JP2004339329A - Method for producing optical material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical material which has a high refractive index and is practically usable. <P>SOLUTION: The subject method for producing the optical material comprises reacting a prepolymer of (a) a compound containing one or more structures represented by formula (1) (R<SP>1</SP>is a 0-10C hydrocarbon; R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each a 1-10C hydrocarbon group or hydrogen atom; Y is O, S, Se or Te; (m) is 1-5; (n) is 0-5) in one molecule and (b) an inorganic compound containing a sulfur atom and/or a selenium atom with a prepolymer of (c) a compound containing one or more isocyanate groups and/or isothiocyanate groups in one molecule and (d) a compound containing one or more mercapto groups in one molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｒ^１は炭素数０〜１０の炭化水素、Ｒ^２，Ｒ^３ およびＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５である。）
（ｂ）硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物。
（ｃ）イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物。
（ｄ）メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
高屈折率と高アッベ数を実現し、耐衝撃性と耐酸化性を向上させるには、高屈折率と高アッベ数を実現する（ａ）化合物、容易にさらなる高屈折率化を実現するための（ｂ）化合物、耐衝撃性を向上させる（ｃ）化合物、耐酸化性を向上させ硬化させて得られる光学材料の黄変を防ぐ（ｄ）化合物の４種は必須成分である。
また、耐衝撃性と耐酸化性をバランスよく満たすには、（ｃ）化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）と（ｄ）化合物中のメルカプト基（ＳＨ）のモル比がＳＨ／ＮＣＯ＝１．０以上、２０以下であることが好ましい。１．０未満では耐酸化性が悪化してレンズが黄変し、２０を超えると耐衝撃性が悪化する。好ましくは１．２以上、１５以下であり、最も好ましくは１．５以上、１０以下である。
【０００７】
本発明における（ａ）化合物は３０〜９５重量部の範囲で用いることが好ましい。（但し、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）３０重量部未満の場合では高屈折率かつ高アッベ数が維持できず、９５重量部を超えた場合は、耐酸化性や耐衝撃性を向上させるために混合する（ｃ）および（ｄ）化合物の割合が減少するため、その効果がみられなくなる。（ｂ）〜（ｄ）化合物との反応性を向上させるには、（ａ）化合物は（１）式で示される構造を１分子中に２個以上有することが好ましい。より好ましくは５０〜９０重量部の範囲で用いられる。
本発明の主旨の一つである高屈折率を発現するためには、（ａ）化合物を示す（１）式中のＲ^１は、好ましくは炭素数０〜２の炭化水素であり、（１）式中のＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４は好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ^１は炭素０または１の炭化水素であり、（１）式中のＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である。
【０００８】
本発明で使用する（ａ）化合物の（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、この条件を満たす化合物をすべて包括するが、このうち好ましい具体例は以下のものである。
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の化合物は鎖状、分岐状、脂肪族環状、芳香族化合物、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものである。また、これらの構造を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【０００９】
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物の好ましい具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１，１−ビス（エピジチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピジチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、 ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１０】
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピジチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、ビス（エピチオエチル）エーテル、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１１】
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）１：２，１０：１１−ジエピチオ−４，５，７，８−テトラチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１２】
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１３】
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、ビス（エピチオエチル）テルレド、ビス（エピチオエチル）ジテルレド、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１４】
さらには、不飽和基を有する化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、 ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００１５】
しかしながら、本発明の対象となる（ａ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
以上の中で好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、より好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオアルキルチオ基またはβ−エピチオアルキルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物であり、特に好ましいものは（２）式で表される構造を有する化合物であり、最も好ましくは、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよびビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドである。
【００１６】
本発明で使用する（ａ）化合物の（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、公知の方法で合成できる。具体的には、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特願２０００−２０６２７号公報に記載されたものがあげられる。
【００１７】
本発明で使用する（ｂ）化合物は硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物であり、 １〜５０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、光学材料用組成物中の硫黄原子の重量が割合の上昇分が小幅となるために、硬化して得られる光学材料の高屈折率化の効果が小さくなる。５０重量部を超える場合、他のモノマーとの相溶性が低くなるため均一に組成物を混合できなくなり、硬化して得られる光学材料の物性に大きなバラツキが生じる。より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。
（ｂ）化合物は無機化合物であるが、ここで言う無機化合物とは、「標準化学用語辞典」（日本化学会編（１９９１）丸善）に記載されている通りとする。すなわち、本発明においては該書に記載されている通り、無機化合物とは炭素を含まない化合物および炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を指す。したがって本発明においては該書記載通り、通常有機化合物に分類されない二硫化炭素、チオシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。
【００１８】
本発明の（ｂ）化合物は、硫黄原子および／またはセレン原子を含む無機化合物をすべて包括するが、その具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、硫化セレン、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫化水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化ホウ素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等があげられる。
【００１９】
しかしながら、本発明の対象となる（ｂ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらの中で好ましいものは硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物、セレン、二セレン化炭素、セレン化リン、金属のセレン化物であり、より好ましくは硫黄、二硫化炭素、硫化セレン、セレンおよび二セレン化炭素であり、特に好ましくは硫黄である。
【００２０】
本発明で硫黄を使用する場合、その形状はいかなる形状でもかまわない。硫黄の形状は、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。
【００２１】
本発明で硫黄を使用する場合、その製法はいかなる製法で得られたものでもかまわない。硫黄の製法は、天然硫黄鉱からの昇華精製法、地下に埋蔵する硫黄の溶融法による採掘、石油や天然ガスの脱硫工程などから得られる硫化水素等を原料とする回収法等があるが、いずれの製法でもかまわない。
【００２２】
本発明で硫黄を使用する場合、その純度は好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．５％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。
【００２３】
本発明で硫黄を使用する場合、その粒径は１０メッシュより細かい微粉を用いることが好ましい。１０メッシュより大きな粒の場合、硫黄が完全に溶解しにくいため、レンズが作成しにくい。より好ましくは、３０メッシュより細かい微粉であり、最も好ましくは６０メッシュより細かい微粉である。
【００２４】
本発明で使用する（ｃ）化合物は、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物であり、１〜４０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、硬化して得られる光学材料の耐衝撃性が低下し、４０重量部以上の場合、（ａ）化合物の割合が低下するため高屈折率かつ高アッベ数の物性が得られにくくなる。より好ましくは１〜２０重量部の範囲である。
【００２５】
本発明の（ｃ）化合物は、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物をすべて包括するが、その具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメトリオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、ビス（イソシアネートメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）フラン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートビフェニル、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアネートベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアネートベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアネート−２−プロピル）ベンゼン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアネートメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、２，６−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、３，４−ジイソシアネートセレノファン、２，６−ジイソシアネート−９−セレナビシクロノナン、ビス（イソシアネートメチル）セレノファン、３，４−ジイソシアネート−２，５−ジセレノラン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリス（１−イソシアネートヘキシル）イソシアヌル酸、２，５−ジイソシアネート−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアネートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（４−イソシアネート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアネートメチル−４−イソシアネート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアネート−２−チアプロピル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアネート−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアネートメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン、１，３，５−トリイソシアナートシクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチル）スルホン、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，１，６，６−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，５−ジチアヘキサン、１，１，５，５、−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，４−ジチアペンタン、１，２−ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアネート、４−イソシアネートエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、２−イソシアネートフェニル−４−イソシアネートフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニル）ジスルフィド等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応による二量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等が挙げられる。さらには、上記のイソシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。
【００２６】
しかしながら、本発明の対象となる（ｃ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
（ｃ）化合物は、硬化して得られる光学材料の黄変を防ぐにはイソシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物であることが好ましく、さらに他のモノマーとの反応性を向上させるためには、イソシアネート基を１分子あたり２個以上有する化合物であることがより好ましい。
【００２７】
本発明で使用する（ｄ）化合物は、 メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物であり、１〜５０重量部の範囲で用いられる。（ただし、（ａ）〜（ｄ）化合物は、その合計を１００重量部とする。）１重量部未満の場合、硬化して得られる光学材料の耐酸化性が低下し黄変しやすくなり、５０重量部以上の場合、（ａ）化合物の割合が低下するため高屈折率かつ高アッベ数の物性が得られにくくなる。より好ましくは３〜３０重量部の範囲である。
【００２８】
本発明の（ｄ）化合物は、メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物をすべて包括するが、その具体例としては、メルカプタン類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、２−メルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメルカプタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、２−フェニル−２−ヒドロキシエチルメルカプタン、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトールモノ（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、等のモノメルカプタン類；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，１−ジメルカプトプロパン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン、１，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナン、１，２，１１−トリメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアウンデカン、１，２，１３−トリメルカプト−４，６，８，１０，１２−ペンタチアトリデカン、１，２，８，９−テトラメルカプト−４，６−ジチアノナン、１，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカン、１，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカン、１，２，６，７−テトラメルカプト−４−チアヘプタン、ビス（２，５−ジメルカプト−４−チアペンチル）ジスルフィド、ビス（２，７−ジメルカプト−４，６−ジチアヘプチル）ジスルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールトリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチエパン、３，７−ジ（メルカプトメチル）−１，２，５−トリチエパン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェンジチオール、１，２−ジメルカプト−３−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、グリセリルジチオグリコーレート、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリンジ（メルカプトアセテート）等のポリメルカプタン類およびこれらの２量体〜２０量体といったオリゴマーをあげることができる。
チオフェノール類としては、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン等のチオフェノール類をあげることができる。
また、不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するメルカプタン類としては、アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン等があげられる。
不飽和基を有するチオフェノール類としては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビニルチオフェノール等をあげることができる。
【００２９】
しかしながら、本発明の対象となる（ｄ）化合物に関してはこれらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
（ｄ）化合物は、他のモノマーとの反応性を向上させるためには、メルカプト基を１分子あたり２個以上有する化合物であることが好ましい。
【００３０】
本発明における光学材料の製造方法は、あらかじめ（ａ）化合物と（ｂ）化合物、並びに（ｃ）化合物と（ｄ）化合物を予備的に反応させることを特徴とする。予備反応をせずにこれらの化合物を調合した場合、調合後のモノマーに変色や発泡や急速な発熱が生じ、ハンドリングが困難となることや、硬化して得られる光学材料に脈理や泡や白濁が発生することが挙げられる。これらの異常な反応挙動は、反応性が高い（ｂ）化合物と（ｃ）化合物によるところが大きい。したがって、実用可能な光学材料を得るためには、（ｂ）化合物および（ｃ）化合物をあらかじめ予備的に反応し消費させることにより、これらの異常な反応挙動を抑制することが必要である。
（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備反応を行うことにより、主としてモノマーの変色や発泡や急速な発熱、硬化して得られる光学材料の泡の発生が抑制され、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備反を行うことにより、主として得られる光学材料の白濁が抑制され、両方の予備反応を組み合わせることで、得られる光学材料の脈理が抑制される。
【００３１】
（ｂ）化合物の予備反応の相手としては（ａ）化合物が適している。（ａ）化合物は（ｂ）化合物を良好に溶解するだけでなく、（ｂ）化合物と穏やかに反応し、（ｂ）化合物を消費させることができる。予備的な反応は、攪拌下で行うことが好ましく、さらに好ましくは減圧下脱気をしながら行うことである。このときの減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度であるが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから１００ｍｍＨｇである。予備的な反応をする際の温度は、０℃から１００℃の範囲であり、好ましくは１０℃から８０℃、さらに好ましくは２０℃から６０℃である。予備的な反応時間は１分から７２時間、好ましくは１０分から４８時間、さらに好ましくは３０分から２４時間である。過剰の温度、時間は粘度の上昇を来たし、その後の操作を困難にするため適当ではない。また、過少の反応では予備的な反応の効果が得られない。
【００３２】
予備的な反応に際しては、触媒を使用してもしなくても構わない。触媒を使用する場合は、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の反応に寄与するのであればどのような種類でも構わないが、好ましくは重合硬化で使用可能な触媒である。具体例としては、本願発明の光学材料を製造する際に使用する触媒として、例示されているものである。
触媒を使用する際の量は、反応温度、時間や（ａ）化合物と（ｂ）化合物の割合によって変化するので、一概に決められないが、通常は（ａ）化合物と（ｂ）化合物の総量に対して０．０００１重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．００１重量部から２．０重量部の間である。
【００３３】
予備的な反応の効果をあげるためには、（ａ）化合物に（ｂ）化合物を効果的に反応させ、（ｂ）化合物を消費させることが必要である。好ましくは（ｂ）化合物を１０％以上消費させることである。１０％未満の場合、（ｂ）化合物により急速なゲル化、モノマーの変色や発泡を生じやすくなるばかりでなく重合硬化して得られる光学材料に脈理や白濁が生じたりする。好ましくは３０％以上消費させることである。
【００３４】
（ｃ）化合物の予備反応の相手としては（ｄ）化合物が適している。（ｄ）化合物は（ｃ）化合物を良好に溶解するだけでなく、（ｃ）化合物と穏やかに反応し、（ｃ）化合物を消費させることができる。予備的な反応は、攪拌下で行うことが好ましく、さらに好ましくは窒素雰囲気下もしくは減圧下脱気をしながら行うことである。このときの減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度であるが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３０ｍｍＨｇである。予備的な反応をする際の温度は、−２０℃から１００℃の範囲であり、好ましくは−１０℃から８０℃、さらに好ましくは−５℃から７０℃である。予備的な反応時間は１分から７２時間、好ましくは５分から６０時間、さらに好ましくは１０分から４８時間である。過剰の温度、時間は粘度の上昇を来たし、その後の操作を困難にするため適当ではない。また、過少の反応では予備的な反応の効果が得られない。
【００３５】
予備的な反応に際しては、触媒を使用してもしなくても構わない。触媒を使用する場合は、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の反応に寄与するのであればどのような種類でも構わないが、好ましくはアミン、ルイス酸である。具体例としては、アミンとしては本願発明の光学材料を製造する際に使用する触媒として、例示されているものである。ルイス酸としては、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、塩化鉄、アセチルアセトン鉄等の鉄化合物、アルミナ、フッ化アルミニウム、塩化アルミニウム、トリフェニルアルミニウム等のアルミニウム化合物、テトラフロロスズ、テトラクロロスズ、四臭化スズ、テトラヨードスズ、メチルスズトリクロライド、ブチルスズトリクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリオクチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジブチルスズスルフィド、ジ（２−エチルヘキシル）スズオキサイド、ジブチルスズジラウリレート、ジブチルスズジアセテート、スタナスオクトレート、テトラメチルジアセトキシジスタノキサン、テトラエチルジアセトキシジスタノキサン、テトラブチルジアセトキシジスタノキサン等のスズ化合物、テトラクロロチタン等のチタン化合物、トリクロロアンチモン、ペンタクロロアンチモン、ジクロロトリフェニルアンチモン等のアンチモン化合物、ニトロウラニウム等のウラン化合物、ニトロカドミウム等のカドミウム化合物、塩化コバルト、臭化コバルト等のコバルト化合物、ニトロトリウム等のトリウム化合物、ジフェニル水銀等の水銀化合物、ニッケロセン等のニッケル化合物、ニトロカルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム化合物、トリクロロバナジウム等のバナジウム化合物、塩化銅、ヨウ化銅等の銅化合物、塩化マンガン等のマンガン化合物、塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物、トリフェニルヒ素、トリクロロヒ素等のヒ素化合物、ボロントリフルオロライド等のホウ素化合物が挙げられる。しかしながら、これらに限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これらの中で特に好ましいものは、スズ化合物である。
触媒を使用する際の量は、反応温度、時間や（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の割合によって変化するので、一概に決められないが、通常は（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の総量に対して０．０００１重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．００１重量部から２．０重量部の間である。
【００３６】
予備的な反応の効果をあげるためには、（ｄ）化合物に（ｃ）化合物を効果的に反応させ、（ｃ）化合物を消費させることが必要である。好ましくは（ｃ）化合物を３０％以上消費させることである。３０％未満の場合、（ｃ）化合物により急速なゲル化や発泡を生じやすくなるばかりでなく重合硬化して得られる光学材料に脈理や白濁が生じたりする。好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは１００％消費させることである。
【００３７】
本発明の光学材料用組成物を加熱重合することにより光学材料を製造する際に、硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒はアミン類、第４級アンモニウム塩類、フォスフィン類、第４級フォスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等が使用される。具体例としては、
【００３８】
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン、３，５−ジメチルピラゾール等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合物。
【００３９】
（２）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムブロマイド 、１−エチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド 、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド 、１−メチルピコリニウムブロマイド 、１−エチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド 、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド、セチルジメチルベンジルアンモニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩。
【００４０】
（３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（４）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライ等の第４級フォスホニウム塩。
【００４１】
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。（９）三フッ化硼素、三フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
（１２）ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセタート等のスズ化合物。（ただしハロゲン化物を除く）
【００４２】
（１３）クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化物。
（１４）２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物。
（１５）アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホルムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルアルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレインとアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミダゾールの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮合物。
【００４３】
（１６）１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、１，１、３、３−テトラメチルグアニジン、フェニルトリルグアニジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等のグアニジン類、およびアミノグアニジン硫酸塩。
（１７）チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジメチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素等のチオ尿素類。
（１８）２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯塩等のチアゾール類。
【００４４】
（１９）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類。
（２０）テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、環状チウラム等のチウラム類。
【００４５】
（２１）ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジブチルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シクロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等のジチオカルバミン酸塩類。
（２２）イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等のキサントゲン酸塩類
（２３）モノ−および／またはジメチルリン酸、モノ−および／またはジエチルリン酸、モノ−および／またはジプロピルリン酸、モノ−および／またはジブチルリン酸、モノ−および／またはジヘキシルリン酸、モノ−および／またはジオクチルリン酸、モノ−および／またはジデシルリン酸、モノ−および／またはジドデシルリン酸、モノ−および／またはジフェニルリン酸、モノ−および／またはジベンジルリン酸、モノ−および／またはジデカノ−ルリン酸等の酸性リン酸エステル類である。
【００４６】
以上、本発明の組成物を重合硬化させる際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
これらのなかで硬化物の着色が少なく好ましいものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノアミン、３級ポリアミン、イミダゾール類、アミジン類、４級アンモニウム塩、フォスフィン、４級フォスホニウム塩、第３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩である。硬化触媒の添加量は、組成物の成分、混合比および硬化方法によって変化するため一概には決められないが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物１００重量部に対して０．０００５重量部から５．０重量部、好ましくは、０．００５重量部から３．０重量部、より好ましくは、０．０１重量部から１．０重量部、最も好ましくは、０．０１重量部から０．５重量部使用する。硬化触媒の量が５．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色する。また、０．０００５重量部より少ないと十分に硬化せず耐熱性が不十分となる。触媒を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００４７】
本発明の組成物の注型時のハンドリングをしやすくするために、粘度上昇を抑制する重合調整剤を添加して光学材料を製造することが望ましい。重合調整剤は、長期周期律表における第１３〜１６族のハロゲン化物が使用される。具体例としては塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化タリウム、三塩化リン、五塩化リン、塩化ビスマス等の塩化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、ジフェニルクロロホウ素、フェニルジクロロホウ素、ジエチルクロロガリウム、ジメチルクロロインジウム、ジエチルクロロタリウム、ジフェニルクロロタリウム、エチルジクロロホスフィン、ブチルジクロロホスフィン、トリフェニルホスフィンジクロライド、ジフェニルクロロヒ素、テトラフェニルクロロヒ素、ジフェニルジクロロセレン、フェニルクロロセレン、ジフェニルジクロロテルル等のハロゲンと炭化水素基を有する化合物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、クロロフェノール、ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、クロロアニリン、ジクロロアニリン、クロロニトロベンゼン、ジクロロニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロアセトフェノン、クロロトルエン、クロロニトロアニリン、クロロベンジルシアナイド、クロロベンズアルデヒド、クロロベンゾトリクロライド、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン、クロロチオフェノール、ジクロロチオフェノール、メタリルクロライド、塩化ベンジル、塩化ベンジルクロライド、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、クロロコハク酸、シュウ酸ジクロライド、トリグリコールジクロライド、メタンスルホニルクロライド、クロロ安息香酸、クロロサリチル酸、４，５−ジクロロフタル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、イソプロピルクロライド、アリルクロライド、エピクロロヒドリン、クロロメチルチイラン、プロピレンクロロヒドリン、クロラニル、ジクロロジシアノベンゾキノン、ジクロロフェン、ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、ジクロロベンゾフェノン、Ｎ−クロロフタルイミド、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロプロピオン酸メチル、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２−クロロプロピオン酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の炭化水素のハロゲン置換体や安息香酸クロライド、フタル酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、コハク酸クロライド、フマル酸クロライド、ニコチン酸クロライド、クロロニコチン酸クロライド、オレイン酸クロライド、塩化ベンゾイル、クロロベンゾイルクロライド、プロピオン酸クロライド等の酸クロライドに代表される有機ハロゲン化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物等が挙げられるが、より好ましくはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物である。
特に好ましいものはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物がであり、その具体例としては、以下の物が挙げられる。
【００４８】
ケイ素ハロゲン化物の具体例としては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、トリエチルクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ジｎ−ブチルジクロロシラン、トリｎ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブチルトリクロロシラン、ジｔ−ブチルジクロロシラン、トリｔ−ブチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ジオクチルジクロロシラン、トリオクチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、アリルクロロジメチルシラン、トリクロロアリルシラン、ｔ−ブチルクロロジメチルシラン、ジフェニルーｔ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブトキシクロロジフェニルシラン、トリメチル（２−クロロアリル）シラン、トリメチルクロロメチルシラン、ｎ−ブチルクロロジメチルシラン、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００４９】
ゲルマニウムハロゲン化物の具体例としては、四塩化ゲルマニウム、メチルゲルマニウムトリクロライド、ジメチルゲルマニウムジクロライド、トリメチルゲルマニウムクロライド、エチルゲルマニウムトリクロライド、ジエチルゲルマニウムジクロライド、トリエチルゲルマニウムクロライド、プロピルゲルマニウムトリクロライド、ジプロピルゲルマニウムジクロライド、トリプロピルゲルマニウムクロライド、ｎ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｎ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｎ−ブチルゲルマニウムクロライド、ｔ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｔ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｔ−ブチルゲルマニウムクロライド、アミルゲルマニウムトリクロライド、ジアミルゲルマニウムジクロライド、トリアミルゲルマニウムクロライド、オクチルゲルマニウムトリクロライド、ジオクチルゲルマニウムジクロライド、トリオクチルゲルマニウムクロライド、フェニルゲルマニウムトリクロライド、ジフェニルゲルマニウムジクロライド、トリフェニルゲルマニウムクロライド、トルイルゲルマニウムトリクロライド、ジトルイルゲルマニウムジクロライド、トリトルイルゲルマニウムクロライド、ベンジルゲルマニウムトリクロライド、ジベンジルゲルマニウムジクロライド、トリベンジルゲルマニウムクロライド、シクロヘキシルゲルマニウムトリクロライド、ジシクロヘキシルゲルマニウムジクロライド、トリシクロヘキシルゲルマニウムクロライド、ビニルゲルマニウムトリクロライド、ジビニルゲルマニウムジクロライド、トリビニルゲルマニウムクロライド、アリルトリクロロゲルマン、ビス（クロロメチル）ジメチルゲルマン、クロロメチルトリクロロゲルマン、ｔ−ブチルジメチルクロロゲルマン、カルボキシエチルトリクロロゲルマン、クロロメチルトリメチルゲルマン、ジクロロメチルトリメチルゲルマン、３−クロロプロピルトリクロロゲルマン、フェニルジメチルクロロゲルマン、３−（トリクロロゲルミル）プロピオニルクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５０】
スズハロゲン化物の具体例としては、四塩化スズ、ジエチルジクロロシラン、ジメチルスズジクロライド、トリメチルスズクロライド、エチルスズトリクロライド、ジエチルスズジクロライド、トリエチルスズクロライド、プロピルスズトリクロライド、ジプロピルスズジクロライド、トリプロピルスズクロライド、ｎ−ブチルスズトリクロライド、ジｎ−ブチルスズジクロライド、トリｎ−ブチルスズクロライド、ｔ−ブチルスズトリクロライド、ジｔ−ブチルスズジクロライド、トリｔ−ブチルスズクロライド、アミルスズトリクロライド、ジアミルスズジクロライド、トリアミルスズクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリオクチルスズクロライド、フェニルスズトリクロライド、ジフェニルスズジクロライド、トリフェニルスズクロライド、トルイルスズトリクロライド、ジトルイルスズジクロライド、トリトルイルスズクロライド、ベンジルスズトリクロライド、ジベンジルスズジクロライド、トリベンジルスズクロライド、シクロヘキシルスズトリクロライド、ジシクロヘキシルスズジクロライド、トリシクロヘキシルスズクロライド、ビニルスズトリクロライド、ジビニルスズジクロライド、トリビニルスズクロライド、ブチルクロロジヒドロキシスズ、ビス（２，４−ペンタジオナート）ジクロロスズ、カルボメトキシエチルトリクロロスズ、クロロメチルトリメチルスズ、ジアリルジクロロスズ、ジブチルブトキシクロロスズ、トリｎ−ペンチルクロロスズ、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５１】
アンチモンハロゲン化物の具体例としては、五塩化アンチモン、メチルアンチモンテトラクロライド、ジメチルアンチモントリクロライド、トリメチルアンチモンジクロライド、テトラメチルアンチモンクロライド、エチルアンチモンテトラクロライド、ジエチルアンチモントリクロライド、トリエチルアンチモンジクロライド、テトラエチルアンチモンクロライド、ブチルアンチモンテトラクロライド、ジブチルアンチモントリクロライド、トリブチルアンチモンジクロライド、テトラブチルアンチモンクロライド、フェニルアンチモンテトラクロライド、ジフェニルアンチモントリクロライド、トリフェニルアンチモンジクロライド、テトラフェニルアンチモンクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００５２】
以上、本発明の組成物の重合調整剤を例示したが、重合調整の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
以上記載のうち好ましいものは塩化物であり、より好ましくは、トリクロロまたはジクロロ化合物であり、さらに好ましくはアルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンのトリクロロまたはジクロロ化合物である。最も好ましいものの具体例はジブチルスズジクロライド、ブチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジブチルジクロロゲルマニウム、ブチルトリクロロゲルマニウム、ジフェニルジクロロゲルマニウム、フェニルトリクロロゲルマニウム、トリフェニルアンチモンジクロライドである。
添加量は（ａ）〜（ｄ）化合物の種類、第１３から１６族のハロゲン化物の種類により適宜決められ、また（ａ）〜（ｄ）化合物からなる組成物に添加する場合はその組成により添加量を調節することが望ましいが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物１００重量部に対して０．０００５重量部から５．０重量部であり、好ましくは０．０１重量部から１重量部である。重合調整剤の量が５．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色する。また、０．０００５重量部より少ないと粘度上昇が抑制されずハンドリングが難しくなる。重合調整剤を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００５３】
本発明の組成物は重合時に黄色く着色しやすいため、色調を改善するためにアントラキノン系の青色化合物を添加することが望ましい。具体例としては、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポリオレフィン等合成樹脂食品容器包装等に関する自主規制基準」第２部ポジティブリスト色彩（第７版、１９９８年）に記載のものが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を混合して使用してもかまわない。
アントラキノン系の青色化合物の添加量は、アントラキノン系の青色化合物の種類、モノマーの種類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の添加剤の種類と量、重合温度や時間等によって異なるが、通常は（ａ）〜（ｄ）化合物の合計１００重量部に対して０．０００００１重量部から０．５重量部である。０．０００００１重量部未満では色調改善効果が見られず、０．５重量部を超えると重合硬化後の樹脂の色が青〜黒色となり好ましくない。アントラキノン系の青色化合物を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００５４】
本発明の光学材料の切削、研磨時に発生する臭気を低減させるために、香気性付与化合物を組成物に添加することが望ましい。香料成分の具体例としては、以下のものがあげられる。
【００５５】
（１）α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、イソパラフィン等の炭化水素
（２）リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ミルセノール、α−テルピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、ベチベロール、イソカンフィルシクロヘキサノール、アロオシメン、メチルペンテノン、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、イソプレゴール、ベンジルアルコール、β−フェニチルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、β−フェニルエチルジメチルカルビノール、β−フェニルエチルメチルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、フェニルグリコール、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、サンタロール、シスヘキセノール、オクタノール、オシメン、ノナノール、メチオノール、テトラヒドロミルセノール等のアルコール
（３）シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、α−メチレンシトロネラール、シクロシトラール、サフラナール、ミルテナール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ペリラアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ｐ−トリルアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−メチルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド、ｏ−メトキシベンズアルデヒド、ホルミルエチルテトラメチルテトラリン、フルフラール、５−メチルフルフラール、５−ヒドロキシメチル−２−フルフラール、フリルアクロレイン、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデヒド、ｎ−テトラデシルアルデヒド、ｎ−ヘキサデシルアルデヒド、２，６−ノナジエール等のアルデヒド、
【００５６】
（４）メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、ショウノウ、α−ヨノン、β−ヨノン、α−メチルヨノン、β−メチルヨノン、α−イソメチルヨノン、β−イソメチルヨノン、プソイドヨノン、イロン、ネロン、ファントリド、セレストリド、ベルサリド、トナリド、β−ダマスコン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトン、メチルナフチルケトン、アニシルアセトン、ムスクケトン、ｐ−アセチルアニソール、ビタライド、プロピオフェノン、トラセオライド、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ［６．２．１．０］−ウンデカン−４−オン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、ｌ−カルボン、ｄ−カルボン、マルトール、エチルマルトール、ジャスモン、シスジャスモン、イソジャスモン、ジヒドロジャスモン、ヌートカトン、クマリン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロペンタデカノリド、アンブレットリド、イソアンブレットリド、シクロヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、１２−オキサヘキサデカノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンドデカンジオネート、エチレンブラシレート、ジャスミンラクトン、メチル−ｎ−アミルケトン、エチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−ノニシルケトン、メチルヘプテノン、ムスク・キシレン、ムスク・アンブレット、ムスク・チベテン、モスケン、ガラクソリド、ジアセチル等のケトン
【００５７】
（５）ギ酸イソアミル、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸メンチル、酢酸ボルニル、酢酸テルペニル、酢酸ミルセニル、酢酸セドリル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸テルピニル、酪酸イソアミル、酪酸イソプロピル、酪酸ゲラニル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸シンナミル、カプロン酸イソプロピル、カプロン酸イソアミル、カプロン酸シトロネリル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラヒドロナフテレン、９−アセチル−２，６，８，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０］−８−ウンデセン、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸シンナミル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸アニシル、酢酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ボルニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、酪酸ベンジル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、メチルエチルグリシド酸エチル、ｐ−メチル−β−フェニルグリシド酸エチル、酢酸トリクロルメチルフェニルカルビニル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ノニル、酢酸ステアリル、酢酸エチルアセテート、酢酸パラクレジル、酢酸オイゲノール、酢酸イソオイゲノール、酢酸メチルカルビノール、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、カプロン酸アリル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸ビニル、カプリル酸アリル、カプリル酸エチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ヘプチンカルボン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、β−メチルプロピオン酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、イソ吉草酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニン酸メチル、アンスラニン酸エチル、メチルアンスラニン酸メチル、エチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチルフェニルグリシッド酸エチル等のエステル。
【００５８】
（６）シトラール・ジメチルアセタール、シトラール・ジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド・ジメチルアセタール等のアセタール
（７）アニソール、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、ｐ−クレゾールメチルエーテル、アネトール、ジヒドロアネトール、チモール、カラバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、メチルオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、サフロール、イソサフロール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、バニトロープ等のフェノール類、
（８）酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等の酸類、
（９） ローズオキサイト、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、ネロールオキサイド、シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキサイド、メントフラン、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ［６．２．１．０］−ウンデカン−４−オン等のオキサイド類、
（１０）インドール、スカトール、６−メチルキノリン、６−メチルテトラヒドロキノリン、７−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、テトラメチルピラジン、ゲラニルニトリル、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、ムスクキシレン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、モスケン等の窒素化合物
（１１）ブロムスチロール等のハロゲン化物、フルフリル・メルカプタン等の硫黄化合物。
【００５９】
（１２）レモン油、オレンジ油、シソ油、ラベンダー油、カラウェー油、ベイ油、スターアニス油、カプヤテ油、プチグレン油、ベルガモット油、レモングラス油、ジンジャーグラス油、シトロネラ油、リセアキュベバ油、ライム油、バラ油、パルマローザ油、ローズマリー油、アジョワン油、コリアンデ油、フェンネル油、アビエス油、テレビン油、ネロリ油、スパイク油、リナロエ油、クラリセイジ油、ゼラニウム油、ジャスミン油、ポアドロース油、カナンガ油、イランイラン油、オリス油、サイム油、チューベローズ油、オリス油、ショウノウ油、ペパーミント油、シンナモン油、カシア油、アニス油、クローブ油、シダーウッド油、スペアミント油、竜涎香、カストリウム、アビエス油、アンブレットシード油、アンゼリカ油、アニス油、バルサムコパイパ油、ペルーバルサム油、バジル油、ベルガモット油、ボアドローズ油、カモミール油、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリ油、カルバナム油、ポップ油、ヒヤシンスアブソリュート、ジョンキルアブソリュート、ジュニパーベリー油、ラバンジン油、ミル油、ナツメッグ油、オリバナム油、オポポナックス油、パチュリ油、ローズ油、サンダルウッド油、スチラックス油、テレピン油、バイオレットアブソリュート、ベチバー油、ワームウッド油等の天然香料。
【００６０】
（１３）アオイ科マルバ、アカネ科アセンヤク、アケビ科アケビ、アブラナ科カラシナ、タイセイ、ワサビ、ワサビダイコン、アヤメ科サフラン、イチョウ科イチョウ、イネ科イネ、クマザサ、タケ、ハチク、マダケ、マチク、モウソウチク、レモングラス、ウマノスズクサ科アリストロキア、ウスバサイシン、ウマノスズクサ、ウルシ科カシュウ、カキノキ科カキ、カバノキ科シラカバ、カンラン科ミルラ、キク科アルニカ、オケラ、キク、タラゴ、フジバカマ、キンポウゲ科オウレン、サラシナショウマ、ボタン、クスノキ科カシア、クスノキ、ゲッゲイジュ、サッサフラス、セイロンシナモン、ニッケイ、クルミ科クルミ、クワ科クリ、クワ、ケクルス、ホップ、コショウ科クベバ、コショウ、ヒハツ、ゴマノハグサ科コオウレン、ザクロ科ザクロ、サトイモ科カラスビシャク、ショウブ、セキショウ、シキミ科スターアニス、シクンシ科カシ、テルミナリア、シソ科アキチョウジ、アキノタムラソウ、イヌコウジュ、イヌゴマ、イヌヤマハッカ、イブキジャコウソウ、ウツボグサ、エゴマ、エゾノオドリコソウ、オドリコソウ、オランダハッカ、オレガノ、カイジンドウ、カキドオシ、カキバヒキオコシ、カワミドリ、キバナアキギリ、キランソウ、クラリーセージ、クルマバナ、ケイガイ、コガネバナ、コガネヤナギ、コレウス、サルビア、シソ、シモバシラ、ジャコウソウ、ジュウニヒトエ、シロネ、スパイクラベンダー、セージ、セーボリー、タイム、タチジャコウソウ、タツミナソウ、タンジン、チクマハッカ、チョロギ、チリメンジソ、テンニントウ、トウバナ、ナギナタコウジュ、ニオイニガクサ、ニガクサ、ニガハッカ、バジル、ハッカ、ハナノトラノオ、ヒキオコシ、ヒゴロモソウ、ヒソップス、ヒメオドリコソウ、ヒメジソ、ブラックミント、ヘデオマ、ペパーミント、ホソバヤマジソ、ホトケノザ、マウンテンミント、マジョラム、ミズトラノオ、ミソガワソウ、ミゾコウジュ、メハジキ、メリッサ、モナルダ、ヤマグルマカッコウ、ヤマジオウ、ヤマジソ、ヤマハッカ、ラショウモンカズラ、ラバンジン、ラベンダー、ルリハッカ、ローズマリー、ショウガ科ガジュツ、カルダモン、サンナ、ソウカ、ヤクチ、リョウキョウ、ショウガ、スギ科コウヨウザン、スギ、セコイア、タイワンスギ、メタセコイア、セリ科アニス、カサモチ、キャラウェイ、クミン、コリアンダー、シシウド、セロリ、ディル、ミシマサイコ、センダン科センダン、ニーム、ダテ科ショクヨウダイオウ、ダイオウ、チョウセンダイオウ、ヤナギタテ、ツツジ科アセビ、ツバキ科サザンカ、チャ、ツバキ、ドクダミ、ナス科クコ、ノウゼンカツラ科キササゲ、ヒノキ科エンピツビャクシン、コノテガシワ、セイヨウネズ、セイヨウヒノキ、ニオイヒバ、ヒノキ、ヒバ、ヒメハギ科セネガ、ビャクブ科ビャクブ、フトモモ科アカゴムノキ、オールスパイス、ギンマルバユーカリ、クローブ、セイタカユーカリ、ナガバユーカリ、ヤナギユーカリ、ユーカリ、マツブサ科マツブサ、マツ科アカエゾマツ、アカマツ、ウラジロモミ、エゾマツ、カラマツ、キタゴヨウマツ、クロマツ、チョウセンマツ、ツガ、トウヒ、トガサワラ、トドマツ、ハイマツ、ヒマラヤスギ、ヒメコマツ、モミ、マメ科エビスグサ、オウギ、スオウ、ラタニア、マンサク科ハマメリス、ミカン科オレンジ、キハダ、ゴシュユ、サンショウ、ヘンルーダ、ミカン、ライム、レモン、ミズキ科サンシュユ、ムラサキ科ムラサキ、メギ科イカリソウ、ナンテン、モウセンゴケ科モウセンゴケ、モクセイ科キンモクセイ、レンギョウ、モクレン科コブシ、ゴミシ、ホオノキ、ヤドリキ科セイヨウヤドリキ、ヤマモモ科ヤマモモ、ユキノシタ科アジサイ、アマチヤ、ユリ科アロエ等の植物から得られる抽出物が挙げられる。これらの抽出物はいずれも消臭作用等が知られているものである。
【００６１】
以上、本発明に使用される香料を例示したが、消臭の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
本発明組成物における香料成分の配合量は、通常（ａ）〜（ｄ）化合物の合計１００重量部に対して０．００１〜５．０重量部であり、好ましくは０．００１〜１．０重量部である。０．００１重量部未満では消臭効果が低下することがあり、５．０重量部を超えると香料の臭気が強くなりすぎるばかりでなく、場合によってはレンズに着色、沈殿、曇りが生じることがある。また、配合量が多いと耐熱性の面でも不利となる場合がある。香料を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００６２】
本発明の組成物を重合硬化した光学材料の染色性を向上せしめるために、染色性向上成分として、カルボン酸、メルカプトカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アミド、１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、不飽和基を有する化合物と併用して使用することも可能である。具体例としては、カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、メチルメルカプトプロピオネート、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸等をあげることができる。
メルカプトカルボン酸類としては、チオグリコール酸、２−チオプロピオン酸、３−チオプロピオン酸、チオ乳酸、メルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、３，３−ジチオイソ酪酸、ジチオグリコール酸、ジチオプロピオン酸等をあげることができる。
ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酢酸、γ−ヒドロキシ酪酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等があげられる
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、フタルアミド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベンズアミド、トルアミド、４−ヒドロキシベンズアミド、３−ヒドロキシベンズアミド等をあげることができる。
１，３−ジケトン類としては、アセチルアセトン、シクロヘキサン−１，３，５−トリオン等があげられる。
１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類としては、マロン酸、２−メチルマロン酸等およびそれらのモノ、ジエステル類があげられる。
３−ケトカルボン酸およびそのエステル類としては、アセト酢酸およびそのエステル類等があげられる。
また、不飽和基を有する化合物として、アルコール類、フェノール類、メルカプタン類、チオフェノール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、アミド類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するアルコール類としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，３−ジメタクリロキシ−２−プロパノール、１，３−ジアクリロキシ−２−プロパノール、１−アクリロキシ−３−メタクリロキシ−２−プロパノール、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、シンナミルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（メタクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギルアルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレート）、等のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不飽和ポリヒドロキシ化合物等をあげることができる。
不飽和基を有するフェノール類としては、２−ビニルフェノール、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール等をあげることができる。
不飽和基を有すメルカプトアルコール類としては、２−（４−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、等をあげることができる。
不飽和基を有するカルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸、フタル酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげることができる。
不飽和基を有するアミド類としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等をあげることができる。
これらは、単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわず、本発明の組成物１００重量部に対して０．００１〜４０重量部使用可能である。
【００６３】
本発明の組成物に、硫黄と反応可能な化合物を混合し硬化重合することもできる。硫黄と反応可能な化合物については、飽和および不飽和炭化水素、芳香族化合物、含ヘテロ有機化合物等多岐にわたることが知られている（一例として、”Реакции серы с органицеｓкниц соеｇцненцямц”、М．Г．Воронковら編、Ноьосибирск、１９７９年 ）。硫黄と反応可能な化合物は、重合硬化することにより光学材料として使用可能な透明樹脂となりうるものであれば、特に限定されるものではない。
【００６４】
また、本発明の組成物に、（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、さらには、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物を混合し硬化重合することもできる。（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、多価カルボン酸無水物等があげられる。
一方、（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、カルボン酸無水物等があげられる。
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有する化合物があげられる。以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物の具体例を示す。
【００６５】
エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等のニ級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。
【００６６】
エピスルフィド化合物の具体例としては、以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全てをエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物をあげることができる。
多価カルボン酸無水物等の具体例としては上述のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として上述したものをあげることができる。
また、以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の代表的具体例を示す。
不飽和基を有するエポキシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００６７】
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエステル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等があげられる。
【００６８】
また、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい具体例としてはエポキシ基あるいはエピスルフィド基を１個有する化合物をあげることができる。より具体的には
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グリシドール等のモノエポキシ化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のグリシジルエステル類、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類あるいは、エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド等のモノエピスルフィド化合物、上述のモノカルボン酸とチオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導される構造を有するチオグリシジルエステル類をあげることができる。これらの中でより好ましいものはエピスルフィド基を１個有する化合物である。
【００６９】
本発明の組成物の（１）式で表される構造と反応可能な官能基を１個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造することができる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィン類、酸類等が使用される。具体例としては、前述のものがここでも使用される。
さらに、不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パーオキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいものは、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物である。またこれらは、単独でも混合しても使用することができる。
ラジカル重合開始剤の配合量は、組成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決められないが、通常は組成物総量に対して０．０１重量部〜５．０重量部、好ましくは０．１重量部〜２．０重量部の範囲である。
さらには、本発明に関わる組成物にはこれらばかりでなく、エピスルフィドのオリゴマー類、エピスルフィド合成時に用いた溶媒や酸類、未反応原料、副生成物も問題にならない範囲で含まれて良い。
【００７０】
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、顔料等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の組成物は重合中に型から剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を制御向上せしめることも必要である。ここに言う内部密着性改善剤とは、具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物等を言い、本発明の組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部使用することができる。逆に、本発明の組成物は重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型剤を使用または添加して、得られる硬化材料の型からの離型性を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、オキシアルキレン型酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、オキシアルキレン型酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス、高級脂肪族アミド、高級脂肪族アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等があげられる。
【００７１】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際し、各成分の混合はいかなる順序で混合しても良い。
また、予備的な反応は全量を同時に行っても、一部を行い残りを後から添加しても構わない。例えば、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応において、ともに全量用いて予備的に反応させる手法、（ａ）化合物の一部と（ｂ）化合物の全量を予備的に反応させ、反応後に残りの（ａ）化合物を添加する手法、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応において、ともに全量用いて予備的に反応させる手法、（ｃ）化合物全量と（ｄ）化合物の一部を予備的に反応させ、反応後に残りの（ｄ）化合物を添加する手法等が挙げられる。
必要により使用される副原料、抗酸化成分、硬化触媒、ラジカル重合開始剤、密着性改善剤、安定剤等は、予備反応前の（ａ）化合物、（ｂ）化合物、（ｃ）化合物、（ｄ）化合物のいずれに溶解しても、また（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応物、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応物のいずれに溶解しても、さらにはこれらの原料の混合物に溶解しても良い。これらの副原料はいかなる順序で混合しても、副原料同士を混合後に原料に溶解してもかまわない。
混合後は、次の様にして重合硬化してレンズ等の光学材料とされる。即ち、混合後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００７２】
硬化時間は０．１〜２００時間、通常１〜１００時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−２０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から２４時間、好ましくは５分から１２時間、さらに好ましくは５分から３時間である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらに、型への注入に際して、０．１〜５μｍ程度の孔径のミクロフィルター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の組成物を重合硬化して得られる光学材料により、従来技術において困難であったモノマーのハンドリングが容易となり、得られる光学材料に脈理や泡や白濁が発生するといった課題を解決し、高屈折率を有する光学材料を提供することが可能となった。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
モノマー形状：調合後のモノマー１００ｇを３０℃で窒素雰囲気下で保管した。５時間以内に発泡もしくは赤色〜赤褐色に変色もしくは５０℃以上に発熱したものを×、発泡や変色はしないが４０℃以上に発熱したものを△、発泡や変色はせず、かつ４０℃以上に発熱しなかったものを○とした。
白濁：レンズを暗室内で蛍光灯にかざし、凹面から目視で観察した。白濁のないものを○、白濁のあるものを×とした。
脈離：シュリーレン法により目視で観察した。脈理のないものを○、脈理のあるものを×とした。
【００７５】
実施例１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。室温に冷却後、両予備反応液と、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、抗酸化剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部、ブルーイング剤として、Ｄａｉａｒｅｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ（三菱化学製）０．０００５重量部、香料としてジャスミン油０．０５重量部を混合し溶解させた。１０℃に冷却後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部を加え均一液とした。ついで組成物を１００ｇを分けとり、窒素雰囲気下３０℃で保存した。また、残りの組成物を中心厚１ｍｍ、直径８０ｍｍの−６Ｄモールドに注入し、３０℃から１００℃まで４８時間かけて重合硬化させた。重合終了後、モールドを取り外し、１１０℃で１時間熱処理してレンズを得た。保存したモノマー、および得られたレンズの評価結果を表１に示す。
【００７６】
実施例２
実施例１において、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応を６０℃で６時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１４重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７７】
実施例３
実施例１において、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を７０℃で７時間行った。ＧＰＣ分析で予備反応後の（ｃ）化合物量は２．０重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７８】
実施例４
実施例１において、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を６０℃で５時間行った。ＧＰＣ分析で予備反応後の（ｃ）化合物量は２．５重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００７９】
実施例５
実施例１において、（ａ）化合物と（ｂ）化合物の予備的な反応を６０℃で６時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１４重量部であることを確認した。また、（ｃ）化合物と（ｄ）化合物の予備的な反応を６０℃で５時間行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は２．５重量部であることを確認した。これ以外は実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８０】
実施例６
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
実施例７
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）セレニドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
実施例８
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピジチオプロピル）スルフィドを用いる以外は実施例１を繰り返した。なお、ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１３重量部であることを確認した。評価結果を表１に示す。
【００８３】
実施例９
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部に予備反応触媒としてメチルメルカプトイミダゾール０．５重量部を加え、６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は９重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部に予備反応触媒としてジブチルスズジクロライト０．０３重量部を加え６０℃で４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８４】
実施例１０
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７７重量部、（ｂ）化合物として硫黄２３重量部に予備反応触媒としてメチルメルカプトイミダゾール０．５重量部を加え、６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート１重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン９重量部に予備反応触媒としてジブチルスズジクロライト０．０３重量部を加え６０℃で２時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８５】
実施例１１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド５６重量部、（ｂ）化合物として硫黄１４重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１１重量部であることを確認した。これとは別に（ｃ）化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート１重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン４重量部をビス（β−エピチオプロピル）スルフィド２５重量部に溶解し、５０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は０重量部であることを確認した。以下実施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
比較例１
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部、（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトトメチル−１，３−ジチアン７重量部、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、抗酸化剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部、ブルーイング剤として、Ｄａｉａｒｅｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ（三菱化学製）０．０００５重量部、香料としてジャスミン油０．０５重量部を室温で混合し溶解させた。１０℃に冷却後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部を加え均一液とした。ついで組成物を１００ｇを分けとり、窒素雰囲気下３０℃で保存した。また、残りの組成物を中心厚１ｍｍ、直径８０ｍｍの−６Ｄモールドに注入し、３０℃から１００℃まで４８時間かけて重合硬化させた。保存したモノマー、および得られたレンズの評価結果を表２に示す。
【００８８】
比較例２
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部をあらかじめ６０℃で２４時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｂ）化合物量は１２重量部であることを確認した。ここに（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトトメチル−１，３−ジチアン７重量部を加え、以下比較例１と同様の操作を行った。評価結果を表２に示す。
【００８９】
比較例３
（ｃ）化合物として２，５−ジイソシアネートメチル−１，３−ジチアン３重量部、（ｄ）化合物として２，５−ジメルカプトメチル−１，３−ジチアン７重量部をあらかじめ６０℃で７時間混合、攪拌し予備的に反応を行った。ＧＰＣ分析で、予備反応後の（ｃ）化合物量は２重量部であることを確認した。ここに（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７５重量部、（ｂ）化合物として硫黄１５重量部を加え、以下比較例１と同様の操作を行った。評価結果を表２に示す。
【００９０】
比較例４
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例１を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９１】
比較例５
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例２を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９２】
比較例６
（ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドの代わりにビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いる以外は比較例３を繰り返した。評価結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel episulfide compound which is a raw material of an optical material having a high refractive index and a high Abbe number, and an optical material obtained by using the same. The present optical material is useful for optical materials such as plastic lenses, prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, microlenses, adhesives for displays, and especially for plastic lenses for eyeglasses.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Plastic materials are lightweight and rich in toughness, and are easily used for dyeing. Therefore, plastic materials have recently been frequently used for various optical materials, particularly for spectacle lenses. The performance required of optical materials, especially eyeglass lenses, is low specific gravity, high transparency, low yellowness, optical performance is high refractive index and high Abbe number, and physical performance is high heat resistance, high heat resistance. Strength. The high refractive index enables the lens to be thinner, the high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens, and the high heat resistance and the high strength facilitate secondary processing and are important from the viewpoint of safety and the like. As a material having a high refractive index in the prior art, a thermosetting optical material having a thiourethane structure obtained by reacting a polythiol compound and a polyisocyanate compound has been proposed (for example, see Patent Documents 1 and 2). ). However, these optical materials having a thiourethane structure have a higher refractive index than materials obtained by polymerizing compounds such as diethylene glycol bisallyl carbonate, diallyl phthalate and various methacrylates, but have a refractive index of 1%. The limit is about .66, and a higher refractive index has been desired.
In recent years, many organic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom for maintaining a high refractive index and a high Abbe number have been reported. Among them, a polysulfide compound has a well-balanced refractive index and Abbe number, and examples of which have been reported include a linear polyepisulfide compound (see Patent Document 3), a branched polyepisulfide compound (see Patent Document 4), and a selenium atom. Polyepide sulfide compounds (see Patent Document 5). The optical materials obtained from the polyepisulfide compounds of these inventions have achieved high refractive indices of 1.7 or more, but there is a need for materials having even higher refractive indices.
From such a background, an optical material containing an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom (see Patent Document 6) has been proposed in order to further increase the refractive index. (See Patent Documents 7 and 8) have been proposed.
However, in the latter material containing a thiourethane bond, an episulfide compound, an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom, a compound having an isocyanate group and / or an isothiocyanate group constituting a thiourethane bond and a mercapto group are used. Although four kinds of compounds having the compound are used, the reactivity between these compounds is complicated, so that discoloration of red to reddish brown, foaming and rapid heat generation occur in the monomer after preparation, which makes handling difficult. And the optical material obtained by curing is not practical because it has drawbacks such as striae, bubbles and cloudiness.
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 4-58489
[Patent Document 2]
JP-A-5-148340
[Patent Document 3]
JP-A-9-110979
[Patent Document 4]
JP-A-9-71580
[Patent Document 5]
JP-A-11-140046
[Patent Document 6]
JP-A-2001-2783
[Patent Document 7]
JP-A-2002-82203
[Patent Document 8]
JP 2002-122701 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to provide a practically usable optical material having a high refractive index.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the problems of the present invention. As a result, when polymerizing a resin composition comprising the following compounds (a) to (d) to obtain an optical material,
By reacting a pre-polymerized product of the compound (a) and the compound (b) with a pre-polymerized product of the compound (c) and the compound (d) shown below, rapid gelation and foaming are prevented to improve the handling of the monomer. Then, they found that bubbles and white turbidity did not occur in the obtained optical material, and reached the present invention.
(A) A compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule.
Embedded image

(Where R ¹ Is a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ And R ⁴ Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, respectively. Y represents O, S, Se or Te. m = 1-5, n = 0-5. )
(B) An inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom.
(C) A compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups per molecule.
(D) A compound having one or more mercapto groups per molecule.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In order to achieve high refractive index and high Abbe number and to improve impact resistance and oxidation resistance, (a) a compound that achieves high refractive index and high Abbe number, to easily achieve even higher refractive index Four essential components are (b) a compound, (c) a compound for improving impact resistance, and (d) a compound for improving oxidation resistance and preventing yellowing of an optical material obtained by curing.
In order to satisfy the impact resistance and the oxidation resistance in a well-balanced manner, the molar ratio of the isocyanate group (NCO) in the compound (c) to the mercapto group (SH) in the compound (d) is SH / NCO = 1.0. The number is preferably 20 or less. If it is less than 1.0, the oxidation resistance deteriorates and the lens turns yellow, and if it exceeds 20, the impact resistance deteriorates. Preferably it is 1.2 or more and 15 or less, most preferably 1.5 or more and 10 or less.
[0007]
The compound (a) in the present invention is preferably used in a range of 30 to 95 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 30 parts by weight, a high refractive index and a high Abbe number cannot be maintained. In addition, since the proportion of the compounds (c) and (d) mixed to improve the oxidation resistance and the impact resistance is reduced, the effect is not seen. In order to improve the reactivity with the compounds (b) to (d), the compound (a) preferably has two or more structures represented by the formula (1) in one molecule. More preferably, it is used in the range of 50 to 90 parts by weight.
In order to express a high refractive index, which is one of the gist of the present invention, (a) a compound represented by the formula (1) ¹ Is preferably a hydrocarbon having 0 to 2 carbon atoms, and R in the formula (1) ² , R ³ And R ⁴ Is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is a hydrocarbon having 0 or 1 carbon atoms, and R in the formula (1) ² , R ³ And R ⁴ Is hydrogen.
[0008]
The compound having at least one structure represented by the formula (1) in the molecule of the compound (a) used in the present invention includes all the compounds satisfying this condition. Among them, preferred specific examples are as follows. belongs to.
(A) In the formula (1), a compound having at least one structure where n = 0 in one molecule
(B) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = O in one molecule
(C) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = S in one molecule
(D) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = Se in one molecule
(E) A compound having one or more structures of the formula (1) wherein Y = Te in one molecule
The above compounds (A), (B), (C), (D) and (E) include linear, branched, aliphatic cyclic, aromatic compounds, nitrogen, oxygen, sulfur, selenium and tellurium atoms. It has a heterocyclic compound as a main skeleton. Further, these structures may be simultaneously contained in one molecule. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
[0009]
(A) In the formula (1), preferred specific examples of the compound having one or more structures in which n = 0 in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane, 1,1-bis (epidithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane ) Methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epidithiopropyl) ethane, 1- (Epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4- Bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- Epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3- Bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3 -Thiapentane, etc.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (Β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl)- 1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2 Cyclohexene sulfide, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl)- 1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -Bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diseleno , (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) ) -1-Thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-selenolan, (2,3 or 2, 4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) Selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 2 , 6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3, 5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurolan, (2 4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia -3-tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epi (Opropyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2, 5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) terenophane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (Epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4, 4'-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4'-bis (β-epithiopropyl) biphenyl, etc.
Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0010]
(B) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = O in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether, bis (β-epidithiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3- Bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxy Methyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pen 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, bis (epithioethyl) ether, 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- ( β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithio Propyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) selenide, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) telluride, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-d Thiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithio Propyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-Thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopro Ruoxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β- Epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyl (Xymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11- Bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1 3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4, 5) -Bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-selenolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-) Oxabutyl) -1,4-di Renan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6)- Bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3 -Diselenan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis ( 4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3 -Tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-tellurolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) ) Tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1) -Oxabutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) tellurophane, (2,3 or 2,5 or 2,6 ) -Bis (3,4 Epithio-1-oxabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-ditelluran, 4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5- Epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4 -Tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-tellurane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β -Epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4'-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl and the like
Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0011]
(C) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures where Y = S in one molecule are as follows:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epidithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epidithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide , Bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β- Epithiopropylthio) propane, bis (epithioethyl) sulfide, bis (epithioethyl) disulfide, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β -Epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) E) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropyl Thiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl ) Thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2 -(Β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (Β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epi Thiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropylthio) -4,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithio Propylthiomethyl -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis ( β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithio Propylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2 -Β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6,9-Trichiaunde 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthiomethyl) Thiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4, 7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (Β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) Acetylmethyl) Lopan, bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-triselena Undecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-) Selena-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thia) Butyl), bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) ) Propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-tri Teleraoundecan-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1) -Tellura-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiab) Chill) 1: 2,10: 11-diepithio-4,5,7,8-tetrathiaundecane
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- , 4-Diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6 ) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) ) -1-Thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-selenane, ( 2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis 3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia- 3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4 -Epithio-1-thiabutyldicycloselenananane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy) -1-thiabutyl ) -1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl)- 1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1- Selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6)- Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3- Ditellurane, (2,4 or 2,5 or , 6) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1 -Thiabutyl) -1-thia-4-tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-tellurane , (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2- (Thiapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 or 2 , 5 or 4,5) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- -Thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyltricyclotelluraoctane, bis ( 3,4-epithio-1-thiabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tellurophane, 3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4- Thioepoxy-1-thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1 -Thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl ) -1-Tetracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl and the like. Further, at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group of these compounds is a methyl group. A substituted compound is also a specific example.
[0012]
(D) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures where Y = Se in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epidithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epidithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, Bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) propane, bis (epithioethyl) selenide, bis (epithioethyl) diselenide, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropyl Seleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropyl Selenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β-epithiopropylselenoethyl ) Selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropyl Selenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Ruseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tris (β-epithio Propylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylse G) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis (β- Epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) selenide, 2,3- Bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy- 2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) ), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-selenobutyl) Hexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) and the like
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- (Lenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophane, 2- (4,5- Thioepoxy-2-seleno pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio-1-se Nobutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2, 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5)- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellurolan , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl- 1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-telluracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0013]
(E) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = Te in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritelluride, Bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) propane, bis (epithioethyl) telluride, bis (epithioethyl) ditelluride, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyl Telluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyl Telluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β-epithiopropyltelluroethyl) ) Teruloethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyl Telluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Rutelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tris (β-epithio Propyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylte B) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis (β- Epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetyl Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2- Telluropentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1, 4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluloheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) Telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4 , 5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3,4-thioepoxy- 1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-tellurohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) and the like
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Luropentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio) -1-tellurobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-telluropentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1- Tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2) -Telluro pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-ditellurane , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio-1-te Robutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellurolan, ( 2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1, 3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2- Telluropentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -1-telluracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl and the like
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0014]
Further, compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E).
Preferred specific examples thereof include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, allyl thioglycidyl ether and the like.
[0015]
However, the compound (a) which is the object of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or in combination of two or more.
Among the above, preferred are (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, and (E) an organic compound having an epithioalkylseleno group. An organic compound having a thioalkyltelluro group is more preferable, and (C) an organic compound having an epithioalkylthio group and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group are more preferable. Specific examples of particularly preferable ones are a chain compound having a β-epithioalkylthio group or a β-epithioalkylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic compound, which are the specific examples described above. There are particularly preferred compounds having the structure represented by the formula (2), and most preferred are bis (β-epithiopropyl) sulfide and bis (β-epithiopropyl) disulfide.
[0016]
The compound having one or more structures represented by the formula (1) in the molecule of the compound (a) used in the present invention can be synthesized by a known method. Specific examples include those described in JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-2555781, and Japanese Patent Application No. 2000-20627.
[0017]
The compound (b) used in the present invention is an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom, and is used in an amount of 1 to 50 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the increase in the ratio of the weight of the sulfur atom in the composition for optical materials becomes small. Therefore, the effect of increasing the refractive index of the optical material obtained by curing is reduced. If the amount is more than 50 parts by weight, the compatibility with other monomers becomes low, so that the composition cannot be mixed uniformly, and the physical properties of the optical material obtained by curing greatly vary. More preferably, it is in the range of 5 to 30 parts by weight.
(B) The compound is an inorganic compound, and the term "inorganic compound" used herein is as described in "Standard Dictionary of Chemical Terms" (edited by The Chemical Society of Japan (1991) Maruzen). That is, in the present invention, as described in the book, the term “inorganic compound” refers to a compound containing no carbon and a relatively simple compound containing carbon. Therefore, in the present invention, carbon disulfide, potassium thiocyanate, and the like, which are not usually classified as organic compounds, are treated as inorganic compounds, as described in the book.
[0018]
The compound (b) of the present invention includes all inorganic compounds containing a sulfur atom and / or a selenium atom. Specific examples thereof include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, selenium sulfide, selenocarbon sulfide, and ammonium sulfide. , Sulfur dioxide such as sulfur dioxide, sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, hydrogen sulfide, sulfite, hyposulfite, persulfate, thiocyanate, thiosulfate, sulfur dichloride, chloride Halides such as thionyl and thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, metal hydrosulfide, selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, selenium Selenium oxides such as ammonium chloride and selenium dioxide, selenic acid and its salts, selenous acid and its salts, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and its salts seleno B sulfuric acid and its salts, tetrabromide selenium halides such as oxy selenium chloride, selenocyanate, selenium, boron, selenium, phosphorus selenide, arsenic, metal selenides, and the like.
[0019]
However, the compound (b) which is the object of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or as a mixture of two or more. Preferred among these are sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, metal hydrosulfide, selenium, carbon diselenide, phosphorus selenide, and metal selenide, more preferably sulfur. , Carbon disulfide, selenium sulfide, selenium and carbon diselenide, with sulfur being particularly preferred.
[0020]
When sulfur is used in the present invention, its shape may be any shape. The sulfur may be in the form of fine powder sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimation sulfur, or the like, and is preferably fine-particle sulfur.
[0021]
When sulfur is used in the present invention, its production method may be any method. Sulfur production methods include sublimation refining from natural sulfur ore, mining of sulfur buried underground by the melting method, and recovery methods using hydrogen sulfide and the like obtained from oil and natural gas desulfurization processes, etc. Either method may be used.
[0022]
When sulfur is used in the present invention, its purity is preferably 98% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.5% or more, and most preferably 99.9% or more. It is.
[0023]
When sulfur is used in the present invention, it is preferable to use fine powder having a particle size smaller than 10 mesh. In the case of particles larger than 10 mesh, it is difficult to completely dissolve the sulfur, so that it is difficult to form a lens. More preferably, it is fine powder finer than 30 mesh, most preferably fine powder finer than 60 mesh.
[0024]
The compound (c) used in the present invention has at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule, and is used in an amount of 1 to 40 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the impact resistance of the optical material obtained by curing is reduced, and the amount is more than 40 parts by weight. In this case, since the ratio of the compound (a) is reduced, it is difficult to obtain physical properties having a high refractive index and a high Abbe number. More preferably, it is in the range of 1 to 20 parts by weight.
[0025]
The compound (c) of the present invention includes all compounds having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups per molecule. Specific examples thereof include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, and iso-propyl. Isocyanates, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, monoisocyanates such as toluyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,6,11-undecane triisocyanate, 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (Isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanate 4-isocyanate metrioctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, bis (isocyanatomethylphenyl) ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) furan, isophorone diisocyanate, , 6-Bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'- Methylenebis (2-methylcyclohexyl isocyanate), 4,4'-methylenebis (2-methylphenylisocyanate), bis (isocyanatophenyl) ethylene, diphenyl Nyl ether diisocyanate, 3- (2'-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiophosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2'-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethanetri Isocyanate, bis (diisocyantolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimethoxybenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,2-phenylene Diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate biphenyl, 4,4'-diisocyanate-3,3'-dimethylbiphenyl, dicyclo Rohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,1'-methylenebis (4-isocyanatebenzene), 1,1'-methylenebis (3-methyl-4-isocyanatebenzene), m-xylylene diisocyanate, p-xylylene Diisocyanate, bis (isocyanateethyl) benzene, bis (isocyanatepropyl) benzene, bis (isocyanatebutyl) benzene, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate -1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanate-2-propyl) benzene, ethylphenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethylphenylene diisocyanate, diethylphenylene diisocyanate , Diisopropylphenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5-naphthalene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) Dicyclopentadiene, diisocyanate tetrahydrothiophene, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, bis (isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatomethylnorbornene, 2,6-diisocyanatomethylnorbornene, bis (isocyanatomethyl) adamantane, 3,4- Diisocyanate selenophane, 2,6-diisocyanate-9- Lenabicyclononane, bis (isocyanatomethyl) selenophane, 3,4-diisocyanate-2,5-diselenolan, dimer acid diisocyanate, 1,3,5-tris (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, 2,5-diisocyanate 1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis (4-isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanatomethyl -4-isocyanate-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanato-2-thiapropyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanate-1,3-dithiolane, , 5-Bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, 4,5-diisocyanatomethyl 2-methyl-1,3-dithiolane, 1,3,5-triisocyanatocyclohexane, 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanatoethyl) sulfide, Bis (isocyanatopropyl) sulfide, bis (isocyanatohexyl) sulfide, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis (isocyanatoethyl) disulfide, bis (isocyanatopropyl) disulfide, bis (isocyanatohexyl) disulfide, bis (isocyanatomethyl) sulfone, bis (Isocyanatomethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) ethane, 1,5-diisocyanate-2-i Cyanate methyl-3-thiapentane, 1,2,3-tris (isocyanatoethylthio) propane, 1,2,3-tris (isocyanatomethylthio) propane, 1,1,6,6-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,2 5-dithiahexane, 1,1,5,5-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,4-dithiapentane, 1,2-bis (isocyanatomethylthio) ethane, 1,5-diisocyanato-3-isocyanatomethyl-2,4 -Dithiapentane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane, 3,5-dithia-1,2,6,7-heptanetetraisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl-3,5-dithia -1,7-heptane diisocyanate, 4-isocyanate Tylthio-2,6-dithia-1,8-octanediisocyanate, 2-isocyanatephenyl-4-isocyanatephenylsulfide, bis (4-isocyanatephenyl) sulfide, bis (4-isocyanatomethylphenyl) sulfide, bis (4-isocyanate) Phenyl) disulfide, bis (2-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-6-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methyl-5) Polyisocyanates such as -isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methoxy-4-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) disulfide; Dimers of the polyisocyanates by a bullet reaction, cyclized trimers of these polyisocyanates, and adducts of these polyisocyanates with alcohols or thiols. Further, there may be mentioned a compound in which all or a part of the isocyanate group of the compound having one or more isocyanate groups per molecule is changed to an isothiocyanate group.
[0026]
However, the compound (c) which is the object of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or as a mixture of two or more.
The compound (c) is preferably a compound having one or more isocyanate groups per molecule in order to prevent yellowing of the optical material obtained by curing, and to further enhance the reactivity with other monomers. Is more preferably a compound having two or more isocyanate groups per molecule.
[0027]
The compound (d) used in the present invention is a compound having one or more mercapto groups per molecule, and is used in an amount of 1 to 50 parts by weight. (However, the total of the compounds (a) to (d) is 100 parts by weight.) When the amount is less than 1 part by weight, the oxidation resistance of the optical material obtained by curing is reduced, and the optical material is easily yellowed, When the amount is 50 parts by weight or more, the ratio of the compound (a) decreases, so that it becomes difficult to obtain physical properties having a high refractive index and a high Abbe number. It is more preferably in the range of 3 to 30 parts by weight.
[0028]
The compound (d) of the present invention includes all compounds having one or more mercapto groups per molecule. Specific examples of the mercaptans include methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, and n-propyl mercaptan. Butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, isopropyl mercaptan -Butyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, benzyl mercaptan, 4-chlorobenzyl mercaptan, methylthioglycolate, ethyl Thioglycolate, n-butylthioglycolate, n-octylthioglycolate, methyl (3-mercaptopropionate), ethyl (3-mercaptopropionate), 3-methoxybutyl (3-mercaptopropionate) , N-butyl (3-mercaptopropionate), 2-ethylhexyl (3-ercaptopropionate), n-octyl (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethanol, 3-mercaptopropanol, 2-mercaptopropanol Mercaptopropanol, 2-hydroxypropylmercaptan, 2-phenyl-2-mercaptoethanol, 2-phenyl-2-hydroxyethylmercaptan, 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2- Mercapto- , 3-propanediol, pentaerythritol mono (2-mercaptoacetate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), etc .; monomercaptans; methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1,1-di Mercaptopropane, 1,2-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 1,2,3-trimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimer Mercaptohexane, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (2-mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, bis (Melka (Ptomethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ) Ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris ( Mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundeca 4,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, , 5-Dimercapto-3-oxapentane, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 1,2-bis ( 2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane Tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 1,2,9 -Trimercapto-4,6,8-trithianonane, 1,2,11-trimercapto-4,6,8,10-tetrathiaundecane, 1,2,13-trimercapto-4,6,8,10, 12-pentathiatridecane, 1,2,8,9-tetramercapto-4,6-dithianonane, 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane, 1,2,12 , 13-tetramercapto-4,6,8,10-tetrathiatridecane, 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane, Bis (2,5-dimercapto-4-thiapentyl) disulfide, bis (2,7-dimercapto-4,6-dithiaheptyl) disulfide, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3- Dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3- Mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropylmethylether, 2,3-dimercaptopropylmethylether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) A 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3- Mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tris (2-mercaptoacetate), pentaerythritol bis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol Tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol pentakis (3-mercaptopropionate), 1,1 Dimercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,2-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-2,5-dimethyl-1, 4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1- Thian, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1-thiane, 2-mercaptomethyl-6-mer Capto-1,4-dithiepan, 3,7-di (mercaptomethyl) -1,2,5-trithiepan, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1, 4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris ( Mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4- Tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) Benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (Mercaptoethylthio) benzene, 1-hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzene, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2- Dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (1,3-dimercapto) Propyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, 2,5-dimercapto-1,3,4- Thiadiazole, 3,4-thiophenedithiol, 1,2-dimercapto-3-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, glyceryl dithioglycolate, hydroxymethyl sulfide Bis (2-mercaptoacetate) , Hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxy Propyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide Bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfide Bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethylether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyletherbis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5-diolbis ( Oligomers such as 2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-2,5-diolbis (3-mercaptopropionate), glycerin di (mercaptoacetate), and other polymercaptans, and dimers to 20-mers thereof. I can give it.
Examples of thiophenols include thiophenol, 4-tert-butylthiophenol, 2-methylthiophenol, 3-methylthiophenol, 4-methylthiophenol, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 4-dimercaptobenzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, Examples include thiophenols such as 2-hydroxythiophenol, 3-hydroxythiophenol, 4-hydroxythiophenol, 2,4-dimercaptophenol, and 2-mercaptohydroquinone.
Further, mercaptans and thiophenols having an unsaturated group are specifically shown below.
Examples of mercaptans having an unsaturated group include allyl mercaptan, 2-vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, and 4-vinylbenzyl mercaptan.
Examples of the thiophenol having an unsaturated group include 2-vinylthiophenol, 3-vinylthiophenol, and 4-vinylthiophenol.
[0029]
However, the compound (d) which is the object of the present invention is not limited to these, and these may be used alone or as a mixture of two or more.
The compound (d) is preferably a compound having two or more mercapto groups per molecule in order to improve the reactivity with other monomers.
[0030]
The method for producing an optical material according to the present invention is characterized in that the compound (a) and the compound (b), and the compound (c) and the compound (d) are preliminarily reacted. When these compounds are prepared without a preliminary reaction, discoloration, foaming, and rapid heat generation occur in the prepared monomers, making handling difficult, and striae, bubbles, and the like in the cured optical material. White turbidity occurs. These abnormal reaction behaviors largely depend on the highly reactive compounds (b) and (c). Therefore, in order to obtain a practical optical material, it is necessary to preliminarily react and consume the compound (b) and the compound (c) to suppress these abnormal reaction behaviors.
By performing a preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b), the discoloration and foaming of the monomer, the rapid heat generation, and the generation of bubbles in the optical material obtained by curing are suppressed. ) Preliminary reaction of the compound mainly suppresses clouding of the obtained optical material, and by combining both preliminary reactions, striae of the obtained optical material is suppressed.
[0031]
As the partner of the preliminary reaction of the compound (b), the compound (a) is suitable. The compound (a) not only dissolves the compound (b) well, but also reacts moderately with the compound (b), and can consume the compound (b). The preliminary reaction is preferably carried out with stirring, and more preferably with degassing under reduced pressure. The degree of pressure reduction at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, but preferably 10 mmHg to 100 mmHg. The temperature during the preliminary reaction is in the range of 0 ° C to 100 ° C, preferably 10 ° C to 80 ° C, more preferably 20 ° C to 60 ° C. The preliminary reaction time is between 1 minute and 72 hours, preferably between 10 minutes and 48 hours, more preferably between 30 minutes and 24 hours. Excessive temperature and time are not suitable because they increase the viscosity and make subsequent operations difficult. In addition, if the reaction is too small, the effect of the preliminary reaction cannot be obtained.
[0032]
In the preliminary reaction, a catalyst may or may not be used. When a catalyst is used, any type of catalyst can be used as long as it contributes to the reaction between the compound (a) and the compound (b), but a catalyst that can be used for polymerization curing is preferable. As a specific example, the catalyst used when producing the optical material of the present invention is illustrated.
Since the amount of the catalyst used varies depending on the reaction temperature and time and the ratio of the compound (a) to the compound (b), it cannot be unconditionally determined. 0.0001 to 5.0 parts by weight, and preferably 0.001 to 2.0 parts by weight.
[0033]
In order to increase the effect of the preliminary reaction, it is necessary to cause the compound (b) to effectively react with the compound (a) and to consume the compound (b). Preferably, the compound (b) is consumed by 10% or more. If it is less than 10%, the compound (b) not only tends to cause rapid gelation, discoloration and foaming of the monomer, but also causes striae and cloudiness in the optical material obtained by polymerization and curing. Preferably, the consumption is 30% or more.
[0034]
As the partner for the preliminary reaction of the compound (c), the compound (d) is suitable. The compound (d) not only dissolves the compound (c) well, but also reacts gently with the compound (c) and can consume the compound (c). The preliminary reaction is preferably performed with stirring, and more preferably performed while degassing under a nitrogen atmosphere or under reduced pressure. The degree of pressure reduction at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, but preferably 10 mmHg to 30 mmHg. The temperature at which the preliminary reaction is performed is in the range of -20 ° C to 100 ° C, preferably -10 ° C to 80 ° C, more preferably -5 ° C to 70 ° C. The preliminary reaction time is between 1 minute and 72 hours, preferably between 5 minutes and 60 hours, more preferably between 10 minutes and 48 hours. Excessive temperature and time are not suitable because they increase the viscosity and make subsequent operations difficult. In addition, if the reaction is too small, the effect of the preliminary reaction cannot be obtained.
[0035]
In the preliminary reaction, a catalyst may or may not be used. When a catalyst is used, any type of catalyst may be used as long as it contributes to the reaction between the compound (c) and the compound (d), but amines and Lewis acids are preferred. As a specific example, amine is exemplified as a catalyst used when producing the optical material of the present invention. Examples of Lewis acids include zinc compounds such as zinc chloride, zinc acetylacetone, and zinc dibutyldithiocarbamate; iron compounds such as iron chloride and iron acetylacetone; aluminum compounds such as alumina, aluminum fluoride, aluminum chloride, and triphenylaluminum; , Tetrachlorotin, tin tetrabromide, tetraiodotin, methyltin trichloride, butyltin trichloride, octyltin trichloride, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, dioctyltin dichloride, trimethyltin chloride, tributyltin chloride, trioctyltin chloride , Triphenyltin chloride, dibutyltin sulfide, di (2-ethylhexyl) tin oxide, dibutyltin dilaurate, dibutyl Tin compounds such as sudiacetate, stannas octoate, tetramethyldiacetoxydistannoxane, tetraethyldiacetoxydistannoxane, tetrabutyldiacetoxydistannoxane, titanium compounds such as tetrachlorotitanium, trichloroantimony, pentachloroantimony, dichloro Antimony compounds such as triphenylantimony, uranium compounds such as nitrouranium, cadmium compounds such as nitrocadmium, cobalt compounds such as cobalt chloride and cobalt bromide, thorium compounds such as nitrothorium, mercury compounds such as diphenylmercury, and nickelocene Nickel compounds, calcium compounds such as nitrocalcium and calcium acetate, vanadium compounds such as trichlorovanadium, copper compounds such as copper chloride and copper iodide, and manganese chloride and the like Cancer compounds, zirconium compounds such as zirconium chloride, Torifeniruhi arsenide, arsenic compound Torikurorohi arsenide include boron compounds such as boron trifluoride. However, the present invention is not limited to these, and they may be used alone or as a mixture of two or more. Particularly preferred among these are tin compounds.
Since the amount of the catalyst used varies depending on the reaction temperature and time and the ratio of the compound (c) to the compound (d), it cannot be unconditionally determined. 0.0001 to 5.0 parts by weight, and preferably 0.001 to 2.0 parts by weight.
[0036]
In order to increase the effect of the preliminary reaction, it is necessary to effectively react the compound (c) with the compound (d) and to consume the compound (c). Preferably, the compound (c) is consumed by 30% or more. If it is less than 30%, not only the compound (c) tends to cause rapid gelation and foaming but also striae and cloudiness in the optical material obtained by polymerization and curing. Preferably, it consumes 50% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 100%.
[0037]
It is desirable to add a curing catalyst when producing an optical material by heat-polymerizing the composition for an optical material of the present invention. Curing catalysts include amines, quaternary ammonium salts, phosphines, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, and tetrafluoroboric acid. Etc. are used. As a specific example,
[0038]
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mystylamine Lamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine and furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethyl Propane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethyl piperidine, N-aminoethyl piperidine, N-aminopropyl piperidine, N-aminoethyl morpholine, N-aminopropyl morpholine, isophorone diamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropyl piperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2,4 Or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m- Phenylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4'-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-thiodianiline, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminoditolylsulfone, methylenebis (O-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-amino Primary polyamines such as propylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; diethylamine; Dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methyl Lehexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine , Methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole, morpholine, secondary amines such as 3,5-dimethylpyrazole; N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane; N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1 , 4-Diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane , N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane , N, N'-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-diethyl- 1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4 Secondary polyamines such as -piperidyl) ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane and tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamido , Tri-n-propylamine, tri-iso-propylamine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine , Tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, Tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanol Amine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol , 2- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy ) Tertiary amines such as -4-methyl-1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexa Methylenetetramine, N, N, N ', N'-tetra Tyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethyl Tertiary polyamines such as aminomethyl) phenol and heptamethylisobiguanide; imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-1-methylimidazole, 4-methyl Imidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenyl Imidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis- (2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, adduct of alkylimidazole and isocyanuric acid, condensate of alkylimidazole and formaldehyde, etc. Various imidazoles; 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7,1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5, 4,0) Amidines such as undecene-7; amine compounds represented by the above.
[0039]
(2) tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogen sal Phyte, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ammonium tetraphenyl borate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethyl-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium Bromide, tri-n-butyl-n-octyl ammonium Muchloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, methyltriphenylammonium chloride, methyltriphenylammonium Bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n- Decylpyridinium bromide, 1-n-phenylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicoli And quaternary ammonium salts such as 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-phenylpicolinium bromide and cetyldimethylbenzylammonium bromide.
[0040]
(3) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
(4) trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fin, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphine such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylphosphine .
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltrimide Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, quaternary Fosuhoniumu salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride Lai.
[0041]
(6) trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, and triphenylsulfonium iodide.
(7) Iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid and half esters thereof. (9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate and the like. (10) Organic acids and their half esters
(11) Silicic acid, tetrafluoroboric acid.
(12) Tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate. (Excluding halides)
[0042]
(13) Cumyl peroxy neodecanoate, diisopropyl peroxy dicarbonate, diallyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, cumyl peroxy neo hexanoate, tert- Hexyl peroxy neodecanoate, tert-butyl peroxy neodecanoate, tert-hexyl peroxy neohexanoate, tert-butyl peroxy neohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide And peroxides such as dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide; and peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide.
(14) 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [ (1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2,2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis ( Azo compounds such as 2,4,4-trimethylpentane).
(15) Acetaldehyde and ammonia reactant, formaldehyde and paraylidine condensate, acetaldehyde and paraylidine condensate, formaldehyde and aniline reactant, acetaldehyde and aniline reactant, butyraldehyde and aniline reactant, formaldehyde and acetaldehyde Aniline reactant, acetaldehyde / butyraldehyde / aniline reactant, butyraldehyde / monobutylamine condensate, butyraldehyde / butylideneaniline reactant, heptaldehyde / aniline reactant, tricrotonylidene-tetramine reaction Aldehydes and amine compounds, such as condensates of α-ethyl-β-propyl acrolein and aniline, and condensates of formaldehyde and alkyl imidazole.
[0043]
(16) 1,2,3-triphenylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, 1,1,3,3-tetramethylguanidine, phenyltolylguanidine, phenylxylylguanidine, tolyxylylguanidine, diortolylguanidine , Guanidines such as orthotolyl guanide, diphenyl guanidine phthalate, tetramethyl guanidine, diortortril guanidine salt of dicatechol borate, and aminoguanidine sulfate.
(17) Thioureas such as thiocarbanilide, dioltotolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, tetramethylthiourea, and tetraethylthiourea.
(18) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, 1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiazine Thiazoles such as luthiobenzoate, 2-mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, and complex salt of dibenzothiazyldisulfide and zinc chloride.
[0044]
(19) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene -2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothia Sulfenamides such as jilsulfenamide.
(20) tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, Thiurams such as N'-diphenylthiuram disulfide, N, N'-diethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram.
[0045]
(21) sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, dimethyldithio Selenium rubamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, diethylammonium diethyldithiocarbamate, N, N-cyclohexylammonium dibutyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate Dithiocarbamate salts such as sodium cyclohexylethylammonium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, pipecolium pipecolyldithiocarbamate, and a complex compound of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine.
(22) Xanthates such as sodium isopropylxanthogenate, zinc isopropylxanthogenate, zinc butylxanthogenate, and dibutylxanthogenate disulfide
(23) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / or Or acidic acids such as dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate Phosphate esters.
[0046]
As described above, the polymerization catalyst used for polymerizing and curing the composition of the present invention has been exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, those having less coloring of the cured product and preferable are primary monoamine, secondary monoamine, tertiary monoamine, tertiary polyamine, imidazoles, amidines, quaternary ammonium salts, phosphine, quaternary phosphonium salts, and tertiary monoamines. Secondary sulfonium salts and secondary iodonium salts. The amount of the curing catalyst to be added cannot be unconditionally determined because it varies depending on the components of the composition, the mixing ratio, and the curing method. To 5.0 parts by weight, preferably 0.005 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, most preferably 0.01 to 0. 0 parts by weight. Use 5 parts by weight. If the amount of the curing catalyst is more than 5.0 parts by weight, the cured product will have reduced refractive index and heat resistance, and will be colored. On the other hand, if the amount is less than 0.0005 parts by weight, the composition is not sufficiently cured and the heat resistance becomes insufficient. It is not necessary to take any special measures regarding the method of adding the catalyst.
[0047]
In order to facilitate handling of the composition of the present invention at the time of casting, it is desirable to add a polymerization modifier for suppressing an increase in viscosity to produce an optical material. As the polymerization regulator, a halide of Group 13 to Group 16 in the long-term periodic table is used. Specific examples include chlorides such as aluminum chloride, indium chloride, thallium chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, bismuth chloride, and compounds in which all or part of these chlorines have been converted to fluorine, bromine, and iodine, diphenylchloroboron. , Phenyldichloroboron, diethylchlorogallium, dimethylchloroindium, diethylchlorothallium, diphenylchlorothallium, ethyldichlorophosphine, butyldichlorophosphine, triphenylphosphine dichloride, diphenylchloroarsenic, tetraphenylchloroarsenic, diphenyldichloroselenium, phenylchloroselenium , Compounds having halogen and hydrocarbon groups such as diphenyldichlorotellurium, and compounds in which all or part of these chlorines have been converted to fluorine, bromine, iodine, chlorophenol, Lorophenol, trichlorophenol, chloroaniline, dichloroaniline, chloronitrobenzene, dichloronitrobenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chloroacetophenone, chlorotoluene, chloronitroaniline, chlorobenzyl cyanide, chlorobenzaldehyde, chlorobenzotrichloride, chloro Naphthalene, dichloronaphthalene, chlorothiophenol, dichlorothiophenol, methallyl chloride, benzyl chloride, benzyl chloride, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, chlorosuccinic acid, oxalic acid dichloride, triglycol dichloride, methanesulfonyl chloride, chlorobenzoic Acid, chlorosalicylic acid, 4,5-dichlorophthalic acid, 3,5-dichloro Lytyl acid, isopropyl chloride, allyl chloride, epichlorohydrin, chloromethylthiirane, propylene chlorohydrin, chloranil, dichlorodicyanobenzoquinone, dichlorophen, dichloro-1,4-benzoquinone, dichlorobenzophenone, N-chlorophthalimide, 1, 3-dichloro-2-propanol, methyl 2,3-dichloropropionate, p-chlorobenzenesulfonic acid, ethyl 2-chloropropionate, dichloromethane, chloroform, halogen-substituted hydrocarbons such as carbon tetrachloride and benzoic acid chloride; Phthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, terephthalic acid chloride, methacrylic acid chloride, succinic acid chloride, fumaric acid chloride, nicotinic acid chloride, chloronicotinic acid chloride, oleic acid Organic acid halides, such as acid chlorides such as formic acid chloride, benzoyl chloride, chlorobenzoyl chloride, and propionic acid chloride, and all or some of these chlorines are fluorine, bromine, and compounds in which iodine is changed. More preferred are halides of silicon, germanium, tin and antimony.
Particularly preferred are halides of silicon, germanium, tin, and antimony, and specific examples thereof include the following.
[0048]
Specific examples of silicon halides include silicon tetrachloride, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, ethyltrichlorosilane, diethyldichlorosilane, triethylchlorosilane, propyltrichlorosilane, dipropyldichlorosilane, tripropylchlorosilane, and n- Butyltrichlorosilane, di-n-butyldichlorosilane, tri-n-butylchlorosilane, t-butyltrichlorosilane, di-t-butyldichlorosilane, tri-t-butylchlorosilane, octyltrichlorosilane, dioctyldichlorosilane, trioctylchlorosilane, phenyltrisilane Chlorosilane, diphenyldichlorosilane, triphenylchlorosilane, allylchlorodimethylsilane, trichloroallylsilane, t-butylchlorodi Tylsilane, diphenyl-t-butylchlorosilane, t-butoxychlorodiphenylsilane, trimethyl (2-chloroallyl) silane, trimethylchloromethylsilane, n-butylchlorodimethylsilane, and all or part of these chlorines are replaced with fluorine, bromine, iodine Is changed.
[0049]
Specific examples of germanium halides include germanium tetrachloride, methylgermanium trichloride, dimethylgermanium dichloride, trimethylgermanium chloride, ethylgermanium trichloride, diethylgermanium dichloride, triethylgermanium chloride, propylgermanium trichloride, dipropylgermanium dichloride, tripropyl Propyl germanium chloride, n-butyl germanium trichloride, di-n-butyl germanium dichloride, tri-n-butyl germanium chloride, t-butyl germanium trichloride, di-t-butyl germanium dichloride, tri-t-butyl germanium chloride, amyl germanium trichloride , Diamylgermanium dichlorai , Triamylgermanium chloride, octylgermanium trichloride, dioctylgermanium dichloride, trioctylgermanium chloride, phenylgermanium trichloride, diphenylgermanium dichloride, triphenylgermanium chloride, tolylgermanium trichloride, ditolylgermanium dichloride, tritolylgermanium chloride, benzyl Germanium trichloride, dibenzylgermanium dichloride, tribenzylgermanium chloride, cyclohexylgermanium trichloride, dicyclohexylgermanium dichloride, tricyclohexylgermanium chloride, vinylgermanium trichloride, divinylgermanium dichloride, Vinyl germanium chloride, allyl trichlorogermane, bis (chloromethyl) dimethylgermane, chloromethyltrichlorogermane, t-butyldimethylchlorogermane, carboxyethyltrichlorogermane, chloromethyltrimethylgermane, dichloromethyltrimethylgermane, 3-chloropropyltrichlorogermane, Examples include phenyldimethylchlorogermane, 3- (trichlorogermyl) propionyl chloride, and those obtained by changing all or a part of these chlorines to fluorine, bromine, and iodine.
[0050]
Specific examples of tin halides include tin tetrachloride, diethyldichlorosilane, dimethyltin dichloride, trimethyltin chloride, ethyltin trichloride, diethyltin dichloride, triethyltin chloride, propyltin trichloride, dipropyltin dichloride, tripropyl Tin chloride, n-butyltin trichloride, di-n-butyltin dichloride, tri-n-butyltin chloride, t-butyltin trichloride, di-t-butyltin dichloride, tri-t-butyltin chloride, amyltin trichloride, diamyltin dichloride, tria Milltin chloride, octyltin trichloride, dioctyltin dichloride, trioctyltin chloride, phenyltin trichloride, diphenyls Dichloride, triphenyltin chloride, toluyltin trichloride, ditoluyltin dichloride, tritoluyltin chloride, benzyltin trichloride, dibenzyltin dichloride, tribenzyltin chloride, cyclohexyltin trichloride, dicyclohexyltin dichloride, tricyclohexyltin chloride , Vinyltin trichloride, divinyltin dichloride, trivinyltin chloride, butylchlorodihydroxytin, bis (2,4-pentadionate) dichlorotin, carbomethoxyethyltrichlorotin, chloromethyltrimethyltin, diallyldichlorotin, dibutylbutoxychloro Tin, tri-n-pentylchlorotin, and all or part of these chlorines as fluorine, bromine, iodine What has changed, and the like.
[0051]
Specific examples of antimony halides include antimony pentachloride, methylantimony tetrachloride, dimethylantimony trichloride, trimethylantimony dichloride, tetramethylantimony chloride, ethylantimony tetrachloride, diethylantimony trichloride, triethylantimony dichloride, tetraethylantimony chloride, Butylantimony tetrachloride, dibutylantimony trichloride, tributylantimony dichloride, tetrabutylantimony chloride, phenylantimony tetrachloride, diphenylantimony trichloride, triphenylantimony dichloride, tetraphenylantimony chloride, and all or part of these chlorines as fluorine , Bromine, iodine What has changed, and the like.
[0052]
As described above, the polymerization modifier of the composition of the present invention has been exemplified, but the compounds are not limited to these listed compounds as long as they exhibit the effect of regulating the polymerization. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above descriptions, preferred are chlorides, more preferred are trichloro or dichloro compounds, and still more preferred are trichloro or dichloro compounds of germanium, tin, and antimony having an alkyl group. Specific examples of the most preferred are dibutyltin dichloride, butyltin trichloride, dioctyltin dichloride, octyltin trichloride, dibutyldichlorogermanium, butyltrichlorogermanium, diphenyldichlorogermanium, phenyltrichlorogermanium, triphenylantimony dichloride.
The amount of addition is appropriately determined depending on the type of the compounds (a) to (d) and the type of the halides of Groups 13 to 16, and when added to the composition comprising the compounds (a) to (d), the amount depends on the composition. It is desirable to control the amount of addition, but it is usually 0.0005 to 5.0 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the compounds (a) to (d). Department. If the amount of the polymerization modifier is more than 5.0 parts by weight, the cured product has reduced refractive index and heat resistance and is colored. If the amount is less than 0.0005 parts by weight, the increase in viscosity is not suppressed and handling becomes difficult. It is not necessary to take any special measures for the method of adding the polymerization modifier.
[0053]
Since the composition of the present invention tends to be colored yellow during polymerization, it is desirable to add an anthraquinone blue compound in order to improve the color tone. Specific examples include those described in "Possible Regulations on Polyolefin and Other Synthetic Resin Food Containers and Packaging", Part 2, Positive List Colors (7th edition, 1998), edited by the Hygiene Council of Polyolefins. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the anthraquinone-based blue compound to be added varies depending on the type of the anthraquinone-based blue compound, the type of the monomer, the type and amount of the additives such as the ultraviolet absorber and the antioxidant, the polymerization temperature and the time, etc. 0.000001 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the compounds (a) to (d) in total. If the amount is less than 0.000001 part by weight, no color tone improving effect is observed, and if it exceeds 0.5 part by weight, the color of the resin after polymerization and curing becomes undesirably blue to black. It is not necessary to take any special measures for the addition method when adding the anthraquinone blue compound.
[0054]
In order to reduce the odor generated during cutting and polishing of the optical material of the present invention, it is desirable to add a fragrance imparting compound to the composition. The following are specific examples of the fragrance component.
[0055]
(1) Hydrocarbons such as α-pinene, β-pinene, camphene, limonene, dipentene, terpinolene, myrcene, p-cymene, β-caryophyllene, isoparaffin and the like
(2) linalool, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, dimethyloctanol, hydroxycitronellol, tetrahydrolinalool, lavandulol, myrcenol, α-terpineol, l-menthol, borneol, nopol, farnesol, nerolidol, cedrol, vetiverol, iso Camfil cyclohexanol, allocymene, methylpentenone, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, isopulegol, benzyl alcohol, β- Phenylethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamic alcohol, anis alcohol, dimethylbenzylcarbinol, methylphenylcarbinol, dimethylphenyl Carbinol, β-phenylethyldimethylcarbinol, β-phenylethylmethylethylcarbinol, phenoxyethyl alcohol, phenylglycol, tert-butylcyclohexanol, santalol, cishexenol, octanol, ocimene, nonanol, methionol, tetrahydromyrcenol Such as alcohol
(3) Citral, citronellal, hydroxycitronellal, α-methylene citronellal, cyclocitral, safranal, miltenal, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, liral, citronellyloxyacetaldehyde, 4 (3)-(4-hydroxy-4 -Methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, perilaldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, p-tolylaldehyde, p-tolylacetaldehyde, cinamic aldehyde, α-methyl cinnamaldehyde, α-amyl Cinnamaldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde, anisaldehyde, heliotropin, tert-butyl-α-methylhydrocinnamic alde Hyd, salicylaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, α-methyl-3,4-methylenedioxyhydrocinnamic aldehyde, o-methoxybenzaldehyde, formylethyltetramethyltetralin, furfural, 5-methylfurfural, 5-hydroxymethyl-2 -Furfural, furyl acrolein, n-heptyl aldehyde, n-octyl aldehyde, n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, n-undecyl aldehyde, undecylenaldehyde, dodecyl aldehyde, methyl nonyl acetaldehyde, n-tridecyl aldehyde, n- Aldehydes such as tetradecyl aldehyde, n-hexadecyl aldehyde, and 2,6-nonadiele;
[0056]
(4) Menthone, d-pulegone, piperiton, camphor, α-yonone, β-yonone, α-methylyonone, β-methylyonone, α-isomethylyonone, β-isomethylyonone, pseudoyonone, iron, nelon, phantolide, celestride, versalide, tonalide , Β-damascon, acetophenone, p-methylacetophenone, p-methoxyacetophenone, benzophenone, benzylideneacetone, methylnaphthylketone, anisylacetone, muskketone, p-acetylanisole, vitalide, propiophenone, traseolide, 3-oxa-9 -Ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecane-4-one, γ-undecalactone, γ-nonyllactone, 1-carvone, d-carvone, maltol, ethylmaltol, ja Mon, cis jasmon, iso jas mon, dihydro jas mon, nootkatone, coumarin, muscone, civetone, cyclopentadecanone, cyclopentadecanolide, ambrettolide, isoambrettolide, cyclohexadecanolide, ethylene brushrate, 12 -Oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 10-oxahexadecanolide, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate, ethylene dodecandionate, ethylene brassate, jasmine lactone, methyl-n-amyl ketone, Such as ethyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, methyl-n-nonisyl ketone, methyl heptenone, musk xylene, musk ambrette, musk tibeten, mosken, galaxolide, diacetyl, etc. Ton
[0057]
(5) isoamyl formate, geranyl formate, citronellyl formate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, myrsenyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, terpenyl acetate, myrsenyl acetate, seryl acetate, dihydroterpinyl acetate , Tricyclodecenyl acetate, isoamyl propionate, citronellyl propionate, linalyl propionate, geranyl propionate, terpinyl propionate, isoamyl butyrate, isopropyl butyrate, geranyl butyrate, linalyl butyrate, linalyl isobutyrate, citronellyl butyrate, citronellyl isobutyrate Benzyl isobutyrate, propyl isovalerate, isoamyl isovalerate, geranyl isovalerate, cinnamyl isovalerate, isopropyl caproate, isoamyl caproate, caproic acid Tronellyl, isobutyl benzoate, isoamyl benzoate, geranyl benzoate, linalyl benzoate, isobutyl phenylacetate, isoamyl phenylacetate, geranyl phenylacetate, isobutyl salicylate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, 2-acetyl-1,2,3,4 , 6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetrahydronaphthene, 9-acetyl-2,6,8,8-tetramethyltricyclo [5.3.1.0] -8-undecene Benzyl formate, phenylethyl formate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, cinnamyl acetate, methylphenylcarbinyl acetate, anisyl acetate, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, bornyl acetate, dimethyl acetate Benzylcarbyl, Benzyl ropionate, cinnamyl propionate, benzyl butyrate, benzyl benzoate, phenylethyl benzoate, benzyl phenylacetate, benzyl cinnamate, cinnamyl cinnamate, benzyl salicylate, phenylethyl salicylate, ethyl methylethylglycidate, p-methyl- ethyl β-phenylglycidate, trichloromethylphenylcarbinyl acetate, 2-acetyl-1,2,3,4,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethylnaphthalene, ethyl formate, Ethyl acetate, amyl acetate, nonyl acetate, stearyl acetate, ethyl acetate, paracresyl acetate, eugenol acetate, isoeugenol acetate, methylcarbinol acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, butyl butyrate, allyl caproate, methyl caproate, capron Ethyl, vinyl caproate, allyl caprylate, ethyl caprylate, methyl heptine carboxylate, ethyl heptine carboxylate, methyl octyne carboxylate, ethyl pyruvate, ethyl acetoacetate, ethyl levulinate, β-methylpropionate methyl, Methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl phenylacetate, ethyl phenylacetate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate, ethyl isovalerate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, methyl salicylate, ethyl salicylate, methyl anisate, ethyl anisate Esters of methyl anthraninate, ethyl anthraninate, methyl methyl anthraninate, ethyl 3,5,5-trimethylhexanoate, ethyl methylphenylglycidate and the like.
[0058]
(6) Acetals such as citral / dimethyl acetal, citral / diethyl acetal, and phenylacetaldehyde / dimethyl acetal
(7) anisole, diphenyl oxide, dimethylhydroquinone, p-cresol methyl ether, anethole, dihydroanethole, thymol, carabachlor, eugenol, isoeugenol, methyl eugenol, benzylisoeugenol, safrole, isosafurol, β-naphthol methyl ether, phenols such as β-naphthol ethyl ether and banitrop,
(8) acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, benzoic acid, cinnamic acid, phenylacetic acid and hydrocinnamic acid;
(9) Rose oxide, oxide ketone, linalool oxide, nerol oxide, cineol, bicyclodihydrohomofarnesyl oxide, mentfuran, 3-oxa-9-ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecane-4 Oxides such as -one,
(10) indole, skatole, 6-methylquinoline, 6-methyltetrahydroquinoline, 7-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, isobutylquinoline, tetramethylpyrazine, geranyl nitrile, methyl anthranilate, dimethyl anthranilate, musk xylene , Musk Ambrette, Musk Tibeten, Mosken etc.
(11) halides such as bromostyrene and sulfur compounds such as furfuryl mercaptan;
[0059]
(12) Lemon oil, orange oil, perilla oil, lavender oil, caraway oil, bay oil, star anise oil, capyate oil, petitglen oil, bergamot oil, lemongrass oil, gingergrass oil, citronella oil, lisacea cubaba oil, lime oil , Rose oil, palmarosa oil, rosemary oil, Ajowan oil, Koreande oil, fennel oil, Avies oil, turpentine oil, neroli oil, spike oil, linaloe oil, clariseage oil, geranium oil, jasmine oil, poadulose oil, cananga oil, Iran Iranian oil, Oris oil, Sime oil, Tuberose oil, Oris oil, Camphor oil, Peppermint oil, Cinnamon oil, Cassia oil, Anise oil, Clove oil, Cedarwood oil, Spearmint oil, Cryptium, Castorium, Avies oil, Ambrette seed oil , Angelica oil, a Oil, balsam copa oil, balsam oil, peruvian balsam oil, basil oil, bergamot oil, boad rose oil, chamomile oil, elemi oil, estragon oil, eucalyptus oil, carbanum oil, pop oil, hyacinth absolute, john kill absolute, juniper berry oil, lavandin oil, Natural flavors such as mill oil, nutmeg oil, olivenum oil, opponax oil, patchouli oil, rose oil, sandalwood oil, stylax oil, turpentine oil, violet absolute, vetiver oil and wormwood oil.
[0060]
(13) Malvaceae Malva, Rubiaceae Asenyaku, Akebiaceae Akebi, Brassica brassicae, Taisei, Wasabi, Wasabi radish, Iridaceae Saffron, Ginkgo ginkgo, Gramineae rice, Kumazasa, Bamboo, Hachiku, Maketake, Machikku, Mosobachi, Lemongrass, Echinacea aristolochia, Usubasaishin, Echinacea japonicus, Urushi family Kash, Oyster family Oyster, Birch family Birch, Perilla family Myrrhaceae, Asteraceae Arnica, Okera, Chrysanthemum, Tarago, Fujibama, Buttercup family, Ouranaceae, Salicina japonica, Family Cassia, camphor tree, gegejuju, sassafras, ceylon cinnamon, nikkei, walnut family walnut, mulberry family chestnut, mulberry, keculus, hop, pepper family kubeba, pepper, hihatsu, sesame clover, oleaceae Rosaceae Pomegranate, Taroaceae Raspberry Shaku, Shobu, Sekisho, Shikimiaceae Star Anise, Cycaceae oak, Terminaria, Lamiaceae Akichouji, Akinotamurasou, Inukouju, Inugoma, Inuyamahakka, Ibukijakoso, Okubosozo, Okubosozo, Otsubosozo Dutch mint, oregano, kaisindo, oyster, oyster stake, kawamidori, kibana akigiri, kylansou, clarie sage, carbana, keigai, koganebana, kogananeyanagi, koreusu, salvia, shiso, shimobashira, muskower, rossevich, rossie, sp. Thyme, scallop, snapper, tanjin, chikuma mint, cricket, chirimenjiso, tenninto, tobana Koji Naginata, Scutellaria japonicus, L. japonicus, Betula japonica, Basil, Mint, Hananotoranoo, Hiokikoshi, Higaromoso, Hysops, Himeodorikosou, Himejizo, Black Mint, Hedeoma, Peppermint, Hosobayamajiso, Houtokenozomamino, Photograss Melissa, monalda, pokeweed cuckoo, yamajiou, yamajisou, yamahakka, raisin moss, lavandin, lavender, lulihakka, rosemary, ginger gadget, cardamom, sanna, souka, yakuchi, ryokyo, ginger, cedar family , Chinese cedar, Metasequoia, Apiaceae, Anise, Casamochi, Caraway, Cumin, Coriander, Shishiudo, Cello Ri, dill, mishimasaiko, nephrophyldae nem, neem, scrophulariaceae, rhododendron, rhododendron, rhododendron, rhododendron, rhododendron, azalea, camellia, sasanqua, cha, camellia, dokudami, solanaceae, scrophulariaceae, oxaceae, cypress Juniperus, Konotegashiwa, Aedes, Japanese cypress, Cynospermaceae, Cypress, Hiba, Shrikeaceae Senega, Zinnia japonicus, Zinnia japonica, Acacia catechu, Allspice, Ginmaruba eucalyptus, Clove, Sinica eucalyptus, Nagakusa eucalyptus, Pinus serrata Pinaceae Scots pine, Pinus densiflora, Virginia fir, Scots pine, Japanese larch, Northern black pine, Japanese black pine, Korean pine, Tsuga, Spruce, Togasawara, Todomatsu, Himatsu, Himalayas , Himekomatsu, Fir, Legume Ebisugusa, Ougi, Suo, Ratania, Mansaceae Hamamelis, Rutaceae Orange, Yellowfin, Goshyu, Sansho, Henruda, Citrus, Lime, Lemon, Cornus Sanshuyu, Musaceae Muraki, Barbitaceae Epimedium, Examples include extracts obtained from plants such as Nanten, Daturaceae Datura, Lentinaceae, Forsythia, Forsythia, Magnolia Kombi, Gomushi, Konoki, Sadridae, Sadoniaceae, Prunusaceae, Yamamomo, Saxifragaceae Hydrangea, Amatija, Lilyaceae Aloe. All of these extracts are known to have a deodorizing effect and the like.
[0061]
As described above, the fragrance used in the present invention has been exemplified. However, the fragrance is not limited to the listed compounds as long as the odor can be exerted. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the fragrance component in the composition of the present invention is usually 0.001 to 5.0 parts by weight, preferably 0.001 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d). Parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, the deodorizing effect may be reduced. If the amount is more than 5.0 parts by weight, the odor of the fragrance may become too strong, and in some cases, the lens may be colored, precipitated, or clouded. is there. Further, if the amount is too large, it may be disadvantageous in terms of heat resistance. It is not necessary to take any special measures for the method of adding the fragrance.
[0062]
In order to improve the dyeability of an optical material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, carboxylic acid, mercaptocarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, amide, 1,3-diketone, 1,3-dicarboxylic acid are used as dyeability improving components. It can be used in combination with an acid, 3-ketocarboxylic acid and its esters, and a compound having an unsaturated group. As specific examples, carboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, methyl mercaptopropionate, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, cyclohexanecarboxylic acid Acid, benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluic acid, 2-methoxybenzoic acid, 3-methoxybenzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, thiodipropionic acid, dithiodipropionic acid Etc. can be given.
Examples of mercaptocarboxylic acids include thioglycolic acid, 2-thiopropionic acid, 3-thiopropionic acid, thiolactic acid, mercaptosuccinic acid, thiomalic acid, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, 2-mercaptobenzoic acid, Mercaptonicotinic acid, 3,3-dithioisobutyric acid, dithioglycolic acid, dithiopropionic acid and the like can be mentioned.
Examples of the hydroxycarboxylic acids include hydroxyacetic acid, α-hydroxypropionic acid, β-hydroxypropionic acid, α-hydroxybutyric acid, β-hydroxyacetic acid, γ-hydroxybutyric acid, salicylic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, and the like. Can be raised
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, acetamide, N-methylacetamide, phthalamide, isophthalamide, terephthalamide, benzamide, toluamide, 4-hydroxybenzamide, 3-hydroxybenzamide and the like.
Examples of 1,3-diketones include acetylacetone, cyclohexane-1,3,5-trione and the like.
Examples of 1,3-dicarboxylic acid and its esters include malonic acid, 2-methylmalonic acid, and mono- and diesters thereof.
Examples of the 3-ketocarboxylic acid and its esters include acetoacetic acid and its esters.
Further, specific examples of the compound having an unsaturated group include alcohols, phenols, mercaptans, thiophenols, mercapto alcohols, carboxylic acids, and amides.
Examples of the alcohol having an unsaturated group include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 1,3- Dimethacryloxy-2-propanol, 1,3-diacryloxy-2-propanol, 1-acryloxy-3-methacryloxy-2-propanol, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, bis (2,2,2-trimethylolethyl) Pentamethacrylate of ether, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethyl Propane diacrylate, allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, cinnamyl alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 3-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3- Vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3-bis (4-vinylbenzyl) Thio) -1-propanol, 2,3-bis (3-vinylbenzylthio) -1-propanol, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl isocyanate Nurate bis (methacrylate), 2- Monomers such as droxyethyl cyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate bis (methacrylate), 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentin-3-ol, and propargyl alcohol Hydroxy compounds: pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, pentaerythritol monoacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl Isocyanurate mono (methacrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono ( (Methacrylate), or a polyhydroxy compound such as 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane, and an acrylic compound or methacrylic acid. And the like.
Examples of the phenol having an unsaturated group include 2-vinylphenol, 3-vinylphenol, and 4-vinylphenol.
Examples of the mercapto alcohols having an unsaturated group include 2- (4-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, and the like.
Examples of the carboxylic acids having an unsaturated group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, monohydroxyethyl phthalate phthalate, maleic acid, fumaric acid, monoallyl phthalate, and cinnamic acid.
Examples of the amide having an unsaturated group include amides of α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid, and N-vinylformamide.
These may be used alone or as a mixture of two or more, and can be used in an amount of 0.001 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention.
[0063]
The composition of the present invention may be mixed with a compound capable of reacting with sulfur to carry out curing polymerization. It is known that compounds capable of reacting with sulfur cover a wide variety of compounds, such as saturated and unsaturated hydrocarbons, aromatic compounds, and hetero organic compounds (for example, "Реакции серы с органицеsкниц соеgененцямц", М.Г.Воронков Ed., Ноьосибирск, 1979). The compound capable of reacting with sulfur is not particularly limited as long as it can be converted into a transparent resin usable as an optical material by polymerization and curing.
[0064]
The composition of the present invention may contain a compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1), or one or more of these functional groups and another functional group capable of being homopolymerized. Compounds having at least one compound, compounds having at least one functional group capable of homopolymerization, and compounds having one functional group capable of reacting with the structure represented by formula (1) and capable of homopolymerization Can be mixed and cured and polymerized. Examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) include an epoxy compound, a known episulfide compound, and a polycarboxylic anhydride.
On the other hand, examples of the compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other functional group capable of being homopolymerized include methacryl, acryl, allyl, vinyl, and aromatic vinyl. Epoxy compounds, episulfide compounds, carboxylic anhydrides, and the like having an unsaturated group.
Examples of the compound having one or more functional groups capable of being homopolymerized include compounds having an unsaturated group such as methacryl, acryl, allyl, vinyl, and aromatic vinyl. Specific examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) are shown below.
[0065]
Specific examples of epoxy compounds include hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, and condensation of epihalohydrin with a polyhydric phenol compound such as a novolak resin. Phenolic epoxy compounds produced; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentae Such as thritol, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A · ethylene oxide adduct, bisphenol A · propylene oxide adduct, etc. Alcohol-based epoxy compounds produced by condensation of a polyhydric alcohol compound and epihalohydrin; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid , Hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hetic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenebenzenecarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalene dical Acid, a glycidyl ester epoxy compound produced by condensation of a polycarboxylic acid compound such as diphenyldicarboxylic acid and epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) Ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4 -Bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bis Noethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2, 4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2, Primary diamine such as 2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3- Diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane Tan, N, N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl -1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl -1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, Piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- ( Amine-based epoxy compounds produced by condensation of secondary diamines such as -piperidyl) -propane and 1,4-di- (4-piperidyl) -butane with epihalohydrin; 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexane Fatty acids such as carboxylate, vinylcyclohexanedioxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate Cyclic epoxy compounds; epoxy compounds produced by epoxidation of unsaturated compounds such as cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, vinylcyclohexene epoxide; polyhydric alcohols, phenol compounds and diisocyanates and Examples include urethane-based epoxy compounds produced from ricidol and the like.
[0066]
Specific examples of the episulfide compound include an episulfide compound obtained by episulfide-forming some or all of the epoxy groups of the above epoxy compound.
Specific examples of polyhydric carboxylic acid anhydrides and the like include those described above as a raw material of a partner to be reacted with epihalohydrin described in the above-mentioned epoxy compound.
In addition, representative examples of the compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other functional group capable of homopolymerization are shown below.
Examples of the epoxy compound having an unsaturated group include vinylphenyl glycidyl ether, vinylbenzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and allyl glycidyl ether.
[0067]
Specific examples of the compound having one or more homopolymerizable functional groups include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and triethylene. Glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6 -Hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol Dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2, 2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, , 2-bis [4- (methacryloxy / polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate An ester structure of acrylic acid or methacrylic acid with a mono- or more-valent alcohol such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether or hexamethacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether Allyl compounds such as allyl sulfide, diallyl phthalate and diethylene glycol bisallyl carbonate; vinyl compounds such as acrolein, acrylonitrile and vinyl sulfide; styrene, α-methylstyrene, methylvinylbenzene, ethylvinylbenzene, α-chlorostyrene, chloro Aromatic vinyl compounds such as vinylbenzene, vinylbenzyl chloride, p-divinylbenzene, and metadivinylbenzene are exemplified.
[0068]
Preferred specific examples of the compound having one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and capable of being homopolymerized include a compound having one epoxy group or one episulfide group. More specifically
, Glycidyl esters of monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and benzoic acid, glycidyl esters such as methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether and butyl glycidyl ether Examples thereof include ethers, monoepisulfide compounds such as ethylene sulfide and propylene sulfide, and thioglycidyl esters having a structure derived from the above-mentioned monocarboxylic acid and thioglycidol (1,2-epithio-3-hydroxypropane). it can. Among these, a compound having one episulfide group is more preferable.
[0069]
A compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) of the composition of the present invention, or having at least one of these functional groups and at least one other functional group capable of being homopolymerized. The compound can be produced by curing polymerization in the presence of a curing polymerization catalyst. As the curing catalyst, the above-mentioned amines, phosphines, acids and the like are used. As specific examples, those described above are also used here.
When a compound having an unsaturated group is used, 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl may be used as a polymerization accelerator. Known thermal polymerization catalysts such as azo compounds such as valeronitrile 2,2'-azobis (2-methylpropane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), benzophenone, benzoinbenzoinmethyl Known photopolymerization catalysts such as ethers can be used. Of these, preferred are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, more preferred are peroxides and azo compounds, and most preferred are 2,2′-azobis ( 4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) Azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile, 2,2'-azobis (2-methylpropane) 2,2'-azobis Is a (2,4,4-trimethylpentane) azo compounds such as. These can be used alone or in combination.
The amount of the radical polymerization initiator varies depending on the components of the composition and the curing method, and thus cannot be generally determined, but is usually 0.01 to 5.0 parts by weight, preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, based on the total amount of the composition. Ranges from 0.1 to 2.0 parts by weight.
Further, the composition according to the present invention may contain not only these but also episulfide oligomers, solvents and acids used during the synthesis of episulfide, unreacted raw materials, and by-products within a range that does not cause any problem.
[0070]
In addition, when the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, known additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a yellowing inhibitor, and a pigment are added to improve the practicality of the obtained material. It is of course possible to improve. When the composition of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is used or added to control and improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. Is also necessary. Specific examples of the internal adhesion improver referred to herein include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. A silane compound such as silane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane is referred to, and can be used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention. Conversely, if the composition of the present invention is difficult to peel off from the mold after polymerization, use or add a known external and / or internal release agent to improve the releasability of the resulting cured material from the mold. Is also possible. The term "internal release agent" as used herein means a fluorine-based nonionic surfactant, a silicon-based nonionic surfactant, an alkyl quaternary ammonium salt, a phosphoric ester, an acidic phosphate, an oxyalkylene-type acidic phosphate, or an alkali of an acidic phosphate. Metal salts, alkali metal salts of oxyalkylene-type acidic phosphates, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffins, waxes, higher fatty amides, higher fatty alcohols, polysiloxanes, aliphatic amine ethylene oxide adducts, etc. can give.
[0071]
In obtaining the optical material by polymerizing and curing the composition of the present invention, the components may be mixed in any order.
In addition, the preliminary reaction may be carried out in the entire amount at the same time, or may be carried out in a part and the remainder may be added later. For example, in a preliminary reaction of the compound (a) and the compound (b), a method of preliminarily reacting both of them in the entire amount, a method of preliminarily reacting a part of the compound (a) and the whole amount of the compound (b), A method of adding the remaining compound (a) after the reaction, a method of preliminarily reacting the (c) compound and the (d) compound in a preliminary reaction using both the total amount, and a method of (c) the total amount of the compound and the (d) compound Is preliminarily reacted, and after the reaction, the remaining compound (d) is added.
The auxiliary materials, antioxidant components, curing catalysts, radical polymerization initiators, adhesion improvers, stabilizers, and the like used as necessary include the compounds (a), (b), (c) and (c) before the preliminary reaction. d) It may be dissolved in any of the compounds, or it may be dissolved in any of the preliminary reaction product of the compound (a) and the compound (b), and the preliminary reaction product of the compound (c) and the compound (d). Alternatively, it may be dissolved in a mixture of these raw materials. These auxiliary raw materials may be mixed in any order, or the auxiliary raw materials may be dissolved in the raw materials after mixing.
After mixing, the mixture is polymerized and cured as described below to obtain an optical material such as a lens. That is, the raw material after mixing is poured into a glass or metal mold, the polymerization and curing reaction is advanced by heating, and then the mold is removed from the mold.
[0072]
The curing time is from 0.1 to 200 hours, usually from 1 to 100 hours, and the curing temperature is from -10 to 160C, usually from -10 to 140C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, lowering the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, or a combination thereof. After the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Further, if necessary, surface treatments such as dyeing, hard coating, impact resistance coating, antireflection and antifogging properties can be performed.
Upon mixing, the set temperature, the time required for the mixing, etc. may be basically any conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between each raw material and additive, Further, it is not appropriate because the viscosity increases and the casting operation becomes difficult. The mixing temperature should be in the range of about -20C to 100C, the preferred temperature range is -10C to 50C, more preferably -5C to 30C. The mixing time is 1 minute to 24 hours, preferably 5 minutes to 12 hours, more preferably 5 minutes to 3 hours. Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing of the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing generation of bubbles during the curing of the medium-sized polymerization. At this time, the degree of pressure reduction is from about 0.1 mmHg to 700 mmHg, preferably from 10 mmHg to 300 mmHg. Further, upon injection into the mold, it is preferable to filter and remove impurities and the like with a microfilter having a pore diameter of about 0.1 to 5 μm from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention.
[0073]
【The invention's effect】
By the optical material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, handling of the monomer, which has been difficult in the prior art, is facilitated, and the problem that striae, bubbles, or cloudiness occurs in the obtained optical material is solved, It has become possible to provide an optical material having a high refractive index.
[0074]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
Monomer form: 100 g of the prepared monomer was stored at 30 ° C under a nitrogen atmosphere. ×: foaming or discolored from red to reddish brown or heated to 50 ° C or higher within 5 hours ×, foaming or discoloring not generated but heating to 40 ° C or higher Δ, not foaming or discoloring, and raised to 40 ° C or higher The sample that did not generate heat was marked with “○”.
Cloudiness: The lens was held over a fluorescent lamp in a dark room and visually observed from the concave surface. A sample without cloudiness was rated as "O", and a sample with cloudiness was rated as "x".
Separation: Observed visually by the Schlieren method. A sample without stria was indicated by "O" and a sample with stria was indicated by "x".
[0075]
Example 1
75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 15 parts by weight of sulfur as the compound (b) were previously mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours to conduct a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Separately, 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as a compound (c) and 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as a compound (d) are previously prepared at 60 ° C. For 24 hours, and a preliminary reaction was performed. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. After cooling to room temperature, both preliminary reaction solutions, 0.05 parts by weight of dibutyltin dichloride as a polymerization regulator, 1.0 part by weight of 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) -2H-benzotriazole as an ultraviolet absorber, 0.05 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol as an antioxidant, 0.0005 parts by weight of Daiaresin Blue G (manufactured by Mitsubishi Chemical) as a bluing agent, and 0.05 jasmine oil as a fragrance Parts by weight were mixed and dissolved. After cooling to 10 ° C., 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst to make a uniform liquid. Next, 100 g of the composition was divided and stored at 30 ° C. under a nitrogen atmosphere. The remaining composition was poured into a -6D mold having a center thickness of 1 mm and a diameter of 80 mm, and was polymerized and cured from 30 ° C to 100 ° C for 48 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed, and heat treatment was performed at 110 ° C. for 1 hour to obtain a lens. Table 1 shows the stored monomers and the evaluation results of the obtained lenses.
[0076]
Example 2
In Example 1, the preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b) was performed at 60 ° C. for 6 hours. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 14 parts by weight. Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0077]
Example 3
In Example 1, the preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 70 ° C. for 7 hours. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 2.0 parts by weight. Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0078]
Example 4
In Example 1, the preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 60 ° C. for 5 hours. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 2.5 parts by weight. Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0079]
Example 5
In Example 1, the preliminary reaction between the compound (a) and the compound (b) was performed at 60 ° C. for 6 hours. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 14 parts by weight. Further, a preliminary reaction between the compound (c) and the compound (d) was performed at 60 ° C. for 5 hours. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 2.5 parts by weight. Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0080]
Example 6
(A) Example 1 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) sulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. In addition, GPC analysis confirmed that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results.
[0081]
Example 7
(A) Example 1 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) selenide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. In addition, GPC analysis confirmed that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results.
[0082]
Example 8
(A) Example 1 was repeated except that bis (β-epithiothiopropyl) sulfide was used as the compound instead of bis (β-epithiothiopropyl) sulfide. In addition, GPC analysis confirmed that the amount of the compound (b) after the preliminary reaction was 13 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results.
[0083]
Example 9
To 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the (a) compound and 15 parts by weight of sulfur as the compound (b), 0.5 part by weight of methylmercaptoimidazole as a prereaction catalyst was added, and mixed at 60 ° C. for 2 hours. The mixture was stirred and the reaction was preliminarily performed. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 9 parts by weight. Separately, (c) 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as a compound and (d) 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as a compound are prereaction catalysts. 0.03 parts by weight of dibutyltin dichlorite was added, and the mixture was mixed and stirred at 60 ° C. for 4 hours to perform a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Hereinafter, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0084]
Example 10
To 77 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 23 parts by weight of sulfur as the compound (b), 0.5 part by weight of methylmercaptoimidazole as a prereaction catalyst was added, and mixed at 60 ° C. for 2 hours. The mixture was stirred and the reaction was preliminarily performed. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Separately, 1 part by weight of m-xylylene diisocyanate as the compound (c) and 9 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as the compound (d) were mixed with 0.03 parts of dibutyltin dichlorite as a preliminary reaction catalyst. A weight part was added and mixed and stirred at 60 ° C. for 2 hours to carry out a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Hereinafter, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0085]
Example 11
56 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 14 parts by weight of sulfur as the compound (b) were previously mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours to conduct a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 11 parts by weight. Separately, 1 part by weight of m-xylylene diisocyanate as the compound (c) and 4 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as the compound (d) are bis (β-epithiopropyl) sulfide 25. The mixture was dissolved in parts by weight, and mixed and stirred at 50 ° C. for 24 hours to conduct a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 0 parts by weight. Hereinafter, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the evaluation results.
[0086]
[Table 1]

[0087]
Comparative Example 1
(A) 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound, 15 parts by weight of sulfur as a compound (b), 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as a compound (c), d) 2,5-dimercaptotomethyl-1,3-dithiane 7 parts by weight as a compound, dibutyltin dichloride 0.05 part by weight as a polymerization regulator, 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) as an ultraviolet absorber 1.0 parts by weight of -2H-benzotriazole, 0.05 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol as an antioxidant, and Daiaresin Blue G (manufactured by Mitsubishi Chemical) as a bluing agent. 0005 parts by weight and 0.05 parts by weight of jasmine oil as a flavor were mixed and dissolved at room temperature. After cooling to 10 ° C., 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst to make a uniform liquid. Next, 100 g of the composition was divided and stored at 30 ° C. under a nitrogen atmosphere. The remaining composition was poured into a -6D mold having a center thickness of 1 mm and a diameter of 80 mm, and was polymerized and cured from 30 ° C to 100 ° C for 48 hours. Table 2 shows the stored monomers and the evaluation results of the obtained lenses.
[0088]
Comparative Example 2
75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 15 parts by weight of sulfur as the compound (b) were previously mixed and stirred at 60 ° C. for 24 hours to conduct a preliminary reaction. GPC analysis confirmed that the amount of compound (b) after the preliminary reaction was 12 parts by weight. Here, 3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as the compound (c) and 7 parts by weight of 2,5-dimercaptotomethyl-1,3-dithiane as the compound (d) were added. The same operation as in Example 1 was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0089]
Comparative Example 3
3 parts by weight of 2,5-diisocyanatomethyl-1,3-dithiane as the compound (c) and 7 parts by weight of 2,5-dimercaptomethyl-1,3-dithiane as the compound (d) are previously mixed at 60 ° C. for 7 hours. The mixture was stirred and the reaction was preliminarily performed. GPC analysis confirmed that the amount of compound (c) after the preliminary reaction was 2 parts by weight. Here, 75 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound (a) and 15 parts by weight of sulfur as the compound (b) were added, and the same operation as in Comparative Example 1 was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0090]
Comparative Example 4
(A) Comparative Example 1 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) disulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. Table 2 shows the evaluation results.
[0091]
Comparative Example 5
(A) Comparative Example 2 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) disulfide was used instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide as the compound. Table 2 shows the evaluation results.
[0092]
Comparative Example 6
Comparative Example 3 was repeated except that bis (β-epithiopropyl) sulfide was used as the compound (a) instead of bis (β-epithiopropyl) sulfide. Table 2 shows the evaluation results.
[0093]
[Table 2]

Claims (14)

A method for producing an optical material, comprising reacting a prepolymer of the following compounds (a) and (b) with a prepolymer of the following compounds (c) and (d).
(A) A compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule.

(In the formula, R ¹ represents a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ and R ⁴ each represent a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms. Y represents O, S, Se or Te. M = 1 to 5, n = 0 to 5.)
(B) An inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom.
(C) A compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups per molecule.
(D) A compound having one or more mercapto groups per molecule. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein (a) the compound is a compound having two or more structures represented by the following formula (1) in one molecule.

(In the formula, R ¹ represents a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ and R ⁴ each represent a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms. Y represents O, S, Se or Te. M = 1 to 5, n = 0 to 5.) The method for producing an optical material according to claim 1, wherein (a) the compound has a structure represented by the following formula (2).

(In the formula, a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 3.) 2. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein (b) the compound is sulfur. The method according to claim 1, wherein the compound (c) is a compound having two or more isocyanate groups per molecule. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein (d) the compound is a compound having two or more mercapto groups per molecule. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein 0.0005 to 5.0 parts by weight of a polymerization catalyst is added to 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d) to polymerize to obtain an optical material. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein 0.0005 to 5.0 parts by weight of a polymerization regulator is added to 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d) to obtain an optical material by polymerization. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein in the prepolymerized product of the compound (a) and the compound (b), 10% or more of the compound (b) is consumed. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein in the prepolymerized product of the compound (c) and the compound (d), the compound (c) has consumed 30% or more. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein 0.000001 to 0.5 part by weight of an anthraquinone-based blue compound is added to 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d) to polymerize to obtain the optical material. The method for producing an optical material according to claim 1, wherein 0.001 to 1.0 part by weight of a fragrance component is added to 100 parts by weight of the total of the compounds (a) to (d) to polymerize to obtain an optical material. An optical material obtained by the method according to claim 1. An optical lens comprising the optical material according to claim 13.