JP4226370B2 - Deodorant treatment - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は除臭を目的とした処理剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年の核家族化や少子化の傾向、「汚れたら洗う」から「着たら洗う」への洗濯行動の変化、洗濯機メーカーによる「分け洗い」の推奨などに伴い、目に見えるような汚れが全く無い衣料を洗濯する場面が増えていることが指摘されている。このような洗濯を行う場合には洗剤を加えずに水道水のみで洗濯するケース、所謂水洗い洗濯を行うケースも増えている。
【0003】
本発明者らは水洗い洗濯の検討を重ねてきた結果、目に見えない汚れしか付着していない場合、汚れ落ちに関しては特に問題がないことを確認した。しかしながら、水洗い洗濯を行った場合は、不快な臭い(悪臭)の発生を抑制できないという欠点を有していることを確認した。
【0004】
この悪臭は、皮脂汚れの中でも特に脂肪酸汚れの洗浄力が不十分な場合、衣料等上に遊離脂肪酸が残留してしまうことによって引き起こされると考えられる。特許文献1において、合成界面活性剤、特定の脂肪酸塩および亜硫酸塩からなる洗い上がりの衣料に異臭のない洗浄剤組成物が開示されているが、界面活性剤を含んでおり、水洗い洗濯という概念にはそぐわない。脂肪酸汚れの洗浄力を向上させるには、ゼオライトや水溶性ポリマーなどによりカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの多価金属イオンを補捉してスカム化を抑制しつつ、アルカリ剤による脂肪酸の自己乳化を促進させることが効果的である。しかしながらスカム化を抑制するためには大量のゼオライトや高分子化合物が必要となり、コスト面から好ましくない。
【0005】
【特許文献1】
特開昭63−15899号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、必要最小限の基剤のみで、水洗い洗濯に見られる悪臭を解消しようというものである。すなわち、本発明の課題は、界面活性剤や高分子化合物やゼオライトのような基剤を使用しないで悪臭を解消する手段を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この問題を克服すべく鋭意検討を重ねた結果、アルカリ緩衝剤と多価金属塩の併用により、脂肪酸汚れを敢えてスカム化させることによって、悪臭が解消できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【0008】
すなわち、本発明は、アルカリ緩衝剤を10〜95重量%、水溶性多価金属塩を1〜90重量%含有し、アルカリ緩衝剤と水溶性多価金属塩の総量が30〜100重量%である除臭用処理剤に関する。
【0009】
また、本発明は、多価金属イオン濃度が2〜8ミリモル/リットルでpHが8〜13である水を含有する洗浄媒体を用いる繊維製品の除臭処理方法に関する。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明の処理剤は、処理時の処理液の液性をアルカリ性にすることと脂肪酸をスカム化させる多価金属イオンを処理液中に存在させることが重要なポイントである。
【0011】
従って、本発明におけるアルカリ緩衝剤としては、炭酸塩や珪酸塩のアルカリ金属塩が、処理液中で好適なpH緩衝領域を示すので好ましい。溶解性の観点から、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムは、特に好ましい。アルカリ緩衝剤は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【0012】
アルカリ緩衝剤の配合量としては、衣料に含まれる汗などによって持ちこまれる酸の量を打ち消すに足るアルカリ緩衝能が少なくとも必要とされる。従って処理液をアルカリ性に保つために必要となるアルカリ緩衝剤の配合量は、該アルカリ緩衝剤のアルカリ緩衝能及び持ちこまれる酸の量にも影響されるが、アルカリ緩衝剤配合量が多ければ多いほど除臭効果を発現するには好ましい。しかしながら、あまりにもアルカリ緩衝剤の量が多すぎると処理液のpHが高くなり、安全性の面で好ましくない。かかる観点から、アルカリ緩衝剤の配合量としては、10〜95重量%、好ましくは20〜90重量%、更に好ましくは30〜85重量%、特に好ましくは40〜80重量%、最も好ましくは50〜75重量%である。アルカリ緩衝剤は、単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【0013】
本発明における水溶性多価金属塩は、処理液中で全てまたは一部が溶解し、多価金属イオンを溶出するものである。多価金属イオンとしては、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、銅、クロム、マンガンなどが存在する。脂肪酸とのスカム形成能からはアルミニウムなどの3価の金属イオンが好ましいが、安全性の面から判断してアルカリ土類金属が特に好ましく、カルシウムイオンとマグネシウムイオンが最も好ましい。また、カウンターイオンとしては、炭酸イオン、硫酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ハロゲンイオン等のうち該金属イオンと水溶性の塩を形成するものが挙げられ、溶解性が高いものほど好ましい。従って、特に好ましい多価金属塩としては、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物等のハロゲン化アルカリ土類金属塩(例えば、塩化カルシウム又は塩化マグネシウム)等が挙げられる。水溶性多価金属塩は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【0014】
水溶性多価金属塩の配合量としては、衣料等に含まれる脂肪酸をスカム化させるに足る必要十分量が配合されていれば良い。従って、多価金属塩の配合量は、該多価金属塩の溶解度やスカム化能のみならず、衣料等上の脂肪酸汚れの量や水道水の硬度にも影響されるが、基本的には多価金属塩の配合量が多ければ多いほどスカム化が促進されて好ましい。しかしながら、スカム化によって汚れが目に見える程度まで酷くなるのは好ましくない。従って多価金属塩の配合量としては、1〜90重量%、好ましくは10〜80重量%、更に好ましくは15〜70重量%、特に好ましくは20〜60重量%、最も好ましくは25〜50重量%である。
【0015】
アルカリ緩衝剤と多価金属塩の総量が、処理剤中に占める含有量は、30〜100重量%であり、好ましくは40重量%以上、更に好ましくは50重量%以上、特に好ましくは60重量%以上、最も好ましくは75重量%以上である。
【0016】
本発明の処理剤は、前述したアルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類を含有することができる。例えば、硫酸、炭酸水素、亜硫酸、硫酸水素、リン酸等の水溶性の無機塩(例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩)を挙げることができる。又、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物等のハロゲン化アルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩)が挙げられる。これらの中で、硫酸塩及び亜硫酸塩のナトリウム塩とカリウム塩が好ましい。
【0017】
アルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【0018】
低分子量の水溶性有機酸塩類としては、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩が挙げられる。又、メチルイミノジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、タウリンジ酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グルタミン酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢酸塩等が挙げられる。しかしながら、一部の有機酸塩類は、高いキレート能を有し、本発明の機能発現を阻害する恐れがあるので配合量は少ない方が好ましい。
【0019】
アルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類の含有量は、70重量%以下が好ましく、より好ましくは60重量%以下、更に好ましくは50重量%以下、特に好ましくは40重量%以下であり、最も好ましくは25重量%以下である。
【0020】
本発明の処理剤が粒状の形態をとる場合、製造時におけるスラリーの分散性や噴霧乾燥の乾燥効率を上げる点では、界面活性剤が少量配合されている方が好ましい。また、アルキル硫酸ナトリウムのような耐硬水性の低い界面活性剤は、処理液中の多価金属イオンと錯体を形成し、本発明の機能を発現するのを阻害するので配合量は少なければ少ないほど好ましい。従って界面活性剤の配合量としては、5重量%以下であり、好ましくは3重量%以下であり、更に好ましくは1重量%以下であり、特に好ましくは0.1重量%であり、最も好ましくは含まないことである。
【0021】
界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた1種以上を用いることができる。陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はこのエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N−アシルアミノ酸型界面活性剤等が例示される。特に炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜18のアルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩があげられ、対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミンが好ましい。
【0022】
更に、消泡効果を得るために脂肪酸塩を併用することができる。好ましい脂肪酸の炭素数は、12〜18である。
【0023】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、商標プルロニックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等があげられる。中でも親水性の高いもの及び水と混和した際に生じる液晶の形成能の低い若しくは液晶を生じないものが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが特に好ましい。好ましくは炭素数が10〜18、好ましくは12〜14であり、平均付加モル数が5〜30、好ましくは7〜30、より好ましくは9〜30、より好ましくは11〜30であるアルコールのエチレンオキサイド(以下EO)付加物、その他に炭素数8〜18のアルコールのEO付加物及びプロピレンオキサイド(以下PO)付加物であることが好ましい。付加順序としてはEOを付加した後にPOを付加したもの、POを付加した後にEOを付加したもの、あるいはEOとPOをランダムに付加したものを用いることができるが、特に好ましい付加順序を有するものとしては、EOを付加した後、POをブロック付加し、更にEOをブロック付加した一般式:
R−O−(EO)X−(PO)Y−(EO)Z−H
〔式中、Rは炭化水素基、好ましくは炭素数8〜18、更に10〜16、特に12〜15のアルキル基又はアルケニル基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、X、Y及びZはそれぞれ平均付加モル数を表す。〕
で表されるものであり、その中でも最も好ましい平均付加モル数の関係に関しては、X>0、Z>0、X+Y+Z=6〜14であり、X+Z=5〜12であり、Y=1〜4である。
【0024】
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第4アンモニウム塩等が挙げられる。
【0025】
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型のもの、スルホベタイン型のもの等が例示される。
【0026】
本発明の処理剤が粒状の形態をとる場合、粒子のバインダー成分の役割を果たすものとして、水溶性高分子化合物が少量配合されている方が好ましい。またポリカルボン酸系の高分子などは、カルシウムやマグネシウムの捕捉能を有しているので、本発明の機能を発現させるためにも、配合量は少なければ少ないほど好ましい。従って、水溶性高分子化合物の配合量としては、3重量%以下であり、好ましくは2重量%以下であり、更に好ましくは1重量%以下であり、特に好ましくは0.1重量%であり、含まないのが最も好ましい。
【0027】
水溶性高分子化合物としては、例えば、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリグリオキシル酸塩、ポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマー、可溶性澱粉、糖類等からなる群より選ばれる一種以上が好ましいものとして例示できる。その他にポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)等があげられる、PVPは、色移り防止剤として好ましく、PEG及びPPGは、粉末が含水して生じるペースト粘度特性を改善することから好ましい。
【0028】
これらの水溶性高分子化合物の重量平均分子量は1千〜30万が好ましく、2千〜10万がより好ましく、2千〜8万が更に好ましく、5千〜5万が中でも好ましく、6千〜2万が特に好ましい。
【0029】
分子量測定法としては、
1.換算標準物質:ポリアクリル酸(AMERICAN STANDARDS CORP)
2.溶離液:0.2mol/Lリン酸バッファー/CH3 CN:9/1(容量比)
3.カラム:PWXL+G4000PWXL +G2500PWXL (東ソー(株)製)
4.検出器:RI
5.試料濃度:5mg/mL
6.注入量:0.1mL
7.測定温度:40℃
8.流速:1.0mL/min
で行なう。
【0030】
本発明の処理剤には水不溶性物質を含有することができる。水不溶性物質としては、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等を用いることができる。アルミノ珪酸塩については、非晶質のものはカルシウム捕捉能が低いので本発明の効果を阻害しにくい。また吸油能を有する点から結晶性アルミノ珪酸塩よりも好ましい。
【0031】
非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカとしては、例えば特開昭62−191417号公報第2頁右下欄第19行〜第5頁左上欄第17行(特に初期温度は15〜60℃の範囲が好ましい。)、特開昭62−191419号公報第2頁右下欄第20行〜第5頁左下欄第11行(特に吸油量は170mL/100gが好ましい。)に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平9−132794号公報第17欄第46行〜第18欄第38行、特開平7−10526号公報第3欄第3行〜第5欄第9行、特開平6−227811号公報第2欄第15行〜第5欄第2行、特開平8−119622号公報第2欄第18行〜第3欄第47行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩(吸油能285mL/100g)等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールNR」(徳山ソーダ(株)社製:吸油能210〜270mL/100g)、「フローライト」(同:吸油能400〜600mL/100g)、「TIXOLEX25」(韓仏化学社製:吸油能220〜270mL/100g)、「サイロピュア」(富士ディビソン(株)社製:吸油能240〜280mL/100g)等の吸油担体を用いることが出来る。特に吸油担体としては特開平6−179899号公報第12欄第12行〜第13欄第1行、第17欄第34行〜第19欄第17行に記載のものが好適である。
【0032】
水不溶性物質は、単独成分又は複数成分から構成されていても良い。
【0033】
水不溶性物質を含有させる場合の配合量は、50重量%以下であり、好ましくは40重量%以下、更に好ましくは30重量%以下、特に好ましくは20重量%、最も好ましくは10重量%以下である。
【0034】
又、本発明の処理剤には、蛍光染料、顔料、染料、酵素等の補助成分を含むことができる。該補助成分含有させる場合の配合量は、10重量%以下であり、好ましくは5重量%以下、更に好ましくは3重量%以下、特に好ましくは1重量%以下であり、最も好ましくは含有しないことである。
【0035】
本発明の処理剤は、形態によって限定されるようなことはなく、タブレット、粉末、顆粒、液体、ペースト、ジェルなど如何なる形態でも良い。また製法についても特に限定はなく、粉体原料のみであればブレンドも可能であるし、液体原料を含有させる場合には、ブレンド以外にも乾燥等の操作を併用しても構わない。以下に、粒状にする場合の製法を一例として示す。
【0036】
アルカリ緩衝剤、多価金属塩を含有するスラリーを調製する工程(a)、上記スラリーを噴霧乾燥する工程(b)により粒状処理剤を製造することができる。該スラリーには必要に応じて上述の、水不溶性物質、界面活性剤、高分子化合物、水溶性塩類(アルカリ緩衝剤と多価金属塩を除く)を含有させることができる。更に、工程(b)の後に表面改質する工程(表面改質工程)を加えることが好ましい。
【0037】
<工程(a)>
工程(a)で用いるスラリーは、ポンプ送液が可能で非硬化性のスラリーであればよい。工程(b)で得られる噴乾生地が製品として十分な粒子強度を有するためには、該スラリー中でのアルカリ緩衝剤及び多価金属塩などの水溶性塩類の溶解率が重要な因子になる。そのために必要なスラリー中の水分量は一般に好ましくは30〜70重量%、より好ましくは35〜60重量%、最も好ましくは40〜55重量%が最も好ましい。スラリー水分が少ないと、ポンプ送液が困難になるし、噴霧乾燥時のノズルが詰まりやすくなり好ましくない。また、スラリー水分が多過ぎると工程(b)で蒸発させる水分量が多くなるため生産性が低下する。また、スラリー温度は、水溶性成分の溶解性及びポンプ送液性の点で好ましくは30〜80℃であり、さらに好ましくは35〜65℃である。
【0038】
スラリー形成方法として、成分の添加方法、順序については、状況に応じて適宜可変である。例えば、最初に水の全て又は殆ど全てを混合槽に加え、好ましくは水温が設定温度にほぼ到達した後に、他の成分を逐次又は同時に添加する。通常の添加順序としては、最初に界面活性剤、ポリアクリル酸塩等の液状成分を添加し、その後に、水溶性の粉体原料を添加する。また、染料等の少量の補助成分も添加する。最後に水不溶性成分を添加する。その際に、混合効率を向上させる目的で、水不溶性成分を2回以上に分割して添加してもよい。また、粉体原料を予め混合後に水性媒体中に添加してもよい。また、全成分添加後に、粘度やスラリー水分調整のために水を添加してもよい。アルカリ緩衝剤や多価金属塩は、最初に添加しても最後に添加しても分割して添加しても効果は発現する。最終的に均質なスラリーを得るために、スラリー中に全成分を添加した後に、好ましくは10分以上、さらに好ましくは30分以上混合する。
【0039】
<工程(b)>
スラリーの乾燥方法としては、粒子形状が実質的に球状となる噴霧乾燥が特に好ましい。噴霧乾燥塔としては、熱効率や、噴霧乾燥粒子の粒子強度が向上することから向流塔がより好ましい。スラリーの微粒化装置としては圧力噴霧ノズル、2流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれの形態でも構わないが、所望の平均粒径を得るために、圧力噴霧ノズルが特に好ましい。
乾燥塔に供給されるガスの温度は生産性、製造し易さの点で、好ましくは150〜300℃、より好ましくは170〜250℃である。また、乾燥塔より排出されるガスの温度は乾燥塔の熱効率の点で、好ましくは70〜125℃、より好ましくは80〜115℃である。
【0040】
<表面改質工程>
本発明においては、工程(b)により得られた噴霧乾燥粒子の粒子表面を改質するために、添加時の形態として以下の(1)微粉体、(2)液状物のような種々の表面被覆剤を添加する表面改質工程を一工程あるいは二工程重複して行ってもよい。
【0041】
本発明の処理剤粒子群の粒子表面を被覆すると、処理剤粒子群の流動性と非ケーキング性が向上する傾向があるため、表面改質工程は好ましい。表面改質工程で使用される装置は特に限定されず、公知の混合機を用いることができる。好ましく用いられる装置としては、ヘンシェルミキサー(三井三池化工機(株)製)、ハイスピードミキサー(深江工業(株)製)、バーチカルグラニュレーター((株)パウレック製)、レディゲミキサー(松坂技研(株)製)、プロシェアミキサー(太平洋機工(株)製)、ナウターミキサー(ホソカワミクロン(株)製)等がある。
【0042】
好ましい混合機としては、単核性処理剤粒子を多く含有する処理剤粒子群を製造する観点から噴霧乾燥粒子に強い剪断力がかかりにくい(噴霧乾燥粒子を崩壊させにくい)装置であり、添加剤の分散効率の観点から混合効率のよい装置が好ましい。上記の混合機の中で特に好ましくは、横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー(横型混合機)でレディゲミキサー、プロシェアミキサー等がある。
【0043】
また、上記の混合機の連続型の装置を用いて噴霧乾燥粒子に添加剤を担持させてもよい。また、上記以外の混合機の連続型の装置として、例えばフレキソミックス型((株)パウレック製)、タービュライザー(ホソカワミクロン(株)製)等がある。
【0044】
混合機内の温度は、添加剤の融点以上に昇温して混合を行えば、より好ましい。ここで、昇温させる温度としては、添加剤の担持を促進させるため添加剤の融点より高ければよいが、実用的な範囲を挙げると融点を越えて融点より50℃高い温度までが好ましく、融点より10℃〜30℃高い温度がより好ましい。
【0045】
好適な処理剤粒子群を得るための回分式の混合時間、及び連続式の混合における平均滞留時間は、1〜20分間が好ましく、2〜10分間が更に好ましい。
【0046】
表面被覆剤は、一次粒子の平均粒径が10μm以下であることが好ましく、0.1〜10μmであることがより好ましい。平均粒径がこの範囲において、処理剤粒子群の粒子表面の被覆率が向上し、処理剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の観点から好適である。当該表面被覆剤の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー(堀場製作所(株)製)、または顕微鏡観察による測定等で測定される。
【0047】
該表面被覆剤としては、アルミノ珪酸塩が望ましいが、カルシウム捕捉能が低い、非晶質のものが特に好ましい。アルミノ珪酸塩以外では、硫酸ナトリウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような微粉体も好ましい。また、一次粒子が0.1〜10μmの金属石鹸、粉末の界面活性剤(例えばアルキル硫酸塩等)や水溶性有機塩も同様に用いることができる。結晶性シリケート化合物を用いる場合、吸湿や吸炭酸ガスによる結晶性シリケートの凝集等による劣化を防ぐ目的から、結晶性シリケート化合物以外の微粉体と混合して用いることが好ましい。
【0048】
表面被覆剤の使用量としては、処理剤粒子群100重量部に対して0.5〜40重量部が好ましく、1〜30重量部がより好ましく、2〜20重量部が特に好ましい。当該表面被覆剤の使用量はこの範囲において、流動性が向上し、消費者に良好な使用感を与える。
【0049】
なお、本発明の処理剤は、水洗い洗濯の際の洗濯用補助剤として好適に用いることもできる。通常の洗剤と併用するよりも、単独で用いる方が本発明の効果を得る上で好ましい。
【0050】
<除臭処理方法>
本発明では、多価金属イオン濃度が2〜8ミリモル/リットルでpHが8〜13である水を含有する処理媒体で、着用後の衣料を処理することで、優れた除臭効果を得ることができる。この方法には、本発明の処理剤が好適に用いられる。処理媒体の多価金属イオン濃度は、2.5〜7.5ミリモル/リットル、更に3〜7ミリモル/リットル、更に3.5〜6.5ミリモル/リットル、更に4〜6ミリモル/リットルが好ましい。また、処理媒体のpHは、8.5〜12.5、更に9〜12、更に9.5〜11.5、更に10〜11が好ましい。これら多価金属イオン濃度やpHは、処理時の処理媒体の温度におけるものである。処理方法は、着用後の衣料に本発明の処理媒体を浸漬、噴霧、塗布等の方法で接触させることで行われるが、通常の衣料用洗剤を用いて洗濯機で洗濯する方法に準じることができる。なお、欧州などで高硬度の水を用いて洗濯する場合、洗剤を使用しない場合には液性は酸性から中性であり、洗剤を使用すれば硬度が低下するため、本発明のように高硬度かつ高pHで行う除臭処理とは相違する。本発明は、繊維製品の中でも着用後の衣料に対して好適である
【0051】
【実施例】
〔肌着の除臭性〕
松下電器産業製洗濯機「NA−F70AP2」に25歳〜40歳の男性が24時間着用した後のグンゼ肌着10枚を投入後、実施例又は比較例の処理剤を均一に散布投入し、10℃、4°DHの水を注水した。『標準コース・水量40L、洗い7分、すすぎ2回、脱水4分』の設定で処理を行った。なお、実施例及び比較例の各処理剤は、各々必要な原料をイオン交換水に溶解した濃縮液を調製し、洗濯機内での濃度が、0.0667重量%(26.7g/40L)になるようにした。処理終了後、肌着を陰干しで24時間放置乾燥した。10枚の肌着の脂肪酸臭を下記の評価基準にて1枚ずつ判定した。3人が判定を行い、延べ30枚分のポイントの平均値を計算し、肌着の除臭性スコアとした。実施例1〜5及び比較例1〜4の評価結果を表1に示した。
【0052】
〔評価基準〕
1:脂肪酸臭が全くしない。
2:若干の脂肪酸臭が感知できる。
3:脂肪酸臭がする。
4:強い脂肪酸臭がする。
5:非常に強い脂肪酸臭がする。
【0053】
なお、以下の実施例及び比較例においては、特に記載のない限り下記の原料を有り姿で用いた。
・炭酸ナトリウム:無水、特級試薬、シグマ製
・炭酸カリウム:無水、特級、シグマ製
・塩化カルシウム:無水、1級、シグマ製
・塩化マグネシウム:六水和物、1級、シグマ製
・硫酸ナトリウム:無水、特級、シグマ製
・ゼオライト:トヨビルダー(4A型、平均粒径:3.5μm)、東ソー製)
・40重量%ポリアクリル酸ナトリウム水溶液:重量平均分子量1万(花王(株)製)、純分40重量%
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム:ネオペレックスG−65、花王(株)製、純分65重量%
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル:エマルゲン108KM(エチレンオキサイド平均付加モル数:8.5、アルキル鎖の炭素数:12〜14、花王(株)製)。
【0054】
実施例1
炭酸ナトリウム8.00g、塩化カルシウム2.67g、硫酸ナトリウム16.00gを10℃、4°DHの水973.33gに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0055】
実施例2
炭酸カリウム13.33g、塩化マグネシウム(六水和物)8.54g、硫酸ナトリウム9.33gを10℃、4°DHの水968.80gに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0056】
実施例3
炭酸ナトリウム5.33g、塩化カルシウム2.67g、塩化マグネシウム(六水和物)5.69g、硫酸ナトリウム16.0gを10℃、4°DHの水970.31gに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0057】
実施例4
炭酸ナトリウム18.67g、塩化カルシウム8.00gを10℃、4°DHの水973.33gに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0058】
実施例5
炭酸ナトリウム5.33g、塩化カルシウム2.67g、硫酸ナトリウム18.67gを10℃、4°DHの水973.33gに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0059】
比較例1
炭酸ナトリウム8.00g、硫酸ナトリウム8.00g、ゼオライト10.67gを10℃、4°DHの水973.33gに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0060】
比較例2
硫酸ナトリウム10.67g、ゼオライト16.00gを10℃、4°DHの水973.33gに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0061】
比較例3
硫酸ナトリウム9.33g、ゼオライト6.67g、40重量%ポリアクリル酸ナトリウム水溶液3.33g、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(純分65重量%)8.21g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル4.00gを10℃、4°DHの水968.46gに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0062】
比較例4
硫酸ナトリウム17.33g、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(純分65重量%)8.21g、ポリオキシエチレンアルキルエーテル4.00gを10℃、4°DHの水970.46gに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に10℃、4°DHの水を39L洗濯機に注水して着用肌着10枚の処理を行った。
【0063】
【表1】

Figure 0004226370
【0064】
実施例1〜5は、アルカリ緩衝剤、多価金属塩及び充填剤としての硫酸ナトリウムという組み合わせになっており、硬度成分の捕捉能が高いゼオライトやポリアクリル酸ナトリウムなどは含んでいない。実施例1〜5は、脂肪酸汚れがスカム化し、その脂肪酸汚れの沸点が上昇したために、肌着の除臭性は高くなっていることが確認できた。
【0065】
それに対し、比較例1では、ゼオライトが水中の硬度成分を捕捉し、アルカリ緩衝剤である炭酸ナトリウムで処理液が高pHになるので、脂肪酸の自己乳化による衣料からの脂肪酸汚れの脱離は促進されるものの、遊離脂肪酸が増加したことが原因となって実施例よりも除臭性は低下した。比較例2では、アルカリ緩衝剤による脂肪酸の自己乳化も期待できないので、肌着の除臭性も非常に悪くなっている。比較例3、4では、界面活性剤が含まれているので、洗浄率は高いと思われるが、遊離脂肪酸を落とせないので肌着の除臭性に関しては低下している。
【0066】
以上の結果から、汚れが目に見えないような肌着などの除臭処理に際しては、本発明の処理剤は、極めて優れた脂肪酸臭の除臭性能を有していることが示された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treatment agent for the purpose of deodorization.
[0002]
[Prior art]
Due to the recent trend toward a nuclear family and a declining birthrate, changes in washing behavior from “washing when dirty” to “washing when worn”, and recommendations for “separate washing” by washing machine manufacturers, visible stains It has been pointed out that there are an increasing number of occasions where laundry is washed without clothing. In the case of performing such washing, there are an increasing number of cases where washing is performed only with tap water without adding detergent, so-called washing washing.
[0003]
As a result of repeated studies on washing with water, the present inventors have confirmed that there is no particular problem with respect to removal of dirt when only invisible dirt is attached. However, it has been confirmed that when washing with water is performed, there is a drawback that the generation of an unpleasant odor (bad odor) cannot be suppressed.
[0004]
This bad odor is considered to be caused by free fatty acid remaining on clothing or the like, particularly when the cleaning power of fatty acid soil is insufficient among sebum soil. Patent Document 1 discloses a detergent composition free from off-flavors in washed clothes made of a synthetic surfactant, a specific fatty acid salt and a sulfite, but contains a surfactant and is a concept of washing with water. Not suitable for. To improve the detergency of fatty acid stains, the self-emulsification of fatty acids by alkaline agents is promoted while scumming is suppressed by capturing polyvalent metal ions such as calcium ions and magnesium ions with zeolite and water-soluble polymers. Is effective. However, in order to suppress scumming, a large amount of zeolite or a polymer compound is required, which is not preferable from the viewpoint of cost.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-15899
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention seeks to eliminate the foul odor seen in washing and washing with only the minimum necessary base. That is, an object of the present invention is to provide a means for eliminating malodors without using a base such as a surfactant, a polymer compound, or zeolite.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to overcome this problem, the present inventors have found that, by using a combination of an alkali buffer and a polyvalent metal salt, scumming of fatty acid stains can eliminate bad odor, and the present invention. It came to complete.
[0008]
That is, the present invention contains 10 to 95% by weight of an alkali buffer and 1 to 90% by weight of a water-soluble polyvalent metal salt, and the total amount of the alkali buffer and the water-soluble polyvalent metal salt is 30 to 100% by weight. It relates to a certain deodorizing treatment agent.
[0009]
The present invention also relates to a method for deodorizing textile products using a cleaning medium containing water having a polyvalent metal ion concentration of 2 to 8 mmol / liter and a pH of 8 to 13.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the treatment agent of the present invention, it is important to make the treatment liquid at the time of treatment alkaline and to make the treatment solution contain polyvalent metal ions that scuminate fatty acids.
[0011]
Therefore, as the alkali buffer in the present invention, an alkali metal salt of carbonate or silicate is preferable because it shows a suitable pH buffer region in the treatment liquid. From the viewpoint of solubility, sodium carbonate and potassium carbonate are particularly preferable. The alkaline buffer may consist of a single component or a combination of multiple components.
[0012]
The blending amount of the alkali buffering agent is required to have at least an alkali buffering capacity sufficient to counteract the amount of acid carried by sweat contained in the clothing. Therefore, the blending amount of the alkaline buffer necessary for keeping the treatment solution alkaline is affected by the alkali buffering ability of the alkali buffering agent and the amount of acid carried, but the larger the blending amount of the alkaline buffering agent, the greater It is more preferable for exhibiting a deodorizing effect. However, if the amount of the alkaline buffer is too large, the pH of the treatment liquid becomes high, which is not preferable in terms of safety. From this viewpoint, the blending amount of the alkaline buffer is 10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, particularly preferably 40 to 80% by weight, and most preferably 50 to 50%. 75% by weight. The alkaline buffer may consist of a single component or a combination of multiple components.
[0013]
The water-soluble polyvalent metal salt in the present invention is one in which all or part of the water-soluble polyvalent metal salt is dissolved in the treatment liquid to elute the polyvalent metal ions. Examples of the polyvalent metal ion include calcium, magnesium, aluminum, iron, copper, chromium, manganese and the like. Trivalent metal ions such as aluminum are preferable from the viewpoint of scum forming ability with fatty acids, but alkaline earth metals are particularly preferable from the viewpoint of safety, and calcium ions and magnesium ions are most preferable. Examples of counter ions include carbonate ions, sulfate ions, hydrogen carbonate ions, sulfite ions, hydrogen sulfate ions, phosphate ions, halogen ions, and the like that form a water-soluble salt with the metal ions. Higher properties are preferred. Accordingly, particularly preferred polyvalent metal salts include halogenated alkaline earth metal salts such as chloride, bromide, iodide and fluoride (for example, calcium chloride or magnesium chloride). The water-soluble polyvalent metal salt may be composed of a single component or a combination of a plurality of components.
[0014]
As a compounding amount of the water-soluble polyvalent metal salt, a necessary and sufficient amount sufficient to scumate the fatty acid contained in clothing or the like may be blended. Therefore, the blending amount of the polyvalent metal salt is influenced not only by the solubility and scumability of the polyvalent metal salt, but also by the amount of fatty acid stains on clothing and the like and the hardness of tap water. The larger the amount of the polyvalent metal salt, the better the scumming is promoted. However, it is not preferable that the scum is so severe that the dirt is visible. Therefore, the blending amount of the polyvalent metal salt is 1 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, and most preferably 25 to 50% by weight. %.
[0015]
The total content of the alkali buffer and the polyvalent metal salt in the treatment agent is 30 to 100% by weight, preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 60% by weight. Above, most preferably 75% by weight or more.
[0016]
The treatment agent of the present invention can contain water-soluble salts other than the alkali buffer and polyvalent metal salt described above. For example, water-soluble inorganic salts (for example, alkali metal salts, ammonium salts, or amine salts) such as sulfuric acid, hydrogen carbonate, sulfurous acid, hydrogen sulfate, and phosphoric acid can be given. Further, alkali metal halide salts (for example, sodium salt or potassium salt) such as chloride, bromide, iodide, and fluoride can be mentioned. Of these, the sodium and potassium salts of sulfate and sulfite are preferred.
[0017]
The water-soluble salts other than the alkali buffer and the polyvalent metal salt may be composed of a single component or a plurality of components.
[0018]
Examples of the low molecular weight water-soluble organic acid salts include carboxylic acid salts such as citrate and fumarate. In addition, methyliminodiacetate, iminodisuccinate, ethylenediamine disuccinate, taurine diacetate, hydroxyethyliminodiacetate, β-alanine diacetate, hydroxyiminodisuccinate, methylglycine diacetate, glutamate diacetate , Asparagine diacetate, serine diacetate and the like. However, some organic acid salts have a high chelating ability and may inhibit the expression of the function of the present invention.
[0019]
The content of water-soluble salts other than alkali buffers and polyvalent metal salts is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, still more preferably 50% by weight or less, and particularly preferably 40% by weight or less. Most preferably, it is 25% by weight or less.
[0020]
When the treatment agent of the present invention takes a granular form, it is preferable that a small amount of a surfactant is blended in terms of increasing the dispersibility of the slurry during production and the drying efficiency of spray drying. In addition, a surfactant with low hard water resistance such as sodium alkyl sulfate forms a complex with the polyvalent metal ion in the treatment solution and inhibits the expression of the function of the present invention. The more preferable. Accordingly, the blending amount of the surfactant is 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.1% by weight, and most preferably It is not included.
[0021]
As the surfactant, for example, one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant can be used. Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt or ester thereof, alkyl or alkenyl ether carboxylate, amino acid type surfactant And N-acylamino acid type surfactants. In particular, linear alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, alkyl sulfate or alkyl ether sulfate having 10 to 18 carbon atoms, and counter ions include alkali metals such as sodium and potassium, monoethanolamine, diethanolamine and the like Are preferred.
[0022]
Furthermore, in order to obtain an antifoaming effect, a fatty acid salt can be used in combination. The carbon number of a preferable fatty acid is 12-18.
[0023]
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl or alkenyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol represented by trademark Pluronic , Polyoxyethylene alkylamine, higher fatty acid alkanolamide, alkyl glucoside, alkyl glucose amide, alkyl amine oxide and the like. Among them, those having high hydrophilicity and those having a low liquid crystal forming ability when mixed with water or those that do not produce liquid crystal are preferable, and polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether is particularly preferable. Preferably, the alcohol ethylene has 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, and an average added mole number of 5 to 30, preferably 7 to 30, more preferably 9 to 30 and more preferably 11 to 30. An oxide (hereinafter referred to as EO) adduct, an EO adduct of alcohol having 8 to 18 carbon atoms, and a propylene oxide (hereinafter referred to as PO) adduct are preferable. As the addition order, one added with PO after adding EO, one added with PO after adding PO, or one added randomly with EO and PO can be used. Is a general formula in which EO is added, PO is added as a block, and EO is added as a block:
R-O- (EO) X -(PO) Y -(EO) Z -H
[Wherein R is a hydrocarbon group, preferably an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, especially 12 to 15 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, X, Y and Each Z represents the average number of moles added. ]
Among these, the most preferable average added mole number relationship is X> 0, Z> 0, X + Y + Z = 6 to 14, X + Z = 5 to 12, Y = 1 to 4 It is.
[0024]
Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts.
[0025]
Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine type and sulfobetaine type.
[0026]
When the treatment agent of the present invention takes a granular form, it is preferable that a small amount of a water-soluble polymer compound is blended as a role of the binder component of the particles. In addition, since polycarboxylic acid-based polymers have the ability to capture calcium and magnesium, the smaller the blending amount, the better the function of the present invention. Therefore, the amount of the water-soluble polymer compound is 3% by weight or less, preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight, Most preferably not.
[0027]
The water-soluble polymer compound is, for example, selected from the group consisting of carboxylic acid polymers, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, aminocarboxylic acid polymers such as polyglyoxylate and polyaspartate, soluble starch, saccharides, etc. One or more of these can be exemplified as preferred. Other examples include polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene glycol (PEG), and polypropylene glycol (PPG). PVP is preferred as a color transfer inhibitor, and PEG and PPG improve paste viscosity characteristics generated when the powder contains water. This is preferable.
[0028]
The weight average molecular weight of these water-soluble polymer compounds is preferably from 1,000 to 300,000, more preferably from 2,000 to 100,000, further preferably from 2,000 to 80,000, particularly preferably from 5,000 to 50,000, and from 6,000 to 20,000 is particularly preferred.
[0029]
As molecular weight measurement method,
1. Conversion standard material: Polyacrylic acid (AMERICAN STANDARDS CORP)
2. Eluent: 0.2 mol / L phosphate buffer / CH3 CN: 9/1 (volume ratio)
3. Column: PWXL + G4000PWXL + G2500PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
4). Detector: RI
5. Sample concentration: 5 mg / mL
6). Injection volume: 0.1 mL
7). Measurement temperature: 40 ° C
8). Flow rate: 1.0 mL / min
To do.
[0030]
The treatment agent of the present invention can contain a water-insoluble substance. As the water-insoluble substance, crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate, silicon dioxide, hydrated silicate compound, pearlite, bentonite and other clay compounds can be used. As for the aluminosilicate, an amorphous one has a low calcium scavenging ability, so that it is difficult to inhibit the effect of the present invention. Moreover, it is more preferable than crystalline aluminosilicate from the point of having oil absorption ability.
[0031]
Examples of the amorphous aluminosilicate and amorphous silica include, for example, JP-A No. 62-191417, page 2, lower right column, line 19 to page 5, upper left column, line 17 (particularly the initial temperature is 15 to 60 ° C. In the lower right column, line 20 to page 5, lower left column, line 11 (particularly the oil absorption is preferably 170 mL / 100 g). JP-A-9-132794, column 17, line 46 to column 18, line 38, JP-A-7-10526, column 3, line 3 to column 5, line 9, Amorphous aluminosilicate described in JP-A-6-227811, column 2, line 15 to column 5, line 2 and JP-A-8-119622, column 2, line 18 to column 3, line 47 (Oil absorption capacity 285 mL / 100 g) and the like. For example, “Toceal NR” (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd .: oil absorption capacity of 210 to 270 mL / 100 g), “FLORITE” (same as above: oil absorption capacity of 400 to 600 mL / 100 g), “TIXOLEX25” (manufactured by Han France Chemical Co., Ltd .: Oil absorbing carriers such as oil absorbing capacity 220 to 270 mL / 100 g) and “Silo Pure” (manufactured by Fuji Divison Co., Ltd .: oil absorbing capacity 240 to 280 mL / 100 g) can be used. As the oil absorbing carrier, those described in JP-A-6-179899, column 12, line 12 to column 13, line 1 and column 17, line 34 to column 19, line 17 are suitable.
[0032]
The water-insoluble substance may be composed of a single component or a plurality of components.
[0033]
When the water-insoluble substance is contained, the blending amount is 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight, most preferably 10% by weight or less. .
[0034]
Further, the treatment agent of the present invention can contain auxiliary components such as fluorescent dyes, pigments, dyes and enzymes. When the auxiliary component is contained, the blending amount is 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, particularly preferably 1% by weight or less, and most preferably not contained. is there.
[0035]
The treatment agent of the present invention is not limited by the form, and may be in any form such as tablet, powder, granule, liquid, paste, gel. Also, the production method is not particularly limited, and blending is possible as long as it is only a powder raw material. When a liquid raw material is contained, an operation such as drying may be used in addition to blending. Below, the manufacturing method in the case of making it granular is shown as an example.
[0036]
A granular processing agent can be produced by the step (a) of preparing a slurry containing an alkali buffer and a polyvalent metal salt, and the step (b) of spray drying the slurry. The slurry may contain the above-mentioned water-insoluble substance, surfactant, polymer compound, and water-soluble salts (excluding alkali buffer and polyvalent metal salt) as necessary. Further, it is preferable to add a surface modification step (surface modification step) after the step (b).
[0037]
<Process (a)>
The slurry used in step (a) may be a non-curable slurry that can be pumped. In order for the spray-dried dough obtained in step (b) to have sufficient particle strength as a product, the dissolution rate of water-soluble salts such as alkali buffer and polyvalent metal salt in the slurry is an important factor. . The water content in the slurry required for this is generally preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 60% by weight, and most preferably 40 to 55% by weight. If the slurry moisture is low, pumping becomes difficult, and the nozzle during spray drying is likely to be clogged, which is not preferable. Moreover, when there is too much slurry water | moisture content, since the amount of the water evaporated in a process (b) increases, productivity will fall. The slurry temperature is preferably 30 to 80 ° C., more preferably 35 to 65 ° C. in terms of the solubility of the water-soluble component and the pumping property.
[0038]
As a slurry formation method, the addition method and order of components can be appropriately changed depending on the situation. For example, all or almost all of the water is first added to the mixing vessel, preferably after the water temperature has nearly reached the set temperature, the other ingredients are added sequentially or simultaneously. As a normal addition order, liquid components such as a surfactant and polyacrylate are first added, and then a water-soluble powder raw material is added. A small amount of auxiliary components such as dyes are also added. Finally, the water-insoluble component is added. At that time, for the purpose of improving the mixing efficiency, the water-insoluble component may be added in two or more portions. Moreover, you may add a powder raw material in an aqueous medium after mixing previously. Further, water may be added to adjust viscosity and slurry moisture after all components are added. The effect of the alkaline buffer and the polyvalent metal salt is exhibited regardless of whether they are added first, last, or divided. In order to finally obtain a homogeneous slurry, after all components are added to the slurry, it is preferably mixed for 10 minutes or more, more preferably 30 minutes or more.
[0039]
<Step (b)>
As a method for drying the slurry, spray drying in which the particle shape is substantially spherical is particularly preferable. As the spray-drying tower, a countercurrent tower is more preferable because thermal efficiency and particle strength of the spray-dried particles are improved. The slurry atomizer may be any of a pressure spray nozzle, a two-fluid spray nozzle, and a rotating disk type, but a pressure spray nozzle is particularly preferable in order to obtain a desired average particle size.
The temperature of the gas supplied to the drying tower is preferably 150 to 300 ° C, more preferably 170 to 250 ° C in terms of productivity and ease of production. The temperature of the gas discharged from the drying tower is preferably 70 to 125 ° C., more preferably 80 to 115 ° C. in terms of the thermal efficiency of the drying tower.
[0040]
<Surface modification process>
In the present invention, in order to modify the particle surface of the spray-dried particles obtained by the step (b), various forms such as the following (1) fine powder and (2) liquid material are added as forms upon addition. The surface modification step of adding the coating agent may be performed in one step or two steps.
[0041]
Since the fluidity and non-caking property of the treatment agent particle group tends to be improved when the particle surface of the treatment agent particle group of the present invention is coated, the surface modification step is preferable. The apparatus used in the surface modification step is not particularly limited, and a known mixer can be used. Henschel mixer (made by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), high speed mixer (made by Fukae Kogyo Co., Ltd.), vertical granulator (made by Paulek Co., Ltd.), Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd.) Co., Ltd.), Proshare mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), Nauta mixer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), etc.
[0042]
As a preferable mixer, from the viewpoint of producing a processing agent particle group containing a large amount of mononuclear processing agent particles, it is an apparatus in which a strong shearing force is not easily applied to the spray drying particles (the spray drying particles are not easily disintegrated). From the viewpoint of dispersion efficiency, an apparatus with good mixing efficiency is preferred. Among the mixers described above, it is particularly preferable that a horizontal mixing tank has a stirring shaft at the center of a cylinder, and a mixer (horizontal mixer) of a type in which a stirring blade is attached to this shaft to mix powder is ready. There are mixers and professional share mixers.
[0043]
Further, the additive may be supported on the spray-dried particles by using the continuous apparatus of the above mixer. Moreover, as a continuous type apparatus of a mixer other than the above, there are, for example, a flexo-mix type (manufactured by POWREC Co., Ltd.), a turbulator (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), and the like.
[0044]
It is more preferable that the temperature in the mixer is increased to a temperature equal to or higher than the melting point of the additive for mixing. Here, the temperature for raising the temperature may be higher than the melting point of the additive in order to promote the loading of the additive. However, in a practical range, the temperature is preferably higher than the melting point and 50 ° C. higher than the melting point. A temperature higher by 10 ° C to 30 ° C is more preferable.
[0045]
The batch mixing time for obtaining a suitable treatment agent particle group and the average residence time in the continuous mixing are preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 2 to 10 minutes.
[0046]
The surface coating agent preferably has an average primary particle size of 10 μm or less, and more preferably 0.1 to 10 μm. When the average particle size is within this range, the coverage of the particle surface of the treatment agent particle group is improved, which is preferable from the viewpoint of improving the fluidity and caking resistance of the treatment agent particle group. The average particle diameter of the surface coating agent is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.), or measurement by microscopic observation.
[0047]
The surface coating agent is preferably an aluminosilicate, but an amorphous one having a low calcium capturing ability is particularly preferable. Other than aluminosilicates, fine powders such as silicate compounds such as sodium sulfate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives and crystalline silicate compounds are also preferred. In addition, a metal soap having primary particles of 0.1 to 10 μm, a powdered surfactant (for example, alkyl sulfate) and a water-soluble organic salt can be used in the same manner. When a crystalline silicate compound is used, it is preferably used by mixing with fine powder other than the crystalline silicate compound for the purpose of preventing deterioration due to moisture absorption or carbon dioxide agglomeration of the crystalline silicate.
[0048]
As a usage-amount of a surface coating agent, 0.5-40 weight part is preferable with respect to 100 weight part of processing agent particle groups, 1-30 weight part is more preferable, and 2-20 weight part is especially preferable. When the amount of the surface coating agent used is within this range, the fluidity is improved, giving a good feeling to the consumer.
[0049]
In addition, the processing agent of this invention can also be used suitably as a washing auxiliary agent in the case of washing with water. It is more preferable to use it alone than to use it together with an ordinary detergent in order to obtain the effects of the present invention.
[0050]
<Deodorization treatment method>
In the present invention, an excellent deodorizing effect is obtained by treating clothing after wearing with a treatment medium containing water having a polyvalent metal ion concentration of 2 to 8 mmol / liter and a pH of 8 to 13. Can do. In this method, the treatment agent of the present invention is preferably used. The polyvalent metal ion concentration of the treatment medium is preferably 2.5 to 7.5 mmol / liter, more preferably 3 to 7 mmol / liter, further 3.5 to 6.5 mmol / liter, and further preferably 4 to 6 mmol / liter. . Further, the pH of the treatment medium is preferably 8.5 to 12.5, more preferably 9 to 12, further 9.5 to 11.5, and further preferably 10 to 11. These polyvalent metal ion concentrations and pH are those at the temperature of the treatment medium during treatment. The treatment method is performed by bringing the treatment medium of the present invention into contact with the clothing after wearing by a method such as dipping, spraying, coating, etc., but it may conform to the method of washing with a washing machine using a normal clothing detergent. it can. In addition, when washing with high hardness water in Europe and the like, the liquidity is acidic to neutral when no detergent is used, and the hardness decreases when using a detergent. This is different from the deodorizing treatment performed at hardness and high pH. The present invention is suitable for clothing after wearing among textile products.
[0051]
【Example】
[Deodorization of underwear]
After putting 10 pieces of Gunze underwear after 25-year-old men wear for 24 hours into a washing machine “NA-F70AP2” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Water of 4 ° DH at 4 ° C. was poured. The treatment was performed with the setting of “standard course / water volume 40 L, washing 7 minutes, rinsing 2 times, dehydration 4 minutes”. In addition, each processing agent of an Example and a comparative example prepares the concentrate which melt | dissolved each required raw material in ion-exchange water, respectively, and the density | concentration in a washing machine is 0.0667 weight% (26.7g / 40L). It was made to become. After the treatment, the underwear was left to dry for 24 hours in shade. The fatty acid odors of 10 underwears were judged one by one according to the following evaluation criteria. Three people made the determination, calculated the average value of the points for a total of 30 sheets, and used it as the deodorant score for the underwear. The evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1.
[0052]
〔Evaluation criteria〕
1: No fatty acid odor.
2: Slight fatty acid odor can be detected.
3: There is a fatty acid odor.
4: Strong fatty acid smell.
5: Very strong fatty acid odor.
[0053]
In the following examples and comparative examples, the following raw materials were used as they were unless otherwise specified.
・ Sodium carbonate: anhydrous, special grade reagent, manufactured by Sigma
・ Potassium carbonate: anhydrous, special grade, made by Sigma
・ Calcium chloride: anhydrous, grade 1, manufactured by Sigma
・ Magnesium chloride: Hexahydrate, grade 1, made by Sigma
・ Sodium sulfate: anhydrous, special grade, made by Sigma
・ Zeolite: Toyo Builder (4A type, average particle size: 3.5 μm), manufactured by Tosoh Corporation)
40% by weight sodium polyacrylate aqueous solution: weight average molecular weight 10,000 (manufactured by Kao Corporation), pure content 40% by weight
-Sodium alkylbenzene sulfonate: Neoperex G-65, manufactured by Kao Corporation, pure content 65% by weight
Polyoxyethylene alkyl ether: Emulgen 108KM (average number of moles of ethylene oxide added: 8.5, carbon number of alkyl chain: 12-14, manufactured by Kao Corporation).
[0054]
Example 1
8.00 g of sodium carbonate, 2.67 g of calcium chloride, and 16.00 g of sodium sulfate were dissolved in 973.33 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0055]
Example 2
13.33 g of potassium carbonate, 8.54 g of magnesium chloride (hexahydrate), and 9.33 g of sodium sulfate were dissolved in 968.80 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0056]
Example 3
Sodium carbonate 5.33 g, calcium chloride 2.67 g, magnesium chloride (hexahydrate) 5.69 g, and sodium sulfate 16.0 g were dissolved in 100.3 ° C., 4 ° DH water 970.31 g. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0057]
Example 4
18.67 g of sodium carbonate and 8.00 g of calcium chloride were dissolved in 973.33 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0058]
Example 5
5.33 g of sodium carbonate, 2.67 g of calcium chloride, and 18.67 g of sodium sulfate were dissolved in 973.33 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0059]
Comparative Example 1
8.00 g of sodium carbonate, 8.00 g of sodium sulfate and 10.67 g of zeolite were charged into 973.33 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0060]
Comparative Example 2
10.67 g of sodium sulfate and 16.00 g of zeolite were charged into 973.33 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0061]
Comparative Example 3
10.33 g of sodium sulfate, 6.67 g of zeolite, 3.33 g of 40 wt% aqueous sodium polyacrylate, 8.21 g of linear alkylbenzene sulfonate (65 wt% pure), and 4.00 g of polyoxyethylene alkyl ether It was added to 968.46 g of water at 4 ° C. at 4 ° C. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0062]
Comparative Example 4
17.33 g of sodium sulfate, 8.21 g of linear alkylbenzene sulfonate (pure content 65% by weight) and 4.00 g of polyoxyethylene alkyl ether were charged into 970.46 g of water at 10 ° C. and 4 ° DH. This aqueous solution was put into a washing machine, and water at 10 ° C. and 4 ° DH was poured into a 39 L washing machine to treat 10 pieces of underwear.
[0063]
[Table 1]
Figure 0004226370
[0064]
Examples 1 to 5 are a combination of an alkali buffer, a polyvalent metal salt, and sodium sulfate as a filler, and do not contain zeolite, sodium polyacrylate, or the like that has a high ability to capture hardness components. In Examples 1 to 5, it was confirmed that the fatty acid soil was scummed and the boiling point of the fatty acid soil was increased, so that the deodorizing property of the underwear was increased.
[0065]
On the other hand, in Comparative Example 1, the zeolite captures the hardness component in water, and the treatment liquid becomes high pH with sodium carbonate, which is an alkaline buffer. However, the deodorizing ability was lower than in the examples due to the increase in free fatty acids. In Comparative Example 2, since the self-emulsification of fatty acid with an alkaline buffer cannot be expected, the deodorizing property of the underwear is very poor. In Comparative Examples 3 and 4, since the surfactant is contained, the washing rate seems to be high, but the free fatty acid cannot be removed, so the deodorizing property of the underwear is lowered.
[0066]
From the above results, it was shown that the treatment agent of the present invention has extremely excellent fatty acid odor deodorizing performance in deodorizing treatment such as underwear where dirt is not visible.

Claims (3)

アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれるアルカリ緩衝剤を10〜95重量%、水溶性アルカリ土類金属塩を1〜90重量%含有し、アルカリ緩衝剤と水溶性アルカリ土類金属塩の総量が30〜100重量%であり、界面活性剤の含有量が5重量%以下である、繊維製品の除臭用処理剤。  10 to 95% by weight of an alkali buffer selected from alkali metal carbonates and alkali metal silicates, and 1 to 90% by weight of a water-soluble alkaline earth metal salt. A treating agent for deodorizing textile products, wherein the total amount is 30 to 100% by weight and the content of the surfactant is 5% by weight or less. 水洗い洗濯において用いられる請求項1記載の除臭用処理剤。  The deodorizing treatment agent according to claim 1, which is used in washing with water. 多価金属イオン濃度が2〜8ミリモル/リットルでpHが8〜13であり、界面活性剤濃度が5重量%以下である、水を含有する処理媒体の調製に用いられる請求項1又は2記載の除臭用処理剤。  3. The method according to claim 1, wherein the polyvalent metal ion concentration is 2 to 8 mmol / liter, the pH is 8 to 13, and the surfactant concentration is 5 wt% or less. Deodorant treatment agent.
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