JP4684427B2 - New polythiol - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン用樹脂原料、塗料原料、（チオ）エポキシ樹脂硬化剤、合成樹脂の加硫剤等の各種原料や添加剤への用途および、含硫（メタ）アクリル化合物、含硫エポキシ化合物、含硫エピスルフィド化合物等の各種含硫化合物の原料等として有用なポリチオールに関し、特にプラスチックレンズ用モノマーとして好適なポリチオール並びにそれを使用した重合性組成物、およびそれを重合させてばる光学樹脂、その樹脂よりなるプラスチックレンズに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ，カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。
これらプラスチックレンズに要求され続けている性能は高屈折率、高アッベ数、高耐熱性、低比重である。
【０００３】
これらの性能のうち、高耐熱性、低比重については現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂は、屈折率ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚やコバ厚が厚くなってしまう。
しかし、近年ファッション性が重視される中で、眼鏡レンズにおいても、レンズの中心厚、コバ厚等全体的に肉薄であることが要求されている。
この点から、光学材料としての樹脂材料には高い屈折率が求められてきた。
【０００４】
高屈折率を与えるレンズとして、既に含硫ポリウレタンレンズが開示されている。例えば、特開昭６３−４６２１３号においては、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレンズか提案されており眼鏡レンズなどの光学用レンズとして広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレタンレンズとしては、例えば、特開平２−２７０８５９号公報では、トリチオール化合物［１，２−ビス｛（２−メルカプトエチル）チオ｝−３−メルカプトプロパン］とポリイソシアナート化合物との重合体からなるポリウレタン系レンズが提案されている。
【０００５】
しかしながら、更なる高屈折率化が求められ、エピスルフィド樹脂（特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特開平１０−２９８２８７号公報）が提案された。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら、高屈折率を実現することができる。しかしながら、エピスルフィド樹脂は、ポリチオウレタン樹脂に比べ、重要な物性である耐衝撃性に課題がある事が判明した。一方、既存のチオール類を使用したポリチオウレタン樹脂では、耐衝撃性においては問題ないが、エピスルフィド樹脂と同等の高い屈折率を与えることは出来なかった。
【０００７】
即ち、屈折率、耐衝撃性をバランス良く有する樹脂が求められていた。
本発明の目的は、各種の用途、例えば、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物との重合させてなるプラスチックレンズ用ポリチオウレタン樹脂等において極めて有用なポリチオールを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の課題を解決するために、鋭意検討した結果、新たなポリチオール化合物及びその化合物を含む重合性組成物を見出し、それを重合させて、得られる樹脂により上記課題を一挙に解決する事に成功した。
【０００９】
即ち本発明は、
１）一般式（I）
【化６】
（式中ｌは０から４までの整数、ｍは０から５の整数を示し、ｎは１または２を示し、Ｒ１はｎが１のとき、メルカプト基、ｎが２のとき、硫黄原子、ポリスルフィド結合を示す。）で表されるポリチオール。
２）（II）〜（Ｖ）のいずれか
【００１０】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
で表される１）記載のポリチオール。
【００１１】
３）１）または２）記載のポリチオールを含有することを特徴とする重合性組
成物。
４）１）または２）記載のポリチオールおよびポリイソ（チオ）シアナートを
含有する３）記載の重合性組成物。
５）１）または２）記載のポリチオールとポリイソ（チオ）シアナートを反応
させることを特徴とする光学樹脂の製造方法。
６）５）記載の製造方法にて得られる光学樹脂。
７）４）記載の重合性組成物を重合させてなる光学樹脂。
８）６）または７）記載の光学樹脂からなる光学素子。
９）８）記載の光学素子からなるレンズ。
に関するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される一般式（I）で表されるポリチオール化合物はメルカプトメチルチオ基を有すること、あるいは、2級炭素にメルカプト基を有することが特徴である。
【００１３】
一般式（I）で表されるポリチオール化合物の具体例としては、１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン、１，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナン、１，２，１１，−トリメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアウンデカン、１，２，１３−トリメルカプト−４，６，８，１０，１２−ペンタチアトリデカン、１，２，８，９−テトラメルカプト−４，６−ジチアノナン、１，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカン、１，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカン、ビス（２，５−ジメルカプト−４−チアペンチル）ジスルフィド、ビス（２，７−ジメルカプト−４，６−ジチアへプチル）ジスルフィド等のポリチオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００１４】
これらのポリチオール化合物は、それぞれ単独で用いることも、また２種以上混合して用いることもできる。
【００１５】
また、必要に応じて一般式（I）で表されるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を併用しても良い。
【００１６】
例えば、メタンジチオール、エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート) 、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、
【００１７】
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、
【００１８】
１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物、
【００１９】
ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、
【００２０】
ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス(２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物、
【００２１】
３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物、
【００２２】
２−メルカプトエタノール、 ３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等のメルカプト基以外にヒドロキシ基を含有する化合物が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。
【００２３】
こうして得られた本発明のポリチオールは、プラスチックレンズ用モノマーとして使用する以外に、ポリウレタン樹脂用原料、塗料原料、エポキシ硬化剤、合成樹脂加硫剤等の各種原料や添加剤への用途および、含硫（メタ）アクリル化合物、含硫エポキシ化合物、含硫エピスルフィド化合物等の各種含硫化合物等の原料等の多種多様な用途にも好適に使用できる。
【００２４】
次に、本発明のプラスチックレンズの製造について述べる。
本発明のポリチオールは、メルカプト基と反応する基を有する化合物、例えば、ポリイソ（チア）シアナート、（チオ）エポキシ基、不飽和基を有する化合物と必要ならば添加剤等と均一に混合し、減圧攪拌等によって脱泡後、成型モールドに脱泡液を注入し、主に加熱もしくは放射線によって硬化して、本発明のプラスチックレンズが得られる。
【００２５】
加熱条件は、凡そ０〜２００℃の温度範囲で低温から高温まで徐々に昇温し、凡そ１〜１００時間で終了させる。
【００２６】
放射線によって重合する場合は、主に４００ｎｍ以下の紫外線が良く用いられる。紫外線の照射条件は、凡そ１〜１０００ｍＪ／ｓｅｃの強度で１〜７２００ｓｅｃ照射される場合が多く、時には除熱や、光学的に均一な成型物を得る目的で、照射前に冷却したり、冷却しながら照射したり、もしくは照射を数回に分けて行ったりする場合もある。
【００２７】
本発明のプラスチックレンズ用モノマーとして用いるポリイソ（チア）シアナートとは、分子内に２個以上のイソ（チア）シアナート基を持つ有機化合物で、例えば、以下の化合物が挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアナート）、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、
【００２８】
１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス (イソシアナトフェニル）エチレン等の芳香族ポリイソシアナート化合物、
【００２９】
ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアナート、２，５−ジイソシアナートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート等の含硫脂肪族イソシアナート化合物、
【００３０】
２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィドなどの芳香族スルフィド系イソシアナート化合物、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィドなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート化合物、
【００３１】
２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナトメチルテトラヒドロチオフェン、３，４−ジイソシアナトメチルテトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアナトメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫脂環族化合物、１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサン等の脂肪族イソチオシアナート化合物、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族イソチオシアナート化合物、
【００３２】
１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアナトビフェニル、４，４’−メチレンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−メチレンビス（３−メチルフェニルイソチオシアナート）、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニルイソチオシアナート）、４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ビス（４−イソチオシアナトフェニル）エーテル等の芳香族イソチオシアナート化合物、
【００３３】
さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニルイソチオシアナート化合物、チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナート化合物、１−イソチオシアナト−４−［（２−イソチオシアナト）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）等の含硫芳香族イソチオシアナート化合物、２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン等の含硫脂環族化合物、
【００３４】
１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン、２−イソシアナト−４，６−ジイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナトフェニル−４−イソチオシアナトフェニルスルフィド、２−イソシアナトエチル−２−イソチオシアナトエチルジスルフィド等のイソシアナト基とイソチオシアナト基を有する化合物等が挙げられる。
【００３５】
尚、これら列記化合物のみに限定されるものではない。さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００３６】
（チオ）エポキシ化合物としては、分子内に１つ以上の（チオ）エポキシ基を含有する化合物であり、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３ーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［｛２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、
【００３７】
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［｛２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３エピチオプロピルチオ化合物、及び、
【００３８】
１，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル｝メタン、２，２−ビス｛４−（２、３−エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテンスルフィド等メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げることができる。尚、これら列記化合物のみに限定されるものではない。
【００３９】
また、使用される不飽和基を有する化合物としては、例えば以下のような化合物が挙げら
れる。ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、チオグリシジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロイロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−（メタ）アクロキシエトキシエトキシフェニル）メタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、
【００４０】
（メタ）アクリロイルチオエタン、（メタ）アクリロイルチオメチルベンゼン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝エタン、１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝プロパン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝ブタン、１，６−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝ヘキサン、ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチル｝エーテル、ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチル｝スルフィド、ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ｝メタン、１，２−ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ｝−３−（メタ）アクリロイルチオプロパン、チオグリシジルチオ（メタ）アクリレート、グリシジルチオ（メタ）アクリレート１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝ベンゼン、１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルチオ｝ベンゼン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルチオメチル｝ベンゼン、１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルチオメチル｝ベンゼン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルチオメチル｝ベンゼン、１，２−ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル｝ベンゼン、１，３−ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメチル｝ベンゼン等のチオ（メタ）アクリレート化合物、
【００４１】
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等である。これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００４２】
これらの本発明のポリチオールと反応する基を有する化合物の内、眼鏡レンズ用途には、耐衝撃性に優れた樹脂を与えるポリイソシアナートが好ましく使用され、チオ（エポキシ）基、不飽和基を有する化合物を使用する場合にも一部、ポリイソシアナートを含有させることもできる。
【００４３】
本発明の重合性組成物には、主に得られる樹脂の屈折率等の光学物性を調整するため、耐衝撃性、比重等の諸物性を調整するため、重合性組成物の粘度、その他の取り扱い性を調整するためなど、モノマー系や樹脂の改良をする目的で、樹脂改質剤を加えることができる。
【００４４】
さらに、本発明のプラスチックレンズの製造において、必要に応じて、熱触媒、光触媒、紫外線吸収剤、内部離型剤、酸化防止剤、重合禁止剤、油溶染料、充填剤、可塑剤等の公知の添加剤が加えても良い。
【００４５】
得られた本発明のプラスチックレンズまたはその樹脂は、注型重合時の成型モールドを変更することにより種々の形態の成型品を得ることができ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用することができる。中でも、眼鏡レンズ用として、特に有用である。
【００４６】
また、本発明のプラスチックレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、調光処理等の物理的、化学的処理を施すことができる。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。
実施例、比較例に使用したポリイソシアナートとして、ｍ−キシリレンジイソシアナート；以下化合物（Ａ）と略す、及びビス（イソシアナートメチル）スルフィド；以下化合物（Ｂ）と略す、更に硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド；以下化合物（Ｃ）と略す、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；以下化合物（Ｄ）と略す。内部離型剤ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸；以下化合物（Ｅ）と略す。
尚、得られた樹脂の屈折率、アッベ数，耐熱性を以下の方法にて測定した。
屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
耐熱性；ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、ピン先０．５ｍｍφ、昇温１０℃／ｍｉｎ．Ｔｇを測定した。
耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格に則り、中心厚１．０ｍｍのレンズに１２７ｃｍ高さから重さ１６ｇの鋼球を落下させる落球試験を行い、変化のなかったものを○鋼球が貫通したものを×、星型のクラックの入ったものを△とした。
【００４８】
参考例１ １，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタンの合成
５００ミリリットル反応フラスコにビス（メルカプトメチル）スルフィド２００ｇ（１．５８ｍｏｌ）、トリエチルアミン１６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）を装入し、０〜１０℃で、３−メルカプトプロピレンスルフィド１６７．８ｇ（１．５８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２０〜２５℃で３時間熟成した。反応マスをクロロホルム１０００ｍｌで抽出した後に、３５％ＨＣｌ水溶液６０ｇ（０．５８ｍｏｌ）で洗浄後、さらに水３００ｍｌで３回洗浄した。クロロホルム溶液を減圧濃縮して、目的物である１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン（以下化合物（Ｆ）と略す）３６５．０ｇ（１．５７ｍｏｌ）を得た。
【００４９】
得られた化合物を以下の同定方法により同定したところ、化合物（Ｆ）であることが確認された。
・ ＩＲスペクトル（図１）、マススペクトル（図２）、１Ｈ−ＮＭＲ（図３、なお、各水素の帰属は以下の通り）、１３Ｃ−ＮＭＲ（図４）。
【００５０】
【化１１】
【００５１】
参考例２ １，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナンの合成
５００ミリリットル反応フラスコに１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン２００ｇ（１．１６ｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１ｇ（０．１２ｍｏｌ）を装入し、０〜１０℃で、３−メルカプトプロピレンスルフィド１２３．２ｇ（１．１６ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２０〜２５℃で３時間熟成した。反応マスをクロロホルム１０００ｍｌで抽出した後 に、３５％ＨＣｌ水溶液６０ｇ（０．５８ｍｏｌ）で洗浄後、さらに水３００ｍｌで３回洗浄した。クロロホルム溶液を減圧濃縮して、目的物である１，２，９−トリメルカプト−４，６、８−トリチアノナン（以下化合物（Ｇ）と略す）３０６．５ｇ（１．１０ｍｏｌ）を得た。
【００５２】
得られた化合物を以下の同定方法により同定したところ、化合物（Ｇ）であることが確認された。
・ ＩＲスペクトル（図５）、マススペクトル（図６）、１Ｈ−ＮＭＲ（図７、なお、各水素の帰属は以下の通り）、１３Ｃ−ＮＭＲ（図８）。
【００５３】
【化１２】
【００５４】
実施例１ １，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカンの合成
５００ミリリットル反応フラスコにビス（メルカプトメチル）スルフィド１００ｇ（０．７９ｍｏｌ）、トリエチルアミン１６．２ｇ（０．１６ｍｏｌ）を装入し、０〜１０℃で、３−メルカプトプロピレンスルフィド１６７．８ｇ（１．５８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２０〜２５℃で３時間熟成した。反応マスをクロロホルム１０００ｍｌで抽出した後に、３５％ＨＣｌ水溶液６０ｇ（０．５８ｍｏｌ）で洗浄後、さらに水３００ｍｌで３回洗浄した。クロロホルム溶液を減圧濃縮して、目的物である １，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６、８−トリチアウンデカン（以下化合物（Ｈ）と略す）２３７．１ｇ（０．７０ｍｏｌ）を得た。
【００５５】
得られた化合物を以下の同定方法により同定したところ、目的の化合物（Ｈ）であることが確認された。
・ＩＲスペクトル（図９）、マススペクトル（図１０）、１Ｈ−ＮＭＲ（図１１、なお、各水素の帰属は以下の通り）、１３Ｃ−ＮＭＲ（図１２）。
【００５６】
【化１３】
【００５７】
実施例２ １，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカンの合成。
実施例１と同様な方法で、１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン１００ｇ（０．５８ｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１ｇ（０．１２ｍｏｌ）、３−メルカプトプロピレンスルフィド１２３．２ｇ（１．１６ｍｏｌ）より、目的物である１，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカン（以下化合物（Ｉ）と略す）１９２．４ｇ（０．５ｍｏｌ）を得た。
【００５８】
得られた化合物を以下の同定方法により同定したところ、目的の化合物（Ｉ）であることが確認された。
・ＩＲスペクトル（図１３）、マススペクトル（図１４）、１Ｈ−ＮＭＲ（図１５、なお、各水素の帰属は以下の通り）、１３Ｃ−ＮＭＲ（図１６）。
【００５９】
【化１４】
【００６０】
参考例３ ポリチオールの合成
実施例１と同様な方法で、ビス（メルカプトメチル）スルフィド１００．０ｇ（０．７９ｍｏｌ）、トリエチルアミン４．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド８４．２ｇ（０．４０ｍｏｌ）より、ポリチオール（以下化合物（Ｊ）と略す）１８０．０ｇを得た。
【００６１】
参考例４ プラスチックレンズの製造
参考例１にならって合成された化合物（Ｆ）２０．５ｇ（０．０８８ｍｏｌ）、化合物（Ａ）２４．９ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）９．１ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２２．７ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）６８ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を減圧下で均一に混合溶解しながら混合脱泡した後に、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１３０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出した。
【００６２】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．６８１、アッベ数３２、耐熱性は９１℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００６３】
参考例５ プラスチックレンズの製造
参考例４と同様な方法で、参考例２にならって合成された化合物（Ｇ）２４．５ｇ（０．０８８ｍｏｌ）、化合物（Ａ）２４．９ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）９．９ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２４．７ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）７４．１ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００６４】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．６８５、アッベ数３２、耐熱性は８３℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００６５】
実施例３ プラスチックレンズの製造
参考例４と同様な方法で、実施例１にならって合成された化合物（Ｈ）２２．４ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、化合物（Ａ）２４．９ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）９．５ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２３．６ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）７０．９ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００６６】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．６８１、アッベ数３２、耐熱性は９２℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００６７】
実施例４ プラスチックレンズの製造
参考例４と同様な方法で、実施例２にならって合成された化合物（Ｉ）２５．４ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、化合物（Ａ）２４．９ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）１０．１ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２５．１ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）７５．４ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００６８】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．６８５、アッベ数３２、耐熱性は８８℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００６９】
参考例６ プラスチックレンズの製造
参考例１にならって合成された化合物（Ｆ）２０．５ｇ（０．０８８ｍｏｌ）、化合物（Ｂ）１９．０ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）７．９ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２０．０ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）５９．３ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を減圧下で均一に混合溶解しながら混合脱泡した後に、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１３０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出した。
【００７０】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７００、アッベ数３２、耐熱性は８７℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００７１】
参考例７ プラスチックレンズの製造
参考例６と同様な方法で、参考例２にならって合成された化合物（Ｇ）２４．５ｇ（０．０８８ｍｏｌ）、化合物（Ｂ）１９．０ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）８．７ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２１．８ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）６５．３ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００７２】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７０６、アッベ数３１、耐熱性は８２℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００７３】
実施例５ プラスチックレンズの製造
参考例６と同様な方法で、実施例１にならって合成された化合物（Ｈ）２２．４ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、化合物（Ｂ）１９．０ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）８．３ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２０．７ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）６２．１ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００７４】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７０１、アッベ数３１、耐熱性は８９℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００７５】
実施例６ プラスチックレンズの製造
参考例６と同様な方法で、実施例２にならって合成された化合物（Ｉ）２５．４ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、化合物（Ｂ）１９．０ｇ（０．１３２モル）、化合物（Ｃ）８．９ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）２２．２ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）６６．６ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００７６】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７０６、アッベ数３１、耐熱性は８５℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００７７】
参考例８ プラスチックレンズの製造
参考例６と同様な方法で、参考例３にならって合成された化合物（Ｊ）２５．４ｇ、化合物（Ｂ）１１．１ｇ、化合物（Ｃ）７．３ｍｇ（２００ｐｐｍ）、化合物（Ｄ）１８．３ｍｇ（５００ｐｐｍ）、化合物（Ｅ）５４．８ｍｇ（１５００ｐｐｍ）で重合を行った。
【００７８】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７２１、アッベ数３１、耐熱性は８１℃であり、耐衝撃性は○であった。結果を表−１に記載する。
【００７９】
比較例１
｛１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン｝（以下化合物（Ｋ）と略す）２２．９ｇ（０．０８８モル）、化合物（Ａ）２４．９ｇ（０．１３２モル）、ジブチル錫ジクロライド９．６ｍｇ（２００ｐｐｍ）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール２４．０ｍｇ（５００ｐｐｍ）、ジ（１−（１−（１−ｎ−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル）燐酸７２．０ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を減圧下で均一に混合溶解しながら混合脱泡した後に、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。
ついで、４０℃から１３０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出した。
【００８０】
得られたウレタン系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．６６５、アッベ数３２、耐熱性は８５℃であり、耐衝撃性は○であり、実施例６〜１４と比較すると、屈折率が低かった。結果を表−１に記載する。
【００８１】
比較例２
ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド１００．０ｇに触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．２ｇを加えて良く混合し、減圧下で脱泡した後に、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。
ついで、３０℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２４時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。
【００８２】
得られたエピスルフィド系プラスチックレンズは、透明で屈折率１．７０６、アッベ数３６、耐熱性は８２℃であり、耐衝撃性は×であり、ウレタン系プラスチックレンズと比較すると耐衝撃性が劣っていた。結果を表−１に記載する。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【発明の効果】
又、本発明により製造されるポリチオールは、プラスチックレンズ用モノマーとして好適であり、得られたレンズは実施例と比較例からもわかるように、高屈折率と高耐衝撃性の寄与を享受できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例１で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【図２】参考例１で得られた化合物のマススペクトルである。
【図３】参考例１で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】参考例１で得られた化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】参考例２で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【図６】参考例２で得られた化合物のマススペクトルである。
【図７】参考例２で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】参考例２で得られた化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図９】実施例１で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【図１０】実施例１で得られた化合物のマススペクトルである。
【図１１】実施例１で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１２】実施例１で得られた化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】実施例２で得られた化合物のＩＲスペクトルである。
【図１４】実施例２で得られた化合物のマススペクトルである。
【図１５】実施例２で得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１６】実施例２で得られた化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is applicable to various raw materials and additives such as polyurethane resin raw materials, coating raw materials, (thio) epoxy resin curing agents, and vulcanizing agents for synthetic resins, and sulfur-containing (meth) acrylic compounds and sulfur-containing epoxy compounds. , Polythiols useful as raw materials for various sulfur-containing compounds such as sulfur-containing episulfide compounds, especially polythiols suitable as monomers for plastic lenses, polymerizable compositions using the same, and optical resins obtained by polymerizing the same, The present invention relates to a plastic lens made of resin.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic lenses are rapidly spreading to optical materials such as eyeglass lenses and camera lenses because they are lighter and harder to break than inorganic lenses and can be dyed.
The performances required for these plastic lenses are high refractive index, high Abbe number, high heat resistance, and low specific gravity.
[0003]
Among these performances, high heat resistance and low specific gravity have been realized at a high level even with current high refractive index plastic lenses. Currently, resins widely used for these purposes include those obtained by radical polymerization of diethylene glycol bis (allyl carbonate) (hereinafter referred to as DAC). This resin has various characteristics such as excellent impact resistance, light weight, excellent dyeability, and good workability such as machinability and abrasiveness. . However, this resin has a refractive index nd as low as about 1.50, and the center thickness and edge thickness of the lens are increased.
However, with the emphasis on fashionability in recent years, eyeglass lenses are also required to be thin overall, such as the center thickness of the lens and the edge thickness.
From this point, a high refractive index has been demanded for resin materials as optical materials.
[0004]
A sulfur-containing polyurethane lens has already been disclosed as a lens that gives a high refractive index. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-46213 proposes a polyurethane lens made of a polymer of a polyisocyanate compound and a polythiol compound, and is widely used as an optical lens such as a spectacle lens. Further, as a polyurethane lens having a higher refractive index, for example, in JP-A-2-270859, a trithiol compound [1,2-bis {(2-mercaptoethyl) thio} -3-mercaptopropane] and polyisocyanate are used. A polyurethane-based lens composed of a polymer with a compound has been proposed.
[0005]
However, a further increase in refractive index has been demanded, and episulfide resins (Japanese Patent Laid-Open Nos. 9-11079, 9-255781, and 10-298287) have been proposed.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
According to these methods, a high refractive index can be realized while having a relatively high Abbe number. However, it has been found that the episulfide resin has a problem in impact resistance, which is an important physical property, compared to the polythiourethane resin. On the other hand, polythiourethane resins using existing thiols have no problem in impact resistance, but cannot give a high refractive index equivalent to that of episulfide resins.
[0007]
That is, a resin having a good balance between refractive index and impact resistance has been demanded.
An object of the present invention is to provide a polythiol extremely useful in various uses, for example, a polythiourethane resin for a plastic lens obtained by polymerizing a polyisocyanate compound and a polythiol compound.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a new polythiol compound and a polymerizable composition containing the compound, polymerized it, and obtained the above problems all at once by a resin obtained. We succeeded in solving it.
[0009]
That is, the present invention
1) General formula (I)
[Chemical 6]
(Wherein l is an integer from 0 to 4, m is an integer from 0 to 5, n is 1 or 2, R1 is a mercapto group when n is 1, a sulfur atom when n is 2, A polythiol represented by a polysulfide bond.
2) Any of (II) to (V)
[0010]
[Chemical 7]
[Chemical 8]
[Chemical 9]
[Chemical Formula 10]
The polythiol as described in 1).
[0011]
3) A polymerizable group comprising the polythiol described in 1) or 2)
Adult.
4) The polythiol and polyiso (thio) cyanate described in 1) or 2)
3. The polymerizable composition as described in 3).
5) Reaction of polythiol described in 1) or 2) with polyiso (thio) cyanate
A method for producing an optical resin, comprising:
6) An optical resin obtained by the production method described in 5).
7) An optical resin obtained by polymerizing the polymerizable composition described in 4).
8) An optical element comprising the optical resin described in 6) or 7).
9) A lens comprising the optical element described in 8).
It is about.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polythiol compound represented by the general formula (I) used in the present invention is characterized by having a mercaptomethylthio group or having a mercapto group on a secondary carbon.
[0013]
Specific examples of the polythiol compound represented by the general formula (I) include 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 1,2,9-trimercapto-4,6,8-trithianonane, , 2,11, -trimercapto-4,6,8,10-tetrathiaundecane, 1,2,13-trimercapto-4,6,8,10,12-pentathiatridecane, 1,2,8 , 9-tetramercapto-4,6-dithianonane, 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane, 1,2,12,13-tetramercapto-4,6,8, And polythiols such as 10-tetrathiatridecane, bis (2,5-dimercapto-4-thiapentyl) disulfide, and bis (2,7-dimercapto-4,6-dithiaheptyl) disulfide. However, it is not limited only to these exemplary compounds.
[0014]
These polythiol compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
Moreover, you may use together polythiol compounds other than the polythiol compound represented by general formula (I) as needed.
[0016]
For example, methanedithiol, ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propane Trithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2, 3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1- Propanol (3-mercaptopropionate), die Lenglycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane bis (2-mercaptoacetate), Trimethylolpropane bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetrakis (mercaptome) Chill) aliphatic polythiol compounds such as methane,
[0017]
1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4- Bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,3 5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mer Puttoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, Aromatic polythiols such as 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane,
[0018]
1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1 , 2,4-Tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) ) Aromatic polythiol compounds containing sulfur atoms in addition to mercapto groups such as benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, and their nuclear alkylated products,
[0019]
Bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1, 2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3 -Bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyl) Thio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) ) Propane, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7 Dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) ) Methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (1,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2 , 5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, , 5-dimercaptomethyl-2,5-dimethyl-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, and the like, and thioglycolic acid and mercaptopropion Acid ester,
[0020]
Hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl Sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate, hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis ( 2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis ( -Mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4- Dithian-2,5-diol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (3-mercaptopropionate), thiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropion Acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester) 4,4-dithio Butyl acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodiglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithioglycolic acid bis (2, 3-dimercaptopropyl ester), an aliphatic polythiol compound containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as bis (2,3-dimercaptopropyl ester) dithiodipropionate,
[0021]
A heterocyclic compound containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as 3,4-thiophenedithiol and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole;
[0022]
2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerin di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2-mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 3,4-dimercapto-2-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, pentaerythritol tris (3-mercapto Propionate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycolate), dipentaerythritol pentakis ( - mercaptopropionate), hydroxymethyl - tris (mercaptoethylthiomethyl) methane, compounds containing a hydroxy group other than the mercapto group such as 1-hydroxyethyl-thio-3-mercaptoethylthio benzene. Furthermore, you may use the halogen substituted body of these chlorine substituted bodies and bromine substituted bodies.
[0023]
The polythiol of the present invention thus obtained is used for various raw materials and additives such as polyurethane resin raw materials, coating raw materials, epoxy curing agents, synthetic resin vulcanizing agents, and the like, in addition to being used as a monomer for plastic lenses. It can also be suitably used for a wide variety of applications such as raw materials for various sulfur-containing compounds such as sulfur (meth) acrylic compounds, sulfur-containing epoxy compounds, and sulfur-containing episulfide compounds.
[0024]
Next, the production of the plastic lens of the present invention will be described.
The polythiol of the present invention is uniformly mixed with a compound having a group that reacts with a mercapto group, for example, a compound having a polyiso (thia) cyanate, a (thio) epoxy group, an unsaturated group, and an additive if necessary. After defoaming by stirring or the like, a defoaming liquid is injected into the molding mold and cured mainly by heating or radiation to obtain the plastic lens of the present invention.
[0025]
As heating conditions, the temperature is gradually raised from a low temperature to a high temperature in a temperature range of about 0 to 200 ° C., and is finished in about 1 to 100 hours.
[0026]
When polymerizing by radiation, ultraviolet rays of 400 nm or less are often used. The irradiation condition of ultraviolet rays is often 1 to 7200 seconds with an intensity of about 1 to 1000 mJ / sec. Sometimes, for the purpose of removing heat or obtaining an optically uniform molded product, cooling or cooling before irradiation is performed. In some cases, the irradiation is performed while the irradiation is performed or the irradiation is performed in several times.
[0027]
The polyiso (thia) cyanate used as the monomer for the plastic lens of the present invention is an organic compound having two or more iso (thia) cyanate groups in the molecule, and examples thereof include the following compounds. Hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4 , 4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, bis (isocyanato Ethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, lysine diisocyanate methyl ester, lysine triisocyanate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, α, α, α ', Α'-tetramethyloxy Such as diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanatomethylphenyl) ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, 2,6-di (isocyanatomethyl) furan Aliphatic polyisocyanate compound, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 4,4′-methylenebis ( 2-methylcyclohexyl isocyanate), 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1]- Heptane, 3,8-bis (Isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane Alicyclic polyisocyanate compounds such as
[0028]
1,2-diisocyanatobenzene, 1,3-diisocyanatobenzene, 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4-diisocyanatotoluene, ethylphenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethylpheny Range isocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl phenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate, toluidine diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate), 4 , 4′-methylenebis (2-methylphenyl isocyanate), bibenzyl-4,4′-diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) ethylene and other aromatic polyisocyanate compounds,
[0029]
Bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanatoethyl) sulfide, bis (isocyanatopropyl) sulfide, bis (isocyanatohexyl) sulfide, bis (isocyanatomethyl) sulfone, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis ( Isocyanatoethyl) disulfide, bis (isocyanatopropyl) disulfide, bis (isocyanatomethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) ethane, bis (isocyanatomethylthio) ethane, 1, 5-diisocyanato-2-isocyanatomethyl-3-thiapentane, 1,2,3-tris (isocyanatomethylthio) propane, 1,2,3-tris (isocyanatoethylthio) propane, 3,5-dithia-1 , 2,6 7-heptanetetraisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl-3,5-dithia-1,7-heptanediisocyanate, 2,5-diisocyanatomethylthiophene, 4-isocyanatoethylthio-2, Sulfur-containing aliphatic isocyanate compounds such as 6-dithia-1,8-octane diisocyanate,
[0030]
Aromatic sulfide isocyanate compounds such as 2-isocyanatophenyl-4-isocyanatophenyl sulfide, bis (4-isocyanatophenyl) sulfide, bis (4-isocyanatomethylphenyl) sulfide, bis (4-isocyanatophenyl) ) Disulfide, bis (2-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-6-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methyl) Aromatic disulfide isocyanate compounds such as -5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methoxy-4-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) disulfide,
[0031]
2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanatomethyltetrahydrothiophene, 3,4-diisocyanatomethyltetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanate Natomethyl-1,4-dithiane, 4,5-diisocyanato-1,3-dithiolane, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, 4,5-diisocyanatomethyl-2-methyl Sulfur-containing alicyclic compounds such as 1,3-dithiolane, aliphatic isothiocyanate compounds such as 1,2-diisothiocyanatoethane, 1,6-diisothiocyanatohexane, cyclohexane diisothiocyanate, etc. Alicyclic isothiocyanate compounds,
[0032]
1,2-diisothiocyanatobenzene, 1,3-diisothiocyanatobenzene, 1,4-diisothiocyanatobenzene, 2,4-diisothiocyanatotoluene, 2,5-diisothiocyanato-m -Xylene, 4,4'-diisothiocyanatobiphenyl, 4,4'-methylenebis (phenylisothiocyanate), 4,4'-methylenebis (2-methylphenylisothiocyanate), 4,4'-methylenebis ( 3-methylphenylisothiocyanate), 4,4′-isopropylidenebis (phenylisothiocyanate), 4,4′-diisothiocyanatobenzophenone, 4,4′-diisothiocyanato-3,3′- Aromatic isothiocyanate compounds such as dimethylbenzophenone and bis (4-isothiocyanatophenyl) ether;
[0033]
Furthermore, carbonyl isothiocyanes such as 1,3-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, 1,4-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, (2,2-pyridine) -4,4-dicarbonyldiisothiocyanate, etc. Nert compounds, sulfur-containing aliphatic isothiocyanate compounds such as thiobis (3-isothiocyanatopropane), thiobis (2-isothiocyanatoethane), dithiobis (2-isothiocyanatoethane), 1-isothiocyanato-4- [ (2-isothiocyanato) sulfonyl] benzene, thiobis (4-isothiocyanatobenzene), sulfonylbis (4-isothiocyanatobenzene), sulfur-containing aromatic isothiocyanate compounds such as dithiobis (4-isothiocyanatobenzene), 2,5-diisothiocyanatothiophene, 2,5- Isothiocyanato-1,4-sulfur-containing alicyclic compounds such as dithiane,
[0034]
1-isocyanato-6-isothiocyanatohexane, 1-isocyanato-4-isothiocyanatocyclohexane, 1-isocyanato-4-isothiocyanatobenzene, 4-methyl-3-isocyanato-1-isothiocyanatobenzene, 2- Isocyanato groups such as isocyanato-4,6-diisothiocyanato-1,3,5-triazine, 4-isocyanatophenyl-4-isothiocyanatophenyl sulfide, 2-isocyanatoethyl-2-isothiocyanatoethyl disulfide And compounds having an isothiocyanato group.
[0035]
In addition, it is not limited only to these listed compounds. Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products and prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and burette-modified products. Bodies, dimerization or trimerization reaction products and the like can also be used.
[0036]
The (thio) epoxy compound is a compound containing one or more (thio) epoxy groups in the molecule. For example, bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, bis (2,3-epithiopropyl) ) Sulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3-epithio) Propylthio) butane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylbutane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2, 3-epithiopropyl E) pentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylpentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane, 1,6-bis (2,3-epithiopropylthio) hexane, 1,6-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylhexane, 3,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -3 , 6-dithiaoctane, 1,2,3-tris (2,3-epithiopropylthio) propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,3-bis (2,3 -Epithiopropylthio) propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1- (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epi Thiopropylthio) -2- (2,3-epithio) (Lopyrthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (2,3 -Epithiopropylthio) -2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (2,3-epithiopropylthio) -4- (2 , 3-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4- (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epi Thiopropylthio) -4,4- Bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, , 1,1-tris [{2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] -2- (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,1,2,2-tetrakis [{ 2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] ethane, 1,11-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,8-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane 1,11-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (2 , 3-epithiopropylthio) -5,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane and other chain aliphatic 2,3-epithiopropylthio Compound,
[0037]
1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) Cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis [{ 2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] -1,4-dithiane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -2,5-dimethyl-1,4- Cycloaliphatic 2,3 epithiopropylthio compounds such as dithiane, and
[0038]
1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene 1,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropyl) Thiomethyl) benzene, bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} methane, 2,2-bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} propane, bis {4- ( 2,3-epithiopropylthio) phenyl} sulfide, bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} sulfone, 4,4′-bis (2,3-epithiopropylthio) biphenyl, etc. Aromatic , 3-epithiopropylthio compounds, mention may be made more 3-mercapto-propylene sulfide, 4-mercapto-butene sulfide such as mercapto-containing epithio compounds. In addition, it is not limited only to these listed compounds.
[0039]
Examples of the compound having an unsaturated group to be used include the following compounds.
It is. Benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, thioglycidyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloiro Ciethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl) propane, bisphenol F di (meth) acrylate, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) methane, 1 , 1-bis (4- (meth) acryloxyethoxyethoxyphenyl) methane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylate compounds of
[0040]
(Meth) acryloylthioethane, (meth) acryloylthiomethylbenzene, 1,2-bis {(meth) acryloylthio} ethane, 1,3-bis {(meth) acryloylthio} propane, 1,4-bis {( Meth) acryloylthio} butane, 1,6-bis {(meth) acryloylthio} hexane, bis {2- (meth) acryloylthioethyl} ether, bis {2- (meth) acryloylthioethyl} sulfide, bis {2 -(Meth) acryloylthioethylthio} methane, 1,2-bis {2- (meth) acryloylthioethylthio} -3- (meth) acryloylthiopropane, thioglycidylthio (meth) acrylate, glycidylthio (meth) Acrylate 1,2-bis {(meth) acryloylthio} benzene, 1,3-bis {(meth Acryloylthio} benzene, 1,4-bis {(meth) acryloylthio} benzene, 1,2-bis {(meth) acryloylthiomethyl} benzene, 1,3-bis {(meth) acryloylthiomethyl} benzene, 1 , 4-bis {(meth) acryloylthiomethyl} benzene, 1,2-bis {2- (meth) acryloylthioethylthiomethyl} benzene, 1,3-bis {2- (meth) acryloylthioethylthiomethyl} Thio (meth) acrylate compounds such as benzene, 1,4-bis {2- (meth) acryloylthioethylthiomethyl} benzene,
[0041]
Allyl compounds such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, diallyl carbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate, diallyl sulfide, diallyl disulfide, styrene, chlorostyrene, methylstyrene, bromostyrene, dibromostyrene, divinylbenzene, 3 , 9-divinylspirobi (m-dioxane) and the like, diisopropenylbenzene and the like. It is not limited only to these exemplary compounds.
[0042]
Among these compounds having a group capable of reacting with the polythiol of the present invention, a polyisocyanate which gives a resin excellent in impact resistance is preferably used for spectacle lens use, and has a thio (epoxy) group and an unsaturated group. Even when a compound is used, a polyisocyanate can be partially contained.
[0043]
The polymerizable composition of the present invention mainly adjusts the optical properties such as the refractive index of the resin obtained, adjusts the physical properties such as impact resistance and specific gravity, the viscosity of the polymerizable composition, A resin modifier can be added for the purpose of improving the monomer system and the resin, for example, to adjust the handleability.
[0044]
Further, in the production of the plastic lens of the present invention, as necessary, known as a thermal catalyst, a photocatalyst, an ultraviolet absorber, an internal mold release agent, an antioxidant, a polymerization inhibitor, an oil-soluble dye, a filler, a plasticizer, and the like. These additives may be added.
[0045]
The obtained plastic lens of the present invention or the resin thereof can be obtained in various forms by changing the molding mold at the time of casting polymerization, such as a spectacle lens, a camera lens, a light emitting diode (LED), etc. It can be used for various applications as an optical material and a transparent resin. Among them, it is particularly useful as a spectacle lens.
[0046]
In addition, the plastic lens of the present invention is provided with surface polishing, electrification to improve antireflection, high hardness, wear resistance, chemical resistance, cloud resistance, or fashionability as necessary. Physical and chemical treatments such as prevention treatment, hard coat treatment, non-reflective coat treatment, and light control treatment can be performed.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
Examples of polyisocyanates used in Examples and Comparative Examples are m-xylylene diisocyanate; hereinafter abbreviated as compound (A) and bis (isocyanatomethyl) sulfide; Tin dichloride; hereinafter abbreviated as compound (C), 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber; hereinafter abbreviated as compound (D). Internal mold release agent di (1- (1- (1-n-butoxy-2-propoxy) -2-propoxy) -2-propyl) phosphoric acid; hereinafter abbreviated as compound (E).
The refractive index, Abbe number, and heat resistance of the obtained resin were measured by the following methods.
Refractive index (ne), Abbe number (νe); Measured at 20 ° C. using a Purfrich refractometer.
Heat resistance: TMA penetration method (load 50 g, pin tip 0.5 mmφ, temperature elevation 10 ° C./min. Tg was measured.
Impact resistance: In accordance with US FDA standards, a ball drop test was performed by dropping a steel ball with a center thickness of 1.0 mm from a height of 127 cm to a weight of 16 g. X: A star-shaped crack is indicated by Δ.
[0048]
referenceExample 1 Synthesis of 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane
A 500 ml reaction flask was charged with 200 g (1.58 mol) of bis (mercaptomethyl) sulfide and 16.2 g (0.16 mol) of triethylamine, and at 0 to 10 ° C., 167.8 g (1.58 mol) of 3-mercaptopropylene sulfide. ) Was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was aged at 20 to 25 ° C. for 3 hours. The reaction mass was extracted with 1000 ml of chloroform, washed with 60 g (0.58 mol) of 35% aqueous HCl solution, and further washed with 300 ml of water three times. Chloroform solutionDecreaseConcentration under pressure gave 365.0 g (1.57 mol) of 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane (hereinafter abbreviated as compound (F)), which was the target product.
[0049]
When the obtained compound was identified by the following identification method, it was confirmed to be compound (F).
IR spectrum (FIG. 1), mass spectrum (FIG. 2), 1H-NMR (FIG. 3, the assignment of each hydrogen is as follows), 13C-NMR (FIG. 4).
[0050]
Embedded image
[0051]
referenceExample 2 Synthesis of 1,2,9-trimercapto-4,6,8-trithianonane
Into a 500 ml reaction flask, 200 g (1.16 mol) of 1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane and 12.1 g (0.12 mol) of triethylamine were charged, and 3-mercaptopropylene sulfide 123. 2 g (1.16 mol) was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was aged at 20 to 25 ° C. for 3 hours. The reaction mass was extracted with 1000 ml of chloroform, washed with 60 g (0.58 mol) of 35% HCl aqueous solution, and further washed with 300 ml of water three times. Chloroform solutionDecreaseConcentration under pressure gave 306.5 g (1.10 mol) of 1,2,9-trimercapto-4,6,8-trithianonane (hereinafter abbreviated as compound (G)), which was the target product.
[0052]
When the obtained compound was identified by the following identification method, it was confirmed to be compound (G).
IR spectrum (FIG. 5), mass spectrum (FIG. 6), 1H-NMR (FIG. 7, the assignment of each hydrogen is as follows), 13C-NMR (FIG. 8).
[0053]
Embedded image
[0054]
Example1 Synthesis of 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane
A 500 ml reaction flask was charged with 100 g (0.79 mol) of bis (mercaptomethyl) sulfide and 16.2 g (0.16 mol) of triethylamine, and at 0 to 10 ° C., 167.8 g (1.58 mol) of 3-mercaptopropylene sulfide. ) Was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was aged at 20 to 25 ° C. for 3 hours. The reaction mass was extracted with 1000 ml of chloroform, washed with 60 g (0.58 mol) of 35% aqueous HCl solution, and further washed with 300 ml of water three times. Chloroform solutionDecreaseConcentration was performed to obtain 237.1 g (0.70 mol) of 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane (hereinafter abbreviated as compound (H)) as a target product.
[0055]
When the obtained compound was identified by the following identification method, it was confirmed to be the target compound (H).
IR spectrum (FIG. 9), mass spectrum (FIG. 10), 1H-NMR (FIG. 11, the assignment of each hydrogen is as follows), 13C-NMR (FIG. 12).
[0056]
Embedded image
[0057]
Example2 Synthesis of 1,2,12,13-tetramercapto-4,6,8,10-tetrathiatridecane.
Example11,5-dimercapto-2,4-dithiapentane 100 g (0.58 mol), triethylamine 12.1 g (0.12 mol), 3-mercaptopropylene sulfide 123.2 g (1.16 mol) Thus, 192.4 g (0.5 mol) of 1,2,12,13-tetramercapto-4,6,8,10-tetrathiatridecane (hereinafter abbreviated as compound (I)) was obtained.
[0058]
When the obtained compound was identified by the following identification method, it was confirmed to be the target compound (I).
IR spectrum (FIG. 13), mass spectrum (FIG. 14), 1H-NMR (FIG. 15, the assignment of each hydrogen is as follows), 13C-NMR (FIG. 16).
[0059]
Embedded image
[0060]
referenceExample3 Synthesis of polythiol
Example1In the same manner as above, bis (mercaptomethyl) sulfide 100.0 g (0.79 mol), triethylamine 4.0 g (0.04 mol), bis (2,3-epithiopropyl) disulfide 84.2 g (0.40 mol) Thus, 180.0 g of polythiol (hereinafter abbreviated as compound (J)) was obtained.
[0061]
referenceExample4 Plastic lens manufacturing
referenceCompound (F) 20.5 g (0.088 mol), Compound (A) 24.9 g (0.132 mol), Compound (C) 9.1 mg (200 ppm), Compound (D) synthesized according to Example 1 22.7 mg (500 ppm) and 68 mg (1500 ppm) of compound (E) were mixed and defoamed while being uniformly mixed and dissolved under reduced pressure, and then poured into a mold comprising a glass mold and a gasket. Subsequently, it was cured by heating over 20 hours while gradually raising the temperature from 40 ° C to 130 ° C. After the polymerization was completed, the mixture was gradually cooled and the polymer was taken out from the mold.
[0062]
The obtained urethane plastic lens was transparent and had a refractive index of 1.681, an Abbe number of 32, heat resistance of 91 ° C., and impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0063]
referenceExample5 Plastic lens manufacturing
referenceExample4In the same way asreferenceCompound (G) 24.5 g (0.088 mol), Compound (A) 24.9 g (0.132 mol), Compound (C) 9.9 mg (200 ppm), Compound (D) synthesized according to Example 2 Polymerization was carried out with 24.7 mg (500 ppm) and 74.1 mg (1500 ppm) of compound (E).
[0064]
The obtained urethane plastic lens was transparent and had a refractive index of 1.485, an Abbe number of 32, a heat resistance of 83 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0065]
Example3 Plastic lens manufacturing
referenceExample4In the same way as in Example1Compound (H) 22.4 g (0.066 mol), Compound (A) 24.9 g (0.132 mol), Compound (C) 9.5 mg (200 ppm), Compound (D) 23. Polymerization was performed with 6 mg (500 ppm) and compound (E) 70.9 mg (1500 ppm)..
[0066]
The obtained urethane plastic lens was transparent and had a refractive index of 1.681, an Abbe number of 32, a heat resistance of 92 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0067]
Example4 Plastic lens manufacturing
referenceExample4In the same way as in Example2Compound (I) 25.4 g (0.066 mol), Compound (A) 24.9 g (0.132 mol), Compound (C) 10.1 mg (200 ppm), Compound (D) 25. Polymerization was carried out with 1 mg (500 ppm) and 75.4 mg (1500 ppm) of compound (E).
[0068]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.485, an Abbe number of 32, a heat resistance of 88 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0069]
referenceExample6 Plastic lens manufacturing
referenceCompound (F) 20.5 g (0.088 mol), Compound (B) 19.0 g (0.132 mol), Compound (C) 7.9 mg (200 ppm), Compound (D) synthesized according to Example 1 20.0 mg (500 ppm) and 59.3 mg (1500 ppm) of compound (E) were mixed and defoamed while being uniformly mixed and dissolved under reduced pressure, and then poured into a mold comprising a glass mold and a gasket. Subsequently, it was cured by heating over 20 hours while gradually raising the temperature from 40 ° C to 130 ° C. After the polymerization was completed, the mixture was gradually cooled and the polymer was taken out from the mold.
[0070]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.700, an Abbe number of 32, a heat resistance of 87 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0071]
referenceExample7 Plastic lens manufacturing
referenceExample6In the same way asreferenceCompound (G) 24.5 g (0.088 mol), Compound (B) 19.0 g (0.132 mol), Compound (C) 8.7 mg (200 ppm), Compound (D) synthesized according to Example 2 Polymerization was performed with 21.8 mg (500 ppm) and compound (E) 65.3 mg (1500 ppm).
[0072]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.706, an Abbe number of 31, a heat resistance of 82 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0073]
Example5 Plastic lens manufacturing
referenceExample6In the same way as in Example1Compound (H) 22.4 g (0.066 mol), Compound (B) 19.0 g (0.132 mol), Compound (C) 8.3 mg (200 ppm), Compound (D) 20. Polymerization was performed using 7 mg (500 ppm) and 62.1 mg (1500 ppm) of the compound (E)..
[0074]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.701, an Abbe number of 31, a heat resistance of 89 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0075]
Example6 Plastic lens manufacturing
referenceExample6In the same way as in Example2Compound (I) 25.4 g (0.066 mol), Compound (B) 19.0 g (0.132 mol), Compound (C) 8.9 mg (200 ppm), Compound (D) 22. Polymerization was performed with 2 mg (500 ppm) and 66.6 mg (1500 ppm) of the compound (E).
[0076]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.706, an Abbe number of 31, a heat resistance of 85 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0077]
referenceExample8 Plastic lens manufacturing
referenceExample6In the same way asreferenceExample3Compound (J) 25.4 g, Compound (B) 11.1 g, Compound (C) 7.3 mg (200 ppm), Compound (D) 18.3 mg (500 ppm), Compound (E) 54. Polymerization was carried out at 8 mg (1500 ppm).
[0078]
The obtained urethane plastic lens was transparent, had a refractive index of 1.721, an Abbe number of 31, a heat resistance of 81 ° C., and an impact resistance of ◯. The results are listed in Table-1.
[0079]
Comparative Example 1
{1,2-bis ((2-mercaptoethyl) thio) -3-mercaptopropane} (hereinafter abbreviated as compound (K)) 22.9 g (0.088 mol), compound (A) 24.9 g (0. 132 mol), dibutyltin dichloride 9.6 mg (200 ppm), 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole 24.0 mg (500 ppm), di (1- (1- (1-n-butoxy) 2-Propoxy) -2-propoxy) -2-propyl) phosphoric acid 72.0 mg (1500 ppm) was mixed and degassed while being uniformly mixed and dissolved under reduced pressure, and then poured into a mold comprising a glass mold and a gasket.
Subsequently, it was cured by heating over 20 hours while gradually raising the temperature from 40 ° C to 130 ° C. After the polymerization was completed, the mixture was gradually cooled and the polymer was taken out from the mold.
[0080]
The obtained urethane plastic lens is transparent, has a refractive index of 1.665, an Abbe number of 32, a heat resistance of 85 ° C., and an impact resistance of ◯. Compared with Examples 6 to 14, the refractive index is low. It was. The results are listed in Table-1.
[0081]
Comparative Example 2
A mold consisting of a glass mold and a gasket after adding 0.2 g of N, N-dimethylcyclohexylamine as a catalyst to 100.0 g of bis (2,3-epithiopropyl) sulfide and mixing well, degassing under reduced pressure, Injected into mold.
Next, the temperature was gradually raised from 30 ° C., heated to 120 ° C., and cured for 24 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out.
[0082]
The obtained episulfide plastic lens is transparent, has a refractive index of 1.706, an Abbe number of 36, heat resistance of 82 ° C., impact resistance of x, and is inferior in impact resistance compared to urethane plastic lenses. It was. The results are listed in Table-1.
[0083]
[Table 1]
[0084]
【The invention's effect】
In addition, the polythiol produced according to the present invention is suitable as a monomer for plastic lenses, and the obtained lens can enjoy the contribution of high refractive index and high impact resistance, as can be seen from Examples and Comparative Examples.
[Brief description of the drawings]
[Figure 1]reference2 is an IR spectrum of the compound obtained in Example 1.
[Figure 2]reference2 is a mass spectrum of the compound obtained in Example 1.
[Fig. 3]reference2 is a 1H-NMR spectrum of the compound obtained in Example 1. FIG.
[Fig. 4]reference3 is a 13C-NMR spectrum of the compound obtained in Example 1.
[Figure 5]reference2 is an IR spectrum of the compound obtained in Example 2.
[Fig. 6]reference2 is a mass spectrum of the compound obtained in Example 2.
[Fig. 7]reference2 is a 1H-NMR spectrum of the compound obtained in Example 2.
[Fig. 8]reference3 is a 13C-NMR spectrum of the compound obtained in Example 2.
FIG. 9 Example1It is IR spectrum of the compound obtained by.
FIG. 10 Example1It is a mass spectrum of the compound obtained by.
FIG. 11 Example1It is a 1H-NMR spectrum of the compound obtained by (1).
FIG. 12 Example1It is a 13C-NMR spectrum of the compound obtained in 1.
FIG. 13 Example2It is IR spectrum of the compound obtained by.
FIG. 14 Example2It is a mass spectrum of the compound obtained by.
FIG. 15 shows an example.2It is a 1H-NMR spectrum of the compound obtained by (1).
FIG. 16 Example2It is a 13C-NMR spectrum of the compound obtained in 1.
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