JP4254049B2

JP4254049B2 - Radiation image conversion panel

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Publication number: JP4254049B2
Application number: JP2000333312A
Authority: JP
Inventors: 哲本田; 武彦庄子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2000-10-31
Publication date: 2009-04-15
Anticipated expiration: 2020-10-31
Also published as: JP2002139599A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線画像等の放射線画像は病気診断用などに広く用いられており、このＸ線画像を得る方法として、被写体を通過したＸ線を蛍光体層（蛍光スクリーン）に照射し、蛍光体層で発光した可視光を通常の写真と同様に銀塩を使用したフィルムに照射して現像する、いわゆる放射線写真が利用されている。しかし、近年銀塩を塗布したフィルムを使用することなく蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫されるようになった。
【０００３】
この方法は、例えば米国特許３，８５９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに記載されている方法で、具体的には、輝尽性蛍光体を含有する放射線画像変換パネルを用い、この放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネルギーを蓄積させ、その後、輝尽性蛍光体層を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体層中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱による信号をたとえば光電変換して電気信号に変え、この電気信号を感光フィルムなどの記録材料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するものである。
【０００４】
このような輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するため、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法と比較すると、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
【０００５】
上記放射線画像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。ここで、従来より放射線画像変換パネルに用いられている輝尽性蛍光体の一例を下記の（１）〜（１４）に示す。
【０００６】
（１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ_1-x，Ｍ^II+ _x）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ^II+はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、ｘ、ｙは、それぞれ、０≦ｘ≦０．６、０≦ｙ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体。
【０００７】
また、この蛍光体には以下の（ａ）〜（ｎ）に示すような添加物が含まれていてもよい。
【０００８】
（ａ）特開昭５６−７４１７５号公報に記載されている、Ｘ'、ＢｅＸ"、Ｍ^IIIＸ'''₃（ただし、Ｘ'、Ｘ"、およびＸ'''はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩのうち少なくとも一種、Ｍ^IIIは三価金属）、
（ｂ）特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅＯ、ＢｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅およびＴｈＯ₂などの金属酸化物、
（ｃ）特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ、Ｓｃ、
（ｄ）特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ、
（ｅ）特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、Ｓｉ、
（ｆ）特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ・Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属）、
（ｇ）特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物、
（ｈ）特開昭５９−２７２８９号公報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物、
（ｉ）特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ'（ただし、Ｘ'はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種）、
（ｊ）特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属、
（ｋ）特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ^IＸ'、Ｍ'^IIＸ"、Ｍ^IIＸ'''、Ａ（ただし、Ｍ^IはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、Ｍ'^IIはＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属、Ｍ^IIはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属、Ａは金属酸化物、Ｘ'、Ｘ"、およびＸ'''はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｌ）特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ^IＸ'（ただし、Ｍ^IはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、Ｘ'はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｍ）特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ^II'Ｘ'₂・Ｍ^II'Ｘ"₂（ただし、Ｍ^II'はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、Ｘ'およびＸ"はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ、Ｘ'≠Ｘ"）、
（ｎ）特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されているＬｎＸ"₃（ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素、Ｘ"はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）。
【０００９】
（２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ^IIＸ₂・ａＭ^IIＸ'₂：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸおよびＸ'はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ'、ａは０．１≦ａ≦０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体。
【００１０】
また、この蛍光体には以下に示す（ａ）〜（ｉ）のような添加物が含まれていてもよい。
【００１１】
（ａ）特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭ^IＸ'（ただし、Ｍ^IはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｂ）特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫＸ"、ＭｇＸ'''₂、Ｍ^IIIＸ''''₃（ただし、Ｍ^IIIはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属、Ｘ"、Ｘ'''およびＸ''''はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｃ）特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ、
（ｄ）特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳｉＯ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、
（ｅ）特開昭６１−１２０８８２号公報に記載されているＬｉＸ"、ＮａＸ"（ただし、Ｘ"はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｆ）特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉＯ、
（ｇ）特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎＸ"₂（ただし、Ｘ"はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｈ）特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣｓＸ"、ＳｎＸ'''₂（ただし、Ｘ"およびＸ'''はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン）、
（ｉ）特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓＸ"、Ｌｎ³⁺（ただし、Ｘ"はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素）。
【００１２】
（３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくとも一つ、ｘは、０＜ｘ＜０．１を満たす数値）の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。
【００１３】
（４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ^IIＯＸ：ｘＣｅ（ただし、Ｍ^IIはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化金属、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ｘは０＜ｘ＜０．１を満たす数値）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍光体。
【００１４】
（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されているＭ^IＸ：ｘＢｉ（ただし、Ｍ^IはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体。
【００１５】
（６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されているＭ^II ₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００１６】
（７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されているＭ^II ₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
【００１７】
（８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されているＭ^II ₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００１８】
（９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されているＭ^IIＨＸ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体。
【００１９】
（１０）特開昭６１−２１１７３号公報に記載されているＬｎＸ₃・ａＬｎ'Ｘ'₃：ｘＣｅ³⁺（ただし、ＬｎおよびＬｎ'はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素、ＸおよびＸ'はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ'、ａは０．１＜ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体。
【００２０】
（１１）特開昭６１−２１１８２号公報に記載されているＬｎＸ₃・ａＭ^IＸ'₃：ｘＣｅ³⁺（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素、Ｍ^IはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、ＸおよびＸ'はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ａは０＜ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
【００２１】
（１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されているＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体。
【００２２】
（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ'：ｘＥｕ²⁺（ただし、ＸおよびＸ'はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ａは０＜ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体。
【００２３】
（１４）特開昭６１−２３６８９０号明細書に記載されているＭ^IIＸ₂・ａＭ^IＸ'：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、Ｍ^IはＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属、ＸおよびＸ'はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ａは０．１≦ａ≦２０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２を満たす数値）の組成式で表される二価ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。
【００２４】
なお、上述した輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す材料である。
【００２５】
【発明が解決しようとする課題】
これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使用することが可能である。従って、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り返し使用することができるため、資源保護、経済効率の面からも有利である。そこで、放射線画像変換パネルには、繰り返し使用によって得られる放射線画像の画質を劣化させることなく長期間の使用に耐えることができる性能が求められている。
【００２６】
しかし、放射線画像変換パネルは繰り返し使用されることにより、取り扱い上のキズ付き、汚れ付着や紫外線、自然放射線などによる劣化、さらには、輝尽性蛍光体が空気中の水分を吸収して時間の経過とともに著しく劣化する吸湿現象等、放射線画像変換パネルを取り巻く様々な外的環境に対して画像性能が劣化し、高精度の画像が求められる医用診断に使用できなくなってしまう。
【００２７】
このような原因で使用できなくなった放射線画像変換パネルは廃棄する必要が生じるが、通常、放射線画像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体としては、Ｘ線吸収を高める必要から重金属の化合物が用いられており、さらに、撮影に用いる放射線の散乱を防ぐ目的で鉛、タングステンなどの重金属が用いられており、それらを廃棄するにあたり、他の部材と分別し適切な処分を行うことが地球環境上で必要である。
【００２８】
しかしながら、従来の放射線画像変換パネルは、保護層、蛍光体層、支持体などが強固に接着成形されているため、廃棄にあたりそれらを分別することは相当の手間を要し、実質的に分別できずに全体を廃棄せざるを得ない事態が生じたり、分別に際して、放射線画像変換パネルを構成する部材が変形して再利用することができなくなってしまうという問題があった。
【００２９】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その主たる目的は、放射線画像変換パネルを構成する支持体、鉛箔（放射線吸収層）、蛍光体プレートなどの各層ないし各部分を容易に分離回収でき、主要な構成部材を再利用することのできる放射線画像変換パネルを提供することにある。
【００３０】
【問題を解決するための手段】
上記目的は以下により達成される。
（１）
支持体上に、少なくとも、放射線吸収層、輝尽性蛍光体層を有する蛍光体プレート、及び該蛍光体プレートを被覆する保護層を有する放射線画像変換パネルにおいて、
前記支持体と前記放射線吸収層との間、及び、前記放射線吸収層と前記蛍光体プレートとの間の各々に接着層を備え、前記支持体と前記放射線吸収層との接着強度が、前記放射線吸収層と前記蛍光体プレートとの接着強度よりも小であることを特徴とする放射線画像変換パネル。
（２）
前記各々の接着層が接着強度の異なる両面テープからなることを特徴とする（１）記載の放射線画像変換パネル。
（３）
前記支持体の前記接着層側表面が凹凸状に形成されたことを特徴とする（１）または（２）に記載の放射線画像変換パネル。
（４）
前記支持体表面及び／又は前記蛍光体プレート表面に、前記接着層との接着強度を増減させる表面処理が施されたことを特徴とする（１）から（３）のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネル。
（５）
前記接着層の接着強度が、各々２０００ｇ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする（１）から（４）のいずれか一に記載の放射線画像変換パネル。
（６）
（１）に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記保護層の前記蛍光体プレート側最表面が非接着性部材により形成され、かつ、前記保護層の端部が前記支持体に直接的又は間接的に固定されることにより、前記蛍光体プレートが前記保護層によって前記支持体に保持されることを特徴とする放射線画像変換パネル。
（７）
前記保護層が前記蛍光体プレートの上面及び下面にあり、かつ前記保護層の端部が融着によって前記支持体に固定されていることを特徴とする（１）記載の放射線画像変換パネル。
【００３１】
本発明においては、前記保護層が前記蛍光体プレートの上面及び下面に配設され、上下面の前記保護層の端部が融着によって封止されていることが好ましい。
【００３２】
また、本発明は、支持体上に、輝尽性蛍光体層を備えた蛍光体プレートと、該蛍光体プレートを被覆する保護層とを少なくとも有する放射線画像変換パネルにおいて、前記支持体と前記蛍光体プレートとの間に接着層を備え、該接着層の接着強度が２０００ｇ／２５ｍｍ以下となるように設定されているものである。
【００３３】
また、支持体上に、輝尽性蛍光体層を備えた蛍光体プレートと、該蛍光体プレートを被覆する保護層とを少なくとも有する放射線画像変換パネルにおいて、前記支持体と前記蛍光体プレートとの間に１以上の接着層を備え、前記支持体に接する面の接着強度が、前記蛍光体プレートに接する面の接着強度よりも小となるように設定されているものも好ましい。
【００３４】
本発明は、支持体上に、放射線吸収層と、輝尽性蛍光体層を備えた蛍光体プレートと、該蛍光体プレートを被覆する保護層とを少なくとも有する放射線画像変換パネルにおいて、前記支持体と前記放射線吸収層との間、及び、前記放射線吸収層と前記蛍光体プレートとの間の各々に接着層を備え、前記支持体と前記放射線吸収層との接着強度が、前記放射線吸収層と前記蛍光体プレートとの接着強度よりも小となるように設定されているものである。
【００３５】
本発明においては、前記支持体の前記接着層側表面が凹凸状に形成され、前記支持体と前記接着層との接触面積を小とすることにより、前記支持体側の接着強度が小となるように調整されている構成とすることができる。
【００３６】
また、本発明においては、前記支持体表面又は前記蛍光体プレート表面に前記接着層との接着強度を増減させる表面処理が施され、前記支持体側の接着強度が、前記蛍光体プレート側の接着強度よりも小となるように調整されている構成とすることもできる。
【００３７】
本発明は、上記構成により、放射線画像変換パネルの廃棄に際して、支持体を変形させることなく支持体と蛍光体プレートとを容易に分離回収することができ、支持体等の構造体を再利用することができる。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の一実施の形態に係る放射線画像変換パネルについて、図１及び図２を参照して以下に説明する。図１及び図２は、本発明の一実施の形態に係る放射線画像変換パネルの構造を模式的に示す断面図である。
【００３９】
図１に示すように、本実施の形態の放射線画像変換パネルは、支持体１の上に両面テープ等からなる接着層２ａ、２ｂによって鉛箔３等の放射線吸収層が接着されており、その上に下面保護フィルム４ａと上面保護フィルム４ｂとで挟まれた蛍光体プレート５を備えるものであり、蛍光体プレート５は支持体１に強固に固定されることなく、その端部が融着された保護フィルム４ａ、４ｂの張力によって分離回収可能に取り付けられている。
【００４０】
また、図２では、下面保護フィルム４ａを設けず、上面の保護層４の端部を鉛箔３の上に設けた両面テープ２ｂに接着固定することにより蛍光体プレート５を分離回収可能に取り付けている。以下に本実施形態の放射線画像変換パネルを構成する各々の構造体に関して説明する。
【００４１】
まず、画像読み取りの際に読み取り光の走査に対して放射線画像変換パネルを略平面に保つように支持体１が設けられるが、この支持体１としては各種高分子材料が用いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、この観点からセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムが好ましい。
【００４２】
なお、これら支持体１の層厚は用いる材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０００μｍ程度であり、取り扱い上の点から、８０μｍ〜５００μｍ程度が好ましい。これらの支持体１の表面は滑面であってもよいし、蛍光体プレート５との接着性を変化させる目的でマット面（例えば、エンボス加工ローラー等で表面を処理する方法でもよく、特に凹凸状に形成する手段としては任意であり、公知の手段を採用できる）としてもよい。また、支持体１と蛍光体プレート５との間に下引層を設けてもよい。
【００４３】
この支持体１又は下引き層の上に接着層２ａが形成され、図１及び図２に示すように、後方散乱を防止するための鉛箔３等の放射線吸収層を設ける場合には、鉛箔３の上面に更に接着層２ｂが設けられる。この接着層２ａ、２ｂの材質は特に限定されるものではなく、一般的に公知である接着層を使用すればよく、支持体１、鉛箔３、蛍光体プレート５又は保護層４に対して適度な接着力を有する材料であれば良く、本実施の形態では両面テープを用いた例について図示している。なお、後述する実施例に記載するように、両面テープ２ａ、２ｂの接着力を支持体１側と蛍光体プレート５側で変えること（例えば、両面テープの両面の接着剤の組成を変えてその特性を変える等の方法を採用してもよく、任意の公知の方法を採用してもよい）により、容易に分離回収することができる構造とすることもできる。
【００４４】
次に、蛍光体プレート５の形成方法について説明すると、蛍光体プレート５の蛍光体層５ｂに用いられる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質、および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステル等の合成高分子物質などにより代表される結合剤がある。
【００４５】
このような結合剤の中で特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００４６】
そして、輝尽性蛍光体および上記結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。なお、一般に結合剤は輝尽性蛍光体１質量部に対して０．０１乃至１質量部の範囲で使用されるが、得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の観点からは結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼合いから０．０３乃至０．２質量部の範囲がより好ましい。また、蛍光体層５ｂ用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。
【００４７】
この蛍光体層５ｂ用塗布液の調製に用いられる溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００４８】
また、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層５ｂ中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル、そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００４９】
上記のようにして調製された塗布液を、塗布ベース５ａの表面に均一に塗布することにより蛍光体層５ｂの塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いることにより行われる。そして、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥させて、塗布ベース５ａ上への蛍光体層５ｂの形成を完了する。
【００５０】
なお、蛍光体層５ｂの膜厚は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と輝尽性蛍光体との混合比等によって異なるが、１０μｍ〜１０００μｍ程度の範囲から選ばれることが好ましく、１０μｍ〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより好ましい。
【００５１】
そして、蛍光体プレート５を分離回収可能に固定するために保護層４が形成される。この保護層４としては、ASTMD-1003に記載の方法により測定したヘイズ率が５以上６０％未満の励起光吸収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等が使用できる。この中でポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層として好ましく、特に、これらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。
【００５２】
また、この保護層４は必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層することで最適な防湿性とすることができるが、輝尽性蛍光体の吸湿劣化を考慮すると、少なくとも５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フィルムの積層方法としては一般に知られている任意の方法でかまわない。また、積層する場合は、積層された樹脂フィルム間に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され、安定したプレート性能を長期間維持することができる。なお、励起光吸収層は複数箇所に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し励起光吸収層としても良い。
【００５３】
保護フィルム４ａ、４ｂにより蛍光体プレート５を保持するには、封止することが好ましく、封止するにあたっては、蛍光体プレート５を防湿性を備えた上下の保護フィルム４ａ、４ｂの間に挟み周縁部をインパルスシーラーで加熱融着する方法や２本の加熱したローラー間で加圧加熱するラミネート方式等、既知のどのような方法でもかまわないが、保護フィルム４ｂの蛍光体プレート５に接する側の最外層の樹脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることで保護フィルム４ａ、４ｂが融着可能となり、蛍光体プレート５の封止作業が効率化され、蛍光体プレート５の外周部からの水分進入も阻止できる。さらに支持体１面側の保護フィルム４ａが１層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減できる。また、保護層と蛍光体プレートとの関係において、保護層が蛍光体プレートに接着しない様に、それらが接する面においては非接着性部材（例えば、後記するポリエチレンテレフタレート等）によりなるものが好ましい。
【００５４】
なお、上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体プレート５の保護フィルム４ａ、４ｂ内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。また、保護フィルム４ｂの蛍光体層５ｂに接する側の最外層の熱融着性を有する樹脂層と蛍光体層５ｂとは接着していても接着していなくてもかまわない。この接着していない状態とは、微視的には蛍光体層５ｂと保護フィルム４ｂとは点接触してはいたとしても、光学的、力学的には殆ど不連続体として扱える状態のことである。また、ここでいう熱融着性フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことで、たとえばエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリプロペレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等があげられるが、これに限定されるものではない。
【００５５】
なお、保護フィルム４ａ、４ｂのヘイズ率は、使用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に調整でき、任意のヘイズ率の樹脂フィルムは工業的に容易に入手可能である。放射線画像変換パネルの保護フィルム４ａ、４ｂとしては光学的に透明度の非常に高いものが想定されており、そのような透明度の高い保護フィルム材料としては、ヘイズ値が２〜３％の範囲にあるようなプラスチックフィルムが各種市販されている。
【００５６】
そして、支持体１上に蛍光体層５ｂが塗設された蛍光体プレート５を所定の大きさに断裁して放射線画像変換パネルが完成する。なお、断裁にあたっては一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【００５７】
このようにして形成された放射線画像変換パネルを廃棄するに際して、本実施の形態では、蛍光体プレート５が上面の保護フィルム４ｂに接着固定されることなく、端部が融着された保護フィルム４ａ、４ｂの張力によって蛍光体プレート５が固定されているため、構造体を容易に分離回収することができ、分離回収作業の効率化を図ることができる。
【００５８】
【実施例】
上記した本発明の実施の形態についてさらに詳細に説明すべく、本発明の一実施例及び参考例について図３乃至図６を参照して説明する。図３乃至図４は参考例であり図５乃至図６は本実施例に係る放射線画像変換パネルの構造を模式的に示す断面図であり、図３は、支持体と蛍光体プレートとを接着剤で固定する構造、図４は、支持体と蛍光体プレートとを両面テープで固定する構造、図５は、後方散乱を防止するために設けた鉛箔の上下面に両面テープを配設した構造、図６は、図５の支持体上面に凹凸を設けた構造を示している。
【００５９】
図３乃至図６に示すように、放射線画像変換パネルは、支持体１と蛍光体プレート５との間に接着層２、２ａ、２ｂ、２ｃが形成され、接着層の接着力が所定の値以下となるように設定するか、又は、支持体側の接着力と蛍光体プレート側の接着力とに差を設けて分離回収を容易にすることを特徴とするものである。接着力に差を設ける方法としては、鉛箔３の上下に接着力の異なる両面テープ２ａ、２ｂを設ける方法や、両面テープ２ｃの上下面の接着力に差を設ける方法や、両面テープや接着剤の接着力は上下面で同等にし、支持体１と蛍光体プレート５の接着面の表面形状を変えて接着力を変える方法や、接着面に表面処理を施して接着力を変える方法等がある。
【００６０】
なお、前記した実施の形態では、蛍光体プレート５を端部が融着された保護フィルムで分離回収可能に取り付けた構造について記載したが、本実施例では、この構造に加えて、またはこの構造に代えて、支持体１上に設ける接着層２、２ａ、２ｂ、２ｃの接着力を適宜調整して容易に分離回収可能な構造を実現するものである。以下に、蛍光体プレート５及び保護層４の形成方法について記載した後、蛍光体プレート５を支持体１に貼り付ける種々の構造及びその効果について説明する。
【００６１】
（蛍光体の合成）
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ₂水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ₃水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行った。
【００６２】
そして、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径７μｍの粒子を得た。
【００６３】
蛍光体層５ｂ形成材料として、上記で得たユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液を調製した。上記塗布液をドクターブレードを用いて塗布ベース５ａ上で所定の乾燥膜厚になるように蛍光体層５ｂを形成した。
【００６４】
（保護フィルムの作成）
図３乃至図６では保護層４は図示していないが、本実施例の接着層の構造に加えて図１又は図２に示す保護層４を形成する場合には、以下に示す方法で作製する。蛍光体プレート５の蛍光体層５ｂ側の保護層４としては、ＶＭＰＥＴ１２／／ＶＭＰＥＴ１２／／ＰＥＴ１２／／シーラントフィルム（ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート、シーラントフィルム：熱融着性フィルムでＣＰＰ（キャステングポリプロプレ）又はＬＬＤＰＥ（低密度線状ポリエチレン）を使用、ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタライジング社製）、各樹脂フィルムの後ろの数字はフィルムの膜厚（μｍ）を示す。）を使用した。
【００６５】
また、上記“／／”はドライラミネーション接着層で、接着剤層の厚みが２．５μｍであることを意味する。使用したドライラミネート用の接着剤は２液反応型のウレタン系接着剤である。この時使用した接着剤溶液に、あらかじめメチルエチルケトンに分散溶解させた有機系青色着色剤（ザボンファーストブルー３Ｇ、ヘキスト社製）を添加しておくことで、接着剤層の全てを励起光吸収層Ｂとした。また、このときの添加量を調節することで励起光吸収層Ｂの光線透過率を調節した。
【００６６】
なお、ここでいう励起光吸収層の光線透過率とは、Ｈｅ−Ｎｅレーザ光（６３３ｎｍ）の光波長領域における光透過率を励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率と比較した場合の値とした。また、同時にシーラントフィルムの品種を変更することでヘイズ率を調節し、各種のヘイズ率の積層保護フィルムを作成した。
【００６７】
蛍光体プレート５の塗布ベース５ａ側の保護層４は、シーラントフィルム／アルミ箔フィルム９μｍ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を使用した。
【００６８】
（蛍光体プレートへの保護層設置）
塗布サンプルを２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形に断裁し、上記の各種のヘイズと励起光吸収層を有する積層保護フィルムを使用し、減圧下で周縁部をインパルスシーラで融着することにより封止した。なお、融着部から蛍光体プレート５周縁部までの距離は１ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは８ｍｍ幅のものを使用した。
【００６９】
上記方法で形成した蛍光体プレート５を下記条件で支持体１に貼り付けたサンプルを作製した。具体的には、（１）接着剤の接着力を変えて蛍光体プレート５と支持体１とを貼り付けた構造（図３参照）、（２）表裏面で接着力の異なる両面テープ２ｃを用いて接着した構造（図４参照）、（３）鉛箔３の上下面に接着力の異なる両面テープ２ａ、２ｂを用いて接着した構造（図５参照）、（４）同一の接着強度の接着剤又は両面テープを用い、支持体１の接着面を凹凸面７として接着面積を小さくした構造（図６参照）、（５）同一の接着強度の接着剤又は両面テープを用い、表面接着加工(接着力強化処理、あるいは接着力を弱める処理等であり、具体的には、放射線画像変換パネル側にプライマー処理を施して接着力を増強したり、支持体側に離型剤（接着力を弱める）を施して接着力を減少させる処理をいう。)を施した構造である。
【００７０】
ここで、接着剤２、あるいは両面テープ２ａ、２ｂ、２ｃに用いられる材料は、支持体１、蛍光体プレート５、鉛箔３、保護層４を１００ｇ／２５ｍｍ以上の接着力で接着できるものであれば、いかなるものも使用可能であるが、アクリル系、ウレタン系、あるいはゴム系の接着剤を用いるのが好ましい。両面テープは市販されているポリエステルベース、ＰＥＴベース、ナイロンベース、あるいは不織布ベースのものが使用できるが、貼り付け加工時の気泡抜け性が良好である点で不織布ベースのものが好ましく、また、前記樹脂フィルムベースのものであっても接着剤の塗布形状を凹凸形状あるいはストライプ形状として気泡抜け性を改良したものはさらに好ましい。
【００７１】
また、接着強度は、試料を２５×１５０ｍｍに切り、各種の被着試験体に貼り合わせ、初期接着力および永久接着力を測定した。ここで、初期接着力とは被着体に貼り合わせ、２０ｍｉｎ経過後の接着力を、永久接着力とは被着体に貼り合わせ、２４ｈｒ経過後の接着力をいい、上記した接着強度は永久接着力を指すものとする。なお、接着力の測定は、測定条件：２３℃、６５％ＲＨ、１８０度剥離、剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。
【００７２】
上記方法により作製したサンプルについて実際に分離試験を行ったところ、接着層２の接着強度が２０００ｇ／２５ｍｍ（２５ｍｍ幅の試料の一方を反対方向に引っ張った時の強度）以下となるように接着層の材料を選択したサンプル、また、表裏面又は上下面で接着強度の異なるサンプルに関しては、接着強度を蛍光体プレート５側≧支持体１側、又は蛍光体プレート５／鉛箔３側≧鉛箔３／支持体１側となるように設定したサンプルでは、容易に支持体１と蛍光体プレート５とを分離することができた。また、支持体１側に凹凸面７を設け、接着面積を小さくしたサンプルや、表面処理を施して支持体１側を剥離しやすくしたサンプル又は蛍光体プレート５側の接着力を強化したサンプルのいずれについても容易に分離回収することができた。そして、蛍光体プレート５を引き剥がす際に支持体１が変形することが無く、支持体１の再利用が可能であることを確認した。なお、本実施例の構造に加えて、前記した実施の形態の保護層構造を採用することにより、更に容易に放射線画像変換パネルを分離回収することが可能となる。
【００７３】
このように、蛍光体プレート５が支持体１に接着層で接着される画像変換パネルにおいて、蛍光体プレート５を支持体１に固定せず、保護フィルム４ａ、４ｂで覆う方法、接着力が所定の値以下の接着剤を用いる方法、支持体１側の接着層の接着力が蛍光体プレート５側の接着力よりも弱い両面テープを用いる方法、支持体１表面に凹凸を設けることにより支持体１側の接着面積を小さくする方法、蛍光体プレート５側に接着力を強化するプライマー処理を施す方法、支持体１側に接着力を弱くする離型剤を施す方法等により、放射線画像変換パネルの分離に際して、支持体１を変形させることなく各構造体を容易に分離回収することができる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の放射線画像変換パネルの構造によれば、放射線画像変換パネルの廃棄に際して、支持体を変形させることなく支持体と蛍光体プレートとを容易に分離回収することができ、支持体等の構造体を再利用することができる。
【００７５】
その理由は、蛍光体プレートを支持体に固定せず保護フィルムで覆う方法、接着力が所定の値以下の接着剤を用いる方法、支持体側の接着層の接着力が蛍光体プレート側の接着力よりも弱い両面テープを用いる方法、支持体表面に凹凸を設けることにより支持体側の接着面積を小さくする方法、蛍光体プレート側に接着力強化処理を施す方法、支持体側に接着力を弱くする処理を施す方法等により、容易に支持体から蛍光体プレートを引き剥がすことができるからである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施の形態に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【図３】参考例に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【図４】参考例に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【図５】本発明の一実施例に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【図６】本発明の一実施例に係る放射線画像変換パネルの構造を示す断面図である。
【符号の説明】
１支持板
２接着層（接着剤）
２ａ、２ｂ、２ｃ接着層（両面テープ）
３鉛箔
４蛍光体プレート
４ａ塗布ベース
４ｂ蛍光体層
５保護膜
５ａ下層保護フィルム
５ｂ上層保護フィルム
６ａ融着箇所
６ｂ接着箇所
７凹凸面[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation image conversion panel using a photostimulable phosphor.
[0002]
[Prior art]
Radiation images such as X-ray images are widely used for disease diagnosis. As a method for obtaining this X-ray image, X-rays that have passed through a subject are irradiated onto a phosphor layer (phosphor screen), and the phosphor layer A so-called radiograph is used in which a film using a silver salt is irradiated with the emitted visible light and developed in the same manner as a normal photograph. However, in recent years, a method has been devised for extracting an image directly from a phosphor layer without using a film coated with silver salt.
[0003]
This method is described in, for example, US Pat. No. 3,859,527 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12144. Specifically, a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor is used. In this radiation image conversion panel, the radiation that has passed through the subject is applied to the stimulable phosphor layer to accumulate radiation energy corresponding to the radiation transmission density of each part of the subject, and then the stimulable phosphor layer is made visible or infrared. The radiation energy accumulated in the photostimulable phosphor layer is emitted as photostimulated luminescence by time-sequential excitation with electromagnetic waves (excitation light) such as photoelectric conversion of the signal due to the intensity of this light, for example The electric signal is converted into an electric signal, and the electric signal is reproduced as a visible image on a recording material such as a photosensitive film or a display device such as a CRT.
[0004]
A radiation image conversion panel using such a photostimulable phosphor emits stored energy by scanning with excitation light after storing radiation image information. Therefore, a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen is used. Compared to the radiographic method used, there is an advantage that a radiographic image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose.
[0005]
The photostimulable phosphor used in the radiation image conversion panel is a phosphor that exhibits stimulating luminescence when irradiated with excitation light after being irradiated with radiation, but practically has a wavelength in the range of 400 to 900 nm. In general, a phosphor exhibiting stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light is used. Here, examples of stimulable phosphors conventionally used in radiation image conversion panels are shown in the following (1) to (14).
[0006]
(1) It is described in JP-A No. 55-12145 (Ba_1-x, M^{II +} _x) FX: yA (however, M^{II +}Is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb And at least one of Er, x and y are numerical values satisfying 0 ≦ x ≦ 0.6 and 0 ≦ y ≦ 0.2, respectively. Metal fluoride halide phosphor.
[0007]
Further, the phosphor may contain additives as shown in the following (a) to (n).
[0008]
(A) X ′, BeX ″, M described in JP-A-56-74175^IIIX '' '_Three(Where X ′, X ″, and X ′ ″ are each at least one of Cl, Br, and I;^IIIIs a trivalent metal),
(B) BeO, BgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al described in JP-A-55-160078₂O_Three, Y₂O_Three, La₂O_Three, In₂O_Three, SiO₂TiO₂, ZrO₂, GeO₂, SnO₂, Nb₂O_Five, Ta₂O_FiveAnd ThO₂Metal oxides, such as
(C) Zr, Sc, and the like described in JP-A-56-116777
(D) B described in JP-A-57-23673
(E) As, Si, and the like described in JP-A-57-23675
(F) M · L described in JP-A-58-206678 (where M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, L is Sc, At least one trivalent metal selected from the group consisting of Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and Tl ),
(G) a calcined product of a tetrafluoroboric acid compound described in JP-A-59-27980,
(H) a fired product of a monovalent or divalent metal salt of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid described in JP-A-59-27289,
(I) NaX ′ (where X ′ is at least one of Cl, Br and I) described in JP-A-59-56479,
(J) transition metals such as V, Cr, Mn, Fe, Co and Ni described in JP-A-59-56480,
(K) M described in JP-A-59-75200^IX ', M'^IIX ", M^IIX ″ ′, A (however, M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, M ′^IIIs at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg,^IIIs at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl, A is a metal oxide, X ′, X ″, and X ′ ″ are each composed of F, Cl, Br, and I At least one halogen selected from the group),
(L) M described in JP-A-60-101173^IX '(M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X ′ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I),
(M) M described in Japanese Patent Laid-Open No. 61-23679^II'X'₂・ M^II'X'₂(However, M^II'Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, X' and X "are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively, and X ' '≠ X "),
(N) LnX "described in JP-A-61-264084_Three(Wherein Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu, and X ″. Is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0009]
(2) M described in JP-A-60-84381^IIX₂・ AM^IIX '₂: XEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, X and X ′ are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X ≠ X ′, a divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor represented by a composition formula: a is a numerical value satisfying 0.1 ≦ a ≦ 0.0 and x is 0 <x ≦ 0.2.
[0010]
Further, the phosphor may contain additives such as the following (a) to (i).
[0011]
(A) M described in JP-A-60-166379^IX '(M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X ′ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I),
(B) KX ″, MgX ′ ″ described in JP-A-60-222143₂, M^IIIX '' ''_Three(However, M^IIIIs at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu, and X ″, X ″ ′ and X ″ ″ are all from the group consisting of F, Cl, Br and I At least one halogen selected),
(C) B described in JP-A-60-228592
(D) SiO described in JP-A-60-228593₂, P₂O_FiveOxides, etc.
(E) LiX "and NaX" described in JP-A No. 61-120882 (where X "is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I),
(F) SiO described in JP-A-61-120883,
(G) SnX "described in JP-A-61-120885₂(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I),
(H) CsX ″, SnX ′ ″ described in JP-A-61-235486₂(Where X ″ and X ′ ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I),
(I) CsX ", Ln described in JP-A-61-223587³⁺(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, At least one rare earth element selected from the group consisting of Yb and Lu).
[0012]
(3) LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is at least one of La, Y, Gd, and Lu, and X is at least one of Cl, Br, and I) And A is at least one of Ce and Tb, and x is a numerical value satisfying 0 <x <0.1).
[0013]
(4) M described in JP-A-58-69281^IIOX: xCe (however, M^IIIs at least one metal oxide selected from the group consisting of Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Bi, X is at least one of Cl, Br, and I , X is a numerical value satisfying 0 <x <0.1), and is a cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor.
[0014]
(5) M described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-25189^IX: xBi (however, M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and x is a numerical value satisfying 0 <x ≦ 0.2) A bismuth-activated alkali metal halide phosphor represented by the formula:
[0015]
(6) M described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-141783^II _Five(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba, X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, x is 0 <x ≦ 0.2 A divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the composition formula:
[0016]
(7) M described in JP-A-60-157099^II ₂BO_ThreeX: xEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba, X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and x is a numerical value satisfying 0 <x ≦ 0.2 2) a divalent europium-activated alkaline earth metal haloborate phosphor represented by the composition formula:
[0017]
(8) M described in JP-A-60-157100^II ₂(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba, X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and x is a numerical value satisfying 0 <x ≦ 0.2 2) a divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the composition formula:
[0018]
(9) M described in JP-A-60-217354^IIHX: xEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba, X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, x is in the range of 0 <x ≦ 0.2 2) a divalent europium-activated alkaline earth metal hydride halide phosphor represented by the composition formula:
[0019]
(10) LnX described in JP-A No. 61-21173_Three・ ALn'X '_Three: XCe³⁺(However, Ln and Ln ′ are each at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu, and X and X ′ are at least one kind selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, respectively. A cerium-activated rare earth composite halide represented by a composition formula of halogen, X ≠ X ′, a is a value satisfying 0.1 <a ≦ 10.0, and x is 0 <x ≦ 0.2 Phosphor.
[0020]
(11) LnX described in JP-A-61-21182_Three・ AM^IX '_Three: XCe³⁺(Where Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu, M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb, X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and a is 0 <a ≦ A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by a composition formula (10.0, x is a numerical value satisfying 0 <x ≦ 0.2).
[0021]
(12) LnPO described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-40390_Four・ ALnX_Three: XCe³⁺(However, Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu, X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and a is 0.1 ≦ a cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by a composition formula: a ≦ 10.0, where x is a numerical value satisfying 0 <x ≦ 0.2.
[0022]
(13) CsX: aRbX ′: xEu described in JP-A No. 61-236888²⁺Wherein X and X ′ are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively, a is a numerical value satisfying 0 <a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.2 A divalent europium-activated cesium / rubidium phosphor represented by the formula:
[0023]
(14) M described in JP-A-61-236890^IIX₂・ AM^IX ': xEu²⁺(However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, M^IIs at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Rb and Cs, X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and a is 0.1 ≦ a ≦ 20. A divalent europium-activated composite halide phosphor represented by a composition formula: 0 and x are numerical values satisfying 0 <x ≦ 0.2.
[0024]
Among the photostimulable phosphors described above, a divalent europium activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor containing iodine, and a divalent europium activated alkaline earth metal halide system containing iodine. Phosphors, rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphors containing iodine, and bismuth activated alkali metal halide phosphors containing iodine are materials that exhibit high brightness stimulated emission.
[0025]
[Problems to be solved by the invention]
Radiation image conversion panels using these photostimulable phosphors release accumulated energy by scanning excitation light after accumulating radiation image information, so that radiation images can be accumulated again after scanning. It is possible to use. Therefore, while the conventional radiographic method consumes a radiographic film for each radiographing, the radiographic image conversion method can repeatedly use the radiographic image conversion panel. This is also advantageous from the aspect. Therefore, the radiation image conversion panel is required to have a performance that can withstand long-term use without degrading the image quality of the radiation image obtained by repeated use.
[0026]
However, the radiation image conversion panel is repeatedly used, resulting in scratches in handling, deterioration due to dirt adhesion, ultraviolet rays, natural radiation, etc., and further, the photostimulable phosphor absorbs moisture in the air. The image performance deteriorates with respect to various external environments surrounding the radiation image conversion panel, such as a moisture absorption phenomenon that deteriorates remarkably over time, and cannot be used for medical diagnosis where a highly accurate image is required.
[0027]
Radiation image conversion panels that can no longer be used due to such a cause need to be discarded, but normally, as a stimulable phosphor used in a radiation image conversion panel, a heavy metal compound is used because it is necessary to increase X-ray absorption. In addition, heavy metals such as lead and tungsten are used for the purpose of preventing the scattering of radiation used for radiography. When disposing of them, it is necessary to separate them from other components and dispose of them appropriately. Is necessary.
[0028]
However, in conventional radiation image conversion panels, the protective layer, phosphor layer, support and the like are firmly bonded and molded. Therefore, separating them at the time of disposal requires a considerable amount of time and can be substantially separated. In other words, there are problems that the entire structure must be discarded, or that members constituting the radiation image conversion panel are deformed and cannot be reused when sorting.
[0029]
The present invention has been made in view of the above problems, and its main purpose is to provide each layer or each part such as a support, a lead foil (radiation absorption layer), a phosphor plate, etc. constituting the radiation image conversion panel. It is an object of the present invention to provide a radiation image conversion panel that can be easily separated and collected and that can reuse main components.
[0030]
[Means for solving problems]
  Above purposeIs achieved by:
(1)
On a support, at least a radiation image conversion panel having a radiation absorbing layer, a phosphor plate having a stimulable phosphor layer, and a protective layer covering the phosphor plate,
An adhesive layer is provided between the support and the radiation absorbing layer, and between the radiation absorbing layer and the phosphor plate, and the adhesive strength between the support and the radiation absorbing layer is the radiation. A radiation image conversion panel, wherein the radiation image conversion panel is smaller than an adhesive strength between an absorption layer and the phosphor plate.
(2)
The radiation image conversion panel according to (1), wherein each of the adhesive layers is composed of a double-sided tape having different adhesive strength.
(3)
The radiation image conversion panel according to (1) or (2), wherein the adhesive layer side surface of the support is formed in an uneven shape.
(4)
The surface treatment which increases / decreases the adhesive strength with the said adhesive layer was given to the said support body surface and / or the said fluorescent substance plate surface, The any one of (1) to (3) characterized by the above-mentioned. Radiation image conversion panel.
(5)
The radiation image conversion panel according to any one of (1) to (4), wherein an adhesive strength of each of the adhesive layers is 2000 g / 25 mm or less.
(6)
In the radiation image conversion panel described in (1),
The phosphor plate side outermost surface of the protective layer is formed of a non-adhesive member, and the end of the protective layer is directly or indirectly fixed to the support, whereby the phosphor plate is A radiation image conversion panel, which is held on the support by the protective layer.
(7)
The radiation image conversion panel according to (1), wherein the protective layer is on an upper surface and a lower surface of the phosphor plate, and an end of the protective layer is fixed to the support by fusion bonding.
[0031]
In the present invention, it is preferable that the protective layer is disposed on an upper surface and a lower surface of the phosphor plate, and ends of the protective layer on the upper and lower surfaces are sealed by fusion.
[0032]
Further, the present invention provides a radiation image conversion panel having at least a phosphor plate provided with a stimulable phosphor layer on a support and a protective layer covering the phosphor plate. An adhesive layer is provided between the body plate and the adhesive layer, and the adhesive strength of the adhesive layer is set to 2000 g / 25 mm or less.
[0033]
  Also, SupportIn a radiation image conversion panel having at least a phosphor plate provided with a stimulable phosphor layer on a holder and a protective layer covering the phosphor plate, between the support and the phosphor plate Provided with one or more adhesive layers, the adhesive strength of the surface in contact with the support is set to be smaller than the adhesive strength of the surface in contact with the phosphor plateIs also preferable.
[0034]
  The present invention relates to a radiation image conversion panel having at least a radiation absorbing layer, a phosphor plate provided with a stimulable phosphor layer, and a protective layer covering the phosphor plate on the support. And the radiation absorbing layer, and between the radiation absorbing layer and the phosphor plate, an adhesive layer is provided, and the adhesive strength between the support and the radiation absorbing layer is the same as that of the radiation absorbing layer. It is set to be smaller than the adhesive strength with the phosphor plate.
[0035]
In the present invention, the adhesive layer side surface of the support is formed in a concavo-convex shape, and the contact strength between the support and the adhesive layer is reduced so that the adhesive strength on the support side is reduced. It can be set as the structure adjusted to.
[0036]
In the present invention, the surface of the support or the phosphor plate is subjected to surface treatment for increasing or decreasing the adhesive strength with the adhesive layer, and the adhesive strength on the support side is equal to the adhesive strength on the phosphor plate side. It can also be set as the structure adjusted so that it may become smaller.
[0037]
According to the present invention, when the radiation image conversion panel is discarded, the support and the phosphor plate can be easily separated and recovered without deforming the support, and the structure such as the support is reused. be able to.
[0038]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention will be described below with reference to FIGS. 1 and 2. 1 and 2 are cross-sectional views schematically showing the structure of a radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention.
[0039]
As shown in FIG. 1, in the radiation image conversion panel of the present embodiment, a radiation absorbing layer such as a lead foil 3 is bonded on a support 1 by adhesive layers 2a and 2b made of double-sided tape or the like. The phosphor plate 5 is sandwiched between the lower surface protective film 4a and the upper surface protective film 4b. The phosphor plate 5 is not firmly fixed to the support 1 and its end is fused. The protective films 4a and 4b are attached so as to be separated and recovered by the tension of the protective films 4a and 4b.
[0040]
Further, in FIG. 2, the lower surface protective film 4a is not provided, and the phosphor plate 5 is attached so as to be separated and recovered by adhering and fixing the end portion of the upper surface protective layer 4 to the double-sided tape 2b provided on the lead foil 3. ing. Hereinafter, each structure constituting the radiation image conversion panel of the present embodiment will be described.
[0041]
First, a support 1 is provided so as to keep the radiation image conversion panel substantially flat with respect to scanning of reading light during image reading. As the support 1, various polymer materials are used. In particular, a material that can be processed into a flexible sheet or web is suitable for handling as an information recording material. From this viewpoint, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyamide film, polyimide A plastic film such as a film, a triacetate film or a polycarbonate film is preferred.
[0042]
In addition, although the layer thickness of these support bodies 1 changes with materials etc. to be used, it is generally about 80 micrometers-1000 micrometers, and about 80 micrometers-500 micrometers are preferable from the point on handling. The surface of the support 1 may be a smooth surface, or may be a mat surface (for example, an embossing roller or the like for the purpose of changing the adhesiveness with the phosphor plate 5). Any means may be used for forming the shape, and a known means may be employed. An undercoat layer may be provided between the support 1 and the phosphor plate 5.
[0043]
In the case where an adhesive layer 2a is formed on the support 1 or the undercoat layer and a radiation absorbing layer such as a lead foil 3 for preventing backscattering is provided as shown in FIGS. An adhesive layer 2 b is further provided on the upper surface of the foil 3. The material of the adhesive layers 2a and 2b is not particularly limited, and a generally known adhesive layer may be used, and the support 1, the lead foil 3, the phosphor plate 5 or the protective layer 4 is used. Any material having an appropriate adhesive force may be used, and in this embodiment, an example using a double-sided tape is illustrated. In addition, as described in the examples described later, the adhesive strength of the double-sided tapes 2a and 2b is changed on the support 1 side and the phosphor plate 5 side (for example, by changing the composition of the adhesive on both sides of the double-sided tape) It is possible to adopt a structure that can be easily separated and recovered by a method such as changing the characteristics or any other known method.
[0044]
Next, a method for forming the phosphor plate 5 will be described. Examples of the binder used for the phosphor layer 5b of the phosphor plate 5 include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or gum arabic. Natural polymeric substances and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, There are binders represented by synthetic polymer materials such as linear polyester.
[0045]
Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth) acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth) acrylates and It is a mixture of polyurethane and polyvinyl butyral. Note that these binders may be crosslinked by a crosslinking agent.
[0046]
Then, the stimulable phosphor and the binder are added to an appropriate solvent, and these are mixed well to prepare a coating solution in which the phosphor particles and the compound particles are uniformly dispersed in the binder solution. In general, the binder is used in the range of 0.01 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the stimulable phosphor. From the viewpoint of sensitivity and sharpness of the obtained radiation image conversion panel, the binder is A smaller amount is preferable, and a range of 0.03 to 0.2 parts by mass is more preferable from the viewpoint of easy application. The coating solution for the phosphor layer 5b is prepared using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser.
[0047]
Examples of the solvent used for preparing the coating solution for the phosphor layer 5b include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, methyl acetate and acetic acid. Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl and n-butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triol and xylol, halogens such as methylene chloride and ethylene chloride Hydrocarbons and mixtures thereof.
[0048]
In addition, the coating liquid has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating liquid, and also improves the binding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer 5b after the formation. Various additives such as a plasticizer may be mixed. Examples of the dispersant used for such purpose include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactant and the like. Examples of plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate, phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. And a polyester of polyethylene glycol and an aliphatic dibasic acid such as a polyester of triethylene glycol and adipic acid, a polyester of diethylene glycol and succinic acid, and the like.
[0049]
The coating liquid prepared as described above is uniformly coated on the surface of the coating base 5a to form a coating film of the phosphor layer 5b. This coating operation is performed by using a normal coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like. And the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer 5b on the coating base 5a.
[0050]
The film thickness of the phosphor layer 5b varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor, and the like, but about 10 μm to 1000 μm. Is preferably selected from the range of 10 μm to 500 μm.
[0051]
Then, the protective layer 4 is formed to fix the phosphor plate 5 so that it can be separated and recovered. As the protective layer 4, a polyester film, a polymethacrylate film, a nitrocellulose film, a cellulose acetate film, etc., provided with an excitation light absorbing layer having a haze ratio of 5 or more and less than 60% measured by the method described in ASTM D-1003 is used. it can. Among them, a stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film is preferable as a protective layer in terms of transparency and strength, and in particular, a metal oxide on these polyethylene terephthalate film and polyethylene terephthalate film, From the viewpoint of moisture resistance, a deposited film obtained by depositing a thin film such as silicon nitride is more preferable.
[0052]
In addition, this protective layer 4 can be made to have the optimum moisture resistance by laminating a plurality of vapor deposition films obtained by depositing a metal oxide or the like on a resin film or a resin film in accordance with the required moisture resistance. Considering the hygroscopic deterioration of the photostimulable phosphor, at least 50 g / m²-It is preferable that it is below day. As a method of laminating the resin film, any generally known method may be used. Moreover, when laminating, by providing an excitation light absorption layer between the laminated resin films, the excitation light absorption layer is protected from physical impact and chemical alteration, and maintains stable plate performance for a long time. be able to. The excitation light absorption layer may be provided at a plurality of locations, or a colorant may be contained in the adhesive layer for lamination to form an excitation light absorption layer.
[0053]
In order to hold the phosphor plate 5 by the protective films 4a and 4b, it is preferable to seal the phosphor plate 5. In sealing, the phosphor plate 5 is sandwiched between the upper and lower protective films 4a and 4b having moisture resistance. Any known method may be used, such as a method in which the peripheral portion is heated and fused with an impulse sealer or a laminate method in which pressure is heated between two heated rollers, but the side of the protective film 4b in contact with the phosphor plate 5 may be used. The protective film 4a, 4b can be fused by making the outermost resin layer a resin film having heat-fusibility, and the sealing operation of the phosphor plate 5 is made efficient. Can also prevent moisture from entering. Furthermore, the protective film 4a on the surface of the support 1 side is a laminated moisture-proof film formed by laminating one or more aluminum films, so that moisture ingress can be more reliably reduced. In addition, regarding the relationship between the protective layer and the phosphor plate, a non-adhesive member (for example, polyethylene terephthalate to be described later) is preferably used on the surface where the protective layer does not adhere to the phosphor plate.
[0054]
In the method of heat-sealing with the impulse sealer, heat-sealing under a reduced pressure environment means that the phosphor plate 5 is prevented from being displaced in the protective films 4a and 4b and moisture in the atmosphere is eliminated. And more preferable. Further, the outermost heat-sealable resin layer of the protective film 4b on the side in contact with the phosphor layer 5b and the phosphor layer 5b may or may not be adhered. This non-bonded state is a state in which the phosphor layer 5b and the protective film 4b can be treated as almost discontinuous optically and mechanically even if they are point-contacted. is there. The heat-fusible film referred to here is a resin film that can be fused with a commonly used impulse sealer, for example, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropene (PP) film, polyethylene (PE). Examples of the film include, but are not limited to, films.
[0055]
In addition, the haze rate of protective film 4a, 4b can be easily adjusted by selecting the haze rate of the resin film to be used, and the resin film of arbitrary haze rates is easily available industrially. As the protective films 4a and 4b of the radiation image conversion panel, those having very high optical transparency are assumed, and as such a highly transparent protective film material, the haze value is in the range of 2 to 3%. Various plastic films are commercially available.
[0056]
Then, the phosphor plate 5 having the phosphor layer 5b coated on the support 1 is cut into a predetermined size to complete a radiation image conversion panel. In addition, any general method can be used for cutting, but a decorative cutting machine, a punching machine, or the like is preferable from the viewpoint of workability and accuracy.
[0057]
In discarding the radiation image conversion panel formed in this way, in the present embodiment, the phosphor plate 5 is not bonded and fixed to the protective film 4b on the upper surface, and the protective film 4a whose end is fused. Since the phosphor plate 5 is fixed by the tension of 4b, the structure can be easily separated and recovered, and the efficiency of the separation and recovery work can be improved.
[0058]
【Example】
  In order to describe the above-described embodiment of the present invention in more detail, an example of the present invention will be described.And reference examplesWill be described with reference to FIGS. 3 to FIG.4IsA reference example and FIGS.FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a radiation image conversion panel according to the present embodiment. FIG. 3 shows a structure in which the support and the phosphor plate are fixed with an adhesive, and FIG. 4 shows the support and the phosphor plate. 5 is a structure in which double-sided tape is provided on the upper and lower surfaces of the lead foil provided to prevent back scattering, and FIG. 6 is provided with irregularities on the upper surface of the support in FIG. The structure is shown.
[0059]
    As shown in FIGS., FreeThe ray image conversion panel is set so that the adhesive layers 2, 2 a, 2 b, 2 c are formed between the support 1 and the phosphor plate 5, and the adhesive force of the adhesive layer is a predetermined value or less, or The separation and recovery are facilitated by providing a difference between the adhesive force on the support side and the adhesive force on the phosphor plate side. As a method of providing a difference in adhesive strength, a method of providing double-sided tapes 2a and 2b having different adhesive strengths above and below the lead foil 3, a method of providing a difference in adhesive strength between the upper and lower surfaces of the double-sided tape 2c, double-sided tape and adhesive The adhesive strength of the agent is equal on the upper and lower surfaces, and the method of changing the adhesive strength by changing the surface shape of the adhesive surface of the support 1 and the phosphor plate 5 or the method of changing the adhesive strength by subjecting the adhesive surface to surface treatment, etc. is there.
[0060]
In the above-described embodiment, the structure in which the phosphor plate 5 is attached so as to be separated and recovered by the protective film with the end fused is described. However, in this embodiment, in addition to this structure or this structure. Instead of this, a structure capable of easily separating and recovering is realized by appropriately adjusting the adhesive force of the adhesive layers 2, 2 a, 2 b, and 2 c provided on the support 1. Below, after describing about the formation method of the fluorescent substance plate 5 and the protective layer 4, the various structures which affix the fluorescent substance plate 5 to the support body 1, and its effect are demonstrated.
[0061]
(Synthesis of phosphor)
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium activated barium fluoroiodide, BaI₂2780 ml of aqueous solution (3.6 mol / L) and EuI_Three27 ml of an aqueous solution (0.2 mol / L) was placed in the reactor. The reaction mother liquor in this reactor was kept at 83 ° C. with stirring. Ammonium fluoride aqueous solution (8 mol / L) 322 ml was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the precipitate was aged by maintaining the temperature and stirring for 2 hours.
[0062]
The precipitate was filtered off, washed with ethanol, and vacuum dried to obtain europium activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing, and changes in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added, and the mixture was sufficiently stirred to produce crystals. An ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to obtain particles having an average particle diameter of 7 μm.
[0063]
As the material for forming the phosphor layer 5b, 427 g of the europium-activated barium fluoroiodide phosphor obtained above, 15.8 g of polyurethane resin (Desmolac 4125, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), and 2.0 g of bisphenol A type epoxy resin are used. The resultant was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1) and dispersed by a propeller mixer to prepare a coating solution having a viscosity of 25 to 30 Pa · s. The phosphor layer 5b was formed so that the coating liquid had a predetermined dry film thickness on the coating base 5a using a doctor blade.
[0064]
(Creation of protective film)
Although the protective layer 4 is not shown in FIGS. 3 to 6, when the protective layer 4 shown in FIG. 1 or FIG. 2 is formed in addition to the structure of the adhesive layer of this embodiment, the protective layer 4 is manufactured by the following method. To do. As the protective layer 4 on the phosphor layer 5 b side of the phosphor plate 5, VMPET12 // VMPET12 // PET12 // Sealant film (PET: polyethylene terephthalate, sealant film: heat-fusible film, CPP (casting polypropylene) or LLDPE (low density linear polyethylene) was used, VMPET: alumina-deposited PET (commercially available product: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.), and the numbers after each resin film indicate film thickness (μm).
[0065]
The above “//” means a dry lamination adhesive layer, which means that the thickness of the adhesive layer is 2.5 μm. The dry laminating adhesive used is a two-component reaction type urethane adhesive. By adding an organic blue colorant (Zavon First Blue 3G, manufactured by Hoechst) previously dispersed in methyl ethyl ketone to the adhesive solution used at this time, all of the adhesive layer is excited light absorbing layer B. It was. Moreover, the light transmittance of the excitation light absorption layer B was adjusted by adjusting the addition amount at this time.
[0066]
In addition, the light transmittance of the excitation light absorption layer here refers to the light transmittance in the light wavelength region of the He—Ne laser light (633 nm) compared with the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorption layer. The value was the case. At the same time, the haze ratio was adjusted by changing the type of sealant film, and laminated protective films having various haze ratios were prepared.
[0067]
The protective layer 4 on the application base 5a side of the phosphor plate 5 was a dry laminate film having a structure of sealant film / aluminum foil film 9 μm / polyethylene terephthalate (PET) 188 μm. In this case, the thickness of the adhesive layer was 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane adhesive was used.
[0068]
(Installation of protective layer on phosphor plate)
The coated sample was cut into a square of 20 cm × 20 cm, and the laminated protective film having the various types of haze and the excitation light absorbing layer was used, and the peripheral portion was sealed with an impulse sealer under reduced pressure. In addition, it fused so that the distance from a fusion | melting part to the fluorescent substance plate 5 peripheral part might be set to 1 mm. The impulse sealer heater used for fusion was 8 mm wide.
[0069]
A sample was prepared by attaching the phosphor plate 5 formed by the above method to the support 1 under the following conditions. Specifically, (1) a structure in which the phosphor plate 5 and the support 1 are attached by changing the adhesive strength of the adhesive (see FIG. 3), and (2) a double-sided tape 2c having different adhesive strength on the front and back surfaces. (3) Structures that are bonded to the upper and lower surfaces of the lead foil 3 using double-sided tapes 2a and 2b having different adhesive forces (see FIG. 5), (4) The same adhesive strength Structure using adhesive or double-sided tape to make the adhesive surface of support 1 uneven surface 7 (see FIG. 6), (5) Surface adhesive processing using adhesive or double-sided tape with the same adhesive strength (Adhesion strengthening treatment or treatment to weaken the adhesive strength. Specifically, the radiation image conversion panel side is primed to increase the adhesive strength, or the support side is a release agent (decrease the adhesive strength). ) Is applied to reduce the adhesive strength. .
[0070]
Here, the material used for the adhesive 2 or the double-sided tapes 2a, 2b and 2c can bond the support 1, the phosphor plate 5, the lead foil 3 and the protective layer 4 with an adhesive force of 100 g / 25 mm or more. Any material can be used, but it is preferable to use an acrylic, urethane, or rubber adhesive. As the double-sided tape, a commercially available polyester base, PET base, nylon base, or non-woven fabric base can be used, but a non-woven fabric base is preferable in terms of good air bubble removal at the time of pasting, Even if it is a resin film-based one, it is more preferable that the adhesive application shape is an uneven shape or a stripe shape to improve the bubble removal property.
[0071]
In addition, the adhesive strength was measured by measuring the initial adhesive force and the permanent adhesive force by cutting the sample into 25 × 150 mm and pasting the sample to various adherend test bodies. Here, the initial adhesive force is bonded to the adherend and the adhesive force after 20 minutes has elapsed, the permanent adhesive force is bonded to the adherend and the adhesive force after 24 hours has elapsed, and the above-mentioned adhesive strength is permanent. It shall refer to adhesive strength. In addition, the measurement of adhesive force was performed on the conditions of measurement conditions: 23 degreeC, 65% RH, 180 degree | times peeling, and peeling speed: 300 mm / min.
[0072]
When a separation test was actually performed on the sample produced by the above method, the adhesive layer 2 had an adhesive layer 2 having an adhesive strength of 2000 g / 25 mm or less (strength when one of the 25 mm wide samples was pulled in the opposite direction) or less. For the samples selected from the above materials, and for samples having different adhesive strengths on the front and back surfaces or the upper and lower surfaces, the adhesive strength is phosphor plate 5 side ≧ support 1 side, or phosphor plate 5 / lead foil 3 side ≧ lead foil. 3 / In the sample set to be on the support 1 side, the support 1 and the phosphor plate 5 could be easily separated. In addition, a sample in which the uneven surface 7 is provided on the support 1 side and the adhesion area is reduced, a sample in which the support 1 side is easily peeled by performing a surface treatment, or a sample in which the adhesion force on the phosphor plate 5 side is enhanced. Both were easily separated and recovered. Then, it was confirmed that the support 1 was not deformed when the phosphor plate 5 was peeled off, and the support 1 could be reused. In addition to the structure of this example, the radiation image conversion panel can be more easily separated and recovered by adopting the protective layer structure of the above-described embodiment.
[0073]
As described above, in the image conversion panel in which the phosphor plate 5 is bonded to the support 1 with the adhesive layer, the phosphor plate 5 is not fixed to the support 1 but covered with the protective films 4a and 4b, and the adhesive force is predetermined. A method using an adhesive having a value equal to or less than the above value, a method using a double-sided tape in which the adhesive force of the adhesive layer on the support 1 side is weaker than the adhesive force on the phosphor plate 5 side, Radiation image conversion panel by a method of reducing the adhesive area on the 1 side, a method of applying a primer treatment for enhancing the adhesive strength on the phosphor plate 5 side, a method of applying a release agent for reducing the adhesive strength on the support 1 side, etc. In the separation, each structure can be easily separated and recovered without deforming the support 1.
[0074]
【The invention's effect】
As described above, according to the structure of the radiation image conversion panel of the present invention, when discarding the radiation image conversion panel, the support and the phosphor plate can be easily separated and collected without deforming the support. A structure such as a support can be reused.
[0075]
The reason is that the phosphor plate is not fixed to the support with a protective film, the adhesive is used with an adhesive having a predetermined value or less, and the adhesive on the support side is the adhesive on the phosphor plate. A method using weaker double-sided tape, a method of reducing the adhesive area on the support side by providing irregularities on the surface of the support, a method of applying an adhesive strength strengthening treatment to the phosphor plate side, a treatment of weakening the adhesive strength on the support side This is because the phosphor plate can be easily peeled off from the support by the method of applying the method.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a structure of a radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a structure of a radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention.
[Fig. 3]referenceIt is sectional drawing which shows the structure of the radiographic image conversion panel which concerns on an example.
[Fig. 4]referenceIt is sectional drawing which shows the structure of the radiographic image conversion panel which concerns on an example.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing the structure of a radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing the structure of a radiation image conversion panel according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
  1 Support plate
  2 Adhesive layer (adhesive)
  2a, 2b, 2c adhesive layer (double-sided tape)
  3 Lead foil
  4 phosphor plate
  4a Application base
  4b phosphor layer
  5 Protective film
  5a Underlayer protective film
  5b Upper protective film
  6a Fusion location
  6b Bonding location
  7 Uneven surface

Claims

On a support, at least a radiation image conversion panel having a radiation absorbing layer, a phosphor plate having a stimulable phosphor layer, and a protective layer covering the phosphor plate,
An adhesive layer is provided between the support and the radiation absorbing layer and between the radiation absorbing layer and the phosphor plate, and the adhesive strength between the support and the radiation absorbing layer is the radiation. A radiation image conversion panel, wherein the radiation image conversion panel is smaller than an adhesive strength between an absorption layer and the phosphor plate.

2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein each of the adhesive layers is made of a double-sided tape having different adhesive strength.

The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the surface of the support on the side of the adhesive layer is formed in an uneven shape.

The radiation image according to any one of claims 1 to 3, wherein a surface treatment for increasing or decreasing an adhesive strength with the adhesive layer is performed on the surface of the support and / or the surface of the phosphor plate. Conversion panel.

The radiation image conversion panel according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive strength of the adhesive layer is 2000 g / 25 mm or less.

The radiation image conversion panel according to claim 1,
The phosphor plate side outermost surface of the protective layer is formed of a non-adhesive member, and the end of the protective layer is directly or indirectly fixed to the support, whereby the phosphor plate is A radiation image conversion panel, which is held on the support by the protective layer.

The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the protective layer is on the upper surface and the lower surface of the phosphor plate, and an end portion of the protective layer is fixed to the support by fusion bonding.