JP4295678B2 - SEALING METHOD, LAMINATE FILM, PHOTOSENSOR SEAL, AND PROCESS CARTRIDGE - Google Patents

SEALING METHOD, LAMINATE FILM, PHOTOSENSOR SEAL, AND PROCESS CARTRIDGE Download PDF

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Description

本発明は、電子写真方式の画像形成装置に用いる感光体、プロセスカートリッジを密封する密封方法、この密封に用いるラミネートフィルム、並びに、この密封方法で密封された感光体密封物、及びプロセスカートリッジ密封物に関する。   The present invention relates to a photoconductor used for an electrophotographic image forming apparatus, a sealing method for sealing a process cartridge, a laminate film used for the sealing, a photoconductor sealed with the sealing method, and a process cartridge sealed About.

特許文献1には、電子写真方式の画像形成装置に用いる感光体を、不活性ガスあるいは脱酸素剤を内包した容器に入れ、酸素と電荷発生物質との反応を防止し、感光体の静電特性を維持する技術が開示されている。   In Patent Document 1, a photoconductor used in an electrophotographic image forming apparatus is placed in a container containing an inert gas or an oxygen scavenger to prevent a reaction between oxygen and a charge generating material, and the electrostatic capacity of the photoconductor is reduced. A technique for maintaining the characteristics is disclosed.

特許文献2には、低透湿性の袋に感光体を入れて保管する技術が開示されている。   Patent Document 2 discloses a technique for storing a photoconductor in a low moisture-permeable bag.

特許文献3には、感光体表面に酸化防止剤を付着させて感光体を保管する技術が開示されている。   Patent Document 3 discloses a technique for storing a photoconductor by attaching an antioxidant to the surface of the photoconductor.

特公平3−15738号公報Japanese Patent Publication No. 3-15738 特開2000−7048公報JP 2000-7048 A 特開2001−183858公報JP 2001-183858 A

一般に電子写真方式の画像形成装置では、画像形成を行った枚数等により感光体の膜削ずれやフィルミング等で感光体が寿命に至り、未使用の感光体に交換しなければならない。そして、画像形成装置の感光体は、機種により、感光体の長さや径、フランジの形状、感光体の組成、膜厚等が異なることが普通であり、機種毎に専用の感光体が必要である。画像形成装置は、数多くの装置が発売され続けられているため、製造者が用意しなければならない感光体の種類は膨大な数となる。   In general, in an electrophotographic image forming apparatus, depending on the number of images formed or the like, the photoconductor reaches the end of its life due to film misalignment or filming of the photoconductor, and must be replaced with an unused photoconductor. In general, the photoconductor of the image forming apparatus is different in the length and diameter of the photoconductor, the shape of the flange, the composition of the photoconductor, the film thickness, etc. depending on the model, and a dedicated photoconductor is required for each model. is there. Since a large number of image forming apparatuses continue to be released, the number of types of photoconductors that must be prepared by the manufacturer is enormous.

製造者の立場としては、ユーザーに最新の画像形成装置に買い換えてもらえれば、最新の画像形成装置用の感光体を用意しておけば良いのであるが、ユーザーの中には、高解像度を必要とせず、モノクロ画像や、テキスト画像などの印刷でよしとして、最新の画像形成装置に興味を示さない場合や、経済的な理由や既存の装置への愛着から、長期間同じ画像形成装置を使いつづけることも多い。製造者の中には、画像形成装置の製造中止後、一定期間を経過すれば、感光体の供給を一方的に終了する場合もあるが、ユーザーの要求がある以上、できるだけ感光体を供給しつづけるべきである。   From the manufacturer's standpoint, if the user buys the latest image forming device, it is sufficient to prepare a photoconductor for the latest image forming device, but some users need high resolution. However, if you are not interested in the latest image forming devices, such as printing monochrome images or text images, or if you are interested in existing devices, you should use the same image forming device for a long time. Often continues. Some manufacturers may end the supply of the photoconductor unilaterally after a certain period of time has elapsed after the production of the image forming apparatus is stopped. However, as long as there is a user request, the photoconductor is supplied as much as possible. Should continue.

しかし、古い画像形成装置の感光体の需要はあまり多くない。また、感光体の製造方法として一般的に用いられている浸漬塗工法は、量産性には優れるものの、感光体の製造ごとに大量の原料を必要とするため、感光体をまとめて製造して保管しておき、ユーザーから要求がある都度、感光体を供給することが経済的には有利である。また、古い画像形成装置の感光体は、ジクロロメタン等の塩素系溶剤を用いて製造されている場合が多い。近年、塩素系溶剤は環境問題の点から使用を制限される傾向にあるため、古い画像形成装置の感光体を将来に渡って製造しつづけることが難しくなってきている。   However, there is not much demand for the photoreceptor of the old image forming apparatus. In addition, the dip coating method generally used as a method for producing a photoconductor is excellent in mass productivity, but requires a large amount of raw material for every production of the photoconductor. It is economically advantageous to store the photoconductor and supply the photoconductor whenever the user requests it. In addition, the photoreceptors of old image forming apparatuses are often manufactured using a chlorinated solvent such as dichloromethane. In recent years, since the use of chlorinated solvents tends to be restricted from the viewpoint of environmental problems, it has become difficult to continue producing photoconductors for old image forming apparatuses in the future.

感光体は製造後、感度劣化が経時に渡って生じやすく、特に製造後、感光体中の残留溶剤の離脱が速い塩素系溶剤を用いて作製した感光体や、アゾ顔料を電荷発生剤に用いた感光体では経時での感度劣化が起こりやすい欠点を有していた。また、画像形成装置の書き込み方式が多値方式の場合は、感光体の感度劣化による画像劣化が目立ちやすかった。   Photoconductors are susceptible to degradation of sensitivity over time after production, and in particular, photoconductors made using a chlorine-based solvent that quickly releases residual solvent after production, and azo pigments as charge generators. However, the conventional photoreceptor had a drawback that sensitivity deterioration was likely to occur over time. Further, when the writing method of the image forming apparatus is a multi-value method, the image deterioration due to the sensitivity deterioration of the photoreceptor is easily noticeable.

感光体の性能劣化を防止する方法としては、例えば、特許文献1には、感光体を不活性ガスあるいは脱酸素剤を内包した容器に入れ、酸素と電荷発生物質との反応を防止し、感光体の静電特性を維持する保管方法が開示されている。しかしながら、この方法は数ヶ月の感光体の保管に対しては有効なものの、1年以上の長期にわたる感光体の保管に対して感度劣化が生じる場合が多々あり、信頼性に欠けるという不具合がある。   As a method for preventing the deterioration of the performance of the photoconductor, for example, in Patent Document 1, the photoconductor is put in a container containing an inert gas or an oxygen scavenger to prevent the reaction between oxygen and a charge generating substance. A storage method for maintaining the electrostatic properties of the body is disclosed. However, although this method is effective for storing the photoconductor for several months, there are many cases where the sensitivity is deteriorated when the photoconductor is stored for a long period of one year or more, and there is a problem that it is not reliable. .

特許文献2には、低透湿性の袋に感光体を入れて保管する方法が開示されている。しかしながら、この保管方法は、多湿環境に置かれ、湿度により感光層の剥離防止に対しては有効であるが、1年以上の長期の感度劣化防止に対しては不十分であるとともに、特別に湿度の高くない室内環境などに長期間保管した時に、むしろ低透湿性の袋に入れておかない方が、感光体の感度劣化が少ない場合も多々あるという不具合がある。   Patent Document 2 discloses a method of storing a photoconductor in a low moisture-permeable bag. However, this storage method is placed in a humid environment and is effective for preventing the peeling of the photosensitive layer due to humidity, but is insufficient for preventing the deterioration of sensitivity for a long period of one year or more. When stored in an indoor environment where humidity is not high for a long period of time, there is a problem that there are many cases where the sensitivity deterioration of the photoconductor is less when not stored in a low moisture-permeable bag.

特許文献3には、感光体表面に酸化防止剤を付着させて感光体を保管する方法が開示されている。しかしながら、この保管方法は電荷発生剤と酸素との反応は防止できるものの、酸化防止剤が感光体に過度に付着したことによる残留電位上昇を生じることが多く、望ましくないという不具合がある。   Patent Document 3 discloses a method for storing a photoconductor by attaching an antioxidant to the surface of the photoconductor. However, although this storage method can prevent the reaction between the charge generating agent and oxygen, it often causes a residual potential increase due to excessive attachment of the antioxidant to the photoreceptor, which is undesirable.

このように、長期間保存しても感度劣化を生じない感光体の保存方法が求められているが、一般的には感光体の保障期間は製造後1年間程度であるのが現状であった。   As described above, there is a demand for a method for storing a photoconductor that does not cause deterioration in sensitivity even if it is stored for a long period of time. However, in general, the warranty period of the photoconductor is about one year after manufacture. .

本発明の目的は、感光体あるいはプロセスカートリッジを長期にわたって感度劣化を生じることなく保存できるようにすることである。   An object of the present invention is to enable a photoconductor or a process cartridge to be stored for a long period of time without causing sensitivity deterioration.

本発明は、ポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムで、電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体、又は、この感光体を有するプロセスカートリッジを密封する、密封方法である。   The present invention is a laminate film in which a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method, and seals a photoreceptor mounted in an electrophotographic image forming apparatus or a process cartridge having the photoreceptor. Is the method.

別の面から見た本発明は、ポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されている、ラミネートフィルムである。   Another aspect of the present invention is a laminate film in which a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method.

別の面から見た本発明は、電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体と、この感光体を密封していてポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムと、を備えている感光体密封物である。   The present invention viewed from another aspect includes a photoreceptor mounted in an electrophotographic image forming apparatus, a laminate film in which the photoreceptor is sealed, and a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method. , A sealed photoreceptor.

別の面から見た本発明は、感光体を有し、電子写真方式の画像形成装置に搭載されるプロセスカートリッジと、このプロセスカートリッジを密封していてポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムと、を備えているプロセスカートリッジ密封物である。   Another aspect of the present invention is a process cartridge having a photoreceptor and mounted on an electrophotographic image forming apparatus, and the process cartridge is sealed, and a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method. And a laminated process film.

本発明によれば、ポリオレフィン層がポリラミネート法により形成されているラミネートフィルムを用いていて接着層などは設ける必要はないので、有機溶剤が接着層からガスとして抜けるようなことがなく、ラミネートフィルムに密封された感光体やプロセスカートリッジを長期保存することができる。   According to the present invention, since the laminate film in which the polyolefin layer is formed by the polylaminate method is used and there is no need to provide an adhesive layer, the organic solvent does not escape from the adhesive layer as a gas. The photoconductor and the process cartridge sealed in can be stored for a long time.

本発明を実施するための最良の一形態について説明する。   The best mode for carrying out the present invention will be described.

本願発明者らは、感光体をポリオレフィンフィルムで密封し、長期保存した場合、何故感度劣化を生じるか詳細に検討を重ねたところ、ポリオレフィンフィルムの種類により、感度劣化の発生状況が異なることを見出し、感度劣化が生じ易いポリオレフィンフィルムと、感度劣化のほとんど生じないポリオレフェンフィルムの違いについて詳細に検討を行った。   The inventors of the present application have studied in detail why the sensitivity deterioration occurs when the photoreceptor is sealed with a polyolefin film and stored for a long period of time, and found that the occurrence of sensitivity deterioration differs depending on the type of polyolefin film. The difference between the polyolefin film that is susceptible to sensitivity deterioration and the polyolefin film that hardly causes sensitivity deterioration was examined in detail.

その結果、ポリオレフィンフィルムは、通常、機械的特性や、ガス透過性の改善のため、プラスチックフィルムや、金属フィルムと貼り合せているが、それぞれのフィルムの貼り合わせには接着層が設けられており、一般に流通している接着剤による接着層はフィルム間の接着性の良いポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤を有機溶剤で希釈して形成されているものがほとんどであり、この接着層を形成するために用いた有機溶剤が接着層からガスとして徐々に出ていることを突き止めた。ポリオレフィンフィルムで感光体を保管する際、ポリオレフィンフィルムで感光体を密封させるが、保管時間が数ヶ月であれば、感光体の感度劣化はそれほど生じないため、問題になることは少ないが、1年以上の長期間保管する際には、有機溶剤ガスの出てくる量が微量であっても、密封空間から流出されないので、感光体は長期間に渡り、有機溶剤にさらされることになるため、感光体の感度劣化が生じることが判明した。長期にわたって感光体や、プロセスカートリッジを保管する場合には、感光体の感度劣化に気付いたときにはもはや取り返しがつかないため、感光体の感度劣化を起こさない、ポリオレフィンフィルムの選定は非常に重要である。   As a result, polyolefin films are usually bonded to plastic films and metal films to improve mechanical properties and gas permeability, but each film is bonded with an adhesive layer. In general, adhesive layers made of adhesives that are generally distributed are formed by diluting polyester adhesives and polyether adhesives with good organic adhesion between films. It was ascertained that the organic solvent used for forming gradually emerged as a gas from the adhesive layer. When storing a photoconductor with a polyolefin film, the photoconductor is sealed with a polyolefin film. However, if the storage time is several months, the sensitivity of the photoconductor does not deteriorate so much, so there is little problem. When storing for a long period of time, even if a small amount of organic solvent gas comes out, it will not flow out of the sealed space, so the photoconductor will be exposed to the organic solvent for a long period of time. It was found that the sensitivity of the photoreceptor deteriorates. When storing photoconductors and process cartridges over a long period of time, it is no longer possible to regain the photosensitivity of the photoconductor, so it is very important to select a polyolefin film that does not cause photoconductor sensitivity deterioration. .

そこで、本願発明者らは、長期の感光体の保存を行う際に用いるポリオレフィンフィルムとしては、ガス透過性の改善のためにラミネートフィルムとすることは必須であり、長期間にわたって感光体を保管する場合には、前述のような接着層を設けずに、ポリオレフィンフィルムをラミネートすることができれば、そもそも有機溶剤による感光体の感度劣化が生じることはないことを見出し、本発明に至った。   Therefore, the inventors of the present application must use a laminate film for improving gas permeability as a polyolefin film used for long-term photoconductor storage, and store the photoconductor for a long period of time. In this case, if the polyolefin film can be laminated without providing the adhesive layer as described above, it has been found that the sensitivity of the photoreceptor is not deteriorated by the organic solvent in the first place, and the present invention has been achieved.

すなわち、本実施の形態の密封方法においては、次の(1)(2)の工程を順次経て、電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体、あるいはこの感光体を有するプロセスカートリッジを密封する。   That is, in the sealing method of the present embodiment, the following steps (1) and (2) are sequentially performed to seal the photoreceptor mounted in the electrophotographic image forming apparatus or the process cartridge having the photoreceptor. To do.

(1)まず、ポリオレフィン層が最内層に形成されているラミネートフィルムを用意する。このラミネートフィルムは、前述の接着層などは設けられておらず、ポリオレフィン層がポリラミネート法により形成されている。   (1) First, a laminate film having a polyolefin layer as an innermost layer is prepared. This laminate film is not provided with the above-mentioned adhesive layer or the like, and a polyolefin layer is formed by a polylaminate method.

(2)次に、このラミネートフィルムにより、電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体、あるいはこの感光体を有するプロセスカートリッジを密封する。   (2) Next, with this laminate film, the photoreceptor mounted in the electrophotographic image forming apparatus or the process cartridge having this photoreceptor is sealed.

この(1)(2)の工程により、ラミネートフィルムにより密封された、本実施の形態感光体、プロセスカートリッジが形成される。   Through the steps (1) and (2), the photoreceptor and the process cartridge of the present embodiment sealed with a laminate film are formed.

本実施の形態に用いるポリオレフィンフィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマーポリエチレン、酢酸ビニル変性ポリエチレンなどがあるが、主に加工性、ヒートシール性の面からは、ポリエチレン、アイオノマーポリエチレンが望ましく、さらに経済性の面からポリエチレンが望ましい。   The polyolefin film used in the present embodiment includes polyethylene, polypropylene, ionomer polyethylene, vinyl acetate-modified polyethylene, etc., but polyethylene and ionomer polyethylene are desirable from the viewpoint of processability and heat sealability, and more economical. From the surface, polyethylene is desirable.

ポリオレフィンフィルムにラミネートするフィルムとしては、機械的特性、ガスバリア性の向上のために、ポリエステル、ナイロン、エチレンビニルアルコール等の樹脂フィルムや、アルミニウム等の金属箔をラミネートして用いることが望ましい。中でも金属箔はガス透過性をほとんどゼロにすることができるので望ましい。ポリオレフィンは感光体あるいはプロセスカートリッジを密封するラミネートフィルムの最内装にあり、上記ポリオレフィン以外のフィルムにラミネートする際には、ポリラミネート法によりラミネートされる。ポリラミネート法は、溶融状態のポリオレフィンをラミネートするフィルム上に押出しラミネートするものであり、接着層を有しないため、接着層から発生する有機溶剤ガスはそもそも発生しないので、保管中に、感光体の感度劣化を起こすことはそもそも発生しない。   As a film to be laminated on the polyolefin film, it is desirable to laminate a resin film such as polyester, nylon, ethylene vinyl alcohol, or a metal foil such as aluminum in order to improve mechanical properties and gas barrier properties. Among them, the metal foil is preferable because the gas permeability can be made almost zero. Polyolefin is in the innermost layer of a laminate film that seals a photoreceptor or a process cartridge, and is laminated by a polylaminate method when laminating to a film other than the polyolefin. The polylaminate method is a method of extruding and laminating a film in which a molten polyolefin is laminated, and since it does not have an adhesive layer, organic solvent gas generated from the adhesive layer is not generated in the first place. In the first place, no sensitivity degradation occurs.

本実施の形態においては、ポリオレフィンフィルムをラミネートする場合、ラミネートされるフィルム上には、公知のアンカー層や、コロナ処理により、ポリオレフィンフィルムの接着性を向上させることが好ましい。   In the present embodiment, when a polyolefin film is laminated, it is preferable to improve the adhesion of the polyolefin film on the laminated film by a known anchor layer or corona treatment.

本実施の形態においては、前述のようにラミネートフィルムに金属箔による金属層を形成することが望ましく、特に、加工性、経済性、機械的特性の面からアルミニウム箔によるアルミニウム層を形成することが最も望ましい。金属層を用いた場合には、金属層と感光体あるいはプロセスカートリッジの間のフィルムのラミネートでは接着層を設けてはならないが、金属層のガス透過性はほとんどゼロであるため、金属層を保護するため、金属箔と外側の環境との間のフィルムを接着する際に前述の有機溶剤を用いても、金属層がブロック層として働くため、感光体と有機溶剤ガスとが接することがなく、感光体を長期保管しても感光体の感度劣化が生じることはほとんどない。   In the present embodiment, as described above, it is desirable to form a metal layer made of a metal foil on a laminate film, and in particular, an aluminum layer made of an aluminum foil may be formed from the viewpoint of processability, economy, and mechanical properties. Most desirable. If a metal layer is used, the film laminate between the metal layer and the photoreceptor or process cartridge should not have an adhesive layer, but the metal layer has almost no gas permeability, thus protecting the metal layer. Therefore, even when using the organic solvent described above when bonding the film between the metal foil and the outside environment, the metal layer works as a block layer, so that the photoconductor and the organic solvent gas do not come into contact with each other. Even if the photoreceptor is stored for a long time, the sensitivity of the photoreceptor hardly deteriorates.

本実施の形態においては、ポリオレフィンフィルムを袋状に加工し、感光体あるいはプロセスカートリッジを単体あるいは複数台、このポリオレフィンフィルムの袋に入れ、ヒートシールにより密封し、保管を行う。保管における保管温度は23℃以下、望ましくは20℃〜−40℃、さらに望ましくは18〜−20℃であれば、感光体の感度劣化のスピードを遅くすることができて望ましい。このような環境で、本実施の形態の方法により感光体あるいはプロセスカートリッジを保管すると、1年以上、望ましくは2年以上、さらに望ましくは2.5〜5年間程度保管を行っても、感光体の感度劣化は、実使用レベルで見ればほとんど問題がない。   In this embodiment, a polyolefin film is processed into a bag shape, and a single photosensitive member or a plurality of process cartridges are placed in the polyolefin film bag, sealed by heat sealing, and stored. If the storage temperature in storage is 23 ° C. or lower, desirably 20 ° C. to −40 ° C., more desirably 18 ° C. to −20 ° C., the speed of sensitivity deterioration of the photoreceptor can be reduced, which is desirable. In such an environment, when the photosensitive member or the process cartridge is stored by the method of the present embodiment, the photosensitive member is stored even if it is stored for about 1 year or more, preferably 2 years or more, more preferably about 2.5 to 5 years. There is almost no problem in degrading the sensitivity at the actual use level.

しかし、保管期間中全ての期間、保管温度を23℃以下にすることは、空調設備の点検等による停止や、感光体あるいはプロセスカートリッジの輸送のために困難である。保管温度が高くなると、一般に流通している接着剤による接着層を有機溶剤で形成して作製したポリオレフィンラミネートフィルムからの有機溶剤ガスの発生量が多くなるので、感光体の感度劣化が早期に発生しやすかったが、本実施の形態では、30℃〜43℃の温度環境にのべ7〜30日程度置かれた場合においても、実使用レベルでは感光体の感度劣化による問題を生じることはない。   However, it is difficult to reduce the storage temperature to 23 ° C. or lower during the entire storage period because of stoppage due to inspection of the air conditioning equipment or the like, and transportation of the photosensitive member or process cartridge. When the storage temperature rises, the amount of organic solvent gas generated from the polyolefin laminate film produced by forming an adhesive layer with a commonly distributed adhesive with an organic solvent increases, so the sensitivity of the photoconductor deteriorates early. Although it was easy, in this embodiment, even when it is placed in a temperature environment of 30 ° C. to 43 ° C. for about 7 to 30 days, there is no problem due to the sensitivity deterioration of the photoreceptor at the actual use level. .

本実施の形態の方法は、その密封、保管する感光体あるいはプロセスカートリッジを用いる画像形成装置の光書込方式が多値方式である場合に特に好適である。すなわち、画像形成装置の光書込方式が2値あるいは小値である場合には、感光体の感度変化が極端に大きくならない限りは、画像形成された画像が問題となることは少ない。しかし、光書込方式が多値方式であるときは、写真画像のようなハーフトーンを多用した画像を忠実に再現することが可能であるが、感光体の感度劣化が生じると、画像は不自然な色合いとなるため、本実施の形態の方法により感光体の感度劣化を防止することは効果的である。   The method of the present embodiment is particularly suitable when the optical writing method of the image forming apparatus using the photoconductor or process cartridge to be sealed and stored is a multi-value method. That is, when the optical writing method of the image forming apparatus is binary or small, the image formed image is less likely to be a problem unless the sensitivity change of the photosensitive member becomes extremely large. However, when the optical writing method is a multi-value method, it is possible to faithfully reproduce an image using a lot of halftones such as a photographic image. Since natural colors are obtained, it is effective to prevent sensitivity deterioration of the photoreceptor by the method of this embodiment.

本実施の形態で用いる感光体の構成例について説明する。この感光体は、導電性支持体の上に感光層が設けられている。感光層の構成は、電荷発生材と電荷輸送材を混在させた単層型、あるいは電荷発生層の上に電荷輸送層を設けた順層型、あるいは電荷輸送層の上に電荷発生層を設けた逆層型がある。また、感光層の上に保護層を設けることもできる。感光層と導電性支持体の間には下引き層が設けられていてもよい。また、各層には必要により可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。   A configuration example of the photoreceptor used in the present embodiment will be described. In this photoreceptor, a photosensitive layer is provided on a conductive support. The photosensitive layer can be composed of a single layer type in which a charge generation material and a charge transport material are mixed, a forward layer type in which a charge transport layer is provided on the charge generation layer, or a charge generation layer provided on the charge transport layer. There is a reverse layer type. A protective layer can also be provided on the photosensitive layer. An undercoat layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. Further, an appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent and the like can be added to each layer as necessary.

感光体の導電性支持体としては、体積抵抗10−10Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルト(特開昭52−36016号公報を参照)も導電性支持体として用いることができる。 Examples of the conductive support of the photoreceptor include those having a volume resistance of 10 −10 Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, tin oxide, Metal oxide such as indium oxide, film or cylindrical plastic or paper coated by vapor deposition or sputtering, or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. After making the pipe by the construction method, it is possible to use a pipe which has been subjected to surface treatment such as cutting, superfinishing or polishing. Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt (see JP-A-52-36016) can also be used as the conductive support.

エンドレスベルトを用いた感光体では、感光層を幅広く形成した後、実際に用いる幅に裁断して用いることが多いため、感光体の側面は裁断した断面が露出していることが多い。この場合、水分が感光体側面より浸入し、感光層の剥離を生じさせ、感光体の耐久性や、感度劣化につながることが多いため、保管中の水分の侵入や、保管環境から室温へ温度を上昇させる際の結露に対する配慮は非常に重要である。このため、水分透過性の少ないフィルムにより感光体あるいはプロセスカートリッジを密封することが望ましく、水分透過のほとんどない、前述のアルミニウム箔を積層したポリオレフィンフィルムにより密封することが特に望ましい。   In a photoreceptor using an endless belt, since a photosensitive layer is formed widely and then cut to an actually used width, the cut surface is often exposed on the side surface of the photoreceptor. In this case, moisture permeates from the side of the photoconductor, causing the photosensitive layer to peel off, which often leads to durability and sensitivity degradation of the photoconductor. Consideration of dew condensation when raising the temperature is very important. For this reason, it is desirable to seal the photoreceptor or the process cartridge with a film having low moisture permeability, and it is particularly desirable to seal with a polyolefin film laminated with the above-mentioned aluminum foil, which hardly transmits moisture.

感光体の下引層としては、樹脂、あるいは白色顔料と樹脂を主成分としたもの、及び導電性基体表面を化学的あるいは電気化学的に酸化させた酸化金属膜等を例としてあげることができるが、白色顔料と樹脂を主成分とするものが望ましい。白色顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、中でも導電性基体からの電荷の注入防止性が優れる酸化チタンを含有させることが最も望ましい。下引層に用いる樹脂としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロース等の熱可塑性樹脂、アクリル、フェノール、メラミン、アルキッド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂、これらの中の一種あるいは多種の混合物を例示することができる。   Examples of the undercoat layer of the photosensitive member include a resin or a material mainly composed of a white pigment and a resin, and a metal oxide film obtained by chemically or electrochemically oxidizing the surface of a conductive substrate. However, those containing a white pigment and a resin as main components are desirable. Examples of white pigments include metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. Among them, it is most desirable to contain titanium oxide that is excellent in preventing the injection of charges from a conductive substrate. Examples of the resin used for the undercoat layer include thermoplastic resins such as polyamide, polyvinyl alcohol, casein, and methylcellulose; thermosetting resins such as acrylic, phenol, melamine, alkyd, unsaturated polyester, and epoxy; Can be exemplified.

感光体に用いる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ顔料等のアゾ顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料及び染料や、セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等の無機材料を使用することができ、電荷発生物質は一種あるいは多種混合して使用することができるが、特に、アゾ顔料は、光書込方式が多値方式の画像形成装置の感光体に用いられることが多く、酸化性ガスに対する耐ガス性があまり高くないため、本実施の形態の方法を用いた場合の効果が高い。   Examples of the charge generating material used for the photoreceptor include azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, Cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, etc. Organic pigments and dyes, inorganic materials such as selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, amorphous silicon, etc. can be used, and charge generating substances can be used alone or in combination. In particular, azo pigments have many optical writing methods. Often used in the photosensitive member of the image forming apparatus of a type, for gas resistance to oxidizing gas is not so high, is highly effective in the case of using the method of the present embodiment.

感光体に用いる電荷輸送物質としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルヒドラゾン化合物、エナミン化合物、ブタジエン化合物、ジスチリル化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体等の一種あるいは多種を混合して使用することができる。   Examples of the charge transport material used for the photoreceptor include anthracene derivatives, pyrene derivatives, carbazole derivatives, tetrazole derivatives, metallocene derivatives, phenothiazine derivatives, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, styryl hydrazone compounds, enamine compounds, butadiene compounds, and distyryl. A compound, an oxazole compound, an oxadiazole compound, a thiazole compound, an imidazole compound, a triphenylamine derivative, a phenylenediamine derivative, an aminostilbene derivative, a triphenylmethane derivative, or the like can be used alone or in combination.

前述の電荷発生物質の層、電荷輸送物質の層の感光層を形成するのに使用する結着樹脂としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂及び光導電性樹脂等を使用することができ、適当な結着樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ−ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の光導電性樹脂など一種の結着樹脂あるいは多種と結着樹脂の混合物を挙げることができるが、特にこれらのものに限定するものではない。   The binder resin used to form the photosensitive layer of the charge generation material layer and the charge transport material layer is electrically insulating and is a known thermoplastic resin, thermosetting resin, photocuring per se. Suitable binder resins include, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-anhydrous maleic acid. Heat of acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester, phenoxy resin, (meth) acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, ABS resin, etc. Plastic resin, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, isocyanate resin, resin Mention may be made of a kind of binder resin such as a kid resin, a silicone resin, a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a photoconductive resin such as polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, or polyvinyl pyrene, or a mixture of various kinds of binder resins. Although it can, it does not specifically limit to these things.

酸化防止剤としては、例えば、以下のものが使用される。   As antioxidant, the following are used, for example.

(モノフェノール系化合物)
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3−t−ブチル−4−ヒドロキシニソールなど。
(Monophenol compound)
2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate, 3-t-butyl-4-hydroxynisol and the like.

(ビスフェノール系化合物)
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)など。
(Bisphenol compounds)
2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis- ( 3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) and the like.

(高分子フェノール系化合物)
1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、トコフェノール類など。
(High molecular phenolic compounds)
1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4 ′ -Hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocophenols and the like.

(パラフェニレンジアミン類)
N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−tーブチル−p−フェニレンジアミンなど。
(Paraphenylenediamines)
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.

(ハイドロキノン類)
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
(Hydroquinones)
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) ) -5-methylhydroquinone and the like.

(有機硫黄化合物類)
ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
(Organic sulfur compounds)
Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.

(有機燐化合物類)
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
(Organic phosphorus compounds)
Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.

可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどの一般的な樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適当である。   As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is about 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is appropriate.

電荷輸送層中にレベリング剤を添加してもかまわない。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂100重量部に対して、0〜1重量部が適当である。   A leveling agent may be added to the charge transport layer. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the chain are used, and the amount used is 100 parts by weight of binder resin. 0 to 1 part by weight is suitable.

保護層は、結着樹脂中に金属、又は金属酸化物の微粒子を分散した層である。結着樹脂としては可視、赤外光に対して透明で電気絶縁性、機械的強度、接着性に優れた物が望ましい。保護層の結着樹脂としては、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、TiO、TiN、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。保護層には、その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては通常の塗布法を用いることができる。なお保護層の厚さは0.1〜10μm程度が適当である。   The protective layer is a layer in which fine particles of metal or metal oxide are dispersed in a binder resin. As the binder resin, a resin that is transparent to visible and infrared light and excellent in electrical insulation, mechanical strength, and adhesiveness is desirable. As the binder resin of the protective layer, ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, poly Examples of the resin include vinylidene chloride and epoxy resin. Examples of the metal oxide include titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, TiO, TiN, zinc oxide, indium oxide, and antimony oxide. In addition to the protective layer, fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those obtained by dispersing inorganic materials such as these resins can be added for the purpose of improving wear resistance. As a method for forming the protective layer, a normal coating method can be used. In addition, about 0.1-10 micrometers is suitable for the thickness of a protective layer.

感光体を製造する際に用いる溶媒としては、ジクロロメタン等の塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。特に、ジクロロメタン等の塩素系溶剤は樹脂の溶解性や、顔料の分散性が良く、沸点は低く、発火性がないことから感光体を作製する際の溶剤として使われてきた。しかし、環境問題から塩素系溶剤には規制がかけられており、使用が許されている期間でしか感光体は作製できないため、本実施の形態の方法は非常に重要となる。   As the solvent used for producing the photoreceptor, a chlorinated solvent such as dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used. In particular, a chlorinated solvent such as dichloromethane has been used as a solvent for producing a photoreceptor because it has good resin solubility and pigment dispersibility, has a low boiling point, and does not ignite. However, due to environmental problems, restrictions are imposed on chlorinated solvents, and the photoconductor can be produced only during a period in which the use is permitted. Therefore, the method of this embodiment is very important.

本実施の形態の感光体密封物は、例えば以上のような構成の感光体が、前述の(1)(2)の工程によりラミネートフィルムで密封されている。   In the sealed photoreceptor of the present embodiment, for example, the photoreceptor configured as described above is sealed with a laminate film by the steps (1) and (2) described above.

本実施の形態のプロセスカートリッジ密封物は、同様にプロセスカートリッジが、前述の(1)(2)の工程によりラミネートフィルムで密封されている。プロセスカートリッジは、例えば前述のような構成の感光体を内蔵し、他に、電子写真方式の画像形成装置に用いる帯電装置、露光装置、現像装置、転写装置、クリーニング装置、除電装置などを備えた単一の装置であり、画像形成装置本体に装着されて使用される。画像形成装置の部品としてプロセスカートリッジを用いることにより、画像形成装置本体への装着、画像形成装置本体からの脱着、交換や、補修等のメンテナンスを容易にすることができる。図1は、このようなプロセスカートリッジ1の一般的な構成例を示すもので、感光体2、帯電装置3、露光装置4、現像装置5、クリーニング装置6などが装着されている。   In the sealed process cartridge of the present embodiment, the process cartridge is similarly sealed with a laminate film by the steps (1) and (2) described above. The process cartridge includes, for example, a photoconductor having the above-described configuration, and further includes a charging device, an exposure device, a developing device, a transfer device, a cleaning device, a static eliminator, and the like used in an electrophotographic image forming apparatus. A single device is used by being mounted on the main body of the image forming apparatus. By using a process cartridge as a part of the image forming apparatus, it is possible to facilitate maintenance such as attachment to the image forming apparatus main body, detachment from the image forming apparatus main body, replacement, and repair. FIG. 1 shows a general configuration example of such a process cartridge 1, and a photoreceptor 2, a charging device 3, an exposure device 4, a developing device 5, a cleaning device 6 and the like are mounted thereon.

本発明の一実施例について説明する。   An embodiment of the present invention will be described.

(実施例1、2について)
実際に感光体を作製した実施例と、本発明により作成した感光体の品質を比較した例を示す。
(About Examples 1 and 2)
An example in which a photoconductor was actually manufactured and an example in which the quality of a photoconductor prepared according to the present invention was compared are shown.

(1)ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1
ポリエーテル接着剤を酢酸エチルで希釈し、ロールコーターにより7μmのアルミニウム箔の片面に塗布、乾燥して接着層を形成し、20μmのナイロンフィルムを圧着した。ナイロンをラミネートしたアルミニウム箔のラミネートされてない面に約15μmのポリエチレンを押出してコーティングし、ポリオレフィンラミネートフィルムを作製した。
(1) Production of polyolefin laminate film 1
The polyether adhesive was diluted with ethyl acetate, applied to one side of a 7 μm aluminum foil with a roll coater, dried to form an adhesive layer, and a 20 μm nylon film was pressure bonded. About 15 μm of polyethylene was extruded and coated on the non-laminated surface of the aluminum foil laminated with nylon to prepare a polyolefin laminated film.

(2)ポリオレフィンラミネートフィルムの作製2
ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1において、ナイロンの代わりにポリエステルフィルムを用いる以外は、ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1と同様にして、ポリオレフィンフィルムを作製した。
(2) Production 2 of polyolefin laminate film
A polyolefin film was produced in the same manner as in the production 1 of the polyolefin laminate film except that a polyester film was used instead of nylon in the production 1 of the polyolefin laminate film.

(3)ポリオレフィンラミネートフィルムの作製3
ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1において、ポリエチレンの代わりに、約14μmのポリプロピレンを押出してコーティングする以外は、ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1と同様にしてポリオレフィンフィルムを作製した。
(3) Production of polyolefin laminate film 3
A polyolefin film was produced in the same manner as in the production 1 of the polyolefin laminate film except that, in the production 1 of the polyolefin laminate film, instead of polyethylene, about 14 μm polypropylene was extruded and coated.

(4)ポリオレフィンラミネートフィルムの作製4
ポリオレフィンラミネートフィルムの作製1において、ナイロンをラミネートしたアルミニウム箔のラミネートされてない面にポリエーテル系接着剤を酢酸エチルにて希釈し、ロールコーターにより塗布し、12μmのポリエチレンフィルムを圧着し、ポリオレフィンラミネートフィルムを作製した。
(4) Production 4 of polyolefin laminate film
Preparation of polyolefin laminate film 1 Polyethylene adhesive was diluted with ethyl acetate on the non-laminated surface of the aluminum foil laminated with nylon, and coated with a roll coater, and a 12 μm polyethylene film was pressure-bonded. A film was prepared.

(5)感光体の作製
下記組成の混合物をボールミルポットに取り、φ10mmアルミナボールを使用し、72時間ボールミリングした。
(5) Preparation of Photoreceptor A mixture having the following composition was placed in a ball mill pot, and ball milled for 72 hours using φ10 mm alumina balls.

酸化チタン(CRー60:石原産業製) …… 50.0重量部
アルキッド樹脂(ベッコライトM6401−50 大日本インキ化学工業製)
…… 15.0重量部
メラミン樹脂(スーパーベッカミンL−121−60大日本インキ化学工業製)
…… 10.0重量部
メチルエチルケトン(関東化学製) …… 31.7重量部
このミリング液にシクロヘキサノン(関東化学製)105.0重量部を加え、さらに2時間ボールミリングして下引き層用塗布液を作製した。この塗布液に周長290.3mm、厚さ30μmのニッケルシームレスベルト(ビッカース硬度480〜510、純度99.2%以上)を浸漬塗工し、135℃で25分間乾燥して、膜厚6.0μmの下引き層を形成した。
Titanium oxide (CR-60: manufactured by Ishihara Sangyo) ...... 50.0 parts by weight Alkyd resin (Beckolite M6401-50 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
...... 15.0 parts by weight Melamine resin (Super Becamine L-121-60 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
…… 10.0 parts by weight Methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Chemical) …… 31.7 parts by weight Add 105.0 parts by weight of cyclohexanone (manufactured by Kanto Chemical) to this milling solution and ball mill for another 2 hours to apply for the undercoat layer A liquid was prepared. A nickel seamless belt (Vickers hardness of 480 to 510, purity of 99.2% or more) having a circumference of 290.3 mm and a thickness of 30 μm was dip coated on this coating solution, dried at 135 ° C. for 25 minutes, and a film thickness of 6. A subbing layer of 0 μm was formed.

続いて、下記の化I(リコー製)に組成を示す電荷発生物質1.5重量部、化II(リコー製)に組成を示す電荷発生物質1.5重量部、ポリビニルブチラール樹脂1.0部(エスレックBLS;積水化学製)、シクロヘキサノン(関東化学製)80.0重量部からなる混合物をボールミルポットに取り、φ10mmの瑪瑙ボールを使用して時間ボールミリングした後、さらにシクロヘキサノン78.4部とメチルエチルケトン237.6重量部を加え、電荷発生層塗布液を調整した。この塗布液に下引層を積層したニッケルシームレスベルトを浸漬塗工し、130℃で20分間乾燥し、厚さ0.12μmの電荷発生層を形成した。   Subsequently, 1.5 parts by weight of a charge generating material having a composition shown in the following chemical formula I (manufactured by Ricoh), 1.5 parts by weight of a charge generating material having a composition shown in chemical formula II (manufactured by Ricoh), and 1.0 part of a polyvinyl butyral resin (Esreck BLS; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), cyclohexanone (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 80.0 parts by weight was placed in a ball mill pot, and after ball milling using a φ10 mm spear ball, 78.4 parts of cyclohexanone 237.6 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to prepare a charge generation layer coating solution. A nickel seamless belt having an undercoat layer laminated on this coating solution was dip coated and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.12 μm.

次に、下記組成の電荷輸送層塗工液を調整した。下引層、電荷発生層を積層したニッケルシームレスベルトを回転させながら、電荷輸送層塗工液をスプレー塗工し、140℃で30分間乾燥し、厚さ約22μmの電荷輸送層を形成した。   Next, a charge transport layer coating solution having the following composition was prepared. While rotating the nickel seamless belt on which the undercoat layer and the charge generation layer were laminated, the charge transport layer coating solution was spray coated and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 22 μm.

電荷輸送物質(下記の化IIIに組成を示す)(リコー製) …… 7重量部
ポリカーボネート樹脂(C−1400、帝人化成製) …… 10重量部
シリコーンオイル(KF−50、信越化学製) …… 0.002重量部
ジクロロメタン(関東化学製) …… 830重量部
Charge transport material (composition is shown in Chemical III below) (Ricoh) 7 parts by weight Polycarbonate resin (C-1400, manufactured by Teijin Chemicals) 10 parts by weight Silicone oil (KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical) ... 0.002 parts by weight Dichloromethane (manufactured by Kanto Chemical) ... 830 parts by weight

Figure 0004295678
Figure 0004295678


この感光体ベルトの両端を切断し、幅367mmとした。

Both ends of this photoreceptor belt were cut to a width of 367 mm.

作製した感光体とは別に、感光体を50mm×60mmに裁断した静電特性測定用サンプルとした。静電特性測定用サンプルと感光体をポリオレフィンラミネートフィルムの作成1,2,4で作成したポリオレフィンラミネートフィルムでそれぞれ包み、ヒートシールにより密封した。これをそれぞれ、実施例1、実施例2、比較例1とする。   Separately from the produced photoreceptor, a sample for measuring electrostatic characteristics was prepared by cutting the photoreceptor into 50 mm × 60 mm. The electrostatic property measurement sample and the photoreceptor were each wrapped with the polyolefin laminate film prepared in the preparation of polyolefin laminate films 1, 2, and 4, and sealed by heat sealing. These are referred to as Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, respectively.

そして、39±1℃、湿度55%の環境に25日間保管した。保管後、25℃の環境で、静電特性測定装置(EPA-8100 川口電機製)にて、感度測定を行った。感度測定は感光体を−800Vに帯電後、感光体の表面電位が−400V,−160Vに減衰するまでの露光量(780nm)とした。その結果を表1に示す。   Then, it was stored for 25 days in an environment of 39 ± 1 ° C. and 55% humidity. After storage, the sensitivity was measured with an electrostatic property measuring device (EPA-8100 manufactured by Kawaguchi Electric) in an environment of 25 ° C. In the sensitivity measurement, the amount of exposure (780 nm) until the surface potential of the photoconductor decays to -400V and -160V after the photoconductor was charged to -800V. The results are shown in Table 1.

Figure 0004295678
Figure 0004295678


実施例1と比較例1の試験サンプルを、さらに−800Vの帯電電位で、−5.6μmのサンプル通過電流になるよう、1000回/分、帯電、露光を2時間繰り返した。感光体を−800Vに帯電後、感光体の表面電位が−160Vに減衰するまでの露光量(780nm)としたところ、実施例1、比較例1の露光量はそれぞれ、0.89μJ/cm、1.81μJ/cmであった。

The test samples of Example 1 and Comparative Example 1 were further charged for 2 hours at 1000 times / minute so that a sample passing current of −5.6 μm was obtained at a charging potential of −800 V. When the exposure amount (780 nm) until the surface potential of the photosensitive member attenuates to -160 V after charging the photosensitive member to -800 V, the exposure amounts in Example 1 and Comparative Example 1 were 0.89 μJ / cm 2 , respectively. 1.81 μJ / cm 2 .

(実施例3,4について)
ポリオレフィンラミネートフィルムの作成2,3,4のポリオレフィンフィルムを用いて実施例1と同様に感光体試験サンプルを密封した。これをそれぞれ実施例3、実施例4、比較例2とした。この密封した試験サンプルを23℃±2℃、湿度65%で2年10ヶ月間保管した。比較のため、ポリオレフィンラミネートフィルムで密封しない同様の試験サンプル(比較例3)も同様に保管した。
(Examples 3 and 4)
Preparation of Polyolefin Laminate Film A photoreceptor test sample was sealed in the same manner as in Example 1 using the polyolefin films 2, 3, and 4. This was designated as Example 3, Example 4, and Comparative Example 2, respectively. The sealed test sample was stored at 23 ° C. ± 2 ° C. and 65% humidity for 2 years and 10 months. For comparison, a similar test sample (Comparative Example 3) that was not sealed with a polyolefin laminate film was also stored.

この保管後、25℃の環境で、静電特性測定装置(EPA-8100 川口電機製)にて、感度測定を行った。感度測定は感光体を−800Vに帯電後、感光体の表面電位が−400V,−160Vに減衰するまでの露光量(780nm)とした。その結果を表2に示す。   After this storage, the sensitivity was measured with an electrostatic property measuring device (EPA-8100, manufactured by Kawaguchi Electric) in an environment of 25 ° C. In the sensitivity measurement, the amount of exposure (780 nm) until the surface potential of the photoconductor decays to -400V and -160V after the photoconductor was charged to -800V. The results are shown in Table 2.

Figure 0004295678
Figure 0004295678


(実施例5)
実施例1の感光体の製造方法に従い作製した感光体を、ポリオレフィンラミネートフィルムの作成2のポリオレフィンフィルム2枚の間に配置し、ポリオレフィンフィルムの四方をヒートシールして密封し、10±1℃で4年間保管した(実施例5)。

(Example 5)
The photoconductor produced according to the method for producing a photoconductor of Example 1 was placed between two polyolefin films of Preparation 2 of polyolefin laminate film, and four sides of the polyolefin film were heat sealed and sealed at 10 ± 1 ° C. Stored for 4 years (Example 5).

このように保管した感光体を書き込みが多値方式の画像形成装置本体(IPSiO Color 5100 リコー製)に搭載し画像形成装置を作製した。デジタルカメラで撮影した子供の写真がはいった広告画像を出力したところ、画像は十分に高品質の画像であった。さらに画像形成装置でA4横の画像形成を2000枚行なったところ、画像濃度の低下もなく、十分に高品質の画像が得られた。   The photoconductor stored in this manner was mounted on an image forming apparatus main body (manufactured by IPSiO Color 5100 Ricoh Co., Ltd.) in which writing is performed, and an image forming apparatus was manufactured. When an advertisement image containing a picture of a child photographed with a digital camera was output, the image was sufficiently high quality. Furthermore, when 2,000 A4-sized images were formed by the image forming apparatus, a sufficiently high quality image was obtained without a decrease in image density.

(実施例6)
アルミドラムの表面をダイヤモンド平バイトにより切削して、直径90mm、長さ352mm、厚さ2.5mmのアルミドラムを作成した。
(Example 6)
The surface of the aluminum drum was cut with a diamond flat tool to produce an aluminum drum having a diameter of 90 mm, a length of 352 mm, and a thickness of 2.5 mm.

アクリル樹脂(アクリディックA−460−60 大日本インキ化学工業製)を15重量部、メラミン樹脂(スーパーベッカミンL−121−60 大日本インキ化学工業製)を10重量部、メチルエチルケトン80重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末(TM−1 富士チタン工業製)を90重量部加え、ボールミルで72時間分散し、下引層塗布液を作製した。切削により表面を粗面化したアルミドラムを上記下引層塗工液に浸漬した後、速度一定で垂直に引き上げて塗工した。アルミドラムの方向を維持したまま、乾燥室に移動させ、140℃で20分乾燥し、厚さ2.0μmの下引層をアルミドラム上に形成した。   15 parts by weight of acrylic resin (Acridic A-460-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 10 parts by weight of melamine resin (Super Becamine L-121-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 80 parts by weight of methyl ethyl ketone Dissolved, 90 parts by weight of titanium oxide powder (TM-1 manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) was added thereto, and dispersed for 72 hours with a ball mill to prepare an undercoat layer coating solution. The aluminum drum whose surface was roughened by cutting was immersed in the undercoat layer coating solution, and then applied by pulling it up vertically at a constant speed. While maintaining the direction of the aluminum drum, the aluminum drum was moved to a drying chamber and dried at 140 ° C. for 20 minutes to form a subbing layer having a thickness of 2.0 μm on the aluminum drum.

次にブチラール樹脂(エスレックBLS 積水化学製)の15重量部をシクロヘキサノン150重量部に溶解し、これに化2の構造式のトリスアゾ顔料10重量部を加えてボールミルで60時間分散した。   Next, 15 parts by weight of butyral resin (manufactured by ESREC BLS Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 150 parts by weight of cyclohexanone, and 10 parts by weight of a trisazo pigment having the structural formula of Chemical Formula 2 was added thereto and dispersed in a ball mill for 60 hours.

Figure 0004295678
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更に、シクロヘキサノンの210重量部を加え、5時間分散を行った。これを固形分が1.5重量%になるように攪拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液に、下引層を形成したアルミドラムを浸漬し、速度一定で垂直に引き上げて塗工した。120℃、20分間下引層と同様に乾燥を行い約0.2μmの電荷発生層を形成した。

Further, 210 parts by weight of cyclohexanone was added and dispersed for 5 hours. This was diluted with cyclohexanone with stirring so that the solid content was 1.5% by weight. The aluminum drum having the undercoat layer was immersed in the coating solution for charge generation layer thus obtained, and the coating was performed by pulling it up vertically at a constant speed. Drying was performed in the same manner as the undercoat layer at 120 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer of about 0.2 μm.

そして、化3の構造式の電荷輸送材料を6重量部、ポリカーボネート樹脂(パンライトK−1300 帝人化成製)を10重量部、シリコンオイル(KF−50 信越化学工業製)の0.002重量部を90重量部の塩化メチレンに溶解した。こうして得られた電荷輸送層塗工液に、下引層/電荷発生層を形成したアルミドラムを浸漬し、速度一定で垂直に引き上げて塗工した。120℃、20分間下引層と同様に乾燥を行い、電荷発生層上に厚さ約23μmの電荷輸送層を形成した。   Then, 6 parts by weight of the charge transport material of the structural formula of Chemical Formula 3, 10 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Panlite K-1300 Teijin Chemicals), 0.002 part by weight of silicon oil (KF-50 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Was dissolved in 90 parts by weight of methylene chloride. An aluminum drum on which the undercoat layer / charge generation layer was formed was immersed in the charge transport layer coating solution thus obtained, and the coating was carried out by pulling it up vertically at a constant speed. Drying was performed in the same manner as the undercoat layer at 120 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 23 μm on the charge generation layer.

Figure 0004295678
Figure 0004295678


このように作製した感光体をポリオレフィンラミネートフィルムの作成3で作製したポリオレフィンラミネートフィルムで覆い、積層フィルムをヒートシールして感光体を密封した(実施例6)。

The photoreceptor thus produced was covered with the polyolefin laminate film produced in Preparation 3 of polyolefin laminate film, and the laminate film was heat sealed to seal the photoreceptor (Example 6).

密封した感光体を10℃の環境で2年間保管した。保管後、室温に4時間放置後、感光体を取り出し、多値方式の画像形成装置(imagio color 2800 リコー製)に感光体を搭載し、女性のスナップ写真と、風景写真が書かれたテストチャートをコピーしたところ、十分に高品質の画像が得られた。画像形成を1200枚行ったが、画像濃度が低下することなく、十分に高品質の画像が得られた。   The sealed photoconductor was stored in an environment at 10 ° C. for 2 years. After storage, leave it at room temperature for 4 hours, take out the photoconductor, mount it on a multi-valued image forming device (made by imagio color 2800 Ricoh), and test chart with a snapshot of a woman and a landscape photo Was copied, and a sufficiently high quality image was obtained. Although 1200 images were formed, a sufficiently high quality image was obtained without lowering the image density.

本発明の一実施の形態に用いるプロセスカートリッジの構成例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structural example of the process cartridge used for one embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 プロセスカートリッジ
2 感光体

1 Process cartridge 2 Photoconductor

Claims (16)

ポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムで、電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体、又は、この感光体を有するプロセスカートリッジを密封する、密封方法。   A sealing method in which a polyolefin film is a laminate film formed as an innermost layer by a polylaminate method, and a photoreceptor mounted in an electrophotographic image forming apparatus or a process cartridge having the photoreceptor is sealed. 前記ラミネートフィルムとしてアルミニウム層が形成されているものを用いる、請求項1に記載の密封方法。   The sealing method according to claim 1, wherein an aluminum layer is formed as the laminate film. 前記感光体、又は、前記プロセスカートリッジは、多値方式である前記画像形成装置に搭載されるものである、請求項1又は2に記載の密封方法。   The sealing method according to claim 1, wherein the photosensitive member or the process cartridge is mounted on the image forming apparatus that is a multi-value method. 前記感光体は塩素系溶剤を用いて製造されている、請求項1〜3のいずれかの一に記載の密封方法。   The sealing method according to claim 1, wherein the photoconductor is manufactured using a chlorine-based solvent. 前記感光体は電荷発生剤としてアゾ顔料を含有している、請求項1〜4のいずれかの一に記載の密封方法。   The sealing method according to claim 1, wherein the photoconductor contains an azo pigment as a charge generating agent. ポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されている、ラミネートフィルム。   A laminate film in which a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method. 電子写真方式の画像形成装置に搭載される感光体と、
この感光体を密封していてポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムと、
を備えている感光体密封物。
A photoreceptor mounted in an electrophotographic image forming apparatus;
A laminate film in which this photoreceptor is sealed and a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method;
A photoconductor sealing material comprising:
前記ラミネートフィルムにはアルミニウム層が形成されている、請求項7に記載の感光体密封物。   8. The sealed photoconductor according to claim 7, wherein an aluminum layer is formed on the laminate film. 前記感光体は、多値方式である前記画像形成装置に搭載されるものである、請求項7又は8に記載の感光体密封物。   The sealed photoconductor according to claim 7 or 8, wherein the photoconductor is mounted on the image forming apparatus of a multi-value system. 前記感光体は塩素系溶剤を用いて製造されている、請求項7〜9のいずれかの一に記載の感光体密封物。   10. The sealed photoconductor according to claim 7, wherein the photoconductor is manufactured using a chlorinated solvent. 前記感光体は電荷発生剤としてアゾ顔料を含有している、請求項7〜10のいずれかの一に記載の感光体密封物。   The sealed photoconductor according to claim 7, wherein the photoconductor contains an azo pigment as a charge generating agent. 感光体を有し、電子写真方式の画像形成装置に搭載されるプロセスカートリッジと、
このプロセスカートリッジを密封していてポリオレフィン層がポリラミネート法により最内層に形成されているラミネートフィルムと、
を備えているプロセスカートリッジ密封物。
A process cartridge having a photoreceptor and mounted in an electrophotographic image forming apparatus;
A laminate film in which the process cartridge is sealed and a polyolefin layer is formed as an innermost layer by a polylaminate method;
Process cartridge sealed with.
前記ラミネートフィルムにはアルミニウム層が形成されている、請求項12に記載のプロセスカートリッジ密封物。   The sealed process cartridge according to claim 12, wherein an aluminum layer is formed on the laminate film. 前記感光体は、多値方式である前記画像形成装置に搭載されるものである、請求項12又は13に記載のプロセスカートリッジ密封物。   14. The sealed process cartridge according to claim 12, wherein the photosensitive member is mounted on the multi-valued image forming apparatus. 前記感光体は塩素系溶剤を用いて製造されている、請求項12〜14のいずれかの一に記載のプロセスカートリッジ密封物。   15. The sealed process cartridge according to claim 12, wherein the photoconductor is manufactured using a chlorinated solvent. 前記感光体は電荷発生剤としてアゾ顔料を含有している、請求項12〜15のいずれかの一に記載のプロセスカートリッジ密封物。

The process cartridge sealed article according to claim 12, wherein the photoconductor contains an azo pigment as a charge generating agent.

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