JP4196698B2

JP4196698B2 - Oil-based ink composition

Info

Publication number: JP4196698B2
Application number: JP2003052396A
Authority: JP
Inventors: 雄一小林; 進望月
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2003-02-28
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2023-02-28
Also published as: JP2004262985A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙はもとより、樹脂製のシート、布、不職布、樹脂板、表面コート紙、金属面、ガラス、皮革、陶器、木材、ゴム、塗装面、焼き付け塗装面等に印字、描画及び筆記が可能な油性インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来油性インキ組成物に、インキ組成物の記録面への定着性や流動性、顔料など固形物の分散性を得るために樹脂を配合したものが知られている。例えば、特開平１１−３３５６０９号公報に記載の発明では、乳酸エステルを使用したインキに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を溶解しており（特許文献１参照）、また、特開２０００−３２７９６１公報に記載の発明には、アルコールや酢酸エステルを使用したインキに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を溶解している（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−３３５６０９号公報
【特許文献２】
特開２０００−３２７９６１公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上述のような樹脂を溶解した油性インキ組成物では、経時的にインキ組成物の粘度が増加することがあった。例えば、有機溶剤の揮発による固形分率の増加や、溶解している樹脂が水素結合などの弱い相互作用によって結合し構造粘性を形成することや、顔料の経時的な凝集沈降などがその原因として考えられる。
【０００５】
また、筆記具やプリンタなどの構造によって、ボールペンチップやインキジェットプリンタヘッドなど、インキ組成物と接触する部分に金属を使用しているものでは、電池作用による金属の腐食が発生することがあり、これがインキ組成物の粘性や筆記具やプリンタなどの吐出性能に悪影響を及ぼすことがあった。特に、インキジェットプリンタは、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインキを吐出させる方式や、圧電素子（ピエゾ素子）に記録信号（電圧）を与えることによって、振動圧力を発生させ、インキを加圧してノズルからインキを吐出させる圧電加圧方式等のオンデマンド方式が知られているが、そのヘッド部分に電荷が発生することから、腐食作用が起こり易いものであった。
【０００６】
また、インクジェットインキにおいては、樹脂板、金属面、ガラス、陶器、塗装面、焼き付け塗装面等の非吸収面に対する密着性においては、吐出性においてインキ粘度の制限があり、定着剤の使用量をあまり上げられなく、満足する密着性までには至っていないのが現状である。
【０００７】
本発明は、油性インキ組成物が経時的に増粘し難く、筆記具やインキジェットプリンタに使用した際にも長期にわたって初期のインキ吐出性能を維持でき、更に非吸収面に対して密着性に優れる油性インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、有機顔料を樹脂に担持させた着色剤と、構造内に少なくとも塩化ビニル単位部分及び酢酸ビニル単位部分を含む共重合樹脂と、ガラス転移温度が３０℃以下の樹脂と、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートとを少なくとも含む油性インキ組成物を要旨とするものである。
【０００９】
以下、本発明について説明する。
着色剤として、有機顔料を樹脂に担持させたものを使用する。有機顔料を樹脂に担持させたものは、顔料の分散効率がよい。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ、同ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ、同ＤＰＰＲｅｄＢ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ５Ｂ−Ｋ、同ＶｉｏｌｅｔＢ−Ｋ、同ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ｋ、同ＧｒｅｅｎＧ−Ｋ、同ＢｌａｃｋＣ−Ｋ、同ＷｈｉｔｅＲ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させた顔料、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック（塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に担持させた顔料、富士色素（株）製）等が挙げられる。特に、上記のような樹脂に担持させた顔料を用いる場合、インキ中の樹脂と同じものを用いることによってより分散を安定にさせることができる。
その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用してもよく、染料、有機顔料、無機顔料、樹脂に担持させた顔料は混合して使用することもできる。
【００１０】
有機顔料としては、従来公知の有機顔料を使用することが出来、具体例として、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＯＲＡＮＧＥ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＶＩＯＬＥＴ１９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＵＥ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＲＯＷＮ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＹＥＬＬＯＷ１、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＧＲＥＥＮ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ７等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１〜１０重量％使用でき、好ましくは２〜６重量％である。顔料の粒子径は、平均粒子径で０．０２〜０．２０μｍが好ましい。
【００１１】
染料を用いる場合は、従来公知の染料を使用することが出来、具体例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来、その使用量は、インキ組成物全量に対して２〜１５重量％使用でき、好ましくは、５〜１０重量％である。
【００１２】
また、無機顔料を用いる場合は、従来公知の無機顔料を使用することが出来、具体例として、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。特に、酸化チタンは、隠蔽性を付与するものであり、ルチル型とアナターゼ型のいずれも使用可能であり、市販品の一例を挙げると、堺化学工業（株）製のタイトーンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ｒ−７Ｅ、同Ｒ−５Ｎ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、石原産業（株）製のタイペークＲ−５８０、同Ｒ−５６０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業（株）製のクロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ３８０Ｎ、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０、デュポンジャパンリミテッド製のタイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１、テイカ（株）製のチタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ７０１、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１、独国、バイエル社製のバイエルチタンＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−Ｄ等が挙げられる。
これらの酸化チタンは、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して５〜３０重量％使用でき、好ましくは、１０〜２０重量％である。酸化チタンの粒子径は、平均粒子径で０．３〜０．８μｍであることが好ましい。測定方法は、遠心沈降型粒度分布測定装置やレーザー型粒度分布測定装置等があるが、今回は後者を採用した。
【００１３】
樹脂は、印字面、描画面の定着性や強度を向上及び分散剤及び分散安定剤として使用され、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートに可溶なものを採用する。その具体例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン・アクリル樹脂、酢酸ビニル・アクリル樹脂、ウレタン・アクリル樹脂、シリコーン・アクリル樹脂、その他アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢ビ樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、エステルガム、ケトン樹脂、ニトロセルロース、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ロジンのグリセリンエステル等が挙げられる。これらの樹脂は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１〜１０重量％使用でき、好ましくは、１〜５重量％である。上記の樹脂の中でも好ましくは、構造内に少なくとも塩化ビニル単位部分及び酢酸ビニル単位部分を含む共重合樹脂で、具体例を挙げると、エスレックＣ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、ＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＡＧＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＭＣＨ、（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）等が挙げられる。
【００１４】
ガラス転移温度が３０℃以下の樹脂は、皮膜が軟らかい特性を活かし、前記樹脂と併用することにより非吸収面に対する密着性を高めるために使用される。その具体例を挙げると、パラロイドＣ−１０ＬＶ（熱可塑性アクリル樹脂、ガラス転移温度５℃）パラロイドＦ−１０（熱可塑性アクリル樹脂、ガラス転移温度２０℃）以上ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製、サーモラックＷ−３２８２−３（熱可塑性アクリル樹脂、ガラス転移温度２０℃）、サーモラックＳＵ−２８（ウレタン変性アクリル樹脂、ガラス転移温度０℃）、サーモラックＴ−３６０Ｘ（ウレタン変性アクリル樹脂、ガラス転移温度７℃）、サーモラックＴ−３６１（ウレタン変性アクリル樹脂、ガラス転移温度−１６℃）、サーモラックＵ−２４５Ｂ（ウレタン変性アクリル樹脂、ガラス転移温度３０℃）以上綜研化学株式会社製、ビニロールＥＸ−１５００（自己架橋型アクリル樹脂、ガラス転移温度２５℃）ビニロールＥＸ−７００２（自己架橋型アクリル樹脂、ガラス転移温度２５℃）ビニロールＥＸ−１０００（自己架橋型アクリル樹脂、ガラス転移温度１０℃）以上昭和高分子株式会社製、ダイカラックＳ−５１２０（アクリル樹脂、ガラス転移温度１０℃）以上大同化成工業株式会社製等が挙げられる。使用量は油性インキ全量に対して０．５〜２重量％が好ましい。
使用量が、多すぎると、密着性は向上するが、塗膜の表面にベタツキが発生してしまう。
【００１５】
ここで、ガラス転移温度について簡単に説明すると、高分子物質を加熱した場合にガラス状のかたい状態からゴム状に変わる現象をガラス転移といい、そのガラス転移の起こる温度をガラス転移温度という。即ち、同じ種類の高分子物質でガラス転移温度が高いものは、ガラス転移温度が低いものに比べて皮膜がかたい。
【００１６】
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは、有機顔料及び酸化チタンの分散溶媒として使用される。インキジェットプリンタに使用されるに際しては、顔料沈降による目詰まりを抑え、且つ印字、描画面の乾燥性が良好で、染料及び／または顔料の分散安定性にも寄与しており、特に経時粘度変化が少ない。その使用量は、インキ組成物全量に対して、５〜９５％重量％使用でき、好ましくは１５〜７０重量％である。また、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは、その他の有機溶剤１種又は２種以上と混合して使用でき、樹脂の溶解性の向上、印字、描画面の乾燥性向上、レベリング性の向上、インキの粘度、他の物性の調整等で、非極性有機溶剤や極性有機溶剤を併用しても良い。
【００１７】
インキの導電率は、１μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、オンデマンド方式用とした場合は、吐出の際に圧電素子（ピエゾ素子）に電圧がかかり負荷がかかるため、インキの導電率が低い方が電圧素子に対して負荷が掛かりにくいため長期的な吐出安定性が良好となる。導電率が１μＳ／ｃｍより大きくなると初期吐出は良くても長期的に吐出が安定しなくなり、数ヶ月後には吐出しなくなってしまう。インキの導電率を測定する測定器としては、（株）堀場製作所製ＤＳ―７の導電率測定機を用いて確認した。
【００１８】
インキの粘度は、６〜１８ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特にインキジェット記録用とした場合には、インキを飛翔させるノズルの内径がたいへん小さいために、インキの粘度が１８ｍＰａ・ｓを越えると吐出が不安定になったり、吐出不能になることがある。逆にインキの粘度が６ｍＰａ・ｓ未満になると吐出されたインキが飛び散ってしまい、印字面、描画面の鮮明さが欠けてしまう。特に、被印字面が非吸収面である場合には顕著であった。
【００１９】
上記した成分の他に、従来使用されている各種添加剤を用いることができる。例えば、隠蔽力を向上させるためにシリカ粉、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料を併用しても良い。又、更に分散性を向上するために分散剤や沈降防止、粘度調整のために増粘剤、印字面、描画面の硬さを調整するために可塑剤、塗布性能を良好にならしめるためにフロー向上剤やレベリング剤を適宜添加することができる。
【００２０】
本発明のインキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【００２１】
【作用】
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは、沸点が１８８℃と高く、また、導電率が低いことから溶解した樹脂同士の電気的な相互作用を誘導しにくいものと推察され、金属に対する電池作用をも起こしにくいものであるため、樹脂を溶解した油性インキ組成物の経時的な増粘や顔料の沈降などを抑制し、筆記具やインキジェットプリンタのインキ組成物の吐出を安定に保つことができる。
一方、非吸収面の密着性が何故優れるかは、ガラス転移温度の低い樹脂を併用することにより、メインの樹脂の接着性とガラス転移温度の低い樹脂の粘着性とが重なり合い、相乗的に塗膜の密着性が向上することができる。
【００２２】
【実施例】
実施例１
マイクロリスＤＰＰＲＥＤＢ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ
ＲＥＤ２５４を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５重量部
ＵＣＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨ（定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）１．５重量部
サーモラックＴ−３６１（ウレタン変性アクリル樹脂、固形分５０％、ガラス転移温度−１６℃、綜研化学株式会社製２重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート９１．５重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して、粘度９．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．１μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２３】
実施例２
マイクロリスＹＥＬＬＯＷ４Ｇ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ
ＹＥＬＬＯＷ１１０を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４重量部
ＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨ（前述）
２重量部
パラロイドＣ−１０ＬＶ（熱可塑型アクリル樹脂、固形分４０％、ガラス転移温度５℃、ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製）２．５重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート５４重量部
乳酸ブチル３７．５重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１２．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．３Ｓ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００２４】
実施例３
マイクロリスＢＬＵＥ４Ｇ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＵＥ１５：３を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４．５重量部
エスレックＣ（定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、積水化学工業（株）製
２重量部
ビニロールＥＸ−７００２（アクリル酸エステル樹脂、固形分２３％、ガラス転移温度２５℃、昭和高分子株式会社製）３重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート２０．５重量部
乳酸ブチル５７重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１２．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．２μＳ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。
【００２５】
実施例４
マイクロリスＢＬＡＣＫＣ−Ｋ（着色剤・定着剤、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ７を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担持させたもの、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５．５重量部
ＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨ（前述）
１．５重量部
ダイカラック５１２０（アクリル樹脂、固形分４０％、ガラス転移温度１０℃、大同化成工業株式会社製）２．５重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート４１重量部
酢酸アミル２２．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル１２重量部
上記各成分をホモミキサーで５時間、溶解・分散処理して粘度１３．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．７μＳ／ｃｍの黒色インキ組成物を得た。
【００２６】
比較例１
実施例１において、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート９３重量部の代わりに、乳酸ブチル８３．５重量部とＮ−メチル−２ピロリドン１０重量部を用いた他は、実施例１と同様になして、粘度１３．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率３．１μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２７】
比較例２
実施例１において、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート９３．５重量部の代わりに、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０重量部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５３．５重量部とＮ−メチル−２ピロリドン１０重量部を用いた他は、実施例１と同様になして、粘度１０．９ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率４．２μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００２８】
比較例３
実施例２において、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートの代わりに、乳酸ブチルを用いた他は、実施例２と同様になして、粘度１９．１ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率１．４μＳ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００２９】
比較例４
実施例２において３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを除いてＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨを３重量部、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール５３重量部に変更し、他は、実施例２と同様になして、粘度２５．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率１．９μＳ／ｃｍの黄色インキ組成物を得た。
【００３０】
比較例５
実施例１において、サーモラックＴ−３６１（前述）の代わりにＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎＶＹＨＨを１重量部を用いた他は、実施例１と同様になして、粘度１０．７ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．２μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００３１】
比較例６
実施例１において、サーモラックＴ−３６１（前述）の代わりにサーモラックＵ−２３８（ウレタン変性アクリル樹脂、固形分５０％、ガラス転移温度５１℃、綜研化学株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様になして、粘度９．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）で導電率０．２μＳ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。
【００３２】
以上、実施例１〜４、比較例１〜６で得られた油性インキ組成物について、分散安定性試験、初期吐出安定性試験及び経時吐出安定性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
分散安定性試験
各インキ組成物をバイアル瓶に高さ５ｃｍまで入れ、キャップを締めて常温（２０℃）で放置し、１ヶ月後にキャップをはずし、静かにバイアル瓶を傾けインキを流し出し、バイアル瓶を傾けた状態で３０秒間放置後、元に戻しバイアルビンの底に沈降・堆積物があるか確認する。
【００３４】
初期吐出安定性試験
インキジェットプリンタ（ＡＤＰＩＣＴＯＩ、ぺんてる株式会社製、オンデマンドタイプ）で、有色インキ組成物は、白色樹脂（塩化ビニル）シートに、白色インキ組成物は、黒色樹脂（塩化ビニル）シートにアルファベット文字（Ａ〜Ｚ、１ｃｍ×１ｃｍの大きさ）を５００文字と縦２．５ｃｍ横１８０ｃｍのベタ塗り描画し、目視で印字描画状態を観察した。
【００３５】
経時吐出性安定性試験
インキジェットプリンタ（ＡＤＰＩＣＴＯＩ、ぺんてる株式会社製、オンデマンドタイプ）で有色インキ組成物は、白色樹脂シート（塩化ビニル）に、白色インキ組成物は、黒色樹脂シート（塩化ビニル）に毎日アルファベット文字（Ａ〜Ｚ、１ｃｍ×１ｃｍ）を５００文字と縦２．５ｃｍ横１８０ｃｍのベタ描画し、３０日後の印字描画物を目視で観察した。
【００３６】
密着性試験
インキジェットプリンタ（ＡＤＰＩＣＴＯＩ、ぺんてる株式会社製、オンデマンドタイプ）で熱硬化性メラミンアルッキッド樹脂で塗布硬化させた鉄板にアルファベット文字（Ａ、３ｃｍ×３ｃｍ）を３文字ベタ描画し、３日後の塗料一般試験方法ＪＩＳＫ５４００の８．５．３Ｘカットテープ法に準じて、描画面をカッターナイフで３０度角度で交わりようにＸ状に切り込みを入れる。次に透明セロハン粘着テープを切り込み部に貼り付け、指で擦って付着させ、テープの端を持って、瞬間的に引き剥がし、描画物を目視で観察した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の油性インキ組成物は、分散安定性に優れ、特に、オンデマンド方式のインキジェットプリンタに長い時間使用した時、顔料の凝集、沈降によるノズルの目詰まりがなく、また、経時的なインキの増粘がなく、経時吐出安定性に優れ、更には非吸収面に対して密着性に優れる油性インキ組成物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention prints and draws not only on paper but also on resin sheets, cloth, unemployed cloth, resin plates, surface coated paper, metal surfaces, glass, leather, ceramics, wood, rubber, painted surfaces, baked painted surfaces, etc. And an oil-based ink composition capable of writing.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, oil-based ink compositions are known in which a resin is blended in order to obtain fixability of the ink composition on the recording surface, fluidity, and dispersibility of solid materials such as pigments. For example, in the invention described in JP-A-11-335609, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is dissolved in an ink using a lactic acid ester (see Patent Document 1), and JP-A 2000-327961 is disclosed. In the invention described in (2), a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is dissolved in an ink using alcohol or acetate (see Patent Document 2).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-335609 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-327961
[Problems to be solved by the invention]
In the oil-based ink composition in which the resin as described above is dissolved, the viscosity of the ink composition may increase with time. For example, the increase in solid content due to volatilization of organic solvents, the fact that dissolved resins are bonded by weak interactions such as hydrogen bonding to form structural viscosity, and the aggregation and sedimentation of pigments over time are the causes. Conceivable.
[0005]
In addition, depending on the structure of the writing instrument, printer, etc., metal that is in contact with the ink composition, such as ballpoint pen tips and ink jet printer heads, may cause metal corrosion due to battery action. The viscosity of the ink composition and the discharge performance of writing instruments and printers may be adversely affected. In particular, an ink jet printer uses a pressure generated by forming and growing bubbles due to high heat to eject ink, or by applying a recording signal (voltage) to a piezoelectric element (piezo element) to reduce vibration pressure. An on-demand system such as a piezoelectric pressurizing system that generates and pressurizes the ink and ejects the ink from the nozzles is known. However, since a charge is generated in the head portion, corrosive action is likely to occur. .
[0006]
In addition, in ink-jet inks, there are restrictions on ink viscosity in terms of ejection properties for adhesion to non-absorbing surfaces such as resin plates, metal surfaces, glass, earthenware, painted surfaces, and baked painted surfaces. The current situation is that the adhesiveness is not so high and satisfactory adhesion is not achieved.
[0007]
The present invention makes it difficult for the oil-based ink composition to thicken over time, can maintain the initial ink ejection performance over a long period of time even when used in a writing instrument or an ink jet printer, and has excellent adhesion to a non-absorbing surface. An object is to provide an oil-based ink composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention includes a colorant and the organic pigment is supported on a resin, and copolymer resins containing at least vinyl unit portion chloride and vinyl unit part acetate structure, and the glass transition temperature of 30 ° C. or less of the resin, 3 The gist of the present invention is an oil-based ink composition containing at least -methoxy-3-methyl-butyl acetate .
[0009]
The present invention will be described below.
As the colorant, an organic pigment supported on a resin is used. Those in which an organic pigment is supported on a resin have good pigment dispersion efficiency. For example, Microlith Yellow3G-K, Yellow4G-K, Yellow3R-K, ScarletR-K, DPP Red BK, Magenta5B-K, Violet BK, BlueA3R-K, Blue4G-K, GreenG-K, BlackC-K, WhiteR-K (pigment supported on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), IK yellow, IK red, IK blue IK green, IK black (a pigment supported on vinyl chloride / vinyl acetate resin, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.), and the like. In particular, when a pigment carried on a resin as described above is used, the dispersion can be made more stable by using the same resin as the resin in the ink.
As other pigments, fluorescent pigments, pearl pigments, phosphorescent pigments, metal pigments, composite metal pigments, metal oxide pigments, etc. may be used, and dyes, organic pigments, inorganic pigments, pigments carried on resins are mixed. Can also be used.
[0010]
As the organic pigment, conventionally known organic pigments can be used. I. PIGMENT RED2, 3, 5, 17, 17, 38, 41, 48: 2, 48: 3, 49, 50: 1, 53: 1, 57: 1, 58: 2, 60, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 88, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 170, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 190, 194, 202, 206, 207, 209, 216, 245, 254, 255, C. I. PIGMENT ORANGE 5, 10, 13, 16, 36, 40, 43, 61, 64, 71, 73, C.I. I. PIGMENT VIOLET 19, 23, 31, 33, 36, 37, 38, 50, C.I. I. PIGMENT BLUE 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 16, 17, 17, 22, 25, 60, 66, C. I. PIGMENT BROWN 23, 25, 26, C.I. I. PIGMENT YELLOW 1, 3, 12, 13, 24, 83, 93, 94, 95, 97, 99, 108, 109, 110, 117, 120, the same 128, 139, 147, 151, 153, 166, 167, 173, C.I. I. PIGMENT GREEN 7, 10, 36, C.I. I. PIGMENT BLACK 7 etc. are mentioned. These organic pigments can be used alone or in combination of two or more. The amount used can be 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the total amount of the ink composition. The average particle size of the pigment is preferably 0.02 to 0.20 μm.
[0011]
In the case of using a dye, a conventionally known dye can be used. I. Direct Black 17, 19, 19, 22, 32, 38, 51, 71, C.I. I. Direct Yellow 4, 26, 44, 50, C.I. I. Direct Red 1, 4, 23, 31, 37, 39, 75, 80, 81, 83, 225, 226, 227, C.I. I. Direct blue 1, 15, 41, 71, 86, 87, 106, 108, 199, and the like; I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 31, 52, 107, 109, 110, 119, 154, C.I. I. Acid Yellow 1, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 61, 72, 78, 110, 127, 135, 141, 142, C.I. I. Acid Red 8, 9, 9, 14, 26, 27, 35, 37, 51, 52, 57, 82, 83, 87, 92, 94, 111, 129, 131, 138, 186, 249, 254, 265, 276, C.I. I. Acid Violet 15, 17, 49, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 40, 41, 43, 62, 78, 83, 90, 93, 100, 103, 104, 112, 113, 158, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 25, 27, C.I. I. Acid dyes such as Acid Orange 56, C.I. I. Food dyes such as Food Yellow 3, Malachite Green (C.I. 42000), Victoria Blue FB (C.I. 44545), Methyl Violet FN (C.I. 42535), Rhodamine F4G (C.I. 45160), And basic dyes such as rhodamine 6GCP (C.I. 45160). These may be used alone or in combination of two or more, and the amount used may be 2 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the total amount of the ink composition.
[0012]
In addition, when using an inorganic pigment, a conventionally known inorganic pigment can be used. Specific examples include carbon black such as furnace black, channel black, thermal black, and acetylene black, black iron oxide, yellow iron oxide, Examples thereof include inorganic pigments such as red iron oxide, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, titanium yellow, turquoise, molybdate orange, and titanium oxide. In particular, titanium oxide imparts concealability, and both a rutile type and an anatase type can be used. As an example of a commercially available product, Taitone SR-1 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. R-650, R-3L, R-7E, R-5N, A-110, A-150, Ikehara Sangyo Co., Ltd. Typek R-580, R-560, R-930 A-100, A-220, CR-58, Kronos KR-310, KR-380, KR380N, KR-480, KA-10, KA-20 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd. KA-30, DuPont Japan Limited Taipure R-900, R-931, Teika Co., Ltd. Titanics JR-300, JR-600A, JR701, JR-800, JR-801 Germany, Bayer Made in Bayer titanium R-FD-1, the R-FB-3, the R-D, and the like.
These titanium oxides can be used alone or in combination of two or more, and the amount used can be 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the total amount of the ink composition. is there. The particle diameter of titanium oxide is preferably 0.3 to 0.8 μm as an average particle diameter. The measuring method includes a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device and a laser type particle size distribution measuring device.
[0013]
The resin is used as a resin and is used as a dispersant and a dispersion stabilizer for improving the fixability and strength of the printing surface and drawing surface, and is soluble in 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate . Specific examples include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, styrene / acrylic resins, vinyl acetate / acrylic resins, urethane / acrylic resins, silicone / acrylic resins, other acrylic copolymer resins, polyester resins, acetic acid. Vinyl resin, ethylene vinyl acetate resin, rosin modified maleic acid resin, xylene resin, rosin modified xylene resin, ester gum, ketone resin, nitrocellulose, phenol resin, rosin modified phenol resin, alkyl phenol resin, alkyl phenol resin, terpene modified phenol resin, Examples include glycerin ester of rosin. These resins can be used alone or in combination of two or more. The amount used can be 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total amount of the ink composition. . Among the above-mentioned resins, a copolymer resin containing at least a vinyl chloride unit portion and a vinyl acetate unit portion in the structure is preferable, and specific examples are SLECK C (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, Sekisui Chemical Co., Ltd. ( Co., Ltd.), SREC A (vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SREC M (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, Sekisui Chemical Co., Ltd.) UCAR Solution Vinyl Resin VYHH (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution Vinyl Resin VAGH (vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin, Dow Chemical Japan ( Co., Ltd.), UCAR Solution Vinyl ESIN VMCH, and the like (manufactured by vinyl acetate-maleic acid copolymer resins chloride, Dow Chemical Japan Ltd.).
[0014]
A resin having a glass transition temperature of 30 ° C. or lower is used to enhance the adhesion to the non-absorbing surface by using the resin in combination with the above-mentioned resin. Specific examples include Paraloid C-10LV (thermoplastic acrylic resin, glass transition temperature 5 ° C.), Paraloid F-10 (thermoplastic acrylic resin, glass transition temperature 20 ° C.) or more, manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd. , Thermolac W-3282-3 (thermoplastic acrylic resin, glass transition temperature 20 ° C.), Thermolac SU-28 (urethane modified acrylic resin, glass transition temperature 0 ° C.), Thermolac T-360X (urethane modified acrylic resin, Glass transition temperature 7 ° C), Thermolac T-361 (urethane modified acrylic resin, glass transition temperature -16 ° C), Thermolac U-245B (urethane modified acrylic resin, glass transition temperature 30 ° C) Vinylol EX-1500 (self-crosslinking acrylic resin, glass transition temperature 25 ° C. Vinylol EX-7002 (self-crosslinking acrylic resin, glass transition temperature 25 ° C.) Vinylol EX-1000 (self-crosslinking acrylic resin, glass transition temperature 10 ° C.) or more, Showa High Polymer Co., Ltd., Daikarak S-5120 (acrylic resin, Daido Kasei Kogyo Co., Ltd. and the like can be mentioned. The amount used is preferably 0.5 to 2% by weight based on the total amount of oil-based ink.
If the amount used is too large, the adhesion is improved, but stickiness is generated on the surface of the coating film.
[0015]
Here, the glass transition temperature will be briefly described. A phenomenon that changes from a hard glassy state to a rubbery state when a polymer substance is heated is called a glass transition, and a temperature at which the glass transition occurs is called a glass transition temperature. That is, the same kind of polymer substance having a high glass transition temperature has a harder film than one having a low glass transition temperature.
[0016]
3-methoxy-3-methyl-butyl acetate is used as a dispersion solvent for organic pigments and titanium oxide. When used in an ink jet printer, clogging due to pigment settling is suppressed, the drying of the printing and drawing surfaces is good, and it contributes to the dispersion stability of dyes and / or pigments. Less is. The amount used can be 5 to 95% by weight, preferably 15 to 70% by weight, based on the total amount of the ink composition. In addition, 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate can be used by mixing with one or more other organic solvents, improving the solubility of the resin, improving the printing, drying of the drawing surface, and leveling properties. A nonpolar organic solvent or a polar organic solvent may be used in combination for improvement, adjustment of ink viscosity, and other physical properties.
[0017]
The conductivity of the ink is preferably 1 μS / cm or less, and in the case of the on-demand system, the voltage is applied to the piezoelectric element (piezo element) during discharge, and the load of the ink is low. Since the load is less likely to be applied to the voltage element, long-term discharge stability is improved. If the electrical conductivity is higher than 1 μS / cm, even if the initial discharge is good, the discharge becomes unstable for a long time, and after a few months, the discharge becomes impossible. As a measuring instrument for measuring the conductivity of the ink, it was confirmed using a DS-7 conductivity measuring machine manufactured by Horiba, Ltd.
[0018]
The viscosity of the ink is preferably 6 to 18 mPa · s, and particularly when used for ink jet recording, the inner diameter of the nozzle that causes the ink to fly is so small that the viscosity of the ink exceeds 18 mPa · s. Discharge may become unstable or may not be possible. On the contrary, when the viscosity of the ink is less than 6 mPa · s, the ejected ink is scattered, and the print surface and the drawing surface are not clear. This was particularly noticeable when the printing surface was a non-absorbing surface.
[0019]
In addition to the components described above, various conventionally used additives can be used. For example, extender pigments such as silica powder, aluminum silicate and calcium carbonate may be used in combination to improve the hiding power. To further improve the dispersibility, to improve the dispersant, settling prevention, thickener to adjust the viscosity, to adjust the hardness of the printing surface, drawing surface, plasticizer, to improve the coating performance A flow improver and a leveling agent can be added as appropriate.
[0020]
The ink composition of the present invention can be obtained by dispersing and mixing the above components using a dispersing machine such as a dyno mill, a ball mill, an attritor, a sand grinder, a turbo mixer, a lab mixer, a homomixer or the like.
[0021]
[Action]
Since 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate has a high boiling point of 188 ° C. and low conductivity, it is presumed that it is difficult to induce an electrical interaction between dissolved resins, and a battery action on metal. Since the oil-based ink composition in which the resin is dissolved is prevented from thickening over time and the precipitation of the pigment is suppressed, the ejection of the ink composition of the writing instrument or ink jet printer can be kept stable. .
On the other hand, the reason why the non-absorptive surface has excellent adhesion is that the adhesiveness of the main resin and the adhesiveness of the resin having a low glass transition temperature overlap each other by using a resin having a low glass transition temperature. The adhesion of the film can be improved.
[0022]
【Example】
Example 1
Microlith DPP RED BK (colorant / fixing agent, CI PIGMENT
RED 254 supported on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. 5 parts by weight UCR Solution Vinyl Resin VYHH (fixing agent, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, Dow Chemical Japan Co., Ltd.) 1.5 parts by weight Thermolac T-361 (urethane-modified acrylic resin, solid content 50%, glass transition temperature -16 ° C, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. 2 parts by weight 3-methoxy-3-methyl -Butyl acetate 91.5 parts by weight The above components were dissolved and dispersed with a homomixer for 5 hours to obtain a red ink composition having a viscosity of 9.5 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 0.1 μS / cm. It was.
[0023]
Example 2
Microlith YELLOW 4G-K (colorant / fixing agent, CI PIGMENT
YELLOW 110 supported on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 4 parts by weight UCAR Solution Vinyl Resin VYHH (mentioned above)
2 parts by weight Paraloid C-10LV (thermoplastic acrylic resin, solid content 40%, glass transition temperature 5 ° C., manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) 2.5 parts by weight 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate 54 parts by weight butyl lactate 37.5 parts by weight The above components were dissolved and dispersed in a homomixer for 5 hours to obtain a yellow ink composition having a viscosity of 12.5 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 0.3 S / cm. Obtained.
[0024]
Example 3
Microlith BLUE 4G-K (Colorant / fixing agent, CI Pigment Blue 15: 3 supported on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 4.5 Parts by weight ESRECC (fixing agent, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
2 parts by weight Vinylol EX-7002 (acrylic ester resin, solid content 23%, glass transition temperature 25 ° C., Showa Polymer Co., Ltd.) 3 parts by weight 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate 20.5 parts by weight lactic acid Butyl 57 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 13 parts by weight The above ingredients were dissolved and dispersed in a homomixer for 5 hours, and the viscosity was 12.3 mPa · s (25 ° C.) and the conductivity was 0.2 μS / cm. Blue ink composition I got a thing.
[0025]
Example 4
Microlith BLACK CK (colorant / fixing agent, CI Pigment Black 7 supported on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 5.5 parts by weight UCAR Solution Vinyl Resin VYHH (mentioned above)
1.5 parts by weight Daicarac 5120 (acrylic resin, solid content 40%, glass transition temperature 10 ° C., manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.) 2.5 parts by weight 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate 41 parts by weight amyl acetate 22 .5 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 15 parts by weight propylene glycol monomethyl ether 12 parts by weight The above components were dissolved and dispersed in a homomixer for 5 hours, and the viscosity was 13.9 mPa · s (25 ° C.) and the electric conductivity was 0.00. A black ink composition of 7 μS / cm was obtained.
[0026]
Comparative Example 1
In Example 1, in place of 93 parts by weight of 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate, 83.5 parts by weight of butyl lactate and 10 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone were used. As a result, a red ink composition having a viscosity of 13.5 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 3.1 μS / cm was obtained.
[0027]
Comparative Example 2
In Example 1, instead of 93.5 parts by weight of 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate, 30 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 53.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, and N-methyl-2-pyrrolidone 10 A red ink composition having a viscosity of 10.9 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 4.2 μS / cm was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used.
[0028]
Comparative Example 3
In Example 2, except that butyl lactate was used instead of 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, the same procedure as in Example 2 was carried out, and the viscosity was 19.1 mPa · s (25 ° C.) and the electric conductivity was 1. A yellow ink composition of 4 μS / cm was obtained.
[0029]
Comparative Example 4
In Example 2, except for 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate, UCAR Solution Vinyl Resin VYHH was changed to 3 parts by weight, and 53 parts by weight of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol. In the same manner as above, a yellow ink composition having a viscosity of 25.5 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 1.9 μS / cm was obtained.
[0030]
Comparative Example 5
In Example 1, a viscosity of 10.7 mPa · s (25 ° C.) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of UCAR Solution Vinyl Resin VYHH was used instead of Thermolac T-361 (described above). A red ink composition having a conductivity of 0.2 μS / cm was obtained.
[0031]
Comparative Example 6
In Example 1, Thermolac U-238 (urethane modified acrylic resin, solid content 50%, glass transition temperature 51 ° C., manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was used instead of Thermolac T-361 (described above). In the same manner as in Example 1, a red ink composition having a viscosity of 9.3 mPa · s (25 ° C.) and a conductivity of 0.2 μS / cm was obtained.
[0032]
As mentioned above, about the oil-based ink composition obtained in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6, the dispersion stability test, the initial stage discharge stability test, and the time-dependent discharge stability test were done. The results are shown in Table 1.
[0033]
Dispersion stability test Put each ink composition in a vial bottle up to a height of 5 cm, tighten the cap, leave it at room temperature (20 ° C), remove the cap after one month, gently tilt the vial and pour out the ink. After leaving the bottle tilted for 30 seconds, return it to its original position and check whether sediment or sediment is present at the bottom of the vial.
[0034]
Initial ejection stability test With an ink jet printer (ADPICTO I, manufactured by Pentel, on-demand type), the colored ink composition is a white resin (vinyl chloride) sheet, and the white ink composition is a black resin (vinyl chloride). On the sheet, 500 alphabet letters (A to Z, 1 cm × 1 cm in size) and a solid drawing of 2.5 cm in length and 180 cm in width were performed, and the printed drawing state was observed visually.
[0035]
Discharge stability test over time In an ink jet printer (ADPICTO I, manufactured by Pentel, on-demand type), the colored ink composition is a white resin sheet (vinyl chloride), and the white ink composition is a black resin sheet (vinyl chloride). ) Every day, alphabet letters (A to Z, 1 cm × 1 cm) were drawn in solid letters of 500 letters and 2.5 cm in length and 180 cm in width, and the printed drawing after 30 days was visually observed.
[0036]
Adhesion test Three alphabet letters (A, 3 cm x 3 cm) were drawn on an iron plate coated and cured with thermosetting melamine alkyd resin with an ink jet printer (ADPICTO I, manufactured by Pentel, on-demand type) In accordance with the 8.5.3X cut tape method of the paint general test method JISK 5400 after 3 days, the drawing surface is cut in an X shape so as to intersect at a 30-degree angle with a cutter knife. Next, a transparent cellophane adhesive tape was affixed to the cut portion, adhered by rubbing with a finger, held at the end of the tape, peeled off instantaneously, and the drawn material was visually observed.
[0037]
[Table 1]
[0038]
【The invention's effect】
As described above in detail, the oil-based ink composition of the present invention is excellent in dispersion stability, and particularly when used in an on-demand ink jet printer for a long time, the nozzles are clogged due to aggregation and sedimentation of the pigment. In addition, the oil-based ink composition has no ink thickening with time, has excellent ejection stability with time, and has excellent adhesion to a non-absorbing surface.

Claims

A colorant having an organic pigment supported on a resin, a copolymer resin containing at least a vinyl chloride unit portion and a vinyl acetate unit portion in the structure, a resin having a glass transition temperature of 30 ° C. or lower, and 3-methoxy-3-methyl An oil-based ink composition containing at least butyl acetate .

The oil-based ink composition according to claim 1, wherein the resin having a glass transition temperature of 30 ° C. or less is 0.5 to 2% by weight based on the total amount of the ink.

The oil-based ink composition according to claim 1 or 2, wherein the resin carrying the organic pigment is a resin soluble in the 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate .

The oil-based ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink composition is an ink for an ink jet printer.

The oil-based ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the electrical conductivity of the ink composition is 1 µS / cm or less.

The oil-based ink composition according to any one of claims 1 to 5, which has a viscosity of 6 to 18 mPa · s.