JP4292195B2 - Recycling method for plastic waste - Google Patents
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Description
本発明は、多種類のプラスチック材料が混在するプラスチック材料の物性改善、特に多種類のプラスチック材料やプラスチック廃材を再利用し、一定の機械的強度を備えたプラスチック成形品を成形するプラスチック廃材のリサイクル成形方法に関するものである。 The present invention improves the physical properties of plastic materials in which various types of plastic materials are mixed, and in particular, recycles plastic waste materials that recycle many types of plastic materials and plastic waste materials to form plastic molded products with a certain mechanical strength. The present invention relates to a molding method.
表1は一般家庭からゴミとして排出されるボトル、トレー等のプラスチック製容器、およびフィルム等のプラスチック包装材からなるプラスチック廃材の成分を分析した結果である。
各成分は回収された都市や時期によりバラツキがあるが、一般にゴミとして排出されるプラスチック廃材は、上記のようにポリプロピレンおよびポリエチレンを主成分とし、これにポリスチレンが11重量%前後含まれており、この3種のプラスチックで89(重量)%以上を占める。なお、このようなプラスチック廃材は、主としてプラスチック製容器をリサイクルする目的で集められた材料であることから「容リ材」と称される。 Each component varies depending on the city and time of collection, but plastic waste generally discharged as garbage is mainly composed of polypropylene and polyethylene as described above, and contains about 11% by weight of polystyrene, These three types of plastics account for 89% (weight) or more. Such plastic waste material is called “containable material” because it is mainly collected for the purpose of recycling plastic containers.
ところでこのような多種類のプラスチック材料が混在するプラスチック廃材を処理する方法には、従来から燃料として燃やすサーマルリサイクル法、原材料に戻すケミカルリサイクル法、および、新たなプラスチック成形品を成形する材料として再利用するマテリアルリサイクル法があるが、このうちでマテリアルリサイクル法は、省資源、省エネルギー、経済性、および環境対策の観点から最も望ましい処理方法であると言える。
しかしながら、上記プラスチック廃材は、それぞれ特性を異にする多種類のプラスチック材料の混合体であるので、従来のマテリアルリサイクル法では、成形品を成形する際に異種材料間で相間剥離が発生して物性が低下し、特に衝撃強度が著しく低下するため製品としての用途が限られるという問題があった。
By the way, there are various methods for treating plastic waste containing many types of plastic materials, such as the thermal recycling method that burns as fuel, the chemical recycling method that returns to the raw material, and the new plastic molding material. There are material recycling laws to be used. Among these, the material recycling law is the most desirable treatment method from the viewpoint of resource saving, energy saving, economic efficiency, and environmental measures.
However, since the plastic waste is a mixture of many types of plastic materials with different properties, the conventional material recycling method causes phase separation between dissimilar materials when molding a molded product. There is a problem that the use as a product is limited because the impact strength is significantly reduced.
また、下記特許文献1等に示されたように、従来からプラスチックに添加されている公知の安定剤や改質剤、或いは金属不活性剤、難燃剤等をプラスチック廃材に添加したり、ポリプロピレンやポリエチレン等の所謂バージン材をプラスチック廃材に混ぜることが考えられていたが、これらの方法ではコストが高くなり、その割に十分な機械的強度が達成されないという問題があった。
そこで本発明は、上記従来の改質材の欠点を克服し、機械的強度が優れた成形品をプラスチック廃材によって容易に成形することができるプラスチック廃材のリサイクル成形方法を提供しようとするものである。 Accordingly, the present invention aims to provide a method for recycling plastic waste material that can overcome the drawbacks of the above-described conventional reforming materials and easily form a molded product having excellent mechanical strength with plastic waste material. .
そのために請求項1に記載したプラスチック廃材のリサイクル成形方法の発明は、プラスチック廃材は、一般家庭からゴミとして排出される多種類のプラスチック製容器およびプラスチック製包装材からなるものであって、ポリプロピレンおよびポリエチレンを主成分とし、ポリスチレンがこの両主成分よりも低い割合で含まれていて、この3種の成分で89(重量)%以上を占めるものであり、一方、改質剤は、ポリスチレンとポリブタジエンを共重合したスチレン系熱可塑性エラストマーを1重量部に対し、平均粒子径0.1〜0.5μmの炭酸カルシウムからなる微粉末を2〜3重量部混合してなるものであり、前記プラスチック廃材を100重量部に対して前記改質剤を1〜20重量部の割合で添加し、該プラスチック廃材を該改質剤と共に回転羽根型ミキシング機に投入して該ミキシング機のスクリュおよび羽根を高速回転させることで該プラスチック廃材を混合攪拌し、そのときの摩擦による自己発熱により溶融させゲル状態になったプラスチック廃材を成形型に移動して加圧することにより所定形状に成形することを特徴とする。
また、請求項2に記載したプラスチック廃材のリサイクル成形方法の発明は、プラスチック廃材は、一般家庭からゴミとして排出される多種類のプラスチック製容器およびプラスチック製包装材からなるものであって、ポリプロピレンおよびポリエチレンを主成分とし、ポリスチレンがこの両主成分よりも低い割合で含まれていて、この3種の成分で89(重量)%以上を占めるものであり、一方、改質剤は、ポリスチレンとポリエチレン・ポリブチレンを共重合したスチレン系熱可塑性エラストマーを1重量部に対し、平均粒子径0.1〜0.5μmの炭酸カルシウムからなる微粉末を2〜3重量部混合してなるものであり、前記プラスチック廃材を100重量部に対して前記改質剤を1〜20重量部の割合で添加し、該プラスチック廃材を該改質剤と共に回転羽根型ミキシング機に投入して該ミキシング機のスクリュおよび羽根を高速回転させることで該プラスチック廃材を混合攪拌し、そのときの摩擦による自己発熱により溶融させゲル状態になったプラスチック廃材を成形型に移動して加圧することにより所定形状に成形することを特徴とする。
For this purpose, the invention of the method for recycling molding of plastic waste material according to claim 1 is characterized in that the plastic waste material is composed of many kinds of plastic containers and plastic packaging materials that are discharged as garbage from general households. The main component is polyethylene, and polystyrene is contained in a lower proportion than both main components. These three components occupy 89% (weight) or more, while the modifiers are polystyrene and polybutadiene. 2 to 3 parts by weight of a fine powder made of calcium carbonate having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm per 1 part by weight of the styrene thermoplastic elastomer copolymerized with Is added in a ratio of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plastic waste material. At the same time, the plastic waste material is mixed and stirred by rotating the screw and blade of the mixing machine at high speed by turning it into a rotary blade type mixing machine, and the plastic waste material that has been melted by self-heating due to friction and turned into a gel state is molded It is formed into a predetermined shape by moving to a mold and applying pressure .
Further, the invention of the method for recycling molding of plastic waste material according to
本発明に係る改質剤をプラスチック廃材に添加することにより、成形品の機械的強度が向上する。また、低コストで改質できるのでプラスチック廃材のマテリアルリサイクルを促進させる。このため資源の循環型社会が実現され地球環境の保護に役立つ。 By adding the modifier according to the present invention to plastic waste, the mechanical strength of the molded product is improved. In addition, because it can be modified at low cost, it promotes material recycling of plastic waste. For this reason, a resource recycling society is realized, which helps to protect the global environment.
この改質剤はスチレン系熱可塑性エラストマーを1重量部に対して平均粒子径0.1〜0.5μmの炭酸カルシウム微粉末を2〜3重量部混合してなる。なお、このスチレン系熱可塑性エラストマーと炭酸カルシウム微粉末との混合比は、コスト面からも望ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、図1に示したように、ポリスチレン部分(ハードセグメント)と、柔らかい性質を与えるポリブタジエンまたはポリエチレン・ポリブチレンの部分(ソフトセグメント)をブロック状に共重合させた基本単位構造を持ち、これらは夫々SBS、SEBSと表されている。ポリスチレンの末端ブロックは互いに凝集して極微小粒子を形成し、この極微小粒子が均一に分散し架橋ゴムの架橋点に相当する役割を果たすため三次元網目構造の弾性体としての性質を示す。しかし、140〜230℃に加熱すると溶融し、熱可塑性樹脂としての流動性を示す。なお、SEBSはSBSのブタジエン部分を水素添加して不飽和二重結合をなくしたもので、優れた耐熱性・耐候性を有する。
この実施形態ではアロン化成株式会社から商品名「エラストマーAR−140」として市販されているスチレン系熱可塑性エラストマーを使用する。表2はこのスチレン系熱可塑性エラストマーの基本物性を示す。
As shown in FIG. 1, the styrenic thermoplastic elastomer has a basic unit structure in which a polystyrene portion (hard segment) and a polybutadiene or polyethylene / polybutylene portion (soft segment) giving soft properties are copolymerized in a block shape. These are represented as SBS and SEBS, respectively. The end blocks of polystyrene aggregate with each other to form ultrafine particles, and these ultrafine particles are uniformly dispersed and play a role corresponding to the cross-linking points of the cross-linked rubber, and thus exhibit properties as an elastic body having a three-dimensional network structure. However, it melts when heated to 140-230 ° C. and exhibits fluidity as a thermoplastic resin. SEBS is obtained by hydrogenating the butadiene portion of SBS to eliminate unsaturated double bonds, and has excellent heat resistance and weather resistance.
In this embodiment, a styrene thermoplastic elastomer commercially available from Aron Kasei Co., Ltd. under the trade name “Elastomer AR-140” is used. Table 2 shows the basic physical properties of this styrenic thermoplastic elastomer.
また、上記微粉末は炭酸カルシウムを乾式で機械的に超微粉砕することにより、平均粒子径0.1〜0.5μmの球形に近い不定形粒子となる。そして、この微粉末に金属石鹸により再凝集防止処理を施すのが望ましい。
上記スチレン系熱可塑性エラストマーとこの微粉末とを混合するに際しては、150℃程度に加熱した容器にスチレン系熱可塑性エラストマーを入れて該エラストマーを溶融した後、微粉末を少量ずつ十分に混練されたのを確かめながら3回程度に分けて投入することにより、該微粉末を該エラストマー中に均一に分散させるようにする。なお、微粉末を一度に投入することは均一な分散を困難にするので好ましくない。
Further, the fine powder is formed into amorphous particles having an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm and close to a spherical shape by mechanically ultrafine grinding calcium carbonate. Then, it is desirable to subject the fine powder to a re-aggregation preventing treatment with a metal soap.
When mixing the styrenic thermoplastic elastomer and the fine powder, the styrenic thermoplastic elastomer was put in a container heated to about 150 ° C. and the elastomer was melted, and then the fine powder was sufficiently kneaded little by little. The fine powder is uniformly dispersed in the elastomer by charging in about three times while confirming the above. In addition, it is not preferable to add fine powder at a time because uniform dispersion becomes difficult.
一方、一般家庭から排出されるプラスチック廃材は、破砕機に掛けて数センチ〜数ミリのチップ状に破砕し、このプラスチック廃材を1重量部に対して上記改質剤を0.01〜0.2重量部の割合で添加し、以下に例示するようにこれを溶融し所定形状の成形品に成形する。 On the other hand, plastic waste materials discharged from general households are crushed into chips of several centimeters to several millimeters by a crusher, and the above modifier is added to 0.01 to 0. It is added at a ratio of 2 parts by weight, and melted as shown below to form a molded product having a predetermined shape.
次に上記プラスチック廃材を溶融成形する手段を説明する。プラスチック廃材を溶融成形するには、プレス成形装置による方法と、押出成形装置による方法と、射出成形装置による方法とがある。プレス成形装置を使用するに際しては、先ず図2に示した回転羽根型ミキシング機を使用する。この回転羽根型ミキシング機1は、チャンバ2中を貫通するモータ3の回転軸4に螺旋状のスクリュ5および複数の羽根6が設けられ、該チャンバの下部にシャッター7を備えた排出口8を設けてなるもので、ホッパー9にプラスチック廃材を上記改質剤と共に投入し、モータ3の駆動によってスクリュ5および羽根6を高速回転させ、これらを混合攪拌するとともに、該羽根6によりプラスチック廃材を激しく衝突させ、そのときの摩擦による自己発熱により、該プラスチック廃材が溶融し、ゲル状態となる。こうしてゲル状態となったプラスチック廃材はシャッター7を開けて取り出される。図3は下型10aと上型10bとからなるプレス成形装置10を示し、ゲル状態となったプラスチック廃材11を該下型内にセットして上型10bを圧下することにより該プラスチック廃材を所定形状に成形することができる。
Next, means for melt-molding the plastic waste material will be described. In order to melt-mold plastic waste materials, there are a method using a press molding device, a method using an extrusion molding device, and a method using an injection molding device. When using the press molding apparatus, first, the rotary blade type mixing machine shown in FIG. 2 is used. In this rotary blade type mixing machine 1, a spiral screw 5 and a plurality of
表3はスチレン系熱可塑性エラストマーを1重量部に対して上記炭酸カルシウム微粉末を2重量部混合した改質剤(以下、改質剤Aという)をプラスチック廃材に添加したことによる物性の改善効果を試験した結果を示す。また表4はスチレン系熱可塑性エラストマーを1重量部に対して上記炭酸カルシウム微粉末を3重量部混合した改質剤(以下、改質剤Bという)をプラスチック廃材に添加したことによる物性の改善効果を試験した結果を示す。これらの試験には、上記プレス成形(面圧50kg/cm2とする)により、一辺の長さが200mmで厚さ5mmの正方形板を成形しこれをテストピースとして用いた。なお、表3中(1)は改質剤を全く添加しないで成形したテストピースの機械的強度を測定した結果を示す。表3中(2)〜(6)はプラスチック廃材を100重量部に対して改質剤Aの添加割合を夫々3〜20重量部としたときの上記テストピースの機械的強度を示す。また、表4中(7)〜(11)は同じく改質剤Bの添加割合を3〜20重量部としたときの上記テストピースの機械的強度を示す。
このように改質剤Aおよび改質剤Bは、プラスチック廃材に添加することにより、その成形品の機械的強度を大幅に向上させることが分かったが、改質剤Aは特に衝撃強度を改善する効果が顕著であるのに対し、改質剤Bは引張強度を改善する効果が顕著であることが判明した。このため成形品の用途によって改質剤Aと改質剤Bとを使い分けることが望ましい。 Thus, it was found that the modifier A and the modifier B can greatly improve the mechanical strength of the molded product by adding to the plastic waste, but the modifier A particularly improves the impact strength. It has been found that the effect of improving the tensile strength of the modifier B is remarkable, whereas the effect of improving the tensile strength is remarkable. For this reason, it is desirable to use properly the modifier A and the modifier B depending on the use of the molded product.
なお、プラスチック廃材に対するこれらの改質剤の添加割合については、この表3,表4に示されたように、プラスチック廃材を100重量部に対して改質剤を1〜20重量部の割合で添加するのがよく、改質剤の添加割合が1重量部以下では機械的強度を向上させるには至らない。また、改質剤を20重量部以上添加してもコストを増大させるだけでさらなる機械的強度の向上は見込めない。 In addition, about the addition ratio of these modifiers with respect to a plastic waste material, as shown in this Table 3, Table 4, it is a ratio of 1-20 weight part of modifiers with respect to 100 weight part of plastic waste materials. It is preferable to add, and when the addition ratio of the modifier is 1 part by weight or less, the mechanical strength cannot be improved. Moreover, even if the modifier is added in an amount of 20 parts by weight or more, only an increase in cost cannot be expected.
このように本発明に係る改質剤は、熱可塑性エラストマーに粒子径1μm未満(好ましくは、平均粒子径0.1〜0.5μm)の微粉末を混合したものであるので、該微粉末が溶融したプラスチック廃材と混じることにより三次元網目構造の熱可塑性エラストマーと相俟って種類の異なるプラスチックを結合させ相間剥離を防止する。このため、成形品の物性、機械的強度を著しく向上させる。このため、運搬用パレットのような耐衝撃性を要する物品にまで用途が拡大され、製品価値の高い物に容易にリサイクルすることができる。 Thus, the modifier according to the present invention is a mixture of a thermoplastic elastomer and a fine powder having a particle diameter of less than 1 μm (preferably an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm). Combined with the molten plastic waste material, combined with the thermoplastic elastomer having a three-dimensional network structure, bonds different types of plastics to prevent delamination. For this reason, the physical properties and mechanical strength of the molded product are remarkably improved. For this reason, the use is expanded to an article that requires impact resistance such as a transport pallet, and can be easily recycled to a product with high product value.
なお、この実施形態はプレス成形装置によって成形する過程を示したが、本発明ではプレス成形装置によるものだけでなく射出成形装置や押出成形装置によっても成形することが可能である。図4はスクリュー型押出成形装置15を例示するもので、横置されたシリンダ20の基部上面にホッパ21が設けられ、該シリンダ20中にモータ22により回転するスクリュ23が設けられ、該シリンダの先端部にはダイス24に連なる材料押出通路が形成された金型25が設けられている。26は該シリンダの外周に設けられたバンドヒータである。また、27はダイス24の先方に設けられた支持ローラである。
Although this embodiment shows the process of molding by a press molding apparatus, the present invention can be molded not only by a press molding apparatus but also by an injection molding apparatus or an extrusion molding apparatus. FIG. 4 illustrates a screw-type
この押出成形装置では、ホッパ21にプラスチック廃材を上記改質剤と共に投入し、スクリュ23を旋回させることにより該プラスチック廃材を混合攪拌し、バンドヒータ26の加熱により該プラスチック廃材を溶融させる。そしてゲル状態となったプラスチック廃材をダイス24から押し出し、成形品28を支持ローラ27に支持させ抽出するものである。このように押出成形による方法は、溶融・成形が連続的に行われることから生産性を向上させる。
In this extrusion molding apparatus, a plastic waste material is put into the
1 回転羽根型ミキシング機
10 プレス成形装置
15 スクリュー型押出成形装置
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