JP4206815B2 - Manufacturing method of optical material - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹は炭素数０〜１０の炭化水素、Ｒ²,Ｒ³ およびＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５である。）
（ｂ）硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物。
（ｃ）イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物。
（ｄ）メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
高屈折率と高アッベ数を実現し、耐衝撃性と耐酸化性を向上させるには、高屈折率と高アッベ数を実現する（ａ）化合物、容易にさらなる高屈折率化を実現するための（ｂ）化合物、耐衝撃性を向上させる（ｃ）化合物、耐酸化性を向上させ硬化させて得られる光学材料の黄変を防ぐ（ｄ）化合物の４種は必須成分である。
また、耐衝撃性と耐酸化性をバランスよく満たすには、（ｃ）化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）と（ｄ）化合物中のメルカプト基（ＳＨ）のモル比がＳＨ／ＮＣＯ＝１．０以上、２０以下であることが好ましい。１．０未満では耐酸化性が悪化してレンズが黄変し、２０を超えると耐衝撃性が悪化する。好ましくは１．２以上、１５以下であり、最も好ましくは１．５以上、１０以下である。
【０００７】
本発明における（ａ）化合物は３０〜９５重量部の範囲で用いることが好ましい。（但し、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）３０重量部未満の場合では高屈折率かつ高アッベ数が維持できず、９５重量部を超えた場合は、耐酸化性や耐衝撃性を向上させるために混合する（ｃ）および（ｄ）化合物の割合が減少するため、その効果がみられなくなる。（ｂ）〜（ｄ）化合物との反応性を向上させるには、（ａ）化合物は（１）式で示される構造を１分子中に２個以上有することが好ましい。より好ましくは５０〜９０重量部の範囲で用いられる。
本発明の主旨の一つである高屈折率を発現するためには、（ａ）化合物を示す（１）式中のＲ¹は、好ましくは炭素数０〜２の炭化水素であり、（１）式中のＲ²、Ｒ³およびＲ⁴は好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ¹は炭素０または１の炭化水素であり、（１）式中のＲ²、Ｒ³およびＲ⁴は水素である。
【０００８】
本発明で使用する（ａ）化合物の（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、この条件を満たす化合物をすべて包括するが、このうち好ましい具体例は以下のものである。
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の化合物は鎖状、分岐状、脂肪族環状、芳香族化合物、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものである。また、これらの構造を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【０００９】
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物の好ましい具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１，１−ビス（エピジチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピジチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、 ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１０】
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピジチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、ビス（エピチオエチル）エーテル、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１１】
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）１：２，１０：１１−ジエピチオ−４，５，７，８−テトラチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１２】
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１３】
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、ビス（エピチオエチル）テルレド、ビス（エピチオエチル）ジテルレド、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１４】
さらには、不飽和基を有する化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、 ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００１５】
しかしながら、本発明の対象となる（ａ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
以上の中で好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、より好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオアルキルチオ基またはβ−エピチオアルキルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物であり、特に好ましいものは（２）式で表される構造を有する化合物であり、最も好ましくは、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよびビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドである。
【００１６】
本発明で使用する（ａ）化合物の（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、公知の方法で合成できる。具体的には、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特願２０００−２０６２７号公報に記載されたものがあげられる。
【００１７】
本発明で使用する（ｂ）化合物は硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物であり、 １〜５０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、光学材料用組成物中の硫黄原子の重量が割合の上昇分が小幅となるために、硬化して得られる光学材料の高屈折率化の効果が小さくなる。５０重量部を超える場合、他のモノマーとの相溶性が低くなるため均一に組成物を混合できなくなり、硬化して得られる光学材料の物性に大きなバラツキが生じる。より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。
（ｂ）化合物は無機化合物であるが、ここで言う無機化合物とは、「標準化学用語辞典」（日本化学会編（１９９１）丸善）に記載されている通りとする。すなわち、本発明においては該書に記載されている通り、無機化合物とは炭素を含まない化合物および炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を指す。したがって本発明においては該書記載通り、通常有機化合物に分類されない二硫化炭素、チオシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。
【００１８】
本発明の（ｂ）化合物は、硫黄原子および／またはセレン原子を含む無機化合物をすべて包括するが、その具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、硫化セレン、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫化水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化ホウ素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等があげられる。
【００１９】
しかしながら、本発明の対象となる（ｂ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらの中で好ましいものは硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物、セレン、二セレン化炭素、セレン化リン、金属のセレン化物であり、より好ましくは硫黄、二硫化炭素、硫化セレン、セレンおよび二セレン化炭素であり、特に好ましくは硫黄である。
【００２０】
本発明で硫黄を使用する場合、その形状はいかなる形状でもかまわない。硫黄の形状は、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。
【００２１】
本発明で硫黄を使用する場合、その製法はいかなる製法で得られたものでもかまわない。硫黄の製法は、天然硫黄鉱からの昇華精製法、地下に埋蔵する硫黄の溶融法による採掘、石油や天然ガスの脱硫工程などから得られる硫化水素等を原料とする回収法等があるが、いずれの製法でもかまわない。
【００２２】
本発明で硫黄を使用する場合、その純度は好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．５％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。
【００２３】
本発明で硫黄を使用する場合、その粒径は１０メッシュより細かい微粉を用いることが好ましい。１０メッシュより大きな粒の場合、硫黄が完全に溶解しにくいため、レンズが作成しにくい。より好ましくは、３０メッシュより細かい微粉であり、最も好ましくは６０メッシュより細かい微粉である。
【００２４】
本発明で使用する（ｃ）化合物は、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり1個以上有する化合物であり、１〜４０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、硬化して得られる光学材料の耐衝撃性が低下し、４０重量部以上の場合、（ａ）化合物の割合が低下するため高屈折率かつ高アッベ数の物性が得られにくくなる。より好ましくは１〜２０重量部の範囲である。
【００２５】
本発明の（ｃ）化合物は、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物をすべて包括するが、その具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメトリオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、ビス（イソシアネートメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）フラン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートビフェニル、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアネートベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアネートベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアネート−２−プロピル）ベンゼン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、２，６−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、３，４−ジイソシアネートセレノファン、２，６−ジイソシアネート−９−セレナビシクロノナン、ビス（イソシアネートメチル）セレノファン、３，４−ジイソシアネート−２，５−ジセレノラン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリス（１−イソシアネートヘキシル）イソシアヌル酸、２，５−ジイソシアネート−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（４−イソシアネート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアネートメチル−４−イソシアネート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアネート−２−チアプロピル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアネート−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアネートメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン、１，３，５−トリイソシアナートシクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチル）スルホン、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，１，６，６−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，５−ジチアヘキサン、１，１，５，５、−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，４−ジチアペンタン、１，２−ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアネート、４−イソシアネートエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、２−イソシアネートフェニル−４−イソシアネートフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニル）ジスルフィド等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応による二量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等が挙げられる。さらには、上記のイソシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。
【００２６】
しかしながら、本発明の対象となる（ｃ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
（ｃ）化合物は、硬化して得られる光学材料の黄変を防ぐにはイソシアネート基を１分子あたり1個以上有する化合物であることが好ましく、さらに他のモノマーとの反応性を向上させるためには、イソシアネート基を１分子あたり２個以上有する化合物であることがより好ましい。
【００２７】
本発明で使用する（ｄ）化合物は、 メルカプト基を１分子あたり1個以上有する化合物であり、１〜５０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、硬化して得られる光学材料の耐酸化性が低下し黄変しやすくなり、５０重量部以上の場合、（ａ）化合物の割合が低下するため高屈折率かつ高アッベ数の物性が得られにくくなる。より好ましくは３〜３０重量部の範囲である。
【００２８】
本発明の（ｄ）化合物は、メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物をすべて包括するが、その具体例としては、メルカプタン類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、２−メルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメルカプタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、２−フェニル−２−ヒドロキシエチルメルカプタン、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトールモノ（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、等のモノメルカプタン類；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，１−ジメルカプトプロパン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス[（２−メルカプトエチル）チオ]−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン、１，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナン、１，２，１１−トリメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアウンデカン、１，２，１３−トリメルカプト−４，６，８，１０，１２−ペンタチアトリデカン、１，２，８，９−テトラメルカプト−４，６−ジチアノナン、１，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカン、１，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカン、１，２，６，７−テトラメルカプト−４−チアヘプタン、ビス（２，５−ジメルカプト−４−チアペンチル）ジスルフィド、ビス（２，７−ジメルカプト−４，６−ジチアヘプチル）ジスルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールトリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチエパン、３，７−ジ（メルカプトメチル）−１，２，５−トリチエパン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェンジチオール、１，２−ジメルカプト−３−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、グリセリルジチオグリコーレート、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリンジ（メルカプトアセテート）等のポリメルカプタン類およびこれらの２量体〜２０量体といったオリゴマーをあげることができる。
チオフェノール類としては、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン等のチオフェノール類をあげることができる。
また、不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するメルカプタン類としては、アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン等があげられる。
不飽和基を有するチオフェノール類としては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビニルチオフェノール等をあげることができる。
【００２９】
しかしながら、本発明の対象となる（ｄ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
（ｄ）化合物は、他のモノマーとの反応性を向上させるためには、メルカプト基を１分子あたり２個以上有する化合物であることが好ましい。
【００３０】
本発明における光学材料の製造方法は、あらかじめ（ａ）化合物と（ｂ）化合物、並びに（ｃ）化合物と（ｄ）化合物を予備的に反応させることを特徴とする。予備反応をせずにこれらの化合物を調合した場合、調合後のモノマーに変色や発泡や急速な発熱が生じ、ハンドリングが困難となることや、硬化して得られる光学材料に脈理や泡や白濁が発生することが挙げられる。これらの異常な反応挙動は、反応性が高い（ｂ）化合物と（ｃ）化合物によるところが大きい。したがって、実用可能な光学材料を得るためには、（ｂ）化合物および（ｃ）化合物をあらかじめ予備的に反応し消費させることにより、これらの異常な反応挙動を抑制することが必要である。
（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備反応を行うことにより、主としてモノマーの変色や発泡や急速な発熱、硬化して得られる光学材料の泡の発生が抑制され、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備反を行うことにより、主として得られる光学材料の白濁が抑制され、両方の予備反応を組み合わせることで、得られる光学材料の脈理が抑制される。
【００３１】
（ｂ）化合物の予備反応の相手としては（ａ）化合物が適している。（ａ）化合物は（ｂ）化合物を良好に溶解するだけでなく、（ｂ）化合物と穏やかに反応し、（ｂ）化合物を消費させることができる。予備的な反応は、攪拌下で行うことが好ましく、さらに好ましくは減圧下脱気をしながら行うことである。このときの減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度であるが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから１００ｍｍＨｇである。予備的な反応をする際の温度は、０℃から１００℃の範囲であり、好ましくは１０℃から８０℃、さらに好ましくは２０℃から６０℃である。予備的な反応時間は１分から７２時間、好ましくは１０分から４８時間、さらに好ましくは３０分から２４時間である。過剰の温度、時間は粘度の上昇を来たし、その後の操作を困難にするため適当ではない。また、過少の反応では予備的な反応の効果が得られない。
【００３２】
予備的な反応に際しては、触媒を使用してもしなくても構わない。触媒を使用する場合は、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の反応に寄与するのであればどのような種類でも構わないが、好ましくは重合硬化で使用可能な触媒である。具体例としては、本願発明の光学材料を製造する際に使用する触媒として、例示されているものである。
触媒を使用する際の量は、反応温度、時間や（ａ）化合物と（ｂ）化合物の割合によって変化するので、一概に決められないが、通常は（ａ）化合物と（ｂ）化合物の総量に対して０．０００１重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．００１重量部から２．０重量部の間である。
【００３３】
予備的な反応の効果をあげるためには、（ａ）化合物に（ｂ）化合物を効果的に反応させ、（ｂ）化合物を消費させることが必要である。好ましくは（ｂ）化合物を１０％以上消費させることである。１０％未満の場合、（ｂ）化合物により急速なゲル化、モノマーの変色や発泡を生じやすくなるばかりでなく重合硬化して得られる光学材料に脈理や白濁が生じたりする。好ましくは３０％以上消費させることである。
【００３４】
（ｃ）化合物の予備反応の相手としては（ｄ）化合物が適している。（ｄ）化合物は（ｃ）化合物を良好に溶解するだけでなく、（ｃ）化合物と穏やかに反応し、（ｃ）化合物を消費させることができる。予備的な反応は、攪拌下で行うことが好ましく、さらに好ましくは窒素雰囲気下もしくは減圧下脱気をしながら行うことである。このときの減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度であるが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３０ｍｍＨｇである。予備的な反応をする際の温度は、−２０℃から１００℃の範囲であり、好ましくは−１０℃から８０℃、さらに好ましくは−５℃から７０℃である。予備的な反応時間は１分から７２時間、好ましくは５分から６０時間、さらに好ましくは１０分から４８時間である。過剰の温度、時間は粘度の上昇を来たし、その後の操作を困難にするため適当ではない。また、過少の反応では予備的な反応の効果が得られない。
【００３５】
予備的な反応に際しては、触媒を使用してもしなくても構わない。触媒を使用する場合は、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の反応に寄与するのであればどのような種類でも構わないが、好ましくはアミン、ルイス酸である。具体例としては、アミンとしては本願発明の光学材料を製造する際に使用する触媒として、例示されているものである。ルイス酸としては、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、塩化鉄、アセチルアセトン鉄等の鉄化合物、アルミナ、フッ化アルミニウム、塩化アルミニウム、トリフェニルアルミニウム等のアルミニウム化合物、テトラフロロスズ、テトラクロロスズ、四臭化スズ、テトラヨードスズ、メチルスズトリクロライド、ブチルスズトリクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリオクチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジブチルスズスルフィド、ジ（２−エチルヘキシル）スズオキサイド、ジブチルスズジラウリレート、ジブチルスズジアセテート、スタナスオクトレート、テトラメチルジアセトキシジスタノキサン、テトラエチルジアセトキシジスタノキサン、テトラブチルジアセトキシジスタノキサン等のスズ化合物、テトラクロロチタン等のチタン化合物、トリクロロアンチモン、ペンタクロロアンチモン、ジクロロトリフェニルアンチモン等のアンチモン化合物、ニトロウラニウム等のウラン化合物、ニトロカドミウム等のカドミウム化合物、塩化コバルト、臭化コバルト等のコバルト化合物、ニトロトリウム等のトリウム化合物、ジフェニル水銀等の水銀化合物、ニッケロセン等のニッケル化合物、ニトロカルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム化合物、トリクロロバナジウム等のバナジウム化合物、塩化銅、ヨウ化銅等の銅化合物、塩化マンガン等のマンガン化合物、塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物、トリフェニルヒ素、トリクロロヒ素等のヒ素化合物、ボロントリフルオロライド等のホウ素化合物が挙げられる。しかしながら、これらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらの中で特に好ましいものは、スズ化合物である。
触媒を使用する際の量は、反応温度、時間や（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の割合によって変化するので、一概に決められないが、通常は（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の総量に対して０．０００１重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．００１重量部から２．０重量部の間である。
【００３６】
予備的な反応の効果をあげるためには、（ｄ）化合物に（ｃ）化合物を効果的に反応させ、（ｃ）化合物を消費させることが必要である。好ましくは（ｃ）化合物を３０％以上消費させることである。３０％未満の場合、（ｃ）化合物により急速なゲル化や発泡を生じやすくなるばかりでなく重合硬化して得られる光学材料に脈理や白濁が生じたりする。好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは１００％消費させることである。
【００３７】
本発明の光学材料用組成物を加熱重合することにより光学材料を製造する際に、硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒はアミン類、第４級アンモニウム塩類、フォスフィン類、第４級フォスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等が使用される。具体例としては、
【００３８】
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン、３，５−ジメチルピラゾール等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合物。
【００３９】
（２）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムブロマイド 、１−エチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド 、１−メチルピコリニウムブロマイド 、１−エチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド、セチルジメチルベンジルアンモニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩。
【００４０】
（３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（４）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライ等の第４級フォスホニウム塩。
【００４１】
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
（９）三フッ化硼素、三フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
（１２）ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセタート等のスズ化合物。（ただしハロゲン化物を除く）
【００４２】
（１３）クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化物。
（１４）２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物。
（１５）アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホルムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルアルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレインとアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミダゾールの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮合物。
【００４３】
（１６）１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、１，１、３、３−テトラメチルグアニジン、フェニルトリルグアニジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等のグアニジン類、およびアミノグアニジン硫酸塩。
（１７）チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジメチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素等のチオ尿素類。
（１８）２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯塩等のチアゾール類。
【００４４】
（１９）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類。
（２０）テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、環状チウラム等のチウラム類。
【００４５】
（２１）ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジブチルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シクロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等のジチオカルバミン酸塩類。
（２２）イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等のキサントゲン酸塩類
（２３）モノ−および／またはジメチルリン酸、モノ−および／またはジエチルリン酸、モノ−および／またはジプロピルリン酸、モノ−および／またはジブチルリン酸、モノ−および／またはジヘキシルリン酸、モノ−および／またはジオクチルリン酸、モノ−および／またはジデシルリン酸、モノ−および／またはジドデシルリン酸、モノ−および／またはジフェニルリン酸、モノ−および／またはジベンジルリン酸、モノ−および／またはジデカノ−ルリン酸等の酸性リン酸エステル類である。
【００４６】
以上、本発明の組成物を重合硬化させる際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
これらのなかで硬化物の着色が少なく好ましいものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノアミン、３級ポリアミン、イミダゾール類、アミジン類、４級アンモニウム塩、フォスフィン、４級フォスホニウム塩、第３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩である。硬化触媒の添加量は、組成物の成分、混合比および硬化方法によって変化するため一概には決められないが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物１００重量部に対して０．０００５重量部から５．０重量部、好ましくは、０．００５重量部から３．０重量部、より好ましくは、０．０１重量部から１．０重量部、最も好ましくは、０．０１重量部から０．５重量部使用する。硬化触媒の量が５．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色する。また、０．０００５重量部より少ないと十分に硬化せず耐熱性が不十分となる。触媒を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００４７】
本発明の組成物の注型時のハンドリングをしやすくするために、粘度上昇を抑制する重合調整剤を添加して光学材料を製造することが望ましい。重合調整剤は、長期周期律表における第１３〜１６族のハロゲン化物が使用される。具体例としては塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化タリウム、三塩化リン、五塩化リン、塩化ビスマス等の塩化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、ジフェニルクロロホウ素、フェニルジクロロホウ素、ジエチルクロロガリウム、ジメチルクロロインジウム、ジエチルクロロタリウム、ジフェニルクロロタリウム、エチルジクロロホスフィン、ブチルジクロロホスフィン、トリフェニルホスフィンジクロライド、ジフェニルクロロヒ素、テトラフェニルクロロヒ素、ジフェニルジクロロセレン、フェニルクロロセレン、ジフェニルジクロロテルル等のハロゲンと炭化水素基を有する化合物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、クロロフェノール、ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、クロロアニリン、ジクロロアニリン、クロロニトロベンゼン、ジクロロニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロアセトフェノン、クロロトルエン、クロロニトロアニリン、クロロベンジルシアナイド、クロロベンズアルデヒド、クロロベンゾトリクロライド、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン、クロロチオフェノール、ジクロロチオフェノール、メタリルクロライド、塩化ベンジル、塩化ベンジルクロライド、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、クロロコハク酸、シュウ酸ジクロライド、トリグリコールジクロライド、メタンスルホニルクロライド、クロロ安息香酸、クロロサリチル酸、４，５−ジクロロフタル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、イソプロピルクロライド、アリルクロライド、エピクロロヒドリン、クロロメチルチイラン、プロピレンクロロヒドリン、クロラニル、ジクロロジシアノベンゾキノン、ジクロロフェン、ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、ジクロロベンゾフェノン、Ｎ−クロロフタルイミド、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロプロピオン酸メチル、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２−クロロプロピオン酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の炭化水素のハロゲン置換体や安息香酸クロライド、フタル酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、コハク酸クロライド、フマル酸クロライド、ニコチン酸クロライド、クロロニコチン酸クロライド、オレイン酸クロライド、塩化ベンゾイル、クロロベンゾイルクロライド、プロピオン酸クロライド等の酸クロライドに代表される有機ハロゲン化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物等が挙げられるが、より好ましくはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物である。
特に好ましいものはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物がであり、その具体例としては、以下の物が挙げられる。
【００４８】
ケイ素ハロゲン化物の具体例としては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、トリエチルクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ジｎ−ブチルジクロロシラン、トリｎ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブチルトリクロロシラン、ジｔ−ブチルジクロロシラン、トリｔ−ブチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ジオクチルジクロロシラン、トリオクチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、アリルクロロジメチルシラン、トリクロロアリルシラン、ｔ−ブチルクロロジメチルシラン、ジフェニルーｔ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブトキシクロロジフェニルシラン、トリメチル（２−クロロアリル）シラン、トリメチルクロロメチルシラン、ｎ−ブチルクロロジメチルシラン、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００４９】
ゲルマニウムハロゲン化物の具体例としては、四塩化ゲルマニウム、メチルゲルマニウムトリクロライド、ジメチルゲルマニウムジクロライド、トリメチルゲルマニウムクロライド、エチルゲルマニウムトリクロライド、ジエチルゲルマニウムジクロライド、トリエチルゲルマニウムクロライド、プロピルゲルマニウムトリクロライド、ジプロピルゲルマニウムジクロライド、トリプロピルゲルマニウムクロライド、ｎ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｎ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｎ−ブチルゲルマニウムクロライド、ｔ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｔ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｔ−ブチルゲルマニウムクロライド、アミルゲルマニウムトリクロライド、ジアミルゲルマニウムジクロライド、トリアミルゲルマニウムクロライド、オクチルゲルマニウムトリクロライド、ジオクチルゲルマニウムジクロライド、トリオクチルゲルマニウムクロライド、フェニルゲルマニウムトリクロライド、ジフェニルゲルマニウムジクロライド、トリフェニルゲルマニウムクロライド、トルイルゲルマニウムトリクロライド、ジトルイルゲルマニウムジクロライド、トリトルイルゲルマニウムクロライド、ベンジルゲルマニウムトリクロライド、ジベンジルゲルマニウムジクロライド、トリベンジルゲルマニウムクロライド、シクロヘキシルゲルマニウムトリクロライド、ジシクロヘキシルゲルマニウムジクロライド、トリシクロヘキシルゲルマニウムクロライド、ビニルゲルマニウムトリクロライド、ジビニルゲルマニウムジクロライド、トリビニルゲルマニウムクロライド、アリルトリクロロゲルマン、ビス（クロロメチル）ジメチルゲルマン、クロロメチルトリクロロゲルマン、ｔ−ブチルジメチルクロロゲルマン、カルボキシエチルトリクロロゲルマン、クロロメチルトリメチルゲルマン、ジクロロメチルトリメチルゲルマン、３−クロロプロピルトリクロロゲルマン、フェニルジメチルクロロゲルマン、３−（トリクロロゲルミル）プロピオニルクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５０】
スズハロゲン化物の具体例としては、四塩化スズ、ジエチルジクロロシラン、ジメチルスズジクロライド、トリメチルスズクロライド、エチルスズトリクロライド、ジエチルスズジクロライド、トリエチルスズクロライド、プロピルスズトリクロライド、ジプロピルスズジクロライド、トリプロピルスズクロライド、ｎ−ブチルスズトリクロライド、ジｎ−ブチルスズジクロライド、トリｎ−ブチルスズクロライド、ｔ−ブチルスズトリクロライド、ジｔ−ブチルスズジクロライド、トリｔ−ブチルスズクロライド、アミルスズトリクロライド、ジアミルスズジクロライド、トリアミルスズクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリオクチルスズクロライド、フェニルスズトリクロライド、ジフェニルスズジクロライド、トリフェニルスズクロライド、トルイルスズトリクロライド、ジトルイルスズジクロライド、トリトルイルスズクロライド、ベンジルスズトリクロライド、ジベンジルスズジクロライド、トリベンジルスズクロライド、シクロヘキシルスズトリクロライド、ジシクロヘキシルスズジクロライド、トリシクロヘキシルスズクロライド、ビニルスズトリクロライド、ジビニルスズジクロライド、トリビニルスズクロライド、ブチルクロロジヒドロキシスズ、ビス（２，４−ペンタジオナート）ジクロロスズ、カルボメトキシエチルトリクロロスズ、クロロメチルトリメチルスズ、ジアリルジクロロスズ、ジブチルブトキシクロロスズ、トリｎ−ペンチルクロロスズ、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５１】
アンチモンハロゲン化物の具体例としては、五塩化アンチモン、メチルアンチモンテトラクロライド、ジメチルアンチモントリクロライド、トリメチルアンチモンジクロライド、テトラメチルアンチモンクロライド、エチルアンチモンテトラクロライド、ジエチルアンチモントリクロライド、トリエチルアンチモンジクロライド、テトラエチルアンチモンクロライド、ブチルアンチモンテトラクロライド、ジブチルアンチモントリクロライド、トリブチルアンチモンジクロライド、テトラブチルアンチモンクロライド、フェニルアンチモンテトラクロライド、ジフェニルアンチモントリクロライド、トリフェニルアンチモンジクロライド、テトラフェニルアンチモンクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５２】
以上、本発明の組成物の重合調整剤を例示したが、重合調整の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
以上記載のうち好ましいものは塩化物であり、より好ましくは、トリクロロまたはジクロロ化合物であり、さらに好ましくはアルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンのトリクロロまたはジクロロ化合物である。最も好ましいものの具体例はジブチルスズジクロライド、ブチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジブチルジクロロゲルマニウム、ブチルトリクロロゲルマニウム、ジフェニルジクロロゲルマニウム、フェニルトリクロロゲルマニウム、トリフェニルアンチモンジクロライドである。
添加量は（ａ）〜（ｄ）化合物の種類、第１３から１６族のハロゲン化物の種類により適宜決められ、また（ａ）〜（ｄ）化合物からなる組成物に添加する場合はその組成により添加量を調節することが望ましいが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物１００重量部に対して０．０００５重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．０１重量部から１重量部である。重合調整剤の量が５．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色する。また、０．０００５重量部より少ないと粘度上昇が抑制されずハンドリングが難しくなる。重合調整剤を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００５３】
本発明の組成物は重合時に黄色く着色しやすいため、色調を改善するためにアントラキノン系の青色化合物を添加することが望ましい。具体例としては、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポリオレフィン等合成樹脂食品容器包装等に関する自主規制基準」第２部ポジティブリスト色彩（第７版、１９９８年）に記載のものが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を混合して使用してもかまわない。
アントラキノン系の青色化合物の添加量は、アントラキノン系の青色化合物の種類、モノマーの種類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の添加剤の種類と量、重合温度や時間等によって異なるが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物の合計１００重量部に対して０．０００００１重量部から０．５重量部である。０．０００００１重量部未満では色調改善効果が見られず、０．５重量部を超えると重合硬化後の樹脂の色が青〜黒色となり好ましくない。アントラキノン系の青色化合物を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００５４】
本発明の光学材料の切削、研磨時に発生する臭気を低減させるために、香気性付与化合物を組成物に添加することが望ましい。香料成分の具体例としては、以下のものがあげられる。
【００５５】
（１）α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、イソパラフィン等の炭化水素
（２）リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ミルセノール、α−テルピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、ベチベロール、イソカンフィルシクロヘキサノール、アロオシメン、メチルペンテノン、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、イソプレゴール、ベンジルアルコール、β−フェニチルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、β−フェニルエチルジメチルカルビノール、β−フェニルエチルメチルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、フェニルグリコール、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、サンタロール、シスヘキセノール、オクタノール、オシメン、ノナノール、メチオノール、テトラヒドロミルセノール等のアルコール
（３）シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、α−メチレンシトロネラール、シクロシトラール、サフラナール、ミルテナール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ペリラアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ｐ−トリルアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−メチルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド、ｏ−メトキシベンズアルデヒド、ホルミルエチルテトラメチルテトラリン、フルフラール、５−メチルフルフラール、５−ヒドロキシメチル−２−フルフラール、フリルアクロレイン、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデヒド、ｎ−テトラデシルアルデヒド、ｎ−ヘキサデシルアルデヒド、２，６−ノナジエール等のアルデヒド、
【００５６】
（４）メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、ショウノウ、α−ヨノン、β−ヨノン、α−メチルヨノン、β−メチルヨノン、α−イソメチルヨノン、β−イソメチルヨノン、プソイドヨノン、イロン、ネロン、ファントリド、セレストリド、ベルサリド、トナリド、β−ダマスコン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトン、メチルナフチルケトン、アニシルアセトン、ムスクケトン、ｐ−アセチルアニソール、ビタライド、プロピオフェノン、トラセオライド、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ[６．２．１．０]−ウンデカン−４−オン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、ｌ−カルボン、ｄ−カルボン、マルトール、エチルマルトール、ジャスモン、シスジャスモン、イソジャスモン、ジヒドロジャスモン、ヌートカトン、クマリン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロペンタデカノリド、アンブレットリド、イソアンブレットリド、シクロヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、１２−オキサヘキサデカノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンドデカンジオネート、エチレンブラシレート、ジャスミンラクトン、メチル−ｎ−アミルケトン、エチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−ノニシルケトン、メチルヘプテノン、ムスク・キシレン、ムスク・アンブレット、ムスク・チベテン、モスケン、ガラクソリド、ジアセチル等のケトン
【００５７】
（５）ギ酸イソアミル、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸メンチル、酢酸ボルニル、酢酸テルペニル、酢酸ミルセニル、酢酸セドリル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸テルピニル、酪酸イソアミル、酪酸イソプロピル、酪酸ゲラニル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸シンナミル、カプロン酸イソプロピル、カプロン酸イソアミル、カプロン酸シトロネリル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラヒドロナフテレン、９−アセチル−２，６，８，８−テトラメチルトリシクロ[５．３．１．０]−８−ウンデセン、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸シンナミル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸アニシル、酢酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ボルニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、酪酸ベンジル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、メチルエチルグリシド酸エチル、ｐ−メチル−β−フェニルグリシド酸エチル、酢酸トリクロルメチルフェニルカルビニル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ノニル、酢酸ステアリル、酢酸エチルアセテート、酢酸パラクレジル、酢酸オイゲノール、酢酸イソオイゲノール、酢酸メチルカルビノール、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、カプロン酸アリル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸ビニル、カプリル酸アリル、カプリル酸エチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ヘプチンカルボン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、β−メチルプロピオン酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、イソ吉草酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニン酸メチル、アンスラニン酸エチル、メチルアンスラニン酸メチル、エチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチルフェニルグリシッド酸エチル等のエステル。
【００５８】
（６）シトラール・ジメチルアセタール、シトラール・ジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド・ジメチルアセタール等のアセタール
（７）アニソール、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、ｐ−クレゾールメチルエーテル、アネトール、ジヒドロアネトール、チモール、カラバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、メチルオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、サフロール、イソサフロール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、バニトロープ等のフェノール類、
（８）酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等の酸類、
（９） ローズオキサイト、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、ネロールオキサイド、シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキサイド、メントフラン、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ[６．２．１．０]−ウンデカン−４−オン等のオキサイド類、
（１０）インドール、スカトール、６−メチルキノリン、６−メチルテトラヒドロキノリン、７−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、テトラメチルピラジン、ゲラニルニトリル、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、ムスクキシレン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、モスケン等の窒素化合物
（１１）ブロムスチロール等のハロゲン化物、フルフリル・メルカプタン等の硫黄化合物。
【００５９】
（１２）レモン油、オレンジ油、シソ油、ラベンダー油、カラウェー油、ベイ油、スターアニス油、カプヤテ油、プチグレン油、ベルガモット油、レモングラス油、ジンジャーグラス油、シトロネラ油、リセアキュベバ油、ライム油、バラ油、パルマローザ油、ローズマリー油、アジョワン油、コリアンデ油、フェンネル油、アビエス油、テレビン油、ネロリ油、スパイク油、リナロエ油、クラリセイジ油、ゼラニウム油、ジャスミン油、ポアドロース油、カナンガ油、イランイラン油、オリス油、サイム油、チューベローズ油、オリス油、ショウノウ油、ペパーミント油、シンナモン油、カシア油、アニス油、クローブ油、シダーウッド油、スペアミント油、竜涎香、カストリウム、アビエス油、アンブレットシード油、アンゼリカ油、アニス油、バルサムコパイパ油、ペルーバルサム油、バジル油、ベルガモット油、ボアドローズ油、カモミール油、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリ油、カルバナム油、ポップ油、ヒヤシンスアブソリュート、ジョンキルアブソリュート、ジュニパーベリー油、ラバンジン油、ミル油、ナツメッグ油、オリバナム油、オポポナックス油、パチュリ油、ローズ油、サンダルウッド油、スチラックス油、テレピン油、バイオレットアブソリュート、ベチバー油、ワームウッド油等の天然香料。
【００６０】
（１３）アオイ科マルバ、アカネ科アセンヤク、アケビ科アケビ、アブラナ科カラシナ、タイセイ、ワサビ、ワサビダイコン、アヤメ科サフラン、イチョウ科イチョウ、イネ科イネ、クマザサ、タケ、ハチク、マダケ、マチク、モウソウチク、レモングラス、ウマノスズクサ科アリストロキア、ウスバサイシン、ウマノスズクサ、ウルシ科カシュウ、カキノキ科カキ、カバノキ科シラカバ、カンラン科ミルラ、キク科アルニカ、オケラ、キク、タラゴ、フジバカマ、キンポウゲ科オウレン、サラシナショウマ、ボタン、クスノキ科カシア、クスノキ、ゲッゲイジュ、サッサフラス、セイロンシナモン、ニッケイ、クルミ科クルミ、クワ科クリ、クワ、ケクルス、ホップ、コショウ科クベバ、コショウ、ヒハツ、ゴマノハグサ科コオウレン、ザクロ科ザクロ、サトイモ科カラスビシャク、ショウブ、セキショウ、シキミ科スターアニス、シクンシ科カシ、テルミナリア、シソ科アキチョウジ、アキノタムラソウ、イヌコウジュ、イヌゴマ、イヌヤマハッカ、イブキジャコウソウ、ウツボグサ、エゴマ、エゾノオドリコソウ、オドリコソウ、オランダハッカ、オレガノ、カイジンドウ、カキドオシ、カキバヒキオコシ、カワミドリ、キバナアキギリ、キランソウ、クラリーセージ、クルマバナ、ケイガイ、コガネバナ、コガネヤナギ、コレウス、サルビア、シソ、シモバシラ、ジャコウソウ、ジュウニヒトエ、シロネ、スパイクラベンダー、セージ、セーボリー、タイム、タチジャコウソウ、タツミナソウ、タンジン、チクマハッカ、チョロギ、チリメンジソ、テンニントウ、トウバナ、ナギナタコウジュ、ニオイニガクサ、ニガクサ、ニガハッカ、バジル、ハッカ、ハナノトラノオ、ヒキオコシ、ヒゴロモソウ、ヒソップス、ヒメオドリコソウ、ヒメジソ、ブラックミント、ヘデオマ、ペパーミント、ホソバヤマジソ、ホトケノザ、マウンテンミント、マジョラム、ミズトラノオ、ミソガワソウ、ミゾコウジュ、メハジキ、メリッサ、モナルダ、ヤマグルマカッコウ、ヤマジオウ、ヤマジソ、ヤマハッカ、ラショウモンカズラ、ラバンジン、ラベンダー、ルリハッカ、ローズマリー、ショウガ科ガジュツ、カルダモン、サンナ、ソウカ、ヤクチ、リョウキョウ、ショウガ、スギ科コウヨウザン、スギ、セコイア、タイワンスギ、メタセコイア、セリ科アニス、カサモチ、キャラウェイ、クミン、コリアンダー、シシウド、セロリ、ディル、ミシマサイコ、センダン科センダン、ニーム、ダテ科ショクヨウダイオウ、ダイオウ、チョウセンダイオウ、ヤナギタテ、ツツジ科アセビ、ツバキ科サザンカ、チャ、ツバキ、ドクダミ、ナス科クコ、ノウゼンカツラ科キササゲ、ヒノキ科エンピツビャクシン、コノテガシワ、セイヨウネズ、セイヨウヒノキ、ニオイヒバ、ヒノキ、ヒバ、ヒメハギ科セネガ、ビャクブ科ビャクブ、フトモモ科アカゴムノキ、オールスパイス、ギンマルバユーカリ、クローブ、セイタカユーカリ、ナガバユーカリ、ヤナギユーカリ、ユーカリ、マツブサ科マツブサ、マツ科アカエゾマツ、アカマツ、ウラジロモミ、エゾマツ、カラマツ、キタゴヨウマツ、クロマツ、チョウセンマツ、ツガ、トウヒ、トガサワラ、トドマツ、ハイマツ、ヒマラヤスギ、ヒメコマツ、モミ、マメ科エビスグサ、オウギ、スオウ、ラタニア、マンサク科ハマメリス、ミカン科オレンジ、キハダ、ゴシュユ、サンショウ、ヘンルーダ、ミカン、ライム、レモン、ミズキ科サンシュユ、ムラサキ科ムラサキ、メギ科イカリソウ、ナンテン、モウセンゴケ科モウセンゴケ、モクセイ科キンモクセイ、レンギョウ、モクレン科コブシ、ゴミシ、ホオノキ、ヤドリキ科セイヨウヤドリキ、ヤマモモ科ヤマモモ、ユキノシタ科アジサイ、アマチヤ、ユリ科アロエ等の植物から得られる抽出物が挙げられる。これらの抽出物はいずれも消臭作用等が知られているものである。
【００６１】
以上、本発明に使用される香料を例示したが、消臭の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
本発明組成物における香料成分の配合量は、通常（ａ）〜（ｄ）化合物の合計１００重量部に対して０．００１〜５．０重量部であり、好ましくは０．００１〜１．０重量部である。０．００１重量部未満では消臭効果が低下することがあり、５．０重量部を超えると香料の臭気が強くなりすぎるばかりでなく、場合によってはレンズに着色、沈殿、曇りが生じることがある。また、配合量が多いと耐熱性の面でも不利となる場合がある。香料を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００６２】
本発明の組成物を重合硬化した光学材料の染色性を向上せしめるために、染色性向上成分として、カルボン酸、メルカプトカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アミド、１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、不飽和基を有する化合物と併用して使用することも可能である。具体例としては、カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、メチルメルカプトプロピオネート、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸等をあげることができる。
メルカプトカルボン酸類としては、チオグリコール酸、２−チオプロピオン酸、３−チオプロピオン酸、チオ乳酸、メルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、３，３−ジチオイソ酪酸、ジチオグリコール酸、ジチオプロピオン酸等をあげることができる。
ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酢酸、γ−ヒドロキシ酪酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等があげられる
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、フタルアミド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベンズアミド、トルアミド、４−ヒドロキシベンズアミド、３−ヒドロキシベンズアミド等をあげることができる。
１，３−ジケトン類としては、アセチルアセトン、シクロヘキサン−１，３，５−トリオン等があげられる。
１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類としては、マロン酸、２−メチルマロン酸等およびそれらのモノ、ジエステル類があげられる。
３−ケトカルボン酸およびそのエステル類としては、アセト酢酸およびそのエステル類等があげられる。
また、不飽和基を有する化合物として、アルコール類、フェノール類、メルカプタン類、チオフェノール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、アミド類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するアルコール類としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，３−ジメタクリロキシ−２−プロパノール、１，３−ジアクリロキシ−２−プロパノール、１−アクリロキシ−３−メタクリロキシ−２−プロパノール、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、シンナミルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（メタクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギルアルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレート）、等のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不飽和ポリヒドロキシ化合物等をあげることができる。
不飽和基を有するフェノール類としては、２−ビニルフェノール、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール等をあげることができる。
不飽和基を有すメルカプトアルコール類としては、２−（４−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、等をあげることができる。
不飽和基を有するカルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸、フタル酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげることができる。
不飽和基を有するアミド類としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等をあげることができる。
これらは、単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわず、本発明の組成物１００重量部に対して０．００１〜４０重量部使用可能である。
【００６３】
本発明の組成物に、硫黄と反応可能な化合物を混合し硬化重合することもできる。硫黄と反応可能な化合物については、飽和および不飽和炭化水素、芳香族化合物、含ヘテロ有機化合物等多岐にわたることが知られている（一例として、”Реакции серы с органицеｓкниц соеｇцненцямц”、М．Г．Воронковら編、Ноьосибирск、１９７９年 ）。硫黄と反応可能な化合物は、重合硬化することにより光学材料として使用可能な透明樹脂となりうるものであれば、特に限定されるものではない。
【００６４】
また、本発明の組成物に、（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、さらには、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物を混合し硬化重合することもできる。（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、多価カルボン酸無水物等があげられる。
一方、（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、カルボン酸無水物等があげられる。
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有する化合物があげられる。
以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物の具体例を示す。
【００６５】
エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等のニ級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。
【００６６】
エピスルフィド化合物の具体例としては、以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全てをエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物をあげることができる。
多価カルボン酸無水物等の具体例としては上述のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として上述したものをあげることができる。
また、以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の代表的具体例を示す。
不飽和基を有するエポキシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００６７】
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエステル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等があげられる。
【００６８】
また、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい具体例としてはエポキシ基あるいはエピスルフィド基を１個有する化合物をあげることができる。より具体的には
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グリシドール等のモノエポキシ化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のグリシジルエステル類、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類あるいは、エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド等のモノエピスルフィド化合物、上述のモノカルボン酸とチオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導される構造を有するチオグリシジルエステル類をあげることができる。これらの中でより好ましいものはエピスルフィド基を１個有する化合物である。
【００６９】
本発明の組成物の（１）式で表される構造と反応可能な官能基を１個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造することができる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィン類、酸類等が使用される。具体例としては、前述のものがここでも使用される。
さらに、不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パーオキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいものは、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物である。またこれらは、単独でも混合しても使用することができる。
ラジカル重合開始剤の配合量は、組成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決められないが、通常は組成物総量に対して０．０１重量部〜５．０重量部、好ましくは０．１重量部〜２．０重量部の範囲である。
さらには、本発明に関わる組成物にはこれらばかりでなく、エピスルフィドのオリゴマー類、エピスルフィド合成時に用いた溶媒や酸類、未反応原料、副生成物も問題にならない範囲で含まれて良い。
【００７０】
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、顔料等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の組成物は重合中に型から剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を制御向上せしめることも必要である。ここに言う内部密着性改善剤とは、具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物等を言い、本発明の組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部使用することができる。逆に、本発明の組成物は重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型剤を使用または添加して、得られる硬化材料の型からの離型性を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、オキシアルキレン型酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、オキシアルキレン型酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス、高級脂肪族アミド、高級脂肪族アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等があげられる。
【００７１】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際し、各成分の混合はいかなる順序で混合しても良い。
また、予備的な反応は全量を同時に行っても、一部を行い残りを後から添加しても構わない。例えば、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応において、ともに全量用いて予備的に反応させる手法、（ａ）化合物の一部と（ｂ）化合物の全量を予備的に反応させ、反応後に残りの（ａ）化合物を添加する手法、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応において、ともに全量用いて予備的に反応させる手法、（ｃ）化合物全量と（ｄ）化合物の一部を予備的に反応させ、反応後に残りの（ｄ）化合物を添加する手法等が挙げられる。
必要により使用される副原料、抗酸化成分、硬化触媒、ラジカル重合開始剤、密着性改善剤、安定剤等は、予備反応前の（ａ）化合物、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物、（ｄ）化合物のいずれに溶解しても、また（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応物、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応物のいずれに溶解しても、さらにはこれらの原料の混合物に溶解しても良い。これらの副原料はいかなる順序で混合しても、副原料同士を混合後に原料に溶解してもかまわない。
混合後は、次の様にして重合硬化してレンズ等の光学材料とされる。即ち、混合後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００７２】
硬化時間は０．１〜２００時間、通常１〜１００時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−２０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から２４時間、好ましくは５分から１２時間、さらに好ましくは５分から３時間である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらに、型への注入に際して、０．１〜５μｍ程度の孔径のミクロフィルター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の組成物を重合硬化して得られる光学材料により、従来技術において困難であったモノマーのハンドリングが容易となり、得られる光学材料に脈理や泡や白濁が発生するといった課題を解決し、高屈折率を有する光学材料を提供することが可能となった。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
モノマー形状：調合後のモノマー１００ｇを３０℃で窒素雰囲気下で保管した。５時間以内に発泡もしくは赤色〜赤褐色に変色もしくは５０℃以上に発熱したものを×、発泡や変色はしないが４０℃以上に発熱したものを△、発泡や変色はせず、かつ４０℃以上に発熱しなかったものを○とした。
白濁：レンズを暗室内で蛍光灯にかざし、凹面から目視で観察した。白濁のないものを○、白濁のあるものを×とした。
脈離：シュリーレン法により目視で観察した。脈理のないものを○、脈理のあるものを×とした。
【００７５】
実施例１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。室温に冷却後、両予備反応液と、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、抗酸化剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部、ブルーイング剤として、Ｄａｉａｒｅｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ（三菱化学製）０．０００５重量部、香料としてジャスミン油０．０５重量部を混合し溶解させた。１０℃に冷却後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部を加え均一液とした。ついで組成物を１００ｇを分けとり、窒素雰囲気下３０℃で保存した。また、残りの組成物を中心厚１ｍｍ、直径８０ｍｍの−６Ｄモールドに注入し、３０℃から１００℃まで４８時間かけて重合硬化させた。重合終了後、モールドを取り外し、１１０℃で１時間熱処理してレンズを得た。保存したモノマー、および得られたレンズの評価結果を表１に示す。
【００７６】
実施例２
実施例１において、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応を６０℃で６時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１４重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
実施例３
実施例１において、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を７０℃で７時間行った。ＧＰＣ分析で予備反応後の（ｃ）化合物量は２．０重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７８】
実施例４
実施例１において、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を６０℃で５時間行った。ＧＰＣ分析で予備反応後の（ｃ）化合物量は２．５重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７９】
実施例５
実施例１において、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応を６０℃で６時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１４重量部であることを確認した。また、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を６０℃で５時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は２．５重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
実施例６
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
実施例７
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）セレニドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
実施例８
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピジチオプロピル）スルフィドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８３】
実施例９
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部に予備反応触媒としてメチルメルカプトイミダゾール０．５重量部を加え、６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は９重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部に予備反応触媒としてジブチルスズジクロライト０．０３重量部を加え６０℃で４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８４】
実施例１０
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７７重量部、（ｂ）化合物として硫黄２３重量部に予備反応触媒としてメチルメルカプトイミダゾール０．５重量部を加え、６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート１重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン９重量部に予備反応触媒としてジブチルスズジクロライト０．０３重量部を加え６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８５】
実施例１１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド５６重量部、（ｂ）化合物として硫黄１４重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１１重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート１重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン４重量部をビス（β−エピチオプロピル）スルフィド２５重量部に溶解し、５０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
比較例１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部、（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトトメチル−１，３−ジチアン７重量部、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、抗酸化剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部、ブルーイング剤として、Ｄａｉａｒｅｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ（三菱化学製）０．０００５重量部、香料としてジャスミン油０．０５重量部を室温で混合し溶解させた。１０℃に冷却後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部を加え均一液とした。ついで組成物を１００ｇを分けとり、窒素雰囲気下３０℃で保存した。また、残りの組成物を中心厚１ｍｍ、直径８０ｍｍの−６Ｄモールドに注入し、３０℃から１００℃まで４８時間かけて重合硬化させた。保存したモノマー、および得られたレンズの評価結果を表２に示す。
【００８８】
比較例２
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。ここに（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトトメチル−１，３−ジチアン７重量部を加え、以下比較例１と同様の操作を行った。評価結果を表２に示す。
【００８９】
比較例３
（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部をあらかじめ６０℃で７時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は２重量部であることを確認した。ここに（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部を加え、以下比較例１と同様の操作を行った。評価結果を表２に示す。
【００９０】
比較例４
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例１を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９１】
比較例５
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例２を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９２】
比較例６
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例３を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel episulfide compound that is a raw material of an optical material having a high refractive index and an Abbe number, and an optical material obtained using the same. This optical material is useful for optical materials such as plastic lenses, prisms, optical fibers, information recording boards, filters, microlenses, and display adhesives, and in particular, plastic lenses for spectacles.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials have been widely used in various optical materials, particularly eyeglass lenses, because they are light and tough and easy to dye. In addition to low specific gravity, high transparency, and low yellowness, the performance required for optical materials, particularly spectacle lenses, is high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and high physical performance. It is strength. A high refractive index enables thinning of the lens, a high Abbe number reduces chromatic aberration of the lens, and high heat resistance and high strength are important from the viewpoint of safety and the like while facilitating secondary processing. As a material having a high refractive index in the prior art, thermosetting optical materials having a thiourethane structure obtained by a reaction between a polythiol compound and a polyisocyanate compound have been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). ). However, these optical materials having a thiourethane structure have a higher refractive index than those obtained by polymerizing conventional compounds such as diethylene glycol bisallyl carbonate, diallyl phthalate, and various methacrylates. .66 is the limit, and a higher refractive index has been desired.
In recent years, many organic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom have been reported in order to maintain a high refractive index and a high Abbe number. Among them, polysulfide compounds have a good balance between the refractive index and the Abbe number, and reported examples include linear polyepisulfide compounds (see Patent Document 3), branched polyepisulfide compounds (see Patent Document 4), and selenium atoms. Proposed polyepisulfide compounds (see Patent Document 5) and the like have been proposed. Although high refractive index having a refractive index of 1.7 or more has been achieved by optical materials obtained from the polyepisulfide compounds of these inventions, materials having higher refractive index are demanded.
Against this background, an optical material containing an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom (see Patent Document 6) has been proposed with a view to further increasing the refractive index, and further, a thiourethane bond is attached to this material. The material which mix | blended (refer patent document 7 and patent document 8) is proposed.
However, in the material containing the latter thiourethane bond, an episulfide compound, an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom, a compound having an isocyanate group and / or an isothiocyanate group constituting a thiourethane bond, and a mercapto group are included. 4 types of compounds will be used, but the reactivity between these compounds is complicated, so the monomer after compounding changes color from red to reddish brown, foams and rapidly generates heat, making handling difficult And the optical material obtained by curing has drawbacks such as striae, bubbles and cloudiness, and is not practical.
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 4-58489
[Patent Document 2]
JP-A-5-148340
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-110979
[Patent Document 4]
JP-A-9-71580
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-140046
[Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-2783
[Patent Document 7]
JP 2002-82203 A
[Patent Document 8]
JP 2002-122701 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to provide a practical optical material having a high refractive index.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the problems of the present invention, the present inventors obtained an optical material by polymerizing a resin composition comprising the following compounds (a) to (d):
(A) Compound and (b) compound prepolymers and the following (c) and (d) compound prepolymers are reacted to prevent rapid gelation and foaming and improve monomer handling. And it discovered that a bubble and white turbidity did not arise in the obtained optical material, and resulted in this invention.
(A) A compound having one or more structures represented by the following formula (1) in one molecule.
[Formula 4]

(Wherein R ¹ Is a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ^Three And R ^Four Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se or Te. m = 1-5 and n = 0-5. )
(B) An inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom.
(C) A compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule.
(D) A compound having one or more mercapto groups per molecule.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In order to achieve high refractive index and high Abbe number, and to improve impact resistance and oxidation resistance, (a) compound that realizes high refractive index and high Abbe number, to easily realize further higher refractive index The (b) compound, (c) the compound that improves impact resistance, and (d) the compound that prevents yellowing of the optical material obtained by improving and curing the oxidation resistance are essential components.
In order to satisfy the impact resistance and oxidation resistance in a well-balanced manner, the molar ratio of the isocyanate group (NCO) in the compound (c) to the mercapto group (SH) in the compound (d) is SH / NCO = 1.0. As mentioned above, it is preferable that it is 20 or less. If it is less than 1.0, the oxidation resistance deteriorates and the lens turns yellow, and if it exceeds 20, the impact resistance deteriorates. Preferably they are 1.2 or more and 15 or less, Most preferably, they are 1.5 or more and 10 or less.
[0007]
The compound (a) in the present invention is preferably used in the range of 30 to 95 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 30 parts by weight, the high refractive index and the high Abbe number cannot be maintained. The ratio of the compounds (c) and (d) to be mixed in order to improve the oxidation resistance and impact resistance is reduced, so that the effect is not seen. In order to improve the reactivity with the compounds (b) to (d), the compound (a) preferably has two or more structures represented by the formula (1) in one molecule. More preferably, it is used in the range of 50 to 90 parts by weight.
In order to express a high refractive index, which is one of the gist of the present invention, R in the formula (1) showing a compound (a) ¹ Is preferably a hydrocarbon having 0 to 2 carbon atoms, and R in the formula (1) ² , R ^Three And R ^Four Is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is a hydrocarbon of carbon 0 or 1, and R in the formula (1) ² , R ^Three And R ^Four Is hydrogen.
[0008]
The compound having at least one structure represented by the formula (1) of the compound (a) used in the present invention includes all compounds satisfying this condition. Among these, preferred specific examples are as follows. belongs to.
(A) A compound having at least one structure in the molecule where n = 0 in the formula (1)
(B) A compound having one or more structures of Y = O in one molecule in the formula (1)
(C) A compound having one or more structures of Y = S in one molecule in the formula (1)
(D) A compound having one or more structures of Y = Se in one molecule in the formula (1)
(E) A compound having one or more structures of Y = Te in one molecule in the formula (1)
The above compounds (A), (B), (C), (D), and (E) contain a chain, branched, aliphatic cyclic, aromatic compound, nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, and tellurium atoms. A heterocyclic compound is the main skeleton. Moreover, you may have these structures simultaneously in 1 molecule. Furthermore, these compounds may contain bonds such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, urethane, etc. in the molecule.
[0009]
(A) In the formula (1), preferred specific examples of the compound having one or more structures where n = 0 in one molecule are as follows:
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane, 1,1-bis (epidithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) ) Methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epidithiopropyl) ethane, 1- (Epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4- Bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- Epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3- Bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3 -Thiapentane, etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (Β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl)- 1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2 Cyclohexene sulfide, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl)- 1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diseleno (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) ) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-selenolane, (2,3 or 2, 4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) Selenophan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2 , 6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3, 5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurolane, (2, 4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia -3-tellurolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epi (Opropyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) tellophane, (2,3 or 2,4 or 2, 5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) terenophan, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (Epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4, 4′-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0010]
(B) In the formula (1), as a specific example of a compound having one or more structures of Y = O in one molecule,
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether, bis (β-epidithiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3- Bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxy) Methyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pen 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, bis (epithioethyl) ether, 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- ( β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithio Propyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) selenide, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) telluride, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-e Thiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithio Propyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopro) Ruoxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β- Epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyl) Xymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11- Bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1 3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4, 5) -Bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-selenolane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1- Oxabutyl) -1,4-di Renane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6)- Bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3 Diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis ( 4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3 Tellurane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-tellurolane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) ) Tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) dicyclotelllanonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1) -Oxabutyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) tellophane, (2,3 or 2,5 or 2,6 ) -Bis (3,4 Epithio-1-oxabutyl) -1,4-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diterlan, (2, 4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5- Epithio-2-oxapentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4 -Terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-terlan, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β -Epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4'-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0011]
(C) In the formula (1), specific examples of compounds having one or more structures of Y = S in one molecule are:
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epidithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epidithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide , Bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β- Epithiopropylthio) propane, bis (epithioethyl) sulfide, bis (epithioethyl) disulfide, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β -Epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) E) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropyl) Thiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) ) Thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2 -(Β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (Β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epi Thiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithio) Propylthiomethyl -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis ( β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithio Propylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2 -Β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6,9-Trithiaounde 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epi Thiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4, 7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (Β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) Acetylmethyl] Lopan, bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-triselena Undecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1- Selena-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thia Til), bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl ) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-tri Telelaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1 -Tellura-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiab Til) 1: 2, 10: 11-diepithio-4,5,7,8-tetrathiaundecane, etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- , 4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6 ) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl ) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-selenane, 2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis 3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia- 3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4 -Epithio-1-thiabutyldicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy -1-thiabutyl ) -1-Serenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl)- 1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1- Selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6)- Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3- Diterlan, (2,4 or 2,5 or , 6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1 -Thiabutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-terlan , (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2- Thiapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 or 2) , 5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- -Thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-tritellane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyltricyclotellaoctane, bis ( 3,4-epithio-1-thiabutyl) dicyclotellanonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tellurophane, (2, 3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4 Thioepoxy-1-thiabutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1 -Thiabutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl ) -1-tellulacyclohexane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc. Furthermore, at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group of these compounds is a methyl group Substituted compounds are also specific examples.
[0012]
(D) In the formula (1), specific examples of compounds having one or more structures of Y = Se in one molecule are as follows:
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epidithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epidithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, Bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) propane, bis (epithioethyl) selenide, bis (epithioethyl) diselenide, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropyl) Seleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropyl) Selenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β-epithiopropylselenoethyl) ) Selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropyl) Selenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio) Propylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro) Ruseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tris (β-epithio) Propylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylse F) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis (β- Epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) selenide, 2,3- Bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy- 2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl ), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-seleno Hexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triteraoundedecane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenohe) Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Lenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4 Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4 Epithio-1-selenobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophan, 2- (4,5- Thioepoxy-2-seleno pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio-1-se Nobutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2, 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5)- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-tellan, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellolane , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl- 1,3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotellanolone, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-telluracyclohexane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0013]
(E) In the formula (1), specific examples of compounds having one or more structures of Y = Te in one molecule are as follows:
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) tellured, bis (β-epidithiopropyl) tellured, bis (β-epithiopropyl) ditelledo, bis (β-epidithiopropyl) ditelledo, bis (β-epithiopropyl) tritelled, Bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) propane, bis (epithioethyl) telledo, bis (epithioethyl) ditelledo, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyl) Telluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyl) Telluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β-epithiopropyltelluroethyl) ) Telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyl) Telluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio) Propyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro) Luterlo) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tris (β-epithio) Propyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylte) B) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis (β- Epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-tellohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2- Telluropentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), 1, 4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) Tellured, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4 , 5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triteraundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy- 1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellla-4-tellurohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Luropentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio -1-tellulobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-terlopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-terlopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1- Tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2 -Telluro pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diterlan , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio-1-te (Robutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-4-tellane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-ditellurolane, 2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-terlopentyl-1, 3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) dicyclotellernanane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2- Telluropentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-tellulacyclohexane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0014]
Furthermore, compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E).
Specific examples of these include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, allyl thioglycidyl ether and the like.
[0015]
However, the compound (a) which is the subject of the present invention is not limited to these compounds, and these may be used alone or in combination of two or more.
Among these, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (E) epi An organic compound having a thioalkyltelluro group, more preferably (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group. Specific examples of particularly preferable ones are the chain compounds, branched compounds, aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, and heterocyclic compounds having the β-epithioalkylthio group or β-epithioalkylseleno group, which are the specific examples described above. Particularly preferred are compounds having a structure represented by the formula (2), and most preferred are bis (β-epithiopropyl) sulfide and bis (β-epithiopropyl) disulfide.
[0016]
The compound having at least one structure represented by the formula (1) of the compound (a) used in the present invention in one molecule can be synthesized by a known method. Specifically, those described in JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-255781, and Japanese Patent Application No. 2000-20627 can be mentioned.
[0017]
The compound (b) used in the present invention is an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom, and is used in the range of 1 to 50 parts by weight. (However, the total amount of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the increase in the proportion of the weight of sulfur atoms in the composition for optical materials is small. Therefore, the effect of increasing the refractive index of the optical material obtained by curing is reduced. When the amount exceeds 50 parts by weight, the compatibility with other monomers becomes low, so that the composition cannot be mixed uniformly, resulting in large variations in the physical properties of the optical material obtained by curing. More preferably, it is the range of 5-30 weight part.
(B) The compound is an inorganic compound, and the inorganic compound referred to here is as described in “Standard Chemical Glossary” (edited by the Chemical Society of Japan (1991) Maruzen). That is, in the present invention, as described in this document, an inorganic compound refers to a compound that does not contain carbon and a compound that is relatively simple even if it contains carbon. Therefore, in the present invention, carbon disulfide, potassium thiocyanate, etc., which are not normally classified as organic compounds, are treated as inorganic compounds as described in the document.
[0018]
The compound (b) of the present invention includes all inorganic compounds containing a sulfur atom and / or a selenium atom. Specific examples thereof include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, selenium sulfide, carbon selenosulfide, and ammonium sulfide. , Sulfur oxides such as sulfur dioxide and sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, hydrogen sulfide, sulfite, hyposulfite, persulfate, thiocyanate, thiosulfate, sulfur dichloride, chloride Halides such as thionyl, thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, metal hydrosulfide, selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, selenium Selenium oxides such as ammonium fluoride and selenium dioxide, selenate and its salts, selenious acid and its salts, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and its salts seleno B sulfuric acid and its salts, tetrabromide selenium halides such as oxy selenium chloride, selenocyanate, selenium, boron, selenium, phosphorus selenide, arsenic, metal selenides, and the like.
[0019]
However, the compound (b) which is the subject of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more. Preferred among these are sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, metal hydrosulfide, selenium, carbon diselenide, phosphorus selenide, metal selenide, more preferably sulfur. , Carbon disulfide, selenium sulfide, selenium and carbon diselenide, particularly preferably sulfur.
[0020]
When sulfur is used in the present invention, the shape may be any shape. The form of sulfur includes finely divided sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimated sulfur and the like, and finely divided finely divided sulfur is preferable.
[0021]
When using sulfur by this invention, the manufacturing method may be obtained by what kind of manufacturing method. Sulfur production methods include sublimation purification from natural sulfur ore, mining by melting sulfur buried underground, recovery methods using hydrogen sulfide obtained from oil and natural gas desulfurization processes, etc. Any method is acceptable.
[0022]
When sulfur is used in the present invention, its purity is preferably 98% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.5% or more, and most preferably 99.9% or more. It is.
[0023]
When sulfur is used in the present invention, it is preferable to use fine powder having a particle size smaller than 10 mesh. In the case of grains larger than 10 mesh, it is difficult to make a lens because sulfur is hardly dissolved completely. More preferably, it is fine powder finer than 30 mesh, and most preferably fine powder finer than 60 mesh.
[0024]
The compound (c) used in the present invention is a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule, and is used in the range of 1 to 40 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the impact resistance of the optical material obtained by curing is reduced, and the amount of the compound is 40 parts by weight or more. In this case, since the proportion of the compound (a) decreases, it becomes difficult to obtain physical properties with a high refractive index and a high Abbe number. More preferably, it is the range of 1-20 weight part.
[0025]
The compound (c) of the present invention includes all compounds having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule. Specific examples thereof include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, and iso-propyl. Monoisocyanates such as isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, toluyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1, 4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, 1,6,11-undecane triisocyanate, 3,8-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (Isocyanatemethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanate 4-isocyanate trioctane, bis (isocyanate ethyl) carbonate, bis (isocyanate ethyl) ether, bis (isocyanate methylphenyl) ether, bis (isocyanate ethyl) phthalate, 2,6-bis (isocyanate methyl) furan, isophorone diisocyanate, 2 , 6-Bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'- Methylenebis (2-methylcyclohexylisocyanate), 4,4′-methylenebis (2-methylphenylisocyanate), bis (isocyanatophenyl) ethylene, diphenyl Nyl ether diisocyanate, 3- (2′-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiophosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethanetri Isocyanate, bis (diisocyanatotolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimethoxybenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,2-phenylene Diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diisocyanate biphenyl, 4,4′-diisocyanate-3,3′-dimethylbiphenyl, dicyclyl Rohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatebenzene), 1,1′-methylenebis (3-methyl-4-isocyanatebenzene), m-xylylenediisocyanate, p-xylylene Diisocyanate, bis (isocyanateethyl) benzene, bis (isocyanatepropyl) benzene, bis (isocyanatebutyl) benzene, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate) -1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanate-2-propyl) benzene, ethylphenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethylphenylene diisocyanate, diethylphenylene diisocyanate , Diisopropylphenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatemethyl) naphthalene, 1,5-naphthalene diisocyanate, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) Dicyclopentadiene, diisocyanate tetrahydrothiophene, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrothiophene, bis (isocyanatemethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatemethylnorbornene, 2,6-diisocyanatemethylnorbornene, bis (isocyanatemethyl) adamantane, 3,4- Diisocyanate selenophane, 2,6-diisocyanate-9- Lenacyclononane, bis (isocyanatemethyl) selenophan, 3,4-diisocyanate-2,5-diselenolane, dimer acid diisocyanate, 1,3,5-tris (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, 2,5-diisocyanate- 1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis (4-isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanatomethyl) -4-isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanate-2-thiapropyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanate-1,3-dithiolane, 4 , 5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, 4,5-diisocyanate methyl Lu-2-methyl-1,3-dithiolane, 1,3,5-triisocyanatocyclohexane, 1,3,5-tris (isocyanatemethyl) cyclohexane, bis (isocyanatemethyl) sulfide, bis (isocyanateethyl) sulfide, Bis (isocyanatepropyl) sulfide, bis (isocyanatehexyl) sulfide, bis (isocyanatemethyl) disulfide, bis (isocyanateethyl) disulfide, bis (isocyanatepropyl) disulfide, bis (isocyanatehexyl) disulfide, bis (isocyanatemethyl) sulfone, bis (Isocyanatemethylthio) methane, bis (isocyanateethylthio) methane, bis (isocyanateethylthio) ethane, 1,5-diisocyanato-2-yl Cyanate methyl-3-thiapentane, 1,2,3-tris (isocyanateethylthio) propane, 1,2,3-tris (isocyanatemethylthio) propane, 1,1,6,6-tetrakis (isocyanatemethyl) -2, 5-dithiahexane, 1,1,5,5, -tetrakis (isocyanatomethyl) -2,4-dithiapentane, 1,2-bis (isocyanatomethylthio) ethane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4 -Dithiapentane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane, 3,5-dithia-1,2,6,7-heptanetetraisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl-3,5-dithia -1,7-heptane diisocyanate, 4-isocyanate Tylthio-2,6-dithia-1,8-octane diisocyanate, 2-isocyanate phenyl-4-isocyanate phenyl sulfide, bis (4-isocyanate phenyl) sulfide, bis (4-isocyanate methylphenyl) sulfide, bis (4-isocyanate) Phenyl) disulfide, bis (2-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-6-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methyl-5) -Isocyanatephenyl) disulfide, bis (3-methoxy-4-isocyanatophenyl) disulfide, polyisocyanates such as bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) disulfide, and the like And dimers of these polyisocyanates by a burette-type reaction, cyclized trimers of these polyisocyanates, and adducts of these polyisocyanates with alcohols or thiols. Furthermore, the compound etc. which changed all or one part of the isocyanate group of the compound which has 1 or more of the said isocyanate groups per molecule into the isothiocyanate group can be mention | raise | lifted.
[0026]
However, the compound (c) which is the subject of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more.
(C) The compound is preferably a compound having at least one isocyanate group per molecule in order to prevent yellowing of the optical material obtained by curing, and in order to further improve the reactivity with other monomers. Is more preferably a compound having two or more isocyanate groups per molecule.
[0027]
The compound (d) used in the present invention is a compound having one or more mercapto groups per molecule, and is used in the range of 1 to 50 parts by weight. (However, the total amount of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the oxidation resistance of the optical material obtained by curing is reduced and yellowing tends to occur. In the case of 50 parts by weight or more, since the proportion of the compound (a) decreases, it becomes difficult to obtain physical properties with a high refractive index and a high Abbe number. More preferably, it is the range of 3-30 weight part.
[0028]
The compound (d) of the present invention includes all compounds having one or more mercapto groups per molecule, and specific examples thereof include methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n- Butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, isopropyl mercaptan, isopropyl mercaptan -Butyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, benzyl mercaptan, 4-chlorobenzyl mercaptan, methylthioglycolate, ethyl Thioglycolate, n-butylthioglycolate, n-octylthioglycolate, methyl (3-mercaptopropionate), ethyl (3-mercaptopropionate), 3-methoxybutyl (3-mercaptopropionate) , N-butyl (3-mercaptopropionate), 2-ethylhexyl (3-ercaptopropionate), n-octyl (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethanol, 3-mercaptopropanol, 2- Mercaptopropanol, 2-hydroxypropyl mercaptan, 2-phenyl-2-mercaptoethanol, 2-phenyl-2-hydroxyethyl mercaptan, 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2- Mercapto , 3-propanediol, pentaerythritol mono (2-mercaptoacetate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), and the like; methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1,1-di Mercaptopropane, 1,2-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 1,2,3-trimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimer Mercaptohexane, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (2-mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, bis (Merka Ptomethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ) Ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris ( Mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio ] -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane 4,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1, 5-dimercapto-3-oxapentane, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2 -Mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 1,2-bis (2 -Mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, Trakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 1,2,9 -Trimercapto-4,6,8-trithianonane, 1,2,11-trimercapto-4,6,8,10-tetrathiaundecane, 1,2,13-trimercapto-4,6,8,10, 12-pentathiatridecane, 1,2,8,9-tetramercapto-4,6-dithianonane, 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane, 1,2,12 , 13-tetramercapto-4,6,8,10-tetrathiatridecane, 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane, bis 2,5-dimercapto-4-thiapentyl) disulfide, bis (2,7-dimercapto-4,6-dithiaheptyl) disulfide, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto- 1-propanol (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptoprote) Pionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercapto Propionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tris (2-mercaptoacetate), pentaerythritol bis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol pentakis (3-mercaptopropionate), 1,1-di Mercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1 , 2-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-2,5-dimethyl-1,4 Dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1-thian, 2-mercaptomethyl-6-mercap 1,4-dithiepan, 3,7-di (mercaptomethyl) -1,2,5-trithiepan, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1, 4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris ( Mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4- Tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercapto) Ethylthio) benzene, 1-hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzene, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, Phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, bis ( -Mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (1,3-dimercaptopropyl) Sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 3,4-thiophenedithiol, 1,2-dimercapto-3-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, glyceryl dithioglycolate, hydroxymethyl sulfide bis ( 2-mercaptoacetate), hi Droxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxy Propyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide Bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bi (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (2 -Mercaptoacetate), 1,4-dithian-2,5-diolbis (3-mercaptopropionate), polymercaptans such as glycerin di (mercaptoacetate), and oligomers such as dimers to 20mers thereof. be able to.
Examples of thiophenols include thiophenol, 4-tert-butylthiophenol, 2-methylthiophenol, 3-methylthiophenol, 4-methylthiophenol, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1, 4-dimercaptobenzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, Examples thereof include thiophenols such as 2-hydroxythiophenol, 3-hydroxythiophenol, 4-hydroxythiophenol, 2,4-dimercaptophenol, and 2-mercaptohydroquinone.
Further, mercaptans and thiophenols having an unsaturated group are specifically shown below.
Examples of mercaptans having an unsaturated group include allyl mercaptan, 2-vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, 4-vinylbenzyl mercaptan and the like.
Examples of the thiophenol having an unsaturated group include 2-vinylthiophenol, 3-vinylthiophenol, 4-vinylthiophenol and the like.
[0029]
However, the compound (d) which is the subject of the present invention is not limited to these compounds, and these may be used alone or in combination of two or more.
The compound (d) is preferably a compound having two or more mercapto groups per molecule in order to improve the reactivity with other monomers.
[0030]
The method for producing an optical material in the present invention is characterized in that (a) compound and (b) compound, and (c) compound and (d) compound are preliminarily reacted. When these compounds are prepared without pre-reaction, discoloration, foaming, and rapid heat generation occur in the monomer after preparation, handling becomes difficult, and striations, bubbles, For example, white turbidity may occur. These abnormal reaction behaviors are largely due to the highly reactive (b) and (c) compounds. Therefore, in order to obtain a practical optical material, it is necessary to suppress these abnormal reaction behaviors by preliminarily reacting and consuming the compound (b) and the compound (c).
By performing a preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b), discoloration of the monomer, foaming, rapid heat generation, and generation of bubbles in the optical material obtained by curing are suppressed, and (c) the compound and (d ) By performing the preliminary reaction of the compound, white turbidity of the obtained optical material is mainly suppressed, and the striae of the obtained optical material is suppressed by combining both preliminary reactions.
[0031]
(B) The compound (a) is suitable as a partner for the preliminary reaction of the compound. The compound (a) not only dissolves the compound (b) well, but also reacts gently with the compound (b) to consume the compound (b). The preliminary reaction is preferably performed under stirring, and more preferably performed while degassing under reduced pressure. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, but is preferably 10 mmHg to 100 mmHg. The temperature for the preliminary reaction is in the range of 0 ° C to 100 ° C, preferably 10 ° C to 80 ° C, more preferably 20 ° C to 60 ° C. The preliminary reaction time is 1 minute to 72 hours, preferably 10 minutes to 48 hours, more preferably 30 minutes to 24 hours. Excessive temperature and time are not suitable because they increase the viscosity and make subsequent operation difficult. In addition, if the reaction is too small, the effect of the preliminary reaction cannot be obtained.
[0032]
In the preliminary reaction, a catalyst may or may not be used. In the case of using a catalyst, any kind of catalyst can be used as long as it contributes to the reaction between the compound (a) and the compound (b). As a specific example, it is illustrated as a catalyst used when manufacturing the optical material of this invention.
The amount when the catalyst is used varies depending on the reaction temperature, time, and the ratio of the (a) compound and the (b) compound, and thus cannot be determined unconditionally, but usually the total amount of the (a) compound and the (b) compound. 0.0001 to 5.0 parts by weight, preferably 0.001 to 2.0 parts by weight.
[0033]
In order to increase the effect of the preliminary reaction, it is necessary to effectively react the compound (b) with the compound (b) and consume the compound (b). Preferably, 10% or more of the compound (b) is consumed. If it is less than 10%, the compound (b) is not only susceptible to rapid gelation, discoloration and foaming of the monomer, but also causes striae and white turbidity in the optical material obtained by polymerization and curing. Preferably, 30% or more is consumed.
[0034]
(C) The compound (d) is suitable as a partner for the preliminary reaction of the compound. The compound (d) not only dissolves the compound (c) well, but can also react gently with the compound (c) to consume the compound (c). The preliminary reaction is preferably performed under stirring, and more preferably performed while degassing under a nitrogen atmosphere or under reduced pressure. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, but is preferably 10 mmHg to 30 mmHg. The temperature for the preliminary reaction is in the range of -20 ° C to 100 ° C, preferably -10 ° C to 80 ° C, more preferably -5 ° C to 70 ° C. The preliminary reaction time is 1 minute to 72 hours, preferably 5 minutes to 60 hours, more preferably 10 minutes to 48 hours. Excessive temperature and time are not suitable because they increase the viscosity and make subsequent operation difficult. In addition, if the reaction is too small, the effect of the preliminary reaction cannot be obtained.
[0035]
In the preliminary reaction, a catalyst may or may not be used. When a catalyst is used, any kind may be used as long as it contributes to the reaction between the compound (c) and the compound (d), but an amine or a Lewis acid is preferable. As a specific example, the amine is exemplified as a catalyst used in producing the optical material of the present invention. Examples of Lewis acids include zinc compounds such as zinc chloride, acetylacetone zinc and zinc dibutyldithiocarbamate, iron compounds such as iron chloride and acetylacetone iron, aluminum compounds such as alumina, aluminum fluoride, aluminum chloride and triphenylaluminum, tetrafluoros , Tetrachlorotin, tin tetrabromide, tetraiodotin, methyltin trichloride, butyltin trichloride, octyltin trichloride, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, dioctyltin dichloride, trimethyltin chloride, tributyltin chloride, trioctyltin chloride , Triphenyltin chloride, dibutyltin sulfide, di (2-ethylhexyl) tin oxide, dibutyltin dilaurate, dibutyl Diacetate, stannous octorate, tetramethyldiacetoxy distanoxane, tetraethyldiacetoxy distanoxane, tin compounds such as tetrabutyldiacetoxy distanoxane, titanium compounds such as tetrachlorotitanium, trichloroantimony, pentachloroantimony, dichloro Antimony compounds such as triphenylantimony, uranium compounds such as nitrouranium, cadmium compounds such as nitrocadmium, cobalt compounds such as cobalt chloride and cobalt bromide, thorium compounds such as nitrothorium, mercury compounds such as diphenylmercury, nickelocene, etc. Nickel compounds, calcium compounds such as nitrocalcium and calcium acetate, vanadium compounds such as trichlorovanadium, copper compounds such as copper chloride and copper iodide, and manganese chloride Cancer compounds, zirconium compounds such as zirconium chloride, Torifeniruhi arsenide, arsenic compound Torikurorohi arsenide include boron compounds such as boron trifluoride. However, the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these, tin compounds are particularly preferred.
The amount when the catalyst is used varies depending on the reaction temperature, time, and the ratio of the (c) compound and the (d) compound, and thus cannot be determined in general, but usually the total amount of the (c) compound and the (d) compound. 0.0001 to 5.0 parts by weight, preferably 0.001 to 2.0 parts by weight.
[0036]
In order to increase the effect of the preliminary reaction, it is necessary to effectively react the compound (d) with the compound (c) and consume the compound (c). Preferably, (c) 30% or more of the compound is consumed. When the amount is less than 30%, the compound (c) is not only prone to rapid gelation and foaming but also causes striae and cloudiness in the optical material obtained by polymerization and curing. It is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 100%.
[0037]
When producing an optical material by heating and polymerizing the composition for optical materials of the present invention, it is desirable to add a curing catalyst. Curing catalysts are amines, quaternary ammonium salts, phosphine, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoroboric acid Etc. are used. As a specific example,
[0038]
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mistyri Ruamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as ethylene, aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethyl Propane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethylpiperidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, isophoronediamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2,4 Or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m- Phenylenediamine, m-, or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4′-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-thiodianiline, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminoditolylsulfone, methylenebis (O-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-amino Primary polyamines such as propylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; Dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methyl Ruhexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine Secondary amines such as methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole, morpholine, 3,5-dimethylpyrazole; N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1 , 4-Diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexa N, N′-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl- 1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4 -Piperidyl) ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) propane, secondary polyamines such as 1,4-di- (4-piperidyl) butane, tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamine , Tri-n-propylamine, tri-iso-propylamine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine , Tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, Tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanol Amine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol 2- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ) Tertiary amines such as -4-methyl-1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N'-dimethylpiperazine, N, N'-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexa Methylenetetramine, N, N, N ′, N′-tetra Til-1,3-butaneamine, 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethyl) Aminomethyl) tertiary polyamines such as phenol and heptamethylisobiguanide; imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-1-methylimidazole, 4-methyl Imidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenyl Imidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis- (2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, addition product of alkylimidazole and isocyanuric acid, condensate of alkylimidazole and formaldehyde, etc. 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, 1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5, 4,0) Amidines such as undecene-7; amine compounds represented above.
[0039]
(2) Tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogensal Phyto, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ruammonium tetraphenylborate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethyl-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium Bromide, tri-n-butyl-n-octylammoni Muchloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, methyltriphenylammonium chloride, methyltriphenylammonium Bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n- Decylpyridinium bromide, 1-n-phenylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicoline Quaternary ammonium salts such as nium bromide, 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-phenylpicolinium bromide, cetyldimethylbenzylammonium bromide.
[0040]
(3) A complex of the amine of (1) with borane and boron trifluoride.
(4) Trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fins, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphine such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, chlorodiphenylphosphine .
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltri Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, quaternary Fosuhoniumu salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride Lai.
[0041]
(6) Trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide.
(7) iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid and carbonic acid, and half esters thereof.
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate, and the like.
(10) Organic acids and their half esters
(11) Silicic acid and tetrafluoroboric acid.
(12) Tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate. (Excluding halides)
[0042]
(13) Cumyl peroxyneodecanoate, diisopropyl peroxydicarbonate, diallyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate, cumyl peroxyneohexanoate, tert- Hexyl peroxyneodecanoate, tert-butylperoxyneodecanoate, tert-hexylperoxyneohexanoate, tert-butylperoxyneohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide Peroxides such as dicumyl peroxide and di-ter-butyl peroxide; peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide.
(14) 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [ (1-Cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2, 2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis ( 2, 4, 4-trimethylpentane) and the like.
(15) Acetaldehyde and ammonia reaction product, formaldehyde and paraylidine condensate, acetaldehyde and paraylidine condensate, formaldehyde and aniline reaction product, acetaldehyde and aniline reaction product, butyraldehyde and aniline reaction product, formaldehyde and acetaldehyde reaction product Reaction product of aniline, reaction product of acetaldehyde, butyraldehyde and aniline, condensation product of butyraldehyde and monobutylamine, reaction product of butyraldehyde and butylideneaniline, reaction product of heptaldehyde and aniline, reaction of tricrotonylidene-tetramine , Condensates of aldehydes and amine compounds, such as condensates of α-ethyl-β-propylacrolein and aniline, condensates of formaldehyde and alkylimidazoles.
[0043]
(16) 1,2,3-triphenylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, 1,1,3,3-tetramethylguanidine, phenyltolylguanidine, phenylxylylguanidine, tolyloxysilylguanidine, diortolylguanidine Guanidines such as orthotolyl guanide, diphenyl guanidine phthalate, tetramethyl guanidine, diortolyl guanidine salt of dicatecholboric acid, and aminoguanidine sulfate.
(17) Thioureas such as thiocarboanilide, diortolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, tetramethylthiourea and tetraethylthiourea.
(18) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, 1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiadi Thiazoles such as ruthiobenzoate, 2-mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, complex salt of dibenzothiazyl disulfide and zinc chloride.
[0044]
(19) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene 2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothia Sulfenamides such as dirusulfenamide.
(20) Tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N′-dimethyl-N, Thiurams such as N′-diphenylthiuram disulfide, N, N′-diethyl-N, N′-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram.
[0045]
(21) Sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, dimethyldithio Selenium rubamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, diethylammonium diethyldithiocarbamate, dibutyldithiocarbamate N, N-cyclohexylammonium, pentamethylenedithiocarbamate piperidine Dithiocarbamates such as sodium cyclohexylethylammonium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, pipecolium pipepelyldithiocarbamate, and a complex of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine.
(22) Xanthates such as sodium isopropyl xanthate, zinc isopropyl xanthate, zinc butyl xanthate, dibutyl xanthate disulfide
(23) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / Or acid such as dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate Phosphate esters.
[0046]
As mentioned above, although the polymerization catalyst at the time of carrying out the polymerization hardening of the composition of this invention was illustrated, if the effect of polymerization hardening is expressed, it will not be limited to these listed compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, preferred are those having less coloration of the cured product, such as primary monoamine, secondary monoamine, tertiary monoamine, tertiary polyamine, imidazoles, amidines, quaternary ammonium salts, phosphine, quaternary phosphonium salts, thirds. Secondary sulfonium salt, secondary iodonium salt. The amount of the curing catalyst to be added varies depending on the components of the composition, the mixing ratio, and the curing method, but is not generally determined. To 5.0 parts by weight, preferably 0.005 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, and most preferably 0.01 to 0. Use 5 parts by weight. When the amount of the curing catalyst is more than 5.0 parts by weight, the refractive index and heat resistance of the cured product are lowered and coloring occurs. On the other hand, if the amount is less than 0.0005 parts by weight, the resin is not sufficiently cured and the heat resistance becomes insufficient. It is not necessary to take special measures for the addition method when adding the catalyst.
[0047]
In order to facilitate the handling of the composition of the present invention at the time of casting, it is desirable to produce an optical material by adding a polymerization regulator that suppresses the increase in viscosity. As the polymerization regulator, a group 13-16 halide in the long-term periodic table is used. Specific examples include chlorides such as aluminum chloride, indium chloride, thallium chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, and bismuth chloride, and compounds in which all or part of these chlorines are changed to fluorine, bromine, and iodine, diphenylchloroboron , Phenyldichloroboron, diethylchlorogallium, dimethylchloroindium, diethylchlorothallium, diphenylchlorothallium, ethyldichlorophosphine, butyldichlorophosphine, triphenylphosphine dichloride, diphenylchloroarsenic, tetraphenylchloroarsenic, diphenyldichloroselenium, phenylchloroselenium , Compounds having halogen and hydrocarbon groups, such as diphenyldichlorotellurium, and compounds in which all or part of these chlorines are changed to fluorine, bromine, iodine, chlorophenol, di- Lolophenol, trichlorophenol, chloroaniline, dichloroaniline, chloronitrobenzene, dichloronitrobenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chloroacetophenone, chlorotoluene, chloronitroaniline, chlorobenzyl cyanide, chlorobenzaldehyde, chlorobenzotrichloride, chloro Naphthalene, dichloronaphthalene, chlorothiophenol, dichlorothiophenol, methallyl chloride, benzyl chloride, benzyl chloride, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, chlorosuccinic acid, oxalic acid dichloride, triglycol dichloride, methanesulfonyl chloride, chlorobenzoic acid Acid, chlorosalicylic acid, 4,5-dichlorophthalic acid, 3,5-dichloro Lithic acid, isopropyl chloride, allyl chloride, epichlorohydrin, chloromethylthiirane, propylene chlorohydrin, chloranil, dichlorodicyanobenzoquinone, dichlorophen, dichloro-1,4-benzoquinone, dichlorobenzophenone, N-chlorophthalimide, 1, Halogen substitution products of hydrocarbons such as 3-dichloro-2-propanol, methyl 2,3-dichloropropionate, p-chlorobenzenesulfonic acid, ethyl 2-chloropropionate, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and benzoic acid chloride, Phthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, terephthalic acid chloride, methacrylic acid chloride, succinic acid chloride, fumaric acid chloride, nicotinic acid chloride, chloronicotinic acid chloride, oleic acid Inorganic chloride, benzoyl chloride, chlorobenzoyl chloride, organic halides represented by acid chloride such as propionic acid chloride, and compounds in which all or part of these chlorines are changed to fluorine, bromine, iodine, etc. More preferred are halides of silicon, germanium, tin and antimony.
Particularly preferred are silicon, germanium, tin, and antimony halides. Specific examples thereof include the following.
[0048]
Specific examples of silicon halides include silicon tetrachloride, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, ethyltrichlorosilane, diethyldichlorosilane, triethylchlorosilane, propyltrichlorosilane, dipropyldichlorosilane, tripropylchlorosilane, n- Butyltrichlorosilane, di-n-butyldichlorosilane, tri-n-butylchlorosilane, t-butyltrichlorosilane, di-t-butyldichlorosilane, tri-t-butylchlorosilane, octyltrichlorosilane, dioctyldichlorosilane, trioctylchlorosilane, phenyltri Chlorosilane, diphenyldichlorosilane, triphenylchlorosilane, allylchlorodimethylsilane, trichloroallylsilane, t-butylchlorodi Tylsilane, diphenyl-t-butylchlorosilane, t-butoxychlorodiphenylsilane, trimethyl (2-chloroallyl) silane, trimethylchloromethylsilane, n-butylchlorodimethylsilane, and all or part of these chlorines are fluorine, bromine, iodine The thing changed to is given.
[0049]
Specific examples of germanium halides include germanium tetrachloride, methyl germanium trichloride, dimethyl germanium dichloride, trimethyl germanium chloride, ethyl germanium trichloride, diethyl germanium dichloride, triethyl germanium chloride, propyl germanium trichloride, dipropyl germanium dichloride, trichloride. Propyl germanium chloride, n-butylgermanium trichloride, di-n-butylgermanium dichloride, tri-n-butylgermanium chloride, t-butylgermanium trichloride, di-t-butylgermanium dichloride, trit-butylgermanium chloride, amylgermanium trichloride Diamyl germanium dichlori , Triamylgermanium chloride, octylgermanium trichloride, dioctylgermanium dichloride, trioctylgermanium chloride, phenylgermanium trichloride, diphenylgermanium dichloride, triphenylgermanium chloride, toluylgermanium trichloride, ditoluylgermanium dichloride, tritoluylgermanium chloride, benzyl Germanium trichloride, dibenzylgermanium dichloride, tribenzylgermanium chloride, cyclohexylgermanium trichloride, dicyclohexylgermanium dichloride, tricyclohexylgermanium chloride, vinylgermanium trichloride, divinylgermanium dichloride, Vinyl germanium chloride, allyltrichlorogermane, bis (chloromethyl) dimethylgermane, chloromethyltrichlorogermane, t-butyldimethylchlorogermane, carboxyethyltrichlorogermane, chloromethyltrimethylgermane, dichloromethyltrimethylgermane, 3-chloropropyltrichlorogermane, Examples include phenyldimethylchlorogermane, 3- (trichlorogermyl) propionyl chloride, and all or part of these chlorines changed to fluorine, bromine, and iodine.
[0050]
Specific examples of tin halides include tin tetrachloride, diethyldichlorosilane, dimethyltin dichloride, trimethyltin chloride, ethyltin trichloride, diethyltin dichloride, triethyltin chloride, propyltin trichloride, dipropyltin dichloride, tripropyl. Tin chloride, n-butyltin trichloride, di-n-butyltin dichloride, tri-n-butyltin chloride, t-butyltin trichloride, di-t-butyltin dichloride, tri-t-butyltin chloride, amyltin trichloride, diamyltin dichloride, tria Miltin chloride, octyltin trichloride, dioctyltin dichloride, trioctyltin chloride, phenyltin trichloride, diphenyls Dichloride, triphenyltin chloride, toluyltin trichloride, ditoluyltin dichloride, tritoluyltin chloride, benzyltin trichloride, dibenzyltin dichloride, tribenzyltin chloride, cyclohexyltin trichloride, dicyclohexyltin dichloride, tricyclohexyltin chloride , Vinyltin trichloride, divinyltin dichloride, trivinyltin chloride, butylchlorodihydroxytin, bis (2,4-pentadionato) dichlorotin, carbomethoxyethyltrichlorotin, chloromethyltrimethyltin, diallyldichlorotin, dibutylbutoxychloro Tin, tri-n-pentylchlorotin, and all or part of these chlorines are fluorine, bromine, iodine What has changed, and the like.
[0051]
Specific examples of the antimony halide include antimony pentachloride, methyl antimony tetrachloride, dimethyl antimony trichloride, trimethyl antimony dichloride, tetramethyl antimony chloride, ethyl antimony tetrachloride, diethyl antimony trichloride, triethyl antimony dichloride, tetraethyl antimony chloride, Fluorine butylantimony tetrachloride, dibutylantimony trichloride, tributylantimony dichloride, tetrabutylantimony chloride, phenylantimony tetrachloride, diphenylantimony trichloride, triphenylantimony dichloride, tetraphenylantimony chloride, and all or part of these chlorines , Bromine, iodine What has changed, and the like.
[0052]
As mentioned above, although the polymerization regulator of the composition of this invention was illustrated, if the effect of a polymerization adjustment is expressed, it will not be limited to these enumerated compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
Of the above, preferred are chlorides, more preferred are trichloro or dichloro compounds, and even more preferred are germanium, tin and antimony trichloro or dichloro compounds having an alkyl group. Specific examples of the most preferred are dibutyltin dichloride, butyltin trichloride, dioctyltin dichloride, octyltin trichloride, dibutyldichlorogermanium, butyltrichlorogermanium, diphenyldichlorogermanium, phenyltrichlorogermanium, triphenylantimony dichloride.
The amount to be added is appropriately determined depending on the type of the compounds (a) to (d) and the type of halide of group 13 to 16, and when added to the composition comprising the compounds (a) to (d), Although it is desirable to adjust the addition amount, it is usually 0.0005 parts by weight to 5.0 parts by weight, preferably 0.01 parts by weight to 1 part by weight per 100 parts by weight of the compounds (a) to (d). Part. When the amount of the polymerization regulator is more than 5.0 parts by weight, the refractive index and heat resistance of the cured product are lowered, and coloring is caused. On the other hand, when the amount is less than 0.0005 part by weight, the increase in viscosity is not suppressed and handling becomes difficult. It is not necessary to take special measures for the addition method when adding the polymerization regulator.
[0053]
Since the composition of the present invention is easily colored yellow at the time of polymerization, it is desirable to add an anthraquinone blue compound in order to improve the color tone. Specific examples include those described in the Sanitation Council for Polyolefins, etc., “Voluntary Regulation Standards for Synthetic Resin Food Containers and Packaging for Polyolefins, etc.”, Part 2, Positive List Color (7th Edition, 1998). These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of anthraquinone blue compound added varies depending on the type of anthraquinone blue compound, the type of monomer, the type and amount of additives such as UV absorbers and antioxidants, the polymerization temperature and time, etc. It is 0.000001 part by weight to 0.5 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the compounds a) to (d). If the amount is less than 0.000001 parts by weight, the effect of improving the color tone is not observed. There is no need to take special measures for the addition method when adding the anthraquinone blue compound.
[0054]
In order to reduce the odor generated during the cutting and polishing of the optical material of the present invention, it is desirable to add a fragrance imparting compound to the composition. Specific examples of the fragrance component include the following.
[0055]
(1) Hydrocarbons such as α-pinene, β-pinene, camphene, limonene, dipentene, terpinolene, myrcene, p-cymene, β-caryophyllene, isoparaffin
(2) linalool, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, dimethyloctanol, hydroxycitronellol, tetrahydrolinalol, lavandulol, myrcenol, α-terpineol, l-menthol, borneol, nopol, farnesol, nerolidol, cedrol, tiviberol, iso Camphylcyclohexanol, alloocimene, methylpentenone, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, isopulegol, benzyl alcohol, β- Phenethyl ethyl alcohol, γ-phenyl propyl alcohol, synthetic alcohol, anis alcohol, dimethyl benzyl carbinol, methyl phenyl carbinol, dimethyl pheny Carbinol, β-phenylethyldimethylcarbinol, β-phenylethylmethylethylcarbinol, phenoxyethyl alcohol, phenyl glycol, tert-butylcyclohexanol, santalol, cishexenol, octanol, oximene, nonanol, methionol, tetrahydromyrsenol Alcohol
(3) Citral, citronellal, hydroxycitronellal, α-methylenecitronellal, cyclocitral, safranal, mirutenal, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, rilal, citronellyloxyacetaldehyde, 4 (3)-(4-hydroxy-4 -Methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, perilaldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, p-tolylaldehyde, p-tolylacetaldehyde, cinnamic aldehyde, α-methylcinnamic aldehyde, α-amyl Cinnamaldehyde, α-hexyl cinnamaldehyde, anisaldehyde, heliotropin, tert-butyl-α-methylhydrocinnamic alde Hydride, salicylaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, α-methyl-3,4-methylenedioxyhydrocinnamic aldehyde, o-methoxybenzaldehyde, formylethyltetramethyltetralin, furfural, 5-methylfurfural, 5-hydroxymethyl-2 -Furfural, furylacrolein, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, n-undecylaldehyde, undecylenealdehyde, dodecylaldehyde, methylnonylacetaldehyde, n-tridecylaldehyde, n- Aldehydes such as tetradecyl aldehyde, n-hexadecyl aldehyde, 2,6-nonadiel,
[0056]
(4) Menthone, d-pulegone, piperiton, camphor, α-ionone, β-yonone, α-methylyonone, β-methylyonone, α-isomethylyonone, β-isomethylyonone, pseudoyonone, iron, neron, phantolide, celestrido, versalide, tonalide , Β-damascone, acetophenone, p-methylacetophenone, p-methoxyacetophenone, benzophenone, benzylideneacetone, methylnaphthylketone, anisylacetone, muskketone, p-acetylanisole, bitalide, propiophenone, traseolide, 3-oxa-9 -Ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecan-4-one, γ-undecalactone, γ-nonyllactone, l-carvone, d-carvone, maltol, ethylmaltol, jas , Cisjasmon, isojasmon, dihydrojasmon, nootkaton, coumarin, muskone, cybeton, cyclopentadecanone, cyclopentadecanolide, amblet lido, isoambridolide, cyclohexadecanolide, ethylene brush rate, 12 -Oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 10-oxahexadecanolide, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate, ethylene dodecanedionate, ethylene brushate, jasmine lactone, methyl-n-amyl ketone, Keto such as ethyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, methyl-n-nonyl ketone, methyl heptenone, musk xylene, musk amblet, musk tibetan, mosken, galaxolide, diacetyl N
[0057]
(5) Isoamyl formate, geranyl formate, citronellyl formate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, myrcenyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, terpenyl acetate, milcenyl acetate, sedryl acetate, dihydroterpinyl acetate , Tricyclodecenyl acetate, isoamyl propionate, citronellyl propionate, linalyl propionate, geranyl propionate, terpinyl propionate, isoamyl butyrate, isopropyl butyrate, geranyl butyrate, linalyl butyrate, linalyl isobutyrate, citronneryl isobutyrate, citronellyl isobutyrate Benzyl isobutyrate, propyl isovalerate, isoamyl isovalerate, geranyl isovalerate, cinnamyl isovalerate, isopropyl caproate, isoamyl caproate, caproic acid Troneryl, isobutyl benzoate, isoamyl benzoate, geranyl benzoate, linalyl benzoate, isobutyl phenylacetate, isoamyl phenylacetate, geranyl phenylacetate, isobutyl salicylate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, 2-acetyl-1,2,3,4 , 6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetrahydronaphthylene, 9-acetyl-2,6,8,8-tetramethyltricyclo [5.3.1.0] -8-undecene , Benzyl formate, phenylethyl formate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, cinnamyl acetate, methylphenylcarbyl acetate, anisyl acetate, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, bornyl acetate, dimethyl acetate Benzylcarbinyl, professional Benzyl pionate, cinnamyl propionate, benzyl butyrate, benzyl benzoate, phenylethyl benzoate, benzyl phenylacetate, benzyl cinnamate, cinnamil cinnamate, benzyl salicylate, phenylethyl salicylate, ethyl methylethylglycidate, p-methyl- β-phenylglycidic acid ethyl, trichloromethylphenylcarbyl acetate, 2-acetyl-1,2,3,4,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethylnaphthalene, ethyl formate, Ethyl acetate, amyl acetate, nonyl acetate, stearyl acetate, ethyl acetate, paracresyl acetate, eugenol acetate, isoeugenol acetate, methyl carbinol acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, butyl butyrate, allyl caproate, methyl caproate, capron acid Chill, vinyl caproate, allyl caprylate, ethyl caprylate, methyl heptine carboxylate, ethyl heptine carboxylate, methyl octynecarboxylate, ethyl pyruvate, ethyl acetoacetate, ethyl levulinate, methyl β-methylpropionate, Methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl phenylacetate, ethyl phenylacetate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate, ethyl isovalerate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, methyl salicylate, ethyl salicylate, methyl anisate, ethyl anisate Esters of methyl anthranilate, ethyl anthranilate, methyl methylanthraninate, ethyl 3,5,5-trimethylhexanoate, ethyl methylphenylglycidate, and the like.
[0058]
(6) Acetals such as citral / dimethyl acetal, citral / diethyl acetal, phenylacetaldehyde / dimethyl acetal
(7) Anisole, diphenyl oxide, dimethylhydroquinone, p-cresol methyl ether, anethole, dihydroanethole, thymol, carabachlor, eugenol, isoeugenol, methyl eugenol, benzylisoeugenol, safrole, isosafrole, β-naphthol methyl ether, phenols such as β-naphthol ethyl ether, banitrop,
(8) Acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, benzoic acid, cinnamic acid, phenylacetic acid, hydrocinnamic acid,
(9) Rose oxide, oxide ketone, linalool oxide, nerol oxide, cineol, bicyclodihydrohomofarnesyl oxide, mentfuran, 3-oxa-9-ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecane-4 -Oxides such as ON,
(10) Indole, skatole, 6-methylquinoline, 6-methyltetrahydroquinoline, 7-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, isobutylquinoline, tetramethylpyrazine, geranylnitrile, methylanthranilate, dimethylanthranilate, musk xylene , Musk ambret, Muskive beten, Mosken and other nitrogen compounds
(11) Sulfur compounds such as halides such as bromstyrene and furfuryl / mercaptan.
[0059]
(12) Lemon oil, orange oil, perilla oil, lavender oil, caraway oil, bay oil, star anise oil, capuyate oil, petitgren oil, bergamot oil, lemongrass oil, gingergrass oil, citronella oil, lyacure cubaba oil, lime oil , Rose oil, palmarosa oil, rosemary oil, ajowan oil, coriander oil, fennel oil, abies oil, turpentine oil, neroli oil, spike oil, linaloe oil, clary sage oil, geranium oil, jasmine oil, poadrose oil, cananga oil, iran Iran oil, Oris oil, Siam oil, Tuberose oil, Oris oil, camphor oil, peppermint oil, cinnamon oil, cassia oil, anise oil, clove oil, cedarwood oil, spearmint oil, dragon aroma, castrium, abies oil, amblet seed oil , Angelica oil, a Oil, balsamcopaipa oil, peruvian balsam oil, basil oil, bergamot oil, boad rose oil, chamomile oil, elemi oil, estragon oil, eucalyptus oil, carbanam oil, pop oil, hyacinth absolute, john kill absolute, juniper berry oil, lavandin oil, Natural fragrances such as mill oil, nutmeg oil, olivenum oil, opoponax oil, patchouli oil, rose oil, sandalwood oil, stylus oil, turpentine oil, violet absolute, vetiver oil, wormwood oil.
[0060]
(13) Malvaceae Maruba, Rubiaceae Ayaku, Akebidae Akabi, Brassicaceae mustard, Taisei, Wasabi, Wasabi radish, Iridaceae saffron, Ginkgo biloba, Gramineae, Kumazasa, Bamboo, Hachiku, Madake, Machiku, Mosouchiku, Lemongrass, Amaranthaceae Aristolochia, Usbasaicin, Amaranthus, Urushiaceae, Oysteraceae, Birch, Birch, Orchidaceae Myrrh, Arnaceae, Ochera, Chrysanthemum, Tarago, Fujibama, Buttercups, Buttons Cassia, camphor tree, gegeju, Sassafras, Ceylon cinnamon, Nikkei, walnut family walnut, moraceae chestnut, mulberry, kekurusu, hop, pepper family kubeba, pepper, baboon, crabs Pomegranate, Papaveraceae, Pepper, Pepper, Phylum Dutch mint, oregano, kingfisher, persimmon, persimmon, persimmon, kawamidori, kibanaakigiri, Kiranso, Clary sage, Kurumabana, Keigai, Sugabana, Koganayagi, Koreus, Salvia, Perilla, Shibasara, Muscovy, Vulgaris Thyme, Periwinkle, Sea bream, Tanjin, Chikuma mint, Chorogi, Chimmento, Tenninto, Toubana Naginata Kouji, Nioinigaksa, Nigakusa, Nigahakka, Basil, Hakka, Hananotranoo, Toadokoshi, Higuromoso, Hysops, Giant Oyster, Himejiso, Black Mint, Hedeooma, Peppermint, Hosoyamanozo, Mitotera, Mitokenozo Melissa, Monalda, Prunus cuckoo, Pepper, Pepper, Pepper, Pepper, Lavander, Lavender, Lavender, Rully mint, Rosemary, Ginger family, Cardamom, Sanna, Soka, Yakuchi, Ryokyo, Ginger, Sugi , Thai cedar, Metasequoia, Aniseiaceae, Kasamochi, Caraway, Cumin, Coriander, Shishiudo, Cerro Li, Dill, Mishima psycho, Sendai family Sendang, Nimes, Dendaceae, Dianthus, Dendrobium, Willow scallop, Azalea, Japanese camellia, Camellia sasanqua, Cha, Camellia, Dokudami, Solanum, Azalea, Azalea Juniper, cypress, cypress, cypress, cypress, cypress, cypress, scorpionaceae, sandalwood, sandalwood, arachnid, allspices Pinus pine, Pinus densiflora, Japanese pine fir, Japanese larch, Larch, Northern pine, Black pine, Korean pine, Tsuga, Spruce, Togasawara, Todomatsu, Himatsu, Himalayas , Japanese pine, fir, leguminous ebisusa, ogi, suou, latania, witch hazel, citrus orange, yellowfin, goshyu, salamander, henrouda, mandarin orange, lime, lemon, redwood sanshuyu, purple muraki, barberry licorice, Examples include extracts obtained from plants such as Nanten, Moenunculaceae, Oleaceae, Oleoptera, Forsythia, Coccoliidae, Garbage, Honoki, Mistletoceae mistletoe, Porcupine bayberry, Yukinoshita hydrangea, Amachiya, Lilyaceae aloe. All of these extracts are known for their deodorizing action and the like.
[0061]
As mentioned above, although the fragrance | flavor used for this invention was illustrated, as long as the effect of deodorizing is expressed, it is not limited to these listed compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
The compounding quantity of the fragrance | flavor component in this invention composition is 0.001-5.0 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of (a)-(d) compound, Preferably it is 0.001-1.0. Parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, the deodorizing effect may be reduced. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, not only the odor of the perfume becomes too strong but also the lens may be colored, precipitated, or cloudy. is there. Moreover, when there are many compounding quantities, it may become disadvantageous also in terms of heat resistance. About the addition method at the time of adding a fragrance | flavor, it is not necessary to take a special means.
[0062]
In order to improve the dyeability of the optical material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, as a dyeability-improving component, carboxylic acid, mercaptocarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, amide, 1,3-diketone, 1,3-dicarboxylic acid It can also be used in combination with acids, 3-ketocarboxylic acids and esters thereof, and compounds having unsaturated groups. Specific examples include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, methyl mercaptopropionate, succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and cyclohexanecarboxylic acid. Acid, benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluic acid, 2-methoxybenzoic acid, 3-methoxybenzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, thiodipropionic acid, dithiodipropionic acid Etc.
Mercaptocarboxylic acids include thioglycolic acid, 2-thiopropionic acid, 3-thiopropionic acid, thiolactic acid, mercaptosuccinic acid, thiomalic acid, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, 2-mercaptobenzoic acid, 2- Examples thereof include mercaptonicotinic acid, 3,3-dithioisobutyric acid, dithioglycolic acid, dithiopropionic acid and the like.
Hydroxycarboxylic acids include hydroxyacetic acid, α-hydroxypropionic acid, β-hydroxypropionic acid, α-hydroxybutyric acid, β-hydroxyacetic acid, γ-hydroxybutyric acid, salicylic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, etc. Can be raised
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, acetamide, N-methylacetamide, phthalamide, isophthalamide, terephthalamide, benzamide, toluamide, 4-hydroxybenzamide, 3-hydroxybenzamide and the like.
Examples of 1,3-diketones include acetylacetone and cyclohexane-1,3,5-trione.
Examples of 1,3-dicarboxylic acid and esters thereof include malonic acid, 2-methylmalonic acid and the like, and mono- and diesters thereof.
Examples of 3-ketocarboxylic acid and esters thereof include acetoacetic acid and esters thereof.
Specific examples of the compound having an unsaturated group include alcohols, phenols, mercaptans, thiophenols, mercapto alcohols, carboxylic acids, and amides.
Examples of the alcohol having an unsaturated group include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 1,3- Dimethacryloxy-2-propanol, 1,3-diacryloxy-2-propanol, 1-acryloxy-3-methacryloxy-2-propanol, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, bis (2,2,2-trimethylolethyl) Ether pentamethacrylate, bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether pentaacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethyl Propanediacrylate, allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, cinnamyl alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 3-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3- Vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3-bis (4-vinylbenzyl) Thio) -1-propanol, 2,3-bis (3-vinylbenzylthio) -1-propanol, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl isocyanate Nurate bis (methacrylate), 2- Mono, such as droxyethyl cyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate bis (methacrylate), 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyne-3ol, propargyl alcohol Hydroxy compound; pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, pentaerythritol monoacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl Isocyanurate mono (methacrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono ( (Methacrylate), and other polyhydroxy compounds, and an addition reaction of acrylic acid or methacrylic acid with an epoxy compound described later such as 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane. And unsaturated polyhydroxy compounds.
Examples of phenols having an unsaturated group include 2-vinylphenol, 3-vinylphenol, 4-vinylphenol and the like.
Examples of mercapto alcohols having an unsaturated group include 2- (4-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, and the like.
Examples of carboxylic acids having an unsaturated group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid monoallyl ester, and cinnamic acid.
Examples of amides having an unsaturated group include α, β-unsaturated carboxylic acid amides such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid, and N-vinylformamide.
These may be used alone or in admixture of two or more, and 0.001 to 40 parts by weight can be used with respect to 100 parts by weight of the composition of the present invention.
[0063]
A compound capable of reacting with sulfur can be mixed with the composition of the present invention for curing polymerization. As for compounds capable of reacting with sulfur, it is known to have a variety of compounds such as saturated and unsaturated hydrocarbons, aromatic compounds, and heteroorganic compounds (for example, “Реакции серы с ррааницеsкниц соеg цненцямц”, М. Г.Воронков Et al., Ноьосибирск, 1979). The compound capable of reacting with sulfur is not particularly limited as long as it can become a transparent resin that can be used as an optical material by polymerization and curing.
[0064]
In addition, a compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1), or one or more of these functional groups and another homopolymerizable functional group is added to the composition of the present invention. Compounds having one or more compounds, compounds having one or more of these homopolymerizable functional groups, and compounds having one functional group capable of reacting with the structure represented by formula (1) and capable of homopolymerization Can be mixed and cured. Examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) include an epoxy compound, a known episulfide compound, and a polyvalent carboxylic acid anhydride.
On the other hand, as a compound having one or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and one or more other functional groups capable of homopolymerization, methacryl, acrylic, allyl, vinyl, aromatic vinyl, etc. And an epoxy compound having an unsaturated group, an episulfide compound, a carboxylic acid anhydride and the like.
Examples of the compound having one or more functional groups capable of homopolymerization include compounds having an unsaturated group such as methacryl, acryl, allyl, vinyl, and aromatic vinyl.
Specific examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) are shown below.
[0065]
Specific examples of epoxy compounds include condensation of polyhalogen compounds such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, novolac resin, and epihalohydrin. Phenol-based epoxy compound produced; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentae Thritol, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, etc. Alcohol epoxy compounds produced by condensation of polyhydric alcohol compounds and epihalohydrins; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid , Hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, het acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalene dicar Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of polycarboxylic acid compounds such as acid and diphenyldicarboxylic acid and epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) Ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4 -Bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisua Noethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2, 4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 2, Primary diamines such as 2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3- Diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane Tan, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl -1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl -1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, Piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- ( Amine-based epoxy compounds prepared by condensation of secondary diamines such as piperidyl) -propane and 1,4-di- (4-piperidyl) -butane with epihalohydrin; 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexane Fatty acids such as carboxylate, vinylcyclhexanehexane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5, 5-spiro-3, 4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate Cyclic epoxy compounds; epoxy compounds produced by epoxidation of unsaturated compounds such as cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, vinylcyclohexene epoxide; polyhydric alcohols, phenol compounds and diisocyanates and groups described above The urethane type epoxy compound etc. which are manufactured from ricidol etc. can be mention | raise | lifted.
[0066]
Specific examples of the episulfide compound include an episulfide compound obtained by episulfiding a part or all of the epoxy group of the above epoxy compound.
Specific examples of the polyhydric carboxylic acid anhydride include those described above as the starting material for the reaction with the epihalohydrin described in the above-mentioned epoxy compound.
Further, typical examples of compounds having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other homopolymerizable functional group are shown below.
Examples of the epoxy compound having an unsaturated group include vinyl phenyl glycidyl ether, vinyl benzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and allyl glycidyl ether.
[0067]
Specific examples of the compound having one or more functional groups capable of homopolymerization include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene Glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6 -Hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol Dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2, 2-bis [4- (acryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxy-polyethoxy) phenyl] propane, 2, , 2-bis [4- (methacryloxy-polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate Esters of mono- or higher-valent alcohols such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, hexamethacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, acrylic acid, and methacrylic acid. Compounds having: allyl compounds such as allyl sulfide, diallyl phthalate, diethylene glycol bisallyl carbonate; vinyl compounds such as acrolein, acrylonitrile, vinyl sulfide; styrene, α-methyl styrene, methyl vinyl benzene, ethyl vinyl benzene, α-chlorostyrene, chloro Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as vinylbenzene, vinylbenzyl chloride, paradivinylbenzene, and metadivinylbenzene.
[0068]
Further, preferred specific examples of the compound having one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and capable of homopolymerization include compounds having one epoxy group or episulfide group. More specifically
, Monoepoxy compounds such as ethylene oxide, propylene oxide and glycidol, glycidyl esters of monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and benzoic acid, glycidyl such as methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether and butyl glycidyl ether Examples include ethers or monoepisulfide compounds such as ethylene sulfide and propylene sulfide, and thioglycidyl esters having a structure derived from the above monocarboxylic acid and thioglycidol (1,2-epithio-3-hydroxypropane). it can. Among these, a compound having one episulfide group is more preferable.
[0069]
A compound having one or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) of the composition of the present invention, or one or more of these functional groups and one or more other functional groups capable of homopolymerization. The compound can be produced by curing polymerization in the presence of a curing polymerization catalyst. As the curing catalyst, the aforementioned amines, phosphines, acids and the like are used. As a specific example, the above-mentioned ones are also used here.
Further, when a compound having an unsaturated group is used, 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl is used as a polymerization accelerator. -Known thermal polymerization catalysts, such as azo compounds such as valeronitrile 2, 2'-azobis (2-methylpropane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), benzophenone, benzoin benzoinmethyl A known photopolymerization catalyst such as ether can be used. Among these, peroxides, hydroperoxides, and azo compounds are preferable, peroxides and azo compounds are more preferable, and 2,2′-azobis ( 4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′- Azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) Azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropane) 2,2′-azobis Is a (2,4,4-trimethylpentane) azo compounds such as. These can be used alone or in combination.
The blending amount of the radical polymerization initiator varies depending on the components of the composition and the curing method, and thus cannot be determined at a glance, but is usually 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to the total amount of the composition, preferably Is in the range of 0.1 to 2.0 parts by weight.
Furthermore, the composition according to the present invention may contain not only these but also episulfide oligomers, solvents and acids used in the synthesis of episulfide, unreacted raw materials, and by-products as long as they do not become a problem.
[0070]
In addition, when the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, additives such as known antioxidants, ultraviolet absorbers, yellowing inhibitors, and pigments are added to make the resulting material more practical. Of course, it can be improved. Further, when the composition of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is used or added to control and improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. Is also necessary. Specific examples of the internal adhesion improver mentioned here include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. It refers to a silane compound such as silane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and can be used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention. Conversely, when the composition of the present invention is difficult to peel off from the mold after polymerization, a known external and / or internal mold release agent is used or added to improve the mold releasability from the mold of the resulting cured material. Is also possible. The internal mold release agent mentioned here is a fluorine-based nonionic surfactant, a silicon-based nonionic surfactant, an alkyl quaternary ammonium salt, a phosphate ester, an acidic phosphate ester, an oxyalkylene-type acidic phosphate ester, an alkali of an acidic phosphate ester. Metal salts, alkali metal salts of oxyalkylene acid phosphates, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffins, waxes, higher aliphatic amides, higher aliphatic alcohols, polysiloxanes, aliphatic amine ethylene oxide adducts, etc. can give.
[0071]
When the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, the components may be mixed in any order.
In addition, the preliminary reaction may be carried out all at the same time, or a part thereof and the rest may be added later. For example, in the preliminary reaction of the compound (a) and the compound (b), a method in which the total amount is used together for the preliminary reaction, (a) a part of the compound and the total amount of the compound (b) are preliminarily reacted, In the method of adding the remaining (a) compound after the reaction, in the preliminary reaction of the (c) compound and the (d) compound, both are used in a preliminary reaction, (c) the total amount of the compound and the (d) compound For example, a method in which a part of the reaction is preliminarily reacted and the remaining (d) compound is added after the reaction.
The auxiliary raw materials, antioxidant components, curing catalysts, radical polymerization initiators, adhesion improvers, stabilizers and the like used as necessary are the (a) compound, (b) compound, (c) compound, ( d) It can be dissolved in any of the compounds, or it can be dissolved in any of the preliminary reaction product of (a) compound and (b) compound, or the preliminary reaction product of (c) compound and (d) compound. Further, it may be dissolved in a mixture of these raw materials. These auxiliary materials may be mixed in any order, or the auxiliary materials may be dissolved in the raw material after mixing.
After mixing, it is polymerized and cured as follows to obtain an optical material such as a lens. That is, the mixed raw material is poured into a glass or metal mold, the polymerization curing reaction is advanced by heating, and then the mold is removed from the mold.
[0072]
The curing time is 0.1 to 200 hours, usually 1 to 100 hours, and the curing temperature is −10 to 160 ° C., usually −10 to 140 ° C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, lowering the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, and a combination thereof. In addition, after the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Furthermore, surface treatments such as dyeing, hard coating, impact resistant coating, antireflection and imparting antifogging properties can be performed as necessary.
In mixing, the set temperature, the time required for this, etc., basically need only be the conditions that each component is sufficiently mixed, but the excessive temperature, time is an undesirable reaction between each raw material and additive, Furthermore, the viscosity is increased, making the casting operation difficult. The mixing temperature should be in the range of about -20 ° C to 100 ° C, the preferred temperature range is -10 ° C to 50 ° C, and more preferably -5 ° C to 30 ° C. The mixing time is 1 minute to 24 hours, preferably 5 minutes to 12 hours, more preferably 5 minutes to 3 hours. Performing the degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the generation of bubbles during the subsequent medium-size polymerization curing. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, and preferably 10 mmHg to 300 mmHg. Furthermore, it is preferable to filter and remove impurities and the like with a microfilter having a pore diameter of about 0.1 to 5 [mu] m at the time of injection into the mold, from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention.
[0073]
【The invention's effect】
The optical material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention facilitates the handling of monomers, which has been difficult in the prior art, and solves problems such as striae, bubbles and cloudiness occurring in the obtained optical material, It has become possible to provide an optical material having a high refractive index.
[0074]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Monomer shape: 100 g of the prepared monomer was stored at 30 ° C. in a nitrogen atmosphere. No foaming or color change from red to reddish brown within 5 hours or heat generation above 50 ° C, no foaming or discoloration, but heat generation above 40 ° C Δ, no foaming or discoloration, and above 40 ° C The ones that did not generate heat were rated as ○.
Cloudiness: The lens was held over a fluorescent lamp in a dark room and visually observed from the concave surface. The one without white turbidity was marked with ◯ and the one with white turbidity was marked with ×.
Pulse separation: visually observed by the Schlieren method. Those with no striae were marked with ○ and those with striae were marked with ×.
[0075]
Example 1
(A) 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound and 15 parts by weight of sulfur as the (b) compound were preliminarily mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Separately from this, 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as compound (c) and 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as compound (d) were preliminarily added at 60 ° C. Were mixed and stirred for 24 hours to carry out a preliminary reaction. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. After cooling to room temperature, both preliminary reaction solutions, 0.05 part by weight of dibutyltin dichloride as a polymerization regulator, 1.0 part by weight of 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) -2H-benzotriazole as a UV absorber, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 0.05 part by weight as an antioxidant, Dairesin Blue G (manufactured by Mitsubishi Chemical) 0.0005 part by weight as a bluing agent, and jasmine oil 0.05 as a fragrance Part by weight was mixed and dissolved. After cooling to 10 ° C., 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst to obtain a uniform solution. Subsequently, 100 g of the composition was separated and stored at 30 ° C. in a nitrogen atmosphere. The remaining composition was poured into a -6D mold having a center thickness of 1 mm and a diameter of 80 mm, and polymerized and cured from 30 ° C. to 100 ° C. over 48 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed and heat treated at 110 ° C. for 1 hour to obtain a lens. Table 1 shows the stored monomer and the evaluation results of the obtained lens.
[0076]
Example 2
In Example 1, a preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b) was performed at 60 ° C. for 6 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 14 parts by weight. Except this, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0077]
Example 3
In Example 1, a preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 70 ° C. for 7 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 2.0 parts by weight. Except this, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0078]
Example 4
In Example 1, a preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 60 ° C. for 5 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 2.5 parts by weight. Except this, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0079]
Example 5
In Example 1, a preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b) was performed at 60 ° C. for 6 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 14 parts by weight. In addition, a preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 60 ° C. for 5 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 2.5 parts by weight. Except this, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0080]
Example 6
Example 1 was repeated except that (a) bis (β-epithiopropyl) disulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. In addition, it was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
[0081]
Example 7
Example 1 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) selenide was used as the compound instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide. In addition, it was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
[0082]
Example 8
Example 1 was repeated except that (a) bis (β-epidithiopropyl) sulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. In addition, it was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
[0083]
Example 9
(A) 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound, 15 parts by weight of sulfur as a compound (b), 0.5 part by weight of methyl mercaptoimidazole as a pre-reaction catalyst, and mixing at 60 ° C. for 2 hours, The reaction was conducted with stirring. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 9 parts by weight. Separately, (c) 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as a compound, and (d) 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as a pre-reaction catalyst Then, 0.03 part by weight of dibutyltin dichlorite was added, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 4 hours, followed by a preliminary reaction. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0084]
Example 10
(A) 77 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound, 23 parts by weight of sulfur as a compound (b), 0.5 parts by weight of methyl mercaptoimidazole as a pre-reaction catalyst, and mixed at 60 ° C. for 2 hours, The reaction was conducted with stirring. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Separately, (c) 1 part by weight of m-xylylene diisocyanate as the compound, (d) 9 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as the compound, 0.03 of dibutyltin dichlorite as a pre-reaction catalyst Part by weight was added and mixed at 60 ° C. for 2 hours and stirred to conduct a preliminary reaction. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0085]
Example 11
(A) 56 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound and 14 parts by weight of sulfur as the (b) compound were previously mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours to carry out a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 11 parts by weight. Separately, 1 part by weight of m-xylylene diisocyanate as the compound (c) and 4 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as the compound (d) 25 bis (β-epithiopropyl) sulfide 25 It melt | dissolved in the weight part, and it mixed and stirred at 50 degreeC for 24 hours, and reacted preliminarily. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0086]
[Table 1]

[0087]
Comparative Example 1
(A) 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound, (b) 15 parts by weight of sulfur, (c) 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as the compound, d) 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as a compound, 0.05 parts by weight of dibutyltin dichloride as a polymerization regulator, 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) as an ultraviolet absorber -2H-benzotriazole 1.0 part by weight, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 0.05 part by weight as an antioxidant and Dairesin Blue G (manufactured by Mitsubishi Chemical) as a bluing agent 0. 0005 parts by weight and 0.05 parts by weight of jasmine oil as a fragrance were mixed and dissolved at room temperature. After cooling to 10 ° C., 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst to obtain a uniform solution. Subsequently, 100 g of the composition was separated and stored at 30 ° C. in a nitrogen atmosphere. The remaining composition was poured into a -6D mold having a center thickness of 1 mm and a diameter of 80 mm, and polymerized and cured from 30 ° C. to 100 ° C. for 48 hours. Table 2 shows the stored monomers and the evaluation results of the obtained lenses.
[0088]
Comparative Example 2
(A) 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound and 15 parts by weight of sulfur as the (b) compound were preliminarily mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Here, 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane was added as the compound (c), and 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane was added as the compound (d). The same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
[0089]
Comparative Example 3
(C) 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane (3 parts by weight) as a compound and (d) 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane (7 parts by weight) as a compound are previously mixed at 60 ° C. for 7 hours. , Stirred and preliminarily reacted. It was confirmed by GPC analysis that the amount of the compound (c) after the preliminary reaction was 2 parts by weight. To this, 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 15 parts by weight of sulfur as the compound (b) were added, and the same operation as in Comparative Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
[0090]
Comparative Example 4
Comparative Example 1 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) disulfide was used as the compound instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide. The evaluation results are shown in Table 2.
[0091]
Comparative Example 5
Comparative Example 2 was repeated except that (a) bis (β-epithiopropyl) disulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. The evaluation results are shown in Table 2.
[0092]
Comparative Example 6
Comparative Example 3 was repeated except that (a) bis (β-epithiopropyl) disulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. The evaluation results are shown in Table 2.
[0093]
[Table 2]

Claims (5)

A prepolymer of the following (a) compound and (b) compound, and a prepolymer of the following (c) compound and (d) compound are reacted, and a total of 100 weights of (a) to (d) compounds A method for producing an optical material, in which 0.0005 to 5.0 parts by weight of a polymerization regulator, which is a halide of silicon, germanium, tin, and antimony, is added to the polymer and polymerized.
(A) A compound represented by the following formula (1).

(Wherein a, b, c, d, e and f each independently represent an integer of 0 to 3)
(B) sulfur (c) an isocyanate group of a compound having two or more in one molecule (d) a compound having two or more mercapto groups in one molecule In the prepolymer of the following (a) compound and (b) compound and the prepolymer of the following (c) compound and (d) compound, (c) a prepolymer that has been consumed by 30% or more is reacted. A method for producing an optical material.
(A) A compound represented by the formula (1).
(B) sulfur (c) an isocyanate group of a compound having two or more in one molecule (d) a compound having two or more mercapto groups in one molecule 3. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein the compound (a) is bis (β-epithiopropyl) sulfide and / or bis (β-epithiopropyl) disulfide. The method for producing an optical material according to claim 1 or 2 , wherein 0.0005 to 5.0 parts by weight of a polymerization catalyst is added to 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d) to obtain an optical material by polymerization. 3. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein in the prepolymerized product of the compound (a) and the compound (b), the compound (b) is consumed by 10% or more.