JP4229742B2 - Resin magnet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂磁石用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂又はゴムから構成されるバインダーを用いて成形される樹脂磁石は、フェライト又は希土類金属間の化合物から構成される磁性粉を樹脂又はゴムと混合し、押出成形や射出成形により必要な形状の成形物とした後、この成形物に着磁処理を施して所定の磁気特性を付与することにより製造されてきた。このように製造された樹脂磁石に含有する磁性粉の化合物の単位胞は、一般的に一軸異方性の特性を有している。その為、高磁力を得るためには、成形を磁場中で行い材料中の磁性粉の向きを所望の方向に向けることが重要である。よって高い磁気特性が要求されるマグネットの大半は、磁場を印加しながら、押出成形または射出成形を行うことによって製造されている。
【０００３】
この時、樹脂の流動性が良いほど流動中の磁性粉の配向効率が高いことが知られている。また、押出または射出中に磁場を印加しているにも関わらず樹脂の流動の影響で磁性粉の配向が乱れることがあるが、使用している樹脂の流動性が良い場合には、更に押出または射出成形後の成形体冷却中においても磁性粉の向きが保持されるまで成形体に磁場を印可することで、磁気特性の高い樹脂磁石をえることができる。
【０００４】
特に射出成形では、上記の理由から比較的流動性が良く、寸法精度が良く、耐熱性も比較的良好なポリアミド樹脂をバインダーとした樹脂磁石組成物がよく用いられている。
【０００５】
しかし、金属材料（例えばＳＵＭ２２等）と固着させる点においては、ポリアミド樹脂をバインダーとした樹脂磁石を用いた場合、金属材料とポリアミドバインダーとの接着性は悪く、線膨張係数が大きく異なるため、固着後にヒートショック等の衝撃を加えると、金属材料との接触面の結合が弱くなるという欠点があり、接着方法や成形法に工夫を要する。この金属材料との接触面の結合の弱さを改良するために、可撓性に富み金属材料と接着性の良いエチレンエチルアクリレート共重合体が使用されることがある（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−３０７３４０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開平３−２８３４０２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
エチレンエチルアクリレート共重合体はポリアミド樹脂よりも結晶性が低く温度と溶融粘度のグラフの傾きはポリアミド樹脂より緩やかである。このため磁場中射出成形では、エチレンエチルアクリレート共重合体をバインダーとした樹脂磁石はポリアミド樹脂をバインダーとした樹脂磁石に比べて粘弾特性により流動性が悪く、磁性粉の配向効率が低く、磁気特性はポリアミド樹脂をバインダーとした樹脂磁石より劣る。
【０００９】
また、エチレンエチルアクリレート共重合体をバインダーとした樹脂磁石は柔軟性があるため、通常ポリアミド樹脂をバインダーとした樹脂磁石等に添加する可塑剤等の添加剤を用いないが、前記柔軟性により成形後成形品の脱型性がポリアミド樹脂磁石成形品より劣ってしまう。
【００１０】
本願は、エチレンエチルアクリレート共重合体をバインダーとした樹脂磁石における、上記問題点を解決すること、即ち、磁気特性と脱型性を改善することを課題としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、磁性粉の含有量が８０重量部以上、９５重量部以下、樹脂成分の含有量が５重量部以上、２０重量部以下である樹脂磁石において、前記樹脂成分が、樹脂成分全体を１００重量％とした時にエチレンエチルアクリレート共重合体を５０重量％以上、９０重量％以下有し、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを１０重量％以上、５０重量％以下有しており、更に前記エチレンエチルアクリレート共重合体が、重合時モノマー換算でエチルアクリレートを２０重量％以上、２５重量％以下有していることを特徴とする樹脂磁石。これによれば、磁気特性と脱型性を改善することが可能となる。
【００１２】
請求項２に記載の発明は、磁性粉の含有量が８０重量部以上、９５重量部以下、樹脂成分の含有量が５重量部以上、２０重量部以下である樹脂磁石において、前記樹脂成分が、樹脂成分全体を１００重量％とした時にエチレンエチルアクリレート共重合体を５０重量％以上、９０重量％以下有し、フタル酸ジトリデシルを１０重量％以上、５０重量％以下有しており、更に前記エチレンエチルアクリレート共重合体が、重合時モノマー換算でエチルアクリレートを２０重量％以上、２５重量％以下有していることを特徴とする樹脂磁石。これによれば、磁気特性と脱型性を改善することが可能となる。
【００１３】
請求項３に記載の発明は、磁性粉の含有量が８０重量部以上、９５重量部以下、樹脂成分の含有量が５重量部以上、２０重量部以下である樹脂磁石において、前記樹脂成分が、樹脂成分全体を１００重量％とした時にエチレンエチルアクリレート共重合体を５０重量％以上、９０重量％以下有し、フタル酸系ポリエステルを１０重量％以上、５０重量％以下有しており、更に前記エチレンエチルアクリレート共重合体が、重合時モノマー換算でエチルアクリレートを２０重量％以上、２５重量％以下有していることを特徴とする樹脂磁石。これによれば、磁気特性と脱型性を改善することが可能となる。
【００１４】
尚、前記Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル，フタル酸ジトリデシル，フタル酸系ポリエステルは、併用して用いても良い。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明における磁性粉としては特に制限は無く、従来樹脂磁石に慣用されているものを用いることができる。この磁性粉の材料としては、例えばハードフェライトやソフトフェライト、希土類系磁性粉、合金系磁性粉などが上げられる。所望の特性によりこの中から一種または数種選ぶことができる。ハードフェライトやソフトフェライトとして例えばＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｚｎフェライトなどが、希土類系磁性粉としてはＳｍ−Ｃｏ系、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系、Ｓｍ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉などが、合金系磁性粉としては例えばＭｎ−Ａｌ磁性粉、Ｆｅ−Ｓｉソフト磁性粉、パ−マロイ系ソフト磁性粉などが挙げられる。これらの磁性粉の粒径は、平均７μｍ以下であり、特に好ましいのは平均３μｍ以下である。磁性粉の粒径が７μｍを超えると射出成形時の流動性が悪くなる。樹脂磁石全体を１００重量部として、磁性粉を９５重量部よりも多く充填した場合は、著しく混練トルク、流動性が低下し成形困難になり、また、８０重量部より少ないと所望の磁気特性が得られない、よって、磁性粉の量は８０重量部以上、９５重量部以下が好ましい。
【００１６】
組成物に於いて必須の樹脂はエチレンエチルアクリレート共重合体であり、磁性粉のバインダーとして働くものである。本発明で用いられるエチレンエチルアクリレート共重合体は、重合時モノマー換算で２０重量％以上、２５重量％以下のエチルアクリレートを含んで合成されたものである。
【００１７】
形状はパウダー、ビーズ、ペレット等特に限定されないが、磁性粉との均一混合性から考えるとパウダーのものを使用することが望ましい。
【００１８】
そして、樹脂成分全体の量を１００重量％とした時、前記エチレンエチルアクリレート共重合体を５０重量％以上、９０重量％以下有し、添加剤として、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルあるいはフタル酸ジトリデシルあるいはフタル酸ポリエステルを１０重量％以上、５０重量％以下の量を添加することが好ましい。また、前記添加剤が、２０重量％以上、５０重量％以下であることが更に好ましい。また、前記添加剤を２種類あるいは３種類混合させて１０重量％以上、５０重量％以下の量添加しても良い。
【００１９】
前記添加剤が１０重量％未満となると、溶融樹脂磁石の流動性が低下し、磁性粉が配向し難くなり、磁力が低下する。また添加剤が５０重量％を超えると成形物が柔らかくなり過ぎ、脱型性が悪くなる。
【００２０】
磁性粉に必要に応じて基材表面に化学的、物理的に処理することができる。例えばシラン系、チタン系、アルミニウム系等の表面処理剤を使用するこができる。これらの表面処理剤の例としてはシラン系としてビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メタクリレートクロミッククロリド、メチルシリルトリイソシアナート、テトライソシアナートシラン等また、チタン系としてイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジ−トリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートテタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等、また、アルミニウム系としてアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等また、シリコーン系表面処理剤、フッ素系表面処理剤、脂肪酸系表面処理剤、樹脂酸系表面処理剤、油脂系表面処理剤、非イオン系界面活性表面処理剤、カルボン酸系表面処理剤、リン酸系表面処理剤、変性オレフィン系表面処理剤、リン酸塩化成処理、クロメート処理、めっき処理、フレームプラズマ処理、オゾン処理、紫外線処理、エキシマＵＶ処理、コロナ処理、電子線処理、レーザー処理、スパッタ処理、プラズマ処理等が代表的なものとして挙げられる。
【００２１】
必要に応じて滑剤を添加することもできる。例えばパラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロワックス等のワックス類、ステアリン酸、１，２−オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、２−エチルヘキソイン酸亜鉛等の脂肪酸塩、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド等脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル、エチレングリコール、ステアリルアルコール等のアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらの変性物からなるポリエーテル類、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコ−ンオイル、ポリシロキサン、シリコングリース、及びこれらの変性物からなるシリコーン類、フッ素系オイル、フッ素系オイル、フッ素系グリース、フッ素系樹脂粉末といったフッ素系化合物、窒化ケイ素炭化ケイ素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化ケイ素、二硫化モリブデン等の無機化合物粉体等が挙げられる。これらの滑剤は配合物として添加して溶融混練しても良い、また溶融混練したペレットに外添して成形しても良い。
【００２２】
また、必要に応じて安定剤も添加することもできる。例えばトリエチルグリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドリキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル−Ｏ−クレゾール、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペピリディニル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペピリジル）等のヒンダートアミン系安定剤、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系安定剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系安定剤、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体等のベンゾトリアゾール系安定剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系安定剤の他に、フェノール系安定剤、亜リン酸エステル系安定剤、硫黄系安定剤、ベンゾフェノン系安定剤等が挙げられる。
【００２３】
各成分の混合方法は、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スパーミキサー等の混合機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機等の混連機を使用する。
【００２４】
各成分を混合した組成物は、パウダー形態、ビーズ形態、ペレット形態、あるいはこれらの混合物として得ることができるるが、取扱の点でペレット形態であることが望ましい。得られた組成物は、射出成形機、場合によっては押出成形機等により樹脂磁石に成形される。
【００２５】
【実施例】
以下実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施例と比較例に用いた各成分の詳細や試験方法、評価を例示するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り、これらに限定されるものではない。
【００２６】
使用した樹脂材料及び添加剤を表１及び表２に示す。
【００２７】
使用した磁性粉、磁性粉の表面処理剤、安定剤を以下に示す。
磁粉 ：ストロンチウムフェライト（商品名：ＮＦ−３５０，同和鉱業（株））表面処理剤： Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１２０，日本ユニカー（株））
安定剤 ：ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名：ＩＲＵＧＡＮＯＸ１０１０，日本チバガイギー（株））
【００２８】
【表１】
【表２】
次に成形品の製造法、評価法を説明する。
【００３１】
１．組成物の混合と作製
磁性粉に所定の樹脂、表面処理剤、各添加剤、安定剤を所定の配合比率になるように添加し、ヘンシェルミキサー中で十分混合攪拌し、これらにより得られた混合物をφ４３ｍｍ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０，回転数＝９０ｒｐｍ，シリンダー温度２００度〜２３０度）にて溶融混練し、ホットカットペレタイザーにて樹脂磁石用ペレットを作製した。
【００３２】
尚、表３，表４に示した“添加剤重量％”は、エチレンエチルアクリレート共重合体の量と添加剤の量を合計したときを１００重量％とした時の、添加剤の添加量である。即ち、各実験例におけるエチレンエチルアクリレート共重合体の添加量は、１００重量％から上記“添加剤重量％”を引いた値となる。但し、本願の発明の本質を損なわない範囲で、別途他の樹脂，他の添加剤等を添加してもよい。
【００３３】
２．射出成形方法
上記で得られた樹脂磁石用ペレットは、新潟鉄鋼製ハイパ−ショット２０００を使用し、断面が図１の形状で長さ３４０ｍｍの扇型樹脂磁石に成形した（成形条件：成形温度２００℃〜２５０℃，金型温度３０℃）。この成形は、３９８Ｋ・Ａ／ｍの磁場中にて行った。
【００３４】
３・ペレット評価
得られた樹脂磁石用ペレットのＭＦＲ（溶融流動性，ＪＩＳ Ｋ−６９２２−２，単位：ｇ／１０ｍｉｎ）は東洋精機製作所（株）製のメルトフローインデクサーＰ−００１型を用い、オリフィス径２ｍｍ、加熱温度２５０℃、加重５４２５ｇの条件でオリフィス径から１０分間で通過する重量により評価した。尚、通過した重量が多いほど溶融物の流動性は良いということを示すものと考えられる。
【００３５】
また、溶融物のトルク値は東洋精機製作所（株）製のラボプラストミル１８−１２５型（容積６０ｃｍ２）を用い、１７５ｇのペレットを２５０℃の加熱下で３０分間６０ｒｐｍの回転数で混連し、定常トルク（相対溶融粘度）を測定した。尚、このトルク値の値が低いほど良好な流動性を示すものと考えられる。
【００３６】
４・成形性と脱型性の評価
成形性の評価は、上記扇形樹脂磁石が十分に充填していれば○、充填不足あるいは充填出来なかったならば×とした（目視にて判定した）。また脱型性は取り出し機により自動で取り出せれば○、自動で取り出しができなければ×とした。
【００３７】
５・磁気特性の評価
扇形樹脂磁石の長手方向中心部の大径側（ローラーに貼り付けた際に外面となる側）において、表面から１．２５ｍｍ離れた位置でＡＤＳ社製のガウスメータ（ＭＯＤＥＬ：ＨＧＭ ８２００Ｋ２）及びＡＤＳ社製のプローブ（Ａ−１Ｓ型）を用いて測定した。
【００３８】
６．評価結果
表３及び表４に示す。
【００３９】
【表３】
【表４】
実施例１〜６と比較例１〜６、１９とを比べると、エチルアクリレートを２０重量％含有するエチレンエチルアクリレート共重合体に、添加剤としてＰ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルあるいはフタル酸ジトリデシルあるいはフタル酸ポリエステルを１０重量％以上、５０重量％以下添加することにより、混練トルクが低減し、流動性が向上し、成形性、脱型性に問題を生じることなくかつ高磁力が得られることがわかる。上記添加剤の添加量（添加剤重量％）が１０重量％未満になると流動性が低下し磁性粉が配向し難くなり、磁力が低下し、添加量が５０重量％を超えると成形物が柔らかくなり過ぎ、脱型性が悪くなることがわかる。
【００４２】
実施例７〜１２と比較例７〜１２、２０とを比べると、エチレンエチルアクリレートを２５重量％含有するエチレンエチルアクリレート共重合体に、添加剤としてＰ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルあるいはフタル酸ジトリデシルあるいはフタル酸ポリエステルを１０重量％以上、５０重量％以下添加することにより、混練トルクが低減し、流動性が向上し、成形性、脱型性に問題を生じることなくかつ高磁力が得られることがわかる。上記添加剤の添加量（添加剤重量％）が１０重量％未満になると流動性が低下し磁性粉が配向し難くなり、磁力が低下し、添加量が５０重量％を超えると成形物が柔らかくなり過ぎ、脱型性が悪くなることがわかる。
【００４３】
実施例１３〜１８と比較例１３〜１８、２１とを比べると、エチレンエチルアクリレートを２５重量％含有するエチレンエチルアクリレート共重合体に（実施例７〜１２，比較例７〜１２、２０とは、エチレンエチルアクリレート共重合体の種類が異なる）、添加剤としてＰ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルあるいはフタル酸ジトリデシルあるいはフタル酸ポリエステルを１０重量％以上、５０重量％以下添加することにより、混練トルクが低減し、流動性が向上し、成形性、脱型性に問題を生じることなくかつ高磁力が得られることがわかる。上記添加剤の添加量（添加剤重量％）が１０重量％未満になると流動性が低下し磁性粉が配向し難くなり、磁力が低下し、添加量が５０重量％を超えると成形物が柔らかくなり過ぎ、脱型性が悪くなることがわかる。
【００４４】
実施例１〜１８と比較例２２〜２７を比べると、エチレンエチルアクリレート共重合体中のエチルアクリレートが２０重量％未満となると、結晶成分が多くなり、流動性が低下し、成形が困難になることがわかった。またエチルアクリレートが２５重量％を超えると、非結晶成分が多くなり、流動性は向上するが、成形品の強度が低下し、脱型性が悪くなることがわかった。従って、エチレンエチルアクリレート共重合体中のエチルアクリレートは２０重量％以上、２５重量％以下であることが好ましいことがわかった。
【００４５】
また、数値として結果を表に示していないが、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステルから選ばれる２つ以上の添加剤を複合（併用）することも試みた。
【００４６】
樹脂成分全体を１００重量％として、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステルのうち任意に２種類の添加剤を混合したものを１０重量％以上、５０重量％以下の割合で添加することにより、混練トルクが低減（４０〜８０ｇ・ｃｍ）し、流動性が増し（５０〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ）、高磁力（４７〜５０ｍＴ）が得られることがわかった。また、前記添加剤の混合物が１０重量％未満となると、磁力が低下（３８〜４２ｍＴ）し、５０重量％を超えると成形品の脱型性が悪くなることがわかった。
【００４７】
樹脂成分全体を１００重量％として、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステルの３種類の添加剤を混合したものを１０重量％以上、５０重量％以下の割合で添加することにより、混練トルクが低減（５０〜８０ｇ・ｃｍ）し、流動性が増し（６０〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ）、高磁力（４８〜５０ｍＴ）が得られることがわかった。また、前記添加剤の混合物が１０重量％未満となると、磁力が低下（３８〜４１ｍＴ）し、５０重量％を超えると成形品の脱型性が悪くなることがわかった。
【００４８】
実施例２，４，６と比較例２８，２９の比較より、添加剤の種類によって、本願の課題を解決することのできるものと、解決できないものが存在することが分かる。即ち、添加剤がＰ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステル、あるいはこれらを複合して添加したものである時のみ、磁気特性と脱型性の両方を改善することが可能であった。
【００４９】
以上から、重合時モノマー換算でエチルアクリレートを２０重量％以上、２５重量％以下有しているエチレンエチルアクリレート共重合体に対し、特定の添加剤、即ちＰ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステル単体、あるいはこれらを複合したものを、特定の量（可塑剤等を添加する際の可塑剤の量に比べて非常に多い量）添加することにより、エチレンエチルアクリレート共重合体をバインダーとした樹脂磁石で問題であった、磁気特性と脱型性の両方を同時に改善することができることが分かった。これらの方法によれば、分子量の異なるエチレンエチルアクリレート共重合体を準備して予め混合するといった煩雑な作業を要せず、磁気特性の優れた樹脂磁石を作成することが可能となる。また、同時に脱型性も改善できる。
【００５０】
【発明の効果】
重合時モノマー換算でエチルアクリレートを２０重量％以上、２５重量％以下有しているエチレンエチルアクリレート共重合体から構成されるバインダーに、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ポリエステルを単体、あるいはこれらを複合して特定の量を添加し、磁性粉を混合した樹脂磁石は、従来エチレンエチルアクリレート共重合体を用いた樹脂磁石で課題であった、磁気特性と脱型性を改善することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】評価に用いた扇型樹脂磁石。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin magnet composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, resin magnets molded using a binder composed of resin or rubber are mixed with magnetic powder composed of ferrite or a rare earth metal compound with resin or rubber, and the required shape is obtained by extrusion molding or injection molding. After being formed into a molded product, the molded product has been produced by subjecting the molded product to a magnetizing treatment to impart predetermined magnetic properties. The unit cell of the compound of the magnetic powder contained in the resin magnet manufactured as described above generally has a uniaxial anisotropic characteristic. Therefore, in order to obtain a high magnetic force, it is important to perform molding in a magnetic field and to direct the direction of the magnetic powder in the material in a desired direction. Therefore, most magnets that require high magnetic properties are manufactured by performing extrusion molding or injection molding while applying a magnetic field.
[0003]
At this time, it is known that the better the fluidity of the resin, the higher the orientation efficiency of the flowing magnetic powder. In addition, the orientation of the magnetic powder may be disturbed due to the flow of the resin, even though a magnetic field is applied during extrusion or injection. Alternatively, a resin magnet having high magnetic properties can be obtained by applying a magnetic field to the compact until the orientation of the magnetic powder is maintained even during cooling of the compact after injection molding.
[0004]
In particular, in injection molding, a resin magnet composition using a polyamide resin as a binder, which has relatively good fluidity, good dimensional accuracy, and relatively good heat resistance, is often used for the reasons described above.
[0005]
However, in terms of fixing to a metal material (such as SUM22), when a resin magnet using a polyamide resin as a binder is used, the adhesion between the metal material and the polyamide binder is poor and the linear expansion coefficient is greatly different. If an impact such as heat shock is applied later, there is a drawback that the bonding of the contact surface with the metal material becomes weak, and thus the bonding method and the molding method are required. In order to improve the weakness of the bonding of the contact surface with the metal material, an ethylene ethyl acrylate copolymer having high flexibility and good adhesion to the metal material may be used (Patent Document 1, Patent Document). 2).
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-11-307340
[0007]
[Patent Document 2]
JP-A-3-283402
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The ethylene ethyl acrylate copolymer has lower crystallinity than the polyamide resin, and the slope of the temperature vs. melt viscosity graph is gentler than that of the polyamide resin. For this reason, in injection molding in a magnetic field, resin magnets using ethylene ethyl acrylate copolymer as a binder have poor fluidity due to viscoelastic properties compared to resin magnets using polyamide resin as a binder, and the orientation efficiency of magnetic powder is low. The characteristics are inferior to resin magnets using polyamide resin as a binder.
[0009]
In addition, since resin magnets using ethylene ethyl acrylate copolymer as a binder are flexible, additives such as plasticizers that are usually added to resin magnets using polyamide resin as a binder are not used. The demolding property of the post-molded product is inferior to the polyamide resin magnet molded product.
[0010]
This application makes it a subject to solve the said problem in the resin magnet which used the ethylene ethyl acrylate copolymer as the binder, ie, to improve a magnetic characteristic and mold release property.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The invention according to claim 1 is the resin magnet in which the content of the magnetic powder is 80 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, and the content of the resin component is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. When the total resin component is 100% by weight, the ethylene ethyl acrylate copolymer is 50% by weight to 90% by weight, and the P-hydroxybenzoic acid alkyl ester is 10% by weight to 50% by weight. Less than Furthermore, the said ethylene ethyl acrylate copolymer has 20 to 25 weight% of ethyl acrylates in conversion of the monomer at the time of superposition | polymerization, The resin magnet characterized by the above-mentioned. According to this, it becomes possible to improve magnetic characteristics and demoldability.
[0012]
The invention according to claim 2 is a resin magnet having a magnetic powder content of 80 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, and a resin component content of 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. When the total resin component is 100% by weight, the ethylene ethyl acrylate copolymer is 50% by weight to 90% by weight, and ditridecyl phthalate is 10% by weight to 50% by weight. Less than Furthermore, the said ethylene ethyl acrylate copolymer has 20 to 25 weight% of ethyl acrylates in conversion of the monomer at the time of superposition | polymerization, The resin magnet characterized by the above-mentioned. According to this, it becomes possible to improve magnetic characteristics and demoldability.
[0013]
The invention according to claim 3 is a resin magnet in which the content of magnetic powder is 80 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, and the content of the resin component is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. When the total resin component is 100% by weight, the ethylene ethyl acrylate copolymer is 50% by weight to 90% by weight, and the phthalic acid polyester is 10% by weight to 50% by weight. Less than Furthermore, the said ethylene ethyl acrylate copolymer has 20 to 25 weight% of ethyl acrylates in conversion of the monomer at the time of superposition | polymerization, The resin magnet characterized by the above-mentioned. According to this, it becomes possible to improve magnetic characteristics and demoldability.
[0014]
The P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate, and phthalic polyester may be used in combination.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
There is no restriction | limiting in particular as magnetic powder in this invention, What is conventionally used for the resin magnet can be used. Examples of the magnetic powder material include hard ferrite, soft ferrite, rare earth magnetic powder, and alloy magnetic powder. Depending on the desired properties, one or several of them can be selected. Examples of hard ferrites and soft ferrites include Ba ferrite, Sr ferrite, Ni—Zn ferrite, and Mn—Zn ferrite, and rare earth magnetic powders include Sm—Co, Nd—Fe—B, and Sm—Fe—N magnetism. Examples of the alloy-based magnetic powder include Mn-Al magnetic powder, Fe-Si soft magnetic powder, and permalloy-based soft magnetic powder. These magnetic powders have an average particle size of 7 μm or less, and particularly preferably an average of 3 μm or less. When the particle size of the magnetic powder exceeds 7 μm, the fluidity at the time of injection molding is deteriorated. When the resin magnet as a whole is 100 parts by weight and the magnetic powder is filled more than 95 parts by weight, the kneading torque and fluidity are remarkably lowered and molding becomes difficult, and if it is less than 80 parts by weight, desired magnetic properties are obtained. Therefore, the amount of magnetic powder is preferably 80 parts by weight or more and 95 parts by weight or less.
[0016]
The essential resin in the composition is an ethylene ethyl acrylate copolymer, which serves as a binder for magnetic powder. The ethylene ethyl acrylate copolymer used in the present invention is synthesized by containing 20% by weight or more and 25% by weight or less of ethyl acrylate in terms of monomer during polymerization.
[0017]
The shape is not particularly limited, such as powder, beads, and pellets, but it is desirable to use a powder in view of uniform mixing with magnetic powder.
[0018]
When the total amount of the resin component is 100% by weight, the ethylene ethyl acrylate copolymer is 50% by weight or more and 90% by weight or less, and P-hydroxybenzoic acid alkyl ester or ditridecyl phthalate is used as an additive. Alternatively, it is preferable to add phthalic acid polyester in an amount of 10% by weight to 50% by weight. The additive is more preferably 20% by weight or more and 50% by weight or less. Also, two or three of the above additives may be mixed and added in an amount of 10 wt% or more and 50 wt% or less.
[0019]
When the additive is less than 10% by weight, the fluidity of the molten resin magnet is lowered, the magnetic powder is hardly oriented, and the magnetic force is lowered. On the other hand, if the additive exceeds 50% by weight, the molded product becomes too soft and the demolding property becomes worse.
[0020]
The magnetic powder can be chemically and physically treated on the substrate surface as necessary. For example, surface treatment agents such as silane, titanium, and aluminum can be used. Examples of these surface treatment agents include vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltris (βmethoxyethoxy) silane, vinylmethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, β- (3,4). Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, methacrylate chromic chloride, methylsilyltriisocyanate, Trisocyanate silane, etc. In addition, titanium-based isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctyl bis (di-tridecyl phosphite) titanate Tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate , Isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropylisostearoyl diacryl titanate, isopropyltri (dioctylphosphate) Fate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, etc. Also, acetoalkoxyaluminum diisopropylate as an aluminum type, silicone type surface treatment agent, fluorine type surface treatment agent, fatty acid type surface Treatment agents, resin acid surface treatment agents, oil and fat surface treatment agents, nonionic surface active surface treatment agents, carboxylic acid surface treatment agents, phosphoric acid surface treatment agents, modified olefin surface treatment agents, phosphate chemical conversion Typical examples include treatment, chromate treatment, plating treatment, flame plasma treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, excimer UV treatment, corona treatment, electron beam treatment, laser treatment, sputtering treatment, and plasma treatment.
[0021]
A lubricant may be added as necessary. For example, waxes such as paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba and micro wax, stearic acid, 1,2-oxystearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid and other fatty acids, stear Fatty acid salts such as calcium phosphate, barium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, zinc linoleate, calcium ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate, stearic acid amide, palmitic acid amide , Lauric acid amide, hydroxy stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, di Tearyl adipate amide, ethylene bis oleate amide, dioleyl adipate amide, fatty acid amide such as N-stearyl stearate amide, fatty acid ester such as butyl stearate, alcohols such as ethylene glycol and stearyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene Polyethers composed of glycol, polytetramethylene glycol, and modified products thereof, dimethylpolysiloxane, dimethylsilicone oil, polysiloxane, silicone grease, and silicones composed of these modified materials, fluorine-based oil, fluorine-based oil , Fluorine compound such as fluorine grease, fluorine resin powder, inorganic compound powder such as silicon nitride silicon carbide, magnesium oxide, alumina, silicon dioxide, molybdenum disulfide, etc. And the like. These lubricants may be added as a blend and melt-kneaded, or may be externally added to a melt-kneaded pellet and molded.
[0022]
Moreover, a stabilizer can also be added as needed. For example, triethylglycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ], Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl) Til-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, tris- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, octylated diphenylamine, 2,4-bis [(octylthio) methyl-O-cresol, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine- , 4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-pepyridyl) imino}], N, N '-Bis (3-aminopropyl) ethylenediamine · 2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3 5-triazine condensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pepyridyl) sebacate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pepyridinyl) ester, 2- ( Hindered amine stabilizers such as 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pepyridyl), N, N′-bis [3- (3,5- Hydrazine stabilizers such as di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, phosphorus stabilizers such as tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2- (5-methyl- 2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, methyl-3- [3-t-butyl-5- (2 -Benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol condensates, benzotriazole stabilizers such as hydroxyphenylbenzotriazole derivatives, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5 -In addition to benzoate stabilizers such as di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, phenol stabilizers, phosphite stabilizers, sulfur stabilizers, benzophenone stabilizers, and the like can be given.
[0023]
The mixing method of each component is, for example, a blender such as a ribbon blender, tumbler, nauter mixer, Henschel mixer, spar mixer, etc., Banbury mixer, kneader, roll, kneader ruder, single screw extruder, twin screw extruder, etc. Use the machine.
[0024]
The composition in which each component is mixed can be obtained in a powder form, a bead form, a pellet form, or a mixture thereof, but is preferably a pellet form in terms of handling. The obtained composition is molded into a resin magnet by an injection molding machine, and in some cases, an extrusion molding machine.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Details of each component used in Examples and Comparative Examples, test methods, and evaluations are exemplified, but the present invention is not limited to these unless departing from the gist of the present invention.
[0026]
The resin materials and additives used are shown in Tables 1 and 2.
[0027]
The used magnetic powder, surface treatment agent for magnetic powder, and stabilizer are shown below.
Magnetic powder: Strontium ferrite (trade name: NF-350, Dowa Mining Co., Ltd.) Surface treatment agent: N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: A-1120, Nippon Unicar Co., Ltd.) )
Stabilizer: Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRUGANOX 1010, Nippon Ciba-Geigy Corporation)
[0028]
[Table 1]
[Table 2]
Next, the manufacturing method and evaluation method of a molded product will be described.
[0031]
1. Mixing and making the composition
Add predetermined resin, surface treatment agent, each additive and stabilizer to magnetic powder so as to have a predetermined blending ratio, mix and stir well in a Henschel mixer, and mix the resulting mixture into a φ43mm twin screw extruder Melting and kneading were performed at (L / D = 30, rotation speed = 90 rpm, cylinder temperature 200 ° to 230 ° C.), and resin magnet pellets were prepared using a hot cut pelletizer.
[0032]
The “additive weight%” shown in Tables 3 and 4 is the amount of additive added when the total amount of the ethylene ethyl acrylate copolymer and the additive is 100% by weight. is there. That is, the added amount of the ethylene ethyl acrylate copolymer in each experimental example is a value obtained by subtracting the “additive weight%” from 100 weight%. However, other resins, other additives, and the like may be added separately as long as the essence of the present invention is not impaired.
[0033]
2. Injection molding method
The resin magnet pellets obtained above were formed into a fan-shaped resin magnet having a cross-section of the shape of FIG. 1 and a length of 340 mm using Niigata Iron Hyper Shot 2000 (molding conditions: molding temperature: 200 ° C. to 250 ° C. ℃, mold temperature 30 ℃). This molding was performed in a magnetic field of 398 K · A / m.
[0034]
3. Pellet evaluation
The MFR (melt flowability, JIS K-6922-2, unit: g / 10 min) of the pellets for the resin magnet obtained was a melt flow indexer P-001 type manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, with an orifice diameter of 2 mm. Evaluation was made based on the weight passing through the orifice diameter in 10 minutes under the conditions of a heating temperature of 250 ° C. and a load of 5425 g. In addition, it is thought that the fluidity | liquidity of a melt is so good that there are many weights which passed.
[0035]
Moreover, the torque value of the melt is Labo plast mill type 18-125 (volume 60 cm) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. 2 ), 175 g of pellets were mixed at a rotation speed of 60 rpm for 30 minutes under heating at 250 ° C., and a steady torque (relative melt viscosity) was measured. It is considered that the lower the torque value, the better the fluidity.
[0036]
4. Evaluation of moldability and mold release
The moldability was evaluated as “◯” when the above-mentioned sector-shaped resin magnet was sufficiently filled, and “poor” when it was insufficiently filled or could not be filled (judged visually). In addition, the demolding property was evaluated as “◯” when it could be automatically taken out by a take-out machine, and “X” when it could not be taken out automatically.
[0037]
5. Evaluation of magnetic properties
On the large-diameter side of the longitudinal center of the sector resin magnet (the side that becomes the outer surface when pasted on a roller), a gauss meter manufactured by ADS (MODEL: HGM 8200K2) and ADS are located at a position 1.25 mm away from the surface. Measurement was performed using a probe (A-1S type).
[0038]
6). Evaluation results
It shows in Table 3 and Table 4.
[0039]
[Table 3]
[Table 4]
When Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 and 19 were compared, an ethylene ethyl acrylate copolymer containing 20% by weight of ethyl acrylate was added with P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate or phthalate as an additive. It can be seen that by adding 10% by weight or more and 50% by weight or less of the acid polyester, the kneading torque is reduced, the fluidity is improved, and a high magnetic force can be obtained without causing a problem in moldability and demoldability. . When the additive amount (additive weight%) is less than 10% by weight, the fluidity is lowered and the magnetic powder is difficult to align, the magnetic force is reduced, and when the additive amount exceeds 50% by weight, the molded product is soft. It turns out that it becomes too much and a demolding property worsens.
[0042]
When Examples 7 to 12 and Comparative Examples 7 to 12 and 20 were compared, an ethylene ethyl acrylate copolymer containing 25% by weight of ethylene ethyl acrylate was mixed with P-hydroxybenzoic acid alkyl ester or ditridecyl phthalate as an additive. By adding 10 wt% or more and 50 wt% or less of phthalic polyester, kneading torque is reduced, fluidity is improved, high magnetic force can be obtained without causing problems in moldability and demoldability. Recognize. When the additive amount (additive weight%) is less than 10% by weight, the fluidity is lowered and the magnetic powder is difficult to align, the magnetic force is reduced, and when the additive amount exceeds 50% by weight, the molded product is soft. It turns out that it becomes too much and a demolding property worsens.
[0043]
When Examples 13 to 18 and Comparative Examples 13 to 18 and 21 were compared, an ethylene ethyl acrylate copolymer containing 25% by weight of ethylene ethyl acrylate was obtained (Examples 7 to 12 and Comparative Examples 7 to 12 and 20). , Different types of ethylene ethyl acrylate copolymers), P-hydroxybenzoic acid alkyl ester or ditridecyl phthalate or phthalic acid polyester as an additive is added in an amount of 10 wt% to 50 wt% to reduce kneading torque It can be seen that the fluidity is improved, a high magnetic force can be obtained without causing problems in moldability and demoldability. When the additive amount (additive weight%) is less than 10% by weight, the fluidity is lowered and the magnetic powder is difficult to align, the magnetic force is reduced, and when the additive amount exceeds 50% by weight, the molded product is soft. It turns out that it becomes too much and a demolding property worsens.
[0044]
Comparing Examples 1 to 18 and Comparative Examples 22 to 27, when the ethyl acrylate in the ethylene ethyl acrylate copolymer is less than 20% by weight, the crystal component increases, the fluidity decreases, and molding becomes difficult. I understood it. It was also found that when ethyl acrylate exceeds 25% by weight, the amount of amorphous components increases and the fluidity is improved, but the strength of the molded product is lowered and the demoldability is deteriorated. Therefore, it was found that the ethyl acrylate in the ethylene ethyl acrylate copolymer is preferably 20% by weight or more and 25% by weight or less.
[0045]
Although the results are not shown in the table as numerical values, an attempt was made to combine (combine) two or more additives selected from alkyl esters of P-hydroxybenzoic acid, ditridecyl phthalate, and polyester phthalate.
[0046]
The total amount of the resin component is 100% by weight, and P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate, and phthalic acid polyester arbitrarily mixed with two kinds of additives at a ratio of 10% by weight to 50% by weight. By adding, kneading torque was reduced (40 to 80 g · cm), fluidity was increased (50 to 150 g / 10 min), and high magnetic force (47 to 50 mT) was obtained. Moreover, when the mixture of the said additive became less than 10 weight%, magnetic force fell (38-42 mT), and when it exceeded 50 weight%, it turned out that the demolding property of a molded article worsens.
[0047]
The total resin component is 100% by weight, and a mixture of three kinds of additives, P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate, and phthalate polyester, is added at a ratio of 10% to 50% by weight. It was found that kneading torque was reduced (50 to 80 g · cm), fluidity was increased (60 to 150 g / 10 min), and high magnetic force (48 to 50 mT) was obtained. Moreover, when the mixture of the said additive became less than 10 weight%, magnetic force fell (38-41 mT), and when it exceeded 50 weight%, it turned out that the demolding property of a molded article worsens.
[0048]
From the comparison between Examples 2, 4, and 6 and Comparative Examples 28 and 29, it can be seen that there are those that can solve the problem of the present application and those that cannot be solved depending on the type of additive. That is, it is possible to improve both the magnetic properties and demoldability only when the additive is P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate, polyester phthalate, or a combination of these. there were.
[0049]
From the above, specific additives such as P-hydroxybenzoic acid alkyl ester and ditridecyl phthalate are added to the ethylene ethyl acrylate copolymer having 20 to 25% by weight of ethyl acrylate in terms of monomer during polymerization. By adding a specific amount of phthalate polyester alone or a composite thereof (a much larger amount than the amount of plasticizer when adding a plasticizer, etc.), an ethylene ethyl acrylate copolymer is obtained. It was found that it was possible to improve both the magnetic properties and demoldability, which were problems with resin magnets used as binders. According to these methods, it is possible to produce a resin magnet having excellent magnetic properties without requiring a complicated operation of preparing and mixing in advance an ethylene ethyl acrylate copolymer having a different molecular weight. At the same time, the demoldability can be improved.
[0050]
【The invention's effect】
P-hydroxybenzoic acid alkyl ester, ditridecyl phthalate, and phthalic polyester are added to a binder composed of an ethylene ethyl acrylate copolymer having ethyl acrylate of 20 wt% or more and 25 wt% or less in terms of monomer during polymerization. Resin magnets, which are single substances or a combination of these, add a specific amount, and mix magnetic powder, have improved the magnetic properties and demoldability, which was a problem with resin magnets using ethylene ethyl acrylate copolymer. We were able to.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a fan-shaped resin magnet used for evaluation.
Claims (3)
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