JP4214870B2 - Method for manufacturing optical article - Google Patents
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Description
本発明は、注型成形法による光学物品の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an optical article by a cast molding method.
光学物品であるプラスチックレンズの製造方法には、注型成形法、切削研磨法、射出成形法等が挙げられるが、一般的には、容易に成形することができる注型成形法が多用されている。注型成形法の内、成形面を有する2枚のモールド型を所定の間隔に対向させ、2枚のモールド型の外周面をフィルム状の基材に粘着剤を塗布した粘着テープ等で封止し、2枚のモールド型で内部空間を形成したプラスチックレンズ成形用型に注入した原料組成物を、重合硬化させてプラスチックレンズを成形する方法(以下テープモールド法と称する)が主流になりつつある。 Examples of the method for producing a plastic lens, which is an optical article, include a casting method, a cutting and polishing method, and an injection molding method. Generally, a casting method that can be easily molded is often used. Yes. In the casting method, two molds having a molding surface are opposed to each other at a predetermined interval, and the outer peripheral surfaces of the two molds are sealed with an adhesive tape coated with an adhesive on a film substrate. A method of forming a plastic lens by polymerizing and curing a raw material composition injected into a plastic lens molding die having an internal space formed by two molds (hereinafter referred to as a tape molding method) is becoming mainstream. .
一方、近年プラスチックレンズ素材は高屈折率化が進んでおり、アリルカーボネート系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、チオウレタン系樹脂が広く用いられている。この中でもチオウレタン系樹脂組成物は、重合硬化後に屈折率が1.60以上のプラスチックレンズが得られるため特に多用されている。また、最近は、さらに高屈折率を得ることができる樹脂としてエピスルフィド系化合物が提案されている。 On the other hand, plastic lens materials have recently been increased in refractive index, and allyl carbonate resins, acrylate resins, methacrylate resins, and thiourethane resins are widely used. Of these, thiourethane resin compositions are particularly frequently used because a plastic lens having a refractive index of 1.60 or more can be obtained after polymerization and curing. Recently, episulfide compounds have been proposed as resins capable of obtaining a higher refractive index.
チオウレタン系樹脂は、原料組成物としてポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物を混合し重合をさせる。また、エピスルフィド系化合物は、エピスルフィド基を1分子中に1個以上有する化合物を重合させる。 The thiourethane resin is polymerized by mixing a polyisocyanate compound and a polythiol compound as a raw material composition. Moreover, an episulfide type compound polymerizes a compound having at least one episulfide group in one molecule.
注型成形法におけるプラスチックレンズの品質確保の方法として、粘着テープの基材を酸素透過率と水蒸気透過率を一定の値に規定した材質で構成することにより、光学歪のないプラスチックレンズを得る方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。 As a method for ensuring the quality of plastic lenses in the casting method, a method for obtaining a plastic lens free from optical distortion by forming the base material of the adhesive tape with a material that defines oxygen transmission rate and water vapor transmission rate as constant values. Is disclosed (for example, see Patent Document 1).
また、少なくとも2つのプラスチックレンズ原料を混合し、混合物の粘度を上昇させた後に成形用型に注入することにより、脈理のないプラスチックレンズを得る方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。 Further, a method is disclosed in which at least two plastic lens raw materials are mixed, the viscosity of the mixture is increased, and then injected into a molding die to obtain a plastic lens having no striae (see, for example, Patent Document 2). ).
しかしながら、チオウレタン系樹脂及びエピスルフィド系化合物は、重合が緩やかに進行するため、テープモールド法においては、重合中にプラスチックレンズ成形用型の外周面を封止する部材の粘着テープに塗布された粘着剤が原料組成物中に溶け出し易く、重合されたプラスチックレンズの白濁、屈折異常等を引き起こし、外観、光学性能等の品質低下の原因となっている。 However, since polymerization of thiourethane resins and episulfide compounds proceeds slowly, in the tape molding method, the adhesive applied to the adhesive tape of the member that seals the outer peripheral surface of the plastic lens molding die during polymerization. The agent is easily dissolved in the raw material composition, causing the polymerized plastic lens to become cloudy, refractive anomaly, and the like, causing deterioration in quality such as appearance and optical performance.
本願発明者は様々な実験を行った結果、硬化性組成物を成型用型に注入後に、硬化性組成物を所定の粘度に上昇させることにより、レンズの白濁が低減されることを見出した。
そこで本発明は、この知見に基づいてなされたもので、テープモールド法において、白濁の無いプラスチックレンズ(光学物品)の製造方法を提供することを目的とする。
As a result of various experiments, the inventor of the present application has found that the white turbidity of the lens is reduced by raising the curable composition to a predetermined viscosity after the curable composition is injected into the mold.
Then, this invention is made | formed based on this knowledge, and it aims at providing the manufacturing method of a plastic lens (optical article) without a cloudiness in a tape mold method.
上記問題を解決するために、本発明の光学物品の製造方法は、片面に粘着剤が塗布された粘着テープを複数のモールド型の側面周囲に巻き付けて固定した成形用型に、液状の硬化性組成物を注入する第1の工程と、前記成形用型に注入された前記液状の硬化性組成物に前記粘着テープの粘着剤が溶け出さない所定の温度範囲で液状の硬化性組成物を粘度上昇させる第2の工程と、成形用型の中で粘度上昇された前記液状の硬化性組成物を重合させる第3の工程とを前記第1、第2、第3の工程の順で行う光学物品の製造方法であって、粘度測定用のモニター成形用型を少なくとも1個以上含めて前記第1の工程及び前記第2の工程を行い、前記第3の工程の前に、前記モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物の粘度を測定する粘度測定工程を有することを特徴とする。
In order to solve the above problems, the method for producing an optical article of the present invention is characterized in that a liquid curable composition is formed on a molding die in which an adhesive tape coated with an adhesive on one side is wound around a side surface of a plurality of mold dies. The first step of injecting the composition, and the viscosity of the liquid curable composition in a predetermined temperature range in which the adhesive of the adhesive tape does not dissolve into the liquid curable composition injected into the mold An optical system in which the second step of increasing and the third step of polymerizing the liquid curable composition whose viscosity has been increased in the molding die are performed in the order of the first, second and third steps. A method for manufacturing an article, comprising at least one monitor molding die for viscosity measurement, wherein the first step and the second step are performed, and the monitor molding is performed before the third step. Viscosity to measure the viscosity of the liquid curable composition injected into the mold It characterized by having a constant step.
上記光学物品の製造方法によれば、片面に粘着剤が塗布された粘着テープを2個のモールド型の側面周囲に巻き付けて固定した成形用型に、液状の硬化性組成物を注入して重合するテープモールド法において、成形用型に注入された液状の硬化性組成物に粘着テープの粘着剤が溶け出さない温度範囲で液状の硬化性組成物を粘度上昇させる工程の後に、重合を行うことにより、白濁の低減したプラスチックレンズを提供することができる。
また、モニター成形用型を用いて粘度測定を行う粘度測定工程を第3の工程に移行する前に行うことにより、より確実に粘着テープの粘着剤の溶け出しによる白濁を防止したプラスチックレンズを提供することができる。
According to the above method for producing an optical article, a liquid curable composition is injected into a molding die in which a pressure-sensitive adhesive tape coated with an adhesive on one side is wound around the side surfaces of two mold dies and polymerized. In the tape mold method, the polymerization is performed after the step of increasing the viscosity of the liquid curable composition in a temperature range in which the adhesive of the adhesive tape does not dissolve into the liquid curable composition injected into the mold. Thus, a plastic lens with reduced white turbidity can be provided.
In addition, by performing the viscosity measurement step of measuring the viscosity using a monitor mold before moving to the third step, it is possible to provide a plastic lens that more reliably prevents white turbidity due to dissolution of the adhesive on the adhesive tape. can do.
また、本発明の光学物品の製造方法は、前記粘度測定工程では、前記モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物について測定された粘度が、所定の粘度以上になっていた場合に前記第3の工程に移行することを特徴とする。
上記光学物品の製造方法によれば、モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物が、所定の粘度以上に達してから第3の工程に移行できるので、より確実に粘着テープの粘着剤の溶け出しによる白濁を防止したプラスチックレンズを提供することができる。
In the method for producing an optical article of the present invention, in the viscosity measurement step, the viscosity measured for the liquid curable composition injected into the monitor mold is greater than or equal to a predetermined viscosity. It shifts to said 3rd process, It is characterized by the above-mentioned.
According to the method for producing an optical article described above, the liquid curable composition injected into the monitor mold can move to the third step after reaching a predetermined viscosity or more, so that the adhesive tape can be more reliably adhered. It is possible to provide a plastic lens that prevents white turbidity due to dissolution of the agent.
また、本発明の光学物品の製造方法は、前記液状の硬化性組成物がエピスルフィド化合物を主成分とすることを特徴とする。
上記光学物品の製造方法によれば、硬化性組成物がエピスルフィド化合物を主成分とすることにより、粘着テープの粘着剤の溶け出しによる白濁を防止し、しかも屈折率が1.7以上の、より高屈折率のプラスチックレンズを得ることができる。
The method for producing an optical article of the present invention is characterized in that the liquid curable composition contains an episulfide compound as a main component.
According to the above method for producing an optical article, the curable composition is mainly composed of an episulfide compound, thereby preventing white turbidity due to dissolution of the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive tape, and having a refractive index of 1.7 or more. A plastic lens having a high refractive index can be obtained.
(第1の実施形態)
本発明の第1の実施形態を説明する。
図1は、本発明のプラスチックレンズの製造方法を説明するための工程説明図である。
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、先ず成形用型の組込みをする(ステップS11)。
(First embodiment)
A first embodiment of the present invention will be described.
FIG. 1 is a process explanatory diagram for explaining a method of manufacturing a plastic lens according to the present invention.
In the plastic lens manufacturing method of the present invention, a molding die is first assembled (step S11).
図2に示す硬化性組成物が注入される成形用型の断面図において、成形用型MAは、所望の曲面を有するレンズの光学面を形成する2個のガラスからなるモールド型1,2を、その間隔がレンズを形成するように予め冶具等で固定して、粘着テープ3を、2個のモールド型1,2を跨ぐように外周の側面周囲に巻いて固定する。
粘着テープ3は、例えば厚み50μmのポリエチレンテレフタレート2軸延伸フィルムからなるテープ基材30の内側に、例えば厚み25μmのシリコーン系の粘着剤31が塗布されている(成形用型組込み工程)。
In the cross-sectional view of the molding die into which the curable composition shown in FIG. 2 is injected, the molding die MA includes mold dies 1 and 2 made of two glasses forming an optical surface of a lens having a desired curved surface. The
In the
そして、成形用型MAに硬化性組成物を注入する(ステップS12)。
図3に示す硬化性組成物の注入工程における成形用型の断面図において、重合処理される硬化性組成物4を、成形用型MAの固定された2個のモールド型1,2の間隔部に、例えばシリンジに連結する注射針5を用いて、粘着テープ3から注入する(第1の工程としての組成物注入工程)。
Then, a curable composition is injected into the molding die MA (step S12).
In the cross-sectional view of the molding die in the injection step of the curable composition shown in FIG. 3, the
硬化性組成物を注入した注射針5の注入穴は、図4の硬化性組成物が注入された重合用型の断面図に示すように、例えばフッ素樹脂テープ6により封止して重合用型MBが完成する。この重合用型MBの外観図を図5に示す。
この注入される液状の硬化性組成物4は、ポリイソシアネート化合物の1種以上、およびポリチオール化合物を主成分とする組成物、あるいはエピスルフィド系化合物を用いる。この硬化性組成物4については、後述する実施例において詳述する。
The injection hole of the
As the liquid
そして、重合用型MBに注入された液状の硬化性組成物を粘度上昇させる(ステップS13)。 Then, the viscosity of the liquid curable composition injected into the polymerization mold MB is increased (step S13).
このステップS13では、重合用型MBに注入された前記液状の硬化性組成物に前記粘着テープ3の粘着剤31が溶け出さない所定の温度範囲で液状の硬化性組成物を粘度上昇させる(第2の工程としての粘度上昇工程)。
粘度上昇工程は重合用型MBを粘着テープ3の粘着剤31が溶け出さない所定の温度範囲の環境内に載置する。特別に大気重合炉内に載置する必要はなく、例えば、温度管理された室内への放置でもよい。
In this step S13, the viscosity of the liquid curable composition is increased within a predetermined temperature range in which the adhesive 31 of the
In the viscosity increasing step, the polymerization mold MB is placed in an environment of a predetermined temperature range where the
そして、重合用型MBの中で粘度上昇させた液状の硬化性組成物を重合する(ステップS14)。
重合用型MBを大気重合炉中で所望の重合温度パターンで昇温し、液状の硬化性組成物を重合硬化させる(第3の工程としての重合工程)。
Then, the liquid curable composition whose viscosity is increased in the polymerization type MB is polymerized (step S14).
The polymerization type MB is heated in a desired polymerization temperature pattern in an atmospheric polymerization furnace to polymerize and cure the liquid curable composition (polymerization step as a third step).
そして、重合された重合用型MBを室温まで徐冷した後に、粘着テープ3を取り除き、モールド型1.2を取外す、所謂離型(ステップS15)してプラスチックレンズが完成する。
Then, after the polymerized mold MB is gradually cooled to room temperature, the
先ず、所望の曲面を有するレンズの光学面を形成する2個のガラスからなるモールド型1,2を、その間隔がレンズを形成するように予め冶具等で固定して、粘着テープ3を、2個のモールド型1,2を跨ぐように外周の側面周囲に巻いて固定して成形用型MAの組込みをした。
First,
硬化性組成物は、ポリチオール化合物のペンタエリスリトール テトラ(3−メルカプトプロピオネート)130g、ポリイソシアネート化合物のm−キシリレンジイソシアネート100g、触媒のジブチルスズジクロライド0.023g、内部離型剤0.23g、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール0.115gを混合攪拌し硬化性組成物を得た。 The curable composition is a polythiol compound pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate) 130 g, a polyisocyanate compound m-xylylene diisocyanate 100 g, a catalyst dibutyltin dichloride 0.023 g, an internal mold release agent 0.23 g, 2 0.15 g of-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole was mixed and stirred to obtain a curable composition.
調合初期の20℃における粘度は30mPa・sであった。さらに5mmHgの真空下で30分脱気(脱泡)を行った後、第1の工程として、この硬化性組成物を成形用型MAに注入した。 The viscosity at 20 ° C. at the beginning of the preparation was 30 mPa · s. Further, after deaeration (defoaming) for 30 minutes under a vacuum of 5 mmHg, this curable composition was injected into the molding die MA as a first step.
第2の工程として、反応初期段階において硬化性組成物(重合用型MB)を25℃に10時間保管し増粘(粘度上昇)させた。
第3の工程として、注入された硬化性組成物が増粘された重合用型MBを大気重合炉中で25℃から120℃まで10時間かけて昇温して重合を行った。
As a second step, the curable composition (polymerization type MB) was stored at 25 ° C. for 10 hours to increase the viscosity (increased viscosity) in the initial reaction stage.
As the third step, polymerization was carried out by heating the polymerization type MB, to which the injected curable composition was thickened, from 25 ° C. to 120 ° C. over 10 hours in an atmospheric polymerization furnace.
そして、重合用型MBを常温に冷却後、モールド型1,2と粘着テープ3を除去し、屈折率1.60の含硫ウレタン系プラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズは、プロジェクターの光を当てて外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁は確認できなかった。
Then, after cooling the polymerization mold MB to room temperature, the
The appearance of the obtained plastic lens was evaluated by applying light from a projector, but no white turbidity due to melting of the adhesive 31 of the
実施例1と同様の方法で成形用型MAを組み立てた。
成形用型MAに注入する硬化性組成物は、ポリイソシアネート化合物のノルボルナンジイソシアネ−ト100g、ポリチオール化合物のペンタエリスリトール テトラ(3−メルカプトプロピオネート)47g、ポリチオール化合物の4−メルカプトメチル−3,6−ジチア−1,8−オクタンジチオ−ル50g、触媒のジブチルスズジクロライド0.059g、離型剤0.20g、紫外線吸収剤の2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール0.099gを混合攪拌し硬化性組成物を得た。
A molding die MA was assembled in the same manner as in Example 1.
The curable composition injected into the molding die MA is 100 g of norbornane diisocyanate as a polyisocyanate compound, 47 g of pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate) as a polythiol compound, and 4-mercaptomethyl-3 as a polythiol compound. , 6-dithia-1,8-octanedithiol 50 g, catalyst dibutyltin dichloride 0.059 g, mold release agent 0.20 g, UV absorber 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) 0.099 g of benzotriazole was mixed and stirred to obtain a curable composition.
硬化性組成物の調合初期の20℃における粘度は32mPa・sであった。さらに5mmHgの真空下で30分脱気を行った後、第1の工程として、この硬化性組成物を成形用型MAに注入した。 The viscosity at 20 ° C. at the beginning of the preparation of the curable composition was 32 mPa · s. Further, after deaeration under a vacuum of 5 mmHg for 30 minutes, as a first step, this curable composition was injected into the molding die MA.
第2の工程として、反応初期段階において硬化性組成物を10℃に6時間、さらに30℃に5時間保管し増粘させた。
第3の工程として、注入された硬化性組成物が増粘された重合用型MBを大気重合炉中で30℃から130℃まで10時間かけて昇温して重合を行った。
As the second step, the curable composition was stored at 10 ° C. for 6 hours and further at 30 ° C. for 5 hours in the initial reaction stage to increase the viscosity.
As a third step, polymerization was carried out by heating the polymerization type MB to which the injected curable composition was thickened from 30 ° C. to 130 ° C. over 10 hours in an atmospheric polymerization furnace.
そして、重合用型MBを常温に冷却の後、粘着テープ3とモールド型1,2を除去し、屈折率1.60の含硫ウレタン系プラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズについてプロジェクターの光を透過させ外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁は確認できなかった。
Then, after cooling the polymerization mold MB to room temperature, the
The appearance of the obtained plastic lens was evaluated by transmitting light from a projector, but no white turbidity due to melting of the adhesive 31 of the
実施例1と同様の方法で成形用型MAを組み立てた。
成形用型MAに注入する硬化性組成物は、ポリイソシアネート化合物のm−キシリレンジイソシアネート100g、ポリチオール化合物の4,7−ビス(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオ−ル、4,8−ビス(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオ−ル、5,7−ビス(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオ−ルの混合物98g、触媒のジブチルスズジクロライド0.012g、触媒のN,N−ジメチルシクロヘキシルアミン0.012g、内部離型剤0.20g、紫外線吸収剤の2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール0.099gを混合攪拌し硬化性組成物を得た。
A molding die MA was assembled in the same manner as in Example 1.
The curable composition to be injected into the molding die MA is 100 g of polyisocyanate compound m-xylylene diisocyanate and 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecane of polythiol compound. Dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecanedithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1 , 11-undecanedithiol 98 g, catalyst dibutyltin dichloride 0.012 g, catalyst N, N-dimethylcyclohexylamine 0.012 g, internal mold release agent 0.20 g, UV absorber 2- (2'- 0.099 g of hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole was mixed and stirred to obtain a curable composition.
調合初期の20℃における粘度は20mPa・sであった。さらに5mmHgの真空下で30分脱気を行った後、第1の工程として、この硬化性組成物を成形用型MAに注入した。 The viscosity at 20 ° C. at the beginning of the preparation was 20 mPa · s. Further, after deaeration under a vacuum of 5 mmHg for 30 minutes, as a first step, this curable composition was injected into the molding die MA.
第2の工程として、反応初期段階において硬化性組成物を10℃で15時間保管し増粘させた。
第3の工程として、注入された硬化性組成物が増粘された重合用型MBを大気重合炉中で0℃から120℃まで10時間かけて昇温して重合を行った。
As the second step, the curable composition was stored at 10 ° C. for 15 hours to increase the viscosity in the initial reaction stage.
As a third step, polymerization was carried out by heating the polymerization type MB to which the injected curable composition was thickened from 0 ° C. to 120 ° C. over 10 hours in an atmospheric polymerization furnace.
そして、重合用型MBを常温に冷却後、粘着テープ3とモールド型1,2を除去し、屈折率1.67の含硫ウレタン系プラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズは、プロジェクターの光を透過させ外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁は確認できなかった。
Then, after the polymerization mold MB was cooled to room temperature, the
The appearance of the obtained plastic lens was evaluated by transmitting light from the projector, but no white turbidity due to dissolution of the adhesive 31 of the
実施例1と同様の方法で成形用型MAを組み立てた。
成形用型MAに注入する硬化性組成物は、エピスルフィド系化合物のビス−(2,3エピチオプロピル)ジスルフィド90g、4,8or4,7or5,7−ジメルカプトメチル−1,11−ジメルカプト−3,6,9−トリチアウンデカン10gの組成比で混合した後、紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(商品名 シーソーブ701 シプロ化成株式会社製)を1.0g添加した後、十分に撹拌して、完全に溶解させた。その後、触媒としてN,N−ジメチルシクロヘキシルアミン0.10gを混合、室温で十分に撹拌して均一液とした。第1の工程として、この硬化性組成物を成形用型MAに注入した。
A molding die MA was assembled in the same manner as in Example 1.
The curable composition to be injected into the molding die MA is an episulfide compound bis- (2,3epithiopropyl) disulfide 90 g, 4,8or4,7or5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3, After mixing at a composition ratio of 6,9-trithiaundecane 10 g, UV absorber 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name Seasorb 701 manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.) is 1 After adding 0.0 g, the mixture was sufficiently stirred to dissolve completely. Thereafter, 0.10 g of N, N-dimethylcyclohexylamine was mixed as a catalyst and stirred well at room temperature to obtain a uniform liquid. As the first step, this curable composition was injected into the molding die MA.
第2の工程として、反応初期段階において硬化性組成物を25℃で3時間保管し増粘させた。
第3の工程として、注入された硬化性組成物が増粘された重合用型MBを大気重合炉中で30℃から130℃まで10時間かけて昇温して重合を行った。
As a second step, the curable composition was stored at 25 ° C. for 3 hours to increase the viscosity in the initial reaction stage.
As a third step, polymerization was carried out by heating the polymerization type MB to which the injected curable composition was thickened from 30 ° C. to 130 ° C. over 10 hours in an atmospheric polymerization furnace.
そして、重合用型MBを常温に冷却後、粘着テープ3とモールド型1,2を除去し、130℃で2時間加熱してアニール処理を行って、屈折率1.734のプラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズは、プロジェクターの光を透過させ外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁は確認できなかった。
[比較例1]
Then, after cooling the polymerization mold MB to room temperature, the pressure-sensitive
The appearance of the obtained plastic lens was evaluated by transmitting light from the projector, but no white turbidity due to dissolution of the adhesive 31 of the
[Comparative Example 1]
実施例1において、第2の工程の反応初期段階における硬化性組成物の25℃での10時間保管なしでプラスチックレンズを作製した。第2の工程を省いた以外は、実施例1と全て同じ工程で製造した。
得られたプラスチックレンズにプロジェクターの光を透過させ外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁が確認され、レンズとしては不良であった。
[比較例2]
In Example 1, a plastic lens was produced without storing the curable composition in the initial reaction stage of the second step at 25 ° C. for 10 hours. All were manufactured by the same process as Example 1 except having omitted the 2nd process.
The appearance was evaluated by transmitting light from the projector to the obtained plastic lens. However, white turbidity due to the dissolution of the adhesive 31 of the
[Comparative Example 2]
実施例2において、第2の工程の反応初期段階における硬化性組成物の10℃での6時間保管、さらに30℃での5時間保管をすることによる増粘をせずにプラスチックレンズを作製した。第2の工程を省いた以外は、実施例2と全て同じ工程で製造した。
得られたプラスチックレンズは、プロジェクターの光を透過させ外観評価を行ったが、粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁が確認され、レンズとしては不良であった。
(第2の実施形態)
In Example 2, a plastic lens was produced without increasing the viscosity by storing the curable composition in the initial reaction stage of the second step at 10 ° C. for 6 hours and further storing at 30 ° C. for 5 hours. . All the steps were the same as those in Example 2 except that the second step was omitted.
The obtained plastic lens was evaluated for appearance by transmitting light from the projector. However, white turbidity due to melting of the adhesive 31 of the
(Second Embodiment)
次に、本発明の第2の実施形態を説明する。
第2の実施形態は、モニター成形用型MMを設けたこと、重合用型MBを重合する直前に、モニター成形用型MMを用いて成形用型MAに注入された液状の硬化性組成物(重合
用型MB)の粘度上昇の状態を測定する粘度測定工程を新たに設けたことを除いては、上記第1の実施形態と同様であり、同一工程内容は、その詳細説明はこれを省略する。
Next, a second embodiment of the present invention will be described.
In the second embodiment, a liquid curable composition (injected into the molding die MA using the monitor molding die MM immediately before polymerizing the polymerization die MB is provided). Except that a viscosity measuring step for measuring the viscosity increase state of the polymerization mold MB) is newly provided, it is the same as the first embodiment, and the details of the same step are omitted in the detailed description. To do.
図6は、本発明の第2の実施形態に係わるプラスチックレンズの製造方法を説明するための工程説明図である。 FIG. 6 is a process explanatory diagram for explaining the plastic lens manufacturing method according to the second embodiment of the present invention.
先ず、硬化性組成物が注入される成形用型MAとモニター成形用型MMの組込みを行う。
このモニター成形用型MMは、成形用型MA組込み時に、成形用型MAと全く同じ構造及び組込み方法で組込みを行う。モニター成形用型MMの組込み数量は少なくとも1個以上の所望の数量を組み込む(成形用型組込み工程、ステップS21)。
First, the molding die MA into which the curable composition is injected and the monitor molding die MM are assembled.
The monitor mold MM is assembled with the same structure and method as the mold MA when the mold MA is assembled. The monitor molding die MM is incorporated into at least one desired quantity (molding mold assembling step, step S21).
そして、第1の工程として、成形用型MA及びモニター成形用型MMに硬化性組成物を注入する(組成物注入工程、ステップS22)。
そして、第2の工程として、重合用型MB及びモニター成形用型MMに注入された液状の硬化性組成物を粘度上昇させる(粘度上昇工程、ステップS23)。
Then, as the first step, a curable composition is injected into the molding die MA and the monitor molding die MM (composition injection step, step S22).
As a second step, the viscosity of the liquid curable composition injected into the polymerization mold MB and the monitor mold MM is increased (viscosity increase step, step S23).
次に、次工程の重合工程の工程直前に、少なくとも1個のモニター成形用型MMを取り出して、粘度計を用いて成形用型MMに注入された液状の硬化性組成物の粘度測定を行う。
粘度測定は、先ず、モニター成形用型MMを20±1℃の恒温槽に移し温度平衡を保つ。一方、粘度計は、DVM−E型回転粘度計(東京計器株式会社製)に20±1℃の恒温水を循環し、粘度測定部の温度平衡を保つ。そして、モニター成形用型MMの粘着テープ3の一部を剥がし、モニター成形用型MM内の硬化性組成物をシリンジにより取り出す。取り出した硬化性組成物のうち0.4〜1.2mlを、粘度計に装着された測定用カップにセットして粘度測定をする。
Next, immediately before the next polymerization step, at least one monitor mold MM is taken out, and the viscosity of the liquid curable composition injected into the mold MM is measured using a viscometer. .
In the viscosity measurement, first, the monitor molding die MM is transferred to a constant temperature bath of 20 ± 1 ° C. to maintain temperature equilibrium. On the other hand, the viscometer circulates constant temperature water at 20 ± 1 ° C. through a DVM-E type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) to maintain the temperature equilibrium of the viscosity measuring unit. Then, a part of the
この粘度測定値が、200mPa・s以上か否かを判定して、200mPa・s以上の場合(YES)は、重合用型MBは重合工程(第3の工程)に進み、200mPa・s以下の場合(NO)は、重合用型MBは再び粘度上昇工程(第2の工程)に戻り硬化性組成物の粘度上昇をさせる。以下、所定の時間が経過後にモニター成形用型MMに注入された硬化性組成物の粘度測定を、粘度測定値が200mPa・s以上の条件に入るまで繰り返し実施する(粘度測定工程、ステップS24)。 It is determined whether or not the viscosity measurement value is 200 mPa · s or more. When the viscosity is 200 mPa · s or more (YES), the polymerization type MB proceeds to the polymerization step (third step), and the viscosity is 200 mPa · s or less. In the case (NO), the polymerization type MB returns to the viscosity increasing step (second step) again to increase the viscosity of the curable composition. Hereinafter, the viscosity measurement of the curable composition injected into the monitor molding die MM after a predetermined time has elapsed is repeatedly performed until the viscosity measurement value is 200 mPa · s or more (viscosity measurement step, step S24). .
そして、第3の工程として、重合用型MBの中で粘度上昇させた液状の硬化性組成物を重合する(重合工程、ステップS25)。
そして、重合された重合用型MBを室温まで徐冷した後に、粘着テープ3を取り除き、モールド型1,2を取外す、所謂離型(ステップS26)してプラスチックレンズが完成する。
And as a 3rd process, the liquid curable composition which raised the viscosity in superposition | polymerization type | mold MB is superposed | polymerized (a superposition | polymerization process, step S25).
Then, after the polymerized mold MB is gradually cooled to room temperature, the pressure-sensitive
以上に説明したように、本実施形態のプラスチックレンズの製造方法によれば、以下の効果が得られる。 As described above, according to the plastic lens manufacturing method of the present embodiment, the following effects can be obtained.
(1)片面に粘着剤31が塗布された粘着テープ3を、2個のモールド型1,2の側面周囲に巻き付けて固定した成形用型MAに、液状の硬化性組成物4を注入して重合するテープモールド法において、成形用型MAに注入された液状の硬化性組成物4を粘着テープ3の粘着剤31が溶け出さない所定の温度範囲で粘度上昇させる工程の後に、成形用型MAに注入された液状の硬化性組成物4を重合する工程を行うことにより、白濁の低減したプラスチックレンズを提供することができる。
(1) The liquid
(2)10℃以上40℃未満の温度範囲で成形用型MAに注入された液状の硬化性組成物4の粘度を上昇させることにより、粘着テープ3の粘着剤31が硬化性組成物4に溶け出さずに、白濁の低減したプラスチックレンズを得ることができる。
(2) The pressure-
(3)成形用型MAに注入された液状の硬化性組成物の粘度を200mPa・s以上になるまで上昇をさせることより、粘着テープ3の粘着剤31が硬化性組成物に溶け出さずに、白濁の低減したプラスチックレンズを得ることができる。
(3) By increasing the viscosity of the liquid curable composition injected into the molding die MA until the viscosity becomes 200 mPa · s or more, the adhesive 31 of the
(4)モニター成形用型MMを用いて粘度測定を行う粘度測定工程を第3の工程に移行する前に行うことにより、より確実に粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁を防止したプラスチックレンズを提供することができる。
(4) By performing the viscosity measurement step of measuring the viscosity using the monitor molding die MM before moving to the third step, white turbidity due to the dissolution of the adhesive 31 of the pressure-sensitive
(5)モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物が、所定の粘度以上に達してから第3の工程に移行できるので、より確実に粘着テープ3の粘着剤31の溶け出しによる白濁を防止したプラスチックレンズを提供することができる。
(5) Since the liquid curable composition injected into the monitor mold reaches a predetermined viscosity or more, the process can proceed to the third step, so that the adhesive 31 of the
(6)硬化性組成物4がポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の混合物であることにより、粘着テープ3の粘着剤31が硬化性組成物4に溶け出すことによる白濁を防止し、しかも屈折率が1.60以上の高屈折率の含硫ウレタン系プラスチックレンズを得ることができる。
(6) Since the
(7)硬化性組成物4がポリイソシアネート化合物と構成比5%以上のポリチオール化合物の混合物であることにより、十分に重合硬化され、粘着テープ3の粘着剤31が硬化性組成物4に溶け出すことによる白濁を防止した高屈折率の含硫ウレタン系プラスチックレンズを得ることができる。
(7) Since the
(8)硬化性組成物4がエピスルフィド化合物を主成分とすることにより、粘着テープ3の粘着剤31が硬化性組成物4に溶け出すことによる白濁を防止し、しかも屈折率が1.7以上の、より高屈折率のプラスチックレンズを得ることができる。
(8) When the
以上の実施形態において、重合する硬化性組成物について、ポリイソシアネート化合物としては、実施例において使用したm−キシリレンジイソシアネート等の他に、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリック型ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソチオシアネート、ジフェニルメタンジイソチオシアネート、トリジンジイソチオシアネート、ナフタレンジイソチオシアネート、ヘキサメチレンジイソチオシアネート、イソホロンジイソチオシアネート、キシリレンジイソチオシアネート、2,5−ビス(イソシアネートメチル)ビシクロ[2,2,1]ヘプタン、2,6−ビス(イソシアネートメチル)ビシクロ[2,2,1]ヘプタン、3,8−ビス(イソシアネートメチル)トリシロ[5,2,1,02,6]−デカン、3,9−ビス(イソシアネートメチル)トリシクロ[5,2,1,02,6]−デカン、4,8−ビス(イソシアネートメチル)トリシクロ[5,2,1,02,6]−デカン、4,9−ビス(イソシアネートメチル)トリシクロ[5,2,1,02,6]−デカン、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソ(チオ)シアネート化合物およびそれらの化合物のアロファネート変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体が挙げられ、これらの化合物を単独あるいは、必要に応じて2種類以上の混合物として用いることができる。 In the above embodiments, the polyisocyanate compound for the curable composition to be polymerized includes, besides m-xylylene diisocyanate used in the examples, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate. Art, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene dithiocyanate, diphenylmethane diisothiocyanate, tolidine diisothiocyanate, naphthalene diene Isothiocyanate, hexamethylene diisothiocyanate , Isophorone diisothiocyanate, xylylene diisothiocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane , 3,8-bis (isocyanatomethyl) Torishiro [5,2,1,0 2,6] - decane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,0 2,6] - decane , 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,0 2,6] - decane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1,0 2,6] - decane , Polyiso (thio) cyanate compounds such as dimer acid diisocyanate, and allophanate-modified, burette-modified, and isocyanurate-modified products of these compounds. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more as required.
また、ポリチオール化合物の具体例としては、実施例において使用したペンタエリスリトール テトラ(3−メルカプトプロピオネート)等の他に、ジ(2−メルカプトエチル)エーテル、1,2−エタンジチオール、1,4−ブタンジチオール、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトアセテート)、1,2−ジメルカプトベンゼン、キシリレンジチオール、4−メルカプトメチル−3,6−ジチオ−1,8−オクタンジチオール等も挙げられ、これらの化合物を単独あるいは、必要に応じて2種類以上の混合物として用いることができる。 Specific examples of the polythiol compound include di (2-mercaptoethyl) ether, 1,2-ethanedithiol, 1,4 in addition to pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate) used in the examples. -Butanedithiol, ethylene glycol dithioglycolate, trimethylolpropane tris (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), 1,2-dimercaptobenzene, xylylenedithiol, 4-mercaptomethyl-3,6 Examples include -dithio-1,8-octanedithiol, and these compounds can be used alone or as a mixture of two or more as required.
プラスチックレンズの注型成形する際、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の使用割合は、ポリチオール化合物を5%以上含むことが必要である。ポリチオール化合物が5%以下の場合には、重合による十分な硬化を得ることができない。 When the plastic lens is cast and molded, the ratio of the polyisocyanate compound and the polythiol compound needs to include 5% or more of the polythiol compound. When the polythiol compound is 5% or less, sufficient curing by polymerization cannot be obtained.
エピスルフィド基を有する化合物としては、実施例において使用したビス−(2,3エピチオプロピル)ジスルフィド等の他に、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全てをエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物を用いることができる。また、プラスチックレンズの高屈折率化と高アッベ数化のためにはエピスルフィド基以外にも分子中に硫黄原子を含有する化合物を用いることができる。 As the compound having an episulfide group, in addition to the bis- (2,3 epithiopropyl) disulfide used in the examples, an episulfide compound obtained by episulfiding a part or all of the epoxy group of an existing epoxy compound can be used. Can be used. In addition to the episulfide group, a compound containing a sulfur atom in the molecule can be used to increase the refractive index and the Abbe number of the plastic lens.
具体例としては、ビス−(2,3エピチオプロピル)ジスルフィド、1,2−ビス(β−エピチオプロピルチオ)エタン、ビス−(β−エピチオプロピル)スルフィド、1,3および1,4−ビス(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘキサン、1,4−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)ベンゼン、2,5−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)−1,4−ジチアン等が挙げられる。 Specific examples include bis- (2,3 epithiopropyl) disulfide, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, bis- (β-epithiopropyl) sulfide, 1,3 and 1,4. -Bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, etc. Can be mentioned.
また、必要に応じて内部離型剤、紫外線吸収剤、反応触媒の他に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、分散染料,油溶染料,顔料などの着色剤,ブルーイング剤等をポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の混合液中に適宜添加することもできる。 In addition to internal release agents, UV absorbers and reaction catalysts, chain extenders, crosslinking agents, light stabilizers, antioxidants, disperse dyes, oil-soluble dyes, pigments, and other colorants, blue if necessary An inking agent or the like can be appropriately added to the mixed liquid of the polyisocyanate compound and the polythiol compound.
1,2…モールド型
3…粘着テープ
4…硬化性組成物
30…テープ基材
31…粘着剤
MA…成形用型
MB…硬化性組成物が注入された重合用型
MM…モニター成形用型
S12,S22…第1の工程としての組成物注入工程
S13,S23…第2の工程としての粘度上昇工程
S14,S25…第3の工程としての重合工程
S24…粘度測定工程
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記成形用型に注入された前記液状の硬化性組成物に前記粘着テープの粘着剤が溶け出さない所定の温度範囲で液状の硬化性組成物を粘度上昇させる第2の工程と、
成形用型の中で粘度上昇された前記液状の硬化性組成物を重合させる第3の工程と
を前記第1、第2、第3の工程の順で行う光学物品の製造方法であって、
粘度測定用のモニター成形用型を少なくとも1個以上含めて前記第1の工程及び前記第2の工程を行い、前記第3の工程の前に、前記モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物の粘度を測定する粘度測定工程を有することを特徴とする光学物品の製造方法。 A first step of injecting a liquid curable composition into a molding die in which an adhesive tape coated with an adhesive on one side is wound around a side surface of a plurality of molds and fixed;
A second step of increasing the viscosity of the liquid curable composition in a predetermined temperature range in which the adhesive of the adhesive tape does not dissolve into the liquid curable composition injected into the mold;
And a third step of polymerizing the liquid curable composition whose viscosity has been increased in a molding die, in the order of the first, second, and third steps .
Liquid curing injected into the monitor mold before the third process is performed by including at least one monitor mold for viscosity measurement and performing the first process and the second process. The manufacturing method of the optical article characterized by having the viscosity measurement process of measuring the viscosity of an adhesive composition .
前記粘度測定工程では、前記モニター成形用型に注入された液状の硬化性組成物について測定された粘度が、所定の粘度以上になっていた場合に前記第3の工程に移行することを特徴とする光学物品の製造方法。 In the manufacturing method of the optical article according to claim 1,
In the viscosity measurement step, when the viscosity measured with respect to the liquid curable composition injected into the monitor mold is greater than or equal to a predetermined viscosity, the process proceeds to the third step. A method for manufacturing an optical article.
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