JP5293274B2 - Full color image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真法に用いたフルカラー画像形成方法に関する。   The present invention relates to a full-color image forming method used in electrophotography.

近年、静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式の画像形成方法によれば、従来から主として文書の作成などに用いられているモノクロ画像の形成(モノクロプリント)の他、フルカラー画像の形成(フルカラープリント)を行うことができるようになってきている。
このようなトナーを用いた電子写真方式の画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの各々によるトナー像を重ね合わせることによって所望の色調のフルカラー画像が形成される。
In recent years, according to an electrophotographic image forming method using toner for developing an electrostatic charge image, in addition to the formation of a monochrome image (monochrome print) that has been conventionally used mainly for the creation of documents, the formation of a full color image ( Full-color printing) can be performed.
In such an electrophotographic image forming method using toner, a full color image having a desired color tone is formed by superimposing toner images of yellow toner, magenta toner, and cyan toner.

特に、カタログや広告などとして用いられるフルカラー画像を形成する場合においては、オリジナル画像を忠実に再現することが要求されており、それに伴い、得られる画像において、画像の色の鮮やかさをより高めることや、画像の色再現範囲を広いものとすることが要求されている。   In particular, when forming a full-color image used as a catalog or an advertisement, it is required to faithfully reproduce the original image, and accordingly, the vividness of the color of the image is further enhanced in the obtained image. In addition, it is required to widen the color reproduction range of the image.

そして、フルカラー画像を形成するための静電荷像現像用トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの3種のみを用いるのではなく、ハイライト部は薄い色のトナー(淡色トナー)、ベタ部は濃い色のトナー(濃色トナー)を用いて画像を形成する方法が提案されている。
また、静電荷像現像用トナーとして、ハイライト部に特定の淡色マゼンタトナーを用いて画像を形成する方法が提案されている(特許文献1参照。)。
As the electrostatic charge image developing toner for forming a full-color image, not only three types of toners, yellow toner, magenta toner and cyan toner, are used, but the highlight portion is a light color toner (light color toner), a solid portion Has proposed a method of forming an image using dark toner (dark toner).
Further, as an electrostatic charge image developing toner, a method of forming an image using a specific light color magenta toner in a highlight portion has been proposed (see Patent Document 1).

しかしながら、形成されるフルカラー画像に、要求されているような高い階調性と共に、十分に広い色再現範囲を得ることは実現できていないのが実情である。   However, in reality, it has not been possible to obtain a sufficiently wide color reproduction range with high gradation as required for a full color image to be formed.

特開2005−316058号公報JP-A-2005-316058

本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、得られるフルカラー画像に、特に青色および赤色に関して高い色再現性が得られると共に、優れた階調性を得ることができるフルカラー画像形成方法を提供することにある。   The present invention has been made in consideration of the above-described circumstances, and the object thereof is to obtain high color reproducibility, particularly with respect to blue and red, and excellent gradation in the obtained full-color image. It is an object of the present invention to provide a full color image forming method that can be obtained.

本発明のフルカラー画像形成方法は、静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であって、
静電荷像現像用トナーとして、少なくとも、イエロートナーと、下記条件〔1〕を満たす低明度マゼンタトナーと、下記条件〔2〕を満たす高明度マゼンタトナーと、シアントナーとを用い、
前記イエロートナーによる現像と、前記低明度マゼンタトナーによる現像と、前記高明度マゼンタトナーによる現像と、前記シアントナーによる現像とが行われることを特徴とする。
条件〔1〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m1が45以上65未満であり、かつ、明度L* m1が12〜45である。
条件〔2〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m2が80以上であり、かつ、明度L* m2が22〜70である。
The full-color image forming method of the present invention is a full-color image forming method for forming a full-color image using an electrostatic charge image developing toner,
As the electrostatic charge image developing toner, at least a yellow toner, a low brightness magenta toner satisfying the following condition [1], a high brightness magenta toner satisfying the following condition [2], and a cyan toner are used.
Development with the yellow toner, development with the low brightness magenta toner, development with the high brightness magenta toner, and development with the cyan toner are performed.
Condition [1]: Saturation C * m1 is 45 or more and less than 65 and a lightness L * m1 is 12 to 45 in a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently. .
Condition [2]: In a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently, the chroma C * m2 is 80 or more and the lightness L * m2 is 22 to 70.

本発明のフルカラー画像形成方法においては、前記イエロートナーとして、イエロートナー単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* yが85以上であり、かつ、明度L* yが70〜90であるものを用い、
前記シアントナーとして、シアントナー単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* cが50以上であり、かつ、明度L* cが58〜75であるものを用いることが好ましい。
In the full-color image forming method of the present invention, as the yellow toner, in a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed with yellow toner alone, the saturation C * y is 85 or more, and Using a lightness L * y of 70-90,
As a cyan toner, a toner image formed by using cyan toner alone and having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 has a chroma C * c of 50 or more and a lightness L * c of 58 to 75. It is preferable to use one.

本発明のフルカラー画像形成方法においては、前記イエロートナー、前記低明度マゼンタトナー、前記高明度マゼンタトナーおよび前記シアントナーは、いずれも軟化点温度が75〜115℃の範囲内にあり、これらの4種類のうち任意の2種類のものの軟化点温度の差がいずれも4℃未満であることが好ましい。   In the full color image forming method of the present invention, the yellow toner, the low lightness magenta toner, the high lightness magenta toner, and the cyan toner all have softening point temperatures in the range of 75 to 115 ° C. It is preferable that the difference between the softening point temperatures of any two of the types is less than 4 ° C.

本発明のフルカラー画像形成方法によれば、明度の異なる2種類のマゼンタトナーが用いられており、この明度の異なる2種のマゼンタトナーの各々が、特定の明度を有すると共に特定の彩度を有するものであるため、得られるフルカラー画像において、この高明度マゼンタトナー(淡色マゼンタトナー)および低明度マゼンタトナー(濃色マゼンタトナー)を用いることにより、画像の色の鮮やかさを損なうことなく色再現性範囲を広いものとすることができ、その結果、得られるフルカラー画像に、特に青色および赤色に関して高い色再現性が得られると共に優れた階調性を得ることができる。   According to the full-color image forming method of the present invention, two types of magenta toners having different brightness values are used, and each of the two types of magenta toners having different brightness values has a specific brightness and a specific saturation. Therefore, in the resulting full color image, by using this high brightness magenta toner (light color magenta toner) and low brightness magenta toner (dark color magenta toner), color reproducibility without impairing the vividness of the image color. The range can be widened. As a result, high color reproducibility can be obtained and particularly excellent gradation can be obtained for the obtained full-color image, particularly with respect to blue and red.

具体的には、低明度マゼンタトナーを高い比率で用いることにより、明度が低い範囲にあるフルカラー画像についてくすんだ色合いを再現することでき、また、高明度マゼンタトナーを高い比率で用いることにより、明度が高い範囲にあるフルカラー画像について鮮やかな色合いを再現することができる。より具体的には、例えば、低明度マゼンタトナーおよびシアントナーを用いることにより、マゼンタおよびシアンの二次色である青色について、深みのある青色を再現することができ、また、高明度マゼンタトナーおよびイエロートナーを用いることにより、マゼンタおよびイエローの二次色である赤色について、鮮やかな赤色を再現することができる。   Specifically, by using a low lightness magenta toner at a high ratio, a dull hue can be reproduced for a full color image in a low lightness range, and by using a high lightness magenta toner at a high ratio, the lightness can be reproduced. Vivid colors can be reproduced for full-color images in a high range. More specifically, for example, by using a low-lightness magenta toner and a cyan toner, a deep blue color can be reproduced with respect to blue, which is a secondary color of magenta and cyan, and a high-lightness magenta toner and By using yellow toner, a bright red color can be reproduced for red, which is a secondary color of magenta and yellow.

本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるタンデム型のフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of a structure of the tandem type full color image forming apparatus used for the full color image forming method of this invention.

以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のフルカラー画像形成方法は、静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」という。)を用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法において、トナーとして、少なくとも、イエロートナーと、低明度マゼンタトナーと、高明度マゼンタトナーと、シアントナーとを用い、前記イエロートナーによる現像と、前記低明度マゼンタトナーによる現像と、前記高明度マゼンタトナーによる現像と、前記シアントナーによる現像とが行われるものである。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The full-color image forming method of the present invention is a full-color image forming method for forming a full-color image using an electrostatic image developing toner (hereinafter simply referred to as “toner”). Development using the yellow toner, development using the low brightness magenta toner, development using the high brightness magenta toner, and development using the cyan toner are performed using magenta toner, high brightness magenta toner, and cyan toner. Is.

〔低明度マゼンタトナー〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる低明度マゼンタトナーは、下記条件〔1〕を満たすものである。
条件〔1〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m1が45以上65未満であり、かつ、明度L* m1が12〜45である。
[Low brightness magenta toner]
The low brightness magenta toner used in the full color image forming method of the present invention satisfies the following condition [1].
Condition [1]: Saturation C * m1 is 45 or more and less than 65 and a lightness L * m1 is 12 to 45 in a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently. .

ここに、「彩度」とは、色の鮮やかさの度合いを示す値であり、具体的には、L* * * 表色系〔CIE(国際照明委員会)1976(L* * * )色空間〕に基づいて測定されるa* およびb* の値から、下記式(1)に従って求められる値をいう。
ここに、L* * * 表色系とは、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、L* はz軸方向の座標であって明度を表し、a* およびb* はそれぞれx軸およびy軸の座標であって、a* が赤−緑方向の色相を、b* が黄−青方向の色相を示し、両者で彩度を表す。
彩度C* は、具体的には、前記座標点(a,b)の原点Oからの距離で表される。
なお、明度とは色相に関係なく比較できる色の相対的な明るさをいい、色相とは赤、黄、緑、青、紫などの色合いをいう。
Here, “saturation” is a value indicating the degree of vividness of the color, and specifically, L * a * b * color system [CIE (International Lighting Commission) 1976 (L * a * b * ) A value obtained from the values of a * and b * measured based on the color space] according to the following formula (1).
Here, the L * a * b * color system is a means that is useful for expressing a color numerically. L * is a coordinate in the z-axis direction and represents lightness, and a * and b * Is the coordinates of the x-axis and y-axis, respectively, a * indicates the hue in the red-green direction, b * indicates the hue in the yellow-blue direction, and both represent saturation.
Specifically, the saturation C * is represented by the distance from the origin O of the coordinate point (a, b).
Lightness refers to the relative brightness of colors that can be compared regardless of hue, and hue refers to shades of red, yellow, green, blue, purple, and the like.

式(1):彩度C* =〔(a* 2 +(b* 2 1/2 Formula (1): Saturation C * = [(a * ) 2 + (b * ) 2 ] 1/2

彩度C* を算出するためのL* * *表色系は、具体的には、分光光度計「Gretag Macbeth Spectrolino」(Gretag Macbeth社製)を用いて、光源としてD65光源、反射測定アパーチャをφ4mmのものを用い、測定波長域380〜730nmを10nm間隔で、視野角(observer)を2°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定されるものである。 The L * a * b * color system for calculating the saturation C * is specifically a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), a D65 light source, and a reflection measurement. The aperture is φ4 mm, the measurement wavelength range is 380 to 730 nm at intervals of 10 nm, the viewing angle (observer) is 2 °, and the reference alignment is measured under the condition using a dedicated white tile.

低明度マゼンタトナーの彩度C* m1が上記の範囲にあることによって、明度が低い範囲にあるフルカラー画像について、極めて広い色域を実現することができる。 When the chroma C * m1 of the low brightness magenta toner is in the above range, an extremely wide color gamut can be realized for a full color image in the low brightness range.

また、低明度マゼンタトナーの明度L* m1が上記の範囲にあることによって、明度が低い範囲にあるフルカラー画像について、くすんだ色合いを再現することができる。 In addition, since the lightness L * m1 of the low lightness magenta toner is in the above range, a dull hue can be reproduced for a full color image in the lightness range.

〔高明度マゼンタトナー〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる高明度マゼンタトナーは、下記条件〔2〕を満たすものである。
条件〔2〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m2が80以上であり、かつ、明度L* m2が22〜70である。
[High brightness magenta toner]
The high brightness magenta toner used in the full color image forming method of the present invention satisfies the following condition [2].
Condition [2]: In a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently, the chroma C * m2 is 80 or more and the lightness L * m2 is 22 to 70.

高明度マゼンタトナーの彩度C* m2が上記の範囲にあることによって、明度が高い範囲あるフルカラー画像について、極めて広い色域を実現することができる。 When the chroma C * m2 of the high lightness magenta toner is in the above range, an extremely wide color gamut can be realized for a full color image having a high lightness range.

また、高明度マゼンタトナーの明度L* m2が上記の範囲にあることによって、明度が高い範囲にあるフルカラー画像について、鮮やかな色合いを再現することができる。 Further, since the lightness L * m2 of the high lightness magenta toner is in the above range, vivid colors can be reproduced for a full color image in the high lightness range.

この低明度マゼンタトナーと、高明度マゼンタトナーとの明度の差、すなわち低明度マゼンタトナーに係るL* m1と、高明度マゼンタトナーに係るL* m2との差は、6より大きいことが好ましく、より好ましくは8〜40であり、さらに好ましくは10〜25である。
低明度マゼンタトナーに係るL* m1と高明度マゼンタトナーに係るL* m2との差が6より大きいことにより、マゼンタ色材によって表わされる色域を広いものとすることができる。さらに、前記の差が8〜40の範囲にあることにより、広い色域の中で階調性のある画像を形成させることができる。
The difference in lightness between the low lightness magenta toner and the high lightness magenta toner, that is, the difference between L * m1 related to the low lightness magenta toner and L * m2 related to the high lightness magenta toner is preferably larger than 6. More preferably, it is 8-40, More preferably, it is 10-25.
Since the difference between L * m1 related to the low brightness magenta toner and L * m2 related to the high brightness magenta toner is larger than 6, the color gamut represented by the magenta color material can be widened. Furthermore, when the difference is in the range of 8 to 40, it is possible to form an image having gradation in a wide color gamut.

〔イエロートナー〕
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるイエロートナーとしては、下記条件〔3〕を満たすものであることが好ましい。
条件〔3〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* yが85以上であり、かつ、明度L* yが70〜90である。
イエロートナーの彩度C* yが上記の範囲にあることによって、明度が中間調から高明度の範囲にあるフルカラー画像について、極めて広い色域を実現することができる。
また、イエロートナーの明度L* yが上記の範囲にあることによって、マゼンタトナーおよびイエロートナーの二次色である赤色について鮮やかな色合いを再現することができる。
[Yellow Toner]
The yellow toner used in the full color image forming method of the present invention preferably satisfies the following condition [3].
Condition [3]: In a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently, the chroma C * y is 85 or more and the lightness L * y is 70 to 90.
When the saturation C * y of the yellow toner is in the above range, an extremely wide color gamut can be realized for a full color image whose lightness is in the range from halftone to high lightness.
In addition, when the lightness L * y of the yellow toner is in the above range, a vivid hue can be reproduced for red, which is the secondary color of the magenta toner and the yellow toner.

〔シアントナー〕
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるシアントナーとしては、下記条件〔4〕を満たすものであることが好ましい。
条件〔4〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* cが50以上であり、かつ、明度L* cが58〜75である。
シアントナーの彩度C* cが上記の範囲にあることによって、明度が中間調から高明度の範囲にあるフルカラー視画像について、極めて広い色域を実現することができる。
また、シアントナーの明度L* cが上記の範囲にあることによって、マゼンタトナーおよびシアントナーの二次色である青色について鮮やかな色合いを再現することができる。
[Cyan toner]
The cyan toner used in the full color image forming method of the present invention preferably satisfies the following condition [4].
Condition [4]: In a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently, the chroma C * c is 50 or more and the lightness L * c is 58 to 75.
When the saturation C * c of the cyan toner is in the above range, an extremely wide color gamut can be realized for a full-color image having a lightness in the range from halftone to high lightness.
Further, when the lightness L * c of the cyan toner is in the above range, a vivid hue can be reproduced for blue, which is the secondary color of the magenta toner and the cyan toner.

〔トナーの軟化点温度〕
本発明に係るトナーは、いずれの色に係るものも、その軟化点温度が75〜115℃であることが好ましく、より好ましくは80〜100℃である。そして、これらの4種類のうち任意の2種類のものの軟化点温度の差がいずれも4℃未満であることが好ましい。
[Toner softening point temperature]
The toner according to the present invention preferably has a softening point temperature of 75 to 115 ° C., more preferably 80 to 100 ° C., for any color. And it is preferable that the difference of the softening point temperature of any two types among these four types is less than 4 degreeC.

トナーの軟化点温度がいずれの色に係るものも上記の範囲にあることにより、定着工程において各トナーについての適度な溶融状態が得られて二次色について高い色再現性が得られる。
ここに、「各トナーについての適度な溶融状態」とは、一の色によるトナー像と共に他の色のトナー像を重ね合わせてカラー画像を形成したときに、当該一の色に係るトナー像に含有される着色剤と、前記他の色に係るトナー像に含有される着色剤とが、画像支持体上における色重ねされて定着されたカラー画像領域において互いの結着樹脂による層の界面が消失された状態で前記一の色に係る着色剤および他の色に係る着色剤が共に均一に分散して発色し、かつ、当該カラー画像領域外の領域までは着色剤が滲み出さない状態をいう。
When the toner softening point temperature is in the above range, an appropriate melting state for each toner is obtained in the fixing step, and high color reproducibility is obtained for the secondary color.
Here, “appropriate melted state for each toner” means that when a color image is formed by superimposing a toner image of one color together with a toner image of one color, In the color image region where the colorant contained and the colorant contained in the toner image relating to the other color are overlaid and fixed on the image support, the interface between the layers due to the binder resin is formed. In the state of disappearance, the colorant according to one color and the colorant according to another color are both uniformly dispersed and colored, and the colorant does not bleed out to an area outside the color image area. Say.

ここに、トナーの軟化点温度は、以下のように測定されるものである。すなわち、まず、20℃、50%RHの環境下において、トナー1.1gをシャーレに入れ平らにならし、12時間以上放置した後、成型器「SSP−10A」(島津製作所製)によって3820kg/cm2 の力で30秒間加圧し、直径1cmの円柱型の成型サンプルを作成する。次いで、この成型サンプルを、24℃、50%RHの環境下において、フローテスター「CFT−500D」(島津製作所製)により、荷重196N(20kgf)、開始温度60℃、予熱時間300秒間、昇温速度6℃/分の条件で、円柱型ダイの穴(1mm径×1mm)より、直径1cmのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値5mmの設定で測定したオフセット法温度Toffsetを、トナーの軟化点温度とする。 Here, the softening point temperature of the toner is measured as follows. That is, first, in an environment of 20 ° C. and 50% RH, 1.1 g of toner is placed in a petri dish and flattened, left to stand for 12 hours or more, and 3820 kg / Pressurize with a force of cm 2 for 30 seconds to prepare a cylindrical molded sample having a diameter of 1 cm. Next, the molded sample was heated by a flow tester “CFT-500D” (manufactured by Shimadzu Corp.) under a load of 196 N (20 kgf), a starting temperature of 60 ° C., and a preheating time of 300 seconds in an environment of 24 ° C. and 50% RH. Extruding from the hole of the cylindrical die (1 mm diameter x 1 mm) at the speed of 6 ° C / min using a 1 cm diameter piston from the end of preheating, and setting the offset value to 5 mm using the melting temperature measurement method of the temperature rising method The measured offset method temperature T offset is defined as the softening point temperature of the toner.

トナーの軟化点温度は、後述するトナー粒子を構成する結着樹脂がビニル系共重合体である場合は、重合性単量体の共重合比、および重合度を調整して分子量を制御することにより調整することができ、例えば、スチレンおよびメタクリル酸ブチルを用いて形成された共重合体においては、スチレンの組成比を増大させることにより、軟化点温度の値が上昇したものとすることができる。また、結着樹脂がポリエステル樹脂である場合は、重合性単量体の種類の選択、および重合性単量体の共重合比を調整することによって制御することができる。   The softening point temperature of the toner should be controlled by adjusting the copolymerization ratio of the polymerizable monomer and the degree of polymerization when the binder resin constituting the toner particles described later is a vinyl copolymer. For example, in a copolymer formed using styrene and butyl methacrylate, the value of the softening point temperature can be increased by increasing the composition ratio of styrene. . Further, when the binder resin is a polyester resin, it can be controlled by selecting the type of the polymerizable monomer and adjusting the copolymerization ratio of the polymerizable monomer.

〔トナー粒子の粒径〕
トナーを構成するトナー粒子の粒径は、体積基準のメジアン径で3.0〜10.0μmとされ、好ましくは3.5〜8.0μmである。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、後述するトナーの製造方法において、凝集剤の濃度や添加量、または凝集時間、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
トナー粒子の粒径が上記の範囲にあることにより、トナー付着量の多少にかかわらず色調の変化が抑制され、優れた色再現性を得ることができる。一方、トナー粒子の平均粒径が体積基準のメジアン径で3.0μm未満である場合は、光散乱を生じやすいためにトナー付着量が少ない状態で形成されるハーフトーン画像とトナー付着量が多い状態で形成されるベタ画像との間で色調が異なるものとなるおそれがある。
[Particle size of toner particles]
The toner particles constituting the toner have a volume-based median diameter of 3.0 to 10.0 μm, preferably 3.5 to 8.0 μm. In the case where toner particles are formed by a polymerization method, this particle size can be controlled by the concentration and addition amount of an aggregating agent, or the aggregation time, and further the composition of the polymer itself in the toner production method described later. .
When the particle diameter of the toner particles is in the above range, a change in color tone is suppressed regardless of the amount of toner adhesion, and excellent color reproducibility can be obtained. On the other hand, when the average particle size of the toner particles is less than 3.0 μm in terms of volume-based median, light scattering is likely to occur, so that the toner adhesion amount is large with a halftone image formed with a small amount of toner adhesion. There is a possibility that the color tone may be different from the solid image formed in the state.

トナーの体積基準のメジアン径は「コールターマルチサイザーTA−III 」(ベックマン・コールター社製)にデータ処理用のコンピューターシステム(ベックマン・コールター社製)を接続した測定装置を用いて測定・算出されるものである。具体的には、トナー0.02gを、界面活性剤溶液20mL(トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で10倍希釈した界面活性剤溶液)に添加して馴染ませた後、超音波分散を1分間行い、トナー分散液を調製し、このトナー分散液を、サンプルスタンド内の電解液「ISOTONII」(ベックマン・コールター社製)の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が10%になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を25000個、アパーチャ径を50μmにし、測定範囲である1〜30μmの範囲を256分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から50%の粒子径を体積基準のメジアン径とする。   The volume-based median diameter of the toner is measured and calculated using a measuring apparatus in which a computer system for data processing (Beckman Coulter, Inc.) is connected to “Coulter Multisizer TA-III” (Beckman Coulter, Inc.). Is. Specifically, 0.02 g of toner is added to 20 mL of a surfactant solution (for example, a surfactant solution in which a neutral detergent containing a surfactant component is diluted 10-fold with pure water for the purpose of dispersing the toner). Then, ultrasonic dispersion was performed for 1 minute to prepare a toner dispersion, and this toner dispersion was measured in a beaker containing an electrolytic solution “ISOTONII” (manufactured by Beckman Coulter) in a sample stand. Pipette until the indicated concentration of the device is 10%. Here, by using this concentration, a reproducible measurement value can be obtained. In the measurement apparatus, the measurement particle count is 25000, the aperture diameter is 50 μm, the frequency value is calculated by dividing the measurement range of 1 to 30 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is defined as a volume-based median diameter.

また、本発明に係るトナーは、その体積基準の粒度分布における変動係数(CV値)が、2%以上であって21%以下であることが好ましく、特に5%以上であって15%以下であることが好ましい。
CV値は、トナー粒子の粒度分布における分散度を体積基準によって示したものであり、下記式(CV)によって算出される。
このCV値は、その値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、従ってトナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。
Further, the toner according to the present invention has a coefficient of variation (CV value) in the volume-based particle size distribution of 2% or more and preferably 21% or less, particularly 5% or more and 15% or less. Preferably there is.
The CV value indicates the degree of dispersion in the particle size distribution of toner particles on a volume basis, and is calculated by the following formula (CV).
This CV value indicates that the smaller the value is, the sharper the particle size distribution is. Therefore, it means that the toner particles have the same size.

式(CV):CV値(%)={(標準偏差)/(体積基準の平均径)}×100 Formula (CV): CV value (%) = {(standard deviation) / (volume-based average diameter)} × 100

CV値を上記の範囲とすることにより、トナーがトナー粒子の大きさの揃ったものとなるため、デジタル画像形成において求められるような繊細なドットや細線をより高精度に再現することが可能となる。また、写真画像として、印刷インクによって形成された画像と同等あるいはそれ以上の高精細性を有するものを形成することができる。   By setting the CV value within the above range, the toner has a uniform toner particle size, so that it is possible to reproduce the fine dots and fine lines required in digital image formation with higher accuracy. Become. Moreover, as a photographic image, an image having high definition equivalent to or higher than that of an image formed with printing ink can be formed.

本発明に係る各色のトナーは、その粒径、CV値などが互いに同じとなるよう、設計されたものであることが好ましい。   The toners of the respective colors according to the present invention are preferably designed so that the particle diameter, CV value, and the like are the same.

本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーは、これを構成するトナー粒子が、結着樹脂および着色剤を含有するものとすることができる。
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーとしては、これを構成するトナー粒子が、結着樹脂および着色剤を含有するコア粒子と、その外周面を被覆する実質的に染料を含まないシェル層形成用樹脂(以下、「シェル樹脂」ともいう。)よりなるシェル層とよりなるコア−シェル構造のものが好ましく、この場合、シェル樹脂は、コア粒子を構成する結着樹脂(以下、「コア結着樹脂」ともいう。)と異なる種類の樹脂よりなるものとされる。トナー粒子がコア−シェル構造のものとして構成されることにより、当該トナー粒子について高い製造安定性および保存安定性が得られる。
このコア−シェル構造のトナー粒子とは、シェル層がコア粒子を完全に被覆している形態のみならず、コア粒子の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル層を構成するシェル樹脂の一部がコア粒子中にドメインなどを形成しているものであってもよい。さらに、シェル層は、組成の異なる樹脂よりなる2層以上の多層構造を有するものであってもよい。
In the toner used in the full color image forming method of the present invention, the toner particles constituting the toner may contain a binder resin and a colorant.
As the toner used in the full-color image forming method of the present invention, the toner particles constituting the toner particles include core particles containing a binder resin and a colorant, and a shell layer that substantially does not contain a dye covering the outer peripheral surface thereof. A core-shell structure having a shell layer made of a forming resin (hereinafter also referred to as “shell resin”) is preferable. In this case, the shell resin is a binder resin (hereinafter referred to as “core”) that constitutes the core particles. It is also referred to as a “binder resin”). By configuring the toner particles as having a core-shell structure, high production stability and storage stability can be obtained for the toner particles.
The toner particles having the core-shell structure are not limited to a form in which the shell layer completely covers the core particles, but may be those in which a part of the core particles is covered. Further, a part of the shell resin constituting the shell layer may form a domain or the like in the core particle. Furthermore, the shell layer may have a multilayer structure of two or more layers made of resins having different compositions.

〔トナーの製造方法〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーを製造する方法としては、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ミニエマルション重合凝集法、カプセル化法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、トナーを製造する方法としては、画像の高画質化を達成するために小粒径化されたトナーを得る必要があることを考慮して、製造コストおよび製造安定性の観点から、乳化重合凝集法を用いることが好ましい。
[Toner Production Method]
As a method for producing the toner used in the full color image forming method of the present invention, kneading / pulverization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, miniemulsion polymerization aggregation method, encapsulation method, and other known methods In view of the fact that it is necessary to obtain a toner with a reduced particle size in order to achieve high image quality, the manufacturing cost and the manufacturing method can be used. From the viewpoint of stability, it is preferable to use an emulsion polymerization aggregation method.

乳化重合凝集法は、乳化重合法によって製造された結着樹脂よりなる微粒子(以下、「結着樹脂微粒子」という。)の分散液を、他の着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、pH調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで微粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。   In the emulsion polymerization aggregation method, a dispersion of fine particles (hereinafter referred to as “binder resin fine particles”) made of a binder resin produced by an emulsion polymerization method is used as a dispersion of toner particle components such as other colorant fine particles. At the same time as aggregating slowly while balancing the repulsive force of the fine particle surface by adjusting the pH and the cohesive force by adding an aggregating agent made of an electrolyte, controlling the average particle size and particle size distribution In this method, toner particles are produced by controlling the shape by fusing fine particles by heating and stirring.

トナーを製造するための方法として、乳化重合凝集法を用いる場合に形成させる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる2層以上の構成とすることもでき、この場合、常法に従った乳化重合処理(第1段重合)により調製した第1樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理(第2段重合)する方法を採用することができる。   As a method for producing the toner, the binder resin fine particles formed when the emulsion polymerization aggregation method is used may be composed of two or more layers of binder resins having different compositions. A method in which a polymerization initiator and a polymerizable monomer are added to a dispersion of the first resin particles prepared by the emulsion polymerization treatment (first-stage polymerization), and the system is polymerized (second-stage polymerization). Can be adopted.

また、コア−シェル構造のトナー粒子の製造方法としては、まず、コア形成用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを会合、凝集、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層形成用の結着樹脂微粒子を添加し、前記コア粒子の表面にシェル層に係る結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子の表面を被覆するシェル層を形成することにより得る方法を用いることができる。   In addition, as a method for producing toner particles having a core-shell structure, first, core resin is produced by associating, aggregating, and fusing binder resin fine particles and colorant fine particles for core formation, A binder resin fine particle for forming a shell layer is added to the dispersion, and the shell resin layer is formed on the surface of the core particle by aggregating and fusing the binder resin fine particle related to the shell layer to form a shell layer covering the surface of the core particle. The method obtained by this can be used.

〔着色剤〕
低明度マゼンタトナーの着色剤としては、例えばC.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド9、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222などを単独で好適に用いることができ、更に、これらと共に、後述の高明度マゼンタトナーの着色剤として単独で好適に用いられるものなどのその他のものを、適宜の質量比で組み合わせて用いることもできる。
高明度マゼンタトナーの着色剤としては、例えばC.I.ソルベントレッド48、C.I.ソルベントレッド72、C.I.ソルベントレッド73、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド92などが挙げられ、さらに下記化学式(3)〜(6)で表される化合物などが挙げられる。更に、これらと共に、前述の低明度マゼンタトナーの着色剤として単独で好適に用いられるものなどのその他のものを、適宜の質量比で組み合わせて用いることもできる。
[Colorant]
Examples of the colorant for the low brightness magenta toner include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like can be suitably used alone, and together with these, other things such as those suitably used alone as a colorant for the high brightness magenta toner described below are combined in an appropriate mass ratio. It can also be used.
Examples of the colorant for the high brightness magenta toner include C.I. I. Solvent Red 48, C.I. I. Solvent Red 72, C.I. I. Solvent Red 73, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid red 92, and the like, and compounds represented by the following chemical formulas (3) to (6). In addition to these, other materials such as those suitably used alone as the colorant of the low-lightness magenta toner described above can be used in combination at an appropriate mass ratio.

イエロートナーの着色剤としては、特に限定されるものではなく、公知の無機または有機着色剤を用いることができ、例えばC.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、ピグメントイエロー36、ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー139などが挙げられる。これらは単独であるいは組み合わせて用いることができる。
また、条件〔3〕を満たすイエロートナーの着色剤の好適な具体例としては、例えばC.I.ピグメントイエロー65とC.I.ピグメントイエロー36とを質量比95:5としたもの、C.I.ピグメントイエロー74とC.I.ピグメントイエロー139とを質量比90:10としたもの、C.I.ピグメントイエロー74とC.I.ピグメントイエロー36とを質量比80:20としたものなどが挙げられる。
The colorant of the yellow toner is not particularly limited, and a known inorganic or organic colorant can be used. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, Pigment Yellow 36, Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, pigment yellow 139, and the like. These can be used alone or in combination.
Further, specific examples of the yellow toner colorant satisfying the condition [3] include C.I. I. Pigment yellow 65 and C.I. I. Pigment Yellow 36 with a mass ratio of 95: 5, C.I. I. Pigment yellow 74 and C.I. I. Pigment Yellow 139 with a mass ratio of 90:10, C.I. I. Pigment yellow 74 and C.I. I. And CI Pigment Yellow 36 with a mass ratio of 80:20.

シアントナーの着色剤としては、特に限定されるものではなく、公知の無機または有機着色剤を用いることができ、例えばC.I.ピグメントブルー15:1〜15:3、C.I.ピグメントブルー78等の銅フタロシアニン化合物、亜鉛フタロシアニン化合物、アルミニウムフタロシアニン化合物などが挙げられる。これらは単独であるいは組み合わせて用いることができる。
また、条件〔4〕を満たすシアントナーの着色剤の好適な具体例としては、例えば下記一般式(I)、下記化学式(1)および下記化学式(2)で表される化合物などが挙げられる。これらは単独であるいは組み合わせて用いることができる。
The colorant of the cyan toner is not particularly limited, and a known inorganic or organic colorant can be used. I. Pigment blue 15: 1 to 15: 3, C.I. I. And copper phthalocyanine compounds such as CI Pigment Blue 78, zinc phthalocyanine compounds, and aluminum phthalocyanine compounds. These can be used alone or in combination.
Specific examples of the cyan toner colorant that satisfies the condition [4] include compounds represented by the following general formula (I), the following chemical formula (1), and the following chemical formula (2). These can be used alone or in combination.


〔一般式(I)中、M1 は、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子を示し、Z1 は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数6〜18のアリールオキシ基、炭素数1〜22のアルコキシ基、下記一般式(II)で表される基を示し、A1 〜A4 は、それぞれ独立に、ベンゼン環を形成する原子団を示す。〕

[In General Formula (I), M 1 represents a silicon atom, a germanium atom, or a tin atom, and Z 1 independently represents a hydroxy group, a chlorine atom, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, or 1 carbon atom. to 22 alkoxy group, a group represented by the following general formula (II), a 1 ~A 4 each independently represent an atomic group necessary for forming a benzene ring. ]


〔式中、Z2 〜Z4 は、それぞれ独立に炭素数1〜22のアルキル基、炭素数6〜18のアリールオキシ基または炭素数1〜22のアルコキシ基を示す。〕

[Wherein, Z 2 to Z 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms. ]

着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤およびロジンなどが好ましく用いることができる。
具体的な表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散させ、その分散液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤が得られる。
As the colorant, a surface-modified one can also be used. As the surface modifier, conventionally known ones can be used, and specifically, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, rosin and the like can be preferably used.
In a specific surface modification method, a colorant is dispersed in a solvent, a surface modifier is added to the dispersion, and the system is reacted by raising the temperature. After completion of the reaction, the colorant is filtered off, washed and filtered with the same solvent, and dried to obtain a colorant treated with the surface modifier.

また、着色剤の添加量はトナー全体に対して1〜30質量%、好ましくは2〜20質量%の範囲とされる。   The addition amount of the colorant is in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass with respect to the whole toner.

〔結着樹脂〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーを構成するトナー粒子が例えば粉砕法、溶解懸濁法などによって製造される場合には、トナーを構成する結着樹脂として、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を挙げることができる。特に、透明性や重ね合わせ画像の色再現性を向上させるために、透明性が高く、溶融特性が低粘度で高いシャープメルト性を有する、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂が好適に挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Binder resin]
When the toner particles constituting the toner used in the full-color image forming method of the present invention are produced by, for example, a pulverization method or a dissolution suspension method, the binder resin constituting the toner is a styrenic resin, (meth) Acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, vinyl resins such as olefin resins, polyester resins, polyamide resins, carbonate resins, polyethers, polyvinyl acetate resins, polysulfones, epoxy resins And various known resins such as polyurethane resins and urea resins. In particular, in order to improve transparency and color reproducibility of a superimposed image, styrene resins, acrylic resins, and polyester resins having high transparency, low melting properties, and high sharp melt properties are preferable. It is done. These can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明のトナーを構成するトナー粒子が例えば懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナーを構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレンスチレン誘導体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのフッ化ビニル類;プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Further, when the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by, for example, suspension polymerization method, miniemulsion polymerization aggregation method, emulsion polymerization aggregation method or the like, the polymerization property for obtaining the binder resin constituting the toner is obtained. Examples of monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butyl. Styrene or styrene styrene derivatives such as styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene; methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate Methacrylic acid ester derivatives such as t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate , Ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc. Acrylic ester derivatives; Olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; Vinyl fluorides such as vinyl fluoride and vinylidene fluoride; Vinyl propionate, vinyl acetate, benzo Vinyl esters such as vinyl ethates; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, and vinyl hexyl ketone; N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl N-vinyl compounds such as pyrrolidone; vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; and vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

また、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
Moreover, it is preferable to use combining what has an ionic dissociation group as a polymerizable monomer. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate Etc.
Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A binder resin having a crosslinked structure can also be obtained using a polyfunctional vinyl such as glycol diacrylate.

トナー粒子がコア−シェル構造のものである場合は、コア結着樹脂、およびシェル樹脂として、それぞれスチレン−アクリル系樹脂が好ましい。   When the toner particles have a core-shell structure, styrene-acrylic resins are preferable as the core binder resin and the shell resin, respectively.

コア結着樹脂が共重合体よりなるものである場合は、当該共重合体を得るための重合性単量体として、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、2−エチルへキシルメタクリレートなどの、得られる共重合体のガラス転移点温度(Tg)を低いものとすることができるものが含まれることが好ましい。
このような重合性単量体の共重合比は、コア結着樹脂を形成すべき重合性単量体全体の8〜80質量%であり、9〜70質量%であることが好ましい。
これらの重合性単量体としては、上記に挙げた具体例の他に、酸無水物、あるいはビニルカルボン酸金属塩の形態を有するものであってもよい。
When the core binder resin is made of a copolymer, as a polymerizable monomer for obtaining the copolymer, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, It is preferable that what can make the glass transition point temperature (Tg) of the copolymer obtained low, such as 2-ethylhexyl methacrylate, is contained.
The copolymerization ratio of such a polymerizable monomer is 8 to 80% by mass, preferably 9 to 70% by mass, based on the entire polymerizable monomer that should form the core binder resin.
In addition to the specific examples given above, these polymerizable monomers may have acid anhydrides or vinyl carboxylic acid metal salt forms.

また、シェル樹脂が共重合体よりなるものである場合は、当該共重合体を得るための重合性単量体として、スチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸などの、得られる共重合体のガラス転移点温度(Tg)を高いものとすることができるものが含まれることが好ましい。
このような重合性単量体の共重合体比は、シェル樹脂を形成すべき重合性単量体全体の8〜80質量%であり、9〜20質量%であることが好ましい。
これらの重合性単量体としては、上記に挙げた具体例の他に、酸無水物、あるいはビニルカルボン酸金属塩の形態を有するものであってもよい。
Further, when the shell resin is made of a copolymer, the glass transition point of the obtained copolymer, such as styrene, methyl methacrylate, methacrylic acid, etc., as the polymerizable monomer for obtaining the copolymer It is preferable that what can make temperature (Tg) high can be included.
The copolymer ratio of such a polymerizable monomer is 8 to 80% by mass, and preferably 9 to 20% by mass, based on the entire polymerizable monomer that should form the shell resin.
In addition to the specific examples given above, these polymerizable monomers may have acid anhydrides or vinyl carboxylic acid metal salt forms.

本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーを構成する結着樹脂は、例えば当該トナーが乳化重合法、乳化重合凝集法、ミニエマルション重合凝集法などで製造されたコア−シェル構造のものである場合、トナー粒子を構成するコア粒子およびシェル層を形成するそれぞれの結着樹脂の分子量が、それぞれ以下のようであることが好ましい。
すなわち、コア粒子を構成する結着樹脂がTHF可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子量(Mw)が5,000〜30,000の範囲にあり、かつ、シェル層を構成する結着樹脂がTHF可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子量(Mw)が10,000〜80,000の範囲にそれぞれピーク分子量があることが好ましく、さらに好ましくはコア粒子を構成する結着樹脂の重量平均分子量(Mw)が15,000〜28,000、シェル層を構成する結着樹脂の重量平均分子量(Mw)が10,000〜50,000の範囲にそれぞれピーク分子量があることである。
また、コア粒子を構成する結着樹脂のガラス転移点温度(Tg)は10〜50℃、好ましくは25〜48℃であることが好ましく、シェル層を構成する結着樹脂のガラス転移点温度(Tg)は38〜64℃、好ましくは40〜54℃であることが好ましい。
The binder resin constituting the toner used in the full-color image forming method of the present invention has a core-shell structure in which the toner is produced by an emulsion polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, a miniemulsion polymerization aggregation method, or the like. In this case, the molecular weights of the respective binder resins forming the core particles and the shell layer constituting the toner particles are preferably as follows.
That is, the binder resin constituting the core particles has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 5,000 to 30,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC) in which THF is soluble, and constitutes a shell layer. It is preferable that the weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) in which the binder resin is soluble in THF has a peak molecular weight in the range of 10,000 to 80,000, more preferably core particles. The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin that constitutes a peak is in the range of 15,000 to 28,000, and the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin that constitutes the shell layer is in a range of 10,000 to 50,000, respectively. There is a molecular weight.
The glass transition temperature (Tg) of the binder resin constituting the core particle is preferably 10 to 50 ° C., and preferably 25 to 48 ° C., and the glass transition temperature (b) of the binder resin constituting the shell layer ( Tg) is preferably 38 to 64 ° C, more preferably 40 to 54 ° C.

一方、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるトナーを構成する結着樹脂は、例えば当該トナーがコア−シェル構造のものではない場合、THF可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による数平均分子量(Mn)が好ましくは3,000〜6,000、より好ましくは3,500〜5,500、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnが2.0〜6.0、好ましくは2.5〜5.5、ガラス転移点温度(Tg)が50〜70℃、好ましくは55〜70℃であることが好ましい。   On the other hand, the binder resin constituting the toner used in the method for forming a full color image of the present invention is, for example, a number obtained by gel permeation chromatography (GPC) soluble in THF when the toner does not have a core-shell structure. The average molecular weight (Mn) is preferably 3,000 to 6,000, more preferably 3,500 to 5,500, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.0 to 6.0, preferably 2.5 to 5.5, and the glass transition temperature (Tg) is 50 to 70 ° C, preferably 55 to 70 ° C.

GPCによる分子量測定は、以下のように行った。すなわち、装置「HLC−8220」(東ソー社製)およびカラム「TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZM−M3連」(東ソー社製)を用い、カラム温度を40℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を流速0.2ml/minで流し、測定試料を室温において超音波分散機を用いて5分間処理を行う溶解条件で濃度1mg/mlになるようにテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、ポアサイズ0.2μmのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液10μLを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器(RI検出器)を用いて検出し、測定試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて分子量を算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Pressure Chemical社製の分子量が6×102 、2.1×103 、4×103 、1.75×104 、5.1×104 、1.1×105 、3.9×105 、8.6×105 、2×106 、4.48×106 のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を測定し、検量線を作成した。また、検出器には屈折率検出器を用いた。 The molecular weight measurement by GPC was performed as follows. That is, using an apparatus “HLC-8220” (manufactured by Tosoh Corporation) and a column “TSKguardcolumn + TSKgelSuperHZM-M3 series” (manufactured by Tosoh Corporation), while maintaining the column temperature at 40 ° C., tetrahydrofuran (THF) was used as a carrier solvent at a flow rate of 0. Flow at 2 ml / min, and dissolve the measurement sample in tetrahydrofuran to a concentration of 1 mg / ml under a dissolution condition where treatment is performed for 5 minutes using an ultrasonic disperser at room temperature, and then treat with a membrane filter having a pore size of 0.2 μm. A sample solution is obtained, and 10 μL of this sample solution is injected into the apparatus together with the above carrier solvent, detected using a refractive index detector (RI detector), and the molecular weight distribution of the measurement sample is determined as a monodisperse polystyrene standard. Calculate the molecular weight using the calibration curve measured using the particles. It was. As standard polystyrene samples for preparing a calibration curve, molecular weights of 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1 manufactured by Pressure Chemical are used. .1 × 10 5 , 3.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 , and at least about 10 standard polystyrene samples were measured, and a calibration curve It was created. A refractive index detector was used as the detector.

また、結着樹脂のガラス転移点温度(Tg)は、示差走査カロリメーター「DSC−7」(パーキンエルマー製)、および熱分析装置コントローラー「TAC7/DX」(パーキンエルマー製)を用いて測定されるものである。具体的には、トナー4.50mgをアルミニウム製パン「KITNO.0219−0041」に封入し、これを「DSC−7」のサンプルホルダーにセットし、リファレンスの測定には空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度0〜200℃で、昇温速度10℃/分、降温速度10℃/分の測定条件で、Heat−cool−Heatの温度制御を行い、その2nd.Heatにおけるデータを取得し、第1の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第1の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点温度(Tg)として示す。なお、1st.Heat昇温時は200℃にて5分間保持した。   The glass transition temperature (Tg) of the binder resin is measured using a differential scanning calorimeter “DSC-7” (manufactured by PerkinElmer) and a thermal analyzer controller “TAC7 / DX” (manufactured by PerkinElmer). Is. Specifically, 4.50 mg of toner is sealed in an aluminum pan “KITNO.0219-0041”, which is set in a sample holder of “DSC-7”, and an empty aluminum pan is used for reference measurement. Heat-cool-Heat temperature control was performed at a measurement temperature of 0 to 200 ° C. under measurement conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min and a temperature decrease rate of 10 ° C./min. Data on Heat is acquired, and the glass transition point is the intersection of the baseline extension before the rise of the first endothermic peak and the tangent line indicating the maximum slope between the rise of the first endothermic peak and the peak apex. It is shown as temperature (Tg). 1st. The heat was raised at 200 ° C. for 5 minutes.

また、以上のようなトナーに係る結着樹脂の軟化点温度は、得られるトナーの軟化点温度が上述の範囲となるような温度であればよい。   Further, the softening point temperature of the binder resin relating to the toner as described above may be a temperature at which the softening point temperature of the obtained toner falls within the above range.

〔離型剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子中には、オフセット現象の抑止に寄与する離型剤が含有されていてもよい。ここに、離型剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどを挙げることができる。
〔Release agent〕
The toner particles constituting the toner according to the present invention may contain a release agent that contributes to suppression of the offset phenomenon. Here, the release agent is not particularly limited. For example, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polypropylene wax, carnauba wax, sazol wax, rice wax, candelilla wax, etc. Can be mentioned.

トナー粒子中における離型剤の含有割合としては、結着樹脂100質量部に対して通常0.5〜5質量部とされ、好ましくは1〜3質量部とされる。離型剤の含有割合が結着樹脂100質量部に対して0.5質量部未満であると、十分なオフセット防止効果が得られず、一方、結着樹脂100質量部に対して5質量部より大きいと、得られるトナーが透光性や色再現性の低いものとなる。   The content ratio of the release agent in the toner particles is usually 0.5 to 5 parts by mass, preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the content of the release agent is less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, a sufficient offset prevention effect cannot be obtained, while on the other hand, 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin If it is larger, the resulting toner has low translucency and color reproducibility.

〔荷電制御剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
[Charge control agent]
The toner particles constituting the toner according to the present invention may contain a charge control agent as necessary. Various known compounds can be used as the charge control agent.

本発明に係るトナーを構成するトナー粒子は、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤が添加されたものをトナー粒子として使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子および脂肪族金属塩を使用することができる。
この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形のものを使用することができる。この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。
As the toner particles constituting the toner according to the present invention, toner particles to which a so-called external additive is added can be used as toner particles for the purpose of improving fluidity, chargeability and cleaning properties. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and aliphatic metal salts can be used.
As the inorganic fine particles, it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania and alumina, and these inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. . As the organic fine particles, spherical particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As the organic fine particles, polymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and styrene-methyl methacrylate copolymer can be used.

これらの外添剤の添加割合は、トナーにおいて0.1〜5.0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%となる割合である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。   The addition ratio of these external additives is a ratio of 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 4.0% by mass in the toner. In addition, various external additives may be used in combination.

〔現像剤〕
以上のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
(Developer)
The above toner can be used as a non-magnetic one-component developer, but may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. When the toner of the present invention is used as a two-component developer, the carrier is made of a conventionally known material such as a metal such as iron, ferrite, or magnetite, or an alloy of such a metal with a metal such as aluminum or lead. Magnetic particles can be used, and ferrite particles are particularly preferable. Further, as the carrier, a coat carrier in which the surface of the magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which a magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, or the like may be used.
The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, and fluorine resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.

キャリアの体積基準のメジアン径としては20〜100μmであることが好ましく、更に好ましくは20〜60μmとされる。キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。   The volume-based median diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm. The volume-based median diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

好ましいキャリアとしては、耐スペント性の観点から、被覆樹脂としてシリコーン系樹脂、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂(グラフト樹脂)またはポリエステル樹脂を用いたコートキャリアが挙げられ、特に、耐久性、耐環境安定性および耐スペント性の観点から、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂(グラフト樹脂)に、イソシアネートを反応させて得られた樹脂で被覆したコートキャリアを好ましく挙げられる。   Preferred carriers include a coated carrier using a silicone resin, a copolymer resin (graft resin) of an organopolysiloxane and a vinyl monomer or a polyester resin as a coating resin from the viewpoint of spent resistance. Coat carrier coated with resin obtained by reacting isocyanate with copolymer resin (graft resin) of organopolysiloxane and vinyl monomer from the viewpoint of durability, environmental stability and spent resistance Are preferable.

このようなトナーによる現像剤は、例えば、以下に詳述するフルカラー画像形成装置を用いたフルカラー画像形成方法において使用される。   Such a toner developer is used, for example, in a full-color image forming method using a full-color image forming apparatus described in detail below.

〔フルカラー画像形成装置〕
図1は、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるタンデム型のフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明図である。
この画像形成装置10は、画像読取部11およびプリンター部12とよりなり、当該プリンター部12は、画像支持体搬送ベルト26に沿って設けられた複数(図1の例においては5個)の画像形成ユニット30Y、301M、302M、30C、30Kと、給紙カセット22と、レーザー走査装置よりなる露光装置33と、定着装置29とを備えているものである。
図1において、21は、原稿Gの画像情報を光電読取するための画像読取ユニットである。
[Full-color image forming device]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the configuration of a tandem type full-color image forming apparatus used in the full-color image forming method of the present invention.
The image forming apparatus 10 includes an image reading unit 11 and a printer unit 12. The printer unit 12 includes a plurality of (five in the example of FIG. 1) images provided along the image support conveyance belt 26. The image forming apparatus includes a forming unit 30Y, 301M, 302M, 30C, and 30K, a paper feed cassette 22, an exposure device 33 including a laser scanning device, and a fixing device 29.
In FIG. 1, reference numeral 21 denotes an image reading unit for photoelectrically reading image information of a document G.

画像形成ユニット30Yは、イエロートナーによってトナー像を形成するものであって、感光体31Yよりなる潜像担持体を備え、この感光体31Yの周囲に帯電手段32Y、現像装置34Y、転写手段37Y、クリーニング手段38Yが配置されて構成されている。   The image forming unit 30Y forms a toner image with yellow toner, and includes a latent image carrier made of a photoreceptor 31Y. Around the photoreceptor 31Y, a charging unit 32Y, a developing device 34Y, a transfer unit 37Y, A cleaning unit 38Y is arranged.

画像形成ユニット301M、302M、30C、30Kは、各々、イエロートナーに代えて、低明度マゼンタトナー、高明度マゼンタトナー、シアントナー、黒色トナーによってトナー像を形成するものであり、基本的には画像形成ユニット30Yと同様の構成を有するものである。   Each of the image forming units 301M, 302M, 30C, and 30K forms a toner image by using low brightness magenta toner, high brightness magenta toner, cyan toner, and black toner instead of yellow toner. It has the same configuration as the forming unit 30Y.

画像支持体搬送ベルト26は、複数の支持ローラ26A、26Bに張架され、循環移動可能に支持されている。   The image support conveyance belt 26 is stretched around a plurality of support rollers 26A and 26B and is supported so as to be able to circulate.

この画像形成装置10においては、画像形成ユニット30Y、301M、302M、30C、30Kにおいて、感光体の各々が帯電手段によって帯電され、画像読取部11からプリンター部12側に出力された画像信号に対応して変調されたレーザー光が露光装置33から出力され、このレーザー光によって当該記感光体が走査露光されることにより、画像読取ユニット21により光電読み取りされた原稿Gの画像情報に対応したイエロー色、低明度マゼンタ色、高明度マゼンタ色、シアン色、黒色の各色に対応した静電荷像(潜像)が、各感光体上にそれぞれ形成される。
そして、各感光体上に形成された静電荷像は、各現像装置によって、それぞれイエロー色、低明度マゼンタ色、高明度マゼンタ色、シアン色、黒色の各色のトナーにより現像されてトナー像として可視像化される。
In the image forming apparatus 10, in the image forming units 30Y, 301M, 302M, 30C, and 30K, each of the photoconductors is charged by the charging unit and corresponds to the image signal output from the image reading unit 11 to the printer unit 12 side. The modulated laser beam is output from the exposure device 33, and the photosensitive member is scanned and exposed by the laser beam, so that the yellow color corresponding to the image information of the original G photoelectrically read by the image reading unit 21 is obtained. Electrostatic charge images (latent images) corresponding to the low lightness magenta color, high lightness magenta color, cyan color, and black color are formed on the respective photoreceptors.
The electrostatic image formed on each photoconductor is developed by each developing device with toners of yellow, low lightness magenta, high lightness magenta, cyan, and black, and can be used as a toner image. Visualized.

次いで、各感光体上における各色トナー画像の形成に同期して、給紙カセット22内に収容された紙などの画像支持体が、給紙ローラ23により一枚ずつ給紙され、画像支持体搬送ベルト26上に静電吸着されて搬送され、この画像支持体に各感光体の各色(イエロー色、低明度マゼンタ色、高明度マゼンタ色、シアン色、黒色)のトナー像が、各々、転写手段により逐次多重転写され、当該画像支持体上にカラートナー像が転写される。
そして、画像支持体が定着装置29に搬送されて定着処理が行われ、これにより、当該画像支持体上にフルカラー画像が形成され、その後、排紙ローラ25に挟持されて機外の排紙トレイ27上に排出される。
Next, in synchronization with the formation of each color toner image on each photoconductor, an image support such as paper housed in the paper feed cassette 22 is fed one by one by the paper feed roller 23, and the image support is conveyed. A toner image of each color (yellow color, low lightness magenta color, high lightness magenta color, cyan color, black) of each photoconductor is transferred to the image support by electrostatic adsorption on the belt 26. Are successively transferred in multiple, and a color toner image is transferred onto the image support.
Then, the image support is transported to the fixing device 29 and a fixing process is performed. As a result, a full-color image is formed on the image support, and thereafter, the image support is sandwiched between the discharge rollers 25 and discharged outside the apparatus. 27 is discharged.

本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるフルカラー画像形成装置としては、上記に詳述したものに限定されるものではなく、4つ以上の現像装置を有し、4種類以上のトナーを用いて画像形成を行うタイプのものであれば、いかなる構成のものでも好適に用いることができる。   The full-color image forming apparatus used in the full-color image forming method of the present invention is not limited to the one described in detail above, and has four or more developing devices and uses four or more types of toner. Any structure can be suitably used as long as it is of a type that performs formation.

〔画像支持体〕
本発明のフルカラー画像形成方法において画像を形成させる画像支持体は、トナー像を保持する支持体であって、具体的には、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、OHP用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
(Image support)
The image support for forming an image in the full-color image forming method of the present invention is a support for holding a toner image, and specifically, a plain paper, a high-quality paper, an art paper, a coated paper, etc. Examples thereof include, but are not limited to, coated printing paper, commercially available Japanese paper and postcard paper, plastic films for OHP, cloth, and the like.

このようなフルカラー画像形成方法によれば、明度の異なる2種類のマゼンタトナーが用いられており、この明度の異なる2種のマゼンタトナーの各々が、特定の明度を有すると共に特定の彩度を有するものであるため、得られるフルカラー画像において、この高明度マゼンタトナー(淡色マゼンタトナー)および低明度マゼンタトナー(濃色マゼンタトナー)を用いることにより、画像の色の鮮やかさを損なうことなく色再現性範囲を広いものとすることができ、その結果、得られるフルカラー画像に、特に青色および赤色に関して高い色再現性が得られると共に優れた階調性を得ることができる。   According to such a full-color image forming method, two types of magenta toners having different brightness values are used, and each of the two types of magenta toners having different brightness values has a specific brightness and a specific saturation. Therefore, in the resulting full color image, by using this high brightness magenta toner (light color magenta toner) and low brightness magenta toner (dark color magenta toner), color reproducibility without impairing the vividness of the image color. The range can be widened. As a result, high color reproducibility can be obtained and particularly excellent gradation can be obtained for the obtained full-color image, particularly with respect to blue and red.

具体的には、低明度マゼンタトナーを高い比率で用いることにより、明度が低い領域の画像について、くすんだ色合いを再現することでき、また、高明度マゼンタトナーを高い比率で用いることにより、明度が高い領域の画像について、鮮やかな色合いを再現することができる。より具体的には、低明度マゼンタトナーおよびシアントナーを用いることにより、マゼンタおよびシアンの二次色である青色について、深みのある青色を再現することができ、また、高明度マゼンタトナーおよびイエロートナーを用いることにより、マゼンタおよびイエローの二次色である赤色について、鮮やかな赤色を再現することができる。   Specifically, by using a low-lightness magenta toner at a high ratio, it is possible to reproduce a dull hue for an image in a low-lightness area, and by using a high-lightness magenta toner at a high ratio, the lightness can be reduced. Vivid colors can be reproduced for high-area images. More specifically, by using low-lightness magenta toner and cyan toner, a deep blue color can be reproduced with respect to blue, which is the secondary color of magenta and cyan, and high-lightness magenta toner and yellow toner By using this, vivid red can be reproduced for red, which is the secondary color of magenta and yellow.

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

〔マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例m1〕
n−ドデシル硫酸ナトリウム11.5質量部をイオン交換水160質量部に撹拌、溶解し、マゼンタ着色剤C.I.Pigment Red 122;17.5質量部を徐々に添加し、次いで、「クリアミックスWモーションCLM−0.8」(エム・テクニック杜製)を用いて分散して着色剤微粒子〔m1〕を含有するマゼンタ着色剤微粒子分散液〔m1〕を得た。
[Preparation Example m1 of Magenta Colorant Fine Particle Dispersion]
Stirring and dissolving 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate in 160 parts by mass of ion-exchanged water. I. Pigment Red 122; 17.5 parts by mass are gradually added, and then dispersed using "Clearmix W Motion CLM-0.8" (manufactured by M Technique Co., Ltd.) to contain colorant fine particles [m1]. A magenta colorant fine particle dispersion [m1] was obtained.

〔マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例m2〜m6、M1〜M10〕
マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例m1において、「C.I.Pigment Red 122;5質量部」の代わりに、表1に記載のマゼンタ着色剤を表1に記載の質量比で表1に記載の添加量用いたことの他は同様にして、マゼンタ着色剤微粒子分散液〔m2〕〜〔m6〕、マゼンタ着色剤微粒子分散液〔M1〕〜〔M10〕を得た。
ただし、表1において、着色剤〔D1〕〜着色剤〔D5〕は、マゼンタ色に係る着色剤であって、それぞれ下記式(D1)〜式(D5)で表される色素化合物である。
[Preparation Examples of Magenta Colorant Fine Particle Dispersion Liquid m2 to m6, M1 to M10]
In Preparation Example m1 of the magenta colorant fine particle dispersion, the magenta colorant described in Table 1 is listed in Table 1 in the mass ratio described in Table 1 instead of “CI Pigment Red 122; 5 parts by mass”. Magenta colorant fine particle dispersion liquids [m2] to [m6] and magenta colorant fine particle dispersion liquids [M1] to [M10] were obtained in the same manner except that the addition amount of was used.
However, in Table 1, Colorant [D1] to Colorant [D5] are colorants related to magenta, and are dye compounds represented by the following formulas (D1) to (D5), respectively.

〔イエロー着色剤微粒子分散液の調製例Y1〕
マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例m1において、「マゼンタ着色剤C.I.Pigment Red 122;5質量部」の代わりに、「イエロー着色剤C.I.Pigment Yellow 74;4.5質量部およびC.I.Pigment Yellow 139;0.5質量部」を用いたことの他は同様にして、イエロー着色剤微粒子分散液〔Y1〕を得た。
[Preparation Example Y1 of Yellow Colorant Fine Particle Dispersion]
In Preparation Example m1 of the magenta colorant fine particle dispersion, instead of “magenta colorant CI Pigment Red 122; 5 parts by mass”, “yellow colorant CI Pigment Yellow 74; 4.5 parts by mass and A yellow colorant fine particle dispersion [Y1] was obtained in the same manner except that “CI Pigment Yellow 139; 0.5 parts by mass” was used.

〔シアン着色剤微粒子分散液の調製例C1〜C2〕
マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例m1において、「マゼンタ着色剤C.I.Pigment Red 122;5質量部」の代わりに、それぞれ「シアン着色剤C.I.Pigment Blue 15:3;7質量部または下記式(C2)で表されるケイ素フタロシアニン系化合物7質量部を用いたことの他は同様にして、シアン着色剤微粒子分散液〔C1〕,〔C2〕を得た。
[Preparation Examples C1-C2 of Cyan Colorant Fine Particle Dispersion]
In Preparation Example m1 of the magenta colorant fine particle dispersion, instead of “magenta colorant CI Pigment Red 122; 5 parts by mass”, “cyan colorant CI Pigment Blue 15: 3; 7 parts by mass, respectively” Alternatively, cyan colorant fine particle dispersions [C1] and [C2] were obtained in the same manner except that 7 parts by mass of a silicon phthalocyanine compound represented by the following formula (C2) was used.

〔コア形成用樹脂粒子の調製例1〕
(1)第1段重合(コア粒子の形成):
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に下記式(P)で表されるアニオン系界面活性剤4質量部をイオン交換水3040質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。
この界面活性剤溶液に、重合開始剤(過硫酸カリウム;KPS)10質量部をイオン交換水400質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を75℃とした後、スチレン532質量部、n−ブチルアクリレート200質量部、メタクリル酸68質量部、n−オクチルメルカプタン16.4質量部からなる単量体混合液を1時間かけて滴下し、この系を75℃にて2時間にわたって加熱、撹拌することによって重合(第1段重合)を行い、コア粒子の分散液であるラテックス〔A1〕を調製した。このラテックス〔A1〕中のコア粒子の重量平均分子量(Mw)は16,500であった。
[Preparation Example 1 of Core Forming Resin Particles]
(1) First stage polymerization (formation of core particles):
Surface activity obtained by dissolving 4 parts by mass of an anionic surfactant represented by the following formula (P) in 3040 parts by mass of ion-exchanged water in a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device. The agent solution was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream.
To this surfactant solution, an initiator solution in which 10 parts by mass of a polymerization initiator (potassium persulfate; KPS) was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to a temperature of 75 ° C., and then 532 parts by mass of styrene. A monomer mixture consisting of 200 parts by mass of n-butyl acrylate, 68 parts by mass of methacrylic acid, and 16.4 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour, and the system was heated at 75 ° C. for 2 hours. Then, polymerization (first stage polymerization) was carried out by stirring to prepare latex [A1] which is a dispersion of core particles. The weight average molecular weight (Mw) of the core particles in this latex [A1] was 16,500.

式(P):C1021(OCH2 CH2 2 SO3 Na Formula (P): C 10 H 21 (OCH 2 CH 2 ) 2 SO 3 Na

(2)第2段重合(中間層の形成):
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン101.1質量部、n−ブチルアクリレート62.2質量部、メタクリル酸12.3質量部、n−オクチルメルカプタン1.75質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「HNP−57」(日本精蝋社製)93.8質量部を添加し、80℃に加温して溶解させて単量体溶液を調製した。
一方、上記式(P)で表されるアニオン系界面活性剤3質量部をイオン交換水1560質量部に溶解させた界面活性剤溶液を80℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、上記のラテックス〔A1〕を固形分換算で32.8質量部添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」(エム・テクニック社製)により、前記離型剤の単量体溶液を8時間混合分散させ、分散粒子径340nmの乳化粒子(油滴)を含有する分散液(乳化液)を調製した。
次いで、この分散液に、重合開始剤(KPS)6質量部をイオン交換水200質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を80℃にて3時間にわたって加熱、撹拌することにより重合(第2段重合)を行い、ラテックス〔A2〕を調製した。このラテックス〔A2〕の重量平均分子量(Mw)は23,000であった。
(2) Second stage polymerization (formation of intermediate layer):
In a flask equipped with a stirrer, a monomer mixture comprising 101.1 parts by mass of styrene, 62.2 parts by mass of n-butyl acrylate, 12.3 parts by mass of methacrylic acid, and 1.75 parts by mass of n-octyl mercaptan As a release agent, 93.8 parts by mass of paraffin wax “HNP-57” (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) was added, and the mixture was heated to 80 ° C. and dissolved to prepare a monomer solution.
On the other hand, a surfactant solution in which 3 parts by mass of the anionic surfactant represented by the above formula (P) is dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water is heated to 80 ° C., and the surfactant solution After adding 32.8 parts by mass of latex [A1] in terms of solid content, the monomer solution of the mold release agent was added by a mechanical disperser “CLEAMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. A dispersion (emulsion) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 340 nm was prepared by mixing and dispersing for a time.
Next, an initiator solution in which 6 parts by mass of a polymerization initiator (KPS) is dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added to this dispersion, and this system is heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours. Polymerization (second stage polymerization) was performed to prepare latex [A2]. The latex [A2] had a weight average molecular weight (Mw) of 23,000.

(3)第3段重合(外層の形成):
上記のようにして得られた樹脂粒子〔A2〕に、重合開始剤(KPS)5.45質量部をイオン交換水220質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、80℃の温度条件下に、スチレン293.8質量部、n−ブチルアクリレート154.1質量部、n−オクチルメルカプタン7.08質量部からなる単量体混合液を1時間かけて満下した。滴下終了後、2時間にわたって加熱、撹拌することにより重合(第3段重合)を行った後、28℃まで冷却し、多層構造を有する複合樹脂粒子よりなるコア形成用樹脂粒子〔A〕の分散液であるラテックス〔A3〕を得た。このコア形成用樹脂粒子〔A〕の重量平均分子量(Mw)は26,800であった。また、このコア形成用樹脂粒子〔A〕を構成する複合樹脂粒子の質量平均粒径は125nmであった。また、このコア形成用樹脂粒子〔A〕のガラス転移点温度(Tg)は28.1℃であった。
なお、複合樹脂粒子の体積基準のメジアン径は、「MICROTRAC UPA−150」(HONEYWELL社製)を用い、下記測定条件下で測定したものである。
・サンプル屈折率 1.59
・サンプル比重 1.05(球状粒子換算)
・溶媒屈折率 1.33
・溶媒粘度 0.797Pa・s(30℃)、1.002Pa・s(20℃)
・零点調整 測定セルにイオン交換水を投入し調製した。
(3) Third stage polymerization (formation of outer layer):
An initiator solution prepared by dissolving 5.45 parts by mass of a polymerization initiator (KPS) in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particles [A2] obtained as described above, and the temperature condition is 80 ° C. A monomer mixed solution composed of 293.8 parts by mass of styrene, 154.1 parts by mass of n-butyl acrylate, and 7.08 parts by mass of n-octyl mercaptan was fully consumed over 1 hour. After completion of the dropwise addition, polymerization (third stage polymerization) is performed by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. and dispersion of the core-forming resin particles [A] composed of composite resin particles having a multilayer structure A liquid latex [A3] was obtained. The core-forming resin particles [A] had a weight average molecular weight (Mw) of 26,800. The mass average particle diameter of the composite resin particles constituting the core-forming resin particles [A] was 125 nm. The core-forming resin particles [A] had a glass transition temperature (Tg) of 28.1 ° C.
The volume-based median diameter of the composite resin particles is measured under the following measurement conditions using “MICROTRAC UPA-150” (manufactured by HONEYWELL).
Sample refractive index 1.59
・ Sample specific gravity 1.05 (in terms of spherical particles)
Solvent refractive index 1.33
Solvent viscosity 0.797 Pa · s (30 ° C), 1.002 Pa · s (20 ° C)
-Zero point adjustment Prepared by adding ion-exchanged water to the measurement cell.

〔シェル形成用樹脂粒子の調製例1〕
コア形成用樹脂粒子の調製例1において、第1段重合(コア粒子の形成)に用いた単量体混合液を、スチレン624質量部、2−エチルヘキシルアクリレート120質量部、メタクリル酸56質量部、n−オクチルメルカプタン16.4質量部よりなるものに変更したことの他は同様にして、シェル形成用樹脂粒子〔F〕のラテックスを調製した。このシェル形成用樹脂粒子〔F〕の重量平均分子量(Mw)は16,400であった。また、シェル形成用樹脂粒子〔F〕を構成する複合樹脂粒子の質量平均粒径は95nmであった。また、このシェル形成用樹脂粒子〔F〕のガラス転移点温度(Tg)は62.6℃であった。
[Preparation Example 1 of Resin Particles for Forming Shell]
In Preparation Example 1 of the core-forming resin particles, the monomer mixture used in the first stage polymerization (core particle formation) was 624 parts by mass of styrene, 120 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 56 parts by mass of methacrylic acid, A latex of shell-forming resin particles [F] was prepared in the same manner except that the composition was changed to 16.4 parts by mass of n-octyl mercaptan. The shell-forming resin particles [F] had a weight average molecular weight (Mw) of 16,400. The mass average particle diameter of the composite resin particles constituting the shell-forming resin particles [F] was 95 nm. The shell-forming resin particles [F] had a glass transition temperature (Tg) of 62.6 ° C.

〔トナーの作製例m1〕
(1)コア粒子の形成:
上記のコア形成用樹脂粒子〔A〕のラテックス〔A3〕を固形分換算で420.7質量部と、イオン交換水900質量部と、マゼンタ着色剤微粒子分散液〔m1〕200質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。容器内の温度を30℃に調整した後、この溶液に5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを8〜11に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・6水和物2質量部をイオン交換水1000質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間放置した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて65℃まで昇温した。その状態で「コールターカウンターTA−II」(ベックマン・コールター社製)にて会合粒子の粒径を測定し、体積基準のメジアン径が5.5μmになった時点で、塩化ナトリウム40.2質量部をイオン交換水1000質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度70℃にて1時間にわたって加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア粒子〔1〕を形成した。このコア粒子〔1〕の円形度を「FPIA2000」(システックス社製)にて測定したところ、その平均値は0.912であった。
[Toner Preparation Example m1]
(1) Formation of core particles:
420.7 parts by mass of latex [A3] of the above core-forming resin particles [A] in terms of solid content, 900 parts by mass of ion-exchanged water, and 200 parts by mass of a magenta colorant fine particle dispersion [m1], The mixture was stirred in a reaction vessel equipped with a temperature sensor, a condenser, a nitrogen introducing device, and a stirring device. After adjusting the temperature in a container to 30 degreeC, 5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added to this solution, and pH was adjusted to 8-11.
Next, an aqueous solution obtained by dissolving 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 65 ° C. over 60 minutes. In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Counter TA-II” (manufactured by Beckman Coulter), and when the volume-based median diameter became 5.5 μm, 40.2 parts by mass of sodium chloride An aqueous solution in which 1000 parts by mass of ion-exchanged water is dissolved is added to stop the growth of the particle size, and further, the fusion is continued by heating and stirring at a liquid temperature of 70 ° C. for 1 hour as an aging treatment, and the core particles [ 1] was formed. When the circularity of the core particle [1] was measured by “FPIA2000” (manufactured by Systex), the average value was 0.912.

(2)シェル層の形成:
次いで、65℃においてシェル形成用樹脂粒子〔F〕のラテックス96質量部を添加し、さらに塩化マグネシウム・6水和物2質量部をイオン交換水1000質量部に溶解した水溶液を、10分間かけて添加した後、70℃(シェル化温度)まで昇温し、1時間にわたって撹拌を継続し、コア粒子〔1〕の表面に、シェル形成用樹脂粒子〔F〕を融着させた後、75℃で20分熟成処理を行い、シェル層を形成させた。
ここで、塩化ナトリウム40.2質量部を加え、6℃/分の条件で30℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、45℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、40℃の温風で乾燥することにより、コア粒子の表面にシェル層が形成された低明度マゼンタトナー〔m1〕を作製した。
このマゼンタトナー〔m1〕の平均粒径は、体積基準のメジアン径で6.5μmであった。なお、トナーの体積基準のメジアン径は、上記と同様の方法によって測定したものである。以下において同様である。
(2) Formation of shell layer:
Next, 96 parts by mass of a latex of resin particles [F] for shell formation was added at 65 ° C., and an aqueous solution obtained by dissolving 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes. After the addition, the temperature was raised to 70 ° C. (shelling temperature), stirring was continued for 1 hour, and the shell-forming resin particles [F] were fused to the surface of the core particles [1]. Aged for 20 minutes to form a shell layer.
Here, 40.2 parts by mass of sodium chloride was added, the mixture was cooled to 30 ° C. at 6 ° C./min, the produced fused particles were filtered, washed repeatedly with ion-exchanged water at 45 ° C., and then 40 ° C. By drying with warm air, a low brightness magenta toner [m1] having a shell layer formed on the surface of the core particles was produced.
The average particle diameter of the magenta toner [m1] was 6.5 μm in terms of volume-based median diameter. The volume-based median diameter of the toner is measured by the same method as described above. The same applies to the following.

〔トナーの作製例m2〜m6,M1〜M10,Y1,C1〜C2〕
トナーの作製例m1において、マゼンタ着色剤微粒子分散液〔m1〕を、それぞれマゼンタ着色剤微粒子分散液〔m2〕〜〔m6〕,〔M1〕〜〔M10〕,イエロー着色剤微粒子分散液〔Y1〕,シアン着色剤微粒子分散液〔C1〕〜〔C2〕に変更したことの他は同様にして低明度マゼンタトナー〔m2〕〜〔m6〕,高明度マゼンタトナー〔M1〕〜〔M10〕,イエロートナー〔Y1〕,シアントナー〔C1〕〜〔C2〕を得た。
[Toner Preparation Examples m2 to m6, M1 to M10, Y1, C1 to C2]
In the toner preparation example m1, the magenta colorant fine particle dispersion [m1] is changed to magenta colorant fine particle dispersion [m2] to [m6], [M1] to [M10], and the yellow colorant fine particle dispersion [Y1], respectively. , Cyan colorant fine particle dispersions [C1] to [C2], low brightness magenta toner [m2] to [m6], high brightness magenta toner [M1] to [M10], yellow toner [Y1] and cyan toners [C1] to [C2] were obtained.

〔比較用トナーの作製例Z1〕
ポリエステル樹脂100質量部およびC.I.ソルベントレッド52(アントラキノン染料)6質量部を、ヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押し出し式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて1〜2mm程度に粗粉砕した。次いで、エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕し、得られた微粉砕物を分級し、シリカを外添して、体積基準のメジアン径で7.8μmの比較用の高明度マゼンタトナー〔Z1〕を得た。
[Comparative Toner Preparation Example Z1]
100 parts by mass of polyester resin and C.I. I. 6 parts by mass of Solvent Red 52 (anthraquinone dye) was premixed with a Henschel mixer, melt-kneaded with a biaxial extrusion kneader, and coarsely pulverized to about 1 to 2 mm using a hammer mill after cooling. Next, the mixture is finely pulverized by an air jet type pulverizer, the obtained finely pulverized product is classified, silica is externally added, and a high brightness magenta toner for comparison having a volume-based median diameter of 7.8 μm [Z1 ] Was obtained.

〔現像剤の調製〕
上記の低明度マゼンタトナー〔m1〕〜〔m6〕,高明度マゼンタトナー〔M1〕〜〔M10〕,イエロートナー〔Y1〕,シアントナー〔C1〕〜〔C2〕,比較用の高明度マゼンタトナー〔Z1〕の各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径50μmのフェライトキャリアを、前記トナー濃度が6質量%になるよう混合し、二成分現像剤である低明度マゼンタ現像剤〔m1〕〜〔m6〕,高明度マゼンタ現像剤〔M1〕〜〔M10〕,イエロー現像剤〔Y1〕,シアン現像剤〔C1〕〜〔C2〕,比較用の高明度マゼンタ現像剤〔Z1〕を調製した。
(Preparation of developer)
Low brightness magenta toner [m1] to [m6], high brightness magenta toner [M1] to [M10], yellow toner [Y1], cyan toner [C1] to [C2], comparative high brightness magenta toner [ Z1] is mixed with a silicone carrier-coated ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm so that the toner concentration is 6% by mass, and low-lightness magenta developers [m1] to [m1] to [m1] to [2] m6], high brightness magenta developer [M1] to [M10], yellow developer [Y1], cyan developer [C1] to [C2], and comparative high brightness magenta developer [Z1].

<実施例1〜11、比較例1〜3>
この低明度マゼンタ現像剤〔m1〕〜〔m6〕,高明度マゼンタ現像剤〔M1〕〜〔M10〕,イエロー現像剤〔Y1〕,シアン現像剤〔C1〕〜〔C2〕,比較用の高明度マゼンタ現像剤〔Z1〕を、表2に記載の組み合わせで、市販の複合機「bizhub PRO C65hc」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)の4つの現像ユニットにそれぞれ搭載し、画像支持体として「和紙コピー大王」(小津産業社製)を用いてプリント画像形成動作を行い、下記(1)〜(2)の実機評価を行った。結果を表2に示す。
<Examples 1-11, Comparative Examples 1-3>
This low brightness magenta developer [m1] to [m6], high brightness magenta developer [M1] to [M10], yellow developer [Y1], cyan developer [C1] to [C2], high brightness for comparison The magenta developer [Z1] is mounted on each of four developing units of a commercially available multifunction machine “bizhub PRO C65hc” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) in the combination shown in Table 2, and “Japanese paper copy” is used as an image support. A print image forming operation was performed using “Daio” (manufactured by Ozu Sangyo Co., Ltd.), and the following (1) to (2) were evaluated. The results are shown in Table 2.

(1)青色および赤色の色再現性の評価
青色系のロゴマークおよび/または赤色系ロゴマークを採用しているメーカー各50社のロゴマークを、各社ホームページより下記に詳細を記すコンピュータディスプレー上に表示し、それを転写紙「和紙コピー大王」(小津産業社製)にプリントし、無作為に抽出した10代〜70代のパネラー100人中、「ディスプレー上のその会社のロゴマーク色が、違和感なく転写紙上に再現されている」と評価した人の数によって以下の基準で評価した。
(1) Evaluation of blue and red color reproducibility The logo mark of each of the 50 manufacturers using the blue logo mark and / or the red logo mark is displayed on the computer display as detailed below from each company website. Displayed, printed on the transfer paper “Washi Copy Daio” (made by Ozu Sangyo Co., Ltd.), and randomly extracted 100 panelists in their teens to 70s, “The logo mark color of the company on the display is It was evaluated according to the following criteria according to the number of people who evaluated that it was reproduced on the transfer paper without a sense of incongruity.

[評価基準]
◎:「再現されている」と評価した人が90人以上(優良)
○:「再現されている」と評価した人が80人以上90人未満(良好)
△:「再現されている」と評価した人が60人以上80人未満(実用可能)
×:「再現されている」と評価した人が60人未満(不良)
[Evaluation criteria]
◎: 90 or more people evaluated as “reproduced” (excellent)
○: 80 or more and less than 90 people (good) evaluated as “reproduced”
Δ: 60 or more and less than 80 people evaluated as “reproduced” (practical)
×: Less than 60 people evaluated as “reproduced” (bad)

〔コンピュータ〕
・iMac(アップルコンピュータ株式会社)
・24インチワイドスクリーンLCD
・解像度1920×1200ピクセル
・2.16GHz Intel Core 2 Duo プロセッサ1
・4MB共有L2キャッシュ
・1GBメモリ(2×512MB SO−DIMM)
・250GBシリアルATAハードドライブ2
・8x 二層式 SuperDrive (DVD+R DL、DVD±RW、CD−RW)
・NVIDIA GeForce 7300 GT 128MB GDDR3 メモリ
・AirMac ExtremeおよびBluetooth 2.0内蔵
・Apple Remote
〔Computer〕
・ IMac (Apple Computer Co., Ltd.)
・ 24 inch wide screen LCD
・ Resolution 1920 × 1200 pixels ・ 2.16 GHz Intel Core 2 Duo processor 1
・ 4MB shared L2 cache ・ 1GB memory (2 × 512MB SO-DIMM)
・ 250GB serial ATA hard drive 2
・ 8x double layer SuperDrive (DVD + R DL, DVD ± RW, CD-RW)
・ NVIDIA GeForce 7300 GT 128MB GDDR3 memory ・ AirMac Extreme and Bluetooth 2.0 built-in ・ Apple Remote

(2)階調性の評価
米国ハワイ州にてピンク、マゼンタおよび紫の3色のブーゲンビリア(Bougainvillaea)が咲く丘について、快晴の日に現地の南中時刻に撮影した写真画像〔A〕、および、快晴の日に現地の夕暮れ時に撮影した写真画像〔B〕の2枚の風景写真画像をプリントし、無作為に抽出した10代〜70代のパネラー100人に、下記(イ)または(ロ)のいずれかの回答を選択してもらい、(イ)を選択した人の数が80人以上である場合を「○」(良好)、80人未満である場合を「×」(不良)として評価した。
(イ)写真画像〔A〕,〔B〕共に背景と花色が調和し、現地の特徴が表現されている。階調も適切で違和感がない。
(ロ)写真画像〔A〕において、背景と照らして花色に鮮烈さが欠ける。もしくは、写真画像〔B〕において、花色が不自然な階調で、うるさいほど鮮やかに浮き出ている。
(2) Gradation evaluation A photographic image [A] taken on a sunny day on the sunny day of a hill in which three colors of pink, magenta and purple bougainvillea bloom in Hawaii, USA, and Printed two landscape photograph images [B] taken at dusk on a clear day on a clear day, and randomly selected 100 panelists in their teens to 70s. ) Is selected as “○” (good) when the number of people who selected (b) is 80 or more, and “×” (bad) when it is less than 80. evaluated.
(A) The background and the flower color are harmonized in the photographic images [A] and [B], and the local features are expressed. The gradation is appropriate and there is no sense of incongruity.
(B) In the photographic image [A], the flower color lacks vividness in light of the background. Alternatively, in the photographic image [B], the flower color is raised with an unnatural gradation and noisily vividly.

以上のように、本発明のフルカラー画像形成方法に係る実施例1〜11においては、マゼンタトナーとイエロートナーとの組み合わせによる二次色である赤色、およびマゼンタトナーとシアントナーとの組み合わせによる二次色である青色について優れた色再現性が得られ、さらに優れた諧調性を実現することができることが確認された。   As described above, in Examples 1 to 11 according to the full-color image forming method of the present invention, red, which is a secondary color by a combination of magenta toner and yellow toner, and secondary by a combination of magenta toner and cyan toner. It was confirmed that excellent color reproducibility was obtained with respect to blue, which is a color, and further excellent gradation could be realized.

10 画像形成装置
11 画像読取部
12 プリンター部
21 画像読取ユニット
22 給紙カセット
23 給紙ローラ
25 排紙ローラ
26 画像支持体搬送ベルト
26A、26B 支持ローラ
27 排紙トレイ
29 定着装置
30Y、301M、302M、30C、30K 画像形成ユニット
31Y 感光体
32Y 帯電手段
33 露光装置
34Y 現像装置
37Y 転写手段
38Y クリーニング手段
G 原稿
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image forming apparatus 11 Image reading part 12 Printer part 21 Image reading unit 22 Paper feed cassette 23 Paper feed roller 25 Paper discharge roller 26 Image support body conveyance belt 26A, 26B Support roller 27 Paper discharge tray 29 Fixing device 30Y, 301M, 302M , 30C, 30K Image forming unit 31Y Photoconductor 32Y Charging unit 33 Exposure unit 34Y Development unit 37Y Transfer unit 38Y Cleaning unit G Original

Claims (3)

静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法において、
静電荷像現像用トナーとして、少なくとも、イエロートナーと、下記条件〔1〕を満たす低明度マゼンタトナーと、下記条件〔2〕を満たす高明度マゼンタトナーと、シアントナーとを用い、
前記イエロートナーによる現像と、前記低明度マゼンタトナーによる現像と、前記高明度マゼンタトナーによる現像と、前記シアントナーによる現像とが行われることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
条件〔1〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m1が45以上65未満であり、かつ、明度L* m1が12〜45である。
条件〔2〕:単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* m2が80以上であり、かつ、明度L* m2が22〜70である。
In a full-color image forming method of forming a full-color image using toner for developing an electrostatic image,
As the electrostatic charge image developing toner, at least a yellow toner, a low brightness magenta toner satisfying the following condition [1], a high brightness magenta toner satisfying the following condition [2], and a cyan toner are used.
A full-color image forming method comprising: developing with the yellow toner, developing with the low brightness magenta toner, developing with the high brightness magenta toner, and developing with the cyan toner.
Condition [1]: Saturation C * m1 is 45 or more and less than 65 and a lightness L * m1 is 12 to 45 in a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently. .
Condition [2]: In a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed independently, the chroma C * m2 is 80 or more and the lightness L * m2 is 22 to 70.
前記イエロートナーとして、イエロートナー単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* yが85以上であり、かつ、明度L* yが70〜90であるものを用い、
前記シアントナーとして、シアントナー単独で形成したトナー付着量が0.6mg/cm2 であるトナー像において、彩度C* cが50以上であり、かつ、明度L* cが58〜75であるものを用いることを特徴とする請求項1に記載のフルカラー画像形成方法。
As a yellow toner, in a toner image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 formed by yellow toner alone, the chroma C * y is 85 or more and the lightness L * y is 70 to 90. Use things
As a cyan toner, a toner image formed by using cyan toner alone and having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 has a chroma C * c of 50 or more and a lightness L * c of 58 to 75. The full-color image forming method according to claim 1, wherein:
前記イエロートナー、前記低明度マゼンタトナー、前記高明度マゼンタトナーおよび前記シアントナーは、いずれも軟化点温度が75〜115℃の範囲内にあり、これらの4種類のうち任意の2種類のものの軟化点温度の差がいずれも4℃未満であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のフルカラー画像形成方法。
The yellow toner, the low-lightness magenta toner, the high-lightness magenta toner, and the cyan toner all have softening point temperatures in the range of 75 to 115 ° C., and any two of these four types are softened. The full-color image forming method according to claim 1 or 2, wherein any difference in the point temperatures is less than 4 ° C.
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Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3567403B2 (en) * 1996-07-04 2004-09-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 Electrophotographic color toner, image forming method using the same, and electrophotographic image forming method
JP4193285B2 (en) * 1999-06-04 2008-12-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 Color toner
JP4478722B2 (en) * 2002-05-20 2010-06-09 キヤノン株式会社 Toner kit, dark color toner, light color toner, and image forming method
JP4289981B2 (en) * 2003-07-14 2009-07-01 キヤノン株式会社 Toner and image forming method
JP2008088288A (en) * 2006-10-02 2008-04-17 Konica Minolta Holdings Inc Coloring material microparticle dispersion, toner for electrophotography and method for forming image
US20080113284A1 (en) * 2006-11-14 2008-05-15 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrophotographic image forming method and yellow toner used in the method
US20080299477A1 (en) * 2007-05-28 2008-12-04 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrophotographic toner and method of manufacturing electrophotographic toner
JP2009020222A (en) * 2007-07-11 2009-01-29 Canon Inc Image forming apparatus
JP2009047814A (en) * 2007-08-17 2009-03-05 Konica Minolta Business Technologies Inc Electrostatic charge image developing magenta toner
US8241826B2 (en) * 2008-05-23 2012-08-14 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Full-color image forming method
WO2010007963A1 (en) * 2008-07-14 2010-01-21 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 Full color image forming method

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