JP4187843B2 - Silatrane derivative, method for producing the same, adhesion promoter, and curable silicone composition - Google Patents
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【発明の属する技術分野】
本発明は、シラトラン誘導体、この製造方法、このシラトラン誘導体からなる接着促進剤、およびこの接着促進剤を含有している硬化性シリコーン組成物に関し、詳しくは、新規なシラトラン誘導体、このシラトラン誘導体の効率的な製造方法、このシラトラン誘導体からなる接着促進剤、およびこの接着促進剤を含有して、有機樹脂に対して特異的な接着性を示す硬化性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般式：
【化４】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、接着促進剤として有用な新規なシラトラン誘導体について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、新規なシラトラン誘導体、このシラトラン誘導体の効率的な製造方法、このシラトラン誘導体からなる接着促進剤、およびこの接着促進剤を含有して、有機樹脂に対して特異的な接着性を示す硬化性シリコーン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のシラトラン誘導体は、一般式：
【化５】
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
（式中、Ｒ4はアルキレン基であり、Ｒ5はアルケニル基である。）
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基であり、Ｒ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される基である。｝
で表されるシラトラン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明のシラトラン誘導体の製造方法は、一般式：
【化６】
で表されるエポキシ化合物と一般式：
Ｒ6Ｓｉ(ＯＲ7)3
（式中、Ｒ6 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）
で表されるアルコキシシラン化合物をアンモニアもしくは一般式：
ＮＨy(ＣＲ1 2ＣＲ1 2ＯＨ)(3-y)
（式中、Ｒ1は同じかまたは異なる水素原子もしくはアルキル基であり、ｙは１または２である。）
で表されるアミン化合物と反応させることを特徴とする。
また、本発明の接着促進剤は、一般式：
【化７】
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
（式中、Ｒ4はアルキレン基であり、Ｒ5はアルケニル基である。）
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基であり、Ｒ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される基である。）
で表されるシラトラン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明の硬化性シリコーン組成物は、上記の接着促進剤を含有していることを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
はじめに、本発明のシラトラン誘導体を詳細に説明する。
本発明のシラトラン誘導体は、一般式：
【化８】
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基である。Ｒ2のアルキル基としては、前記Ｒ1と同様のアルキル基が例示される。また、Ｒ2のアルケニルオキシアルキル基において、式中のＲ4はアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、プロピレン基が例示され、好ましくは、メチレン基である。また、上式中のＲ5はアルケニル基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、好ましくは、炭素原子数３〜１０のアルケニル基であり、特に好ましくは、アリル基である。このようなＲ2のアルケニルオキシアルキル基としては、アリルオキシメチル基、アリルオキシプロピル基が例示される。また、上式中のＲ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ3の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、Ｒ 3 のハロアルキル基としては、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が例示され、Ｒ3のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示され、Ｒ3のグリシドキシアルキル基としては、３−グリシドキシプロピル基が例示され、Ｒ3のオキシラニルアルキル基としては、４−オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基が例示され、Ｒ3のアシロキシアルキル基としては、アセトキシプロピル基、３−メタクリロキシプロピル基が例示され、Ｒ3のアミノアルキル基としては、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基が例示される。
【０００６】
このような本発明のシラトラン誘導体としては、次のような化合物が例示される。
【化９】
次に、本発明のシラトラン誘導体の製造方法を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、一般式：
【化１３】
で表されるエポキシ化合物と一般式：
Ｒ6Ｓｉ(ＯＲ7)3
（式中、Ｒ6 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）
で表されるアルコキシシラン化合物をアンモニアもしくは一般式：
ＮＨy(ＣＲ1 2ＣＲ1 2ＯＨ)(3-y)
（式中、Ｒ1は同じかまたは異なる水素原子もしくはアルキル基であり、ｙは１または２である。）
で表されるアミン化合物と反応させることを特徴とする。
【０００８】
このエポキシ化合物は、上記のシラトラン誘導体の骨格を形成するための原料であり、また、上記のシラトラン誘導体の分子中にアルケニルオキシアルキル基を導入するための原料である。上式中のＲ1は同じかまたは異なる水素原子もしくはアルキル基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ4はアルキレン基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ5はアルケニル基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、炭素原子数３〜１０のアルケニル基であり、特に好ましくは、アリル基である。このようなエポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテルが例示される。
【０００９】
また、アルコキシシラン化合物は、本発明のシラトラン誘導体の骨格を形成するための原料である。上式中のＲ6 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ6の一価炭化水素基としては、前記Ｒ3と同様の一価炭化水素基が例示され、Ｒ 6 のハロアルキル基としては、前記Ｒ 3 と同様のハロアルキル基が例示され、Ｒ6のアルコキシ基としては、前記Ｒ3と同様のアルコキシ基が例示され、Ｒ6のアシロキシアルキル基としては、前記Ｒ3と同様のアシロキシアルキル基が例示され、Ｒ6のアミノアルキル基としては、前記Ｒ3と同様のアミノアルキル基が例示される。また、上式中のＲ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。このようなアルコキシシラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、ノナフルオロブチルエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが例示される。
【００１０】
また、このアンモニアもしくはアミン化合物は、本発明のシラトラン誘導体の骨格を形成するための原料である。このアミン化合物において、上式中のＲ1は同じかまたは異なる水素原子もしくはアルキル基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のｙは１または２である。このようなアミン化合物としては、２−ヒドロキシエチルアミン、２，２’−ジヒドロキシエチルアミン、２−ヒドロキシ−２−メチル−エチルアミンが例示される。
【００１１】
本発明の製造方法において、このアンモニアに対するエポキシ化合物とアルコキシラン化合物の添加量は限定されないが、副生物の生成を抑え、シラトラン誘導体を収率良く得るためには、反応中にアンモニアが蒸発により失われない条件で行う場合には、このアンモニア１モルに対して、このエポキシ化合物は２〜２０モルの範囲内であることが好ましく、さらには、３〜１５モルの範囲内であることが好ましい。また、このアルコキシシラン化合物の添加量は、アンモニア１モルに対して、０.５〜５０モルの範囲内であることが好ましく、さらには、１〜２０モルの範囲内であることが好ましい。これは、この製造方法において、このアルコキシシラン化合物をアンモニアに対して反応の化学量論前後ないしは過剰量用いることが推奨されることを意味している。一般に、反応が遅くならない範囲内で過剰量のアルコキシシラン化合物を用いると、副生物の生成を抑えられるが、過剰のアルコキシシラン化合物が残存してしまう。この未反応として残ったアルコキシシラン化合物は、必要に応じて、反応後に蒸留等によりシラトラン誘導体から分離して回収することができる。また、この反応はアンモニアガスをエポキシ化合物とアルコキシシラン化合物の混合物中に吹き込みながら行うこともできる。このような反応を開放系で行う場合には、一部のアンモニアが反応せずに系外に放出されるので、その損失分に見合う量を過剰に使用する必要がある。
【００１２】
また、本発明の製造方法において、このアミン化合物に対するエポキシ化合物とアルコキシラン化合物の添加量は限定されないが、シラトラン誘導体を収率良く得るためには、このアミン化合物１モルに対して、このアミン化合物中のｙが１である場合には、このエポキシ化合物は０.５〜１０モルの範囲内であることが好ましく、さらには、０.８〜５モルの範囲内であることが好ましく、また、このアミン化合物中のｙが２である場合には、このエポキシ化合物は１.５〜２０モルの範囲内であることが好ましく、さらには、１.８〜１０モルの範囲内であることが好ましく、特には、ほぼ２モルとなる量であることが好ましい。また、このアルコキシシラン化合物の添加量は、アミン化合物１モルに対して、０.５〜５０モルの範囲内であることが好ましく、さらには、１〜２０モルの範囲内であることが好ましい。これは、この製造方法において、このアルコキシシラン化合物をアミン化合物に対して反応の化学量論前後ないしは過剰量用いることが推奨されることを意味している。一般に、反応が遅くならない範囲内で過剰量のアルコキシシラン化合物を用いると、副生物の生成を抑えられるが、過剰のアルコキシシラン化合物が残存してしまう。この未反応として残ったアルコキシシラン化合物は、必要に応じて、反応後に蒸留等によりシラトラン誘導体から分離して回収することができる。
【００１３】
このようなシラトラン誘導体の製造方法において、この反応は常温もしくは加熱下で進行するが、この反応時間を短縮するためには、１００℃以下で加熱することが好ましい。また、本発明の製造方法において、有機溶媒の使用は任意であり、使用できる有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；酢酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド化合物が例示され、特に、メタノール、エタノール等のアルコールを用いると、この反応時間を短縮でき、さらに目的のシラトラン誘導体を収率良く得ることができる。本発明の製造方法において、アルコールを添加する場合には、この反応中にケイ素原子結合アルコキシ基のアルコキシ基交換反応を生じるために、このアルコールは原料のアルコキシシラン化合物中のケイ素原子結合アルコキシ基と同じ炭素原子数のものを用いることが好ましい。また、本発明の製造方法においてアルコールを添加する場合には、このアルコールの還流温度で反応を行うことにより、反応を著しく短縮することができ、さらに、得られるシラトラン誘導体の収率を向上させることができる。
【００１４】
次に、本発明の接着促進剤を詳細に説明する。
本発明の接着促進剤は、一般式：
【化１４】
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基である。このＲ2のアルキル基としては、前記と同様の基が例示される。また、このＲ2のアルケニルオキシアルキル基において、式中のＲ4はアルキレン基であり、前記と同様の基が例示され、また、式中のＲ5はアルケニル基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される基であり、前記と同様の基が例示される。このシラトラン誘導体と公知の接着促進剤を併用した場合には、有機樹脂に対する特異的な接着性は失われるが、有機樹脂、金属、セラミック等の各種基材に対して良好な接着性を示すこととなる。このシラトラン誘導体と併用することのできる公知の接着促進剤としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンが例示される。また、このシラトラン誘導体を製造する過程で未反応として残った、アミノ基含有アルコキシシランやエポキシ化合物、さらには、この反応により生成したシラトラン誘導体以外の反応生成物を混合したまま用いても良い。この場合、このシラトラン誘導体が１０重量％以上含有されていることが好ましく、さらに、５０重量％以上含有されていることが好ましく、特に、７０重量％以上含有されていることが好ましい。これは、シラトラン誘導体の含有量がこの範囲未満であると、接着促進の効果が低下する傾向があるからである。
【００１５】
このような本発明の接着促進剤は、例えば、縮合反応硬化性シリコーン組成物、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物、紫外線等の高エネルギー線硬化性シリコーン組成物等の硬化性シリコーン組成物；その他、アルコキシシラン変性ポリエーテル系硬化性組成物、硬化性ポリウレタン樹脂ないしゴム組成物、硬化性エポキシ樹脂組成物、硬化性ポリサルファイド樹脂組成物、硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物等の硬化性組成物の接着性付与剤や、また、これを金属、ガラス、プラスチック等の基材表面に塗布することにより、前記の硬化性組成物の接着性を向上させるためのプライマーとして使用することができ、特に、縮合反応硬化性シリコーン組成物、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物、紫外線等の高エネルギー線硬化性シリコーン組成物等の硬化性シリコーン組成物の接着促進剤として有用である。
【００１６】
次に、本発明の硬化性シリコーン組成物を詳細に説明する。
本発明の硬化性シリコーン組成物は、上記の接着促進剤を含有していることを特徴とする。この接着促進剤は上記のとおりである。この接着促進剤を含有している硬化性シリコーン組成物としては、脱アルコール縮合反応、脱水縮合反応、脱水素縮合反応、脱オキシム縮合反応、脱酢酸縮合反応、脱アセトン縮合反応等の縮合反応により硬化する縮合反応硬化性シリコーン組成物；ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物；メルカプト−ビニル付加反応、アクリル官能基のラジカル反応、エポキシ基やビニルエーテル基のカチオン重合反応等の高エネルギー線により硬化反応する高エネルギー線硬化性シリコーン組成物が例示され、特に、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物であることが好ましい。
【００１７】
本発明の硬化性シリコーン組成物において、この接着促進剤の配合量は限定されないが、シラトラン誘導体として、硬化性シリコーン組成物中に０.０１〜２０重量％含有していることが好ましく、さらに、０.０５〜１０重量％含有していることが好ましく、特に、０.１〜５重量％含有していることが好ましい。
【００１８】
本発明の硬化性シリコーン組成物は、上記のシラトラン誘導体からなる接着促進剤を含有しているので、有機樹脂に対して特異的な接着性を示す。このことを利用して、本発明の硬化性シリコーン組成物は、注型成形法における、有機樹脂に対して良好に接着し、金型の金属に対しては離型するシリコーン硬化物−有機樹脂一体化物を作成材料として利用することができる。
【００１９】
【実施例】
本発明のシラトラン誘導体、接着促進剤、および硬化性シリコーン組成物を実施例により詳細に説明する。
【００２０】
［実施例１］
撹拌装置、温度計、および還流冷却管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、２，２’−ジヒドロキシエチルアミン３１.５ｇ(０.３モル)、メチルトリメトキシシラン８１.７ｇ(０.６モル)、アリルグリシジルエーテル４５.７ｇ(０.４モル)、およびメタノール３２ｇを仕込み、この系をメタノール還流温度で５時間加熱撹拌した。次に、得られた反応混合物全量をなす型スラスコに移し、ロータリーエバポレーターにより低沸点成分を留去することにより微黄色透明液体７７.６ｇを得た。この透明液体を29Ｓｉ−核磁気共鳴分析および13Ｃ−核磁気共鳴分析したところ、式：
【化１５】
【００２１】
［実施例２］
撹拌装置、温度計、および還流冷却管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルアミン１２.２ｇ(０.２モル)、メチルトリメトキシシラン８１.７ｇ(０.６モル)、アリルグリシジルエーテル５７.１ｇ(０.５モル)、およびメタノール３２ｇを仕込み、この系をメタノールの還流温度で８時間加熱撹拌した。次に、得られた反応混合物全量をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレータにより低沸点成分を留去することにより微黄色透明液体６３.３ｇを得た。この透明液体を29Ｓｉ−核磁気共鳴分析および13Ｃ−核磁気共鳴分析したところ、式：
【化１６】
【００２２】
［実施例３］
撹拌装置、温度計、および還流冷却管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、２，２−ジヒドロキシエチルアミン３１.５ｇ(０.３モル)、ビニルトリメトキシシラン８８.９ｇ(０.６モル)、アリルグリシジルエーテル４５.７ｇ(０.４モル)、およびメタノール３２.０ｇを仕込み、この系をメタノールの還流温度で８時間加熱撹拌した。次に、得られた反応混合物全量をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレータにより低沸点成分を留去することにより微黄色透明液体６３.５ｇを得た。この透明液体を29Ｓｉ−核磁気共鳴分析および13Ｃ−核磁気共鳴分析したところ、式：
【化１７】
【００２３】
［比較例１］
撹拌装置、温度計、および還流冷却管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルアミン１２.２ｇ(０.２モル)、メチルトリメトキシシラン８１.７ｇ(０.６モル)、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９４.５ｇ(０.４モル)、およびメタノール３２.０ｇを仕込み、この系をメタノールの還流温度で８時間加熱撹拌した。得られた反応混合物全量をなす型フラスコに移して、ロータリーエバポレータにより低沸点成分を留去することにより微黄色透明液体１３１.７ｇを得た。この透明液体を29Ｓｉ−核磁気共鳴分析および13Ｃ−核磁気共鳴分析したところ、式：
【化１８】
【００２４】
［実施例４〜６、比較例２〜３］
硬化性シリコーン組成物として、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザンにより表面を疎水化処理したヒュームドシリカ、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、フェニルブチノール、およびヒドロシリル化反応用白金系触媒を均一に混合してヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物を調製した。
この硬化性シリコーン組成物に実施例１〜３および比較例１で調製した接着促進剤をそれぞれ１重量％となる量配合した４種の硬化性シリコーン組成物を調製した。また、比較のため、これらの接着促進剤を配合しない硬化性シリコーン組成物を別途用意した。これらの硬化性シリコーン組成物を表１に示される基材の表面に塗布した後、１２０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して硬化させた。得られた硬化物はゴム状であった。得られた５種のシリコーンゴムの基材に対する接着性を、シリコーンゴムが基材に良好に接着している場合を○、シリコーンゴムが基材に一部接着している場合を△、シリコーンゴムが基材から完全に剥離した場合を×として評価した。これらの評価結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【発明の効果】
本発明のシラトラン誘導体は新規な化合物であり、本発明のシラトラン誘導体の製造方法は、このような新規な化合物を効率よく製造する事ができるという特徴があり、本発明の接着促進剤は、このような新規なシラトラン誘導体からなることを特徴としており、本発明の硬化性シリコーン組成物は、このような接着促進剤を含有しているので、有機樹脂に対して特異的な接着性を示すという特徴がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１で調製したシラトラン誘導体の29Ｓｉ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図２】 実施例１で調製したシラトラン誘導体の13Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図３】 実施例２で調製したシラトラン誘導体の29Ｓｉ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図４】 実施例２で調製したシラトラン誘導体の13Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図５】 実施例３で調製したシラトラン誘導体の29Ｓｉ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図６】 実施例３で調製したシラトラン誘導体の13Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silatrane derivative, a production method thereof, an adhesion promoter comprising the silatrane derivative, and a curable silicone composition containing the adhesion promoter, and more particularly, a novel silatrane derivative and the efficiency of the silatrane derivative. The present invention relates to a typical production method, an adhesion promoter comprising this silatrane derivative, and a curable silicone composition containing this adhesion promoter and exhibiting specific adhesion to an organic resin.
[0002]
[Prior art]
General formula:
[Formula 4]
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies on a novel silatrane derivative useful as an adhesion promoter, the present inventor has reached the present invention.
That is, the object of the present invention is to provide a novel silatrane derivative, an efficient method for producing this silatrane derivative, an adhesion promoter comprising this silatrane derivative, and an adhesion promoter comprising this silatrane derivative, which is specific to organic resins. It is providing the curable silicone composition which shows adhesiveness.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The silatrane derivatives of the present invention have the general formula:
[Chemical formula 5]
—R 4 —O—R 5
(In the formula, R 4 is an alkylene group, and R 5 is an alkenyl group.)
In the same or selected from the group consisting of alkenyloxy group represented are different groups, provided that at least one R 2 is the alkenyloxy group, R 3 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group is a group selected alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl group, from the group consisting of aminoalkyl groups. }
It consists of the silatrane derivative represented by these.
In addition, the method for producing the silatrane derivative of the present invention has the general formula:
[Chemical 6]
An epoxy compound represented by the general formula:
R 6 Si (OR 7 ) 3
(Wherein, R 6 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, at least one group selected from the group consisting of acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl radical, R 7 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
Or an alkoxysilane compound represented by general formula:
NH y (CR 1 2 CR 1 2 OH) (3-y)
Wherein R 1 is the same or different hydrogen atom or alkyl group, and y is 1 or 2.
It is made to react with the amine compound represented by these.
The adhesion promoter of the present invention has a general formula:
[Chemical 7]
—R 4 —O—R 5
(In the formula, R 4 is an alkylene group, and R 5 is an alkenyl group.)
In the same or selected from the group consisting of alkenyloxy group represented are different groups, provided that at least one R 2 is the alkenyloxy group, R 3 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group is a group selected alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl group, from the group consisting of aminoalkyl groups. )
It consists of the silatrane derivative represented by these.
Moreover, the curable silicone composition of this invention is characterized by containing said adhesion promoter.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the silatrane derivative of the present invention will be described in detail.
The silatrane derivatives of the present invention have the general formula:
[Chemical 8]
—R 4 —O—R 5
The same or different group selected from the group consisting of alkenyloxyalkyl groups represented by the formula: provided that at least one of R 2 is this alkenyloxyalkyl group. Examples of the alkyl group for R 2 include the same alkyl groups as those for R 1 . In the alkenyloxyalkyl group of R 2 , R 4 in the formula is an alkylene group, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a methylmethylene group, and a propylene group, and a methylene group is preferable. R 5 in the above formula is an alkenyl group, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group, preferably an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, particularly preferably , An allyl group. Examples of such an alkenyloxyalkyl group represented by R 2 include an allyloxymethyl group and an allyloxypropyl group. Furthermore, R 3 is monovalent hydrocarbon radical in the above formula, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl group At least one group selected from the group consisting of R 3 monovalent hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, isopropyl, isobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl. An alkyl group such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, etc .; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group; aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group, etc. , the haloalkyl group R 3, a chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl There are exemplified, as the alkoxy group R 3, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and the like, as the glycidoxy alkyl groups R 3, 3- glycidoxypropyl group and the like, oxy R 3 Examples of the ranylalkyl group include a 4-oxiranylbutyl group and an 8-oxiranyloctyl group. Examples of the acyloxyalkyl group for R 3 include an acetoxypropyl group and a 3-methacryloxypropyl group. Examples of the aminoalkyl group for R 3 include a 3-aminopropyl group and an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group.
[0006]
Examples of the silatrane derivative of the present invention include the following compounds.
[Chemical 9]
Next, the manufacturing method of the silatrane derivative of this invention is demonstrated in detail.
The production method of the present invention has the general formula:
Embedded image
An epoxy compound represented by the general formula:
R 6 Si (OR 7 ) 3
(Wherein, R 6 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, at least one group selected from the group consisting of acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl radical, R 7 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
Or an alkoxysilane compound represented by general formula:
NH y (CR 1 2 CR 1 2 OH) (3-y)
Wherein R 1 is the same or different hydrogen atom or alkyl group, and y is 1 or 2.
It is made to react with the amine compound represented by these.
[0008]
This epoxy compound is a raw material for forming the skeleton of the above silatrane derivative, and a raw material for introducing an alkenyloxyalkyl group into the molecule of the above silatrane derivative. R 1 in the above formula is the same or different hydrogen atom or alkyl group, and examples thereof are the same groups as described above. R 4 in the above formula is an alkylene group, and examples thereof are the same groups as described above. R 5 in the above formula is an alkenyl group, and examples thereof are the same as those described above, preferably an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferably an allyl group. Examples of such an epoxy compound include allyl glycidyl ether and butenyl glycidyl ether.
[0009]
The alkoxysilane compound is a raw material for forming the skeleton of the silatrane derivative of the present invention. R 6 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, at least one group selected from the group consisting of acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl radical, R the 6 monovalent hydrocarbon group, the same monovalent hydrocarbon groups as R 3. Examples of the haloalkyl group R 6, wherein haloalkyl group similar to R 3 are exemplified, alkoxy group R 6 Examples of the alkoxy group are the same as those of R 3. Examples of the acyloxyalkyl group of R 6 include the same acyloxyalkyl groups as those of R 3. Examples of the aminoalkyl group of R 6 are the above R The same aminoalkyl group as 3 is exemplified. R 7 in the above formula is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of such alkoxysilane compounds include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, nonafluorobutylethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-amino An example is propyltrimethoxysilane.
[0010]
The ammonia or amine compound is a raw material for forming the skeleton of the silatrane derivative of the present invention. In this amine compound, R 1 in the above formula is the same or different hydrogen atom or alkyl group, and examples thereof are the same groups as described above. In the above formula, y is 1 or 2. Examples of such amine compounds include 2-hydroxyethylamine, 2,2′-dihydroxyethylamine, and 2-hydroxy-2-methyl-ethylamine.
[0011]
In the production method of the present invention, the amount of the epoxy compound and alkoxylane compound added to ammonia is not limited, but in order to suppress the formation of by-products and obtain a silatrane derivative in good yield, the ammonia is lost by evaporation during the reaction. In the case where the reaction is carried out under non-disruptive conditions, the epoxy compound is preferably in the range of 2 to 20 mol, more preferably in the range of 3 to 15 mol, with respect to 1 mol of the ammonia. Moreover, it is preferable that the addition amount of this alkoxysilane compound exists in the range of 0.5-50 mol with respect to 1 mol of ammonia, Furthermore, it is preferable that it exists in the range of 1-20 mol. This means that in this production method, it is recommended to use this alkoxysilane compound before or after the reaction stoichiometry with respect to ammonia or in an excess amount. In general, when an excessive amount of alkoxysilane compound is used within a range in which the reaction does not slow down, generation of by-products can be suppressed, but an excessive alkoxysilane compound remains. The alkoxysilane compound remaining as unreacted can be separated and recovered from the silatrane derivative by distillation or the like after the reaction, if necessary. This reaction can also be carried out while blowing ammonia gas into the mixture of epoxy compound and alkoxysilane compound. When such a reaction is carried out in an open system, a part of ammonia is released outside the system without reacting, so that it is necessary to use an excess amount corresponding to the loss.
[0012]
In addition, in the production method of the present invention, the addition amount of the epoxy compound and the alkoxylane compound to the amine compound is not limited, but in order to obtain a silatrane derivative with good yield, the amine compound is used with respect to 1 mol of the amine compound. In the case where y is 1, this epoxy compound is preferably in the range of 0.5 to 10 mol, more preferably in the range of 0.8 to 5 mol, When y in this amine compound is 2, this epoxy compound is preferably in the range of 1.5 to 20 mol, and more preferably in the range of 1.8 to 10 mol. In particular, the amount is preferably approximately 2 mol. Moreover, it is preferable that the addition amount of this alkoxysilane compound exists in the range of 0.5-50 mol with respect to 1 mol of amine compounds, Furthermore, it is preferable that it exists in the range of 1-20 mol. This means that it is recommended to use this alkoxysilane compound before or after the reaction stoichiometry or in an excess amount with respect to the amine compound in this production method. In general, when an excessive amount of alkoxysilane compound is used within a range in which the reaction does not slow down, generation of by-products can be suppressed, but an excessive alkoxysilane compound remains. The alkoxysilane compound remaining as unreacted can be separated and recovered from the silatrane derivative by distillation or the like after the reaction, if necessary.
[0013]
In such a method for producing a silatrane derivative, this reaction proceeds at room temperature or under heating. In order to shorten the reaction time, it is preferable to heat at 100 ° C. or lower. In the production method of the present invention, the use of an organic solvent is optional, and usable organic solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; methanol, ethanol , Alcohols such as isopropanol; ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone; ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate and isoamyl acetate; amide compounds such as dimethylformamide and dimethylacetamide; When an alcohol such as is used, the reaction time can be shortened, and the desired silatrane derivative can be obtained in good yield. In the production method of the present invention, when an alcohol is added, an alkoxy group exchange reaction of a silicon atom-bonded alkoxy group occurs during this reaction. It is preferable to use those having the same number of carbon atoms. In addition, when alcohol is added in the production method of the present invention, the reaction can be significantly shortened by carrying out the reaction at the reflux temperature of the alcohol, and further, the yield of the resulting silatrane derivative can be improved. Can do.
[0014]
Next, the adhesion promoter of the present invention will be described in detail.
The adhesion promoter of the present invention has the general formula:
Embedded image
—R 4 —O—R 5
The same or different group selected from the group consisting of alkenyloxyalkyl groups represented by the formula: provided that at least one of R 2 is this alkenyloxyalkyl group. Examples of the alkyl group for R 2 include the same groups as described above. In the alkenyloxyalkyl group of R 2 , R 4 in the formula is an alkylene group, and examples thereof are the same as those described above, and R 5 in the formula is an alkenyl group, and the same groups as described above. Is exemplified. Furthermore, R 3 is monovalent hydrocarbon radical in the above formula, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl group And a group selected from the group consisting of the same groups as described above. When this silatrane derivative and a known adhesion promoter are used in combination, specific adhesion to organic resins is lost, but good adhesion to various substrates such as organic resins, metals, and ceramics. It becomes. Known adhesion promoters that can be used in combination with this silatrane derivative include methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) propane, and bis (trimethoxysilyl) hexane. Further, amino group-containing alkoxysilanes and epoxy compounds left unreacted in the process of producing this silatrane derivative, and further reaction products other than the silatrane derivative produced by this reaction may be used as mixed. In this case, the silatrane derivative is preferably contained in an amount of 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. This is because if the content of the silatrane derivative is less than this range, the adhesion promoting effect tends to decrease.
[0015]
Such an adhesion promoter of the present invention includes, for example, a curable silicone composition such as a condensation reaction curable silicone composition, a hydrosilylation reaction curable silicone composition, and a high energy ray curable silicone composition such as ultraviolet rays; Curable compositions such as alkoxysilane-modified polyether-based curable compositions, curable polyurethane resins or rubber compositions, curable epoxy resin compositions, curable polysulfide resin compositions, and curable unsaturated polyester resin compositions. Adhesion imparting agent, and by applying this to the surface of a substrate such as metal, glass, plastic, etc., it can be used as a primer for improving the adhesiveness of the curable composition, Condensation reaction curable silicone composition, hydrosilylation reaction curable silicone composition, high energy such as ultraviolet rays It is useful as an adhesion promoter of the curable silicone compositions, such as curable silicone composition.
[0016]
Next, the curable silicone composition of the present invention will be described in detail.
The curable silicone composition of the present invention is characterized by containing the above adhesion promoter. This adhesion promoter is as described above. The curable silicone composition containing this adhesion promoter is obtained by a condensation reaction such as a dealcoholization condensation reaction, a dehydration condensation reaction, a dehydrogenation condensation reaction, a deoxime condensation reaction, a deacetic acid condensation reaction, or a deacetone condensation reaction. Curing condensation reaction curable silicone composition; Hydrosilylation reaction curable silicone composition; Mercapto-vinyl addition reaction, radical reaction of acrylic functional group, cationic polymerization reaction of epoxy group or vinyl ether group, and so on. High energy ray-curable silicone compositions are exemplified, and hydrosilylation reaction-curable silicone compositions are particularly preferable.
[0017]
In the curable silicone composition of the present invention, the blending amount of this adhesion promoter is not limited, but it is preferable to contain 0.01 to 20% by weight in the curable silicone composition as a silatrane derivative. The content is preferably 0.05 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight.
[0018]
Since the curable silicone composition of this invention contains the adhesion promoter which consists of said silatrane derivative, it shows specific adhesiveness with respect to organic resin. By utilizing this, the curable silicone composition of the present invention is a silicone cured product-organic resin that adheres well to an organic resin and releases from a metal of a mold in a casting method. An integrated product can be used as a production material.
[0019]
【Example】
The silatrane derivative, adhesion promoter, and curable silicone composition of the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0020]
[Example 1]
A 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser was charged with 31.5 g (0.3 mol) of 2,2′-dihydroxyethylamine and 81.7 g (0.6 mol) of methyltrimethoxysilane. ), 45.7 g (0.4 mol) of allyl glycidyl ether, and 32 g of methanol, and this system was heated and stirred at a methanol reflux temperature for 5 hours. Next, the resulting reaction mixture was transferred to a type Slasco, and the low boiling point component was distilled off by a rotary evaporator, thereby obtaining 77.6 g of a slightly yellow transparent liquid. This transparent liquid was analyzed by 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis and 13 C-nuclear magnetic resonance analysis.
Embedded image
[0021]
[Example 2]
A 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser was charged with 12.2 g (0.2 mol) of 2-hydroxyethylamine, 81.7 g (0.6 mol) of methyltrimethoxysilane, allyl 57.1 g (0.5 mol) of glycidyl ether and 32 g of methanol were charged, and this system was heated and stirred at the reflux temperature of methanol for 8 hours. Next, it transferred to the type | mold flask which makes the obtained reaction mixture whole quantity, and 63.3g of slightly yellow transparent liquid was obtained by distilling a low boiling point component with a rotary evaporator. This transparent liquid was analyzed by 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis and 13 C-nuclear magnetic resonance analysis.
Embedded image
[0022]
[Example 3]
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 31.5 g (0.3 mol) of 2,2-dihydroxyethylamine and 88.9 g (0.6 mol) of vinyltrimethoxysilane were added. , 45.7 g (0.4 mol) of allyl glycidyl ether, and 32.0 g of methanol were charged, and the system was heated and stirred at the reflux temperature of methanol for 8 hours. Next, it transferred to the type | mold flask which makes the obtained reaction mixture whole quantity, and 63.5g of pale yellow transparent liquids were obtained by distilling a low boiling-point component by a rotary evaporator. This transparent liquid was analyzed by 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis and 13 C-nuclear magnetic resonance analysis.
Embedded image
[0023]
[Comparative Example 1]
To a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser, 12.2 g (0.2 mol) of 2-hydroxyethylamine, 81.7 g (0.6 mol) of methyltrimethoxysilane, 3 -94.5 g (0.4 mol) of glycidoxypropyltrimethoxysilane and 32.0 g of methanol were charged, and this system was heated and stirred at the reflux temperature of methanol for 8 hours. The resulting reaction mixture was transferred to a mold-type flask and the low boiling point component was distilled off by a rotary evaporator to obtain 131.7 g of a slightly yellow transparent liquid. This transparent liquid was analyzed by 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis and 13 C-nuclear magnetic resonance analysis.
Embedded image
[0024]
[Examples 4-6, Comparative Examples 2-3]
As curable silicone composition, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, fumed silica whose surface was hydrophobized with hexamethyldisilazane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane methylhydrogensiloxane The copolymer, phenylbutynol, and platinum catalyst for hydrosilylation reaction were uniformly mixed to prepare a hydrosilylation reaction-curable silicone composition.
Four types of curable silicone compositions were prepared by blending these curable silicone compositions with 1% by weight of the adhesion promoters prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, respectively. Moreover, the curable silicone composition which does not mix | blend these adhesion promoters was prepared separately for the comparison. These curable silicone compositions were applied to the surface of the substrate shown in Table 1, and then cured by heating for 30 minutes in a 120 ° C. hot air circulation oven. The obtained cured product was rubbery. The adhesion of the obtained five types of silicone rubber to the base material is: ○ when the silicone rubber is well bonded to the base material, Δ when the silicone rubber is partially bonded to the base material, and silicone rubber Was evaluated as x when completely peeled from the substrate. The evaluation results are shown in Table 1.
[0025]
[Table 1]
【The invention's effect】
The silatrane derivative of the present invention is a novel compound, and the method for producing the silatrane derivative of the present invention is characterized in that such a novel compound can be efficiently produced. It is characterized by comprising such a novel silatrane derivative, and the curable silicone composition of the present invention contains such an adhesion promoter, and therefore exhibits specific adhesion to an organic resin. There are features.
[Brief description of the drawings]
1 is a 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis chart of a silatrane derivative prepared in Example 1. FIG.
2 is a 13 C-nuclear magnetic resonance analysis chart of the silatrane derivative prepared in Example 1. FIG.
3 is a 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis chart of the silatrane derivative prepared in Example 2. FIG.
4 is a 13 C-nuclear magnetic resonance analysis chart of the silatrane derivative prepared in Example 2. FIG.
5 is a 29 Si-nuclear magnetic resonance analysis chart of the silatrane derivative prepared in Example 3. FIG.
6 is a 13 C-nuclear magnetic resonance analysis chart of the silatrane derivative prepared in Example 3. FIG.
Claims (5)
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
（式中、Ｒ4はアルキレン基であり、Ｒ5はアルケニル基である。）
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基であり、Ｒ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される基である。）
で表されるシラトラン誘導体。General formula:
—R 4 —O—R 5
(In the formula, R 4 is an alkylene group, and R 5 is an alkenyl group.)
In the same or selected from the group consisting of alkenyloxy group represented are different groups, provided that at least one R 2 is the alkenyloxy group, R 3 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group is a group selected alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl group, from the group consisting of aminoalkyl groups. )
A silatrane derivative represented by:
で表されるエポキシ化合物と一般式：
Ｒ6Ｓｉ(ＯＲ7)3
（式中、Ｒ6 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）
で表されるアルコキシシラン化合物をアンモニアもしくは一般式：
ＮＨy(ＣＲ1 2ＣＲ1 2ＯＨ)(3-y)
（式中、Ｒ1は同じかまたは異なる水素原子もしくはアルキル基であり、ｙは１または２である。）
で表されるアミン化合物と反応させることを特徴とする、請求項１記載のシラトラン誘導体の製造方法。General formula:
An epoxy compound represented by the general formula:
R 6 Si (OR 7 ) 3
(Wherein, R 6 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, at least one group selected from the group consisting of acyloxyalkyl groups, and aminoalkyl radical, R 7 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
Or an alkoxysilane compound represented by general formula:
NH y (CR 1 2 CR 1 2 OH) (3-y)
Wherein R 1 is the same or different hydrogen atom or alkyl group, and y is 1 or 2.
The method for producing a silatrane derivative according to claim 1, wherein the compound is reacted with an amine compound represented by the formula:
−Ｒ4−Ｏ−Ｒ5
（式中、Ｒ4はアルキレン基であり、Ｒ5はアルケニル基である。）
で表されるアルケニルオキシアルキル基からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり、但し、Ｒ2の少なくとも１個はこのアルケニルオキシアルキル基であり、Ｒ3 は一価炭化水素基、ハロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、グリシドキシアルキル基、オキシラニルアルキル基、アシロキシアルキル基、およびアミノアルキル基からなる群から選択される基である。）
で表されるシラトラン誘導体からなる接着促進剤。General formula:
—R 4 —O—R 5
(In the formula, R 4 is an alkylene group, and R 5 is an alkenyl group.)
In the same or selected from the group consisting of alkenyloxy group represented are different groups, provided that at least one R 2 is the alkenyloxy group, R 3 is monovalent hydrocarbon group, a haloalkyl group is a group selected alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, glycidoxyalkyl groups, oxiranylalkyl group, acyloxyalkyl group, from the group consisting of aminoalkyl groups. )
An adhesion promoter comprising a silatrane derivative represented by:
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