JP4255585B2

JP4255585B2 - Thermoplastic elastomer composition and gasket material

Info

Publication number: JP4255585B2
Application number: JP29234599A
Authority: JP
Inventors: 陽一西室; 真一豊澤; 邦郎町田
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-10-14
Filing date: 1999-10-14
Publication date: 2009-04-15
Anticipated expiration: 2019-10-14
Also published as: JP2001114976A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いたガスケット材に関し、さらに詳しくは、シール性に優れるとともに、長期使用においても揮発性低分子成分などのガス発生が防止され、特に電子機器の部材としての用途に好適な熱可塑性エラストマー組成物及びガスケット材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子機器の発達はめざましく、これら電子機器は半導体を利用した集積回路を用い、しかも基盤上にプリント配線されたものであって、小型化、軽量化が図られている。これらの電子機器類は水分や塵埃を嫌うものであり、したがって、これらの集積回路を内蔵する箱状の本体とカバー体の接合面を密封するガスケットにおけるシール性能は、電子機器の性能及び耐久性にとって重要な要素となっている。
このため、通常は、これらの集積回路等を内蔵する箱体と蓋体との接合面にガスケットを挟持し、取り付けボルト等により締結して一体化することがなされており、ガスケット材として高密度のウレタンフォーム材が使用されていた。このウレタンフォーム材は薄いシート状に発泡ウレタンを裁断したものであり、このシートに粘着テープを貼り、所望形状に打ち抜いて使用されることが多い。また、ステンレス鋼や剛性樹脂からなる枠体を金型にインサートした後にエラストマーを射出成形する方法が提案されている（特開平８−２８３６９８号公報）。
【０００３】
しかしながら、ウレタンフォーム材からなるガスケットもエラストマーからなるガスケットも、実際の使用時に電子機器本体内の温度が４０〜５０℃に上昇すると、磁気ディスクを汚染させるガスを発生させるものが多く、発生したガス状成分がハードディスク装置などのディスク上に堆積し、ハードディスク装置における読み取り不能を発生させることがある。
このような不都合を解消するために、発生したガスを吸着させる機構を設けたり（特開平６−３０２１７８号公報）、磁気ディスク汚染ガスの外部からの進入に対しては、磁気ディスク装置本体に開けた呼吸孔にガス吸着剤を設けることにより対処している（特開平６−３６５４８号公報）。
しかしながら、ガスケットからのガスの発生は長期間にわたり、電子機器を使用に際しては常にガスの発生が伴うという不都合を避けることができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、シール性に優れるとともに、揮発性低分子成分などのガス発生が防止された熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的とするものである。また本発明は、特に電子機器の部材として使用した場合に、前記の問題点が解決されたガスケット材、特にハードディスク装置用ガスケット材を提供することをも目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の熱可塑性エラストマー組成物を用いることにより、その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもである。
すなわち、本発明は、（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体１００重量部、（ｂ）４０℃における動粘度が１００ｍｍ²／秒以上である非芳香族系軟化剤５０〜１０００重量部、及び（ｃ）滑剤を含まないプロピレン単独重合体及び／又はプロピレンを主体とするプロピレン共重合体１〜１００重量部からなる熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。また、本発明は、（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体１００重量部、（ｂ）４０℃における動粘度が１００ｍｍ²／秒以上である非芳香族系軟化剤５０〜１０００重量部、及び（ｃ’）熱処理されたプロピレン単独重合体及び／又はプロピレンを主体とするプロピレン共重合体１〜１００重量部からなる熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。さらに本発明は、前記の熱可塑性エラストマー組成物からなるガスケット材、特にハードディスク装置用ガスケット材を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、（ａ）成分として、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体が用いられる。
前記水添ブロック共重合体としては、例えば、ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレンのブロック共重合体、或いはポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などを挙げることができる。
これらの水添ブロック共重合体の数平均分子量は６００００以上であることが好ましい。この数平均分子量が６００００未満であると、軟化剤のブリードが増加し、圧縮永久歪みが大きくなり、実際の使用に耐えないという不都合が生じることがある。この数平均分子量の上限は特に制限はないが、通常は４０００００程度である。
【０００７】
上記水添ブロック共重合体の非晶質スチレンブロックの含有量は、１０〜７０重量％、好ましくは１５〜６０重量％の範囲のものが望ましい。また、非晶質スチレンブロック部のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは８０℃以上であるものが望ましい。また、両末端の非晶質スチレンブロックを連結する部分の重合体としては、やはり非晶質のものが好ましい。
なお、これらの水添ブロック共重合体は主に単独で用いられるが、二種以上をブレンドして用いてもよい。
【０００８】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、前記（ａ）成分の熱可塑性エラストマーを低硬度化する目的で、（ｂ）成分として４０℃におけ動粘度が１００ｍｍ²／秒以上である非芳香族系軟化剤を配合する必要がある。この軟化剤の４０℃における動粘度が１００ｍｍ²／秒未満であると、揮発による組成物の重量減やブリードが著しく、実際の使用に耐えないという不都合が生じる。この動粘度は、実用上及び製造上の点から、４０℃において１００〜１００００ｍｍ²／秒であることが好ましく、特に２００〜５０００ｍｍ²／秒が好ましい。また、分子量の観点からは、重量平均分子量は２００００未満、特に１００００以下、とりわけ５０００以下であるものが好ましい。このような軟化剤としては、通常、室温で液体または液状のものが好適に用いられる。また、親水性，疎水性のいずれの軟化剤も使用できる。
このような性状を有する軟化剤としては、例えば鉱物油系，植物油系，合成系などの各種非芳香族系ゴム用軟化剤の中から適宜選択することができる。ここで、鉱物油系としては、ナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植物油系としては、ひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大豆油，パーム油，梛子油，落花生油，木ろう，パインオイル，オリーブ油などが挙げられる。
なかでも、特に鉱物油系のパラフィン系オイル，ナフテン系オイル又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される一種又は二種以上であって、その重量平均分子量が４５０〜５０００であるものが好ましい。
【０００９】
なお、これらの軟化剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
これらの軟化剤の配合量は、前記（ａ）成分１００重量部に対し、５０〜１０００重量部であるが、好ましくは５５〜３００重量部である。この配合量が５０量部未満では充分な低硬度化が達成できず熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が不充分となり、また１０００重量部を超えると軟化剤がブリードしやすくなり、かつ熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度が低下する原因となる。なお、この軟化剤の配合量は、（ａ）成分の水添ブロック共重合体の分子量及び該水添ブロック共重合体に添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で適宜選定することが好ましい。
【００１０】
本発明の熱可塑性エマラストマー組成物には、該組成物の加工性、耐熱特性の向上を図ると共に、揮発性低分子成分などのガス発生を防止するため、（ｃ）成分として、滑剤を含まないプロピレン単独重合体及び／又はプロピレンを主体とするプロピレン共重合体を加える必要がある。このプロピレン重合体としては、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体（例えば、プロピレン−エチレン共重合体，プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体）などを挙げることができる。ここで、本発明に係るポリプロピレンとは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンではなく、一般のポリプロピレン、具体的にはアイソタクチックポリプロピレンあるいはアタクチックポリプロピレンをいい、例えば、主としてチーグラー触媒（Ｔｉ系）の存在下にプロピレンを重合して得られるものである。共重合体のうちランダムコポリマーは、重合時に少量のエチレン又は他のα−オレフィンを共存させて得られ、ブロックコポリマーは、プロピレンホモポリマーを重合した後、主としてエチレンを重合させることにより得られる。ガスの発生源となる滑剤を含まないプロピレン単独重合体及び／又はプロピレンを主体とするプロピレン共重合体（以下ポリプロピレン等という）は４０〜５０℃の環境下でもガスが発生しないので、滑剤を含まないプロピレン等を含む熱可塑性エマラストマー組成物をハードディスク装置用ガスケット材として、長期使用した場合にも、ガス状の揮発性成分によりディスク性能が損なわれることはない。ここで、滑剤とは、ポリプロピレン等の成形加工を容易にするために必要な滑性を与える添加剤をいい、具体的にはパラフィン，ワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、脂肪酸アミド等の脂肪酸誘導体系滑剤などが挙げられる。滑剤を含まないポリプロピレン等は、さらに１２０℃以下の温度においてガスを発生する添加剤を含まないものであることが好適である。ここで、上記ガスを発生する添加剤としては、フェノール置換体，芳香族アミン類等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤などの各種安定剤、ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）に代表されるフタル酸エステル等の可塑剤、ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモン，リン難燃剤等を単独で又はこれらを組み合わせて用いる難燃剤などの各種添加剤が挙げられる。また、滑剤等を含むポリプロピレン等であっても、熱処理により含有ガスを除去することができるので、熱処理されたポリプロピレン等を熱可塑性エラストマー組成物に配合すると、４０〜５０℃の環境下でもガスが発生しない。熱処理は、ガスケット形状に賦形する前のポリプロピレン等を、温度８０〜１５０℃で１〜４８時間の条件で行うことができ、１００〜１３０℃で５〜２４時間の条件で行うことが特に好ましい。上記（ｃ）成分又は（ｃ’）成分の配合量は、前記（ａ）成分１００重量部に対し、１〜１００重量部であるが、好ましくは３〜４０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部である。この配合量が１００重量部を超えると得られる熱可塑性エラストマー組成物の硬度が高くなり過ぎる。
【００１１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、前記の各成分及び所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニーダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りし、さらに、所望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又は、これら必要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練りすることにより、容易に製造することができる。
また、高分子有機材料と軟化剤とを混練りした熱可塑性エラストマー組成物を予め用意し、この組成物を、ここに用いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。
【００１２】
実施例１
下記に示す配合成分を二軸押し出し機を用いて、２２０℃にて混練りし、ストランドに押し出した後に、ペレット状にカットした。

次に、このようにして得られた熱可塑性エラストマー材を、射出成形機として、日精樹脂工業（株）社製のＤＣ６０Ｅ５ＡＳＥ機を用い、成形温度１８０℃にて厚さ１ｍｍのシートを作製した。得られたシート0.１ｇを細かく切り、サーマルテソープションコールドトラップ装置のサンプル管に保持し、１００℃で３０分間加熱した。発生したガスを１０ｍ１／分のＨｅガス流量下でー１３０℃に冷却したトラップ部分に捕捉した後、トラップ部分を１５０℃に急速加熱して脱離したガスをＧＣ−ＭＳにて測定した。なお、検出器はポストアクセラレーションディテクターを付属した二次電子増倍管及び原子発光検出器を用いた。
上記の結果、検出されたガスは極く微量の飽和炭化水素であることを確認した。
【００１３】
比較例１
実施例１で用いたポリプロピレンの代わりに、金属石鹸塩系滑剤含有ポリプロピレン〔日本ポリケム（株）製，商品名：ＥＸ６〕を用いた以外は、実施例１と同様にしてサンプルを調製し、実施例１と同様の方法で発生するガスの測定を行った。その結果、検出されたガスは、実施例１の場合の約４０倍量の飽和炭化水素であることが認められた。
【００１４】
実施例２
下記に示す配合成分からなる成分を二軸押し出し機を用いて、２２０℃にて混練りし、ストランドに押し出した後に、ペレット状にカットした。

次に、得られた熱可塑性エラストマー材を、実施例１と同様にしてシートを作成し、これよりサンプルを調製し、実施例１と同様の方法で発生するガスの測定を行った。その結果、検出されたガスは極く微量で、比較例１の場合の約１／２０の飽和炭化水素であることが認められた。
【００１５】
実施例３
実施例１と同様の方法にて射出成形を行い、図１に示す如き、ハードディスクドライブ装置を収納するケース用の蓋付きガスケットを製造した（本図は、蓋付きガスケット材をシール面側から見た図である。）。ガスケット１はアルミニウム製の蓋２の表面に密着されており、蓋２は、ハードディスクドライブ装置収納ケースの蓋となっている。蓋付きガスケットの中央の空隙部分に、磁気ディスク、磁気ヘッド、アクチュエーター等の機器が、ハードディスクドライブ装置収納ケースにおける箱体側に配置され、これらの機器は金属製の箱体（図示せず）と蓋付きガスケットとで閉成されてハードディスクドライブ装置収納ケースに収納される。
このような蓋付きガスケットをハードディスクドライブ装置収納ケースの蓋として用い、すなわちハードディスクドライブ装置内にガスケットを配置し、使用したところ、ガスケットから発生したガスが原因と考えられる故障は、長期間にわたって発生しなかった。
【００１６】
実施例４
下記に示す配合成分を二軸押し出し機を用いて、２２０℃にて混練りし、ストランドに押し出した後に、ペレット状にカットした。

次に、このようにして得られた熱可塑性エラストマー材を、射出成形機として、日精樹脂工業（株）社製のＤＣ６０Ｅ５ＡＳＥ機を用い、成形温度１８０℃にて厚さ１ｍｍのシートを作製した。得られたシート0.１ｇを細かく切り、サーマルテソープションコールドトラップ装置のサンプル管に保持し、１００℃で３０分間加熱した。発生したガスを１０ｍ１／分のＨｅガス流量下でー１３０℃に冷却したトラップ部分に捕捉した後、トラップ部分を１５０℃に急速加熱して脱離したガスをＧＣ−ＭＳにて測定した。なお、検出器はポストアクセラレーションディテクターを付属した二次電子増倍管及び原子発光検出器を用いた。
上記の結果、検出されたガスは極く微量の飽和炭化水素であることを確認した。
【００１７】
比較例２
実施例４において、ステアリン酸カルシウム含有ポリプロピレン〔日本ポリケム（株）製，商品名：ＭＡ０３〕を熱処理しないで用いた以外は、実施例４と同様にしてサンプルを調製し、実施例４と同様の方法で発生するガスの測定を行った。その結果、検出されたガスは、実施例４の場合の約４０倍量の飽和炭化水素であることが認められた。
【００１８】
実施例５
下記に示す配合成分からなる成分を二軸押し出し機を用いて、２２０℃にて混練りし、ストランドに押し出した後に、ペレット状にカットした。

次に、得られた熱可塑性エラストマー材を、実施例１と同様にしてシートを作成し、これよりサンプルを調製し、実施例１と同様の方法で発生するガスの測定を行った。その結果、検出されたガスは極く微量で、比較例１の場合の約１／２０の飽和炭化水素であることが認められた。
【００１９】
実施例６
実施例４と同様の方法にて射出成形を行い、実施例３と同様の蓋付きガスケットを製造した。この蓋付きガスケットをハードディスクドライブ装置収納ケースの蓋として用い、すなわちハードディスクドライブ装置内にガスケットを配置し、使用したところ、ガスケットから発生したガスが原因と考えられる故障は、長期間にわたって発生しなかった。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、シール性に優れるとともに、長時間使用しても揮発性低分子成分を含むガスの発生が防止される。さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、電子機器使用条件において、磁気ディスク等に対する揮発性ガスの発生が殆どないので、本発明は、特にガスケット材、中でもハードディスク装置用ガスケット材の用途に好適に使用される。
また、本発明は、シール材、防振材、衝撃吸収材、カバー材、緩衝材などの製造にも広く適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るガスケットの態様を示す斜視図である。
【符号の説明】
１：ガスケット
２：ハードディスクドライブケースの蓋[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition and a gasket material using the same, and more particularly, it has excellent sealing properties, and generation of gas such as volatile low molecular components is prevented even in long-term use. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition and a gasket material suitable for use as the above.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the development of electronic devices has been remarkable, and these electronic devices use integrated circuits using semiconductors and are printed and wired on a base, and have been reduced in size and weight. These electronic devices do not like moisture and dust. Therefore, the sealing performance of the gasket that seals the joint surface between the box-shaped main body containing these integrated circuits and the cover body is the performance and durability of the electronic devices. It is an important factor for
For this reason, usually, a gasket is sandwiched between the joint surface of the box body and the lid body in which these integrated circuits are built, and fastened with mounting bolts, etc., and integrated as a gasket material. The urethane foam material was used. This urethane foam material is obtained by cutting urethane foam into a thin sheet, and is often used by sticking an adhesive tape to this sheet and punching it into a desired shape. Further, a method has been proposed in which an elastomer is injection-molded after a frame body made of stainless steel or a rigid resin is inserted into a mold (Japanese Patent Laid-Open No. 8-283698).
[0003]
However, both gaskets made of urethane foam and gaskets made of elastomer often generate gases that contaminate the magnetic disk when the temperature inside the electronic device body rises to 40-50 ° C during actual use. Such a component may accumulate on a disk such as a hard disk drive and cause the hard disk drive to be unreadable.
In order to eliminate such an inconvenience, a mechanism for adsorbing the generated gas is provided (Japanese Patent Laid-Open No. 6-302178), or the magnetic disk device main body is opened to prevent the magnetic disk contamination gas from entering from the outside. This is dealt with by providing a gas adsorbent in the breathing hole (Japanese Patent Laid-Open No. 6-36548).
However, the generation of gas from the gasket has been for a long period of time, and it has been impossible to avoid the inconvenience that gas is always generated when the electronic apparatus is used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition that has excellent sealing properties and prevents generation of gas such as volatile low-molecular components under such circumstances. Another object of the present invention is to provide a gasket material, particularly a hard disk device gasket material, in which the above-mentioned problems are solved, particularly when used as a member of an electronic device.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the object can be achieved by using a specific thermoplastic elastomer composition. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention comprises (a) hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. 100 parts by weight of the resulting hydrogenated block copolymer, (b) 50 to 1000 parts by weight of a non-aromatic softener having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm ² / second or more, and (c) propylene alone containing no lubricant A thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 100 parts by weight of a propylene copolymer mainly composed of a polymer and / or propylene is provided. The present invention also includes (a) hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. 100 parts by weight of the resulting hydrogenated block copolymer, (b) 50 to 1000 parts by weight of a non-aromatic softener having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm ² / sec or more, and (c ′) heat-treated propylene alone A thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 100 parts by weight of a propylene copolymer mainly composed of a polymer and / or propylene is provided. Furthermore, the present invention provides a gasket material comprising the above thermoplastic elastomer composition, particularly a gasket material for a hard disk device.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, as the component (a), a block comprising at least one of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the copolymer is used.
Examples of the hydrogenated block copolymer include a polystyrene / polybutadiene / polystyrene block copolymer or a hydrogenated block copolymer of polystyrene / polyisoprene / polystyrene. For example, styrene-ethylene / butylene. -Styrene triblock copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene triblock copolymer (SEPS), and the like.
The number average molecular weight of these hydrogenated block copolymers is preferably 60000 or more. If this number average molecular weight is less than 60000, the bleed of the softening agent increases, the compression set becomes large, and there may be a disadvantage that it cannot withstand actual use. The upper limit of the number average molecular weight is not particularly limited, but is usually about 400,000.
[0007]
The content of the amorphous styrene block in the hydrogenated block copolymer is 10 to 70% by weight, preferably 15 to 60% by weight. The glass transition temperature (Tg) of the amorphous styrene block portion is 60 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher. Also, the polymer at the portion connecting the amorphous styrene blocks at both ends is preferably amorphous.
In addition, although these hydrogenated block copolymers are mainly used independently, you may blend and use 2 or more types.
[0008]
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the kinematic viscosity at 40 ° C. as the component (b) is 100 mm ² / sec or more for the purpose of reducing the hardness of the thermoplastic elastomer of the component (a). It is necessary to add an aromatic softener. If the softening agent has a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 100 mm ² / second, the weight loss and bleed of the composition due to volatilization are significant, and there is a disadvantage that it cannot withstand actual use. The kinematic viscosity, in terms of practical use and manufacturing, preferably from 100~10000mm ² / s at 40 ° C., in particular 200~5000mm ² / sec is preferred. From the viewpoint of molecular weight, those having a weight average molecular weight of less than 20,000, particularly 10,000 or less, particularly 5000 or less are preferred. As such a softening agent, usually a liquid or liquid at room temperature is preferably used. Moreover, both hydrophilic and hydrophobic softeners can be used.
The softener having such properties can be appropriately selected from various non-aromatic rubber softeners such as mineral oil, vegetable oil, and synthetic. Here, examples of mineral oils include process oils such as naphthenic and paraffinic, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, Examples include wax, pine oil, and olive oil.
Of these, one or two or more selected from mineral oil-based paraffinic oil, naphthenic oil, or synthetic polyisobutylene-based oil having a weight average molecular weight of 450 to 5,000 is preferable.
[0009]
In addition, these softeners may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
The blending amount of these softeners is 50 to 1000 parts by weight, preferably 55 to 300 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of component (a). If the blending amount is less than 50 parts by weight, sufficient hardness reduction cannot be achieved, and the flexibility of the thermoplastic elastomer composition becomes insufficient, and if it exceeds 1000 parts by weight, the softening agent tends to bleed and the thermoplastic elastomer. It causes the mechanical strength of the composition to decrease. The amount of the softening agent is appropriately selected within the above range depending on the molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a) and the type of other components added to the hydrogenated block copolymer. It is preferable.
[0010]
The thermoplastic emulsomer composition of the present invention does not contain a lubricant as the component (c) in order to improve the processability and heat resistance of the composition and to prevent gas generation such as volatile low-molecular components. It is necessary to add a propylene homopolymer and / or a propylene copolymer mainly composed of propylene. Examples of the propylene polymer include copolymers of propylene and other small amounts of α-olefin (for example, propylene-ethylene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer). . Here, the polypropylene according to the present invention is not a polypropylene polymerized by using a metallocene catalyst, but a general polypropylene, specifically, an isotactic polypropylene or an atactic polypropylene. ) In the presence of propylene. Among the copolymers, a random copolymer is obtained by coexisting a small amount of ethylene or other α-olefin at the time of polymerization, and a block copolymer is obtained by polymerizing a propylene homopolymer and then mainly polymerizing ethylene. Propylene homopolymer and / or propylene copolymer mainly composed of propylene (hereinafter referred to as polypropylene, etc.) that does not contain a lubricant as a gas generation source does not generate gas even in an environment of 40 to 50 ° C. Even when a thermoplastic elastomer composition containing no propylene or the like is used as a gasket material for a hard disk device for a long period of time, the disk performance is not impaired by the gaseous volatile component. Here, the term “lubricant” refers to an additive that provides the necessary lubricity for facilitating molding such as polypropylene, and specifically, hydrocarbon lubricants such as paraffin and wax, and fatty acid lubricants such as stearic acid. And metal soap lubricants such as calcium stearate, and fatty acid derivative lubricants such as fatty acid amides. It is preferable that the polypropylene or the like not containing a lubricant does not contain an additive that generates gas at a temperature of 120 ° C. or lower. Here, as additives for generating the above gas, various stabilizers such as antioxidants such as phenol-substituted products and aromatic amines, ultraviolet absorbers such as hindered amines and benzophenones, and DOP (dioctyl phthalate) Various additives such as a flame retardant using a plasticizer such as a typical phthalate ester, a halogen-based flame retardant and antimony oxide, a phosphorus flame retardant, etc. alone or in combination thereof may be mentioned. In addition, even in the case of polypropylene containing a lubricant and the like, the contained gas can be removed by heat treatment. Therefore, when the heat-treated polypropylene or the like is blended with the thermoplastic elastomer composition, the gas is generated even in an environment of 40 to 50 ° C. Does not occur. The heat treatment can be carried out at a temperature of 80 to 150 ° C. for 1 to 48 hours, particularly preferably at a temperature of 100 to 130 ° C. for 5 to 24 hours. . The amount of component (c) or component (c ′) is 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 40 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). Parts by weight. When this compounding quantity exceeds 100 weight part, the hardness of the thermoplastic elastomer composition obtained will become high too much.
[0011]
The method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied. For example, the above-mentioned components and optional additive components are melt-blended using a heating kneader, such as a single screw extruder, twin screw extruder, roll, Banbury mixer, plastic bender, kneader, high shear mixer, etc. It can be easily produced by kneading and further adding a crosslinking agent such as organic peroxide, a crosslinking aid, etc., if necessary, or mixing these necessary components at the same time and heating and melt-kneading. .
Further, a thermoplastic elastomer composition prepared by kneading a polymer organic material and a softening agent is prepared in advance, and this composition is further added to one or more polymer organic materials of the same type or different types from those used here. It can also be produced by mixing.
[0012]
Example 1
The compounding components shown below were kneaded at 220 ° C. using a twin screw extruder, extruded into strands, and then cut into pellets.

Next, a sheet having a thickness of 1 mm was produced at a molding temperature of 180 ° C. using a DC60E5ASE machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. as an injection molding machine. 0.1 g of the obtained sheet was cut into small pieces, held in a sample tube of a thermal tsorption cold trap apparatus, and heated at 100 ° C. for 30 minutes. The generated gas was trapped in a trap portion cooled to −130 ° C. under a He gas flow rate of 10 m 1 / min, and then the trapped portion was rapidly heated to 150 ° C. and the desorbed gas was measured by GC-MS. In addition, the detector used the secondary electron multiplier which attached the post-acceleration detector, and the atomic emission detector.
As a result, it was confirmed that the detected gas was a very small amount of saturated hydrocarbon.
[0013]
Comparative Example 1
A sample was prepared and carried out in the same manner as in Example 1 except that a metal soap salt lubricant-containing polypropylene [manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., trade name: EX6] was used instead of the polypropylene used in Example 1. The gas generated in the same manner as in Example 1 was measured. As a result, it was confirmed that the detected gas was about 40 times the amount of saturated hydrocarbons as in Example 1.
[0014]
Example 2
The components consisting of the following blending components were kneaded at 220 ° C. using a twin screw extruder, extruded into strands, and then cut into pellets.

Next, a sheet was prepared from the obtained thermoplastic elastomer material in the same manner as in Example 1, a sample was prepared therefrom, and the gas generated by the same method as in Example 1 was measured. As a result, it was confirmed that the detected gas was a very small amount and about 1/20 of the saturated hydrocarbon in the case of Comparative Example 1.
[0015]
Example 3
Injection molding was performed in the same manner as in Example 1, and a gasket with a lid for housing a hard disk drive device as shown in FIG. 1 was manufactured (this figure shows the gasket material with a lid as viewed from the sealing surface side. It is a figure.) The gasket 1 is in close contact with the surface of an aluminum lid 2, and the lid 2 serves as a lid for a hard disk drive device storage case. Devices such as magnetic disks, magnetic heads, actuators, etc. are arranged on the box side of the hard disk drive storage case in the central gap of the lidded gasket, and these devices are made of a metal box (not shown). It is closed with a gasket with a lid and stored in a hard disk drive device storage case.
When such a gasket with a lid is used as a lid for a hard disk drive device storage case, that is, when a gasket is placed in the hard disk drive device and used, a failure that may be caused by the gas generated from the gasket occurs over a long period of time. There wasn't.
[0016]
Example 4
The compounding components shown below were kneaded at 220 ° C. using a twin screw extruder, extruded into strands, and then cut into pellets.

Next, a sheet having a thickness of 1 mm was produced at a molding temperature of 180 ° C. using a DC60E5ASE machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. as an injection molding machine. 0.1 g of the obtained sheet was cut into small pieces, held in a sample tube of a thermal tsorption cold trap apparatus, and heated at 100 ° C. for 30 minutes. The generated gas was trapped in a trap portion cooled to −130 ° C. under a He gas flow rate of 10 m 1 / min, and then the trapped portion was rapidly heated to 150 ° C. and the desorbed gas was measured by GC-MS. In addition, the detector used the secondary electron multiplier which attached the post-acceleration detector, and the atomic emission detector.
As a result, it was confirmed that the detected gas was a very small amount of saturated hydrocarbon.
[0017]
Comparative Example 2
In Example 4, a sample was prepared in the same manner as in Example 4 except that calcium stearate-containing polypropylene [manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., trade name: MA03] was used without heat treatment. The gas generated in was measured. As a result, it was confirmed that the detected gas was about 40 times as much saturated hydrocarbon as in Example 4.
[0018]
Example 5
The components consisting of the following blending components were kneaded at 220 ° C. using a twin screw extruder, extruded into strands, and then cut into pellets.

Next, a sheet was prepared from the obtained thermoplastic elastomer material in the same manner as in Example 1, a sample was prepared therefrom, and the gas generated by the same method as in Example 1 was measured. As a result, it was confirmed that the detected gas was a very small amount and about 1/20 of the saturated hydrocarbon in the case of Comparative Example 1.
[0019]
Example 6
Injection molding was carried out in the same manner as in Example 4 to produce a lidded gasket similar to that in Example 3. When this gasket with a lid was used as a lid for a hard disk drive device storage case, that is, a gasket was placed in the hard disk drive device and used, a failure that could be caused by gas generated from the gasket did not occur over a long period of time. .
[0020]
【The invention's effect】
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in sealing properties and prevents generation of gas containing volatile low molecular components even when used for a long time. Furthermore, since the thermoplastic elastomer composition of the present invention hardly generates volatile gas to a magnetic disk or the like under the conditions of use of electronic equipment, the present invention is particularly suitable for use as a gasket material, particularly a gasket material for a hard disk device. Used for.
The present invention can also be widely applied to the production of seal materials, vibration-proof materials, impact absorbing materials, cover materials, cushioning materials, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a gasket according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Gasket 2: Hard disk drive case lid

Claims

(A) A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. 100 parts by weight of a polymer, (b) 50 to 1000 parts by weight of a non-aromatic softener having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm ² / sec or more, and (c) a propylene homopolymer and / or propylene containing no lubricant A gasket material for a hard disk device comprising a thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 100 parts by weight of a propylene copolymer mainly composed of

(C) A propylene homopolymer and / or a propylene copolymer mainly composed of propylene containing no lubricant contains an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer and a flame retardant that generate gas at a temperature of 120 ° C. or lower. 2. The gasket material for a hard disk device according to claim 1, which is not present .

(A) A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. Propylene homopolymer containing 100 parts by weight of polymer, (b) 50 to 1000 parts by weight of a non-aromatic softener having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm ² / sec or more, and (c ′) a heat-treated lubricant. And / or a gasket material for a hard disk device comprising a thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 100 parts by weight of a propylene copolymer mainly composed of propylene .