JP4193285B2 - Color toner - Google Patents

Description

【００２０】
式中、Ａ₁及びＡ₂の少なくとも１つは、下記一般式（２）〜（１２）で表される基であり、Ａ₁及びＡ₂は互いに、同じであっても異なっていても良い。
【００２１】
【化４】

【００２２】
式中Ｒ¹⁰〜Ｒ³⁰は水素原子或いは一価の置換基を表す。Ｌ⁵は窒素原子あるいは−ＣＲ³¹−を表し、Ｌ⁶は窒素原子あるいは−ＣＲ³²＝を表し、及びＬ⁷は窒素原子あるいは−ＣＲ³³＝を表し、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子あるいは一価の置換基を表す。ｍ及びｎは０〜４、ｒ及びｑは０〜２、ｐは０〜３を表す。
【００２３】
２．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２４】
３．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするカラートナー。
【００２５】
４．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記３記載のカラートナー。
【００２６】
５．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【００２７】
６．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記５記載の有機ＥＬ素子。
【００２８】
７．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするインク。
【００２９】
８．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記７記載のインク。
【００３０】
９．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする感熱記録材料。
【００３１】
１０．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記９記載の感熱記録材料。
【００３２】
１１．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする光記録媒体。
【００３３】
１２．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記１１記載の光記録媒体。
【００３４】
１３．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【００３５】
１４．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記１３記載のカラーフィルター。
【００３６】
１５．前記一般式（１）で表されるスクアリリウム化合物。
【００３７】
１６．前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基であることを特徴とする前記１５記載のスクアリリウム化合物。
【００３８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３９】
一般式（２）〜（１２）においてＲ¹⁰〜Ｒ³⁰は水素原子或いは一価の置換基を表す。一価の置換基としては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子など）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシルなど）、アリール基、（例えばフェニル、ベンゾイルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなど）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニルなど）アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、エチルカルボニルオキシなど）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、ピリミジル、ピラジル、ピロリル、インドリル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、オキサゾリル、チアゾリル、キノリル、チエニル等）が挙げられる。該複素環基上には更に置換基を有していても良く、縮合環を有していても良く、これらは更に置換基を有してもよく、更に互いに結合して５員又は６員の環を形成してもよい。
【００４０】
本発明のスクアリリウム化合物である例示色素の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化５】

【００４２】
【化６】

【００４３】
【化７】

【００４４】
【化８】

【００４５】
【化９】

【００４６】
【化１０】

【００４７】
【化１１】

【００４８】
【化１２】

【００４９】
【化１３】

【００５０】
【化１４】

【００５１】
【化１５】

【００５２】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーペーパー、印刷用フィルム、及び医療用レントゲンフィルムなどのハロゲン化銀感光材料、医療用のレーザーイメージャーの出力用、及び印刷用イメージセッター出力用等の熱現像感光材料の他に、近赤外光による記録、特に半導体レーザーを用いた記録材料或いは、印刷用刷版、及びフォトレジスト材料なども包含する。本発明のスクアリリウム化合物は、適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド液に添加しても良く、又は固体微粒子分散体として添加しても良い。本発明の化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料を構成する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド層にも用いることができる。
【００５３】
トナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００５４】
本発明においては、トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０重量％添加するのが好ましい。
【００５５】
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５重量％添加することが好ましい。
【００５６】
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどがあげられる。
【００５７】
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【００５８】
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。
【００５９】
有機ＥＬ素子とは、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、前記薄膜に電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子である。
【００６０】
有機ＥＬ素子の特徴は、１０Ｖ程度の低電圧で１００〜１００００ｃｄ／ｍ²程度の高輝度の面発光が可能であり、また蛍光物質の種類を選択することにより青色から赤色までの発光が可能なことである。
【００６１】
一方、有機ＥＬ素子の問題点は、発光寿命が短く、保存耐久性、信頼性が低いことであり、この原因としては、
１．有機化合物の物理的変化
（結晶ドメインの成長などにより界面の不均一化が生じ、素子の電荷注入能の劣化、短絡・絶縁破壊の原因となる。特に分子量５００以下の低分子化合物を用いると結晶粒の出現・成長が起こり、膜性が著しく低下する。また、ＩＴＯ等の界面が荒れていても、顕著な結晶粒の出現・成長が起こり、発光効率の低下や、電流のリークを起こし、発光しなくなる。また、部分的非発光部であるダークスポットの原因にもなる。）
２．陰極の酸化・剥離
（電子の注入を容易にするために仕事関数の小さな金属としてＮａ、Ｍｇ、Ａｌなどを用いてきたが、これらの金属は大気中の水分や酸素と反応したり、有機層と陰極の剥離が起こり、電荷注入ができなくなる。特に高分子化合物などを用い、スピンコートなどで成膜した場合、成膜時の残留溶媒や分解物が電極の酸化反応を促進し、電極の剥離が起こり部分的な非発光部を生じさせる。）
３．発光効率が低く、発熱量が多いこと
（有機化合物中に電流を流すので、高い電界強度下に有機化合物を置かねばならず、発熱からは逃れられない。その熱のため、有機化合物の溶融・結晶化・熱分解などにより素子の劣化・破壊が起こる）
４．有機化合物層の光化学的変化・電機化学的変化
などが挙げられる。
【００６２】
特に、青色発光素子に関しては、信頼性が高く安定な素子を提供する青色発光材料は少ない。一般に、青色発光材料は結晶性が高い。例えば、ジフェニルアントラセンは高い蛍光量子収率を持つにも関わらず、結晶性が高く、この化合物を発光材料に用いて、素子を作製しても高輝度・高効率で信頼性の高い素子を提供できなかった。
【００６３】
また、赤色発光材料はそもそも赤色に発光する化合物が少なく、発光輝度と寿命を両立するものは今のところ見つかっていないのが現状である。
【００６４】
本発明のスクアリリウム化合物を含有するインクジェット記録液は水系インクジェット記録液、油系インクジェット記録液、固体（相変化）インクジェット記録液等の種々のインクジェット記録液に用いることが出来る。
【００６５】
水系インクジェット記録液は、本発明のスクアリリウム化合物の他に溶剤として水と水溶性有機溶媒を一般に使用する。水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００６６】
上記のような水系インクジェット記録液において、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合、本発明の化合物を種々の分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さらに、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。このような水系インクジェット記録液の具体的調製法については、例えば特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等の公報に記載の方法を参照することができる。
【００６７】
油系インクジェット記録液は、本発明の色素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。
【００６８】
油系インクジェット記録液の溶媒の例としては、上記水系インクジェット記録液において水溶性有機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エステル類（エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘキセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。
【００６９】
上記のような油系インクジェット記録液において、色素はそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００７０】
このような油系インクジェット記録液の具体的調製法については、特開平３−２３１９７５号、特表平５−５０８８８３号等の公報に記載の方法を参照することができる。
【００７１】
固体（相変化）インクジェット記録液は、本発明の化合物の他に溶媒として室温で固体であり、かつインクの加熱噴射時には溶融した液体状である相変化溶媒を使用する。
【００７２】
このような相変化溶媒としては、天然ワックス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフトンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコール等のアルコールとのエステル等）、アルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセリン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニルプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルファクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイルアセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステアロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトルエンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シリコーンＫＲ２１５、２１６、２２０（信越シリコーン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステアリン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース等）が挙げられる。
【００７３】
固体インクの固体−液体相変化における相変化温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０〜１５０℃であることがより好ましい。
【００７４】
上記のような固体インクジェット記録液において、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００７５】
このような固体インクジェット記録液の具体的調製法については、特開平５−１８６７２３号、同７−７０４９０号等の公報に記載の方法を参照することができる。
【００７６】
上記したような水系、油系、固体の各インクジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
【００７７】
本発明のインクジェット記録液は、その飛翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、３０〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好ましい。
【００７８】
本発明の色素は、全インクジェット記録液量の０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。
【００７９】
本発明のインクジェット記録液においては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００８０】
本発明のインクジェット記録液は、その使用する記録方式に関して特に制約はないが、特にオンデマンド方式のインクジェットプリンタ用のインクとして好ましく使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００８１】
本発明の感熱記録材料は支持体上に本発明の一般式（１）で表わされるスクアリリウム化合物を含有する感熱転写層から構成される。該感熱転写層は本発明の化合物をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
【００８２】
前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。
【００８３】
これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶剤に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。
【００８４】
バインダーの使用量としては支持体１ｍ²当たり０．１〜２０ｇが好ましい。
【００８５】
前記有機溶媒としては、アルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セルソルブ類（例えばメチルセルソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げられる。
【００８６】
前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマーからなる下引き層を有することが好ましい。さらに支持体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有してもよい。
【００８７】
本発明の感熱転写記録材料は、後述する受像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用いる目的で、感熱転写層上または感熱転写層が塗設されてなる支持体上の別層に特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有してもよい。この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色または白色の化合物が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙げられる。
【００８８】
なお、これらの熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていても良い。
【００８９】
本発明の感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転写層、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層の合計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設する事が好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次繰り返して塗設されていても良い。
【００９０】
また、金属イオン含有化合物は受像材料中に存在させても良いし、感熱材料上に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。前記金属イオン含有化合物は金属イオンの無機または有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。
【００９１】
金属としては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの具体例としては、Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。
【００９２】
本発明の光記録媒体を構成する基板としては、記録・再生に用いるレーザ光の波長領域（３５０〜９００ｎｍ）において実質的に透明（透過率が８０％以上）であることが必要とされる。基板を構成する材料としては、例えばポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリサルフォン樹脂、メチルペンテンポリマー等の透明性樹脂、ガラスなどが挙げられる。なお、基板の外表面、内表面、内・外周面には、必要に応じて酸素遮断性被膜が形成されていてもよい。また、記録層が形成される基板上には、トラッキング用のグルーブが形成されていることが好ましい。
【００９３】
本発明の化合物を用いた記録層は、レーザ光の波長領域における消衰係数ｋが光記録媒体の記録層として好ましいものとなり、記録のために好適な光吸収性と再生のために好適な反射率とを兼ね備えたものとなる。ここに、レーザ光の波長領域における記録層の消衰係数ｋが過大である場合には、反射率の低下を招き、反射光による再生を十分良好に行うことができない。また、消衰係数ｋが過小である場合には、通常の記録パワーによって記録を行うことが困難となる。消衰係数ｋの好ましくは０．０１から０．１である。一方、レーザ光の波長領域における記録層の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）としては１．８〜４．０であることが好ましい。
【００９４】
なお、本発明の光記録媒体を構成する記録層には、他の種類の色素化合物、各種樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、分散剤、酸化防止剤、架橋剤などが含まれていてもよい。
【００９５】
記録層は、基板の一面上に形成されていてもよく、基板の両面上に形成されていてもよい。
【００９６】
基板上に記録層を形成するための方法としては特に限定されるものではなく、例えばスピンコーティング法、浸せきコーティング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、ビードコーティング法、マイヤーコーティング法、カーテンコーティング法など各種の方法を適用することができる。また、記録層の形成にあたって用いる溶媒としては、例えばシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、エチルセロソルブ等のエーテル系溶媒、アルコール系溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒などを挙げることができる。
【００９７】
記録層上には反射層が形成されていてもよい。反射層としては、例えばＡｕ、Ａｌ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｎｉ合金、Ａｇ、ＰｔおよびＣｕ等の反射率の高い金属を用い、蒸着、スパッタ等の手段によって形成することができる。
【００９８】
反射層上には、例えば紫外線硬化樹脂等からなる保護膜が形成されていてもよい。記録層と反射層の間には、これらを密着させるための接着層が設けられていてもよい。
【００９９】
本発明の化合物をカラーフィルター用途に用いるにあたり、本発明の化合物を透明樹脂へ分散させる場合には、二本ロールミル、三本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を使用できる。
【０１００】
本発明において、化合物を分散させて着色組成物にする為の樹脂ワニスとしては、従来公知のカラーフィルター用着色組成物に使用されるワニスが用いられる。又、分散媒体としては、樹脂ワニスに適切な溶剤或は水系媒体が使用される。又、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば、分散助剤、平滑化剤及び密着化剤等が添加使用される。
【０１０１】
樹脂ワニスとしては、感光性の樹脂ワニスと非感光性樹脂ワニスが使用される。感光性樹脂ワニスとしては、例えば、紫外線硬化性インキ、電子線硬化性インキ等に用いられる感光性樹脂ワニスであり、非感光性樹脂ワニスとしては、例えば、凸版インキ、平版インキ、凹版グラビヤインキ、孔版スクリーンインキ等の印刷インキに使用するワニス、電着塗装に使用するワニス、電子印刷や静電印刷の現像剤に使用するワニス、熱転写リボンに使用するワニス等のいずれもが使用出来る。
【０１０２】
感光性樹脂ワニスの例としては、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリメタクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂等、及び不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂等のワニスであり、更に、反応性希釈剤としてモノマーが加えられたワニスが挙げられる。本発明の化合物と上記のワニスにベンゾインエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開始剤を加え、従来公知の方法により煉肉することにより、本発明の感光性着色組成物とすることが出来る。又、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を使用して熱重合性着色組成物とすることが出来る。上記の感光性着色組成物を用いてカラーフィルターのパターンを形成する場合には、透明基板上に該感光性着色組成物をスピンコート、低速回転コーターやロールコーターやナイフコーター等を用いて全面コーティングを行うか、或は各種の印刷方法による全面印刷又はパターンよりやや大きな部分印刷を行い、予備乾燥後フォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を使用して露光を行ってパターンを焼き付けする。次いで現像及び洗浄を行い、必要に応じポストベークを行うことによりカラーフィルターのパターンを形成することが出来る。
【０１０３】
非感光性の樹脂のワニスの例としては、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレン系（共）重合体、ポリビニールブチラール系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂等が挙げられ、単独或は組み合わせて使用される。
【０１０４】
上記の非感光性着色組成物を用いてカラーフィルターのパターンを形成する場合には、透明基板上に該非感光性着色組成物、例えば、カラーフィルター用印刷インキを用いて上記した各種の印刷方法にて直接基板に着色パターンを印刷する方法、カラーフィルター用水性電着塗装組成物を用いて電着塗装により基板に着色パターンを形成させる方法、電子印刷方法や静電印刷方法を用いたり、或は転写性基材に上記の方式等で一旦着色パターンを形成させてからカラーフィルター用基板に転写する方法等が挙げられる。次いで常法に従い必要に応じてベーキングを行ったり、表面の平滑化の為の研磨を行ったり、表面の保護の為のトップコーティングを行う。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢカラーフィルターを得る。
【０１０５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の態様が実施例に限定されるものではない。
【０１０６】
実施例１（ハロゲン化銀写真感光材料）
実施例１−１
下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。
【０１０７】
添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。
【０１０８】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ０．１６
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０
高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２
ゼラチン １．５３
第２層：中間層
色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６
高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８
ゼラチン ０．８０
第３層：低感度赤感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率 ８．０モル％）０．４３
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率 ２．０モル％）０．１５
増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4
増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4
増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4
増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4
シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９
ゼラチン １．１４
第４層：中感度赤感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．８９
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．２２
増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4
増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4
増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4
シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９
ゼラチン １．０１
第５層：高感度赤感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）１．２７
増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4
増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4
増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4
シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７
ゼラチン １．１０
第６層：中間層
色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５
高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５
ゼラチン １．００
第７層：中間層
ゼラチン ０．４５
第８層：低感度緑感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．６４
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％）０．２１
増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4
増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4
マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．２０
マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．４８
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１
ゼラチン １．８９
第９層：中感度緑感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．７６
増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4
増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4
増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4
マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．０４３
マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．１
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７
ゼラチン ０．７６
第１０層：高感度緑感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）１．４６
増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０^-4
増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０^-4
増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０^-4
マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．０８５
マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．１２８
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１４
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２
ゼラチン １．０８
第１１層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀 ０．０７
色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１
ゼラチン ０．７３
第１２層：中間層
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８
ゼラチン ０．６０
第１３層：低感度青感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．０７３
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％）０．１６
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％）０．２０
増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4
増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4
イエローカプラー（Ｃ−５） ０．８９
ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７
ゼラチン １．５１
第１４層：高感度青感性層
沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．９５
増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4
増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4
イエローカプラー（Ｃ−５） ０．１６
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３
ゼラチン ０．８０
第１５層：第１保護層
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％）０．３０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４
紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０
ゼラチン １．４４
第１６層：第２保護層
アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５
ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４
滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２
ゼラチン ０．５５
尚、前記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−２）、及び防腐剤ＤＩ−１及び硬膜剤を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²であった。
【０１０９】
前記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
【０１１０】
【化１６】

【０１１１】
【化１７】

【０１１２】
【化１８】

【０１１３】
【化１９】

【０１１４】
【化２０】

【０１１５】
【化２１】

【０１１６】
【化２２】

【０１１７】
【化２３】

【０１１８】
さらに、試料１０１の第１１層に黄色コロイド銀に代えて表１に示す化合物の固体微粒子分散物を添加し、試料１０２〜１１８を作製した。固体微粒子分散物の調製は後述の方法に従い、添加量は試料１０１に添加した黄色コロイド銀と同じ吸光度を示す量とした。
【０１１９】
（固体微粒子分散物の調製法）
染料の固体微粒子分散物は、世界特許８８／０４７９４号に記載された方法に準じて作製した。即ち、６０ｍｌのスクリュウキャップ容器に、水２１．７ｍｌおよび界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−２００（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製）の６．７％溶液２．６５ｇとを入れ、この溶液に乳鉢にて粉末化した染料１．０ｇを入れ、酸化ジルコニウムビーズ（２ｍｍ径）４０ｍｌを添加した。キャップを閉めてボールミルに置き、室温で４日間分散したのち、１２．５％ゼラチン水溶液８．０ｇを加えてよく混合し、酸化ジルコニウムビーズを濾過してのぞき、染料の固体微粒子分散物を得た。
【０１２０】
以上のようにして作製された試料をフレッシュ試料として、白色光にてウエッジ露光を行い、下記に示す発色現像処理を施して、染料の緑感光性層の感度ＳＧへの影響を評価した。感度はカブリ＋０．３の濃度を与える露光量の逆数で表した。またこの試料の最小黄色濃度を測定し、これを青感光性層のカブリＤＢとして比較した。
【０１２１】
また、上記フレッシュ試料と同様に作製した試料を温度５０℃、相対湿度８０％の条件下で３日間保存したのち、フレッシュ試料と同様に露光および下記の発色現像処理を施して、経時による青感光性層の感度低下をΔＳＢで示して比較した。ここでΔＳＢとは以下に定義される値である。
【０１２２】
ΔＳＢ＝（保存試料の青感光性層感度）／（フレッシュ試料の青感光性層感度）×１００
発色現像処理は以下の要領にて行った。
【０１２３】
（処理工程）
工 程 処理時間 処理温度 補給量＊
発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ
漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ
定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ
安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ
乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ −
＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。
【０１２４】
発色現像液の組成を以下に示す。
【０１２５】
〈処理剤の調製〉
（発色現像液組成）
水 ８００ｍｌ
炭酸カリウム ３０ｇ
炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ
亜硫酸カリウム ３．０ｇ
臭化ナトリウム １．３ｇ
沃化カリウム １．２ｍｇ
ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ
塩化ナトリウム ０．６ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ４．５ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ
水酸化カリウム １．２ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【０１２６】
（発色現像補充液組成）
水 ８００ｍｌ
炭酸カリウム ３５ｇ
炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ
亜硫酸カリウム ５．０ｇ
臭化ナトリウム ０．４ｇ
ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ６．３ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ
水酸化カリウム ２．０ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【０１２７】
（漂白液組成）
水 ７００ｍｌ
１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ
硝酸ナトリウム ４０ｇ
臭化アンモニウム １５０ｇ
氷酢酸 ４０ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１２８】
（漂白補充液組成）
水 ７００ｍｌ
１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ
硝酸ナトリウム ５０ｇ
臭化アンモニウム ２００ｇ
氷酢酸 ５６ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１２９】
（定着液処方）
水 ８００ｍｌ
チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ
チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ
亜硫酸ナトリウム １５ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する。
【０１３０】
（定着補充液処方）
水 ８００ｍｌ
チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ
チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ
亜硫酸ナトリウム ２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。
【０１３１】
（安定液及び安定補充液処方）
水 ９００ｍｌ
ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ
ジメチロール尿素 ０．５ｇ
ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ
シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ
アンモニア水 ０．５ｍｌ
水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１３２】
評価の結果を下記表１に示す。
【０１３３】
【化２４】

【０１３４】
【表１】

【０１３５】
表１に示した結果から明らかなように、黄色コロイド銀に代わる本発明の染料分散物においては、従来より公知の染料と比較して青感光性層のカブリおよび感光材料の保存時の好ましくない青感光性層の感度の変動が改善されていることがわかる。
【０１３６】
また本発明の染料分散物を使用した感光材料は緑色感度が高いことがわかる。このことから、黄色コロイド銀が青色光領域より長波長側の光を吸収してしまうために生じていた緑色感度の低下が改善されていることがわかる。
【０１３７】
実施例１−２
本発明の実施例１−１における感光材料と同じ構成の試料を、実施例１−１の処理工程における発色現像工程の時間を１分３０秒、発色現像液の温度を４５℃にした以外は本発明の実施例１−１と同様に処理したところ、本発明の効果は本発明の実施例１−１と同様に発現した。
【０１３８】
実施例２（カラートナー）
実施例２−１
ポリエステル樹脂１００部、着色剤を下記に示す添加部数、ポリプロピレン３部とを、混合、練肉、粉砕、分級し、平均粒径８．５μｍの粉末を得た。更にこの粉末１００部と、シリカ微粒子（粒子径１２ｎｍ、疎水化度６０）１．０部とをヘンシェルミキサーで混合し、カラートナーを得た。
【０１３９】

〈キャリアの製造〉
スチレン／メチルメタクリレート＝６／４の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．０、重量平均径４５μｍ、１０００エルステッドの外部磁場を印加したときの飽和磁化が２５ｅｍｕ／ｇのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子１９６０ｇを高速攪拌型混合機に投入し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温を１０５℃に設定し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し、冷却しキャリアを作製した。
【０１４０】
〈現像剤の作製〉
上記キャリア４１８．５ｇと、各トナー３１．５ｇとをＶ型混合機を用いて２０分間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。
【０１４１】
《評価装置、条件》
実施例に於いては、画像形成装置としてＫｏｎｉｃａ ９０２８（コニカ社製）を用いて実写評価を行った。
【０１４２】
《評価項目、方法》
テストは本発明のカラートナーを用いた現像剤によって、上記画像形成方法により紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し以下に示す方法で評価した。なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。
【０１４３】
彩度：
Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ ７０００を用いて、作製した紙上の画像の彩度を測定し、比較した。
【０１４４】
耐光性：
スガ試験機社製「キセノンロングライフウェザーメーター」（キセノンアークランプ、７００００ルックス、４４．０℃）による７日間の暴露試験を行った後、同じくＭａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ ７０００により試験前の画像との色差を測定し、比較した。
【０１４５】
透明性：
ＯＨＰ画像の透明性については下記方法にて評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、イエロー５７０ｎｍ、マゼンタ６５０ｎｍ、シアン５００ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。
【０１４６】
色相変化：
Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ ７０００を用いて、作製した紙およびＯＨＰ画像の色相差を測定し、比較した。
【０１４７】
以上の、結果を表２に示す。
【０１４８】
【表２】

【０１４９】
表２から明らかなように、本発明のカラートナーを用いることにより予め着色剤を加工しなくても忠実な色再現と高いＯＨＰ品質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適している。さらに耐光性が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供することが可能である。
【０１５０】
実施例３（ＥＬ）
厚さ１００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、蒸着装置の基板ホルダーに固定して、１×１０^-6Ｔｏｒｒまで減圧した。
【０１５１】
次いで、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ｍ−トリル−４，４′−ジアミノ−１，１′−ビフェニル（ＴＰＤ−１）を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
【０１５２】
次いで、化合物（１−１６）を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１５３】
次いで、減圧状態を保ったまま、電子注入輸送層として、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに蒸着した。更に減圧状態を保ったまま、ＭｇＡｇ（重量比１０：１）を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに蒸着して陰極とし、有機ＥＬ素子を得た。
【０１５４】
この有機ＥＬ素子に電圧を印加して電流を流したところ、１４Ｖ、１９０ｍＡ／ｃｍ²で２１００ｃｄ・ｍ²の赤色（発光極大波長λｍａｘ＝６１０ｎｍ）の発光が確認され、この発光は乾燥窒素雰囲気中で５００時間以上安定していた。部分的非発光部の出現および成長は全くなかった。輝度の半減期は１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流駆動で１００時間であった。
【０１５５】
実施例４（インクジェット）
表３に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、インクジェット用専用紙スーパーファイン専用紙ＭＪＳＰ１（セイコーエプソン社製）上に記録したサンプルを得た。
【０１５６】
このサンプルを用いて、耐光性、色調（目視による）の評価を行った結果を表３に示す。尚、表３の各化合物量の単位はインクにおける重量％である。
【０１５７】
耐光性：
キセノンフェードメーターにて２４時間爆射した後のサンプルの未爆射サンプルからの可視領域極大吸収波長における反射スペクトル濃度の低下率で表す。
【０１５８】
耐光性（％）＝（爆射試料極大吸収波長濃度／未爆射試料極大吸収波長濃度）×１００
【０１５９】
【表３】

【０１６０】
【化２５】

【０１６１】
尚、被記録媒体として、スーパーファイン専用紙ＭＪＳＰ１のかわりに専用光沢フィルムＭＪＳＰ４（セイコーエプソン社製）を使用した場合にも同様の良好な結果を得た。
【０１６２】
さらに、本プリンタにおける連続吐出試験においても問題なく使用でき、本発明のインクの電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認した。
【０１６３】
実施例５（感熱記録材料）
実施例５−１
−インクの調製−
下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良好であり、インク化適性も良好であった。
【０１６４】
例示色素 （１−１９） ０．７２ｇ
ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＹ−２４，電機化学工業製）１．０８ｇ
メチルエチルケトン ２６．４ｍｌ
トルエン １．６ｍｌ
−感熱転写記録材料の作製−
上記インクを、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、ポリエチレンフタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱転写記録材料−１を作製した。なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面には、スティキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられている。
【０１６５】
上記と同様にして表４に示す色素を用いて感熱転写記録材料−２〜１２を作製した。
【０１６６】
−受像材料の作製−
紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含む）の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料−１を作製した。
【０１６７】
メタルソース（ＭＳ−１） ４．０ｇ
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業製） ６．０ｇ
ポリエステル変成シリコン ０．３ｇ
【０１６８】
【化２６】

【０１６９】
−感熱転写記録方法−
前記感熱転写記録材料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面からあてて、サーマルプリンターで画像記録を行ない、階調性の優れた画像−１〜１２を得た。記録後、画像の最大濃度、記録材料の感度及び画像保存性について下記に従って評価した。結果を表４に示す。
【０１７０】
最大濃度の評価：
Ｘ−ｒｉｔ３１０ＴＲにより画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測定した。
【０１７１】
感度の評価：
感熱転写記録材料−１１で形成される画像の濃度が１．０となる時の印加エネルギーを１とした時の各材料の相対的な印加エネルギーを求めた。数字が小さいほど感度が高いことを示す。
【０１７２】
耐光性：
得られた画像に対してキセノンフェードメーターで５日間光照射を行い耐光性を評価した。光照射後の色素残存率の結果を表４に示す。尚、色素残存率は光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×１００で表す。
【０１７３】
【表４】

【０１７４】
【化２７】

【０１７５】
表４が示す通り、本発明の色素を用いた感熱転写記録材料は感度が高く、高濃度で画像保存性の良好な画像を得ることが出来る。
【０１７６】
実施例５−２
前記実施例５−１の受像材料の作製において、さらに受像材料−１からメタルソースを除いた以外は受像材料−１と同じ組成の受像材料−２を作製した。
【０１７７】
定着性評価：
実施例５−１で得られた画像の受像面と前記受像材料−２の受像面を重ね合わせて４０℃で２０kｇ／ｍ²の加重を加えて４８時間放置した後、引きはがして該受像材料−２への色素の転移を目視で観察した。
【０１７８】
その結果、本発明の感熱転写記録方法で記録した画像はいずれも受像材料−２への色素転移は認められなかったが、画像−１２では色素の転移が認められた。即ち、本発明の感熱転写記録方法に従えば定着性の優れた画像が得られることが分かる。
【０１７９】
実施例６（光記録媒体）
実施例６−１
光記録媒体の製造及び評価１
直径５インチのグルーブつきポリカーボネート基板上に本発明のスクアリリウム化合物（１−１１）を用いて記録層を塗布し、反射層（Ａｕ、厚さ１０００Å）、保護膜（紫外線硬化樹脂、厚さ５μｍ）を定法にしたがって順次形成し、本発明の光記録媒体１を製造した。比較として、比較化合物（Ｃ）を記録層に用いて同様に光記録媒体２を製造した。反射率を測定したところ、光記録媒体１、及び２の両者とも７０％以上を示した。これらの試料に６３３ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化させて情報記録し、０．８ｍＷで再生を行った。また、キセノンフェードメータを使用し、７万ルクス、３０時間の光曝射を行った後に同様の記録再生実験を行った。表５にその結果を示す。
【０１８０】
実施例６−２
光記録媒体の製造及び評価２
上記実施例６−１において用いた化合物１−１１の代わりに、１−７及び金属イオン供給化合物Ｎｉ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂を塗布液に添加して調製したほかは同様にして、本発明の光記録媒体３を製造した。この試料に７８０ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化させて情報記録し、０．８ｍＷで再生を行った。また、この試料に実施例６−１と同様に記録、再生実験を行った。結果を表５に併せて示す。
【０１８１】
【表５】

【０１８２】
【化２８】

【０１８３】
表５の結果から明らかなように、本発明の光記録媒体１はＤＶＤ規格を、３はＣＤ規格を満足する良好な記録・再生を行うことができたほか、特に耐光性に優れた安定した記録・再生特性を有することが明らかとなった。
【０１８４】
上記に用いた例示色素代わりに他の例示色素（１−７、１−１４、１−１９、１−２３、１−３０）を用いた場合でも同様の結果を得た。
【０１８５】
一方、比較の光記録媒体２はレーザの再生光で反射率が低下し、再生不良を起こした他、キセノンフェードメータによる光曝射でも記録できなくなる現象がみられた。
【０１８６】
実施例７（カラーフィルター）
ＲＧＢカラーフィルターを得る為に、下記の方法によりガラス板上に赤色（Ｒ）モザイク状パターン、緑色（Ｇ）モザイク状パターン及び青色（Ｂ）モザイク状パターンを形成させた。下記に示した成分を使用して、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）のカラーフィルター用感光性コーティング剤を調製した。使用した感光性ポリイミド樹脂ワニスは、光増感剤を含む感光性ポリイミド樹脂ワニスである。
【０１８７】
−カラーフィルター用感光性コーティング剤成分−
Ｒ−１：
例示色素１−６ １０部
感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部
Ｇ−１：
例示色素１−１０ １０部
感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部
Ｂ−１：
例示色素１−２５ １０部
感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部
シランカップリング剤処理を行ったガラス板をスピンコーターにセットし、上記のＲ−１の赤色のカラーフィルター用感光性コーティング剤を最初３００ｒｐｍで５秒間、次いで２０００ｒｐｍで５秒間の条件でスピンコートした。次いで８０℃で１５分間プリベークを行い、モザイク状のパターンを有するフォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を用い９００ｍＪ／ｃｍ²の光量で露光を行った。次いで専用現像液及び専用リンスで現像及び洗浄を行い、ガラス板上に赤色のモザイク状パターンを形成させた。引き続いて緑色モザイク状パターン及び青色のモザイク状パターンを上記のＧ−１の緑色及びＢ−１の青色のカラーフィルター用感光性コーティング剤を用いて上記の方法に準じて塗布及び焼き付けを行い、次いで常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢカラーフィルターを得た。上記で得られたカラーフィルターは優れた分光カーブ特性を有し、耐光性及び耐熱性等の堅牢性に優れ、又、光の透過性にも優れた性質を有し、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして優れた性質を有していた。
【０１８８】
また上記１−６、１−１０、１−２５の組み合わせ代わりに他の例示色素（１−１８、１−２７、１−２６）の組み合わせを用いた場合でも同様の結果を得た。
【０１８９】
実施例８（化合物）
実施例８−１ 化合物（１−１１）の合成
【０１９０】
【化２９】

【０１９１】
２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ａ）４．２５ｇ及び化合物（ｂ）１ｇを入れ、１−オクタノール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５０℃にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減量に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液はピンク色となり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して析出した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾燥した。得られた目的物（１−１１）は３．２ｇで収率は６５．１％だった。
【０１９２】
ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、ＦＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）にて５６３にピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて５６１にピークが見られた。
【０１９３】
吸収測定を行ったところλｍａｘ＝５６５ｎｍ（ＤＭＦ）、ε＝６７３００であった。
【０１９４】
実施例８−２ 化合物（１−１８）の合成
【０１９５】
【化３０】

【０１９６】
２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ｃ）４．５８ｇ及び化合物（ｂ）１ｇを入れ、１−オクタノール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５０℃にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減量に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液は水色となり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して析出した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾燥した。得られた目的物（１−１８）は４．２ｇで収率は８０．０％であった。
【０１９７】
ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、ＦＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）にて６０１にピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて５９９にピークが見られた。吸収測定を行ったところλｍａｘ＝５３２ｎｍ（ＭｅＯＨ）であった。
【０１９８】
実施例８−３ 化合物（１−２４）の合成
【０１９９】
【化３１】

【０２００】
２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ｄ）１．３ｇ及び化合物（ｂ）０．５ｇを入れ、１ーオクタノール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５０度にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減量に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液は赤色になり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して析出した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾燥した。得られた目的物（１−２４）は０．８３ｇで収率は５２．０％だった。
【０２０１】
ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、ＦＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）にて３６７のピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて３６５にピークが見られた。
【０２０２】
吸収測定を行ったところλｍａｘ＝５３１ｎｍ（ＭｅＯＨ）、ε＝５７３００であった。
【０２０３】
【発明の効果】
▲１▼耐拡散性に優れた染料を提供することができ、カブリが少なく高感度で、かつ経時安定性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
【０２０４】
▲２▼本発明により、結着樹脂中に充分分散しながら優れた耐光性を示す着色剤を用いることで、予め着色剤を加工しなくても彩度が高くさらに耐光性が良好であり、ＯＨＰ画像における色相変化が小さくかつ透明性が高いカラートナーを提供することができフルカラートナーとして使用するのに適している。
【０２０５】
▲３▼本発明のインクジェット記録液および記録方法を用いることで、耐光性と色調に優れた記録画像が得られる。
【０２０６】
▲４▼本発明による感熱転写記録材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法は定着性や耐光性等の画像保存性に優れた画像を得ることができ、インクシートの保存性が良好で且つ高感度記録が可能で、且つ２次吸収の少ない、色再現上好ましい色相の画像を得ることが出来る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel squarylium compound and a silver halide photographic light-sensitive material, color toner, organic EL device, ink, heat-sensitive recording material, color filter, and optical recording medium containing the squarylium compound.
[0002]
[Prior art]
Dyes known as dyes and pigments are widely used in various applications such as fiber dyeing materials, resin and paint colorants, photography, printing, copiers, image forming materials in printers, and light absorbing materials for color filters. It's being used. In recent years, various image forming dyes for color hardcopy using ink jet, electrophotography, silver salt photography, thermal transfer, etc. have been proposed, and with the progress of electronics imaging, dyes for solid imaging tubes and filters for color liquid crystal televisions and semiconductors. The demand for dyes for optical recording media using lasers is increasing, and the field of use of dyes is expanding.
[0003]
In recent years, silver halide photographic light-sensitive materials are required to have high image quality characteristics such as excellent sharpness and color reproducibility. Further, there is a demand for further shortening of processing time, that is, ultra-rapid processing suitability. In order to realize the high image quality characteristics and ultra-rapid processing characteristics required for such photographic materials, efforts have been made in the industry to further reduce the thickness of photographic materials and to optimize silver halide and additives. I came.
[0004]
In general, it is well known that a dye is contained in a silver halide photographic light-sensitive material for the purpose of improving image quality or adjusting the sensitivity of a light-sensitive emulsion. For example, antihalation, irradiation prevention, light absorption filter Is used. Recently, dyes intended to replace yellow colloidal silver in color photographic materials (hereinafter referred to as YC dyes), dyes for crossover cut layers in X-ray photographic materials, and non-photosensitive materials in printed photographic materials. Applications such as dyes for dyeing emulsion layers are expanding.
[0005]
Dyes used for such purposes have good absorption spectral characteristics depending on the purpose of use, for example, they are completely decolored during development processing, and are easily eluted from the photosensitive material during development processing. There will be no residual color contamination with the dye later, no adverse effects such as fogging, desensitization, etc. on the photosensitive emulsion, no diffusion from the colored layer to other layers, and It must have excellent temporal stability in the light-sensitive material or emulsion coating solution and satisfy various conditions such as no discoloration.
[0006]
Many dyes have been proposed for the purpose of satisfying these conditions. For example, azo dyes, British Patent No. 506,385, and Japanese Patent Publication No. 39-22069 include oxonol dyes, US Patent Nos. Various dyes such as merocyanine dyes are proposed in US Pat. No. 2,493,747 and styryl dyes in US Pat. No. 1,845,404.
[0007]
However, these compounds are not sufficient in terms of decolorization in the processing step and have the disadvantage of leaving color contamination after processing, speeding up processing, improving processing solution composition, improving photographic emulsion composition, etc. When these factors were changed, the color removal property and diffusion resistance were not sufficient, and they diffused to other layers during storage, adversely affecting photographic performance such as sensitivity and fog.
[0008]
On the other hand, in recent years, organic EL devices are self-luminous, so they have a wide viewing angle and high visibility. Further, since they are thin-film type complete solid-state devices, they have been attracting attention from the viewpoint of space saving, etc. Deployment has begun. However, there are many problems to be solved such as further improvement of energy conversion efficiency and light emission quantum efficiency, and addition of stability of the organic thin film over time.
[0009]
Various organic EL elements have been reported so far. It has been reported that high efficiency is achieved by adopting various laminated structures, and that durability is improved by well controlling the doping method. However, in the case of a low molecular assembly, it has been reported that the film state changes with time for a long time, and has an essential problem regarding the stability of the film.
[0010]
In addition, when the dye is used for ink-jet ink, various recording methods (1: a method in which droplets are pressure-discharged by electro-mechanical conversion of a piezo element, 2: liquid by generating bubbles by electro-thermal conversion) Droplet pressure discharge method, 3: Adhesive droplet discharge method by electrostatic force, etc., high recording density and good color tone, light fastness, heat resistance and water fastness It is required to have excellent properties, fast fixing to the recording medium and no bleeding after recording, excellent storability as ink, no problems with safety such as toxicity and flammability, and low cost. Is done. From this point of view, various ink jet recording liquids have been proposed and studied, but there are very few recording liquids that satisfy many of the requirements at the same time. In color image recording using yellow, magenta, cyan, and black, for example, C.I. I. The conventionally known C.I. described in the index. I. Numbered dyes and pigments have been widely studied. C. I. Xanthenes such as Acid Red 52, C.I. I. The one using an azo-based water-soluble dye such as Direct Red 20 is known, but the former has a problem of fastness such as light resistance, and the latter has a color reproducibility such as lack of vivid color tone. Had the problem of spectral absorption characteristics.
[0011]
Further, consider the case where the dye is used in a color toner. In color copiers and color laser printers using an electrophotographic method, generally, a toner in which a colorant is dispersed in resin particles or a toner in which a colorant is attached to the resin particle surface is used. Since the method of attaching a coloring material to the resin surface is coloring only the surface, it is difficult to obtain a sufficient coloring effect. Further, there are problems that the charging performance changes due to separation from the surface of the colorant, and the surface of the fixing roller is contaminated. Therefore, a toner in which a coloring material is dispersed inside a particle is widely used. The performance required for such a color toner includes color reproducibility, image transparency in an Over Head Projector (hereinafter referred to as OHP), and light resistance. Toners in which pigments are dispersed as particles as particles are disclosed in JP-A-62-157051, JP-A-62-255556 and JP-A-6-118715, but these toners are excellent in light resistance. Since it is insoluble, it easily aggregates, causing problems such as a decrease in transparency and a hue change of the transmitted color. On the other hand, toners using a dye as a colorant are disclosed in JP-A-3-276161, JP-A-2-207274, and JP-A-2-207273. However, these toners are highly transparent and change in hue is not possible. Although there is no light resistance, there is a problem.
[0012]
Among the applications of the above dyes, thermal transfer recording has advantages such as easy operation and maintenance, miniaturization and cost reduction of the apparatus, and low running cost. Proposal of thermal transfer recording material and image forming method using heat diffusible dye (hereinafter referred to as chelate dye) that can be chelated for the purpose of improving the stability of the image obtained by thermal transfer recording, especially fixing property and light resistance. For example, it is described in JP-A-59-78893, 59-10349, and 60-2398. The chelate dye disclosed in the above patent is a metal chelate dye formed by bidentate or tridentate coordination with a metal ion using an azo dye as a ligand. Images formed using these chelate dyes are excellent in light resistance and fixability, but are not fully satisfactory in terms of the sensitivity of the thermal transfer recording material and the storage stability of the material itself, and further improvements are desired. It was rare. In addition, since the difference between the hue of the azo dye itself and the hue of the chelate dye after chelating is large, if the chelation reaction during image formation is insufficient, undesired secondary absorption occurs, or the formed chelate dye itself Therefore, it is desired to further improve the color reproduction when obtaining a full-color image.
[0013]
On the other hand, in recent years, with a rapid increase in the amount of information, a large-capacity optical recording medium has attracted attention. An organic optical recording medium that can easily and densely record information with an inexpensive semiconductor laser uses a long-wavelength absorbing dye that absorbs light in the red to near-infrared region. Conventionally, cyanine dyes with excellent absorption and reflection characteristics have been used for this purpose among various dyes. However, since the storage stability such as light resistance is low, there is a disadvantage that information is lost or cannot be written over time. It was. In order to solve such a problem, for example, U.S. Pat. Nos. 3,432,300, 4,050,938, published patent publications 60-118748, 63-199248, Hei 2-330028, etc. Describes a light stabilizer or a light stabilization method, but has not yet achieved sufficient storage stability. In addition, Japanese Patent Publication Nos. 64-44786, 2-76884, and 5-17701 describe metal chelate dyes having excellent storage stability. However, since the absorption wavelength is too long, the optical recording medium is used. It cannot be used for other purposes.
[0014]
In addition, since the color filter is required to have high transparency, a method called a dyeing method for coloring with a dye has been performed. For example, a dyeable photosensitive substance is applied to a substrate such as glass, followed by pattern exposure of one filter color, and washing the unexposed portion in a development process to remove the remaining pattern portion of the dye of the filter color. A color filter can be manufactured by sequentially repeating the operation such as dyeing for all the filter colors. This method uses dyes and has high transmittance and excellent optical characteristics of the color filter, but there is a limit to light resistance and heat resistance, etc., and it is desired to have a highly transparent and highly transparent coloring material. It was. Therefore, organic pigments having excellent light resistance and heat resistance have been used instead of dyes, but it has been difficult to obtain optical properties like dyes with color filters using pigments.
[0015]
It is desired that the dyes that can be used for each of the above-mentioned purposes have the following properties in common. That is, it has a favorable hue for color reproducibility, has an optimal spectral absorption characteristic, has good image fastness such as light resistance, moisture resistance, and chemical resistance, and has a large molar extinction count. It is done.
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to have a hue preferable for color reproducibility, optimal molecular absorption characteristics, good image fastness such as light resistance, heat resistance and moisture resistance, a large molar absorption coefficient and a large image absorption coefficient. Excellent dye with excellent maximum density, thermal transfer recording material, thermal transfer recording method, inkjet recording liquid, inkjet recording method, electrophotographic image forming method, color toner, optical recording medium, color filter and color filter using the same It is to provide a manufacturing method.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
[0018]
1. A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one squarylium compound represented by the following general formula (1):
[0019]
[Chemical 3]

[0020]
Where A₁And A₂At least one of the groups represented by the following general formulas (2) to (12):₁And A₂May be the same or different.
[0021]
[Formula 4]

[0022]
Where R^Ten~ R³⁰Represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. L^FiveIs a nitrogen atom or -CR³¹-Represents L⁶Is a nitrogen atom or -CR³²= And L⁷Is a nitrogen atom or -CR³³= And R³¹, R³²And R³³Represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. m and n are 0 to 4, r and q are 0 to 2, and p is 0 to 3.
[0023]
2. In the general formula (1), A₁And A₂2. The silver halide photographic light-sensitive material as described in 1 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0024]
3. A color toner comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0025]
4). In the general formula (1), A₁And A₂4. The color toner as described in 3 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0026]
5. An organic EL device comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0027]
6). In the general formula (1), A₁And A₂Are organic groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0028]
7. An ink comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0029]
8). In the general formula (1), A₁And A₂8. The ink as described in 7 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0030]
9. A heat-sensitive recording material comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0031]
10. In the general formula (1), A₁And A₂10. The heat-sensitive recording material as described in 9 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0032]
11. An optical recording medium comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0033]
12 In the general formula (1), A₁And A₂12. The optical recording medium as described in 11 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0034]
13. A color filter comprising at least one squarylium compound represented by the general formula (1).
[0035]
14 In the general formula (1), A₁And A₂14. The color filter as described in 13 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0036]
15. A squarylium compound represented by the general formula (1).
[0037]
16. In the general formula (1), A₁And A₂The squarylium compound as described in 15 above, wherein both are groups selected from the general formulas (2) to (12).
[0038]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0039]
In the general formulas (2) to (12), R^Ten~ R³⁰Represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. Examples of the monovalent substituent include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom), an alkyl group (eg, methyl, ethyl, butyl, pentyl, 2-methoxyethyl, trifluoromethyl, 2-ethylhexyl, etc.), an aryl group (Eg, phenyl, benzoyl, etc.), alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), alkoxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, etc.), acyloxy groups (eg, acetyloxy, ethylcarbonyloxy, etc.), carbamoyl groups (Eg, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, butylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), sulfamoyl groups (eg, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.) , Alkylthio groups (eg methylthio, ethylthio, octylthio etc.), arylthio groups (eg phenylthio, p-tolylthio etc.), amino groups (eg amino, methylamino, diethylamino, methoxyethylamino etc.), acylamino groups (eg acetylamino, chloro Acetylamino, propionylamino, benzoylamino, trifluoroacetylamino, etc.), alkylureido groups (eg methylureido, ethylureido, methoxyethylureido, dimethylureido etc.), arylureido groups (eg phenylureido etc.), alkylsulfonamide groups (For example, methanesulfonamide, ethanesulfonamide, butanesulfonamide, trifluoromethylsulfonamide, 2,2,2-trifluoroethylsulfonamide, etc.) Arylsulfonamide groups (eg phenylsulfonamide, tolylsulfonamide etc.), alkylaminosulfonylamino groups (eg methylaminosulfonylamino, ethylaminosulfonylamino etc.), arylaminosulfonylamino groups (eg phenylaminosulfonylamino etc.), hydroxy Group, cyano group, nitro group, heterocyclic group (for example, pyridyl, pyrimidyl, pyrazyl, pyrrolyl, indolyl, pyrazolyl, imidazolyl, furyl, oxazolyl, thiazolyl, quinolyl, thienyl, etc.). The heterocyclic group may further have a substituent or may have a condensed ring, which may further have a substituent, and are further bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered member. The ring may be formed.
[0040]
Although the specific example of the exemplary pigment | dye which is a squarylium compound of this invention is given below, this invention is not limited to these.
[0041]
[Chemical formula 5]

[0042]
[Chemical 6]

[0043]
[Chemical 7]

[0044]
[Chemical 8]

[0045]
[Chemical 9]

[0046]
[Chemical Formula 10]

[0047]
Embedded image

[0048]
Embedded image

[0049]
Embedded image

[0050]
Embedded image

[0051]
Embedded image

[0052]
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a silver halide light-sensitive material such as a color negative film, a color reversal film, a color paper, a printing film, and a medical X-ray film, for the output of a medical laser imager, and for printing. In addition to heat-developable photosensitive materials for image setter output, etc., recording by near-infrared light, particularly recording materials using semiconductor lasers, printing plates for printing, and photoresist materials are also included. The squarylium compound of the present invention may be dissolved in a suitable organic solvent and added to the hydrophilic colloid liquid, or may be added as a solid fine particle dispersion. The compound of the present invention is a non-photosensitive hydrophilic layer such as an emulsion layer upper layer, an emulsion layer lower layer, a protective layer, a support subbing layer and a backing layer among the layers constituting the silver halide photographic light-sensitive material. It can also be used for a conductive colloid layer.
[0053]
As the binder resin for toner, all commonly used binders can be used. Examples thereof include styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, and polyester resin.
[0054]
In the present invention, inorganic fine powder and organic fine particles may be externally added to the toner for the purpose of improving fluidity and controlling charging. Silica fine particles and titania fine particles whose surface is treated with an alkyl group-containing coupling agent or the like are preferably used. These have a number average primary particle size of preferably 10 to 500 nm, and more preferably 0.1 to 20% by weight in the toner.
[0055]
As the release agent, all conventionally used release agents can be used. Specific examples include olefins such as low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, and ethylene-propylene copolymer, microcrystalline wax, carnauba wax, sazol wax, and paraffin wax. These addition amounts are preferably 1 to 5% by weight in the toner.
[0056]
The charge control agent may be added as necessary, but is preferably colorless from the viewpoint of color development. Examples thereof include those having a quaternary ammonium salt structure and those having a calixarene structure.
[0057]
As the carrier, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron and ferrite, or a resin-coated carrier whose magnetic material particle surface is coated with a resin or the like may be used. The average particle size of the carrier is preferably 30 to 150 μm in terms of volume average particle size.
[0058]
The image forming method to which the toner of the present invention is applied is not particularly limited. For example, a method of forming a color image after repeatedly forming a color image on a photoconductor to form an image, or a method of forming an image on a photoconductor. For example, the image may be transferred to an intermediate transfer member and the like, and a color image may be formed on the intermediate transfer member and then transferred to an image forming member such as paper to form a color image.
[0059]
An organic EL element has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between a cathode and an anode, and excitons (excitons) are generated by injecting electrons and holes into the thin film and recombining them. It is an element that emits light by utilizing light emission (fluorescence / phosphorescence) when this exciton is deactivated.
[0060]
The characteristic of the organic EL element is 100 to 10000 cd / m at a low voltage of about 10V.²It is possible to emit surface light with a level of high brightness and to emit light from blue to red by selecting the type of fluorescent material.
[0061]
On the other hand, the problems of the organic EL element are that the light emission life is short, the storage durability and the reliability are low.
1. Physical changes in organic compounds
(Growth of crystal domains causes interface non-uniformity, causing deterioration of charge injection capability of the device, short circuit, and dielectric breakdown. Especially when low molecular weight compounds having a molecular weight of 500 or less are used, the appearance and growth of crystal grains may occur. In addition, even if the interface of ITO or the like is rough, remarkable crystal grains appear and grow, resulting in a decrease in luminous efficiency, current leakage, and no light emission. (It also causes dark spots that are partially non-light emitting parts.)
2. Cathodic oxidation / peeling
(To facilitate the injection of electrons, Na, Mg, Al, etc. have been used as metals having a small work function, but these metals react with moisture and oxygen in the atmosphere, and the organic layer and the cathode can be separated. In particular, when a film is formed by spin coating using a polymer compound, etc., residual solvents and decomposition products during the film formation promote the oxidation reaction of the electrode, and the electrode is peeled off partially. A non-light emitting part is generated.)
3. Low luminous efficiency and high heat generation
(Because an electric current flows in the organic compound, the organic compound must be placed under a high electric field strength and cannot escape from the heat generation. Due to the heat, the element deteriorates due to melting, crystallization, thermal decomposition, etc.・ Destruction occurs
4). Photochemical and electrochemical changes in organic compound layers
Etc.
[0062]
In particular, with respect to blue light-emitting elements, there are few blue light-emitting materials that provide reliable and stable elements. In general, a blue light emitting material has high crystallinity. For example, although diphenylanthracene has a high fluorescence quantum yield, it has high crystallinity, and this compound can be used as a light-emitting material to provide a device with high brightness, high efficiency, and high reliability even when the device is fabricated. could not.
[0063]
In addition, red light-emitting materials have few compounds that emit red light in the first place, and at present, no material has been found that has both emission luminance and lifetime.
[0064]
The ink jet recording liquid containing the squarylium compound of the present invention can be used in various ink jet recording liquids such as water-based ink jet recording liquid, oil-based ink jet recording liquid, and solid (phase change) ink jet recording liquid.
[0065]
The water-based inkjet recording liquid generally uses water and a water-soluble organic solvent as a solvent in addition to the squarylium compound of the present invention. Examples of water-soluble organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols (For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc.), polyhydric alcohol ether (E.g., ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethyl Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl Ether, propylene glycol monophenyl ether, etc.), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylamine) Tylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocyclics (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide etc.), sulfones (eg sulfolane) Etc.), urea, acetonitrile, acetone and the like.
[0066]
In the water-based ink jet recording liquid as described above, the dye can be used as it is if it is soluble in the solvent system. On the other hand, when it is an insoluble solid as it is, the compound of the present invention is mixed with various dispersing machines (for example, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, jet mill, Or the like, or after dissolving the dye in a soluble organic solvent, it can be dispersed in the solvent system together with a polymer dispersant or a surfactant. Furthermore, when it is an insoluble liquid or a semi-molten product as it is, it can be dissolved in an organic solvent as it is or in a soluble state and can be dispersed in the solvent system together with a polymer dispersant or a surfactant. Specific methods for preparing such water-based inkjet recording liquids are disclosed in, for example, JP-A Nos. 5-148436, 5-295212, 7-97541, 7-82515, and 7-118584. Reference may be made to the method described.
[0067]
The oil-based inkjet recording liquid uses an organic solvent as a solvent in addition to the dye of the present invention.
[0068]
Examples of the solvent for the oil-based ink jet recording liquid include alcohols (eg, pentanol, heptanol, octanol, phenylethyl alcohol, phenylpropyl alcohol, in addition to those exemplified as the water-soluble organic solvent in the water-based ink jet recording liquid. Furfuryl alcohol, anil alcohol, etc.), esters (ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, ethyl acetate, amyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, phenoxyethyl acetate, Ethyl phenylacetate, benzyl propionate, ethyl benzoate, butyl benzoate, butyl laurate, isopropyl myristate, phosphate Ethyl, tributyl phosphate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diethyl malonate, dipropyl malonate, diethyl diethyl malonate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diethyl glutarate, diethyl adipate, dipropyl adipate, dibutyl adipate Di (2-methoxyethyl) adipate, diethyl sebacate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, diethyl fumarate, dioctyl fumarate, cinnamic acid-3-hexenyl, etc.), ethers (for example, Butyl phenyl ether, benzyl ethyl ether, hexyl ether, etc.), ketones (eg, benzyl methyl ketone, benzyl acetone, diacetone alcohol, cyclohexanone, etc.), hydrocarbons (eg, petroleum ether, petroleum benzene) Le, tetralin, decalin, tertiary amyl benzene, dimethyl naphthalene, etc.), amides (e.g., N, N-diethyldodecanamide, etc.).
[0069]
In the oil-based ink jet recording liquid as described above, the dye can be used as it is dissolved, or can be used after being dispersed or dissolved in combination with a resinous dispersant or a binder.
[0070]
For a specific method for preparing such an oil-based ink jet recording liquid, methods described in JP-A-3-231975, JP-A-5-508883 and the like can be referred to.
[0071]
In addition to the compound of the present invention, the solid (phase change) ink jet recording liquid uses a phase change solvent which is a solid at room temperature as a solvent and is in a molten liquid state when the ink is heated and jetted.
[0072]
Such phase change solvents include natural waxes (eg, beeswax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, whale wax, candelilla wax, lanolin, montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microwax. Crystallin wax, petrolactam, etc.), polyethylene wax derivatives, chlorinated hydrocarbons, organic acids (eg palmitic acid, stearic acid, behenic acid, tiglic acid, 2-acetonaphthone behenic acid, 12-hydroxystearic acid, dihydroxystearic acid) Acid), organic acid esters (for example, esters of the above-mentioned organic acids with alcohols such as glycerin, diethylene glycol, and ethylene glycol), alcohols (for example, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, eicosano) , Docosanol, tetracosanol, hexacosanol, octacosanol, dodecenol, myricyl alcohol, tetrasenol, hexadecenol, eicosenol, docosenol, pinene glycol, hinokiol, butynediol, nonanediol, isophthalyl alcohol, mesythelin, teleaphthalyl alcohol , Hexanediol, decanediol, dodecanediol, tetradecandiol, hexadecanediol, docosandiol, tetracosanediol, tvneol, phenylglycerin, eicosanediol, octanediol, phenylpropylene glycol, bisphenol A, paraalphacumylphenol Etc.), ketones (eg benzoylacetone, diacetobenzene, benzophenone, tricho Non, heptacosanone, heptatriacontanone, hentriacontanone, heptatriacontanone, stearone, laurone, dianisole, etc.), amides (eg oleic acid amide, lauric acid amide, stearic acid amide, ricinoleic acid amide, palmitic acid amide) , Tetrahydrofuranic acid amide, erucic acid amide, myristic acid amide, 12-hydroxystearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N, N'-ethylenebislauric acid amide, N, N'- Ethylene bis stearic acid amide, N, N'-ethylene bis oleic acid amide, N, N'-methylene bis stearic acid amide, N, N'-ethylene bis behenic acid amide, N, N'-xylylene bis stearic acid amide , N, N'-Buchi Lenbis stearic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N′-cysteallyl sebacic acid amide, Like N, N'-distearyl terephthalamide, N, N'-distearylisophthalamide, phenacetin, toluamide, acetamide, oleic acid dimer / ethylenediamine / stearic acid (1: 2: 2 molar ratio) A reaction product of dimer acid, diamine and fatty acid such as tetraamide), sulfonamide (eg, paratoluenesulfonamide, ethylbenzenesulfonamide, butylbenzenesulfonamide, etc.), silicones (eg, silicone SH6018 (Toray Silicone), Silicone KR215, 216, 220 (Shin-Etsu Corn), etc.), coumarones (for example, Escron G-90 (Nippon Chemical Co., Ltd.)), cholesterol fatty acid esters (for example, stearic acid cholesterol, palmitic acid cholesterol, myristic acid cholesterol, behenic acid cholesterol, lauric acid cholesterol, melisin) Acid cholesterol, etc.), saccharide fatty acid esters (sucrose stearate, sucrose palmitate, saccharose behenate, saccharose laurate, saccharose melicate, lactose stearate, lactose palmitate, lactose myristate, lactose behenate, lactose laurate, melicine Acid lactose, etc.).
[0073]
The phase change temperature in the solid-liquid phase change of the solid ink is preferably 60 ° C. or higher, and more preferably 80 to 150 ° C.
[0074]
In the solid ink jet recording liquid as described above, the dye of the present invention can be used as it is by dissolving it in a heated molten solvent, or it can be used by dispersing or dissolving it together with a resinous dispersant or binder. You can also.
[0075]
For a specific method for preparing such a solid ink jet recording liquid, methods described in JP-A-5-186723 and JP-A-7-70490 can be referred to.
[0076]
The water-based, oil-based and solid ink jet recording liquids as described above are preferably 40 cps or less, more preferably 30 cps or less, in terms of viscosity during flight.
[0077]
In the ink jet recording liquid of the present invention, the surface tension at the time of flight is preferably 20 dyn / cm or more, and more preferably 30 to 80 dyn / cm.
[0078]
The dye of the present invention is preferably used in the range of 0.1 to 25% by weight of the total ink jet recording liquid amount, and more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight.
[0079]
In the ink jet recording liquid of the present invention, the viscosity adjusting agent, the surface tension adjusting agent, the ratio according to the purpose of improving ejection stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storability, and other various performances. Resistance adjusting agents, film forming agents, dispersants, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, fading inhibitors, antifungal agents, rust inhibitors, and the like can also be added.
[0080]
The ink jet recording liquid of the present invention is not particularly limited with respect to the recording method used, but can be preferably used as an ink for an on-demand ink jet printer. As an on-demand type, an electro-mechanical conversion type (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion type (for example, a thermal type) Specific examples include an ink jet type, a bubble jet type, and the like, an electrostatic suction type (for example, an electric field control type, a slit jet type, etc.), a discharge type (for example, a spark jet type, etc.), and the like.
[0081]
The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a heat-sensitive transfer layer containing a squarylium compound represented by the general formula (1) of the present invention on a support. The thermal transfer layer is prepared by dissolving the compound of the present invention in a solvent together with a binder, or by dispersing in fine particles in a solvent to prepare an ink liquid for forming a thermal transfer layer, and coating the ink on a support. And it can form by drying suitably. The thickness of the thermal transfer layer is preferably 0.1 to 10 μm in terms of dry film thickness.
[0082]
The binder is preferably a solvent-soluble polymer such as acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, nitrocellulose, and ethylcellulose.
[0083]
These binders may be used in the form of latex dispersion as well as one or two or more dissolved in an organic solvent.
[0084]
The amount of binder used is 1m of support.²0.1 to 20 g per unit is preferable.
[0085]
Examples of the organic solvent include alcohols (eg, ethanol, propanol), cell solves (eg, methyl cell solve), aromatics (eg, toluene, xylene), esters (eg, acetate ester), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone). , Ethers (for example, tetrahydrofuran, dioxane) and the like.
[0086]
As the support, any material may be used as long as it has good dimensional stability and can withstand the heating of a thermal head during recording. However, it has a heat resistance such as condenser paper, thin paper such as glassine paper, polyethylene terephthalate, polyamide, and polycarbonate. A plastic film is preferably used. The thickness of the support is preferably 2 to 30 μm, and the support is an undercoat layer made of a polymer selected for the purpose of improving adhesion to the binder, transferring dye to the support, and preventing dyeing. It is preferable to have. Further, a slipping layer may be provided on the back surface of the support (opposite to the thermal transfer layer) for the purpose of preventing the head from sticking to the support.
[0087]
The heat-sensitive transfer recording material of the present invention is used on a heat-sensitive transfer layer or a support on which a heat-sensitive transfer layer is coated for the purpose of using an image-receiving material, which will be described later, which is not provided with an image-receiving layer such as plain paper. The layer may have a heat-meltable layer containing a heat-meltable compound as described in JP-A-59-106997. As this heat-meltable compound, a colorless or white compound that melts at a temperature of 65 to 150 ° C. is preferably used, and examples thereof include waxes such as carnauba wax, beeswax, and candelin wax.
[0088]
These heat-meltable layers may contain polymers such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyester, and vinyl acetate.
[0089]
In order to apply the heat-sensitive recording material of the present invention to a heat-sensitive recording material capable of full-color image recording, a cyan heat-sensitive transfer layer containing a heat-diffusible cyan dye capable of forming a cyan image and a magenta image can be formed. A magenta heat-sensitive transfer layer containing a heat-diffusible magenta dye and a yellow heat-sensitive transfer layer containing a heat-diffusible yellow dye capable of forming a yellow image were sequentially repeated on the same surface of the support. It is preferable to coat. In addition, a total of four thermal transfer layers containing a black image-forming substance may be sequentially and repeatedly coated on the same surface as necessary.
[0090]
The metal ion-containing compound may be present in the image receiving material or may be present in a heat-meltable layer provided on the heat-sensitive material. Examples of the metal ion-containing compound include inorganic or organic salts and metal complexes of metal ions, and among them, salts and complexes of organic acids are preferable.
[0091]
Examples of the metal include monovalent and polyvalent metals belonging to Groups I to VIII of the periodic table, among which Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Sn, Ti and Zn is preferable, and Ni, Cu, Cr, Co and Zn are particularly preferable. Specific examples of metal sources include Ni²⁺, Cu²⁺, Cr²⁺, Co²⁺And Zn²⁺And aliphatic salts such as acetic acid and stearic acid, and salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid.
[0092]
The substrate constituting the optical recording medium of the present invention is required to be substantially transparent (transmittance of 80% or more) in the wavelength region (350 to 900 nm) of laser light used for recording / reproduction. Examples of the material constituting the substrate include polymethyl methacrylate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin, polysulfone resin, transparent resin such as methylpentene polymer, and glass. In addition, the oxygen barrier film may be formed on the outer surface, inner surface, inner / outer peripheral surface of the substrate as necessary. Further, it is preferable that a tracking groove is formed on the substrate on which the recording layer is formed.
[0093]
In the recording layer using the compound of the present invention, the extinction coefficient k in the wavelength region of the laser beam is preferable as the recording layer of the optical recording medium, and the light absorption property suitable for recording and the reflection suitable for reproduction. Combined with rate. Here, when the extinction coefficient k of the recording layer in the wavelength region of the laser beam is excessive, the reflectance is lowered, and reproduction by reflected light cannot be performed sufficiently satisfactorily. When the extinction coefficient k is too small, it becomes difficult to perform recording with a normal recording power. The extinction coefficient k is preferably 0.01 to 0.1. On the other hand, the refractive index n (real part of the complex refractive index) of the recording layer in the wavelength region of the laser light is preferably 1.8 to 4.0.
[0094]
The recording layer constituting the optical recording medium of the present invention may contain other types of dye compounds, various resins, surfactants, antistatic agents, dispersants, antioxidants, crosslinking agents, and the like. Good.
[0095]
The recording layer may be formed on one surface of the substrate, or may be formed on both surfaces of the substrate.
[0096]
The method for forming the recording layer on the substrate is not particularly limited, for example, spin coating method, dip coating method, spray coating method, blade coating method, roller coating method, bead coating method, Meyer coating method, Various methods such as a curtain coating method can be applied. Examples of the solvent used for forming the recording layer include ketone solvents such as cyclohexanone, ester solvents such as butyl acetate, ether solvents such as ethyl cellosolve, alcohol solvents, aromatic solvents such as toluene, and halogenated compounds. Examples thereof include alkyl solvents.
[0097]
A reflective layer may be formed on the recording layer. The reflective layer can be formed by means such as vapor deposition or sputtering using a metal having high reflectivity such as Au, Al—Mg alloy, Al—Ni alloy, Ag, Pt, and Cu.
[0098]
On the reflective layer, a protective film made of, for example, an ultraviolet curable resin may be formed. An adhesive layer may be provided between the recording layer and the reflective layer to bring them into close contact.
[0099]
When the compound of the present invention is used for a color filter, when the compound of the present invention is dispersed in a transparent resin, various dispersing means such as a two-roll mill, a three-roll mill, a sand mill, and a kneader can be used.
[0100]
In the present invention, as a resin varnish for dispersing a compound to form a colored composition, a varnish used in a conventionally known colored composition for a color filter is used. As the dispersion medium, a solvent suitable for the resin varnish or an aqueous medium is used. Further, conventionally known additives such as a dispersion aid, a smoothing agent and an adhesion agent are added and used as necessary.
[0101]
As the resin varnish, a photosensitive resin varnish and a non-photosensitive resin varnish are used. Examples of the photosensitive resin varnish are photosensitive resin varnishes used for ultraviolet curable inks and electron beam curable inks, and non-photosensitive resin varnishes include, for example, letterpress ink, planographic ink, intaglio gravure ink, Any of varnishes used for printing inks such as stencil screen inks, varnishes used for electrodeposition coating, varnishes used for developers of electronic printing and electrostatic printing, and varnishes used for thermal transfer ribbons can be used.
[0102]
Examples of the photosensitive resin varnish include a photosensitive cyclized rubber resin, a photosensitive phenol resin, a photosensitive polymethacrylate resin, a photosensitive polyamide resin, a photosensitive polyimide resin, and an unsaturated polyester resin. Examples of the varnish include a polyester acrylate resin, a polyepoxy acrylate resin, a polyurethane acrylate resin, a polyether acrylate resin, and a polyol acrylate resin, and a varnish to which a monomer is added as a reactive diluent. The photosensitive coloring composition of the present invention can be obtained by adding a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone to the compound of the present invention and the above varnish, and carrying out brickwork by a conventionally known method. Moreover, it can replace with said photoinitiator and can use it as a thermopolymerizable coloring composition using a thermal polymerization initiator. When forming a color filter pattern using the above photosensitive coloring composition, the photosensitive coloring composition is spin-coated on a transparent substrate, and the entire surface is coated using a low-speed rotary coater, a roll coater, a knife coater, or the like. Or performing full printing by various printing methods or partial printing slightly larger than the pattern, and after pre-drying, the photomask is brought into close contact, and exposure is performed using an ultrahigh pressure mercury lamp to print the pattern. Next, development and washing are carried out, and post-baking is carried out as necessary to form a color filter pattern.
[0103]
Examples of non-photosensitive resin varnishes include cellulose acetate resins, nitrocellulose resins, styrene (co) polymers, polyvinyl butyral resins, aminoalkyd resins, polyester resins, amino resin modified polyester resins Resin, polyurethane resin, acrylic polyol urethane resin, soluble polyamide resin, soluble polyimide resin, soluble polyamideimide resin, soluble polyesterimide resin, casein, hydroxyethyl cellulose, styrene-maleic acid ester copolymer water-soluble Water-soluble salts of (meth) acrylic acid ester (co) polymers, water-soluble amino alkyd resins, water-soluble amino polyester resins, water-soluble polyamide resins, etc., used alone or in combination Is done.
[0104]
When forming a color filter pattern using the above-mentioned non-photosensitive coloring composition, the non-photosensitive coloring composition, for example, the above-described various printing methods using a printing ink for color filters is used on a transparent substrate. A method of printing a colored pattern directly on a substrate, a method of forming a colored pattern on a substrate by electrodeposition coating using an aqueous electrodeposition coating composition for color filters, an electronic printing method or an electrostatic printing method, or Examples thereof include a method in which a colored pattern is once formed on a transferable substrate by the above-described method and then transferred to a color filter substrate. Then, according to a conventional method, baking is performed as necessary, polishing for smoothing the surface, or top coating for protecting the surface is performed. Further, a black matrix is formed according to a conventional method to obtain an RGB color filter.
[0105]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, the aspect of this invention is not limited to an Example.
[0106]
Example 1 (silver halide photographic light-sensitive material)
Example 1-1
A multilayer color photographic light-sensitive material sample 101 was prepared by sequentially forming each layer having the following composition from the support side on a triacetyl cellulose film support provided with an undercoat layer.
[0107]
Addition amount is 1m unless otherwise stated²Indicates the number of grams per unit. Silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dye is shown in moles per mole of silver.
[0108]
First layer: Antihalation layer
Black colloidal silver 0.16
Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20
High boiling point organic solvent (Oil-1) 0.12
Gelatin 1.53
Second layer: Intermediate layer
Color contamination inhibitor (SC-1) 0.06
High boiling point organic solvent (Oil-2) 0.08
Gelatin 0.80
Third layer: low sensitivity red sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.43
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.15
Sensitizing dye (SD-1) 2.8 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-4) 1.0 × 10^-Four
Cyan coupler (C-1) 0.56
Colored cyan coupler (CC-1) 0.021
DIR compound (D-1) 0.025
High boiling point solvent (Oil-1) 0.49
Gelatin 1.14
Layer 4: Medium sensitivity red sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.52 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.89
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.22
Sensitizing dye (SD-1) 2.3 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-2) 1.2 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10^-Four
Cyan coupler (C-1) 0.45
Colored cyan coupler (CC-1) 0.038
DIR compound (D-1) 0.017
High boiling point solvent (Oil-1) 0.39
Gelatin 1.01
5th layer: High sensitivity red sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 1.27
Sensitizing dye (SD-1) 1.3 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-2) 1.3 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10^-Four
Cyan coupler (C-2) 0.20
Colored cyan coupler (CC-1) 0.034
DIR compound (D-3) 0.001
High boiling point solvent (Oil-1) 0.57
Gelatin 1.10
6th layer: Middle layer
Color contamination inhibitor (SC-1) 0.075
High boiling point organic solvent (Oil-2) 0.095
Gelatin 1.00
Layer 7: Intermediate layer
Gelatin 0.45
8th layer: Low sensitivity green sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.64
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.21
Sensitizing dye (SD-4) 7.4 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-5) 6.6 × 10^-Four
Magenta coupler (C-3) 0.20
Magenta coupler (C-4) 0.48
Colored magenta coupler (CM-1) 0.12
High boiling point solvent (Oil-2) 0.81
Gelatin 1.89
Layer 9: Medium sensitivity green sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.76
Sensitizing dye (SD-6) 1.5 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-7) 1.6 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-8) 1.5 × 10^-Four
Magenta coupler (C-3) 0.043
Magenta coupler (C-4) 0.1
Colored magenta coupler (CM-2) 0.039
DIR compound (D-2) 0.021
DIR compound (D-3) 0.002
High boiling point solvent (Oil-2) 0.37
Gelatin 0.76
10th layer: High sensitivity green sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 1.46
Sensitizing dye (SD-6) 0.93 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-7) 0.97 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-8) 0.93 × 10^-Four
Magenta coupler (C-3) 0.085
Magenta coupler (C-4) 0.128
Colored magenta coupler (CM-1) 0.014
High boiling point solvent (Oil-1) 0.15
High boiling point solvent (Oil-2) 0.42
Gelatin 1.08
11th layer: Yellow filter layer
Yellow colloidal silver 0.07
Color contamination inhibitor (SC-1) 0.18
Formalin Scavenger (HS-1) 0.14
High boiling point solvent (Oil-2) 0.21
Gelatin 0.73
12th layer: Intermediate layer
Formalin Scavenger (HS-1) 0.18
Gelatin 0.60
Layer 13: Low sensitivity blue sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.073
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 3.0 mol%) 0.16
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.20
Sensitizing dye (SD-9) 2.1 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10^-Four
Yellow coupler (C-5) 0.89
DIR compound (D-4) 0.008
High boiling point solvent (Oil-2) 0.37
Gelatin 1.51
14th layer: High sensitivity blue-sensitive layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.95
Sensitizing dye (SD-9) 7.3 × 10^-Four
Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10^-Four
Yellow coupler (C-5) 0.16
High boiling point solvent (Oil-2) 0.093
Gelatin 0.80
15th layer: 1st protective layer
Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.05 μm, silver iodide content 3.0 mol%) 0.30
Ultraviolet absorber (UV-1) 0.094
Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10
Formalin Scavenger (HS-1) 0.38
High boiling point solvent (Oil-1) 0.10
Gelatin 1.44
16th layer: 2nd protective layer
Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15
Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04
Lubricant (WAX-1) 0.02
Gelatin 0.55
In addition to the above composition, coating aid SU-1, dispersion aid SU-2, viscosity modifier, stabilizer ST-1, dyes AI-1, AI-2, antifoggant AF-1, Two types of polyvinyl pyrrolidone (AF-2) having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 100,000, preservative DI-1 and a hardener were added. The amount of DI-1 added is 9.4 mg / m²Met.
[0109]
The structure of the compound used for the sample is shown below.
[0110]
Embedded image

[0111]
Embedded image

[0112]
Embedded image

[0113]
Embedded image

[0114]
Embedded image

[0115]
Embedded image

[0116]
Embedded image

[0117]
Embedded image

[0118]
Furthermore, instead of yellow colloidal silver, solid fine particle dispersions of the compounds shown in Table 1 were added to the eleventh layer of sample 101 to prepare samples 102 to 118. The solid fine particle dispersion was prepared according to the method described later, and the addition amount was set to an amount showing the same absorbance as that of the yellow colloidal silver added to the sample 101.
[0119]
(Preparation method of solid fine particle dispersion)
The solid fine particle dispersion of the dye was prepared according to the method described in World Patent No. 88/04794. That is, in a 60 ml screw cap container, 21.7 ml of water and 2.65 g of a 6.7% solution of surfactant Triton X-200 (Rohm & Haas) were put into a powder in a mortar. 1.0 g of dye was added, and 40 ml of zirconium oxide beads (2 mm diameter) were added. After closing the cap and placing on a ball mill and dispersing for 4 days at room temperature, 8.0 g of 12.5% gelatin aqueous solution was added and mixed well, and the zirconium oxide beads were filtered off to obtain a solid fine particle dispersion of the dye. .
[0120]
Using the sample prepared as described above as a fresh sample, wedge exposure was performed with white light, and the color development treatment described below was performed to evaluate the influence of the dye on the sensitivity SG of the green photosensitive layer. The sensitivity was expressed as the reciprocal of the exposure amount giving a density of fog + 0.3. Further, the minimum yellow density of this sample was measured and compared with the fog DB of the blue photosensitive layer.
[0121]
A sample prepared in the same manner as the above fresh sample was stored for 3 days under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 80%, and then subjected to exposure and the following color development processing in the same manner as the fresh sample. The decrease in sensitivity of the conductive layer was indicated by ΔSB and compared. Here, ΔSB is a value defined below.
[0122]
ΔSB = (blue photosensitive layer sensitivity of storage sample) / (blue photosensitive layer sensitivity of fresh sample) × 100
The color development processing was performed as follows.
[0123]
(Processing process)
Process Processing time Processing temperature Replenishment amount *
Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C 780ml
Whitening 45 seconds 38 ± 2.0 ℃ 150ml
Fixed 1 minute 30 seconds 38 ± 2.0 ℃ 830ml
Stable 60 seconds 38 ± 5.0 ℃ 830ml
Dry 60 seconds 55 ± 5.0 ° C −
* Replenishment amount is 1m photosensitive material²It is a hit value.
[0124]
The composition of the color developer is shown below.
[0125]
<Preparation of treatment agent>
(Color developer composition)
800ml water
30g potassium carbonate
Sodium bicarbonate 2.5g
Potassium sulfite 3.0g
Sodium bromide 1.3g
Potassium iodide 1.2mg
Hydroxyamine sulfate 2.5g
Sodium chloride 0.6g
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl)
Aniline sulfate 4.5g
3.0 g of diethylenetriaminepentaacetic acid
Potassium hydroxide 1.2g
Add water to 1.0 l and adjust to pH 10.06 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.
[0126]
(Color developer replenisher composition)
800ml water
Potassium carbonate 35g
Sodium bicarbonate 3.0g
Potassium sulfite 5.0g
Sodium bromide 0.4g
Hydroxyamine sulfate 3.1g
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl)
Aniline sulfate 6.3g
3.0 g of diethylenetriaminepentaacetic acid
Potassium hydroxide 2.0g
Add water to 1.0 l and adjust to pH 10.18 with potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.
[0127]
(Bleaching solution composition)
700ml of water
125 g of iron (III) ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate
Ethylenediaminetetraacetic acid 2g
Sodium nitrate 40g
150g ammonium bromide
Glacial acetic acid 40g
Add water to make up to 1.0 liter and adjust to pH 4.4 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.
[0128]
(Bleaching replenisher composition)
700ml of water
1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 175 g
Ethylenediaminetetraacetic acid 2g
Sodium nitrate 50g
200 g of ammonium bromide
Glacial acetic acid 56g
Add water to make up to 1.0 liter and adjust to pH 4.4 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.
[0129]
(Fixing solution formula)
800ml water
120g ammonium thiocyanate
150g ammonium thiosulfate
Sodium sulfite 15g
Ethylenediaminetetraacetic acid 2g
Add water to make up to 1.0 liter and adjust to pH 6.2 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.
[0130]
(Fixing replenisher formulation)
800ml water
150g ammonium thiocyanate
180g ammonium thiosulfate
Sodium sulfite 20g
Ethylenediaminetetraacetic acid 2g
Add water to make up to 1.0 liter and adjust to pH 6.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.
[0131]
(Stable fluid and stable replenisher formulation)
900ml water
p-Octylphenol / ethylene oxide / 10 mol adduct 2.0 g
Dimethylolurea 0.5g
Hexamethylenetetramine 0.2g
1,2-Benzisothiazolin-3-one 0.1 g
Siloxane (UCC L-77) 0.1g
Ammonia water 0.5ml
Add water to 1.0 liter and adjust to pH 8.5 using aqueous ammonia or 50% sulfuric acid.
[0132]
The evaluation results are shown in Table 1 below.
[0133]
Embedded image

[0134]
[Table 1]

[0135]
As is apparent from the results shown in Table 1, in the dye dispersion of the present invention replacing yellow colloidal silver, the fog of the blue-sensitive layer and the photosensitive material are not preferred when compared with conventionally known dyes. It can be seen that the variation in sensitivity of the blue photosensitive layer is improved.
[0136]
It can also be seen that the photosensitive material using the dye dispersion of the present invention has high green sensitivity. From this, it can be seen that the decrease in green sensitivity, which has occurred because yellow colloidal silver absorbs light on the longer wavelength side than the blue light region, is improved.
[0137]
Example 1-2
A sample having the same structure as that of the light-sensitive material in Example 1-1 of the present invention, except that the time of the color development step in the processing step of Example 1-1 was 1 minute 30 seconds and the temperature of the color developer was 45 ° C. When the same treatment as in Example 1-1 of the present invention was performed, the effect of the present invention was expressed in the same manner as in Example 1-1 of the present invention.
[0138]
Example 2 (color toner)
Example 2-1
100 parts of a polyester resin, the number of parts of the colorant shown below, and 3 parts of polypropylene were mixed, kneaded, pulverized, and classified to obtain a powder having an average particle diameter of 8.5 μm. Further, 100 parts of this powder and 1.0 part of silica fine particles (particle size 12 nm, hydrophobization degree 60) were mixed with a Henschel mixer to obtain a color toner.
[0139]

<Manufacture of carriers>
High-speed 1960 g of Cu-Zn ferrite particles having a saturation magnetization of 25 emu / g when an external magnetic field of 40 g of styrene / methyl methacrylate = 6/4, specific gravity of 5.0, weight average diameter of 45 μm, and 1000 oersted is applied. The mixture was put into a stirring type mixer and mixed for 15 minutes at a product temperature of 30 ° C., then the product temperature was set to 105 ° C., mechanical impact force was repeatedly applied for 30 minutes, and the carrier was cooled to produce a carrier.
[0140]
<Production of developer>
418.5 g of the carrier and 31.5 g of each toner were mixed for 20 minutes using a V-type mixer to prepare a developer for a live-action test.
[0141]
<< Evaluation equipment and conditions >>
In the examples, actual image evaluation was performed using Konica 9028 (manufactured by Konica Corporation) as an image forming apparatus.
[0142]
<Evaluation items and methods>
In the test, a reflection image (an image on paper) and a transmission image (an OHP image) were produced on the paper and the OHP by the above-described image forming method using the developer using the color toner of the present invention, respectively, and evaluated by the following methods. . The toner adhesion amount is 0.7 ± 0.05 (mg / cm²).
[0143]
saturation:
Using Macbeth Color-Eye 7000, the saturation of the image on the produced paper was measured and compared.
[0144]
Light resistance:
After performing a 7-day exposure test using “Xenon Long Life Weather Meter” (Xenon Arc Lamp, 70000 Lux, 44.0 ° C.) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the same color difference from the image before the test using Macbeth Color-Eye 7000 Were measured and compared.
[0145]
transparency:
The transparency of the OHP image was evaluated by the following method. The visible spectral transmittance of the image was measured with a “330 type self-recording spectrophotometer” manufactured by Hitachi, using the OHP sheet on which toner is not supported as a reference, and the spectral transmittance at yellow 570 nm, magenta 650 nm, and cyan 500 nm was obtained. A measure of the transparency of the OHP image.
[0146]
Hue change:
Using Macbeth Color-Eye 7000, the hue difference between the produced paper and the OHP image was measured and compared.
[0147]
The results are shown in Table 2.
[0148]
[Table 2]

[0149]
As is apparent from Table 2, since the color toner of the present invention exhibits faithful color reproduction and high OHP quality without processing the colorant in advance, the color toner of the present invention is used as a full color toner. Suitable for Furthermore, since the light resistance is good, an image that can be stored for a long time can be provided.
[0150]
Example 3 (EL)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) with a thickness of 100 nm is ultrasonically cleaned with a neutral detergent, acetone, and ethanol, and is lifted from boiling ethanol and dried, and fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. 1 × 10^-6The pressure was reduced to Torr.
[0151]
Next, N, N′-diphenyl-N, N′-m-tolyl-4,4′-diamino-1,1′-biphenyl (TPD-1) was deposited to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec. It vapor-deposited and it was set as the positive hole injection transport layer.
[0152]
Next, the compound (1-16) was deposited to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to obtain a light emitting layer.
[0153]
Next, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited as an electron injecting and transporting layer to a thickness of 10 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec. Further, while maintaining the reduced pressure state, MgAg (weight ratio 10: 1) was vapor-deposited to a thickness of 200 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to obtain an organic EL device.
[0154]
When a voltage was applied to the organic EL element and a current was passed, 14 V, 190 mA / cm.²2100cd · m²Of red (maximum emission wavelength λmax = 610 nm) was confirmed, and this emission was stable for 500 hours or more in a dry nitrogen atmosphere. There was no emergence or growth of partially non-light emitting parts. Luminance half-life is 10 mA / cm²The constant current driving was 100 hours.
[0155]
Example 4 (inkjet)
Using each ink composition having the composition shown in Table 3, by using an inkjet printer MJ-5000C (Seiko Epson Co., Ltd., electro-mechanical conversion system), an inkjet dedicated paper Superfine dedicated paper MJSP1 (Seiko Epson Co., Ltd.) ) The sample recorded above was obtained.
[0156]
Table 3 shows the results of evaluation of light resistance and color tone (by visual observation) using this sample. The unit of the amount of each compound in Table 3 is% by weight in the ink.
[0157]
Light resistance:
This is expressed as the rate of decrease in reflection spectral density at the maximum absorption wavelength in the visible region from an unexploded sample after 24 hours of explosion with a xenon fade meter.
[0158]
Light resistance (%) = (explosive sample maximum absorption wavelength concentration / unexploded sample maximum absorption wavelength concentration) × 100
[0159]
[Table 3]

[0160]
Embedded image

[0161]
The same good results were obtained when a dedicated glossy film MJSP4 (manufactured by Seiko Epson) was used as the recording medium instead of the superfine dedicated paper MJSP1.
[0162]
Furthermore, it could be used without any problem in the continuous discharge test in this printer, and high reliability for the electro-mechanical conversion system of the ink of the present invention was confirmed.
[0163]
Example 5 (thermal recording material)
Example 5-1
-Preparation of ink-
The following raw materials were mixed to obtain a uniform solution ink containing the pigment according to the present invention. The solubility of the coloring matter was good, and the ink suitability was also good.
[0164]
Illustrative dye (1-19) 0.72 g
Polyvinyl acetoacetal resin (KY-24, Denki Kagaku Kogyo) 1.08g
Methyl ethyl ketone 26.4ml
Toluene 1.6ml
-Production of thermal transfer recording material-
The coating amount of the above ink after drying using a wire bar on a polyethylene terephthalate base having a thickness of 4.5 μm is 2.3 g / m.²Thus, thermal transfer recording material-1 was prepared by forming a thermal transfer layer on a polyethylene phthalate film. In addition, the back surface of the said polyethylene terephthalate base is provided with the nitrocellulose layer containing a silicon | silicone modified urethane resin (SP-2105, Dainichi Seika) as a sticking prevention layer.
[0165]
In the same manner as described above, thermal transfer recording materials -2 to 12 were prepared using the dyes shown in Table 4.
[0166]
-Production of image receiving material-
Support with polyethylene laminated on both sides of paper (white pigment (TiO on one polyethylene layer)₂) And a bluing agent), and a coating solution having the following composition was applied and dried so that the coating amount after drying was 7.2 g to prepare Image Receiving Material-1.
[0167]
Metal sauce (MS-1) 4.0g
Polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 6.0 g
Polyester modified silicon 0.3g
[0168]
Embedded image

[0169]
-Thermal transfer recording method-
The thermal transfer recording material and the image receiving material were overlapped, a thermal head was applied from the back side of the thermal transfer recording material, and image recording was performed with a thermal printer to obtain images -1 to 12 having excellent gradation. After recording, the maximum density of the image, the sensitivity of the recording material and the image storage stability were evaluated as follows. The results are shown in Table 4.
[0170]
Evaluation of maximum concentration:
The maximum reflection density (usually the portion where the application time was maximum) of the image was measured by X-rit 310TR.
[0171]
Sensitivity evaluation:
The relative applied energy of each material was determined when the applied energy when the density of an image formed with the thermal transfer recording material-11 was 1.0 was determined. The smaller the number, the higher the sensitivity.
[0172]
Light resistance:
The obtained image was irradiated with light with a xenon fade meter for 5 days to evaluate light resistance. Table 4 shows the results of the dye residual ratio after the light irradiation. The dye residual ratio is expressed as D / D0 × 100, where D0 is the concentration before light irradiation and D is the concentration after light irradiation.
[0173]
[Table 4]

[0174]
Embedded image

[0175]
As shown in Table 4, the heat-sensitive transfer recording material using the dye of the present invention has high sensitivity, and can obtain an image having high density and good image storage stability.
[0176]
Example 5-2
In the preparation of the image receiving material of Example 5-1, an image receiving material-2 having the same composition as that of the image receiving material-1 was prepared except that the metal source was further removed from the image receiving material-1.
[0177]
Fixability evaluation:
The image-receiving surface of the image obtained in Example 5-1 and the image-receiving surface of the image-receiving material-2 were superposed and 20 kg / m at 40 ° C.²The sample was allowed to stand for 48 hours and then peeled off, and the transfer of the dye to the image receiving material-2 was visually observed.
[0178]
As a result, no dye transfer to the image receiving material-2 was observed in any of the images recorded by the thermal transfer recording method of the present invention, but dye transfer was observed in Image-12. That is, it can be seen that an image having excellent fixability can be obtained according to the thermal transfer recording method of the present invention.
[0179]
Example 6 (Optical recording medium)
Example 6-1
Production and evaluation of optical recording media 1
A recording layer is applied on a polycarbonate substrate with a groove of 5 inches in diameter using the squarylium compound (1-11) of the present invention, a reflective layer (Au, thickness 1000 mm), a protective film (UV curable resin, thickness 5 μm) Were sequentially formed according to a conventional method to produce an optical recording medium 1 of the present invention. For comparison, an optical recording medium 2 was similarly produced using the comparative compound (C) for the recording layer. When the reflectance was measured, both of the optical recording media 1 and 2 showed 70% or more. Information was recorded on these samples by changing the power with a 633 nm semiconductor laser, and reproduction was performed at 0.8 mW. Further, a similar recording / reproducing experiment was performed after light irradiation for 70 hours at 70,000 lux using a xenon fade meter. Table 5 shows the results.
[0180]
Example 6-2
Manufacture and evaluation of optical recording media 2
Instead of the compound 1-11 used in Example 6-1 above, 1-7 and the metal ion supply compound Ni (CH_ThreeCOCHCOCH_Three)₂The optical recording medium 3 of the present invention was manufactured in the same manner except that it was prepared by adding to the coating solution. Information was recorded on this sample by changing the power with a 780 nm semiconductor laser, and reproduction was performed at 0.8 mW. Further, recording and reproducing experiments were performed on this sample in the same manner as in Example 6-1. The results are also shown in Table 5.
[0181]
[Table 5]

[0182]
Embedded image

[0183]
As is apparent from the results in Table 5, the optical recording medium 1 of the present invention was able to perform good recording and reproduction satisfying the DVD standard and 3 was satisfying the CD standard, and was particularly stable with excellent light resistance. It has become clear that it has recording and playback characteristics.
[0184]
Similar results were obtained even when other exemplified dyes (1-7, 1-14, 1-19, 1-23, 1-30) were used instead of the exemplified dyes used above.
[0185]
On the other hand, in the comparative optical recording medium 2, the reflectance was lowered by the reproduction light of the laser, causing the reproduction failure, and the phenomenon that the recording could not be performed even by the light irradiation by the xenon fade meter was observed.
[0186]
Example 7 (color filter)
In order to obtain an RGB color filter, a red (R) mosaic pattern, a green (G) mosaic pattern, and a blue (B) mosaic pattern were formed on a glass plate by the following method. Using the components shown below, photosensitive coating agents for red (R), green (G) and blue (B) color filters were prepared. The used photosensitive polyimide resin varnish is a photosensitive polyimide resin varnish containing a photosensitizer.
[0187]
-Photosensitive coating component for color filter-
R-1:
Illustrative dye 1-6 10 parts
50 parts of photosensitive polyimide resin varnish
40 parts of N-methyl-2-pyrrolidone
G-1:
Illustrative dye 1-10 10 parts
50 parts of photosensitive polyimide resin varnish
40 parts of N-methyl-2-pyrrolidone
B-1:
Exemplified dye 1-25 10 parts
50 parts of photosensitive polyimide resin varnish
40 parts of N-methyl-2-pyrrolidone
The glass plate treated with the silane coupling agent was set on a spin coater, and the R-1 red color filter photosensitive coating agent was spin-coated at 300 rpm for 5 seconds and then at 2000 rpm for 5 seconds. . Next, prebaking is performed at 80 ° C. for 15 minutes, a photomask having a mosaic pattern is adhered, and 900 mJ / cm is used using an ultrahigh pressure mercury lamp.²The exposure was performed with a light amount of. Next, development and washing were performed with a dedicated developer and a dedicated rinse, and a red mosaic pattern was formed on the glass plate. Subsequently, the green mosaic pattern and the blue mosaic pattern were applied and baked in accordance with the above-described method using the above-described G-1 green and B-1 blue color filter photosensitive coating agents, A black matrix was formed according to a conventional method to obtain an RGB color filter. The color filter obtained above has excellent spectral curve characteristics, excellent fastness such as light resistance and heat resistance, and also has excellent light transmission properties. Color filter for liquid crystal color display As an excellent property.
[0188]
Similar results were obtained even when a combination of other exemplified dyes (1-18, 1-27, 1-26) was used instead of the combination of 1-6, 1-10, and 1-25.
[0189]
Example 8 (compound)
Example 8-1 Synthesis of compound (1-11)
[0190]
Embedded image

[0191]
A 200 ml eggplant type flask was charged with 4.25 g of compound (a) and 1 g of compound (b), and a stirring reaction was carried out while distilling off the solvent at 120 ° C. in 120 ml of 1-octanol and 30 ml of toluene. Toluene was added at any time as the solvent was reduced. After 3 hours, the reaction solution became pink and crystal precipitation was observed. After allowing to cool, the crystals precipitated by cooling with ice were collected by filtration. Washed with acetone and dried. The obtained target product (1-11) was 3.2 g, and the yield was 65.1%.
[0192]
When the mass spectrum was measured, a peak was observed at 563 in FAB-Posi (matrix: NBA: DMSO). Similarly, a peak was observed at 561 in FAB-Nega (matrix: Gly: DMSO: MeOH).
[0193]
When the absorption measurement was performed, λmax = 565 nm (DMF) and ε = 67300.
[0194]
Example 8-2 Synthesis of Compound (1-18)
[0195]
Embedded image

[0196]
A 200 ml eggplant type flask was charged with 4.58 g of compound (c) and 1 g of compound (b), and the reaction was stirred while distilling off the solvent at 150 ° C. in 120 ml of 1-octanol and 30 ml of toluene. Toluene was added at any time as the solvent was reduced. After 3 hours, the reaction solution became light blue and crystal precipitation was observed. After allowing to cool, the crystals precipitated by cooling with ice were collected by filtration. Washed with acetone and dried. The obtained target product (1-18) was 4.2 g, and the yield was 80.0%.
[0197]
When the mass spectrum was measured, a peak was observed at 601 with FAB-Posi (matrix: NBA: DMSO). Similarly, a peak was observed at 599 in FAB-Nega (matrix: Gly: DMSO: MeOH). When absorption measurement was performed, λmax was 532 nm (MeOH).
[0198]
Example 8-3 Synthesis of Compound (1-24)
[0199]
Embedded image

[0200]
A 200 ml eggplant type flask was charged with 1.3 g of compound (d) and 0.5 g of compound (b), and a stirring reaction was performed in 120 ml of 1-octanol and 30 ml of toluene while distilling off the solvent at 150 degrees. Toluene was added at any time as the solvent was reduced. After 3 hours, the reaction solution turned red and crystal precipitation was observed. After allowing to cool, the crystals precipitated by cooling with ice were collected by filtration. Washed with acetone and dried. The obtained target product (1-24) was 0.83 g, and the yield was 52.0%.
[0201]
When the mass spectrum was measured, 367 peaks were observed in FAB-Posi (matrix: NBA: DMSO). Similarly, a peak at 365 was observed in FAB-Nega (matrix: Gly: DMSO: MeOH).
[0202]
When the absorption measurement was performed, λmax = 531 nm (MeOH) and ε = 57300.
[0203]
【The invention's effect】
(1) It was possible to provide a dye excellent in diffusion resistance, to provide a silver halide photographic light-sensitive material with less fog and high sensitivity and improved stability over time.
[0204]
(2) According to the present invention, by using a colorant exhibiting excellent light resistance while being sufficiently dispersed in the binder resin, the chroma is high and light resistance is good even without processing the colorant in advance. A color toner having a small hue change and high transparency in an OHP image can be provided, and is suitable for use as a full color toner.
[0205]
(3) By using the ink jet recording liquid and recording method of the present invention, a recorded image having excellent light resistance and color tone can be obtained.
[0206]
(4) The thermal transfer recording material according to the present invention and the thermal transfer recording method using the recording material can obtain an image having excellent image storability such as fixability and light resistance, and the ink sheet has good storability. In addition, it is possible to obtain an image having a hue that is preferable for color reproduction and that can be recorded with high sensitivity and has a low secondary absorption.

Claims (1)

A color toner comprising at least one squarylium compound represented by the following general formula (1).

[In the formula, both A ₁ and A ₂ are groups selected from the groups represented by the following general formula (5), (6) or (9) , and A ₁ and A ₂ may be the same as each other). It may be different.

In the formula, R ^{15 to} R ¹⁹ , R ²⁴ and R ²⁵ represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. L ⁵ represents a nitrogen atom or —CR ³¹ —, L ⁶ represents a nitrogen atom or —CR ³² ═, and L ⁷ represents a nitrogen atom or —CR ³³ =, and R ³¹ , R ³² and R ³³ represent hydrogen. Represents an atom or a monovalent substituent . ]