JP4295477B2 - 二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 - Google Patents
二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4295477B2 JP4295477B2 JP2002192161A JP2002192161A JP4295477B2 JP 4295477 B2 JP4295477 B2 JP 4295477B2 JP 2002192161 A JP2002192161 A JP 2002192161A JP 2002192161 A JP2002192161 A JP 2002192161A JP 4295477 B2 JP4295477 B2 JP 4295477B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- pressure
- valve
- lithium secondary
- opening
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Gas Exhaust Devices For Batteries (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はリチウム二次電池等の密閉型二次電池に好適に用いられる二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、リチウム二次電池は正極と負極の間でリチウムイオンを互いに吸蔵し合うことで充放電を行うようになっている。そして、初充電時に電池内部にガスが発生して電池内圧が上昇する問題が知られている。
このような問題に対処するため、例えば特開平１１−９６９８７号公報、特開２０００−３５３５４７号公報記載の技術が報告されている。これらの技術は、初充電時にガス抜きを行うことで電池内圧を低下させるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した従来技術の場合、以下の問題がある。図７は、充放電サイクル数と電池内圧との関係を示す図である。二次電池、特にリチウム二次電池では、充放電時の主として負極の膨張により電池内圧が上昇するので、充放電サイクル毎に内圧がだんだん高くなる。
【０００４】
この図において、初充電時にガス抜きを行わない場合、充放電サイクル数の増加とともに電池内圧は上昇し、安全弁圧を超えた時点で安全弁が破壊され、電池寿命となる。一方、ガス抜きを行った場合、安全弁が破壊されるまでの充放電サイクル数は、ガス抜きを行わない場合より若干増えるが、その差はわずかである。そして、いずれの場合でも、電池自体の寿命（電極や電解液の劣化等）より短い期間で電池が使用不能となる問題が生じる。なお、安全弁の動作圧力は、電池の安全性等を考慮して設定されているので、動作圧力を調整することは好ましくない。
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、繰返し充放電による電池内圧上昇を抑え、電池寿命を増大させることができる二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するために、請求項１記載の二次電池のガス抜構造は、電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜構造であって、前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、前記制御部は、前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させることを特徴とする。
このようにすると、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電で電池内圧が高くなるまでの間は動作しないので、開閉弁の開閉頻度も減り、弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【０００７】
また、前記開閉弁は、安全弁の動作圧力より低く、かつ繰返し充放電によるリチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるようにされているため、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の開閉頻度を減らすことができる。さらに、リチウム二次電池の開口部に接続され、前記ガスを外部に排出する排気系を備え、前記開閉弁は、リチウム二次電池の開口部、又は前記排気系に設けられている。このようにすると、ガスが排気系を介して外部に排出されるので、リチウム二次電池のガス抜きを個々に行う場合に比べて、ガス抜きの管理が容易になる。
【０００８】
前記開閉弁が閉じる圧力は、大気圧より低いことが好ましい。
このようにすると、二次電池内を排気した際、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が減圧下で除去される。
【０００９】
前記排気系内は、不活性ガス雰囲気になっていることが好ましい。
このようにすると、開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をさらに有効に防止できる。
【００１０】
また、本発明の二次電池のガス抜構造において、前記排気系内を排気するポンプを備えたことが好ましい。
【００１１】
本発明の二次電池のガス抜構造において、前記制御部は、前記リチウム二次電池の内部、又は前記排気系内の圧力に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることが好ましい。
【００１２】
本発明の二次電池のガス抜構造において、前記制御部は、前記リチウム二次電池の充放電サイクル数に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることが好ましい。
【００１３】
本発明の二次電池のガス抜方法は、電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜方法であって、前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させて前記リチウム二次電池内のガスを外部に排出することを特徴とする。
【００１４】
本発明の二次電池は、前記二次電池のガス抜構造を備えたことを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の二次電池のガス抜構造の実施形態及び二次電池について、各図を参照して説明する。なお、リチウム二次電池（以下、単に「二次電池」と称する。）を例として説明する。図１は、本発明の参考例に係る二次電池の斜視図である。図２は、本発明の参考例に係る二次電池の一部分を破断視した斜視図である。
【００１６】
図１において、二次電池２の外形は、幅１１６ｍｍ×高さ１７９ｍｍ×奥行き６６．５ｍｍの略直方体形状をなしている。電池の筐体は、缶胴部の周縁に缶蓋部を接合（レーザ溶接や抵抗溶接等）することにより形成されている。缶蓋部には、後述する開閉弁１０、安全弁１５、正極端子１３、負極端子１４、が設けられている。開閉弁１０と安全弁１５は、封口板１１上に設けられ、缶蓋部の開口部から電解液を注液した後、封口板１１で封じるようになっている。開閉弁１０は、例えば圧力０．２９ＭＰａを越えると開き、これ以下の圧力で閉じる公知のバネ式逆止弁（逆流防止弁）からなり、又、安全弁１５は、例えば圧力０．４９ＭＰａを越えると破損して圧力を逃がすラプチャーディスクからなる。
【００１７】
図２は、二次電池の一部分を破断視した斜視図であり、符号１６は、例えばマンガン酸リチウム系材料とされる正極電極板（電極板）、１７は例えば炭素系材料とされる負極電極板（電極板）、１８はセパレータを示す。図に示された通り、正極電極板１６、負極電極板１７は略直立した状態で配置され、セパレータ１８を介して、正極電極板１６，セパレータ１８，負極電極板１７，セパレータ１８，正極電極板１６…の順に複数積層され、電極群１９が形成されている。各正極電極板１６は正極端子１３に接続され、各負極電極板１７は負極端子１４に接続されている。
【００１８】
さらに、電池缶の内部には、例えばエチレンカーボネート＋ジメチルカーボネート等の有機材料とされる電解液が封入されている。電解液の液量は、任意に設定されるが、缶体の内容積に対して２０〜５０パーセント程度（液位は缶高さの９０％程度）とされており、正極電極１６、負極電極１７、セパレータ１８は、電解液に浸漬された状態となっている。
【００１９】
図３は、安全弁１５が設けられた面を示す平面図であり、図１の二次電池においては、缶蓋部を示す平面図である。開閉弁１０及び安全弁１５は、正極電極板１６（電極板），負極電極板１７（電極板）の積層方向から容器を視た際に上側となる缶蓋部２の対向する二つの角部に配設されている。また、正極端子１３、負極端子１４は、缶蓋部の中心部の左右にそれぞれ配設されている。
【００２０】
この二次電池は、例えば定格２７０Ｗｈの単電池であり、複数の（４つの）単電池を直列に接続して、（定格約１ＫＷｈの）モジュールとする。そして、用途に応じて、モジュールを一または複数組み合わせて容量を適宜調節して用いる。また、設置場所のスペースに応じて、図１に示す如く正極端子１３、負極端子１４が設けられた面が上面となるように縦向きに設置される場合と、正極端子１３、負極端子１４が設けられた面が側面となるように横向きに設置される場合とがある。
【００２１】
次に、本発明の参考例における開閉弁の動作について、図４を参照して説明する。上記参考例では、開閉弁１０は安全弁圧（安全弁１５の動作圧力）より低く、かつ繰返し充放電による二次電池の内圧（この内圧は、初期充電時の内圧Ｐ０を越える圧力であり、例えば０．２〜０．５ＭＰａ程度である）より高い圧力Ｐ１で開くようになっている。
【００２２】
この図において、電池の内圧がＰ０より上昇してＰ１を越えると、開閉弁１０が開閉して圧力を逃し、Ｐ１まで内圧が低下すると開閉弁１０が閉じる（図の実施例１）。以後、内圧がＰ１を前後する毎に開閉弁１０が開閉し、内圧はＰ１近傍に維持される。この結果、従来例のように、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電による二次電池の内圧より高い圧力で開き、繰返し充放電で充分に電池内圧が高くなるまでの期間は動作しないので、弁が開いた際の外気の電解液への混入が少なくなり、電解液等の劣化が低減される。
【００２３】
次に、本発明の二次電池のガス抜構造の第１実施形態について、図５を参照して説明する。この図において、二次電池２Ａ、・・・２Ａは缶蓋部に安全弁１５Ａをそれぞれ備えるが、前記した開閉弁１０は各二次電池２Ａに設けられていない。そして、各二次電池２Ａの缶蓋部の開口にはパイプ状の排気系２０の分枝部が接続されている。排気系２０の内部は各二次電池２Ａの内部と連通する閉鎖空間となっていて、排気系の開口端部には電磁弁からなる開閉弁１０Ａが１個設けられている。つまり、この実施形態では、４個の二次電池２Ａの内圧調整を１個の開閉弁で行うようになっている。開閉弁１０Ａの出側には真空ポンプ等からなる排気ポンプ２２が取付けられ、開閉弁１０Ａが開いたときに上記閉鎖空間内のガスを外部に排気する。
【００２４】
排気系２０には圧力センサ２４が取付けられ、排気系２０内部の圧力を測定し、その結果を制御部２６へ出力する。制御部２６は例えばメモリ及びＣＰＵからなり、圧力センサの出力値に基づいて、所定のタイミングで電磁弁１０Ａの開閉制御及び排気ポンプ２２の動作制御を行う。なお、排気ポンプ２２の排気側には水分吸着塔２８が取付けられ、排気を行わないときに外部空気中の水分が上記閉鎖空間に混入（逆流）するのを防止している。
【００２５】
次に、図４に戻って、開閉弁１０Ａの動作について説明する。まず、制御部２６は、圧力センサ２４からの信号により上記閉鎖空間の圧力（＝電池内圧）がＰ１になったことを知ると、排気ポンプ２２を動作させ、しばらく経過後に開閉弁１０Ａを開状態にさせて系内を排気させる。これにより、外部空気が逆流することなく、電池内圧を低下させることができる。次に、制御部２６は、圧力センサ２４からの信号により閉鎖空間の圧力がＰ２まで低下したことを知ると、開閉弁１０Ａを閉状態にさせ、しばらく経過後に排気ポンプ２２を停止させる。これにより、外部空気が逆流することなく、系内の排気を終了させることができる。以後、閉鎖空間の圧力がＰ１に上昇すると、上記と同様の操作が行われる。
【００２６】
以上のように、本実施形態（図４の実施例２）の場合、開閉弁の開圧力より閉圧力の方が低いので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の動作回数を参考例（図４の実施例１）より減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００２７】
次に、本発明の二次電池のガス抜構造の第２実施形態について、図６を参照して説明する。この図において、二次電池２Ｂ、・・・２Ｂは、缶蓋部に開閉弁１０Ｂ及び図示しない安全弁をそれぞれ設けて構成されている。各開閉弁１０Ｂの出側には排気系２０Ｂの分枝部が接続されている。排気系の開口端部にはガス溜２９が接続され、排気系２０Ｂの内部と連通する。ガス溜２９の他端は水分吸着塔２８Ｂを介して外部に開口し、ここから排気を行うようになっている。水分吸着塔２８Ｂは、外部空気中の水分が上記閉鎖空間に混入（逆流）するのを防止している。
【００２８】
ガス溜２９には窒素導入装置２７が接続され、排気系２０Ｂ及びガス溜２９の内部空間を不活性ガス雰囲気にするとともに、この内部空間を外部に比べて高い所定圧力にすることで、系内のガスを外部の排気するための圧力差を生じさせ、さらに外気が逆流するのを防止して電解液の劣化等を有効に防止する。
【００２９】
一方、各二次電池２Ｂの正負電極には、充放電時の電流あるいは電圧をモニタする制御部２６Ｂが接続され、充放電状態を監視することで、充放電サイクル数をカウントするようになっている。そして、制御部２６Ｂは、カウント数に応じて電磁弁（開閉弁）１０Ｂの開閉動作の制御を行う。
【００３０】
次に、図４に戻って、開閉弁１０Ｂの動作について説明する。まず、制御部２６Ｂは、二次電池２Ｂの正負電極からの電流あるいは電圧モニタ信号により充放電サイクル数（積算数）が所定の値（例えば１０００サイクル）になったことを知ると、開閉弁１０Ｂを開状態にさせて電池内のガスをガス溜２９に排出させる。なお、ガス溜２９の初期圧Ｐ３をＰ１及びＰ２より低くしておくことで、電池内のガスは自然にガス溜２９側に移行する。
【００３１】
制御部２６Ｂは、開閉弁１０Ｂを所定の時間開いた後に閉じる。これにより、電池内圧はＰ２まで低下するとともに、ガス溜２９の圧力はＰ３より高くなる。そして、ガス溜２９内のガスは、圧力差により開口端部から外部に排気されるが、窒素導入装置２７より圧力Ｐ３の窒素ガスを導入されるので、ガス溜２９内もＰ３に保持される。一方、制御部２６Ｂは、開閉弁１０Ｂを閉じたときに充放電サイクル数（積算数）を０にし、以後、次に１０００サイクルの充放電がされると、上記と同様の操作が行われる。
【００３２】
以上のように、本実施形態（図４の実施例３）の場合も、第１実施形態と同様、開閉弁の開圧力より閉圧力の方が低いので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の動作回数を参考例（図４の実施例１）より減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００３３】
なお、上記第１、第２実施形態において、ガス抜き後の電池内圧Ｐ２を大気圧より低くするとよく、特に０．０４ＭＰａ程度とすると好ましい。このようにすると、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が除去されるという作用がある。
【００３４】
なお、本発明は上記実施形態に限定されることはない。例えば開閉弁としては、各種の公知の弁を用いることができる。例えば、逆止弁の場合、バネ式弁に替えて、ボール（球）式の弁を用いてもよい。又、各実施形態を適宜組み合わせてもよい。
【００３５】
【発明の効果】
請求項１記載の本発明によれば、リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ繰返し充放電によるリチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作される開閉弁を設けたので、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電で電池内圧が高くなるまでの間は動作しないので、開閉弁の開閉頻度も減り、弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００３６】
また、前記開閉弁は、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるようにされているので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の開閉頻度を減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をより有効に防止できる。さらに、リチウム二次電池の開口部に接続された排気系を備え、ガスが排気系を介して外部に排出されるので、リチウム二次電池のガス抜きを個々に行う場合に比べて、ガス抜きの管理が容易になる。
【００３７】
請求項２記載の本発明によれば、前記開閉弁が閉じる圧力は、大気圧より低いので、リチウム二次電池内を排気した際、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が減圧下で除去される。
請求項３記載の本発明によれば、排気系内は、不活性ガス雰囲気になっているので、開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をさらに有効に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の参考例に係る二次電池のガス抜構造および二次電池の斜視図である。
【図２】 本発明の参考例に係る二次電池の一部分を破断視した斜視図である。
【図３】 安全弁が設けられた面を示す平面図である。
【図４】 本発明における開閉弁の動作を示す図である。
【図５】 本発明の第１実施形態を示す図である。
【図６】 本発明の第２実施形態を示す図である。
【図７】 従来のガス抜構造による充放電サイクル数と電池内圧との関係を示す図である。
【符号の説明】
２、２Ａ、２Ｂ 二次電池
１０、１０Ａ、１０Ｂ 開閉弁
１５、１５Ａ 安全弁
２０、２０Ｂ 排気系
２２ ポンプ
２６、２６Ｂ 制御部
Ｐ１ 所定圧力
Ｐ２ 所定圧力より低い圧力
【発明の属する技術分野】
本発明はリチウム二次電池等の密閉型二次電池に好適に用いられる二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、リチウム二次電池は正極と負極の間でリチウムイオンを互いに吸蔵し合うことで充放電を行うようになっている。そして、初充電時に電池内部にガスが発生して電池内圧が上昇する問題が知られている。
このような問題に対処するため、例えば特開平１１−９６９８７号公報、特開２０００−３５３５４７号公報記載の技術が報告されている。これらの技術は、初充電時にガス抜きを行うことで電池内圧を低下させるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した従来技術の場合、以下の問題がある。図７は、充放電サイクル数と電池内圧との関係を示す図である。二次電池、特にリチウム二次電池では、充放電時の主として負極の膨張により電池内圧が上昇するので、充放電サイクル毎に内圧がだんだん高くなる。
【０００４】
この図において、初充電時にガス抜きを行わない場合、充放電サイクル数の増加とともに電池内圧は上昇し、安全弁圧を超えた時点で安全弁が破壊され、電池寿命となる。一方、ガス抜きを行った場合、安全弁が破壊されるまでの充放電サイクル数は、ガス抜きを行わない場合より若干増えるが、その差はわずかである。そして、いずれの場合でも、電池自体の寿命（電極や電解液の劣化等）より短い期間で電池が使用不能となる問題が生じる。なお、安全弁の動作圧力は、電池の安全性等を考慮して設定されているので、動作圧力を調整することは好ましくない。
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、繰返し充放電による電池内圧上昇を抑え、電池寿命を増大させることができる二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するために、請求項１記載の二次電池のガス抜構造は、電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜構造であって、前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、前記制御部は、前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させることを特徴とする。
このようにすると、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電で電池内圧が高くなるまでの間は動作しないので、開閉弁の開閉頻度も減り、弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【０００７】
また、前記開閉弁は、安全弁の動作圧力より低く、かつ繰返し充放電によるリチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるようにされているため、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の開閉頻度を減らすことができる。さらに、リチウム二次電池の開口部に接続され、前記ガスを外部に排出する排気系を備え、前記開閉弁は、リチウム二次電池の開口部、又は前記排気系に設けられている。このようにすると、ガスが排気系を介して外部に排出されるので、リチウム二次電池のガス抜きを個々に行う場合に比べて、ガス抜きの管理が容易になる。
【０００８】
前記開閉弁が閉じる圧力は、大気圧より低いことが好ましい。
このようにすると、二次電池内を排気した際、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が減圧下で除去される。
【０００９】
前記排気系内は、不活性ガス雰囲気になっていることが好ましい。
このようにすると、開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をさらに有効に防止できる。
【００１０】
また、本発明の二次電池のガス抜構造において、前記排気系内を排気するポンプを備えたことが好ましい。
【００１１】
本発明の二次電池のガス抜構造において、前記制御部は、前記リチウム二次電池の内部、又は前記排気系内の圧力に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることが好ましい。
【００１２】
本発明の二次電池のガス抜構造において、前記制御部は、前記リチウム二次電池の充放電サイクル数に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることが好ましい。
【００１３】
本発明の二次電池のガス抜方法は、電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜方法であって、前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させて前記リチウム二次電池内のガスを外部に排出することを特徴とする。
【００１４】
本発明の二次電池は、前記二次電池のガス抜構造を備えたことを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の二次電池のガス抜構造の実施形態及び二次電池について、各図を参照して説明する。なお、リチウム二次電池（以下、単に「二次電池」と称する。）を例として説明する。図１は、本発明の参考例に係る二次電池の斜視図である。図２は、本発明の参考例に係る二次電池の一部分を破断視した斜視図である。
【００１６】
図１において、二次電池２の外形は、幅１１６ｍｍ×高さ１７９ｍｍ×奥行き６６．５ｍｍの略直方体形状をなしている。電池の筐体は、缶胴部の周縁に缶蓋部を接合（レーザ溶接や抵抗溶接等）することにより形成されている。缶蓋部には、後述する開閉弁１０、安全弁１５、正極端子１３、負極端子１４、が設けられている。開閉弁１０と安全弁１５は、封口板１１上に設けられ、缶蓋部の開口部から電解液を注液した後、封口板１１で封じるようになっている。開閉弁１０は、例えば圧力０．２９ＭＰａを越えると開き、これ以下の圧力で閉じる公知のバネ式逆止弁（逆流防止弁）からなり、又、安全弁１５は、例えば圧力０．４９ＭＰａを越えると破損して圧力を逃がすラプチャーディスクからなる。
【００１７】
図２は、二次電池の一部分を破断視した斜視図であり、符号１６は、例えばマンガン酸リチウム系材料とされる正極電極板（電極板）、１７は例えば炭素系材料とされる負極電極板（電極板）、１８はセパレータを示す。図に示された通り、正極電極板１６、負極電極板１７は略直立した状態で配置され、セパレータ１８を介して、正極電極板１６，セパレータ１８，負極電極板１７，セパレータ１８，正極電極板１６…の順に複数積層され、電極群１９が形成されている。各正極電極板１６は正極端子１３に接続され、各負極電極板１７は負極端子１４に接続されている。
【００１８】
さらに、電池缶の内部には、例えばエチレンカーボネート＋ジメチルカーボネート等の有機材料とされる電解液が封入されている。電解液の液量は、任意に設定されるが、缶体の内容積に対して２０〜５０パーセント程度（液位は缶高さの９０％程度）とされており、正極電極１６、負極電極１７、セパレータ１８は、電解液に浸漬された状態となっている。
【００１９】
図３は、安全弁１５が設けられた面を示す平面図であり、図１の二次電池においては、缶蓋部を示す平面図である。開閉弁１０及び安全弁１５は、正極電極板１６（電極板），負極電極板１７（電極板）の積層方向から容器を視た際に上側となる缶蓋部２の対向する二つの角部に配設されている。また、正極端子１３、負極端子１４は、缶蓋部の中心部の左右にそれぞれ配設されている。
【００２０】
この二次電池は、例えば定格２７０Ｗｈの単電池であり、複数の（４つの）単電池を直列に接続して、（定格約１ＫＷｈの）モジュールとする。そして、用途に応じて、モジュールを一または複数組み合わせて容量を適宜調節して用いる。また、設置場所のスペースに応じて、図１に示す如く正極端子１３、負極端子１４が設けられた面が上面となるように縦向きに設置される場合と、正極端子１３、負極端子１４が設けられた面が側面となるように横向きに設置される場合とがある。
【００２１】
次に、本発明の参考例における開閉弁の動作について、図４を参照して説明する。上記参考例では、開閉弁１０は安全弁圧（安全弁１５の動作圧力）より低く、かつ繰返し充放電による二次電池の内圧（この内圧は、初期充電時の内圧Ｐ０を越える圧力であり、例えば０．２〜０．５ＭＰａ程度である）より高い圧力Ｐ１で開くようになっている。
【００２２】
この図において、電池の内圧がＰ０より上昇してＰ１を越えると、開閉弁１０が開閉して圧力を逃し、Ｐ１まで内圧が低下すると開閉弁１０が閉じる（図の実施例１）。以後、内圧がＰ１を前後する毎に開閉弁１０が開閉し、内圧はＰ１近傍に維持される。この結果、従来例のように、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電による二次電池の内圧より高い圧力で開き、繰返し充放電で充分に電池内圧が高くなるまでの期間は動作しないので、弁が開いた際の外気の電解液への混入が少なくなり、電解液等の劣化が低減される。
【００２３】
次に、本発明の二次電池のガス抜構造の第１実施形態について、図５を参照して説明する。この図において、二次電池２Ａ、・・・２Ａは缶蓋部に安全弁１５Ａをそれぞれ備えるが、前記した開閉弁１０は各二次電池２Ａに設けられていない。そして、各二次電池２Ａの缶蓋部の開口にはパイプ状の排気系２０の分枝部が接続されている。排気系２０の内部は各二次電池２Ａの内部と連通する閉鎖空間となっていて、排気系の開口端部には電磁弁からなる開閉弁１０Ａが１個設けられている。つまり、この実施形態では、４個の二次電池２Ａの内圧調整を１個の開閉弁で行うようになっている。開閉弁１０Ａの出側には真空ポンプ等からなる排気ポンプ２２が取付けられ、開閉弁１０Ａが開いたときに上記閉鎖空間内のガスを外部に排気する。
【００２４】
排気系２０には圧力センサ２４が取付けられ、排気系２０内部の圧力を測定し、その結果を制御部２６へ出力する。制御部２６は例えばメモリ及びＣＰＵからなり、圧力センサの出力値に基づいて、所定のタイミングで電磁弁１０Ａの開閉制御及び排気ポンプ２２の動作制御を行う。なお、排気ポンプ２２の排気側には水分吸着塔２８が取付けられ、排気を行わないときに外部空気中の水分が上記閉鎖空間に混入（逆流）するのを防止している。
【００２５】
次に、図４に戻って、開閉弁１０Ａの動作について説明する。まず、制御部２６は、圧力センサ２４からの信号により上記閉鎖空間の圧力（＝電池内圧）がＰ１になったことを知ると、排気ポンプ２２を動作させ、しばらく経過後に開閉弁１０Ａを開状態にさせて系内を排気させる。これにより、外部空気が逆流することなく、電池内圧を低下させることができる。次に、制御部２６は、圧力センサ２４からの信号により閉鎖空間の圧力がＰ２まで低下したことを知ると、開閉弁１０Ａを閉状態にさせ、しばらく経過後に排気ポンプ２２を停止させる。これにより、外部空気が逆流することなく、系内の排気を終了させることができる。以後、閉鎖空間の圧力がＰ１に上昇すると、上記と同様の操作が行われる。
【００２６】
以上のように、本実施形態（図４の実施例２）の場合、開閉弁の開圧力より閉圧力の方が低いので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の動作回数を参考例（図４の実施例１）より減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００２７】
次に、本発明の二次電池のガス抜構造の第２実施形態について、図６を参照して説明する。この図において、二次電池２Ｂ、・・・２Ｂは、缶蓋部に開閉弁１０Ｂ及び図示しない安全弁をそれぞれ設けて構成されている。各開閉弁１０Ｂの出側には排気系２０Ｂの分枝部が接続されている。排気系の開口端部にはガス溜２９が接続され、排気系２０Ｂの内部と連通する。ガス溜２９の他端は水分吸着塔２８Ｂを介して外部に開口し、ここから排気を行うようになっている。水分吸着塔２８Ｂは、外部空気中の水分が上記閉鎖空間に混入（逆流）するのを防止している。
【００２８】
ガス溜２９には窒素導入装置２７が接続され、排気系２０Ｂ及びガス溜２９の内部空間を不活性ガス雰囲気にするとともに、この内部空間を外部に比べて高い所定圧力にすることで、系内のガスを外部の排気するための圧力差を生じさせ、さらに外気が逆流するのを防止して電解液の劣化等を有効に防止する。
【００２９】
一方、各二次電池２Ｂの正負電極には、充放電時の電流あるいは電圧をモニタする制御部２６Ｂが接続され、充放電状態を監視することで、充放電サイクル数をカウントするようになっている。そして、制御部２６Ｂは、カウント数に応じて電磁弁（開閉弁）１０Ｂの開閉動作の制御を行う。
【００３０】
次に、図４に戻って、開閉弁１０Ｂの動作について説明する。まず、制御部２６Ｂは、二次電池２Ｂの正負電極からの電流あるいは電圧モニタ信号により充放電サイクル数（積算数）が所定の値（例えば１０００サイクル）になったことを知ると、開閉弁１０Ｂを開状態にさせて電池内のガスをガス溜２９に排出させる。なお、ガス溜２９の初期圧Ｐ３をＰ１及びＰ２より低くしておくことで、電池内のガスは自然にガス溜２９側に移行する。
【００３１】
制御部２６Ｂは、開閉弁１０Ｂを所定の時間開いた後に閉じる。これにより、電池内圧はＰ２まで低下するとともに、ガス溜２９の圧力はＰ３より高くなる。そして、ガス溜２９内のガスは、圧力差により開口端部から外部に排気されるが、窒素導入装置２７より圧力Ｐ３の窒素ガスを導入されるので、ガス溜２９内もＰ３に保持される。一方、制御部２６Ｂは、開閉弁１０Ｂを閉じたときに充放電サイクル数（積算数）を０にし、以後、次に１０００サイクルの充放電がされると、上記と同様の操作が行われる。
【００３２】
以上のように、本実施形態（図４の実施例３）の場合も、第１実施形態と同様、開閉弁の開圧力より閉圧力の方が低いので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の動作回数を参考例（図４の実施例１）より減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００３３】
なお、上記第１、第２実施形態において、ガス抜き後の電池内圧Ｐ２を大気圧より低くするとよく、特に０．０４ＭＰａ程度とすると好ましい。このようにすると、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が除去されるという作用がある。
【００３４】
なお、本発明は上記実施形態に限定されることはない。例えば開閉弁としては、各種の公知の弁を用いることができる。例えば、逆止弁の場合、バネ式弁に替えて、ボール（球）式の弁を用いてもよい。又、各実施形態を適宜組み合わせてもよい。
【００３５】
【発明の効果】
請求項１記載の本発明によれば、リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ繰返し充放電によるリチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作される開閉弁を設けたので、内圧が安全弁圧を越えて安全弁が動作（破損）して電池寿命を来たすことがなくなり、電池自体の寿命に到達するまで使用することができる。また、開閉弁は、繰返し充放電で電池内圧が高くなるまでの間は動作しないので、開閉弁の開閉頻度も減り、弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等を有効に防止できる。
【００３６】
また、前記開閉弁は、リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるようにされているので、開閉弁の動作時に電池内圧を充分低くすることができる。そのため、次に電池内圧が開閉弁の開圧力に上昇するまで多数の充放電サイクルが繰り返され、結果として開閉弁の開閉頻度を減らすことができる。そして、これにより開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をより有効に防止できる。さらに、リチウム二次電池の開口部に接続された排気系を備え、ガスが排気系を介して外部に排出されるので、リチウム二次電池のガス抜きを個々に行う場合に比べて、ガス抜きの管理が容易になる。
【００３７】
請求項２記載の本発明によれば、前記開閉弁が閉じる圧力は、大気圧より低いので、リチウム二次電池内を排気した際、充放電時に発生し電極に付着していた気泡が減圧下で除去される。
請求項３記載の本発明によれば、排気系内は、不活性ガス雰囲気になっているので、開閉弁が開く際の外気の逆流を少なくし、電解液の劣化等をさらに有効に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の参考例に係る二次電池のガス抜構造および二次電池の斜視図である。
【図２】 本発明の参考例に係る二次電池の一部分を破断視した斜視図である。
【図３】 安全弁が設けられた面を示す平面図である。
【図４】 本発明における開閉弁の動作を示す図である。
【図５】 本発明の第１実施形態を示す図である。
【図６】 本発明の第２実施形態を示す図である。
【図７】 従来のガス抜構造による充放電サイクル数と電池内圧との関係を示す図である。
【符号の説明】
２、２Ａ、２Ｂ 二次電池
１０、１０Ａ、１０Ｂ 開閉弁
１５、１５Ａ 安全弁
２０、２０Ｂ 排気系
２２ ポンプ
２６、２６Ｂ 制御部
Ｐ１ 所定圧力
Ｐ２ 所定圧力より低い圧力
Claims (8)
- 電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜構造であって、
前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、
前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、
前記制御部は、前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させることを特徴とする二次電池のガス抜構造。 - 前記開閉弁が閉じる圧力は、大気圧より低いことを特徴とする請求項１に記載の二次電池のガス抜構造。
- 前記排気系内は、不活性ガス雰囲気になっていることを特徴とする請求項１又は２に記載の二次電池のガス抜構造。
- 前記排気系内を排気するポンプを備えたことを特徴とする請求項１又は２に記載の二次電池のガス抜構造。
- 前記制御部は、前記リチウム二次電池の内部、又は前記排気系内の圧力に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることを特徴とする請求項１、２又は４のいずれかに記載の二次電池のガス抜構造。
- 前記制御部は、前記リチウム二次電池の充放電サイクル数に基づいて前記開閉弁を開閉動作させることを特徴とする請求項１、２又は３のいずれかに記載の二次電池のガス抜構造。
- 電池内圧が安全弁圧を超えると動作する安全弁を備えたリチウム二次電池の繰返し充放電に伴うガスを放出するためのガス抜方法であって、
前記リチウム二次電池の缶蓋部に、前記安全弁と開口部とが設けられ、
前記リチウム二次電池の前記開口部に接続され、他端が前記ガスを外部に排出して前記リチウム二次電池の内圧を初期充電時の内圧Ｐ０より低い所定圧力Ｐ２に低下可能な排気系と、前記排気系、又は前記開口部に設けられ、前記安全弁の動作圧力より低い圧力で開閉動作される開閉弁と、前記開閉弁を開閉動作させる制御部とを備え、
前記開閉弁を前記リチウム二次電池の安全弁の動作圧力より低く、かつ前記繰返し充放電による前記リチウム二次電池の内圧より高い圧力で開くとともに、前記リチウム二次電池の初期充電時の内圧Ｐ０より低い前記所定圧力Ｐ２の圧力で閉じるように開閉動作させて前記リチウム二次電池内のガスを外部に排出することを特徴とする二次電池のガス抜方法。 - 請求項１ないし６のいずれかに記載の二次電池のガス抜構造を備えたことを特徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192161A JP4295477B2 (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | 二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192161A JP4295477B2 (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | 二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004039337A JP2004039337A (ja) | 2004-02-05 |
| JP4295477B2 true JP4295477B2 (ja) | 2009-07-15 |
Family
ID=31701521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002192161A Expired - Lifetime JP4295477B2 (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | 二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4295477B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009301888A (ja) * | 2008-06-13 | 2009-12-24 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 電池の圧力調整装置 |
| KR102245619B1 (ko) * | 2016-08-31 | 2021-04-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 배터리 팩 |
| DE202019106891U1 (de) * | 2019-12-11 | 2020-12-16 | Hugo Benzing Gmbh & Co. Kg | Druckentlastungsvorrichtung |
| WO2022015025A1 (ko) * | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 배터리 밸브 및 이를 포함하는 배터리 |
| CN118017139A (zh) * | 2024-04-08 | 2024-05-10 | 陕西奥林波斯电力能源有限责任公司 | 一种电池单体及大容量电池 |
-
2002
- 2002-07-01 JP JP2002192161A patent/JP4295477B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004039337A (ja) | 2004-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8968898B2 (en) | Cap assembly of novel structure and cylindrical battery employed with the same | |
| US7771862B2 (en) | Cap assembly and a safety valve for a secondary battery | |
| US20170125760A1 (en) | Hazard Mitigation Through Gas Flow Communication Between Battery Packs | |
| JP2006128091A (ja) | 二次電池 | |
| KR100934259B1 (ko) | 캡 조립체 및 이를 구비하는 이차 전지 | |
| KR101165066B1 (ko) | 미실링 잉여부를 구비하는 파우치형 이차전지 | |
| EP2978050B1 (en) | Battery comprising gas discharging member and electrolyte injection member | |
| CA1190964A (en) | Electrochemical cell | |
| CN103843170A (zh) | 电极组件和使用电极组件的二次电池 | |
| KR20180123359A (ko) | 배터리 폭발방지 장치, 배터리 팩 및 작동 방법 | |
| CN216773367U (zh) | 电池顶盖、电池及电池包 | |
| JP4295477B2 (ja) | 二次電池のガス抜構造及びガス抜方法、並びに二次電池 | |
| KR101264425B1 (ko) | 캡조립체 및 이를 이용한 이차 전지 | |
| US20240030508A1 (en) | Discharge processing device, discharge processing method, and discharge processing system for used batteries | |
| KR20170094669A (ko) | 각형 이차전지의 제조 방법 및 제조 장치 | |
| JPH0536442A (ja) | 酸化金属−水素蓄電池とその充電方法 | |
| KR100719151B1 (ko) | 리튬이온 2차전지 및 그 설계방법 | |
| US6893771B2 (en) | Battery assembly | |
| JP2004165028A (ja) | 燃料電池スタックのディスチャージ方法およびその装置 | |
| JPH0737568A (ja) | 非水電解質二次電池用安全弁 | |
| KR20150051467A (ko) | 자가 밀봉성의 밀봉부재를 포함하는 이차전지 | |
| JP3670838B2 (ja) | 角形密閉式アルカリ蓄電池 | |
| JP4675156B2 (ja) | 制御弁式鉛蓄電池 | |
| JP3519775B2 (ja) | 密閉型ニッケル−水素蓄電池 | |
| JPS61188855A (ja) | 密閉式鉛蓄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040811 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080603 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081104 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081226 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090317 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090410 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4295477 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130417 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140417 Year of fee payment: 5 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |