JP4234822B2 - Information recording medium containing cyanine dye compound - Google Patents

Description

【００１５】
［式中、Ｚ¹ 及びＺ² は各々独立に、５員または６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表し、Ｒ¹ およびＲ² は各々独立にアルキル基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、各々独立に、置換されていてもよいメチン基を表し、ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１を表し、ｐおよびｑは各々独立に０または１を表し、そしてｋは分子内の電荷を中和させるために必要な１乃至１０の整数を表し；
Ｘ¹¹及びＸ¹²は互いに同一で、酸素原子、＝ＮＲ³¹基、または＝ＣＲ³²Ｒ³³基を表し（但し、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は各々独立に水素原子又は置換基を表す。）、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は各々独立に水素原子又は置換基を表し、かつＲ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷のうちの少なくとも一つは陰イオンを有する置換基を表す。］
【００１６】
本発明の情報記録媒体は、以下の態様であることが好ましい。
（１）一般式（Ｉ）において、アニオン性を示す成分が、下記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）で表される。
【００１７】
【化６】

【００１８】
［式中、Ｒ³⁸は、スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、またはヘテロ環基を表すかのいずれかであり、Ｒ³⁹は水素原子又は置換基を表し、ｍは１乃至４の整数を表し、そしてｍ又は４−ｍが二以上の整数を表すとき、複数のＲ³⁸及び複数のＲ³⁹は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。]
【００１９】
【化７】

【００２０】
［式中、Ｒ⁴⁰は、スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、またはヘテロ環基を表すかのいずれかであり、Ｒ⁴¹は、水素原子又は置換基を表し、ｍ１は、１乃至４の整数を表し、ｍ１又は４−ｍ１が二以上の整数を表すとき、複数のＲ⁴⁰及び複数のＲ⁴¹は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。]
【００２１】
（２）上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、Ｒ³⁸及びＲ⁴⁰は、各々スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、一又は二個のスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、またはヘテロ環基を表すかのいずれかである。
（３）上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、Ｒ³⁹及びＲ⁴¹は、各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基を表す。
（４）上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、ｍ及びｍ１はそれぞれ１又は２であり、更に好ましくは、ｍ及びｍ１はそれぞれ共に１である。
（５）一般式（Ｉ）において、カチオン性を示す成分が、下記一般式（Ａ−Ｉ）又は（Ａ−II）で表される。
【００２２】
【化８】

【００２３】
［式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々独立に、置換基を有していても良い、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、又はキノキサリン環を形成するのに必要な原子団を表し、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＮＲ⁶ −基、または−ＣＲ⁷ Ｒ⁸ −基を表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のカルバモイル基を表し、上記の置換基は可能である場合は更に置換基を有していてもよく、そしてｋは、１〜４の整数を表す。］
【００２４】
【化９】

【００２５】
［式中、Ｚ５及びＺ６は、各々独立に、置換基を有していても良い、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、又はキノキサリン環を形成するのに必要な原子団を表し、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ¹²−基、または−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−基を表し、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のカルバモイル基を表し、上記の置換基は可能である場合は更に置換基を有していてもよく、そしてｋは、１〜４の整数を表す。］
（６）上記（５）の一般式（Ａ−II）で表される成分は、更に一般式（Ａ−II−１）、（Ａ−II−２）、又は（Ａ−II−３）で表される。
【００２６】
【化１０】

【００２７】
[ 式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
【００２８】
【化１１】

【００２９】
［式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、無置換の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
【００３０】
【化１２】

【００３１】
[ 式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
（７）記録層の上に更に反射層を有する。
（８）記録層の上に更に反射層及び保護層をこの順に有する。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明の情報記録媒体は、基板上に有機色素を含む記録層が設けられており、該色素記録層が、下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含むことを特徴とするものである。
【００３３】
【化１３】

【００３４】
式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、各々独立に、５または６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立にアルキル基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、各々独立に、置換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１及びｎ２は各々独立に０または１を表す。ｐおよびｑは各々独立に０または１を表す。ｋは分子中の電荷を中和させるために必要な１乃至１０の整数を表す。
Ｘ¹¹及びＸ¹²は互いに同一で、酸素原子、＝ＮＲ³¹基、または＝ＣＲ³²Ｒ³³基を表し（但し、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は各々独立に水素原子又は置換基を表す。）、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は各々独立に水素原子又は置換基を表し、かつＲ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷のうちの少なくとも一つは陰イオンを有する置換基を表す。
【００３５】
本発明の色素化合物は、色素成分であるカチオン性を示す成分（Ａ）（以下単に、カチオン部）とアニオン性を示す成分（Ｂ）（以下、単にアニオン部）からなる。
まず、カチオン部（Ａ）について詳述する。
Ｚ¹ 及びＺ² は各々独立に５員または６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。ｐおよびｑは各々独立に０または１を表す。ｐおよびｑは共に０であることが好ましい。Ｚ¹ 又はＺ² によって形成される核としては、３，３−ジアルキルインドレニン核、３，３−ジアルキルベンゾインドレニン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、オキサゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、セレナゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール核、テルラゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリミジン核などを挙げることができる。ここで挙げられた５または６員の含窒素複素環は、可能な場合は、置換基（置換原子であってもよい）を有していても良い。
【００３６】
上記置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子又は、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び水素原子で構成される置換基を挙げることができる。具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、カルボキシル基（塩を含む）、及びスルホ基（塩を含む）を挙げることができる。これらは更にこれらの置換基で置換されていてもよい。
【００３７】
上記置換基の例を更に詳しく説明する。
ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子を挙げることができる。アルキル基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、２ーヒドロキシエチル、４ーカルボキシブチル、ヘキシル、及びオクチルを挙げることができる。アルケニル基としては、炭素数２〜１８（更に好ましくは炭素数２〜８）の直鎖、分岐鎖または環状のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル、アリル、１ープロペニル、２ーペンテニル、１，３ーブタジエニル、２ーオクテニルを挙げることができる。アルキニル基としては、炭素数２〜１８（更に好ましくは炭素数２〜８）のアルケニル基が好ましく、例えば、エチニルを挙げることができる。
【００３８】
アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル、ナフチル、４ーカルボキシフェニル、３ーカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、４ーメタンスルホンアミドフェニル、及び４ーブタンスルホンアミドフェニルを挙げることができる。アラルキル基としては、炭素数７〜１０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル、フェネチルを挙げることができる。ヘテロ環基としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子から構成される５〜６員環の飽和または不飽和のヘテロ環基であることが好ましく、環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であってもよく、例えば、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、５ーカルボキシベンゾオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、スルホラン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、ピロール環、クロマン環、及びクマリン環を挙げることができる。
【００３９】
アルコキシ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシを挙げることができる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜１０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ、ｐーメトキシフェノキシなどを挙げることができる。スルホニルオキシ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のスルホニルオキシ基が好ましく、例えば、メタンスルホニルオキシを挙げることができる。カルバモイルオキシ基としては、炭素数２〜１８（更に好ましくは炭素数２〜８）のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、メチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシを挙げることができる。アルキルチオ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ、エチルチオを挙げることができる。アリールチオ基としては、炭素数６〜１０のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオを挙げることができる。アシルオキシ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、オクタノイルオキシを挙げることができる。
【００４０】
アルキルアミノ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアルキルアミノ基が好ましく、例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、及びオクチルアミノを挙げることができる。カルボンアミド基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは、炭素数１〜８）のカルボンアミド基が好ましく、例えば、アセトアミド、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、オクタノイルアミノ、オクタノイルメチルアミノ、及びベンズアミドを挙げることができる。スルホンアミド基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のスルホンアミド基が好ましく、例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、プロピルスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミドを挙げることができる。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の置換基を有していてもよいスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、メチルスルファモイルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ、エチルスルファモイルアミノ、プロピルスルファモイルアミノ、オクチルスルファモイスアミノを挙げることができる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜１８（更に好ましくは炭素数２〜８）のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノを挙げことができる。アルコキシスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアルコキシスルホニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシスルホニルアミノ、エトキシスルホニルアミノを挙げることができる。
【００４１】
ウレイド基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の置換基を有していてもよいウレイド基が好ましく、例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎージメチルウレイド、オクチルウレイドを挙げることができる。チオウレイド基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の置換基を有していてもよいチオウレイド基が好ましく、例えば、チオウレイド、メチルチオウレイド、Ｎ，Ｎージメチルチオウレイド、及びオクチルチオウレイドを挙げることができる。アシル基は、炭素数０〜１８（更に好ましくは炭素数０〜８）のアシル基が好ましく、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、プロパノイルを挙げることができる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニルを挙げることができる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜１８（更に好ましくは炭素数７〜１２）のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニルを挙げることができる。
【００４２】
カルバモイル基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の置換基を有していてもよいカルバモイル基が好ましく、例えば、カルバモイル、Ｎ, Ｎージメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルを挙げることができる。スルホニル基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のスルホニル基が好ましく、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニルを挙げることができる。スルフィニル基としては、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）のスルフィニル基が好ましく、例えば、メタンスルフィニル、エタンスルフィニル、オクタンスルフィニルを挙げることができる。スルファモイル基としては、スルファモイル、炭素数１〜１８（更に好ましくは炭素数１〜８）の置換基を有していてもよいスルファモイル基が好ましく、例えば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ブチルスルファモイル、オクチルスルファモイル、フェニルスルファモイルを挙げることができる。
【００４３】
Ｚ¹ およびＺ² は、各々独立に、置換基を有していてもよい、３，３−ジアルキルインドレニン核、又は３，３−ジアルキルベンゾインドレニン核であることが好ましい。更に好ましくは、Ｚ¹ およびＺ² が共に、置換基を有していてもよい、３，３−ジアルキルインドレニン核、又は３，３−ジアルキルベンゾインドレニン核であることが好ましい。
【００４４】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基を表す。Ｒ１、及びＲ２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、その置換基としては、前記含窒素複素環の置換基の例と同義であり、またその好ましい範囲も同一である。好ましくは、無置換のアルキル基、あるいはアリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基で置換されたアルキル基である。これらの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチル、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−（３−スルホプロポキシ）エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、及び２−メタンスルホニルアミノエチルなどを挙げることができる。
【００４５】
Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 、及びＬ⁵ で表されるメチン基は、同一でも異なっていてもよく、置換基を有していても良いメチン基を表す。その置換基の詳細としては、含窒素複素環の置換基の例と同義であり、またその好ましい範囲も同一である。また、置換基同士が連結して５〜７員環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成することもできる。ここで置換基同士が連結して形成する５〜７員環としては、例えばシクロペンテン環、１−ジメチルアミノシクロペンテン環、１−ジフェニルアミノシクロペンテン環、シクロヘキセン環、１−クロロシクロヘキセン環、イソホロン環、１−モルホリノシクロペンテン環、及びシクロヘプテン環を挙げることができる。ｎ１及びｎ２は各々独立に０又は１を表す。ｋは、分子内の電荷を中和させるために必要な１〜１０の整数を表す。ｋは、好ましくは、１〜４の整数であり、更に好ましくは、１又は２である。
上記カチオン部は、任意の炭素原子上で二種が結合してビス型構造を形成していてもよい。
【００４６】
上記カチオン性を示す成分（Ａ）は、好ましくは、下記の一般式（Ａ−Ｉ）又は（Ａ−II）で表される。
【００４７】
【化１４】

【００４８】
式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々独立に、置換基を有していても良い、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、又はキノキサリン環を形成するのに必要な原子団を表す。Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＮＲ⁶ −基、または−ＣＲ⁷ Ｒ⁸ −基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ５は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、又は炭素数１〜８のカルバモイル基を表し、上記の置換基は可能である場合は、更に置換基を有していてもよい。そしてｋは、１〜４の整数を表す。
【００４９】
【化１５】

【００５０】
式中、Ｚ５及びＺ６は、各々独立に、置換基を有してもよいベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、又はキノキサリン環を形成するために必要な原子団を表す。Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ¹²−基、または−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−基を表す。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、又は炭素数１〜８のカルバモイル基を表し、上記の置換基は可能である場合は、更に置換基を有していてもよい。そしてｋは、１〜４の整数を表す。
【００５１】
上記一般式（Ａ−Ｉ）又は（Ａ−II）において、Ｚ³ 、Ｚ⁴ 、Ｚ５及びＺ６で表される、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、又はキノキサリン環上の置換基は、上記（Ａ）で示される成分における含窒素複素環の置換基の例と同義であり、又その好ましい範囲も同一である。上記Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で表されるアルキル基は、上記（Ａ）で示される成分におけるＲ１およびＲ２で表されるアルキル基の例と同義であり、又その好ましい範囲も同一である。上記Ｒ５及びＲ¹¹で表される置換基は、上記（Ａ）で示される成分における含窒素複素環の置換基の例と同義であり、又その好ましい範囲も同一である。
【００５２】
上記一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々独立に無置換の、ベンゼン環、ナフタレン環、又はキノキサリン環を形成するために必要な原子群、あるいはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシキカルボニル基、アシル基、アミド基、またはスルファモイル基からなる群より選ばれる１又は２個の基又は原子で置換されたベンゼン環を形成するために必要な原子群であることが好ましい。上記アルキル基は、メチルであることが好ましい。上記ハロゲン原子は、塩素原子又は臭素原子であることが好ましい。上記アルコキシ基は、メトキシであることが好ましい。上記アルコキシカルボニル基は、エトキシカルボニルであることが好ましい。上記アシル基は、プロパノイルであることが好ましい。上記アミド基は、ベンズアミドであることが好ましい。スルファモイル基は、無置換のスルファモイルであることが好ましい。
【００５３】
Ｘ１、及びＸ２は、各々独立に、酸素原子、−ＮＲ⁶ −基、または−ＣＲ⁷ Ｒ⁸ −基であることが好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ は、各々独立に無置換の炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ³ 、及びＲ⁴ は、各々独立に、無置換の炭素数１〜６のアルキル基、あるいはスルホ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ⁵ は、水素原子又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜８のカルバモイル基であることが好ましい。ｋは、１又は２であることが好ましい。上記Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ で表される炭素素数１〜６のアルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔ−ブチルであり、更に好ましくは、メチル、エチル、プロピル、又はｎ−ブチルである。炭素数１〜８のカルバモイル基は、無置換のカルバモイル基であることが好ましい。
【００５４】
上記一般式（Ａ−II）において、Ｚ５及びＺ６は、前記一般式（Ａ−Ｉ）におけるＺ³ 及びＺ⁴ と同義であり、又その好ましい範囲も同じである。
Ｘ３及びＸ４は、各々独立に酸素原子、−ＮＲ¹²−基、または−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴−基であることが好ましい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴は、各々独立に無置換の炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ¹¹は、水素原子又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。ｋは、１又は２であることが好ましい。上記炭素数１〜６のアルキル基は、前記一般式（Ａ−Ｉ）における炭素数１〜６のアルキル基と同義であり、又その好ましい範囲も同じである。
【００５５】
上記一般式（Ａ−II）で表される成分は、更に一般式（Ａ−II−１）、（Ａ−II−２）、又は（Ａ−II−３）で表される成分からなることが好ましい。
【００５６】
【化１６】

【００５７】
[ 式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
【００５８】
【化１７】
【００５９】
［式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または無置換の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは、水素原子、無置換の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
【００６０】
【化１８】

【００６１】
[ 式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、及びＲ²¹は、各々独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ¹⁷は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、そしてｋは、１又は２を表す。］
上記一般式（Ａ−II−１）、（Ａ−II−２）、又は（Ａ−II−３）における炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基は、前記一般式（Ａ−II）における炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基とそれぞれ同義であり、またその好ましい範囲もそれぞれ同じである。
【００６２】
次に、アニオン部（Ｂ）について詳述する。アニオン性を示す成分（Ｂ）は下記の一般式で表される。
【００６３】
【化１９】

【００６４】
Ｘ¹¹及びＸ¹²は互いに同一で、酸素原子、＝ＮＲ³¹基、または＝ＣＲ³²Ｒ³³基を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は各々独立に水素原子又は置換基を表し、かつＲ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷のうちの少なくとも一つは陰イオンを有する置換基を表す。
上記Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³で表される置換基は、前記カチオン性を示す成分（Ａ）におけるＺ¹ 及びＺ² の置換基の例と同義である。
上記Ｘ¹¹及びＸ¹²は互いに同一で、酸素原子又は＝ＣＲ³²Ｒ³³基であることが好ましく、更に好ましくは、Ｘ¹¹及びＸ¹²は共に酸素原子又は共に＝ＣＲ³²Ｒ³³基である。上記Ｒ³²、およびＲ³³は、各々独立に、ハロゲン原子、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキルスルホニル基であることが好ましい。
【００６５】
上記Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷で表される置換基は、前記カチオン性を示す成分（Ａ）におけるＺ¹ 及びＺ² の置換基の例と同義である。好ましくは、以下の置換基を挙げることができる。
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスルホニルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、およびヘテロ環基。上記置換基は、可能であれば更に置換基を有していてもよい。
又陰イオンの例としては、スルホン酸イオン、カルボン酸イオン、ホスホン酸イオン、チオラートイオン、スルフィン酸イオン、スルホンアミドアニオン、イミドアニオン、及びボレートイオンを挙げることができる。これらの中では、スルホン酸イオン及びカルボン酸イオンであることが好ましい。
上記Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷が共に置換基となるとき、Ｒ³⁴とＲ³⁵、あるいはＲ³⁶とＲ³⁷とが各々共に連結して不飽和縮合環を形成してもよい。又この縮合環は置換基を有していてもよく、その置換基は、前記カチオン性を示す成分（Ａ）におけるＺ¹ 及びＺ² の置換基の例と同義である。
【００６６】
上記アニオン性を示す成分（Ｂ）は、下記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）で表されることが好ましい。
【００６７】
【化２０】

【００６８】
上記Ｒ³⁸は、スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はヘテロ環基を表すかのいずれかである。上記Ｒ³⁹は、水素原子又は置換基を表す。ｍは１〜４の整数を表す。そしてｍ又は４−ｍが二以上の整数を表すとき、複数のＲ³⁸及び複数のＲ³⁹は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００６９】
【化２１】

【００７０】
上記Ｒ⁴⁰は、スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、またはヘテロ環基を表すかのいずれかである。上記Ｒ⁴¹は、水素原子又は置換基を表す。ｍ１は、１〜４の整数を表す。ｍ１又は４−ｍ１が二以上の整数を表すとき、複数のＲ⁴⁰及び複数のＲ⁴¹は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００７１】
上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、Ｒ³⁹及びＲ⁴¹は、前記カチオン性を示す成分（Ａ）におけるＲ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷の置換基の例と同義であり、又その好ましい範囲も同じである。ｍ及びｍ１は、それぞれ１又は２であることが好ましく、更に好ましくは、ｍ及びｍ１は、共に１である。
【００７２】
上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、Ｒ³⁸及びＲ⁴⁰は、各々スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、一又は二個のスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、またはヘテロ環基を表すかのいずれかであることが好ましい。上記Ｒ³⁸及びＲ⁴⁰は、各々スルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを表すか、あるいは、一又は二個のスルホン酸イオン又はカルボン酸イオンを有する、アルキル基（例、メチル、エチル、ブチル、プロパノイルオキシエチル）、アルケニル基（例、１，３−ブタジエニル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、メルカプト基、アルキルチオ基（例、メチルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、プロパノイルアミノ）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド）又はウレイド基（例、メチルウレイド、エチルウレイド）を表すかのいずれかであることが更に好ましい。
【００７３】
上記一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）において、Ｒ³⁹及びＲ⁴¹は、各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基であることが好ましい。上記Ｒ³⁹及びＲ⁴¹は、各々水素原子、アルキル基（例、メチル、メトキシエチル）、アルキルスルホニル基（例、エチルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル）、アルコキシ基（例、メトキシ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ）、アミド基（例、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド）、ウレイド基（例、メチルウレイド）、ハロゲン原子（例、塩素原子、臭素原子）、ニトロ基、又はシアノ基であることが更に好ましい。
【００７４】
本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表される色素化合物のカチオン部（Ａ）とアニオン部（Ｂ）の具体例を以下に記載する。
【００７５】
【化２２】

【００７６】
【化２３】

【００７７】
【化２４】

【００７８】
【化２５】

【００７９】
【化２６】

【００８０】
【化２７】

【００８１】
【化２８】

【００８２】
【化２９】

【００８３】
【化３０】

【００８４】
【化３１】

【００８５】
【化３２】

【００８６】
【化３３】

【００８７】
【化３４】

【００８８】
【化３５】

【００８９】
【化３６】

【００９０】
【化３７】

【００９１】
【化３８】

【００９２】
【化３９】

【００９３】
【化４０】

【００９４】
【化４１】

【００９５】
【化４２】

【００９６】
【化４３】

【００９７】
【化４４】

【００９８】
【化４５】

【００９９】
【化４６】

【０１００】
【化４７】

【０１０１】
本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表される色素化合物の好ましい具体例を下記の表１に示す。表１において、化合物例は、カチオン部（Ａ）とアニオン部（Ｂ）との組み合わせからなるものである。例えば、化合物番号１の化合物は、カチオン部（Ａ−１）とアニオン部（Ｂ−１）からなり、下記の式で与えられる。
【０１０２】
【化４８】

【０１０３】
【表１】

【０１０４】
【表２】

【０１０５】
本発明にかかる一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、下記の一般式（II）で表される色素化合物のハロゲン塩（例、Ｆ塩、Ｃｌ塩、Ｂｒ塩、Ｉ塩など）、スルホン酸塩（メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、メチル硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸塩、１，３−ベンゼンジスルホン酸塩、１，５−ナフタレンジスルホン酸塩、２，６−ナフタレンジスルホン酸塩など）、硫酸塩、チオシアン酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ピクリン酸塩、あるいは酢酸塩と、下記一般式（III ）で表される化合物（電子受容体）の非解離体、アルカリ金属塩（例、Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩など）、アンモニウム塩（ＮＨ₄ ⁺ 塩）、ピリジニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、あるいはトリエチルアンモニウム塩（Ｅｔ₃ ＮＨ⁺ 塩）との水又は有機溶媒中（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミドなど）における塩交換反応によって容易に合成できる。
【０１０６】
【化４９】

【０１０７】
式中、Ｚ１１及びＺ１２、Ｒ５１及びＲ５２、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４及びＬ１５、ｎ３及びｎ４、並びにｐ１及びｑ１は、前記一般式（Ｉ）におけるＺ１及びＺ２、Ｒ１及びＲ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４及びＬ５、ｎ１及びｎ２、並びにｐ及びｑ１とそれぞれ同義である。
【０１０８】
【化５０】

【０１０９】
式中、Ｘ２１及びＸ２２、並びにＲ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、及びＲ⁶⁷、は、前記一般式（Ｉ）におけるＸ¹¹及びＸ¹²、並びにＲ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷とそれぞれ同義である。
【０１１０】
一般式（II）で表される色素化合物は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Compounds)」, ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊；デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry) 」、第１８章、第１４節、第４８２から５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compounds)」 2nd.Ed.vol.IV,partB, １９７７年刊、第１５章、第３６９から４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevir Science Publishing Company Inc.) 社刊、ニューヨーク、などに記載の方法に基づいて合成することができる。また、一般式（III ）で表される電子受容体は、J.Med.Chem.,vol.32,1636-1642(1989)、J.Am.Chem.Soc.,vol.61,450-452(1939) 、J.Am.Chem.Soc.,vol.94,9175-9177(1972) 、Chem.Ber.,vol.100,2908-2917(1969) 、Tetrahedron,vol.38,1471-1476(1982)、日本化学会誌 243-245(1979) 、J.Org.Chem.,vol.48,3852-3854(1983)等に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１１１】
以下に、一般式（Ｉ）で表される色素化合物の合成例を記載する。
（合成例）
（化合物番号５の合成）
前記色素化合物Ａ−１２のｐ−トルエンスルホン酸塩（０．６７ｇ、１．０ミリモル）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた後、前記化合物Ｂ−１のナトリウム塩（０．２１ｇ、１．０ミリモル）を添加して、室温で３０分間攪拌すると緑色の沈殿物が析出した。得られた沈殿物を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥させて０．５８ｇの化合物（化合物番号５）を得た。これは理論収量の８２％に相当する。
λｍａｘ：６７１ｎｍ（メタノール中）
【０１１２】
（化合物番号１３の合成）
前記色素化合物Ａ−１５のｐ−トルエンスルホン酸塩（０．７５ｇ、１．０ミリモル）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた後、前記化合物Ｂ−９のナトリウム塩（０．２３ｇ、１．０ミリモル）を添加して、室温で３０分間攪拌すると緑色の沈殿物が析出した。得られた沈殿物を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥させて０．４４ｇの化合物（化合物番号１３）を得た。これは理論収量の５６％に相当する。
λｍａｘ：６７５ｎｍ（メタノール中）
¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ- ｄ₆ ）：８．２〜８．４（ｍ, ４Ｈ）, ８．１（ｔ, ４Ｈ）, ７．８（ｄ, ２Ｈ）, ７．７（ｔ, ２Ｈ）, ７．５（ｔ, ２Ｈ）, ６．３（ｄ, ２Ｈ）, ４．４（ｔ, ４Ｈ）, ３．１（ｓ, ２Ｈ）, ２．１（ｓ, １５Ｈ）, １．８（ｍ, ４Ｈ）, １．５（ｍ, １０Ｈ）, ０．９（ｔ, ６Ｈ）
【０１１３】
（化合物番号１６の合成）
前記色素化合物Ａ−１５のｐ−トルエンスルホン酸塩（０．７５ｇ、１．０ミリモル）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた後、前記化合物Ｂ−５３のナトリウム塩（０．２７ｇ、１．０ミリモル）を添加して、室温で３０分間攪拌すると緑色の沈殿物が析出した。得られた沈殿物を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥させて０．６１ｇの化合物（化合物番号１６）を得た。これは理論収量の７２％に相当する。
λｍａｘ：６７５ｎｍ（メタノール中）
¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ- ｄ₆ ）：８．２〜８．４（ｍ, ４Ｈ）, ８．１（ｔ, ４Ｈ）, ７．１〜７．８（ｍ, ９Ｈ）, ６．３（ｄ, ２Ｈ）, ４．４（ｔ, ４Ｈ）, ２．２〜３．４（ｍ, ４Ｈ）, ２．１（ｓ, １５Ｈ）, １．８（ｍ, ４Ｈ）, １．５（ｍ, ４Ｈ）, ０．９（ｔ, ６Ｈ）
【０１１４】
一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、目的に応じて２種以上併用することができる。さらに、従来より情報記録媒体の記録材料として知られている任意の色素を併用してもよい。例えば、本発明に使用される色素以外のシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素およびニトロソ化合物などを挙げることができる。
【０１１５】
本発明の情報記録媒体は、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層が基板上に設けられてなるものである。本発明の情報記録媒体は、所謂ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体、あるいはＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成することができる。ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成する場合には、トラックピッチが１．４〜１．６μｍのプレグルーブが形成された円盤状透明基板に、有機色素及び前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層を設けた構成とすることが好ましい。また、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成する場合には、トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された円盤状透明基板に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層を設けた構成とすることが好ましい。上記のいずれの態様の情報記録媒体においても該記録層の上には反射層が設けられていることが好ましく、更にその反射層の上に保護層が設けられていることが好ましい。
【０１１６】
上記ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、具体的には以下の二つの形態で構成されていることが好ましい。
（１）トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍｍの円盤状透明基板の該プレグルーブが設けられている側の表面に前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層が設けられてなる二枚の積層体をそれぞれの記録層が内側となるように接合してなる情報記録媒体。
【０１１７】
（２）トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍｍの円盤状透明基板の該プレグルーブが設けられている側の表面に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む記録層が設けられてなる積層体と、該積層体の基板と略同じ直径の円盤状透明基板とを、それぞれの記録層が内側となるように接合してなる情報記録媒体。なお、上記の形態の情報記録媒体においても、記録層の上に更に反射層が設けられていることが好ましく、更に反射層の上には、保護層（接着剤により形成される層）が設けられていることが好ましい。
【０１１８】
本発明の情報記録媒体の製造方法について説明する。本発明のＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、例えば、以下に述べるような方法により製造することができる。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体においても基本的には、ＣＤ−Ｒ型と同様な方法で製造することができる。以下では、ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体の製造方法を中心に説明する。
【０１１９】
基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えばガラス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。これらの材料は、レーザ光が透過し得る材料が選ばれるが、透過率は、好ましくは、７０〜１００％である。
【０１２０】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質の防止の目的で下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【０１２１】
基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成されていることが好ましい。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ましい。
【０１２２】
また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射するにより、塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は一般に０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。
【０１２３】
基板上に設けられるプレグルーブの深さは３００〜２０００オングストロームの範囲にあることが好ましく、またプレグルーブの半値幅は０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。また、プレグルーブ層の深さを１５００〜２０００オングストロームの範囲にすることにより反射率をほとんど低下させることなく感度を向上させることができ、特に好ましい。従って、このような光ディスク（深いプレグルーブの基板に、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物からなる記録層およびその上に反射層が形成された光ディスク）は、高い感度を有することから、低いレーザーパワーでも記録が可能となり、これにより安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことができる等の利点を有する。
【０１２４】
基板上（又は下塗り層）の表面（プレグルーブが形成されている場合にはその表面上）には、色素記録層が設けられる。色素記録層には本発明にかかる前記前記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物が含有される。記録層の形成は、該色素化合物、さらに所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面（もしくは下塗り層の表面）に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行なうことができる。
【０１２５】
色素記録層形成用の塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１、２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種以上併用して適宜用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【０１２６】
色素記録層に結合剤を使用する場合の結合剤としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素１重量部に対して一般に１０重量部以下であり、好ましくは、５重量部以下である。このようにして調製される塗布液の濃度は一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５重量％の範囲にある。
【０１２７】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。
【０１２８】
上記記録層の上には、情報の再生時における反射率の向上の目的で、反射層が設けられることが好ましい。反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。特に好ましくはＡｕ又はＡｇである。反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより記録層の上に形成することができる。反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【０１２９】
反射層の上には、記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けることが好ましい。この保護層は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けることもできる。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
【０１３０】
保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び／または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、溶剤を使用することなく、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。
【０１３１】
本発明の情報記録媒体は上述した構成からなる単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合せタイプの記録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側スペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイッチタイプの記録媒体を製造することがもきる。
【０１３２】
ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体は上記のような方法で製造することができる。得られた情報記録媒体は反射率が８０％前後と高いため、市販のＣＤプレーヤで再生することができる。従って、高反射率を有しかつ耐光性に優れた光ディスクを得ることができる。
【０１３３】
また、上記のようにして製造した、基板上に記録層、及び反射層、そして所望により保護層を設けた二枚の積層体を各々の記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、二つの記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。また、上記のようにして得られた一枚の積層体と、該積層体の基板と略同じ直径の円盤状保護基板とを記録層が内側となるように接着剤で貼り合わせることにより、片面のみに記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。
【０１３４】
光情報記録方法は、本発明の上記情報記録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、情報記録媒体を所定の定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１. ４ｍ／秒）または所定の定角速度にて回転させながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度が上昇し、物理的あるいは化学的な変化が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録される。記録光としては５００ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられる。用いられるレーザービームの波長は好ましくは５００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である。そしてＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体においては、レーザービームの波長は７５０〜８５０ｎｍ（更に好ましくは、７７０〜７９５ｎｍ、特に７７５〜７９０ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。またはＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体においては、レーザービームの波長は６００〜７００ｎｍ（更に好ましくは、６２０〜６８０ｎｍ、特に６３０〜６５５ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、情報記録媒体を所定の定線速度で回転させながら半導体レーザー光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。なお、本発明の情報記録媒体は、上記のような通常のＣＤフォーマットの場合の１倍速はもとより、４倍速、あるいはそれ以上の高速での記録再生も可能である。
【０１３５】
【実施例】
以下に本発明の実施例及び比較例を記載する。ただし、これらの各例は本発明を制限するものではない。
【０１３６】
［実施例１］
本発明に係るシアニン色素化合物（化合物番号５）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールの溶媒に溶解させ、記録層形成用塗布液（塗布液の濃度：２．５重量％）を調製した。
得られた塗布液を直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート基板上に約１４０ｎｍ（グルーブ内）の厚さに塗設した。基板としては、予め、スパイラルプレグルーブ（グルーブピッチ１．７μｍ、溝幅０．４μｍに、溝深さ０．１６μｍ）が射出成形によって形成されているものを用いた。
【０１３７】
次いで、記録層の上に更に、金からなる反射層を約１００ｎｍの厚さでスパッタした後、更に、反射層の上に、フォトポリマーからなる保護層（ＵＶ硬化剤ＳＤ−２２０、大日本インキ化学工業（株））を厚さ５μｍになるように塗設し、ＵＶ光を照射させて硬化し、本発明に従う情報記録媒体（光ディスク）を作製した。
【０１３８】
［実施例２］〜［実施例６］
実施例１において、シアニン色素化合物（化合物番号５）の代わりに、本発明に係る下記表２に示されるシアニン色素化合物を用いたこと以外は同様にして本発明に従う情報記録媒体（光ディスク）を作製した。
【０１３９】
［比較例１］
実施例１において、従来から知られている下記式で表されるシアニン色素化合物Ａを用いたこと以外は同様にして比較用の情報記録媒体（光ディスク）を作製した。
【０１４０】
【化５１】

【０１４１】
［情報記録媒体としての評価］
得られた光ディスクに、ＯＭＴ２０００（パルステック社製）評価機を用いて、波長７８０ｎｍ、線速１．２ｍ／ｓで３Ｔと１１ＴのＥＦＭ信号をレーザーパワーを５ｍＷから１５ｍＷまで種々変えて最適記録パワーで記録した。その後、レーザーパワーを０．５ｍＷで信号を再生し、最適パワーでの３Ｔ、及び１１Ｔの変調度を測定した。また、再生時の最適記録パワーにおけるプレグルーブ（非記録領域）の反射率を測定した。
【０１４２】
また、得られた光デイスクにＸｅランプ（１４万ルクス）を１２時間（ｈ）、２４時間（ｈ）、又は３６時間（ｈ）照射した。そして照射後の光デイスクの記録再生信号の変調度及び反射率を上記と同様にして測定し、耐光性の評価を行なった。以上の評価結果を表２に示す。
【０１４３】
【表３】

【０１４４】
【表４】

【０１４５】
上記表２の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含有する記録層を有する実施例１〜６の情報記録媒体（光デイスク）は、従来からよく知られているシアニン色素を含有した記録層を有する比較例１の光デイスクに比べて、キセノンランプ照射後においても変調度の変化が格段に少なく、高い耐光性を有していることがわかる。
【０１４６】
【発明の効果】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される色素化合物を使用することにより、高い変調度、反射率を維持しながら、特に耐光性の向上した情報記録媒体を製造することができる。
【化１７】

【化１７】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an information recording medium in which information can be written using a laser beam having a high energy density.
[0002]
[Prior art]
Information recording media using high energy density beams such as laser light have been developed and put into practical use. This information recording medium is called an optical disk (CD) and is used as a video disk, an audio disk, a large-capacity still image file, a large-capacity computer disk memory, and the like. Among these optical discs, an optical disc capable of recording information only once is also referred to as a write-once type CD (so-called CD-R) or DRAW (Direct Read After Write) type. The scope of its use is also expanding. The CD-R type optical disc can record necessary information from a computer or the like using a CD-R recording device, and has the advantage that a CD thus produced can be reproduced by a commercially available CD player. .
[0003]
A CD-R type optical disk has a basic structure of a disk-shaped substrate made of glass, synthetic resin, and the like, or a metal or a semimetal such as Bi, Sn, In, or Te provided thereon; or a cyanine or metal complex system And a recording layer made of a dye such as quinone. The substrate surface on the side on which the recording layer is provided is usually provided with an intermediate layer made of a polymer substance from the viewpoint of improving the flatness of the substrate, improving the adhesion with the recording layer, or improving the sensitivity of the optical disk. It is often done.
[0004]
Writing (recording) and reading (reproducing) information on an optical disk is usually performed by the following method. Information is written by irradiating the optical disk with a laser beam, and the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and the temperature rises locally, causing physical or chemical changes (for example, pits, etc.). Information is recorded by changing its optical properties. Reading of information is also performed by irradiating the optical disc with a laser beam, and information is reproduced by detecting reflected light or transmitted light according to a change in optical characteristics of the recording layer.
[0005]
As described above, metals and dyes are known as recording materials for forming the recording layer of such an information recording medium. An information recording medium using a dye has advantages in the characteristics of the recording medium itself, such as higher sensitivity than a recording material such as a metal, and the recording layer can be easily formed by a coating method. It also has great advantages. However, a recording layer made of a dye generally has problems such as low reflectance and low C / N of a reproduction signal, and disadvantages such that the dye recording layer easily deteriorates with time due to light irradiation. is doing.
[0006]
As a recording layer made of a dye having improved reflectance and C / N, JP-A 64-40382 discloses an optical disc having a recording layer made of a cyanine dye having a benzoindolenin skeleton. As a similar recording layer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-40387 discloses a dicarbocyanine dye (5 methine chains) having a benzoindolenine skeleton (a structure in which a benzene ring is condensed on an indolenine skeleton) and an Indian An optical disc provided with a recording layer comprising a tricarbocyanine dye having a renin skeleton (7 methine chains) is disclosed. This is intended to improve C / N by using a tricarbocyanine dye having an indolenine skeleton together with maintaining a high reflectance of the dicarbocyanine dye having a benzoindolenin skeleton.
[0007]
In order to improve the reflectance, it is generally performed to further provide a reflective layer on the dye recording layer. An example of this is described in Nikkei Electronics (page 107, published January 23, 1989). According to this, the dye used in the recording layer of the recording medium is unknown, but the recording method is that the dye is melted by the absorption of the laser in the dye recording layer, and the plastic substrate is heated accordingly, and the substrate is It is disclosed that this is done by forming pits that rise on the recording layer side. This reflective layer is a gold deposited film. According to the study of the present inventor, when the cyanine dye having the benzoindolenine skeleton is used for the dye recording layer, an optical disk having a relatively high C / N and improved reflectance can be obtained. Is done.
[0008]
However, an information recording medium having such a dye recording layer is not completely satisfactory in terms of light resistance, and therefore, a singlet oxygen quencher is generally added. For example, as a recording layer with improved light resistance, JP-A-2-300288 discloses an optical disc having a recording layer composed of a cyanine dye and a nitroso compound. Similarly, as a recording layer with improved light resistance, JP-A-4-146189 provides a recording layer comprising a dicarbocyanine dye having a benzoindolenin skeleton (5 methine chains) and a nickel complex. An optical disc is disclosed. These are intended to improve the light resistance of cyanine dyes by using a nitroso compound or nickel complex, which is generally well known as a singlet oxygen quencher. However, the nitroso compound needs to be added in a large amount in order to improve the light resistance, but the addition of the nitroso compound has a great problem that it cannot be added even if it is desired to add a large amount because the reflectance is remarkably lowered. Nickel complexes are undesirable in the environment.
[0009]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-64794 proposes an optical information recording medium with improved light resistance, which has a recording layer containing a cyanine dye and an electron accepting compound. As a specific example, a tricarbocyanine dye (7 methine chains) having a benzoindolenin skeleton or the like is described as a cyanine dye. On the other hand, as an electron-accepting compound, a tetracarbocyanine dye is described. Cyanoquinodimethane (TCNQ) and tetracyanoethylene are described. However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that sufficient light resistance cannot always be obtained even in the combination of the cyanine dye and the electron accepting compound as described above. In particular, it was found that the light resistance after recording (archival light resistance) was not sufficient. JP-A-8-108631 proposes an optical recording medium in which the recording layer is composed of a TCNQ charge transfer complex having a cyanine dye as an organic electron donor. However, even when a dye produced from a cyanine dye and TCNQ is used, the light resistance is not sufficient.
[0010]
In recent years, information recording media with higher recording density have been demanded. In order to increase the recording density, it is effective to reduce the light diameter of the irradiated laser, and the laser light with a shorter wavelength can be reduced to a smaller diameter. Known. Accordingly, development of an optical disc for recording / reproduction using a laser beam having a wavelength shorter than 780 nm, which has been generally used, has been underway. For example, a write-once digital video disc (so-called DVD-R) is being developed. ) Has been proposed. DVD-R type optical discs are recorded and reproduced by irradiating with visible laser light (usually laser light having a wavelength in the range of 600 nm to 700 nm), compared to the above-mentioned CD-R type optical discs. It is said that higher density recording is possible.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an information recording medium (optical disk) having a dye recording layer containing an organic dye having improved light resistance without impairing recording / reproducing characteristics.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
According to the research of the present inventor, in the conventional cyanine dye, by using a dye in which a Wurster type electron acceptor represented by the above formula is newly introduced as a counter ion (anion), the recording / reproduction characteristics are excellent. In addition, it has been found that the light resistance and storage durability, particularly light resistance, are remarkably improved as compared with the prior art, and an information recording medium having high storage stability can be produced.
[0013]
The present invention relates to an information recording medium in which a recording layer capable of recording information with a laser beam is provided on a substrate, the recording layer comprising a dye compound represented by the following general formula (I): It is in the characteristic information recording medium.
[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
  [Where Z¹And Z²Each independently represents a group of atoms necessary to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle;¹And R²Each independently represents an alkyl group, L¹, L², L^Three, L^FourAnd L^FiveEach independently represents an optionally substituted methine group, n1 and n2 each independently represent 0 or 1, p and q each independently represent 0 or 1, and k represents an intramolecular charge. Represents an integer from 1 to 10 necessary to neutralize
  X¹¹And X¹²IsIdentical to each other, Oxygen fieldChild, =NR³¹Group or = CR³²R³³Represents a group (provided that R³¹, R³²And R³³Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ), R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷At least one of these represents a substituent having an anion. ]
[0016]
The information recording medium of the present invention preferably has the following aspects.
(1) In general formula (I), the component which shows anionicity is represented by the following general formula (BI) or (B-II).
[0017]
[Chemical 6]

[0018]
[Wherein R³⁸Represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group or an arylsulfonyl group Group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide Represents a group, a sulfonamide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group, and R³⁹Represents a hydrogen atom or a substituent, m represents an integer of 1 to 4, and when m or 4-m represents an integer of 2 or more, a plurality of R³⁸And multiple R³⁹May be the same as or different from each other. ]
[0019]
[Chemical 7]

[0020]
[Wherein R⁴⁰Represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group or an arylsulfonyl group Group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide Represents a group, a sulfonamide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group, and R⁴¹Represents a hydrogen atom or a substituent, m1 represents an integer of 1 to 4, and when m1 or 4-m1 represents an integer of 2 or more, a plurality of R⁴⁰And multiple R⁴¹May be the same as or different from each other. ]
[0021]
(2) In the general formula (BI) or (B-II), R³⁸And R⁴⁰Each represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has one or two sulfonate ions or carboxylate ions, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, a mercapto group, an alkylthio group, an alkyl It represents either an amino group, an amide group, a sulfonamide group, a ureido group, or a heterocyclic group.
(3) In the above general formula (BI) or (B-II), R³⁹And R⁴¹Are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, It represents a carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide group, sulfonamido group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, halogen atom, nitro group, or cyano group.
(4) In the above general formula (BI) or (B-II), m and m1 are each 1 or 2, and more preferably, m and m1 are both 1.
(5) In general formula (I), the component which shows cationic property is represented by the following general formula (AI) or (A-II).
[0022]
[Chemical 8]

[0023]
[Where Z^Three And Z^Four Each independently represents an atomic group necessary to form a benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring, which may have a substituent, and X1 and X2 each independently represent oxygen Atom, sulfur atom, selenium atom, -NR⁶ -Group or -CR⁷ R⁸ -Represents the group R^Three , R^Four , R⁶ , R⁷ And R⁸ Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a heterocyclic ring. A group, a halogen atom, a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, the above substituents may further have a substituent, if possible, and k represents an integer of 1 to 4; ]
[0024]
[Chemical 9]

[0025]
[Wherein, Z5 and Z6 each independently represent an atomic group necessary for forming a benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring, which may have a substituent, and X3 and X4 Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, -NR¹²-Group or -CR¹³R¹⁴-Represents the group R⁹ , R^Ten, R¹², R¹³And R¹⁴Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;¹¹Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group, a halogen atom, a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, The above substituents may further have a substituent, if possible, and k represents an integer of 1 to 4. ]
(6) The component represented by the general formula (A-II) in the above (5) is further represented by the general formula (A-II-1), (A-II-2), or (A-II-3). expressed.
[0026]
[Chemical Formula 10]

[0027]
[Where R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R¹⁷Represents a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and k represents 1 or 2. ]
[0028]
Embedded image

[0029]
[Wherein R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R¹⁷Represents a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and k Represents 1 or 2. ]
[0030]
Embedded image

[0031]
[Where R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;¹⁷Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and k represents 1 or 2. ]
(7) A reflective layer is further provided on the recording layer.
(8) A reflective layer and a protective layer are further provided in this order on the recording layer.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The information recording medium of the present invention is characterized in that a recording layer containing an organic dye is provided on a substrate, and the dye recording layer contains a dye compound represented by the following general formula (I). is there.
[0033]
Embedded image

[0034]
  Where Z¹And Z²Each independently represents a group of atoms necessary to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle. R¹And R²Each independently represents an alkyl group. L¹, L², L^Three, L^FourAnd L^FiveEach independently represents an optionally substituted methine group. n1 and n2 each independently represents 0 or 1. p and q each independently represents 0 or 1; k represents an integer of 1 to 10 necessary for neutralizing the charge in the molecule.
  X¹¹And X¹²IsIdentical to each other, Oxygen fieldChild, =NR³¹Group or = CR³²R³³Represents a group (provided that R³¹, R³²And R³³Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ), R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷At least one of these represents a substituent having an anion.
[0035]
The dye compound of the present invention comprises a dye component (A) (hereinafter simply referred to as “cation part”) and an anionic component (B) (hereinafter simply referred to as “anion part”).
First, the cation part (A) will be described in detail.
Z¹ And Z² Each independently represents a group of atoms necessary to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle. p and q each independently represents 0 or 1; Both p and q are preferably 0. Z¹ Or Z² As the nucleus formed by the following, 3,3-dialkylindolenin nucleus, 3,3-dialkylbenzoindolenine nucleus, thiazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, thiazoline nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole Nucleus, oxazoline nucleus, selenazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, selenazoline nucleus, tellurazole nucleus, benzotelrazole nucleus, naphthotelrazole nucleus, tellurazoline nucleus, imidazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthimidazole nucleus, pyridine nucleus Quinoline nucleus, isoquinoline nucleus, imidazo [4,5-b] quinoxaline nucleus, oxadiazole nucleus, thiadiazole nucleus, tetrazole nucleus, and pyrimidine nucleus. If possible, the 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle mentioned here may have a substituent (which may be a substituted atom).
[0036]
As an example of the said substituent, the substituent comprised by a halogen atom or a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, and a hydrogen atom can be mentioned, for example. Specifically, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, heterocyclic group, cyano group, nitro group, mercapto group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, sulfonyloxy group, Carbamoyloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, amino group, alkylamino group, carbonamido group, sulfonamido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonylamino group, ureido group, thioureido group, Examples thereof include an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a sulfamoyl group, a carboxyl group (including a salt), and a sulfo group (including a salt). These may be further substituted with these substituents.
[0037]
Examples of the substituent will be described in more detail.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. The alkyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, Mention may be made of 2-hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, hexyl and octyl. The alkenyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms (more preferably 2 to 8 carbon atoms), such as vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-pentenyl, 1,3-butadienyl. Mention may be made of 2-octenyl. The alkynyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms (more preferably 2 to 8 carbon atoms), and examples thereof include ethynyl.
[0038]
The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 4-methanesulfonamidophenyl, and 4- Mention may be made of butanesulfonamidophenyl. As the aralkyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms is preferable, and examples thereof include benzyl and phenethyl. The heterocyclic group is preferably a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic group composed of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and the number of heteroatoms constituting the ring. And the kind of element may be one or more, for example, oxazole ring, benzoxazole ring, 5-carboxybenzoxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, pyridine ring, sulfolane ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole A ring, a pyrrole ring, a chroman ring, and a coumarin ring can be mentioned.
[0039]
The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy. The aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenoxy and p-methoxyphenoxy. The sulfonyloxy group is preferably a sulfonyloxy group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methanesulfonyloxy. The carbamoyloxy group is preferably a carbamoyloxy group having 2 to 18 carbon atoms (more preferably 2 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methylcarbamoyloxy and diethylcarbamoyloxy. The alkylthio group is preferably an alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methylthio and ethylthio. The arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio. The acyloxy group is preferably an acyloxy group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include acetoxy, propanoyloxy, pentanoyloxy, and octanoyloxy.
[0040]
The alkylamino group is preferably an alkylamino group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibutylamino, and octylamino. As the carbonamido group, a carbonamido group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable. For example, acetamido, propanoylamino, pentanoylamino, octanoylamino, octanoylmethylamino, And benzamide. As the sulfonamide group, a sulfonamide group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable. Can be mentioned. As the sulfamoylamino group, a sulfamoylamino group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable. Mention may be made of famoylamino, dimethylsulfamoylamino, ethylsulfamoylamino, propylsulfamoylamino, octylsulfamoylamino. The alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 18 carbon atoms (more preferably 2 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methoxycarbonylamino and ethoxycarbonylamino. The alkoxysulfonylamino group is preferably an alkoxysulfonylamino group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methoxysulfonylamino and ethoxysulfonylamino.
[0041]
As the ureido group, a ureido group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable. For example, ureido, methylureido, N, N-dimethylureido, octyl Ureido. As the thioureido group, a thioureido group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable. For example, thioureido, methylthioureido, N, N-dimethylthioureido, And octylthioureido. The acyl group is preferably an acyl group having 0 to 18 carbon atoms (more preferably 0 to 8 carbon atoms), and examples thereof include formyl, acetyl, benzoyl, and propanoyl. The alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxycarbonyl group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and octyloxycarbonyl. The aryloxycarbonyl group is preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 18 carbon atoms (more preferably 7 to 12 carbon atoms), and examples thereof include phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl, and 4-methoxyphenoxycarbonyl. it can.
[0042]
The carbamoyl group is preferably a carbamoyl group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), such as carbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N-ethylcarbamoyl. Can be mentioned. As the sulfonyl group, a sulfonyl group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms) is preferable, and examples thereof include methanesulfonyl, ethanesulfonyl, and benzenesulfonyl. The sulfinyl group is preferably a sulfinyl group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), and examples thereof include methanesulfinyl, ethanesulfinyl, and octanesulphinyl. As the sulfamoyl group, sulfamoyl, a sulfamoyl group which may have a substituent having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 1 to 8 carbon atoms), is preferable. For example, sulfamoyl, dimethylsulfamoyl, ethylsulfamoyl , Butylsulfamoyl, octylsulfamoyl, and phenylsulfamoyl.
[0043]
Z¹ And Z² Are each independently a 3,3-dialkylindolenine nucleus or a 3,3-dialkylbenzoindolenine nucleus optionally having a substituent. More preferably, Z¹ And Z² Are preferably 3,3-dialkylindolenine nuclei or 3,3-dialkylbenzoindolenine nuclei which may have a substituent.
[0044]
R1 and R2 each represents an alkyl group. The alkyl group represented by R1 and R2 is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms). Is synonymous with the example of the substituent of the said nitrogen-containing heterocyclic ring, The preferable range is also the same. Preferably, it is an unsubstituted alkyl group or an alkyl group substituted with an aryl group, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, a carbonamido group, a sulfonamido group, an oxycarbonyl group, a carboxyl group or a sulfo group. . Examples of these are methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, octyl, benzyl, 2-phenylethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4 -Carboxybutyl, carboxymethyl, 2-methoxyethyl, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, 4-sulfobutyl, 2- (3-sulfopropoxy) ethyl, 2 -Hydroxy-3-sulfopropyl, 3-sulfopropoxyethoxyethyl, 2-acetoxyethyl, carbomethoxymethyl, 2-methanesulfonylaminoethyl and the like can be mentioned.
[0045]
L¹ , L² , L^Three , L^Four , And L^Five Are the same or different, and represent a methine group which may have a substituent. The details of the substituent are the same as those of the nitrogen-containing heterocyclic ring, and the preferred range is also the same. In addition, the substituents may be linked to form a 5- to 7-membered ring, or a ring with an auxiliary color group may be formed. Examples of the 5- to 7-membered ring formed by connecting substituents together include, for example, a cyclopentene ring, 1-dimethylaminocyclopentene ring, 1-diphenylaminocyclopentene ring, cyclohexene ring, 1-chlorocyclohexene ring, isophorone ring, 1 -A morpholinocyclopentene ring and a cycloheptene ring can be mentioned. n1 and n2 each independently represents 0 or 1. k represents an integer of 1 to 10 necessary for neutralizing the charge in the molecule. k is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2.
The cation part may form a bis-type structure by combining two kinds on any carbon atom.
[0046]
The cationic component (A) is preferably represented by the following general formula (AI) or (A-II).
[0047]
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[0048]
Where Z^Three And Z^Four Each independently represents an atomic group necessary for forming a benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring, which may have a substituent. X1 and X2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -NR⁶ -Group or -CR⁷ R⁸ -Represents a group. R^Three , R^Four , R⁶ , R⁷ And R⁸ Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group, a halogen atom, or a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms. And the above substituents may have further substituents, if possible. K represents an integer of 1 to 4.
[0049]
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[0050]
In the formula, Z5 and Z6 each independently represent an atomic group necessary for forming an optionally substituted benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring. X3 and X4 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, -NR¹²-Group or -CR¹³R¹⁴-Represents a group. R⁹ , R^Ten, R¹², R¹³And R¹⁴Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R¹¹Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group, a halogen atom, or a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms. When the above substituent is possible, it may further have a substituent. K represents an integer of 1 to 4.
[0051]
In the general formula (AI) or (A-II), Z^Three , Z^Four , Z5 and Z6, the substituents on the benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring are the same as the examples of the substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring in the component represented by (A) above, The preferred range is also the same. R above^Three , R^Four , R⁶ , R⁷ , R⁸ , R⁹ , R^Ten, R¹², R¹³And R¹⁴Is synonymous with the example of the alkyl group represented by R1 and R2 in the component represented by (A), and the preferred range thereof is also the same. R5 and R above¹¹Are the same as the examples of the substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring in the component represented by (A), and the preferred range is also the same.
[0052]
In the above general formula (AI), Z^Three And Z^Four Are each independently an atomic group necessary for forming an unsubstituted benzene ring, naphthalene ring, or quinoxaline ring, or an alkyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, an amide It is preferably an atomic group necessary for forming a benzene ring substituted with one or two groups or atoms selected from the group consisting of a group or a sulfamoyl group. The alkyl group is preferably methyl. The halogen atom is preferably a chlorine atom or a bromine atom. The alkoxy group is preferably methoxy. The alkoxycarbonyl group is preferably ethoxycarbonyl. The acyl group is preferably propanoyl. The amide group is preferably benzamide. The sulfamoyl group is preferably unsubstituted sulfamoyl.
[0053]
X1 and X2 each independently represent an oxygen atom, -NR⁶ -Group or -CR⁷ R⁸ -Group is preferred. R⁶ , R⁷ And R⁸ Are preferably each independently an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R above^Three And R^Four Are preferably each independently an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a sulfo group. R above^Five Is preferably a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms. k is preferably 1 or 2. R above^Three , R^Four , R^Five , R⁶ , R⁷ And R⁸ Is preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, or t-butyl, and more preferably methyl, ethyl, Propyl or n-butyl. The carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferably an unsubstituted carbamoyl group.
[0054]
In the general formula (A-II), Z5 and Z6 represent Z in the general formula (AI).^Three And Z^Four The preferred range is also the same.
X3 and X4 each independently represent an oxygen atom, -NR¹²-Group or -CR¹³R¹⁴-Group is preferred. R⁹ , R^Ten, R¹², R¹³And R¹⁴Are preferably each independently an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R above¹¹Is preferably a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. k is preferably 1 or 2. The said C1-C6 alkyl group is synonymous with the C1-C6 alkyl group in the said general formula (AI), The preferable range is also the same.
[0055]
The component represented by the general formula (A-II) further comprises a component represented by the general formula (A-II-1), (A-II-2), or (A-II-3). Is preferred.
[0056]
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[0057]
[Where R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R¹⁷Represents a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and k represents 1 or 2. ]
[0058]
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[0059]
[Wherein R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R¹⁷Represents a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and k Represents 1 or 2. ]
[0060]
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[0061]
[Where R¹⁵, R¹⁶, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;¹⁷Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and k represents 1 or 2. ]
In the general formula (A-II-1), (A-II-2), or (A-II-3), the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is the It is synonymous with the C1-C6 alkyl group or C1-C6 alkoxy group in Formula (A-II), respectively, and its preferable range is also the same respectively.
[0062]
Next, the anion part (B) will be described in detail. The anionic component (B) is represented by the following general formula.
[0063]
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[0064]
  X¹¹And X¹²IsIdentical to each other, Oxygen fieldChild, =NR³¹Group or = CR³²R³³Represents a group. R³¹, R³²And R³³Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷At least one of these represents a substituent having an anion.
  R above³¹, R³²And R³³The substituent represented by Z is Z in the component (A) exhibiting cationic properties.¹And Z²It is synonymous with the example of a substituent of.
  X above¹¹And X¹²IsIdentical to each other, Oxygen atom or = CR³²R³³Is preferably a group, more preferably X¹¹And X¹²Are both oxygen atoms or both = CR³²R³³It is a group. R above³², And R³³Are preferably each independently a halogen atom, a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or an alkylsulfonyl group.
[0065]
R above³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷The substituent represented by Z is Z in the component (A) exhibiting cationic properties.¹ And Z² It is synonymous with the example of a substituent of. Preferably, the following substituents can be mentioned.
Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, Arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonylamino group, amide group, sulfonamide group, ureido group, carbamoyl group, Sulfamoyl group, halogen atom, nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfo group, and heterocyclic group. The substituent may further have a substituent if possible.
Examples of anions include sulfonate ions, carboxylate ions, phosphonate ions, thiolate ions, sulfinate ions, sulfonamide anions, imide anions, and borate ions. Among these, a sulfonate ion and a carboxylate ion are preferable.
R above³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷When both are substituents, R³⁴And R³⁵Or R³⁶And R³⁷May be linked together to form an unsaturated condensed ring. Moreover, this condensed ring may have a substituent, and the substituent is Z in the component (A) showing the cationic property.¹ And Z² It is synonymous with the example of a substituent of.
[0066]
The anionic component (B) is preferably represented by the following general formula (BI) or (B-II).
[0067]
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[0068]
R above³⁸Represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group or an arylsulfonyl group Group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide Or a sulfonamido group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group. R above³⁹Represents a hydrogen atom or a substituent. m represents an integer of 1 to 4. When m or 4-m represents an integer of 2 or more, a plurality of R³⁸And multiple R³⁹May be the same as or different from each other.
[0069]
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[0070]
R above⁴⁰Represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group or an arylsulfonyl group Group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide Or a sulfonamido group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group. R above⁴¹Represents a hydrogen atom or a substituent. m1 represents the integer of 1-4. When m1 or 4-m1 represents an integer of 2 or more, a plurality of R⁴⁰And multiple R⁴¹May be the same as or different from each other.
[0071]
In the above general formula (BI) or (B-II), R³⁹And R⁴¹Is R in the component (A) exhibiting cationic properties.³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷And the preferred range is also the same. m and m1 are each preferably 1 or 2, and more preferably m and m1 are both 1.
[0072]
In the above general formula (BI) or (B-II), R³⁸And R⁴⁰Each represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has one or two sulfonate ions or carboxylate ions, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, a mercapto group, an alkylthio group, an alkyl It is preferably any one of an amino group, an amide group, a sulfonamide group, a ureido group, or a heterocyclic group. R above³⁸And R⁴⁰Each represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or an alkyl group (eg, methyl, ethyl, butyl, propanoyloxyethyl), an alkenyl group having one or two sulfonate ions or carboxylate ions (Eg, 1,3-butadienyl), alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), mercapto group, alkylthio group (eg, methylthio), alkylamino group (eg, methylamino, ethylamino), amide group (eg, acetamide) N-methylacetamide, propanoylamino), a sulfonamide group (eg, methanesulfonamide) or a ureido group (eg, methylureido, ethylureido) is more preferred.
[0073]
In the above general formula (BI) or (B-II), R³⁹And R⁴¹Are each a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, A carbamoyloxy group, amino group, alkylamino group, amide group, sulfonamido group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, halogen atom, nitro group, or cyano group is preferred. R above³⁹And R⁴¹Are each a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl, methoxyethyl), an alkylsulfonyl group (eg, ethylsulfonyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl), an alkoxy group (eg, methoxy), an alkylthio group (eg, Methylthio), alkylamino group (eg, methylamino), amide group (eg, acetamide, N-methylacetamide), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide), ureido group (eg, methylureido), halogen atom (eg, , A chlorine atom, a bromine atom), a nitro group, or a cyano group.
[0074]
Specific examples of the cation part (A) and the anion part (B) of the dye compound represented by formula (I) used in the present invention are described below.
[0075]
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[0076]
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[0100]
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[0101]
Preferred specific examples of the dye compound represented by formula (I) used in the present invention are shown in Table 1 below. In Table 1, the compound example consists of a combination of a cation part (A) and an anion part (B). For example, the compound of Compound No. 1 comprises a cation part (A-1) and an anion part (B-1), and is given by the following formula.
[0102]
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[0103]
[Table 1]

[0104]
[Table 2]

[0105]
The dye compound represented by the general formula (I) according to the present invention is a halogen salt of a dye compound represented by the following general formula (II) (eg, F salt, Cl salt, Br salt, I salt, etc.), Sulfonates (methanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, methylsulfate, p-toluenesulfonate, p-chlorobenzenesulfonate, 1,3-benzenedisulfonate, 1,5-naphthalenedisulfonate , 2,6-naphthalenedisulfonate, etc.), sulfate, thiocyanate, perchlorate, tetrafluoroborate, picrate, or acetate, and a compound represented by the following general formula (III) (Electron acceptor) non-dissociated, alkali metal salt (eg, Li salt, Na salt, K salt, etc.), ammonium salt (NH_Four ⁺ Salt), pyridinium salt, tetraalkylammonium salt, or triethylammonium salt (Et_Three NH⁺ Salt) in water or an organic solvent (methanol, ethanol, isopropanol, dimethylformamide, etc.).
[0106]
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[0107]
In the formula, Z11 and Z12, R51 and R52, L11, L12, L13, L14 and L15, n3 and n4, and p1 and q1 are Z1 and Z2, R1 and R2, L1, L2 in the general formula (I), It is synonymous with L3, L4 and L5, n1 and n2, and p and q1, respectively.
[0108]
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[0109]
Where X21 and X22, and R⁶⁴, R⁶⁵, R⁶⁶And R⁶⁷, X in the general formula (I)¹¹And X¹²And R³⁴, R³⁵, R³⁶And R³⁷Are synonymous with each other.
[0110]
The dye compound represented by the general formula (II) is “Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related” by FM Hammer, “Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related”. Compounds) ", John Wiley & Sons-New York, London, 1964;" Dam Sturmer "" Heterocyclic Compounds-Special Topics " Heterocyclic Compounds-Special topics in cyclic chemistry ", Chapter 18, Section 14, 482-515, John Wiley & Sons-New York, London, 1977; “Rods Chemistry of Carbon. Rodd's Chemistry of Carbon Compounds "2nd.Ed.vol.IV, partB, 1977, Chapter 15, pp. 369-422, Elsevir Science Publishing Company Inc. It can be synthesized based on the method described in the publication, New York, etc. Further, the electron acceptor represented by the general formula (III) is J. Med. Chem., Vol. 32, 1636-1642 (1989), J. Am. Chem. Soc., Vol. 61, 450-452 (1939). ), J. Am. Chem. Soc., Vol. 94, 9175-9177 (1972), Chem. Ber., Vol. 100, 2908-2917 (1969), Tetrahedron, vol. 38, 1471-1476 (1982) And synthesized according to the method described in Journal of Chemical Society of Japan 243-245 (1979), J. Org. Chem., Vol. 48, 3852-3854 (1983), etc.
[0111]
Below, the synthesis example of the pigment | dye compound represented by general formula (I) is described.
(Synthesis example)
(Synthesis of Compound No. 5)
After dissolving p-toluenesulfonate (0.67 g, 1.0 mmol) of the dye compound A-12 in methanol (10 mL), the sodium salt of the compound B-1 (0.21 g, 1.0 mmol) was dissolved. Mmol) and stirring at room temperature for 30 minutes resulted in the formation of a green precipitate. The obtained precipitate was collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain 0.58 g of a compound (Compound No. 5). This corresponds to 82% of the theoretical yield.
λmax: 671 nm (in methanol)
[0112]
(Synthesis of Compound No. 13)
After dissolving p-toluenesulfonate (0.75 g, 1.0 mmol) of the dye compound A-15 in methanol (10 mL), the sodium salt of the compound B-9 (0.23 g, 1.0 mmol) was dissolved. Mmol) and stirring at room temperature for 30 minutes resulted in the formation of a green precipitate. The obtained precipitate was collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain 0.44 g of the compound (Compound No. 13). This corresponds to 56% of the theoretical yield.
λmax: 675 nm (in methanol)
¹ H-NMR (DMSO-d₆ ): 8.2 to 8.4 (m, 4H), 8.1 (t, 4H), 7.8 (d, 2H), 7.7 (t, 2H), 7.5 (t, 2H) , 6.3 (d, 2H), 4.4 (t, 4H), 3.1 (s, 2H), 2.1 (s, 15H), 1.8 (m, 4H), 1.5 ( m, 10H), 0.9 (t, 6H)
[0113]
(Synthesis of Compound No. 16)
After dissolving p-toluenesulfonate (0.75 g, 1.0 mmol) of the dye compound A-15 in methanol (10 mL), the sodium salt of the compound B-53 (0.27 g, 1.0 mmol) was dissolved. Mmol) and stirring at room temperature for 30 minutes resulted in the formation of a green precipitate. The obtained precipitate was collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain 0.61 g of a compound (Compound No. 16). This corresponds to 72% of the theoretical yield.
λmax: 675 nm (in methanol)
¹ H-NMR (DMSO-d₆ ): 8.2 to 8.4 (m, 4H), 8.1 (t, 4H), 7.1 to 7.8 (m, 9H), 6.3 (d, 2H), 4.4 ( t, 4H), 2.2 to 3.4 (m, 4H), 2.1 (s, 15H), 1.8 (m, 4H), 1.5 (m, 4H), 0.9 (t , 6H)
[0114]
Two or more dye compounds represented by formula (I) can be used in combination according to the purpose. Furthermore, any dye conventionally known as a recording material for information recording media may be used in combination. For example, cyanine dyes other than the dyes used in the present invention, phthalocyanine dyes, pyrylium / thiopyrylium dyes, azurenium dyes, squarylium dyes, metal complex dyes such as Ni and Cr, naphthoquinone dyes / anthraquinone dyes Indophenol dyes, indoaniline dyes, triphenylmethane dyes, triallylmethane dyes, aminium dyes / diimmonium dyes, and nitroso compounds.
[0115]
The information recording medium of the present invention comprises a recording layer containing a dye compound represented by the general formula (I) provided on a substrate. The information recording medium of the present invention can be configured as a so-called CD-R type information recording medium or a DVD-R type information recording medium. When configured as a CD-R type information recording medium, the organic dye and the general formula (I) are represented on a disc-shaped transparent substrate on which a pregroove having a track pitch of 1.4 to 1.6 μm is formed. It is preferable that a recording layer containing a dye compound is provided. Further, when configured as a DVD-R type information recording medium, it is represented by the general formula (I) on a disc-shaped transparent substrate on which a pregroove having a track pitch of 0.6 to 0.9 μm is formed. A configuration in which a recording layer containing a dye compound is provided is preferable. In any of the above-described information recording media, a reflective layer is preferably provided on the recording layer, and a protective layer is preferably provided on the reflective layer.
[0116]
Specifically, the DVD-R type information recording medium is preferably configured in the following two forms.
(1) The surface of the disk-like transparent substrate having a thickness of 0.6 ± 0.1 mm on which the pregroove having a track pitch of 0.6 to 0.9 μm is formed is provided on the surface on which the pregroove is provided. An information recording medium formed by joining two laminates provided with a recording layer containing a dye compound represented by the general formula (I) so that each recording layer is inside.
[0117]
(2) On the surface of the disc-shaped transparent substrate having a thickness of 0.6 ± 0.1 mm on which the pregroove having a track pitch of 0.6 to 0.9 μm is formed, A laminate in which a recording layer containing the dye compound represented by the general formula (I) is provided, and a disc-shaped transparent substrate having the same diameter as the substrate of the laminate, each recording layer being inside Information recording medium formed by joining in the above manner. In the information recording medium of the above form, it is preferable that a reflective layer is further provided on the recording layer, and a protective layer (layer formed by an adhesive) is further provided on the reflective layer. It is preferable that
[0118]
A method for manufacturing the information recording medium of the present invention will be described. The CD-R type information recording medium of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below. Note that a DVD-R type information recording medium can be basically manufactured by a method similar to that of the CD-R type. In the following, the description will focus on a method for manufacturing a CD-R type information recording medium.
[0119]
The substrate can be arbitrarily selected from various materials used as substrates for conventional information recording media. Examples of the substrate material include glass; polycarbonate; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin and polyester. You may use them together. These materials can be used as a film or as a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferable from the viewpoint of moisture resistance, dimensional stability, price, and the like. As these materials, materials that can transmit laser light are selected, and the transmittance is preferably 70 to 100%.
[0120]
An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided for the purpose of improving flatness, improving adhesive force, and preventing alteration of the recording layer. Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated. High molecular substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate; and silane coupling agents And the like. The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
[0121]
On the substrate (or undercoat layer), it is preferable that irregularities (pregrooves) representing information such as tracking grooves or address signals are formed. This pregroove is preferably formed directly on the substrate when a resin material such as polycarbonate is injection molded or extruded.
[0122]
Further, the pregroove may be formed by providing a pregroove layer. As a material of the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of monoester, diester, triester and tetraester of acrylic acid and a photopolymerization initiator can be used. The pregroove layer is formed, for example, by first applying a mixed liquid composed of the above-mentioned acrylic acid ester and polymerization initiator on a precisely formed master mold (stamper), and further placing a substrate on this coating liquid layer. After that, by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix, the coating layer is cured and the substrate and the coating layer are fixed. Subsequently, it can obtain by peeling a board | substrate from a mother mold. The layer thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
[0123]
The depth of the pregroove provided on the substrate is preferably in the range of 300 to 2000 angstroms, and the half width of the pregroove is preferably in the range of 0.2 to 0.9 μm. Further, it is particularly preferable that the depth of the pregroove layer is in the range of 1500 to 2000 angstroms, so that the sensitivity can be improved with almost no decrease in reflectance. Therefore, such an optical disk (an optical disk in which a recording layer made of a cyanine dye compound represented by the general formula (I) and a reflective layer is formed on a deep pre-groove substrate) has high sensitivity. Recording is possible even with a low laser power, and this has the advantage that an inexpensive semiconductor laser can be used, or the service life of the semiconductor laser can be extended.
[0124]
A dye recording layer is provided on the surface of the substrate (or the undercoat layer) (on the surface when a pregroove is formed). The dye recording layer contains the cyanine dye compound represented by the general formula (I) according to the present invention. The recording layer is formed by dissolving the dye compound and, if desired, quencher, binder, etc. in a solvent to prepare a coating solution, and then coating the coating solution on the substrate surface (or the surface of the undercoat layer). It can be carried out by drying after forming a film.
[0125]
Examples of the solvent for the coating liquid for forming the dye recording layer include esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; Amides such as formamide; Hydrocarbons such as cyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoro Fluorinated solvents such as propanol; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether It can be mentioned. The above solvents can be appropriately used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the dye used. Various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be further added to the coating solution depending on the purpose.
[0126]
Examples of binders used in the dye recording layer include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; and hydrocarbons such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. Resins; Vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymers; Acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; Polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resins, Examples thereof include synthetic organic polymers such as butyral resins, rubber derivatives, and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as a material for the recording layer, the amount of binder used is generally 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the dye. The concentration of the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably in the range of 0.1 to 5% by weight.
[0127]
Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The recording layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the recording layer is generally in the range of 20 to 500 nm, preferably in the range of 50 to 300 nm. The recording layer may be provided on both sides as well as on one side of the substrate.
[0128]
A reflective layer is preferably provided on the recording layer for the purpose of improving the reflectance during information reproduction. The light-reflective substance that is the material of the reflective layer is a substance having a high reflectivity with respect to laser light. Examples thereof include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, and W. , Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi And metals such as semimetals and stainless steels. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. These substances may be used alone or in combination of two or more or as an alloy. Particularly preferred is Au or Ag. The reflective layer can be formed on the recording layer, for example, by vapor deposition, sputtering, or ion plating of the light reflective material. The thickness of the reflective layer is generally in the range of 10 to 300 nm, preferably 50 to 200 nm.
[0129]
A protective layer is preferably provided on the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer can also be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of enhancing scratch resistance and moisture resistance. Examples of materials used for the protective layer include SiO, SiO₂ , MgF₂ , SnO₂ , Si_Three N_Four And inorganic materials such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins.
[0130]
The protective layer can be formed, for example, by laminating an adhesive layer on the reflective layer and / or the substrate with a film obtained by plastic extrusion. Or you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. In the case of a UV curable resin, it is also formed without using a solvent or by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and irradiating it with UV light to cure. be able to. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm.
[0131]
The information recording medium of the present invention may be a single plate having the above-described configuration, or further, two substrates having the above-mentioned configuration are faced so that the recording layer is on the inside, and bonded using an adhesive or the like. By doing so, a bonded type recording medium can also be manufactured. Alternatively, an air sandwich type recording medium is manufactured by bonding a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer using at least one of the two disk-shaped substrates and the substrate having the above configuration. You can also do it.
[0132]
The CD-R type information recording medium can be manufactured by the method as described above. Since the obtained information recording medium has a high reflectance of about 80%, it can be reproduced by a commercially available CD player. Therefore, it is possible to obtain an optical disc having high reflectivity and excellent light resistance.
[0133]
In addition, the two laminates manufactured as described above, each having a recording layer, a reflective layer, and a protective layer if desired, are bonded with an adhesive so that each recording layer is on the inside. Thus, a DVD-R type information recording medium having two recording layers can be manufactured. In addition, by laminating a single laminate obtained as described above and a disk-shaped protective substrate having substantially the same diameter as the substrate of the laminate with an adhesive so that the recording layer is on the inside, A DVD-R type information recording medium having only a recording layer can be manufactured.
[0134]
The optical information recording method is performed, for example, as follows using the information recording medium of the present invention. First, while rotating the information recording medium at a predetermined constant linear velocity (1.2 to 1.4 m / second in the case of a CD format) or a predetermined constant angular velocity, recording light such as semiconductor laser light from the substrate side. Irradiate. By this light irradiation, the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change to change its optical characteristics, thereby recording information. . As the recording light, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 500 nm to 850 nm is used. The wavelength of the laser beam used is preferably in the range of 500 nm to 800 nm. In the CD-R type information recording medium, the wavelength of the laser beam is preferably in the range of 750 to 850 nm (more preferably 770 to 795 nm, particularly 775 to 790 nm). Alternatively, in the DVD-R type information recording medium, the wavelength of the laser beam is preferably in the range of 600 to 700 nm (more preferably 620 to 680 nm, particularly 630 to 655 nm). The information recorded as described above can be reproduced by irradiating the semiconductor laser light from the substrate side while rotating the information recording medium at a predetermined constant linear velocity and detecting the reflected light. The information recording medium of the present invention is capable of recording / reproducing at 4 × speed or higher speed as well as 1 × speed in the case of the normal CD format as described above.
[0135]
【Example】
Examples of the present invention and comparative examples are described below. However, these examples do not limit the present invention.
[0136]
[Example 1]
The cyanine dye compound (Compound No. 5) according to the present invention is dissolved in a 2,2,3,3-tetrafluoropropanol solvent to prepare a recording layer forming coating solution (coating solution concentration: 2.5% by weight). did.
The obtained coating solution was applied to a thickness of about 140 nm (in the groove) on a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 1.2 mm. As the substrate, a substrate in which a spiral pre-groove (groove pitch 1.7 μm, groove width 0.4 μm, groove depth 0.16 μm) was previously formed by injection molding was used.
[0137]
Next, after a reflective layer made of gold is sputtered to a thickness of about 100 nm on the recording layer, a protective layer made of a photopolymer (UV curing agent SD-220, Dainippon Ink, Inc.) is further formed on the reflective layer. Chemical Industry Co., Ltd.) was coated to a thickness of 5 μm and cured by irradiation with UV light to produce an information recording medium (optical disk) according to the present invention.
[0138]
[Example 2] to [Example 6]
In Example 1, an information recording medium (optical disc) according to the present invention was prepared in the same manner except that the cyanine dye compound shown in Table 2 below was used instead of the cyanine dye compound (Compound No. 5). did.
[0139]
[Comparative Example 1]
A comparative information recording medium (optical disk) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a conventionally known cyanine dye compound A represented by the following formula was used.
[0140]
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[0141]
[Evaluation as an information recording medium]
Using an OMT2000 (manufactured by Pulstec) evaluator, the optimum recording power of the 3T and 11T EFM signals at various wavelengths from 5 mW to 15 mW at a wavelength of 780 nm and a linear velocity of 1.2 m / s. Recorded in. Thereafter, the signal was reproduced with a laser power of 0.5 mW, and the modulation degrees of 3T and 11T at the optimum power were measured. Further, the reflectance of the pregroove (non-recording area) at the optimum recording power during reproduction was measured.
[0142]
The obtained optical disk was irradiated with a Xe lamp (140,000 lux) for 12 hours (h), 24 hours (h), or 36 hours (h). Then, the modulation degree and the reflectance of the recording / reproducing signal of the optical disk after irradiation were measured in the same manner as described above, and the light resistance was evaluated. The above evaluation results are shown in Table 2.
[0143]
[Table 3]

[0144]
[Table 4]

[0145]
From the results of Table 2 above, the information recording media (optical discs) of Examples 1 to 6 having recording layers containing the cyanine dye compound represented by the general formula (I) of the present invention are well known. Compared with the optical disk of Comparative Example 1 having a recording layer containing the cyanine dye, the change in the degree of modulation is much less even after irradiation with the xenon lamp, indicating that the light resistance is high.
[0146]
【The invention's effect】
By using the dye compound represented by the general formula (I) according to the present invention, an information recording medium having particularly improved light resistance can be produced while maintaining a high degree of modulation and reflectance.
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Claims (4)

An information recording medium in which a recording layer capable of recording information with a laser beam is provided on a substrate, wherein the recording layer contains a dye compound represented by the following general formula (I) recoding media.

[Wherein, Z ¹ and Z ² each independently represents an atomic group necessary for forming a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group, L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represents an optionally substituted methine group, n1 and n2 each independently represent 0 or 1, and p and q each independently Represents 0 or 1, and k represents an integer of 1 to 10 necessary for neutralizing the charge in the molecule;
X ¹¹ and X ¹² are identical to each other, SansoHara child, = NR ³¹ group, or = CR ³² represents R ³³ group (wherein, represents a hydrogen atom or a substituent each independently R ^31, R ³² and R ³³ is ), R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ and R ³⁷ is a substituent having an anion. Represents a group. ] The information recording medium according to claim 1, wherein in the general formula (I), the anionic component is represented by the following general formula (BI) or (B-II).

[Wherein, R ³⁸ represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or a carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group. Group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group , An alkylamino group, an amide group, a sulfonamido group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group, R ³⁹ represents a hydrogen atom or a substituent, and m represents 1 to 4 Represents an integer, and m When 4-m represents two or more integer multiple for R ³⁸ and a plurality of R ³⁹ may each be different be the same as each other. ]

[Wherein, R ⁴⁰ represents a sulfonate ion or a carboxylate ion, or has at least one sulfonate ion or carboxylate ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group. Group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group , An alkylamino group, an amide group, a sulfonamido group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group, R ⁴¹ represents a hydrogen atom or a substituent, and m1 represents 1 Represents an integer from 4 to m Or when 4-m1 represents two or more integer, a plurality of R ⁴⁰ and a plurality of R ⁴¹ may each be different be the same as each other. ] The information recording medium according to claim 1 or 2, wherein in the general formula (I), the component exhibiting cationicity is represented by the following general formula (A-II).

[Wherein, Z ⁵ and Z ⁶ each independently represent an atomic group necessary to form a benzene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, or quinoxaline ring, which may have a substituent, ³ and X ⁴ each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, a —NR ¹² — group or a —CR ¹³ R ¹⁴ — group, and R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are each independently Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R ¹¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group, A halogen atom, a carbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, and k represents an integer of 1 to 4; ]   The information recording medium according to claim 1, further comprising a reflective layer on the recording layer.