parts of water, 200 parts of methanol A sublimation type thermal transfer recording layer coating solution was obtained.
[0042]
Example 1
Using the support A having a matte metallic luster as the support, the inkjet recording layer coating liquid was applied with a bar coater and dried in a dryer at a drying temperature of 100 ° C. to prepare an inkjet recording sheet. . The coating amount of the recording layer after drying was 15 g / m ² .
[0043]
(Example 2)
Using a support A having a matte metallic luster as a support, the melt type thermal transfer recording layer coating solution is applied with a bar coater and dried in a dryer at a drying temperature of 100 ° C. to obtain a melt type thermal transfer recording. A sheet was prepared. The recording layer coating amount after drying was 5 g / m ² .
[0044]
(Example 3)
Sublimation-type thermal transfer recording is performed by using a support A having a matte metallic luster as the support, applying the sublimation-type thermal transfer recording layer coating liquid with a bar coater, and drying in a dryer at a drying temperature of 100 ° C. A sheet was prepared. The coating amount of the recording layer after drying was 5 g / m ² .
[0045]
(Example 4)
An inkjet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blue pigment and the black pigment were not blended in the inkjet recording layer coating solution.
[0046]
(Comparative Example 1)
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pearl pigment was not blended in the ink jet recording layer coating solution.
[0047]
(Comparative Example 2)
An inkjet recording sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the support B having a mirror-like metallic luster was used as the support.
[0048]
(Comparative Example 3)
An inkjet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a silica pigment (Fine Seal X37B, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was used instead of the pearl pigment in the inkjet recording coating solution.
[0049]
Images composed of characters and line drawings were recorded on the recording sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 with various types of printers shown below.
(Inkjet printer) PM-770C manufactured by EPSON
(Melting type thermal transfer printer) Alps Electric MD-4000J
(Sublimation type thermal transfer printer) S3600-30 manufactured by Mitsubishi Electric Corporation
[0050]
The evaluation of recorded images is summarized in Table 1.
[Table 1]

[0051]
As is clear from Table 1, it can be seen that the recording sheets of the present invention have a matte metallic luster as in Examples 1 to 4, and the visibility of the recorded image is also excellent. On the other hand, Comparative Example 1 in which the pearl pigment is not contained in the recording layer does not exhibit a metallic luster, and Comparative Example 2 having a mirror-like metallic luster reflects the background or light source in the non-image area. It can be seen that it is difficult to discriminate the recorded image, particularly characters.
[0052]
Label production (Example 5)
A pressure-sensitive adhesive (Arontack HVC-3300, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) was applied to the surface opposite to the surface on which the recording layer of each recording sheet prepared in Examples 1 to 3 was formed, with a dry coating amount of 25 g / The label of the present invention was prepared by superimposing a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film coated with m ² and provided with a release layer mainly composed of a silicone resin.
[0053]
(Example 6)
A high-quality paper having a basis weight of 140 g / m ² as a support and laminating low density polyethylene as an adhesive resin with a melt extrusion die at a thickness of 15 μm, and at the same time, an aluminum foil with a thickness of 7 μm as a metal foil has a matte gloss. Bonding was performed with the surface facing out to obtain a metal bonded paper.
An inkjet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that this metal-laminated paper was used as a support, and a label was prepared in the same manner as in Example 5.
[0054]
(Label evaluation)
A die cutting die having 10 square blades of 20 mm × 50 mm in the size of A4 plate was prepared, and the labels of the present invention produced in Examples 5 and 6 were cut.
Although all the labels could be punched without any problem, in Example 6, there was a case where a part that could not be completely punched was generated.
[0055]
【The invention's effect】
By using the recording sheet and label of the present invention, it is possible to obtain an eye-catching printed material that is different from other printed materials. In addition, since the recording sheet and label of the present invention have a matte gloss feeling, the recorded image can be easily identified, and printed characters and the like can be easily read. Moreover, the label using the sheet | seat which transcribe | transferred the metal vapor deposition film to the synthetic paper as a support body is excellent in die-cut property.

Claims

At least one surface of a support having a metallic luster matte, on the side having the metallic luster of the matte, the recording sheet having a matte metallic glossy surface having a recording layer containing a pearl pigment and resin .

2. The recording sheet having a matte metallic glossy surface according to claim 1, wherein the support is a substrate in which a metal thin film is provided via an adhesive.

A label in which an adhesive layer and release paper are sequentially provided on the side opposite to the recording layer of the recording sheet having a matte metallic glossy surface according to claim 1 or 2.