JP4226175B2 - Semiconductor device and manufacturing method thereof - Google Patents

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  • Metal-Oxide And Bipolar Metal-Oxide Semiconductor Integrated Circuits (AREA)
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般に半導体装置に係り、特に歪みSi活性層を有する高速半導体装置およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
周知の如く、通常のSi結晶ではその対称性に起因して、第1ブリュアン領域中に、伝導帯下端近傍に対応して図1に示す六つの結晶学的に等価(逆格子空間において)な、しかし結晶運動量の異なる状態が存在し、伝導帯上において電子はこれらの状態のいずれをもとることができる。その結果、従来のSiを活性領域として使った半導体装置では、電子がこれらの結晶学的に等価な状態の間で散乱することに起因して、動作速度に限界が生じていた。
【0003】
これに対し、従来より、Si活性層に引っ張り歪みを与えることにより図1に矢印で示すように結晶の対称性を低下させ、電子が散乱できる状態の数を制限することにより電子の移動度が増大し、Siを活性層として使う半導体装置の動作速度を向上できることが認識されていた。例えば特開平9−82944号公報、あるいは特開平5- 82558号公報を参照。さらに、歪みSiGe層を活性層としたp型MOSFET(S.Verdonckt-Vandebroek et al., IEEE Trans. Electron Devices, vol.12, no.8, 1991, pp.447-449 )、あるいはCMOS回路装置(A. Sadek, et al., IEEE Trans. Electron Devices, vol.43, no.8, 1996, pp.1224-1232)も提案されている。
【0004】
一方、従来のSi活性層を使った半導体装置の動作速度を向上させるために、SOI(silicon-on-insulator)構造の採用が有効であることが認識されている。SOI構造を採用することにより、配線の寄生容量に起因する信号遅延の問題が軽減される。そこで、かかるSOI構造においてSi層を歪ませたSSOI(strained-Si-on-insulator) 構造により、より高速な半導体装置を提供することが提案されている(Powell, A.R., Appl. Phys. Lett. vol.64, no.14, pp.1856-1858, 1994) 。
【0005】
図2は、前記従来技術によるSSOI構造の構造を示す。
図2を参照するに、単結晶Si基板11上にはSIMOX法によりSiO2 層12が形成され、さらに前記SiO2 層12上には単結晶Si層13が前記Si基板11に対してエピタキシャルな関係を保って形成される。さらに前記単結晶Si層13上にはSiGe層14がエピタキシャルに形成され、前記SiGe層14上に、前記半導体装置の活性層を構成するSi層15がエピタキシャルに形成される。
【0006】
図2の構成では前記Si活性層15に所望の歪みを与えるために前記SiGe層14を前記活性層15よりも厚く形成し、また前記SiGe層14の下のSi単結晶層13の厚さを前記SiGe層14の厚さよりも薄く形成する。その結果、前記Si単結晶層13中には転位およびこれに沿ったすべりが発生し前記SiGe層14は実質的に無歪み状態となる。そこで、前記SiGe層14上に薄いSi層15を形成すると、SiとSiGeとの間の格子定数差に起因する歪みが、かかるSi層15に付与される。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
図2の積層構造は、Si単結晶基板中にSIMOX法により前記SiO2 層12およびSi層13よりなるSOI構造を形成し、かかるSi層13の上に、前記SiGe層14およびSi層15をエピタキシャルに成長させることにより得ることができる。あるいは、前記SOI構造を形成した後で、前記Si層13上に薄いSi層をエピタキシャルに形成した後で前記SiGe層14の成長を行なってもよい。
【0008】
しかし、図2の従来の技術では前記SiGe層14を既存のSi層13の表面に再成長させる必要があるため、前記Si層13とSiGe層14との間に、あるいは前記Si層13の内部に結晶成長界面が形成されるのを回避することができない。かかる結晶成長界面は欠陥を含むことが多く、その結果かかる欠陥が前記SiGe層14を介して転位の形で前記歪みSi活性層15に伝達される実質的な危険が存在する。
【0009】
さらに、先にも述べたように、前記従来のSSOI構造では、前記SiGe層14を実質的に無歪み状態とするために、前記SiGe層14の下方のSi層13を臨界膜厚以上の厚さとし、前記Si層13中に転位を誘起し、かかる転位に沿ってSi層13中にすべり、すなわち塑性変形を誘起している。この塑性変形が起こるのは、前記Si層13と下地SiO2 層12との界面がすべりを起こすためである。この結果、前記従来技術では、かかるSi層13中に誘起された転位が観察されている。かかるSi層13中のすべりに伴って前記SiGe層14の歪みは緩和され、SiGe層14は実質的に無歪み状態となる。その結果、前記SiGe層14上の薄いSi活性層15には、前記SiGe層14から強い引っ張り応力が印加される。
【0010】
しかしながら、このようなSSOI構成では、前記転位を前記Si層13中に完全に閉じ込めるのは困難で、その結果、図2の従来のSSOI構造を活性領域に有する半導体装置では、前記Si層13中の転位が前記SiGe層14を貫通して前記歪みSi活性層15に到達する危険があり、前記歪みSi活性層15中におけるキャリアの散乱は避けられないと考えられる。
【0011】
そこで、本発明は上記の課題を解決した、新規で有用な半導体装置およびその製造方法を提供することを概括的課題とする。
本発明のより具体的な課題は、SSOI構造を活性領域中に有する半導体装置において、歪みSi層中の欠陥を実質的に除去することによりキャリア散乱を最小化し、所望の高速動作を実現することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の課題を
Si基板と、
前記Si基板上に形成された酸化膜と、
前記酸化膜上に形成された活性層とよりなる半導体装置において、
前記活性層は、
前記酸化膜上に形成された第1の歪みSi層と、
前記第1の歪みSi層上に結晶格子が整合して形成され、臨界膜厚よりも小さい厚さを有するSiGe混晶層と、
前記SiGe混晶層上に結晶格子が整合して形成された第2の歪みSi層とよりなり、
前記SiGe混晶層は無歪みであり、
前記第1および第2の歪みSi層は引張歪みを有し、
前記第1および第2の歪みSi層の厚さの合計が前記SiGe混晶層の厚さよりも小さいことを特徴とする半導体装置により、解決する。
【0015】
また本発明は上記の課題を、
SiGe混晶に隣接して歪みSi層を有する半導体装置の製造方法において、
第1のSi基板上に、第1のSi層と臨界膜厚以下の厚さのSiGe混晶層と前記SiGe混晶層よりも薄い第2のSi層とを、順次エピタキシャルに堆積する工程と、
前記第2のSi層上に第1の絶縁膜を形成し、第1の積層構造体を形成する工程と、
第2のSi基板上に第2の絶縁膜を形成し、第2の積層構造体を形成する工程と、
前記第1の積層構造体と前記第2の積層構造体とを、前記第1の絶縁膜と前記第2の絶縁膜が密接するように貼りあわせ、第3の積層構造体を形成する工程と、
前記第3の積層構造体において、前記第1のSi基板および前記第1のSi層の一部を除去することにより、前記第1のSi層の厚さと前記第2のSi層の厚さとの総和が前記SiGe混晶層の厚さよりも小さくする工程と、
その後、前記第3の積層構造体を熱処理することにより、前記SiGe混晶層の歪みを緩和し、前記第1のSi層及び前記第2のSi層により、引張歪みを蓄積した歪みSi層を含む活性層を形成する工程を含むことを特徴とする半導体装置の製造方法により、解決する。
【0018】
作用]
図3(A)〜(C)は、本発明の原理を示す。
【0019】
図3(A)を参照するに、本発明ではSi基板21上にSi層22をエピタキシャルに成長させ、さらにその上にSiGe混晶層23を臨界膜厚以下の厚さにエピタキシャル成長させる。前記Si層22とSiGe混晶層23との間の格子定数差により、前記SiGe混晶層23には圧縮歪みが蓄積する。ただし、前記SiGe混晶層23は臨界膜厚以下の厚さに形成されているため、転位は発生しない。さらに、前記SiGe層23上には薄いSi層24がエピタキシャルに形成され、さらに前記Si層24上には絶縁膜25が形成される。
【0020】
図3(A)の工程と同時に、あるいはこれに相前後して、図3(B)の工程において別のSi基板26上に絶縁膜27が形成され、図3(C)の工程において図3(B)の構造上に前記図3(A)の構造を上下反転させた状態で、前記絶縁膜25が前記Si基板26上の絶縁膜27に密接するように貼り合わせる。
さらに図3(C)の工程において、前記SiGe層23上に位置するSi基板21およびSi層22が、図3(A)中のラインA−A’に対応する位置まで除去され、その結果、前記SiGe層23上に、薄いSi層23Aが形成される。その際、本発明では前記SiGe層23の下のSi層24と前記SiGe層23上のSi層22Aの厚さの合計が、前記SiGe層23の厚さよりも薄くなるように設定され、その結果、図3(C)の状態では、熱処理により前記絶縁膜25を特に前記SiGe層23との界面近傍において塑性変形させることにより、図3(A)の状態において前記SiGe層23中に蓄積されていた歪みが前記Si層22Aおよび24に移される。換言すると、図3(C)の状態では、前記SiGe層23において実質的に歪みが緩和され、前記Si層22Aおよび24には引っ張り歪みが蓄積する。
【0021】
先にも図1で説明したように、このように引っ張り歪みを蓄積したSi層22Aあるいは24では移動度が増大し、このためかかる歪みSi層22Aあるいは24を電子走行層として使うことにより、高速で動作する半導体装置を実現することが可能になる。その際、図2の従来の構造と異なり、図3(C)のSSOI構造では前記SiGe層23の下のSi層24は臨界膜厚以下の厚さを有し、実質的に転位を含まない。
【0022】
図4は、図3(C)のSSOI構造に対応するバンド構造図を示す。図4中、Ecは伝導帯を、またEvは価電子帯を示す。
図4を参照するに、このような構造を正電圧によりバイアスすると、反転状態において前記歪みSi層24中に、前記SiGe層23との界面に沿って電子のチャネルが反転層として形成される。その際、前記Si層24は引っ張り歪みを蓄積しているため、電子はかかる反転層中を、散乱の少ない、大きな移動度で輸送される。すなわち、前記歪みSi層24を電子走行層として使ったnチャネル型MOS半導体装置は、従来の通常のSi半導体装置を上回る高速動作が可能である。その際前記歪みSi層24は厚い絶縁膜25,27に隣接しているため、寄生容量に起因する信号遅延も最小化される。
【0023】
また図4のSSOI構造を負電圧によりバイアスすると、前記SiGe層23中に、前記歪みSi層22Aとの界面に沿って、ホールのチャネルが反転層として形成される。すなわち、かかるSSOI構造は、pチャネル型MOS半導体装置としても使うことができる。ただし図4は概念図であり、上記の正電圧あるいは負電圧バイアスに伴うバンドの変形は示していない。
【0024】
【発明の実施の形態】
[第1実施例]
図5(A)〜図6(E)は、本発明の第1実施例によるSSOI構造の形成方法を示す。
図5(A)を参照するに、比抵抗が約0.01cm/Sの低抵抗Si基板31上に通常のMBE法により、比抵抗が約0.01cm/SのSi層32Aを約200nmの厚さに形成し、さらにその上に比抵抗が約10cm/S以上の高抵抗非ドープSi層32Bを、同じくMBE法により約5nmの厚さに形成する。
【0025】
さらに、図5(B)の工程において、前記非ドープSi層32B上に、組成が例えばSi0.5 Ge0.5 で表されるSiGe混晶層33をMBE法により、約25nmの厚さに形成し、さらにその上に非ドープSi層34を約5nm、MBE法により堆積した後、前記Si層34上にSiO2 膜35を通常の熱CVD法により、約100nmの厚さに形成する。
【0026】
このようにして形成されたSiGe混晶層33はSiよりも実質的に大きい格子定数を有するため、前記Si基板31およびSiエピタキシャル層32A,32Bを含む厚いSi単結晶層から歪みを受け、実質的な圧縮歪みを蓄積する。一方、前記Si単結晶層は厚いため、歪みを蓄積することはほとんどない。一方、前記SiGe混晶層33の厚さは、前記SiGe組成のSiGe混晶層の、Si単結晶に対する臨界膜厚以下の厚さに設定されているため、前記SiGe混晶層33中に転位が発生することはない。前記SiGe混晶層33において、Geの組成を0.5を超えて大きくすることも可能であるが、その場合には、前記SiGe混晶層33中に蓄積される圧縮歪みは大きくなるものの、前記臨界膜厚も減少するため、転位の発生を回避するために層33の膜厚を小さく設定することが必要である。前記SiGe混晶層の実用的な組成範囲は、Ge組成が0.1〜0.6(10〜60%)程度と考えられる。
【0027】
さらに、前記図5(A),(B)の工程とは別に、図5(C)の工程において、比抵抗が約10cm/Sのp型Si基板41上に別のSiO2 膜42が、熱酸化法により約300nmの厚さに形成され、次に図6(D)の工程で、図5(B)の構造が前記図5(C)の構造上に、上下反転した状態で、すなわち前記SiO2 膜35が前記SiO2 膜42に密接するように、約13.3Pa(0.1Torr)程度の真空中で貼り合わせられ、約300°Cの温度で熱処理することにより、前記SiO2 膜35およびSiO2 膜42が強固に接合される。
【0028】
さらに図6(E)の工程において、前記図6(D)の構造に対してHF水溶液中において電解エッチングを施し、前記高抵抗Si層32Bを残し、前記低抵抗Si基板31および低抵抗Si層32Aを選択的に除去する。かかる電解エッチングでは、比抵抗が約0.1cm/S以下の低抵抗Si層が、選択的にエッチング除去される。その結果、先に図3(C)で説明した構造に対応する、歪みSi層32Bが鏡面で画成されたSSOI構造が得られる。
【0029】
図6(E)の工程では、前記低抵抗Si基板31および低抵抗Si層32Aを除去する際に、先に説明した電解エッチング工程の代わりにHFとHNO3 とCH3 COOHの混合液をエッチャントとしたウェットエッチング法を使うこともできる。この場合にも、前記低抵抗Si基板31あるいは低抵抗Si層32Aの比抵抗が0.1cm/S以下である場合に、高抵抗Si層32Bに対して1000倍を超える選択比が実現できる(Sumitomo, Y. et al., Electrochem. Soc., Extended Abstracts, vol.72, no.1, pp.74-76, 1972) 。
【0030】
最後に図6(E)の構造に対して約500°Cで1時間程度の熱処理を行なうことにより、前記絶縁膜35とSi層34との界面にすべりが発生し、その結果前記SiGe混晶層33の歪み状態が実質的に緩和すると同時に、歪みが前記Si層34および32Bに移され、Si層34および32Bが、当初の無歪み状態から、引っ張り歪みを蓄積した状態に遷移する。その際、前記SiGe混晶層33の厚さが、前記Si層34および32Bを合計した厚さよりも大きいため、前記SiGe混晶層33は、前記実質的に歪みが緩和した状態を維持する。
【0031】
なお、本実施例において前記SiO2 膜35および42の代わりに、SiN膜を使うことも可能である。さらに、それ以外にも、前記Si層34との間の界面において熱処理により塑性変形が生じるものであれば、他のアモルファス絶縁体膜を使うことも可能である。
[第2実施例]
図7(A),(B)は、本発明の第2実施例によるSSOI構造を示す。ただし図7(A)は先に図5(B)の構造に対応し、図7(B)は図6(E)の構造に対応する。図7(A),(B)中、先に説明した部分には同一の参照符号を付し、説明を省略する。
【0032】
図7(A)を参照するに、本実施例においては先の実施例の図5(B)に対応する工程において、前記Si層34上に、前記歪みSiGe混晶層33と実質的に同じ組成を有する別の歪みSiGe混晶層33Aを、約20nmの厚さに堆積し、前記CVD−SiO2 膜35を前記SiGe混晶層33A上に形成している。
【0033】
また図6(E)に対応する図7(B)の構造では、前記歪みSi層34が前記SiGe混晶33Aと33との間に形成されるが、かかる構造では半導体装置の活性層として使われる歪みSi層34がSiO2 膜35に対して離間して形成されるため、前記歪みSi層34中を走行する電子が前記SiO2 膜35界面の凹凸により散乱される問題が軽減される。このため、前記歪みSi層34を活性層に使うことにより、電子の移動度をさらに向上させることが可能になる。
[第3実施例]
図8(A)〜図12(I)は、本発明の第8実施例によるCMOSインバータ50の製造方法を示す。
【0034】
図8(A)を参照するに、図5(C)に対応する工程によりSi基板51上にSiO2 膜52が形成され、さらに図8(B)の工程において、図5(B)の工程に対応してp型Si基板61上にp型Si層62Aと、非ドープSi層62Bと、非ドープSiGe層63と、非ドープSi層64とを順次エピタキシャルに積層し、さらに前記非ドープSi層64上にCVD−SiO2 膜65を堆積した構造が形成される。
【0035】
次に図9(C)の工程において、先の図6(D)の工程に対応して前記図8(B)の構造が上下反転した状態で図8(A)の構造上に接合され、図9(D)の工程において、図9(C)のp型Si基板61およびp型Si層62Aが選択的電解エッチングにより除去される。さらに図9(D)の工程においては熱処理を行なうことにより、前記SiO2 膜52および65中に塑性変形を誘起し、前記SiGe層63中の圧縮歪みを緩和させると同時に、隣接するSi層62Bおよび64中に引っ張り歪みを誘起する。
【0036】
次に図10(E)の工程において前記歪みSi層62B上に熱酸化膜66を形成し、さらに前記熱酸化膜66上にポリシリコンあるいはW等よりなる導電層67を一様に形成する。
さらに図10(F)の工程において前記導電層67をパターニングしてゲート電極67Aおよび67Bを形成し、前記ゲート電極67Bを含む領域をレジストパターン68Aで保護しながら、前記ゲート電極67Aを含む領域中に、As+ あるいはP+ 等のn型不純物をイオン注入により導入する。
【0037】
さらに、図11(G)の工程において前記ゲート電極67Aを含む領域をレジストパターン68Bにより保護しながら前記ゲート電極67Bを含む領域中にB+ あるいはBF2 + 等のp型不純物をイオン注入し、図11(H)の工程において先に図10(F)および図11(G)の工程で導入された不純物を活性化させる。その結果、前記エピタキシャル層64,63,62Bよりなる活性層69中、前記ゲート電極67Aの両側に、n+ 型の拡散領域69Aおよび69Bが、また前記ゲート電極67Bの両側にp+ 型の拡散領域69Cおよび69Dが形成される。
【0038】
さらに図12(I)の工程において、図11(H)の構造をSiNよりなるパッシベーション膜70により覆い、さらに前記パッシベーション膜70中に前記拡散領域69A,69B,69Cおよび69Dをそれぞれ露出するコンタクトホール70A,70B,70Cおよび70Dを形成する。さらに、前記コンタクトホール70Aを介して前記拡散領域69Aにコンタクトするように電極71Aを形成し、前記コンタクトホール70Bを介して前記拡散領域69Bにコンタクトするように、また前記コンタクトホール70Cを介して前記拡散領域69Cにコンタクトするように電極71Bを形成し、さらに前記コンタクトホール70Dを介して前記拡散領域69Dにコンタクトするように電極71Cを形成することにより、所望のCMOSインバータ50が得られる。
【0039】
先にも図4で説明したように、かかるCMOS構造では、電子のチャネル64CHが前記ゲート電極67A直下の歪みSi層64中に、またホールのチャネル63CHが、前記ゲート電極67B直下のSiGe混晶層63中に形成される。
図12(I)のCMOSインバータはSOI構造を有し、しかも電子のチャネル64CHが、電子移動度の大きい歪みSi層64中に形成されるため、高速で動作する。さらに前記歪みSi層64は欠陥を含むことがなく、キャリア電子の散乱も最小化される。
【0040】
以上、本発明を好ましい実施例について説明したが、本発明はかかる特定の実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した要旨内において様々な変形・変更が可能である。
【0041】
【発明の効果】
発明の特徴によれば、欠陥の少ない良質の歪みSi層を容易に、かつ確実に形成することが可能で、その結果電子移動度の非常に大きい活性層を有する高速半導体装置を実現することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図1】歪みSi層を使った高速半導体装置の原理を説明する図である。
【図2】従来の歪みSi層を含む積層半導体構造を示す図である。
【図3】(A)〜(C)は、本発明の原理を示す図である。
【図4】本発明の原理を示す別の図である。
【図5】(A)〜(C)は、本発明の第1実施例によるSSOI構造の製造方法を示す図(その1)である。
【図6】(D),(E)は、本発明の第1実施例によるSSOI構造の製造方法を示す図(その2)である。
【図7】(A),(B)は、本発明の第2実施例によるSSOI構造を示す図である。
【図8】(A),(B)は、本発明の第3実施例によるCMOSインバータの製造方法を示す図(その1)である。
【図9】(C),(D)は、本発明の第3実施例によるCMOSインバータの製造方法を示す図(その2)である。
【図10】(E),(F)は、本発明の第3実施例によるCMOSインバータの製造方法を示す図(その3)である。
【図11】(G),(H)は、本発明の第3実施例によるCMOSインバータの製造方法を示す図(その4)である。
【図12】(I)は、本発明の第3実施例によるCMOSインバータの製造方法を示す図(その5)である。
【符号の説明】
11,21,31,41,51,61 Si基板
12,25,27,35,42,52,65 絶縁膜
13,15,22,22A,24,32A,32B,34,62A,62B,64 Si層
14,23,33,63 SiGe混晶層
66 熱酸化膜
67 導体層
67A,67B ゲート電極
68A,68B レジストパターン
69A,69B n+ 型拡散領域
69C,69D p+ 型拡散領域
70 パッシベーション膜
70A,70B,70C,70D コンタクトホール
71A,71B,71C 電極パターン
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention generally relates to semiconductor devices, and more particularly to a high-speed semiconductor device having a strained Si active layer and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
As is well known, due to the symmetry of a normal Si crystal, six crystallographically equivalent (in the reciprocal lattice space) shown in FIG. 1 corresponding to the vicinity of the lower end of the conduction band in the first Brillouin region. However, there are states with different crystal momentum, and electrons can take any of these states on the conduction band. As a result, in conventional semiconductor devices using Si as the active region, the operating speed is limited due to the scattering of electrons between these crystallographically equivalent states.
[0003]
On the other hand, conventionally, by applying tensile strain to the Si active layer, the symmetry of the crystal is lowered as shown by the arrow in FIG. 1, and the number of states in which electrons can be scattered is limited, thereby reducing the mobility of electrons. It has been recognized that the operating speed of a semiconductor device using Si as an active layer can be improved. For example, see JP-A-9-82944 or JP-A-5-82558. Furthermore, a p-type MOSFET having a strained SiGe layer as an active layer (S. Verdonckt-Vandebroek et al., IEEE Trans. Electron Devices, vol. 12, no. 8, 1991, pp. 447-449) or a CMOS circuit device (A. Sadek, et al., IEEE Trans. Electron Devices, vol. 43, no. 8, 1996, pp. 1224-1232) has also been proposed.
[0004]
On the other hand, it has been recognized that the adoption of an SOI (silicon-on-insulator) structure is effective for improving the operation speed of a semiconductor device using a conventional Si active layer. By adopting the SOI structure, the problem of signal delay due to the parasitic capacitance of the wiring is reduced. Therefore, it has been proposed to provide a higher-speed semiconductor device by using a strained-Si-on-insulator (SSOI) structure in which the Si layer is distorted in such an SOI structure (Powell, AR, Appl. Phys. Lett. vol.64, no.14, pp.1856-1858, 1994).
[0005]
FIG. 2 shows the structure of the SSOI structure according to the prior art.
Referring to FIG. 2, a SiO 2 layer 12 is formed on a single crystal Si substrate 11 by a SIMOX method, and a single crystal Si layer 13 is epitaxially formed on the SiO 2 layer 12 with respect to the Si substrate 11. Formed in a relationship. Further, a SiGe layer 14 is formed epitaxially on the single crystal Si layer 13, and a Si layer 15 constituting an active layer of the semiconductor device is formed epitaxially on the SiGe layer 14.
[0006]
In the configuration of FIG. 2, the SiGe layer 14 is formed thicker than the active layer 15 in order to give a desired strain to the Si active layer 15, and the thickness of the Si single crystal layer 13 below the SiGe layer 14 is set. The SiGe layer 14 is formed thinner than the thickness. As a result, dislocations and slips along the Si single crystal layer 13 occur, and the SiGe layer 14 becomes substantially unstrained. Therefore, when a thin Si layer 15 is formed on the SiGe layer 14, strain due to a lattice constant difference between Si and SiGe is imparted to the Si layer 15.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In the stacked structure of FIG. 2, an SOI structure composed of the SiO 2 layer 12 and the Si layer 13 is formed in a Si single crystal substrate by the SIMOX method, and the SiGe layer 14 and the Si layer 15 are formed on the Si layer 13. It can be obtained by growing epitaxially. Alternatively, after forming the SOI structure, a Si layer may be epitaxially formed on the Si layer 13 and then the SiGe layer 14 may be grown.
[0008]
However, in the conventional technique shown in FIG. 2, the SiGe layer 14 needs to be regrown on the surface of the existing Si layer 13, and therefore, between the Si layer 13 and the SiGe layer 14 or inside the Si layer 13. It is impossible to avoid the formation of a crystal growth interface. Such crystal growth interfaces often contain defects, so that there is a substantial danger that such defects are transferred to the strained Si active layer 15 through the SiGe layer 14 in the form of dislocations.
[0009]
Furthermore, as described above, in the conventional SSOI structure, in order to make the SiGe layer 14 substantially in an unstrained state, the Si layer 13 below the SiGe layer 14 is thicker than a critical thickness. It is assumed that dislocations are induced in the Si layer 13 and slip in the Si layer 13 along the dislocations, that is, plastic deformation is induced. This plastic deformation occurs because the interface between the Si layer 13 and the underlying SiO 2 layer 12 slips. As a result, in the prior art, dislocations induced in the Si layer 13 are observed. As the Si layer 13 slips, the strain of the SiGe layer 14 is relaxed, and the SiGe layer 14 is substantially in a non-strained state. As a result, a strong tensile stress is applied from the SiGe layer 14 to the thin Si active layer 15 on the SiGe layer 14.
[0010]
However, in such an SSOI configuration, it is difficult to completely confine the dislocations in the Si layer 13, and as a result, in the semiconductor device having the conventional SSOI structure of FIG. The dislocations may penetrate the SiGe layer 14 and reach the strained Si active layer 15, and carrier scattering in the strained Si active layer 15 is inevitable.
[0011]
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is a general object of the present invention to provide a new and useful semiconductor device and a method for manufacturing the same that solve the above-described problems.
A more specific problem of the present invention is to realize a desired high-speed operation in a semiconductor device having an SSOI structure in an active region by minimizing carrier scattering by substantially removing defects in the strained Si layer. It is in.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present invention solves the above problems .
A Si substrate;
An oxide film formed on the Si substrate;
In a semiconductor device comprising an active layer formed on the oxide film,
The active layer is
A first strained Si layer formed on the oxide film;
A SiGe mixed crystal layer having a thickness smaller than a critical film thickness and having a crystal lattice aligned on the first strained Si layer;
A second strained Si layer formed by matching the crystal lattice on the SiGe mixed crystal layer,
The SiGe mixed crystal layer is unstrained,
The first and second strained Si layers have tensile strain;
The semiconductor device total thickness of the first and second strained Si layer is equal to or smaller again than the thickness of the SiGe mixed crystal layer, resolve.
[0015]
The present invention also solves the above problems.
In a method for manufacturing a semiconductor device having a strained Si layer adjacent to a SiGe mixed crystal,
A step of sequentially epitaxially depositing a first Si layer, a SiGe mixed crystal layer having a thickness equal to or less than a critical thickness, and a second Si layer thinner than the SiGe mixed crystal layer on a first Si substrate; ,
Forming a first insulating film on the second Si layer and forming a first stacked structure;
Forming a second insulating film on the second Si substrate and forming a second stacked structure;
Bonding the first stacked structure and the second stacked structure so that the first insulating film and the second insulating film are in close contact with each other, and forming a third stacked structure; ,
In the third laminated structure, by removing a part of the first Si substrate and the first Si layer, the thickness of the first Si layer and the thickness of the second Si layer are reduced. A step of making the sum smaller than the thickness of the SiGe mixed crystal layer;
Then, the strain of the SiGe mixed crystal layer is relaxed by heat-treating the third laminated structure, and a strained Si layer in which tensile strain is accumulated is formed by the first Si layer and the second Si layer. the method of manufacturing a semiconductor device which comprises a more Engineering forming an active layer comprising, resolving.
[0018]
[ Action]
3A to 3C show the principle of the present invention.
[0019]
Referring to FIG. 3A, in the present invention, the Si layer 22 is epitaxially grown on the Si substrate 21, and the SiGe mixed crystal layer 23 is epitaxially grown on the Si layer 22 to a thickness equal to or less than the critical film thickness. Due to the lattice constant difference between the Si layer 22 and the SiGe mixed crystal layer 23, compressive strain is accumulated in the SiGe mixed crystal layer 23. However, since the SiGe mixed crystal layer 23 is formed with a thickness equal to or less than the critical film thickness, dislocation does not occur. Further, a thin Si layer 24 is formed epitaxially on the SiGe layer 23, and an insulating film 25 is formed on the Si layer 24.
[0020]
At the same time as or along with the step of FIG. 3A, an insulating film 27 is formed on another Si substrate 26 in the step of FIG. 3B, and in FIG. In the state where the structure of FIG. 3A is turned upside down on the structure of FIG. 3B, the insulating film 25 is bonded so as to be in close contact with the insulating film 27 on the Si substrate.
Further, in the step of FIG. 3C, the Si substrate 21 and the Si layer 22 located on the SiGe layer 23 are removed to the position corresponding to the line AA ′ in FIG. A thin Si layer 23A is formed on the SiGe layer 23. At this time, in the present invention, the total thickness of the Si layer 24 under the SiGe layer 23 and the Si layer 22A on the SiGe layer 23 is set to be thinner than the thickness of the SiGe layer 23, and as a result, In the state of FIG. 3C, the insulating film 25 is plastically deformed particularly in the vicinity of the interface with the SiGe layer 23 by heat treatment, so that it is accumulated in the SiGe layer 23 in the state of FIG. The strain is transferred to the Si layers 22A and 24. In other words, in the state of FIG. 3C, strain is substantially relaxed in the SiGe layer 23, and tensile strain accumulates in the Si layers 22A and 24.
[0021]
As described above with reference to FIG. 1, the mobility increases in the Si layer 22A or 24 in which tensile strain is accumulated as described above. Therefore, by using the strained Si layer 22A or 24 as an electron transit layer, high speed is achieved. It becomes possible to realize a semiconductor device operating in At this time, unlike the conventional structure of FIG. 2, in the SSOI structure of FIG. 3C, the Si layer 24 under the SiGe layer 23 has a thickness equal to or less than the critical film thickness and substantially does not include dislocations. .
[0022]
FIG. 4 shows a band structure diagram corresponding to the SSOI structure of FIG. In FIG. 4, Ec represents a conduction band, and Ev represents a valence band.
Referring to FIG. 4, when such a structure is biased by a positive voltage, an electron channel is formed as an inversion layer in the strained Si layer 24 along the interface with the SiGe layer 23 in the inversion state. At that time, since the Si layer 24 accumulates tensile strain, electrons are transported through the inversion layer with high mobility with little scattering. That is, an n-channel MOS semiconductor device using the strained Si layer 24 as an electron transit layer can operate at a higher speed than a conventional ordinary Si semiconductor device. At that time, since the strained Si layer 24 is adjacent to the thick insulating films 25 and 27, signal delay due to parasitic capacitance is also minimized.
[0023]
When the SSOI structure of FIG. 4 is biased by a negative voltage, a hole channel is formed as an inversion layer in the SiGe layer 23 along the interface with the strained Si layer 22A. That is, such an SSOI structure can also be used as a p-channel MOS semiconductor device. However, FIG. 4 is a conceptual diagram and does not show the deformation of the band accompanying the positive voltage or negative voltage bias.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[First embodiment]
5A to 6E show a method for forming an SSOI structure according to the first embodiment of the present invention.
Referring to FIG. 5A, an Si layer 32A having a specific resistance of about 0.01 cm / S is formed on a low resistance Si substrate 31 having a specific resistance of about 0.01 cm / S by an ordinary MBE method. Further, a high resistance undoped Si layer 32B having a specific resistance of about 10 cm / S or more is formed to a thickness of about 5 nm by the MBE method.
[0025]
5B, a SiGe mixed crystal layer 33 having a composition represented by, for example, Si 0.5 Ge 0.5 is formed on the undoped Si layer 32B to a thickness of about 25 nm by the MBE method. Further, an undoped Si layer 34 is deposited thereon by about 5 nm by the MBE method, and then an SiO 2 film 35 is formed on the Si layer 34 by a normal thermal CVD method to a thickness of about 100 nm.
[0026]
Since the SiGe mixed crystal layer 33 formed in this manner has a lattice constant substantially larger than that of Si, the SiGe mixed crystal layer 33 receives strain from the thick Si single crystal layer including the Si substrate 31 and the Si epitaxial layers 32A and 32B, and substantially Accumulative compression distortion. On the other hand, since the Si single crystal layer is thick, the strain hardly accumulates. On the other hand, the thickness of the SiGe mixed crystal layer 33 is set to a thickness equal to or less than the critical film thickness of the SiGe mixed crystal layer having the SiGe composition with respect to the Si single crystal. Will not occur. In the SiGe mixed crystal layer 33, it is possible to increase the composition of Ge beyond 0.5. In that case, although the compressive strain accumulated in the SiGe mixed crystal layer 33 increases, Since the critical film thickness also decreases, it is necessary to set the film thickness of the layer 33 small in order to avoid the occurrence of dislocations. The practical composition range of the SiGe mixed crystal layer is considered that the Ge composition is about 0.1 to 0.6 (10 to 60%).
[0027]
Further, in addition to the steps of FIGS. 5A and 5B, in the step of FIG. 5C, another SiO 2 film 42 is formed on the p-type Si substrate 41 having a specific resistance of about 10 cm / S. In the process of FIG. 6D, the structure of FIG. 5B is vertically inverted with respect to the structure of FIG. as the SiO 2 film 35 is in close contact with the SiO 2 film 42, they are bonded in a vacuum of about 13.3 Pa (0.1 Torr), by a heat treatment at a temperature of about 300 ° C, the SiO 2 The film 35 and the SiO 2 film 42 are firmly bonded.
[0028]
Further, in the step of FIG. 6E, the structure of FIG. 6D is subjected to electrolytic etching in an aqueous HF solution, leaving the high resistance Si layer 32B, and the low resistance Si substrate 31 and the low resistance Si layer. 32A is selectively removed. In such electrolytic etching, a low resistance Si layer having a specific resistance of about 0.1 cm / S or less is selectively etched away. As a result, an SSOI structure in which the strained Si layer 32B is defined by a mirror surface corresponding to the structure described above with reference to FIG.
[0029]
In the step of FIG. 6E, when removing the low-resistance Si substrate 31 and the low-resistance Si layer 32A, a mixed solution of HF, HNO 3 and CH 3 COOH is used as an etchant instead of the electrolytic etching step described above. Wet etching method can be used. Also in this case, when the specific resistance of the low-resistance Si substrate 31 or the low-resistance Si layer 32A is 0.1 cm / S or less, a selection ratio exceeding 1000 times with respect to the high-resistance Si layer 32B can be realized ( Sumitomo, Y. et al., Electrochem. Soc., Extended Abstracts, vol.72, no.1, pp.74-76, 1972).
[0030]
Finally, by subjecting the structure of FIG. 6E to a heat treatment at about 500 ° C. for about 1 hour, slippage occurs at the interface between the insulating film 35 and the Si layer 34. As a result, the SiGe mixed crystal At the same time that the strain state of the layer 33 is substantially relaxed, strain is transferred to the Si layers 34 and 32B, and the Si layers 34 and 32B transition from the initial unstrained state to a state in which tensile strain is accumulated. At this time, since the thickness of the SiGe mixed crystal layer 33 is larger than the total thickness of the Si layers 34 and 32B, the SiGe mixed crystal layer 33 maintains the state in which the strain is substantially relaxed.
[0031]
In this embodiment, it is also possible to use a SiN film instead of the SiO 2 films 35 and 42. In addition, other amorphous insulator films can be used as long as plastic deformation is caused by heat treatment at the interface with the Si layer 34.
[Second Embodiment]
7A and 7B show an SSOI structure according to the second embodiment of the present invention. However, FIG. 7A corresponds to the structure of FIG. 5B first, and FIG. 7B corresponds to the structure of FIG. In FIGS. 7A and 7B, the same reference numerals are given to the portions described above, and description thereof is omitted.
[0032]
Referring to FIG. 7A, in this embodiment, in the step corresponding to FIG. 5B of the previous embodiment, substantially the same as the strained SiGe mixed crystal layer 33 on the Si layer. Another strained SiGe mixed crystal layer 33A having a composition is deposited to a thickness of about 20 nm, and the CVD-SiO 2 film 35 is formed on the SiGe mixed crystal layer 33A.
[0033]
In the structure of FIG. 7B corresponding to FIG. 6E, the strained Si layer 34 is formed between the SiGe mixed crystals 33A and 33. In this structure, the strained Si layer 34 is used as an active layer of a semiconductor device. since the strained Si layer 34 dividing are formed apart from the the SiO 2 film 35, a problem that electrons traveling middle the strained Si layer 34 is scattered by the unevenness of the SiO 2 film 35 interface is reduced. For this reason, by using the strained Si layer 34 as an active layer, the mobility of electrons can be further improved.
[Third embodiment]
8A to 12I show a method for manufacturing a CMOS inverter 50 according to an eighth embodiment of the present invention.
[0034]
Referring to FIG. 8A, the SiO 2 film 52 is formed on the Si substrate 51 by the process corresponding to FIG. 5C, and in the process of FIG. 8B, the process of FIG. Corresponding to the above, a p-type Si layer 62A, an undoped Si layer 62B, an undoped SiGe layer 63, and an undoped Si layer 64 are sequentially epitaxially stacked on the p-type Si substrate 61, and the undoped Si layer A structure in which a CVD-SiO 2 film 65 is deposited on the layer 64 is formed.
[0035]
Next, in the step of FIG. 9C, the structure of FIG. 8B is joined to the structure of FIG. 8A in a state where the structure of FIG. In the step of FIG. 9D, the p-type Si substrate 61 and the p-type Si layer 62A of FIG. 9C are removed by selective electrolytic etching. Further, in the step of FIG. 9D, by performing a heat treatment, plastic deformation is induced in the SiO 2 films 52 and 65, and the compressive strain in the SiGe layer 63 is relieved, and at the same time, the adjacent Si layer 62B. And 64 induce tensile strain.
[0036]
Next, in the step of FIG. 10E, a thermal oxide film 66 is formed on the strained Si layer 62B, and a conductive layer 67 made of polysilicon or W is uniformly formed on the thermal oxide film 66.
Further, in the step of FIG. 10F, the conductive layer 67 is patterned to form gate electrodes 67A and 67B, and the region including the gate electrode 67B is protected by the resist pattern 68A, while the region including the gate electrode 67A is protected. In addition, an n-type impurity such as As + or P + is introduced by ion implantation.
[0037]
Further, in the step of FIG. 11G, a p-type impurity such as B + or BF 2 + is ion-implanted into the region including the gate electrode 67B while protecting the region including the gate electrode 67A with the resist pattern 68B. In the step of FIG. 11H, the impurities previously introduced in the steps of FIG. 10F and FIG. 11G are activated. As a result, in the active layer 69 composed of the epitaxial layers 64, 63, 62B, n + type diffusion regions 69A and 69B are formed on both sides of the gate electrode 67A, and p + type diffusion is formed on both sides of the gate electrode 67B. Regions 69C and 69D are formed.
[0038]
Further, in the step of FIG. 12I, the structure of FIG. 11H is covered with a passivation film 70 made of SiN, and contact holes that expose the diffusion regions 69A, 69B, 69C, and 69D in the passivation film 70, respectively. 70A, 70B, 70C and 70D are formed. Furthermore, an electrode 71A is formed so as to contact the diffusion region 69A via the contact hole 70A, and the electrode 71A is contacted to the diffusion region 69B via the contact hole 70B and also via the contact hole 70C. The desired CMOS inverter 50 is obtained by forming the electrode 71B so as to contact the diffusion region 69C and further forming the electrode 71C so as to contact the diffusion region 69D via the contact hole 70D.
[0039]
As described above with reference to FIG. 4, in this CMOS structure, the electron channel 64CH is in the strained Si layer 64 immediately below the gate electrode 67A, and the hole channel 63CH is in the SiGe mixed crystal immediately below the gate electrode 67B. Formed in layer 63;
The CMOS inverter of FIG. 12 (I) has an SOI structure and operates at a high speed because the electron channel 64CH is formed in the strained Si layer 64 having a high electron mobility. Further, the strained Si layer 64 does not include defects, and carrier electron scattering is minimized.
[0040]
Although the present invention has been described with reference to the preferred embodiments, the present invention is not limited to such specific embodiments, and various modifications and changes can be made within the scope described in the claims.
[0041]
【The invention's effect】
According to the features of the present invention, a high-quality strained Si layer with few defects can be easily and reliably formed, and as a result, a high-speed semiconductor device having an active layer with very high electron mobility can be realized. Is possible.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram for explaining the principle of a high-speed semiconductor device using a strained Si layer.
FIG. 2 is a diagram showing a conventional laminated semiconductor structure including a strained Si layer.
FIGS. 3A to 3C are diagrams illustrating the principle of the present invention.
FIG. 4 is another diagram illustrating the principle of the present invention.
FIGS. 5A to 5C are views (No. 1) showing the method for manufacturing the SSOI structure according to the first embodiment of the invention. FIGS.
6D and 6E are views (No. 2) illustrating the method for manufacturing the SSOI structure according to the first embodiment of the invention. FIG.
FIGS. 7A and 7B are diagrams showing an SSOI structure according to a second embodiment of the present invention. FIGS.
FIGS. 8A and 8B are views (No. 1) showing a method for manufacturing a CMOS inverter according to a third embodiment of the invention. FIGS.
FIGS. 9C and 9D are views (No. 2) showing the method for manufacturing the CMOS inverter according to the third embodiment of the invention. FIGS.
FIGS. 10E and 10F are views (No. 3) showing the method for manufacturing the CMOS inverter according to the third embodiment of the invention. FIGS.
FIGS. 11G and 11H are views (No. 4) showing a method for manufacturing a CMOS inverter according to a third embodiment of the invention. FIGS.
FIG. 12I is a diagram (No. 5) for illustrating a method of manufacturing the CMOS inverter according to the third embodiment of the present invention;
[Explanation of symbols]
11, 21, 31, 41, 51, 61 Si substrate 12, 25, 27, 35, 42, 52, 65 Insulating film 13, 15, 22, 22A, 24, 32A, 32B, 34, 62A, 62B, 64 Si Layers 14, 23, 33, 63 SiGe mixed crystal layer 66 Thermal oxide film 67 Conductive layers 67A, 67B Gate electrodes 68A, 68B Resist patterns 69A, 69B n + type diffusion regions 69C, 69D p + type diffusion regions 70 Passivation film 70A, 70B, 70C, 70D Contact hole 71A, 71B, 71C Electrode pattern

Claims (8)

Si基板と、
前記Si基板上に形成された酸化膜と、
前記酸化膜上に形成された活性層とよりなる半導体装置において、
前記活性層は、
前記酸化膜上に形成された第1の歪みSi層と、
前記第1の歪みSi層上に結晶格子が整合して形成され、臨界膜厚よりも小さい厚さを有するSiGe混晶層と、
前記SiGe混晶層上に結晶格子が整合して形成された第2の歪みSi層とよりなり、
前記SiGe混晶層は無歪みであり、
前記第1および第2の歪みSi層は引張歪みを有し、
前記第1および第2の歪みSi層の厚さの合計が前記SiGe混晶層の厚さよりも小さいことを特徴とする半導体装置。
A Si substrate;
An oxide film formed on the Si substrate;
In a semiconductor device comprising an active layer formed on the oxide film,
The active layer is
A first strained Si layer formed on the oxide film;
A SiGe mixed crystal layer having a thickness smaller than a critical film thickness and having a crystal lattice aligned on the first strained Si layer;
A second strained Si layer formed by matching the crystal lattice on the SiGe mixed crystal layer,
The SiGe mixed crystal layer is unstrained,
The first and second strained Si layers have tensile strain;
A semiconductor device, wherein a total thickness of the first and second strained Si layers is smaller than a thickness of the SiGe mixed crystal layer.
さらに前記活性層上に形成されたゲート酸化膜と、
前記ゲート酸化膜上に形成されたゲート電極と
前記活性層中、前記ゲート電極の両側にそれぞれ形成された第1および第2の拡散領域とを含むことを特徴とする請求項1記載の半導体装置。
Furthermore, a gate oxide film formed on the active layer,
The semiconductor device according to claim 1, further comprising: a gate electrode formed on the gate oxide film; and first and second diffusion regions respectively formed on both sides of the gate electrode in the active layer. .
前記第1および第2の拡散領域はp型であり、前記SiGe混晶層が前記ゲート電極直下においてp型チャネルを形成することを特徴とする請求項2記載の半導体装置。  3. The semiconductor device according to claim 2, wherein the first and second diffusion regions are p-type, and the SiGe mixed crystal layer forms a p-type channel immediately below the gate electrode. 前記第1および第2の拡散領域はn型であり、前記第1の歪みSi層が前記ゲート電極直下においてn型チャネルを形成することを特徴とする請求項2記載の半導体装置。  3. The semiconductor device according to claim 2, wherein the first and second diffusion regions are n-type, and the first strained Si layer forms an n-type channel immediately below the gate electrode. SiGe混晶に隣接して歪みSi層を有する半導体装置の製造方法において、
第1のSi基板上に、第1のSi層と臨界膜厚以下の厚さのSiGe混晶層と前記SiGe混晶層よりも薄い第2のSi層とを、順次エピタキシャルに堆積する工程と、
前記第2のSi層上に第1の絶縁膜を形成し、第1の積層構造体を形成する工程と、
第2のSi基板上に第2の絶縁膜を形成し、第2の積層構造体を形成する工程と、
前記第1の積層構造体と前記第2の積層構造体とを、前記第1の絶縁膜と前記第2の絶縁膜が密接するように貼りあわせ、第3の積層構造体を形成する工程と、
前記第3の積層構造体において、前記第1のSi基板および前記第1のSi層の一部を除去することにより、前記第1のSi層の厚さと前記第2のSi層の厚さとの総和が前記SiGe混晶層の厚さよりも小さくする工程と、
その後、前記第3の積層構造体を熱処理することにより、前記SiGe混晶層の歪みを緩和し、前記第1のSi層及び前記第2のSi層により、引張歪みを蓄積した歪みSi層を含む活性層を形成する工程を含むことを特徴とする半導体装置の製造方法。
In a method for manufacturing a semiconductor device having a strained Si layer adjacent to a SiGe mixed crystal,
A step of sequentially epitaxially depositing a first Si layer, a SiGe mixed crystal layer having a thickness equal to or less than a critical thickness, and a second Si layer thinner than the SiGe mixed crystal layer on a first Si substrate; ,
Forming a first insulating film on the second Si layer and forming a first stacked structure;
Forming a second insulating film on the second Si substrate and forming a second stacked structure;
Bonding the first stacked structure and the second stacked structure so that the first insulating film and the second insulating film are in close contact with each other, and forming a third stacked structure; ,
In the third laminated structure, by removing a part of the first Si substrate and the first Si layer, the thickness of the first Si layer and the thickness of the second Si layer are reduced. A step of making the sum smaller than the thickness of the SiGe mixed crystal layer;
Then, the strain of the SiGe mixed crystal layer is relaxed by heat-treating the third laminated structure, and a strained Si layer in which tensile strain is accumulated is formed by the first Si layer and the second Si layer. the method of manufacturing a semiconductor device which comprises a more Engineering forming an active layer containing.
前記除去する工程は、電解エッチングにより実行されることを特徴とする請求項記載の半導体装置の製造方法。 Wherein the step of removing the manufacturing method of a semiconductor device according to claim 5, characterized in that it is executed by electrolytic etching. 前記除去する工程は、選択エッチングにより実行されることを特徴とする請求項記載の半導体装置の製造方法。 Wherein the step of removing the manufacturing method of a semiconductor device according to claim 5, characterized in that it is performed by selective etching. 前記第1のSi層を堆積する工程は、前記第1のSi層のうち、前記除去する工程で残される部分に導電性を付与する工程を含むことを特徴とする請求項または記載の半導体装置の製造方法。 Depositing a first Si layer of the first Si layer, according to claim 6 or 7, characterized in that it comprises a step of imparting conductivity to a portion to be left in the step of the removal A method for manufacturing a semiconductor device.
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