JP4228874B2 - Manufacturing method for internally lined steel pipe - Google Patents

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Description

本発明は、給水、給湯、空調、排水等の配管等に使用される、内側に水が流れる内面ライニング鋼管の製造方法に関し、特に、効率的な方法で製造され、かつ、長期性能の優れた内面ライニング鋼管の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an inner surface lining steel pipe used for piping for water supply, hot water supply, air conditioning, drainage, etc., and particularly, manufactured by an efficient method and having excellent long-term performance. The present invention relates to a method for manufacturing an inner lining steel pipe .

従来、給水、給湯、排水等に使われる配管は、耐食性等の改善のために、ポリエチレン樹脂粉体等を化成処理、プライマー処理等の表面処理が施された鋼管の内面に加熱した状態で粉体塗装することで内面ライニング層を形成するといった方法が用いられているが、この粉体塗装法は、生産効率の面で優れるものではなく、また、防食性能の低下につながるピンホール等が発生しやすい、また厚膜化が困難であるなどの問題があった。   Conventionally, pipes used for water supply, hot water supply, drainage, etc. are powdered in a state where the inner surface of a steel pipe that has been subjected to a surface treatment such as chemical conversion treatment or primer treatment for improving the corrosion resistance or the like. Although a method of forming an inner lining layer by body coating is used, this powder coating method is not excellent in terms of production efficiency, and pinholes etc. that lead to deterioration in anticorrosion performance occur There is a problem that it is easy to form and it is difficult to increase the film thickness.

また、形状復元性を有することが知られている塩ビ樹脂を用い、形状復元性を付与した、鋼管の内径より小さなパイプを作製、鋼管内で加熱復元させることにより拡径し、鋼管内面に貼り付ける方法が知られており、この方法は非常に生産性も高く、塩ビ樹脂の価格も安価であるため、従来より給水用内面樹脂ライニング鋼管の主流になっている。しかし塩化ビニル樹脂は、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性が低く、給水・給湯管として寒冷地で使用する際、及び施工時の屋外放置の際などにライニング層にダメージを受ける場合があるなどの問題があり、さらに、近年は、塩化ビニル樹脂の廃却の際の有害物の発生、塩化ビニル樹脂処理ルートにのせるための鋼管と塩化ビニル樹脂の分離など処理の負荷が大きく、環境負荷の大きい材料との認識のもとに、その使用は制限されてきている。   In addition, using a PVC resin known to have shape resilience, a pipe smaller than the inner diameter of the steel pipe, which has been given shape resilience, is produced, heated to be restored in the steel pipe, and then expanded on the inner surface of the steel pipe. Since this method is very productive and the price of the vinyl chloride resin is low, it has been the mainstream of inner surface resin-lined steel pipes for water supply. However, vinyl chloride resin has low impact resistance, especially impact resistance at low temperatures, and the lining layer may be damaged when used in cold districts as water and hot water pipes or when left outdoors during construction. In addition, in recent years, the burden of processing such as generation of harmful substances at the time of disposal of vinyl chloride resin, separation of steel pipe and vinyl chloride resin for placing on vinyl chloride resin processing route, Its use has been limited based on the recognition that it has a high environmental impact.

また、架橋ポリエチレン管に形状復元性を付与し、鋼管内で加熱復元することにより拡径してライニングする方法も知られているが、架橋剤からの溶出成分があるため水道水の衛生性を確保できないなどの問題があった(例えば、特許文献1参照)。   In addition, there is also known a method of imparting shape restoring property to a crosslinked polyethylene pipe and expanding the diameter by lining up by heating and restoring in a steel pipe. There was a problem that it could not be secured (see, for example, Patent Document 1).

また、上記問題のないものとして、ポリエチレン管に形状復元性を付与して鋼管の内面をライニングする方法も開示されているが(例えば、特許文献2参照)、本発明者らの検討によれば、給水、給湯用として長期耐久性の点で信頼性の劣るものであった。   Further, as a method free from the above problem, a method of lining the inner surface of a steel pipe by imparting a shape restoring property to a polyethylene pipe is also disclosed (for example, see Patent Document 2). It was inferior in reliability in terms of long-term durability for water supply and hot water supply.

また、防食性能の高いものとして、ガス管などに用いられる外面被覆鋼管のための外面被覆材料として様々なものが知られているが、いずれも本目的には充分な性能を有さない。たとえば、フッ素樹脂(例えば、特許文献3参照)、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(例えば、特許文献4参照)が知られているが、これらはいずれも樹脂価格が高く、さらに効率の低い粉体塗装や高温での焼付け工程が必要などかなり使用に制限が加わるものである。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂(例えば、特許文献5参照)、及びナイロンなどポリアミド樹脂(例えば、特許文献6参照)、ポリフェニレンエーテル樹脂(例えば、特許文献7参照)などは給水用、特に給湯用の内面ライニング鋼管とした場合、性能に問題がある。例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルは給湯用としての使用環境をシミュレートした耐温水性に問題があり、また、それらの文献において推奨されている難燃剤は、溶出し水道水の衛生性を確保できなくなる結果、本目的においては使用不可であり、また、スチレン系ゴムなども、水道用途に要求される耐塩素水性を低下させるものである。
特開2001-9912(第2〜3頁) 特開2002-257265(第2〜4頁、図1) 特開平8-300554(第2〜3頁) 特開平4-50585(第2〜3頁) 特開平7-329240(第2〜5頁、表1、図1〜図4) 特開平8-294994(第2〜4頁、図1) 特開平8-238717(第7〜8頁、表1)
Moreover, as a thing with high anti-corrosion performance, although various things are known as an outer surface coating material for the outer surface covering steel pipe used for a gas pipe etc., all do not have sufficient performance for this purpose. For example, fluororesins (see, for example, Patent Document 3) and polyether ether ketone resins (see, for example, Patent Document 4) are known. Use is considerably limited, such as the need for a baking process at high temperatures. Polyphenylene sulfide resins (for example, refer to Patent Document 5), polyamide resins such as nylon (for example, refer to Patent Document 6), polyphenylene ether resins (for example, refer to Patent Document 7), etc. are used for water supply, particularly for hot water supply. When steel pipe is used, there is a problem in performance. For example, polyphenylene sulfide, polyamide, and polyphenylene ether have a problem with hot water resistance that simulates the usage environment for hot water supply. In addition, flame retardants recommended in these documents are eluted to improve the hygiene of tap water. As a result, it cannot be used, and cannot be used for this purpose. Styrenic rubber and the like also reduce the resistance to chlorine water required for water use.
JP2001-9912 (2nd to 3rd pages) JP-A-2002-257265 (pages 2-4, FIG. 1) JP-A-8-300554 (2nd to 3rd pages) JP 4-50585 (pages 2-3) Japanese Patent Laid-Open No. 7-329240 (pages 2 to 5, Table 1, FIGS. 1 to 4) JP-A-8-294994 (Pages 2-4, Fig. 1) JP-A-8-238717 (7th to 8th pages, Table 1)

給水、給湯用に使用される配管の内面ライニング層に求められる性能は、通常の被覆材料に求められる性能とは全く異なり、耐塩素水性、耐温水性、耐ウォーターハンマー性、溶出性、低温衝撃性などが求められる。   The performance required for the inner lining layer of pipes used for water supply and hot water supply is completely different from the performance required for ordinary coating materials, and is resistant to chlorine, hot water, water hammer, dissolution, and low temperature impact. Sex is required.

例えば、耐塩素水性が低いと水道水中に添加されている塩素により内面ライニング層が劣化、剥離やツマリなどの原因となる。また、耐温水性が低いと、長期のお湯の通水により内面ライニング層が変形したり、クラックが入ったりする結果、水と直接触れた鋼管内面部分が錆びて赤水が蛇口より供給されることになってしまう。   For example, if the chlorine water resistance is low, the chlorine added to the tap water may cause deterioration of the inner lining layer, peeling, and tsumari. Also, if the water resistance is low, the inner lining layer may be deformed or cracked due to long-term hot water flow, so that the inner surface of the steel pipe that is in direct contact with water rusts and red water is supplied from the faucet. Become.

耐ウォーターハンマー性が低いと、蛇口を止めた瞬間に管内に生じる負圧により、ライニング層の剥離、ツマリなどが起きる。また、通常、過マンガン酸カリウム消費量で定量される溶出性が高いと、水道水中に溶け出す有機物の量が多いことを意味し、衛生性に悪い。   If the water hammer resistance is low, the negative pressure generated in the pipe at the moment when the faucet is stopped may cause the lining layer to peel off or to become thickened. Moreover, if the elution property quantified by the amount of potassium permanganate consumed is high, it means that the amount of organic matter dissolved in the tap water is large, and the hygiene is poor.

また、低温衝撃性が悪いと、寒冷地での施工、及び使用において、内面ライニング層がダメージを受けツマリ、赤水発生などの原因となる。さらに、内面ライニングは、鋼板の被覆や、鋼管の外面被覆に比べ行いにくく、効率的な内面ライニング方法に適用可能な事も重要である。   In addition, when the low temperature impact property is poor, the inner lining layer is damaged during construction and use in a cold region, which causes tsumari and red water. Furthermore, it is also important that the inner lining is applicable to an efficient inner lining method because it is difficult to perform compared with the coating of a steel plate or the outer coating of a steel pipe.

上述したように従来はこれら全てを満足する手段はなく、それらを解決できる手法が望まれていた。   As described above, conventionally, there is no means that satisfies all of these, and a method that can solve them has been desired.

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであって、給水、給湯、空調、排水等に用いられる配管において耐塩素水性、耐温水性、耐ウォーターハンマー性、溶出性、低温衝撃性、縮径特性、ライニング特性に優れた内面ライニング鋼管の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and in piping used for water supply, hot water supply, air conditioning, drainage, etc., chlorine water resistance, hot water resistance, water hammer resistance, elution, low temperature impact resistance An object of the present invention is to provide a method for producing an internally lined steel pipe having excellent diameter reduction characteristics and lining characteristics .

本発明者らは、給水・給湯等に用いられる配管の内面ライニングに要求される上記諸特性に関して鋭意研究した結果、以下の方法により上記課題を解決でき、給水、給湯用として充分な性能を有する内面樹脂ライニング鋼管を提供できることが判明した。   As a result of earnest research on the above-mentioned characteristics required for the inner surface lining of pipes used for water supply and hot water supply, etc., the present inventors can solve the above problems by the following method and have sufficient performance for water supply and hot water supply. It has been found that an internal resin-lined steel pipe can be provided.

本発明に係る内面ライニング鋼管の製造方法は、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が90:10〜35:65の範囲にあるポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂管を、形状復元性を付与するために加熱下で縮径させ、鋼管内に挿入し、再度加熱して拡径させ、該樹脂管を鋼管の内面にライニングすることを特徴とする。
ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が90:10より大きくなると、耐温水性が不十分になる。一方、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が38:65より小さくなると安定したライニングができなくなり、さらに35:65より小さくなると耐温水性が悪くなる。
さらに、ライニング層は、ポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂100重量部に対して、(i)100重量部以下のエラストマー及びゴム成分のうちの少なくとも一方、(ii)100重量部以下のポリスチレングラフト共重合体、(iii)5重量部以下の酸化チタンからなる添加材を含有することが好ましい。
エラストマー及びゴム成分を添加すると、樹脂組成物からなるライニング層の低温衝撃特性が向上する。しかし、100重量部を超えて添加すると、耐温水性及びウォーターハンマー特性が不充分なものになる。
ポリスチレングラフト共重合体を添加すると、樹脂組成物からなるライニング層の低温衝撃特性が向上する。しかし、100重量部を超えて添加すると、耐温水性及びウォーターハンマー特性が不充分なものになる。
酸化チタンを添加すると、耐塩素水性が向上する。しかし、5重量部を超えて添加すると、耐温水性が不充分なものになる。
The method for producing an internally lined steel pipe according to the present invention provides a resin pipe made of polystyrene and polyphenylene ether resin in which the mass ratio of polystyrene and polyphenylene ether is in the range of 90:10 to 35:65, to impart shape restoration properties. The diameter of the resin pipe is reduced under heating, inserted into the steel pipe, heated again to increase the diameter, and the resin pipe is lined on the inner surface of the steel pipe.
When the mass ratio of polystyrene and polyphenylene ether is larger than 90:10, the hot water resistance becomes insufficient. On the other hand, when the mass ratio of polystyrene to polyphenylene ether is smaller than 38:65, stable lining cannot be obtained, and when it is smaller than 35:65, the warm water resistance is deteriorated.
Furthermore, the lining layer is based on 100 parts by weight of polystyrene and polyphenylene ether resin, and (ii) at least one of 100 parts by weight or less of elastomer and rubber component, (ii) 100 parts by weight or less of polystyrene graft copolymer, (Iii) It is preferable to contain an additive composed of 5 parts by weight or less of titanium oxide.
When an elastomer and a rubber component are added, the low temperature impact characteristics of the lining layer made of the resin composition are improved. However, if added in excess of 100 parts by weight, the hot water resistance and water hammer characteristics become insufficient.
When the polystyrene graft copolymer is added, the low-temperature impact characteristics of the lining layer made of the resin composition are improved. However, if it is added in an amount exceeding 100 parts by weight, the hot water resistance and water hammer characteristics become insufficient.
When titanium oxide is added, the chlorine water resistance is improved. However, if it exceeds 5 parts by weight, the hot water resistance is insufficient.

さらに、ライニング層と鋼管との間に接着層を有するようにしてもよい。この場合に、接着層として、無水マレイン酸変性ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル、ホットメルト系接着剤のうちから選択される1種又は2種以上の接着剤を用いることが望ましく、接着剤を用いることにより樹脂管を鋼管の内面に強固に接着することができる。
[作用]
Further, an adhesive layer may be provided between the lining layer and the steel pipe. In this case, it is desirable to use one or more adhesives selected from maleic anhydride-modified polystyrene, maleic anhydride-modified polyphenylene ether, and hot-melt adhesive as the adhesive layer. By using it, the resin pipe can be firmly bonded to the inner surface of the steel pipe.
[Action]

本発明の樹脂組成によれば、給水、給湯用配管の内面ライニング層に求められる耐塩素水性、耐温水性、耐ウォーターハンマー性、溶出性、低温衝撃性などを充分に満足する結果、長期間の使用によってもライニング層の変形やクラック発生などに起因する赤水が発生しなくなる。   According to the resin composition of the present invention, as a result of sufficiently satisfying chlorine water resistance, hot water resistance, water hammer resistance, elution property, low temperature impact resistance, etc. required for the inner lining layer of water supply and hot water supply pipes, Even when used, red water due to deformation or cracking of the lining layer does not occur.

さらに、本発明の樹脂組成物は形状復元性に優れているため、ライニング鋼管の製造方法として、管状に成形した樹脂組成物を加熱下で縮径させて形状復元性を付与し、これを鋼管内に挿入して再度加熱することにより、樹脂管が膨張して拡径し、鋼管の内面にライニングすることができる。   Furthermore, since the resin composition of the present invention is excellent in shape restoration property, as a method for producing a lining steel pipe, the resin composition molded into a tubular shape is reduced in diameter by heating to give shape restoration property. By inserting and heating again, the resin pipe expands and expands in diameter, and can be lined on the inner surface of the steel pipe.

本発明に係る内面ライニング鋼管の製造方法によれば、給水管、給湯管、もしくは配水管に必要な充分な性能を有しており、ライニング層と鋼管との接着力も高く、さらに加熱復元性を利用した効率的方法で製造できる。 According to the method of manufacturing an inner surface lining steel pipe according to the present invention, it has sufficient performance necessary for a water supply pipe, a hot water supply pipe, or a water distribution pipe, has a high adhesive force between the lining layer and the steel pipe, and further has a heat recovery property. It can be manufactured in an efficient way.

以下に本発明の種々の好ましい実施の形態について説明する。   Various preferred embodiments of the present invention will be described below.

(鋼管)
本発明で用いられる鋼管は、鋼管外面にブラスト処理、酸洗処理、化成処理、メッキ処理、プライマー処理もしくはプラスチックライニングを行なっても良い。また、鋼管内面には、ブラスト処理、酸洗処理、化成処理、メッキ処理などをしてもよく、さらにその内側にプライマー処理をしても良く、後述するように必要に応じてそれらとライニング層との間に接着剤を介在させても良い。鋼管の大きさは外径が10〜2000mm程度、通常20〜170mm程度のものを、長さは3〜10m程度、通常4〜6m程度、肉厚は2.0mm〜5.3mm程度のものを用いる。
(Steel pipe)
The steel pipe used in the present invention may be subjected to blasting, pickling, chemical conversion, plating, primer treatment, or plastic lining on the outer surface of the steel pipe. Further, the inner surface of the steel pipe may be subjected to blasting, pickling treatment, chemical conversion treatment, plating treatment, etc., and further inside thereof may be subjected to a primer treatment. An adhesive may be interposed between the two. The steel pipe has an outer diameter of about 10 to 2000 mm, usually about 20 to 170 mm, a length of about 3 to 10 m, usually about 4 to 6 m, and a wall thickness of about 2.0 mm to 5.3 mm. Use.

(ポリスチレン)
樹脂層に用いられるポリスチレンは、既知の汎用樹脂であり、最も代表的なスチレンをはじめとして下記一般式に示したようなビニル芳香族化合物もしくはその誘導体の繰り返し単位を有する単独重合体または共重合体である。

Figure 0004228874
(polystyrene)
Polystyrene used in the resin layer is a known general-purpose resin, and is a homopolymer or copolymer having repeating units of vinyl aromatic compounds or derivatives thereof as shown in the following general formula including most typical styrene. It is.
Figure 0004228874

上記の式中、Rは水素、またはアルキル基等を、R’は、アルキル基、ビニル基、ハロゲン、またはアミノ基等のベンゼン環の置換基を、そしてmは0または1〜5の整数を表し、R’で置換されていない部分は水素である。   In the above formula, R represents hydrogen or an alkyl group, R ′ represents a substituent of a benzene ring such as an alkyl group, a vinyl group, a halogen, or an amino group, and m represents an integer of 0 or 1 to 5. The moiety not represented by R ′ is hydrogen.

代表例としては、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等があり、さらにこのような芳香族ビニル化合物と非芳香族化合物との共重合体であっても良い。代表例としては、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。   Typical examples include polystyrene, poly α-methylstyrene, and the like, and a copolymer of such an aromatic vinyl compound and a non-aromatic compound may be used. Representative examples include styrene-acrylonitrile copolymers and styrene-maleic anhydride copolymers.

(ポリフェニレンエーテル)
ポリフェニレンエーテルとは、フェノール化合物の1種または2種以上を重合させることにより得られる重合体であり、フェノール化合物は、ベンゼン環の水素がアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ハロゲン、および置換炭化水素基などで置換されていてもよいが、少なくとも1個は水素原子である。好ましいポリフェニレンエーテルは、2,6-ジメチルフェノールを主モノマーとしたガラス転移温度が200〜230℃の範囲にある重合体であるがこれに制限されるものではない。
(Polyphenylene ether)
Polyphenylene ether is a polymer obtained by polymerizing one or more of phenol compounds. In the phenol compound, hydrogen in the benzene ring is alkyl, phenyl, substituted phenyl, halogen, and substituted carbon. Although it may be substituted with a hydrogen group or the like, at least one is a hydrogen atom. A preferred polyphenylene ether is a polymer having 2,6-dimethylphenol as a main monomer and having a glass transition temperature in the range of 200 to 230 ° C., but is not limited thereto.

(組成比)
これら樹脂組成物において、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比を90:10〜35:65の範囲とすることが必要であり、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルの質量比が90:10より大きくなると、耐温水性が不十分になり、38:62より小さくなると安定したライニングができなくなり、35:65より小さくなると耐温水性が悪くなる。
(Composition ratio)
In these resin compositions, the mass ratio of polystyrene and polyphenylene ether needs to be in the range of 90:10 to 35:65, and when the mass ratio of polystyrene and polyphenylene ether is greater than 90:10, When the ratio becomes smaller than 38:62, stable lining cannot be obtained, and when it becomes smaller than 35:65, the hot water resistance deteriorates.

(エラストマー・ゴム)
本発明の樹脂には、また、低温衝撃特性を向上させるためにエラストマー及び/もしくはゴム成分を添加しても良い。
(Elastomer / Rubber)
In addition, an elastomer and / or a rubber component may be added to the resin of the present invention in order to improve low temperature impact characteristics.

エラストマー成分としては公知の熱可塑性エラストマーでよく、ポリテトラメチレングリコールのような脂肪族ポリエーテルとポリブチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステルとが結合したようなポリエステル系エラストマーや、ポリアミド6、66,11,12等の結晶性ポリアミドとポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルとが結合したようなポリアミド系エラストマーや、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂とエチレンプロピレンゴム、イソブチレンイソプレンゴムのようなオレフィン系ゴムからなる熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーや、イソシアネートとポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルもしくはポリエステルを共重合したウレタン系や、スチレンとブタジエンなどのジエン成分とを共重合したスチレン系等のエラストマーであれば良い。また、ゴム成分は、SBR等のジエン成分を含む重合体および共重合体、もしくはアクリルゴムなどであればよいが、スチレン成分及びジエン成分に由来する不飽和結合があると耐塩素水性が損なわれるので、好ましくはスチレン成分及びジエン成分を含まないエラストマーもしくはゴム成分が耐塩素水性の点で優れている。   The elastomer component may be a known thermoplastic elastomer, such as a polyester elastomer in which an aliphatic polyether such as polytetramethylene glycol and an aromatic polyester such as polybutylene terephthalate are bonded, or polyamide 6, 66, 11 , 12 and other polyamide-based elastomers in which polyoxyethylene, polyoxypropylene, polytetramethylene glycol and other polyethers are combined, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, ethylene propylene rubber, isobutylene isoprene rubber Copolymerized with a thermoplastic polyolefin elastomer made of olefin rubber such as the above, or polyether or polyester such as polytetramethylene glycol Urethane based or may be a elastomeric styrene such as obtained by copolymerizing a diene component such as styrene and butadiene. The rubber component may be a polymer and copolymer containing a diene component such as SBR, or acrylic rubber. However, if there is an unsaturated bond derived from the styrene component and the diene component, the chlorine-resistant water resistance is impaired. Therefore, an elastomer or a rubber component that preferably does not contain a styrene component and a diene component is excellent in terms of chlorine-resistant water resistance.

(ポリスチレングラフト共重合体)
本発明の樹脂には、また、低温衝撃特性を向上させるためにポリスチレングラフト共重合体を添加しても良い。
(Polystyrene graft copolymer)
In addition, a polystyrene graft copolymer may be added to the resin of the present invention in order to improve low temperature impact characteristics.

ポリスチレングラフト共重合体は、オレフィン系化合物の単独もしくは共重合体に、ポリスチレン重合体がグラフトされた重合体であり、オレフィン系化合物の単独もしくは共重合体の具体例としては、ポリエチレン、エチレンエチルアクリレート共重合体、 エチレン酢酸ビニル共重合体、 エチレングリシジルメタクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート無水マレイン酸共重合体が挙げられ、特にこれら共重合体中のエステル系モノマー含有率が10〜25重量%、無水マレイン酸モノマー含有率が0〜10重量%のものが望ましい。また、ポリスチレン重合体には性能を損なわない範囲で若干の共重合モノマーが混在しても良い。   The polystyrene graft copolymer is a polymer in which a polystyrene polymer is grafted to an olefin compound alone or a copolymer. Specific examples of the olefin compound alone or copolymer include polyethylene, ethylene ethyl acrylate. Copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene glycidyl methacrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate maleic anhydride copolymer, especially the ester monomer content in these copolymers is 10 to 25% by weight, A maleic anhydride monomer content of 0 to 10% by weight is desirable. In addition, some copolymerization monomers may be mixed in the polystyrene polymer as long as the performance is not impaired.

これら、エラストマー、ゴムもしくはポリスチレングラフト共重合体の添加は、ポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂100重量部に対して、100重量部以下とすることが好ましい。100重量部を超えて過剰に添加すると耐温水性及びウォーターハンマー特性が不充分なものになる。   The addition of the elastomer, rubber or polystyrene graft copolymer is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polystyrene and polyphenylene ether resin. If it is added excessively in excess of 100 parts by weight, the hot water resistance and water hammer characteristics become insufficient.

(酸化チタン)
本発明の樹脂には、また、耐塩素水性を向上させるために酸化チタンを添加しても良い。
(Titanium oxide)
Titanium oxide may be added to the resin of the present invention in order to improve the chlorine water resistance.

酸化チタンは、公知のものでよくルチル型でもアナターゼ型でもよく、粒径も特に制限されるものではないが、樹脂への均一分散などを考慮すると30μm以下の粒径が好ましい。添加量は、ポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂100重量部に対し、5重量部以下にすることが好ましい。それ以上に添加すると耐温水性が不充分なものになる。   The titanium oxide may be a known one and may be a rutile type or anatase type, and the particle size is not particularly limited, but a particle size of 30 μm or less is preferable in consideration of uniform dispersion in the resin. The addition amount is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polystyrene and polyphenylene ether resin. If it is added more than that, the hot water resistance will be insufficient.

(樹脂組成物の混合)
これら樹脂組成物の混合は、従来より樹脂混練の方法として公知の一般的方法を用いて行うことができ、高温下でニーダーや押出し機により混練することにより可能である。
(Mixing of resin composition)
The mixing of these resin compositions can be performed by a conventional method known as a resin kneading method, and can be carried out by kneading with a kneader or an extruder at a high temperature.

また、上記樹脂組成物には本発明の性能を損なわない範囲で、上記樹脂同士もしくは他の樹脂を混ぜ合わせても良く、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定化剤、難燃剤、顔料、着色剤、充填剤、滑剤、帯電防止剤、粘着付与剤等の添加剤を加えることができる。   In addition, the above resin composition may be mixed with the above resins or other resins within a range not impairing the performance of the present invention. If necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light resistance stabilizer, a difficulty Additives such as a flame retardant, pigment, colorant, filler, lubricant, antistatic agent, and tackifier can be added.

(接着層)
また、鋼管2とライニング層4の間に接着層3を設けることにより、ライニング層4と鋼管2の密着力が向上し、現場での作業性向上や、使用時の信頼性確保になる。そのような接着層の材料としては、無水マレイン酸変性ポリスチレン、もしくは無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル、さらに、例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合樹脂、エチレンーメタクリル酸エステル共重合樹脂、アイオノマー樹脂、もしくはエチレン−酢酸ビニル共重合体等をベースとしたポリオレフィン系、もしくは、ポリエステル系などのホットメルト接着剤が有効であり、これらの樹脂にテルペン系、ロジン等の粘着付与剤等を添加したものも効果がある。
(Adhesive layer)
Further, by providing the adhesive layer 3 between the steel pipe 2 and the lining layer 4, the adhesion between the lining layer 4 and the steel pipe 2 is improved, so that the workability on site and the reliability during use are ensured. Examples of the material for the adhesive layer include maleic anhydride-modified polystyrene, or maleic anhydride-modified polyphenylene ether, and further, for example, ethylene-maleic anhydride copolymer resin, ethylene-maleic anhydride-acrylic acid ester copolymer, Based on ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer resin, ethylene-methacrylic acid ester copolymer resin, ionomer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Hot melt adhesives such as polyolefin or polyester are effective, and those obtained by adding a terpene or tackifier such as rosin to these resins are also effective.

また、上記接着剤には本発明の性能をそこなわない範囲で、上記接着剤同士もしくは他の樹脂を混ぜ合わせても良く、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定化剤、可塑材、難燃剤、顔料、着色剤、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を加えることができる。   In addition, the adhesive may be mixed with other adhesives or other resins as long as the performance of the present invention is not impaired, and an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, Additives such as plasticizers, flame retardants, pigments, colorants, fillers, lubricants and antistatic agents can be added.

(プロセス)
ライニング方法としては、上記樹脂組成物を公知の方法で混練混合した後、破砕、粉状にしたものを、加熱した鋼管内面に吹付ける粉体塗装法、もしくは粉体流動槽の中に加熱した鋼管を浸漬する流動浸漬法などが適用可能である。
(process)
As a lining method, the above resin composition is kneaded and mixed by a known method, and then crushed and powdered, and then heated in a powder coating method in which the inner surface of a heated steel pipe is sprayed or in a powder flow tank A fluid dipping method for dipping a steel pipe is applicable.

また、本発明の樹脂組成物は形状復元性を有するため生産効率のよい方法として形状復元法にも適用可能である。まず、本発明の樹脂組成物を通常の方法で金型よりパイプ状に押出しし、サイジングダイ、水冷シャワー等を用いて樹脂を固化温度以下まで冷却しながら外径を固定して、鋼管内径よりも大きな外径を有する樹脂管にする。その後、該樹脂管を、赤外線加熱炉、マイクロ波加熱炉、高周波加熱炉、熱風炉等を利用して該樹脂組成物のガラス転移温度以上まで昇温しながら、もしくはガラス転移温度以上に加熱した状態で、鋼管内径よりも小さな外径になるまで縮径し、冷却することで形状復元性を付与する。この縮径は、2台の引取機の間に、加熱炉と冷却槽を配置させたラインを採用し、2台の引取機の速度差を利用して管の長手方向に延伸して縮径する方法、もしくは出側の径が鋼管内径より細いテーパーのついた金型内を通過させて縮径する方法、もしくはロール等で径方向に絞り込み縮径する等の方法が適用できる。また、これらの工程において形状を安定させるため、パイプの内側をエアを送り込むなどの方法でパイプ内側を加圧したり、金型への成形物の追随を良くするためパイプの外側を減圧にし金型に吸い付けるようにするなどの方法を適用することも可能である。   In addition, since the resin composition of the present invention has a shape restoring property, it can be applied to a shape restoring method as a method with high production efficiency. First, the resin composition of the present invention is extruded into a pipe shape from a mold by a normal method, and the outer diameter is fixed while cooling the resin to below the solidification temperature using a sizing die, a water-cooled shower, etc. Also use a resin tube with a large outer diameter. Thereafter, the resin tube was heated to a temperature higher than the glass transition temperature of the resin composition using an infrared heating furnace, a microwave heating furnace, a high-frequency heating furnace, a hot air furnace, or the like, or heated to a temperature higher than the glass transition temperature. In the state, the diameter is reduced until the outer diameter is smaller than the inner diameter of the steel pipe, and the shape is restored by cooling. This diameter reduction is achieved by adopting a line in which a heating furnace and a cooling tank are placed between the two take-up machines, and using the difference in speed between the two take-up machines to extend in the longitudinal direction of the pipe. A method of reducing the diameter by passing through a die having a taper whose outlet side diameter is smaller than the inner diameter of the steel pipe, or a method of reducing the diameter in the radial direction with a roll or the like can be applied. In addition, in order to stabilize the shape in these processes, the inside of the pipe is pressurized by a method such as sending air inside, or the outside of the pipe is decompressed to improve the follow-up of the molded product to the mold. It is also possible to apply a method such as sucking on the.

また、樹脂組成物を金型よりパイプ状に押出しする際に、樹脂温度がガラス転移温度以上になる様にし、それを冷却しながら上記方法で縮径を行っても良い。   In addition, when the resin composition is extruded from the mold into a pipe shape, the resin temperature may be equal to or higher than the glass transition temperature, and the diameter may be reduced by the above method while cooling the resin composition.

縮径後の樹脂管のサイズは、ライニングしようとする管のサイズ、作業性、経済性等を考慮して、通常、外径12〜158mm、肉厚0.4〜4.5mmになるようにするが、特にこれに制限されるものではない。   The size of the resin pipe after the diameter reduction is usually set to an outer diameter of 12 to 158 mm and a wall thickness of 0.4 to 4.5 mm in consideration of the size of the pipe to be lined, workability, economy, etc. It is not particularly limited to this.

また、樹脂組成物のガラス転移温度は示差走査熱量分析等、通常行われる方法で得ることができる。   Further, the glass transition temperature of the resin composition can be obtained by a commonly performed method such as differential scanning calorimetry.

縮径するときの樹脂管温度は、ガラス転移温度より低いとネッキングなどが発生し安定的に縮径が行えなくなり、さらに形状復元するときも不均一なものになりきれいに鋼管内面をライニングできなくなる。   When the diameter of the resin tube is reduced below the glass transition temperature, necking or the like occurs, and the diameter cannot be stably reduced. Further, when the shape is restored, it becomes non-uniform and the inner surface of the steel tube cannot be lined cleanly.

この樹脂管の外面に接着剤を被覆する時は、形状復元性を付与する前もしくは後にクロスヘッド丸ダイやTダイで接着剤を樹脂管表面に被覆する方法、もしくはあらかじめフィルム状に成形した接着剤を樹脂管の表面に巻きつける方法、もしくは多層金型でライニング層となる樹脂と接着剤を共押出しする方法などが適用できる。通常接着剤層の厚みは0.05〜0.8mmであるが特にこれに限定されるものではない。   When covering the outer surface of the resin tube with an adhesive, either before or after imparting shape restoration, a method of coating the surface of the resin tube with a crosshead round die or T-die, or bonding in a film shape in advance A method of winding an agent around the surface of a resin tube, or a method of co-extruding a resin and an adhesive to be a lining layer in a multilayer mold can be applied. Usually, the thickness of the adhesive layer is 0.05 to 0.8 mm, but is not particularly limited thereto.

このようにして作製したライニング用樹脂管を鋼管内に挿入し、高周波加熱炉、熱風炉等で加熱し、樹脂管を好ましくは該樹脂組成物の[ガラス転移温度−10℃]より高い温度、さらに好ましくはガラス転移温度以上の温度に加熱することにより、樹脂管が拡径して鋼管内面にライニングされる。   The thus produced lining resin pipe is inserted into a steel pipe and heated in a high-frequency heating furnace, a hot air furnace or the like, and the resin pipe is preferably at a temperature higher than the [glass transition temperature −10 ° C.] of the resin composition, More preferably, by heating to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, the resin pipe is expanded in diameter and lined on the inner surface of the steel pipe.

この形状復元プロセスでは、単に加熱するだけではなく、該樹脂管の内部に圧縮空気などを吹込むことにより加熱膨張をさらに促進させる方法や、該樹脂管の両端部を密封することにより温度上昇に伴う該樹脂管内の空気の体積増加により加熱膨張をさらに促進させる方法もある。   In this shape restoration process, not only heating, but also a method of further promoting heating expansion by blowing compressed air or the like into the inside of the resin tube, or a temperature rise by sealing both ends of the resin tube. There is also a method of further promoting heating expansion by increasing the volume of air in the resin tube.

加熱時の樹脂管温度が[ガラス転移温度−10℃]より低い場合に、樹脂管の拡径が不足して鋼管とライニング層との間に隙間が存在する部分が発生する可能性があり、ガラス転移温度以上に加熱することにより安定的に樹脂管を拡径することができるという知見を得た。   When the resin tube temperature at the time of heating is lower than [glass transition temperature −10 ° C.], there is a possibility that a portion where the gap between the steel tube and the lining layer exists due to insufficient expansion of the resin tube, The knowledge that the diameter of the resin tube can be stably expanded by heating to the glass transition temperature or higher was obtained.

また、鋼管と樹脂管の間の空気を抜けやすくするために、管中央部より両端部へ、もしくは管端より他端へ、加熱していくのが好ましい。さらに、鋼管端部付近は、熱が樹脂管へと伝わりにくいので、ライニング後に熱処理を行なってもかまわない。該樹脂管が鋼管内面に貼りついた後は、冷却し、鋼管端部よりはみ出している樹脂管部分を切断することにより内面樹脂ライニング鋼管を得ることができる。
[実施例]
Moreover, in order to make it easy to escape the air between a steel pipe and a resin pipe, it is preferable to heat from a pipe center part to both ends or from a pipe end to the other end. Furthermore, since heat is hardly transmitted to the resin pipe near the end of the steel pipe, heat treatment may be performed after lining. After the resin pipe has adhered to the inner surface of the steel pipe, it is cooled and an inner surface resin-lined steel pipe can be obtained by cutting the resin pipe portion protruding from the end of the steel pipe.
[Example]

以下に、本発明の内面樹脂ライニング鋼管について、実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the inner surface resin-lined steel pipe of the present invention will be described using examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜20、比較例1〜12、14、16〜20)
あらかじめ、各種原料を、単軸もしくは2軸押出し機、もしくはニーダーなどで混練し、表1に示した組成の樹脂ペレットを得た。但し、数値部は質量比を示す。なお、表1中の共重合体において、各種成分の含有量は下記に示すとおりである。
(Examples 1-20, Comparative Examples 1-12, 14, 16-20)
Various raw materials were previously kneaded with a single screw or twin screw extruder or a kneader to obtain resin pellets having the compositions shown in Table 1. However, a numerical part shows mass ratio. In addition, in the copolymer of Table 1, content of various components is as showing below.

1)エチレンエチルアクリレート共重合体:エチルアクリレート含有量20質量%
2)エチレン酢酸ビニル共重合体:酢酸ビニル含有量15質量%
3)エチレングリシジルメタクリレート共重合体:グリシジルメタクリレート含有量15質量%
4)エチレンエチルアクリレート無水マレイン酸共重合体:エチルアクリレート含有量12質量%/無水マレイン酸含有量3質量%
ライニング用樹脂管は、概略、押出し機、金型、冷却槽、引取り機、加熱炉、冷却槽、引取り機、パイプ切断機の順に並んだ成形ラインにおいて、連続的に製造した。
1) Ethylene ethyl acrylate copolymer: Ethyl acrylate content 20% by mass
2) Ethylene vinyl acetate copolymer: 15% by mass of vinyl acetate
3) Ethylene glycidyl methacrylate copolymer: glycidyl methacrylate content 15% by mass
4) Ethylene ethyl acrylate maleic anhydride copolymer: 12% by mass of ethyl acrylate / 3% by mass of maleic anhydride
The resin pipe for lining was continuously manufactured in a molding line generally arranged in the order of an extruder, a mold, a cooling tank, a take-up machine, a heating furnace, a cooling tank, a take-up machine, and a pipe cutting machine.

先ず、表1に示す組成の樹脂を所定温度で丸ダイスより外径29.0mmから30.0mmのパイプ形状に押出した直後に、パイプ表面が40℃以下になるまで冷却し、次にパイプ外面が表1に示した温度に到達するように加熱炉で加熱しながら、加熱炉の前後に配した2台の引取り機の速度差でパイプの外径が25.8mmになるようにパイプを延伸縮径し、冷却水槽にて冷却、外径が25.8mm、肉厚が0.8〜1.2mmのライニング用樹脂管を作製した。   First, immediately after the resin having the composition shown in Table 1 is extruded from a round die into a pipe shape having an outer diameter of 29.0 mm to 30.0 mm at a predetermined temperature, the pipe surface is cooled to 40 ° C. or less, and then the outer surface of the pipe is exposed. While heating in a heating furnace to reach the temperature shown in Fig. 1, the pipe expands and contracts so that the outer diameter of the pipe becomes 25.8mm due to the speed difference between the two take-up machines placed before and after the heating furnace. Then, it was cooled in a cooling water tank, and a resin pipe for lining having an outer diameter of 25.8 mm and a wall thickness of 0.8 to 1.2 mm was produced.

作製した樹脂管を長さ4m50cmにし、酸洗処理した呼び径25Aの鋼管(内径27.6mmφ、外径34mmφ×4m)の内にさし込み、その後、樹脂管が表1に示した温度になるように高周波加熱装置により鋼管を加熱し、樹脂管を加熱膨張させ鋼管内面にライニングした。さらに、鋼管端部よりはみ出した樹脂部分を切断しライニング鋼管を得た。   The prepared resin pipe is 4m50cm in length and inserted into a pickled steel pipe with a nominal diameter of 25A (inner diameter 27.6mmφ, outer diameter 34mmφ × 4m), and then the resin tube reaches the temperature shown in Table 1 As described above, the steel pipe was heated by a high-frequency heating apparatus, and the resin pipe was heated and expanded to line the inner surface of the steel pipe. Further, the resin portion protruding from the end of the steel pipe was cut to obtain a lining steel pipe.

(比較例13)
実施例1と同様の方法で作製したが、表1記載の樹脂2種を、2層の厚み比が内層:外層=7:3になるように、外径30.0mmのパイプ形状に共押出しし、それを冷却後、パイプ外面が105℃に到達するように加熱炉で加熱しながら、加熱炉の前後に配した2台の引取り機の速度差でパイプの外径が26.0mm になるようにパイプを延伸縮径し、冷却水槽にて冷却、外径が26.0mm、肉厚約1.4mmのライニング用樹脂管を作製した。
(Comparative Example 13)
This was prepared in the same manner as in Example 1, but the two types of resins listed in Table 1 were coextruded into a pipe shape with an outer diameter of 30.0 mm so that the thickness ratio of the two layers was inner layer: outer layer = 7: 3. After cooling it, while heating in the heating furnace so that the outer surface of the pipe reaches 105 ° C, the outer diameter of the pipe becomes 26.0mm due to the speed difference between the two take-up machines placed before and after the heating furnace The pipe was extended and expanded in diameter, cooled in a cooling water tank, and a lining resin tube having an outer diameter of 26.0 mm and a wall thickness of about 1.4 mm was produced.

作製した樹脂管を長さ4m50cmにし、酸洗処理した呼び径25Aの鋼管(内径27.6mmφ、外径34mmφ×4m)の内にさし込み、その後、樹脂管が105℃になるように、高周波加熱装置により鋼管を加熱し(この時の鋼管の温度は128℃であった)、樹脂管を加熱膨張させ鋼管内面にライニングした。さらに、鋼管端部よりはみ出した樹脂部分を切断しライニング鋼管を得た。   The produced resin pipe is 4m50cm in length, and is inserted into a pickled pipe with a nominal diameter of 25A (inner diameter 27.6mmφ, outer diameter 34mmφ × 4m), and then the resin tube is heated to 105 ° C. The steel pipe was heated with a heating device (the temperature of the steel pipe at this time was 128 ° C.), and the resin pipe was heated and expanded to line the inner surface of the steel pipe. Further, the resin portion protruding from the end of the steel pipe was cut to obtain a lining steel pipe.

(比較例15)
実施例1と同様の方法で作製したが、表1記載の樹脂を、外径30.0mmのパイプ形状に押出しし、それを冷却して樹脂パイプを得た。樹脂パイプを80℃の温水槽に24hr浸漬し架橋処理を行った。処理後の樹脂パイプのJIS K6769によるゲル分率は32%であった。このパイプをパイプ外面が140℃に到達するように加熱炉で加熱しながら、加熱炉の前後に配した2台の引取り機の速度差でパイプの外径が26.0mm になるように延伸縮径し、冷却水槽にて冷却、外径が26.0mm、肉厚約1.4mmのライニング用樹脂管を作製した。
(Comparative Example 15)
A resin pipe was obtained by extruding the resin shown in Table 1 into a pipe shape having an outer diameter of 30.0 mm and cooling it. The resin pipe was immersed in a hot water bath at 80 ° C. for 24 hours for crosslinking treatment. The gel fraction according to JIS K6769 of the treated resin pipe was 32%. While this pipe is heated in a heating furnace so that the outer surface of the pipe reaches 140 ° C, the pipe expands and contracts so that the outer diameter of the pipe becomes 26.0mm due to the speed difference between the two take-up machines placed before and after the heating furnace. The resin tube for lining having a diameter of 26.0 mm and a wall thickness of about 1.4 mm was prepared.

作製した樹脂管を長さ4m50cmにし、酸洗処理した呼び径25Aの鋼管(内径27.6mmφ、外径34mmφ×4m)の内にさし込み、その後、樹脂管が140℃になるように、高周波加熱装置により鋼管を加熱し(この時の鋼管の温度は170℃であった)、樹脂管を加熱膨張させ鋼管内面にライニングした。さらに、鋼管端部よりはみ出した樹脂部分を切断しライニング鋼管を得た。   The produced resin pipe is 4m50cm in length, and is inserted into a pickled pipe with a nominal diameter of 25A (inner diameter 27.6mmφ, outer diameter 34mmφ × 4m). The steel pipe was heated by a heating device (the temperature of the steel pipe at this time was 170 ° C.), and the resin pipe was heated and expanded to line the inner surface of the steel pipe. Further, the resin portion protruding from the end of the steel pipe was cut to obtain a lining steel pipe.

評価は、縮径特性、ライニング特性、耐温水性、低温衝撃特性、溶出性、ウォーターハンマー特性、耐塩素水性について行った。   The evaluation was made on the diameter-reducing characteristics, lining characteristics, hot water resistance, low temperature impact characteristics, dissolution properties, water hammer characteristics, and chlorine water resistance.

<縮径特性>
延伸縮径時に、樹脂管がちぎれたり、極度に変形し断面形状がつぶれてしまうなど、縮径が良好にできなかったものを縮径特性「×」、縮径後のパイプ外径を10cmピッチで10点測定し、バラツキが目標外径の±5%未満であったものを「○」、パイプの縮径は良好にできたもののバラツキが目標外径の±5%以上であったものを「△」とした。
<Reduction characteristics>
When the diameter of the expanded tube is reduced, the resin tube is torn, or the cross-sectional shape is severely deformed and the cross-sectional shape is crushed. Measured at 10 points, “○” indicates that the variation was less than ± 5% of the target outer diameter, while the pipe diameter was good but the variation was ± 5% or more of the target outer diameter “△”.

<ライニング特性>
ライニング後、ライニング鋼管を10cmピッチで10ヶ所切断、断面観察し、ライニング層が鋼管内面より0.5mm以上離れている部分が1ヵ所でもあった場合ライニング特性「△」、目視ではライニング層と鋼管との間にスキマが認められなかったもの及びスキマが0.5mm未満であった場合「○」、またライニング前の樹脂管外径に対しほとんど変化が見られなかった部分があった場合「×」とした。
<Lining characteristics>
After lining, cut the lining steel pipe at 10 cm pitch at 10 locations and observe the cross section. If the lining layer is at least 0.5 mm away from the inner surface of the steel pipe, the lining characteristic is “△”. When there was no gap between the gaps and the gap was less than 0.5 mm, “○”, and when there was almost no change in the outer diameter of the resin tube before lining, “×” did.

<耐温水性>
ライニング鋼管を50cm長さに切断し、内面に85℃の熱水を5000時間通水し、ライニング層の収縮、膨張、剥離などの変形もしくは内表面のクラックなどにより赤水が発生したものを「×」、変化のなかったものを「○」とした。
<Hot water resistance>
Cut the lining steel pipe to a length of 50 cm, pass hot water of 85 ° C on the inner surface for 5000 hours, and the red water is generated due to deformation of the lining layer such as shrinkage, expansion, peeling, or cracks on the inner surface. ”, Those that did not change were marked with“ ◯ ”.

<低温衝撃特性>
先端が直径10mmの半球になっており、重さが3kgの錘を、縦に半割にしたライニング鋼管外面に-10℃で、高さ2mより落として鋼管が露出しなかったものを「◎」、高さ2mでは鋼管内面が露出したものの高さ1mより落としたときには鋼管が露出しなかったものを「○」、高さ1mでも鋼管が露出したものを「×」とした。
<Low temperature impact characteristics>
The tip is a hemisphere with a diameter of 10 mm, and a weight of 3 kg is dropped on the outer surface of a lining steel pipe vertically divided at -10 ° C from a height of 2 m. “When the height was 2 m, the inner surface of the steel pipe was exposed, but when dropped from a height of 1 m, the steel pipe was not exposed,“ ◯ ”, and when the height was 1 m, the steel pipe was exposed,“ X ”.

<溶出性>
水道水へのライニング材料からの溶出性を過マンガン酸カリウム消費量にて評価した。方法はJIS K6769に準じ、消費量が2mg/L以下を「○」、それより大きい時を「×」、とした。
<Elution properties>
The elution from the lining material into tap water was evaluated by the consumption of potassium permanganate. The method conforms to JIS K6769, and when the consumption is 2 mg / L or less, “○” is indicated, and when the consumption is larger than that, “×” is indicated.

<ウォーターハンマー特性>
JWWA(水道協会)規格に準じ、ウォーターハンマー特性を評価した。ライニング鋼管内面に流す水の流速を2.64m/secとし、バルブ開閉時の圧力が1.9kgf/cm2以上になる状態で、300回バルブ開閉を行い、その後のライニング層が変形していたものを「×」、変形していなかったものを「○」とした。
<Water hammer characteristics>
Water hammer characteristics were evaluated according to JWWA (Water Supply Association) standards. The flow rate of water flowing on the inner surface of the lining steel pipe was 2.64 m / sec, the valve was opened and closed 300 times in a state where the pressure when opening and closing the valve was 1.9 kgf / cm2 or more, and the lining layer after that was deformed. “×”, and “○” was not deformed.

<耐塩素水性>
JIS K6762の方法にて樹脂組成物の耐塩素水性を評価した。1000時間経過後も変化のなかったものを「◎◎」、500時間経過後変化のなかったものを「◎」、500時間ではブリスターなどの異常が見られたもののJISと同じ168時間経過後には変化がなかったものを「○」、それ以下でブリスターなど異常の見られたものを「×」とした。
<Chlorine resistant water>
The chlorine water resistance of the resin composition was evaluated by the method of JIS K6762. "◎◎" indicates no change after 1000 hours, "◎" indicates no change after 500 hours, and blisters and other abnormalities were observed after 500 hours. Those with no change were marked with “◯”, and those with abnormalities such as blisters were marked with “x”.

上記評価結果を表2に示した。   The evaluation results are shown in Table 2.

縮径特性およびライニング特性については、実施例6,17および比較例1,2,3,5,11が△もしくは×評価であったのを除いて、その他の実施例、比較例ではすべて○評価であった。   Regarding the diameter-reducing characteristics and the lining characteristics, except for Examples 6 and 17 and Comparative Examples 1, 2, 3, 5 and 11 having a Δ or X evaluation, all other Examples and Comparative Examples were evaluated as “Good”. Met.

耐温水特性については、すべての実施例1〜20が○評価であったのに対して、比較例1〜20はすべて×評価であった。   Regarding hot water resistance, all Examples 1 to 20 were evaluated as ◯, whereas Comparative Examples 1 to 20 were all evaluated as x.

低温衝撃特性については、実施例1〜6,20が○評価、実施例7〜19が◎評価であったのに対して、比較例3,14,19では×評価であった。   Regarding the low temperature impact characteristics, Examples 1 to 6 and 20 were evaluated as ○ and Examples 7 to 19 were evaluated as ◎, whereas Comparative Examples 3, 14 and 19 were evaluated as ×.

溶出性については、すべての実施例1〜20が○評価であったのに対して、比較例1,15では×評価であった。   Regarding the dissolution property, all Examples 1 to 20 were evaluated as ◯, whereas Comparative Examples 1 and 15 were evaluated as ×.

ウォーターハンマー特性については、すべての実施例1〜20で○評価であったのに対して、比較例6〜10,12,13では×評価であった。   The water hammer characteristics were evaluated as “Good” in all Examples 1 to 20, whereas “Comparative Examples 6 to 10, 12, and 13” were evaluated as x.

耐塩素水性については、実施例20で特に優れた◎◎評価結果が得られ、実施例1〜9,12,13,15〜19が◎評価、実施例10,11,14が○評価であったのに対して、比較例1,14では×評価であった。   Regarding the chlorine-resistant aqueous solution, particularly excellent ◎◎ evaluation results were obtained in Example 20, Examples 1-9, 12, 13, 15-19 were evaluated as ◎, and Examples 10, 11, 14 were evaluated as ○. In contrast, Comparative Examples 1 and 14 were evaluated as x.

以上の結果より、本発明による内面ライニング鋼管は耐温水性能をはじめ給水、給湯用の管として十分な性能を有していることが確認された。   From the above results, it was confirmed that the internally lined steel pipe according to the present invention has sufficient performance as a pipe for water supply and hot water supply as well as hot water resistance.

(実施例21〜50)
また、実施例1と同様の方法で、表3に示した条件でライニング用樹脂管を作製した後、その外表面に、表3に示した接着剤をクロスヘッドダイスより溶融押出しし厚み0.1mmになるように被覆した、被覆後直後に冷却し、接着層つきのライニング用樹脂管を作成した。
(Examples 21 to 50)
In addition, a resin tube for lining was produced under the conditions shown in Table 3 in the same manner as in Example 1, and then the adhesive shown in Table 3 was melt-extruded from a crosshead die on the outer surface of the pipe with a thickness of 0.1 mm. A lining resin tube with an adhesive layer was prepared by cooling immediately after coating.

作製した樹脂管を長さ4m50cmにし、酸洗処理した呼び径25Aの鋼管(内径27.6mmφ、外径34mmφ×4m)の内にさし込み、その後、表3に示した条件で鋼管内面にライニングした。さらに、鋼管端部よりはみ出した樹脂部分を切断しライニング鋼管を得た。   The prepared resin pipe is 4m50cm in length, and it is inserted into a pickled pipe with a nominal diameter of 25A (inner diameter 27.6mmφ, outer diameter 34mmφ × 4m), and then lining the inner surface of the steel pipe under the conditions shown in Table 3 did. Further, the resin portion protruding from the end of the steel pipe was cut to obtain a lining steel pipe.

評価は、ライニング鋼管を2cm長さに切断し、外側の鋼管部分をおさえ、内側のライニング樹脂層のみを軸方向に押していったときの、押し抜き剪断接着力を測定し、100N/cm以上の場合「○」、100N/cm未満の場合「△」とした。接着剤を用いない実施例21、27、33、39、45では初期接着力がいずれも100N/cmを下回る結果となった。 Evaluation was made by measuring the punching shear adhesive force when cutting the lining steel pipe into 2 cm length, holding the outer steel pipe part, and pushing only the inner lining resin layer in the axial direction, 100 N / cm 2 or more In the case of “◯”, the case of less than 100 N / cm 2 was “Δ”. In Examples 21, 27, 33, 39, and 45 where no adhesive was used, the initial adhesive force was less than 100 N / cm 2 .

これにより無水マレイン酸変性ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル、もしくはホットメルト接着剤からなる接着層を設けることで、鋼管とライニング層の密着力を向上できることが確認された。

Figure 0004228874
Thus, it was confirmed that the adhesion between the steel pipe and the lining layer can be improved by providing an adhesive layer made of maleic anhydride-modified polystyrene, maleic anhydride-modified polyphenylene ether, or a hot melt adhesive.
Figure 0004228874

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表1中の共重合体において、
エチレンエチルアクリレート共重合体:エチルアクリレート含有量20質量%、
エチレン酢酸ビニル共重合:酢酸ビニル含有量15質量%、
エチレングリシジルメタクリレート共重合:グリシジルメタクリレート含有量15質量%、
エチレンエチルアクリレート無水マレイン酸共重合体:エチルアクリレート含有量12質量%,無水マレイン酸含有量3質量%。

Figure 0004228874
In the copolymers in Table 1,
Ethylene ethyl acrylate copolymer: ethyl acrylate content 20% by mass,
Ethylene vinyl acetate copolymer: 15% by mass vinyl acetate content
Ethylene glycidyl methacrylate copolymer: glycidyl methacrylate content 15% by mass,
Ethylene ethyl acrylate maleic anhydride copolymer: 12% by mass of ethyl acrylate, 3% by mass of maleic anhydride.
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本発明の内面ライニング鋼管の一部を模式的に示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view showing a part of inner surface lining steel pipe of the present invention typically.

符号の説明Explanation of symbols

1…内面ライニング鋼管、
2…鋼管、
3…接着層、
4…ライニング層(樹脂組成物)。
1 ... Inner lining steel pipe,
2 ... Steel pipe,
3 ... adhesive layer,
4 ... Lining layer (resin composition).

Claims (4)

ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が90:10〜35:65の範囲にあるポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂管を、形状復元性を付与するために加熱下で縮径させ、鋼管内に挿入し、再度加熱して拡径させ、該樹脂管を鋼管の内面にライニングすることを特徴とする内面ライニング鋼管の製造方法。 A resin tube made of polystyrene and polyphenylene ether resin in which the mass ratio of polystyrene and polyphenylene ether is in the range of 90:10 to 35:65 is reduced in diameter under heating in order to give shape restoration and inserted into the steel tube. And heating again to expand the diameter, and lining the resin pipe on the inner surface of the steel pipe. 前記樹脂管は、前記ポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂100重量部に対して、(i)100重量部以下のエラストマー及びゴム成分のうち少なくとも一方、(ii)100重量部以下のポリスチレングラフト共重合体、(iii)5重量部以下の酸化チタン、からなる群より選択される1又は2以上の添加材をさらに含有することを特徴とする請求項1記載の製造方法。 The resin tube has (i) at least one of 100 parts by weight or less of an elastomer and a rubber component, and (ii) 100 parts by weight or less of a polystyrene graft copolymer with respect to 100 parts by weight of the polystyrene and the polyphenylene ether resin. The manufacturing method according to claim 1, further comprising one or more additives selected from the group consisting of iii) 5 parts by weight or less of titanium oxide. さらに、前記ライニング層と鋼管との間に接着層を有することを特徴とする請求項1又は2のいずれか1記載の製造方法。 Furthermore, it has an contact bonding layer between the said lining layer and a steel pipe, The manufacturing method of any one of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記接着層として、無水マレイン酸変性ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル、ホットメルト系接着剤のうちから選択される1種又は2種以上の接着剤を用いることを特徴とする請求項3記載の製造方法。 4. The adhesive layer according to claim 3, wherein one or more adhesives selected from maleic anhydride-modified polystyrene, maleic anhydride-modified polyphenylene ether, and hot melt adhesives are used. Production method.
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