JP4168249B2

JP4168249B2 - Golf ball

Info

Publication number: JP4168249B2
Application number: JP2002347836A
Authority: JP
Inventors: 博士樋口; 昌司南馬; 信幸片岡; 広人佐々木
Original assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2002-11-29
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2022-11-29
Also published as: JP2004180720A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、作業性よく製造することができ、かつ反発性に優れたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ゴルフボールに対しては、優れた反発性を付与するために、ゴム基材として使用されるポリブタジエンの配合を種々改良することが行われている。
【０００３】
例えば、特開昭６２−８９７５０号公報には、ゴム基材として、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニー粘度が７０〜１００のポリブタジエンと、ランタン系触媒で合成したムーニー粘度が３０〜９０のポリブタジエン又はＮｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニー粘度が２０〜５０のポリブタジエンとを配合してなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物が提案されている。
【０００４】
しかしながら、上記提案は、押し出し時の作業性や、反発性に更なる改良が求められている。
【０００５】
また、特開平２−２６８７７８号公報には、ＶＩＩＩ族触媒で合成したムーニー粘度が５０未満のポリブタジエンと、ランタニド触媒で合成したムーニー粘度が５０未満のポリブタジエンとを配合して形成したゴルフボールが提案されているが、得られるゴルフボールの反発性が劣るものである。
【０００６】
更に、特開平１１−７０１８７号公報には、低ムーニー粘度のポリブタジエンにて中間層が形成されたマルチピースソリッドゴルフボール、特開平１１−３１９１４８号公報には、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニー粘度が５０〜６９のポリブタジエンとランタノイド系触媒を用いて合成したムーニー粘度が２０〜９０のポリブタジエンとを配合したゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボール、特開平１１−１６４９１２号公報には、１，２−ビニル結合２．０％以下とし、重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下のゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボール、特開昭６３−２７５３５６号公報には、高ムーニー粘度のポリブタジエンが配合されたゴム組成物にて形成されたゴルフボール、特開平３−１５１９８５号公報には、数平均分子量が高いポリブタジエンと低いポリブタジエンとを配合してなるゴム組成物にて形成されたゴルフボールが提案されているが、いずれも押し出しの作業性が劣るか、得られるゴルフボールの反発性に劣るという欠点を有するものである。
【０００７】
また、特開平６−１９００８３号公報には、高ムーニー粘度のポリブタジエンと高ムーニー粘度のイソプレンゴムとの混合物を使用することが提案されているが、作業性及び反発性が満足できるものではない。特開昭６０−９４４３４号公報には、ポリブタジエンに対し、アクリル酸亜鉛とメタクリル酸亜鉛とイソプレンゴムの配合比を規定して配合したものを使用することが記載されているが、ポリブタジエンのムーニー粘度が低く、反発性が満足できるものではない。特開平４−１０９９７１号公報の提案も同様に、ポリブタジエンのムーニー粘度が低く、反発性がなお十分満足し難い。なお、特開平２−２９７３８４号公報には、有機硫黄化合物又は金属有機硫黄化合物の添加により反発性を向上することが記載されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６２−８９７５０号公報
【特許文献２】
特開平２−２６８７７８号公報
【特許文献３】
特開平１１−７０１８７号公報
【特許文献４】
特開平１１−３１９１４８号公報
【特許文献５】
特開平１１−１６４９１２号公報
【特許文献６】
特開昭６３−２７５３５６号公報
【特許文献７】
特開平３−１５１９８５号公報
【特許文献８】
特開平６−１９００８３号公報
【特許文献９】
特開昭６０−９４４３４号公報
【特許文献１０】
特開平４−１０９９７１号公報
【特許文献１１】
特開平２−２９７３８４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、押し出し性が良好で作業性よく製造することができ、反発性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った。即ち、一般に、高ムーニー粘度、高平均分子量のポリブタジエンは反発性が高いとされているが、これは作業性（押し出し性能）が悪い。一方、ムーニー粘度が低く、分子量分布が広い方が作業性（押し出し性能）は良好であるが、ゴルフボールのコア等の用途では反発性が高い方が好ましい。シス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が５０以上１２０以下であるＶＩＩＩ族の触媒及び／又は希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンは反発性が非常に良好である反面、作業性が非常に悪いが、これにシス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が７０以上９０以下である固形イソプレンゴムを特定割合で併用することにより、反発性を維持したまま、作業性、特に押し出し性を向上させ、コールドフローをおさえることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
従って、本発明は下記ゴルフボールを提供する。
請求項１：
（Ａ）（ａ）シス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が５０以上１２０以下である希土類元素系触媒を用いて合成された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が２．０〜５．０であるポリブタジエンと、（ｂ）シス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が７０以上９０以下である固形イソプレンゴムとからなり、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との割合が重量比として９７／３〜９９／１であるゴム基材、
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（Ｃ）２種以上含まれる有機過酸化物であり、そのうち１５５℃における半減期が１番短い有機過酸化物を（ｃ）、１番長い有機過酸化物を（ｄ）とし、（ｃ）の半減期をｃ _t 、（ｄ）の半減期をｄ _t とした場合、半減期の比ｄ _t ／ｃ _t が７以上２０以下であり、且つ（ｄ）の半減期が３００秒以上４８０秒以下であり、これら有機過酸化物の総含有量が上記ゴム基材１００重量部に対して０．１〜５重量部
を必須成分とするゴム組成物の架橋成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボール、
請求項２：
ポリブタジエンが、２５℃における５重量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたとき、ηが３００以上１０００以下のものである請求項１記載のゴルフボール、
請求項３：
ゴム基材１００重量部に対し、有機硫黄化合物を０．１〜５重量部添加したゴム組成物を用いた請求項１又は２記載のゴルフボール、
請求項４：
ゴルフボールがワンピースゴルフボール又はソリッドコア若しくはソリッドセンターを具備してなるゴルフボールのいずれかであって、上記ゴム組成物の架橋成形物がワンピースソリッドゴルフボール、ソリッドコア又はソリッドセンターを形成し、かつ該ワンピースソリッドゴルフボール、ソリッドコア又はソリッドセンターの９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時のたわみ量が２．０〜６．０ｍｍである請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴルフボール、
請求項５：
上記ポリブタジエンのトルエン溶液の粘度ηが４００以上７００以下である請求項２記載のゴルフボール、及び
請求項６：
半減期の比ｄ_t／ｃ_tが７以上１８以下である請求項１記載のゴルフボール。
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、特定のゴム組成物の架橋成形物を構成要素とするもので、この場合、このゴム組成物は、
（Ａ）（ａ）シス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が５０以上１２０以下であるＶＩＩＩ族の触媒及び／又は希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンと、（ｂ）シス−１，４−結合を６０重量％以上有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が７０以上９０以下である固形イソプレンゴムとからなり、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との割合が重量比として９６／４〜９９／１であるゴム基材、
（Ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（Ｃ）有機過酸化物
を必須成分とする。
【００１３】
ここで、まず、上記（Ａ）成分のポリブタジエンは、シス−１，４−結合を６０％（重量％、以下同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであることが必要である。シス−１，４−結合が少なすぎると反発性が低下する。
また、１，２−ビニル結合の含有量が２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下であることが好ましく、この含有量が多すぎると、反発性が低下するおそれがある。
【００１４】
上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、５０以上、好ましくは５１以上、更に好ましくは５２以上、最も好ましくは５３以上、上限として１２０以下、好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、最も好ましくは７０以下であることが好ましい。ムーニー粘度が低すぎると、コールドフローが大きく、反発性が低下する。ムーニー粘度が高すぎると、作業性が大きく低下する。
【００１５】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳＫ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００１６】
（ａ）成分のポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものであることが必要である。
【００１９】
上記希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２０】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組み合わせよりなる触媒を挙げることができる。
【００２１】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００２２】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００２３】
上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００２４】
【化１】

（式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２５】
ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ_3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ₃ＳｒＣｌ、Ｍｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳｒＣｌ₃などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００２６】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００２７】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２８】
また、ランタン系列希土類元素化合物を用いた希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、シス含量及びＭｗ／Ｍｎを上記範囲とするために、ブタジエン／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で１，０００〜２００万、特には５，０００〜１００万とすることが好ましく、また、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で１〜１，０００、特には３〜５００とすることが好ましい。更に、ハロゲン化合物／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で０．１〜３０、特に０．２〜１５であることが好ましい。ルイス塩基／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で０〜３０、特に１〜１０とすることが好ましい。重合にあたっては、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合或いは気相重合してもよい。重合温度は、通常、−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃である。
【００２９】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合或いは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００３０】
本発明の（Ａ）成分のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００３１】
変性ポリブタジエンゴムは、上記の重合に引き続き、下記▲１▼〜▲７▼に記載した末端変性剤を使用することができる。
▲１▼ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物を反応させることにより得られる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００３２】
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
【００３３】
▲２▼Ｒ⁵ _nＭ′Ｘ_4-n、Ｍ′Ｘ₄、Ｍ′Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ′（−Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ′（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
▲３▼分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
▲４▼分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物、
【化２】

（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）
▲５▼ハロゲン化イソシアノ化合物、
▲６▼Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m 、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m 、Ｒ¹⁰−（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）_m 、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m 、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物、
【化３】

（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）
▲７▼Ｒ¹⁷ _l Ｍ″（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l 、Ｒ¹⁹ _lＭ″（ＯＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ²¹）_4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】

（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）等を挙げることができる。
【００３４】
以上に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報，特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
なお、上述した触媒の中では、希土類元素系触媒、特にＮｄ系触媒が好ましい。
【００３５】
本発明において、上記ポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上、好ましくは２．３以上、更に好ましくは２．６以上、最も好ましくは２．８以上であり、上限としては５．０以下、好ましくは４．０以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００３６】
また、本発明で用いるポリブタジエンは、２５℃における５重量トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたとき、ηが３００以上、好ましくは３３０以上、より好ましくは３６０以上、更に好ましくは３８０以上、最も好ましくは４００以上であり、１０００以下、好ましくは８００以下、より好ましくは７００以下、更に好ましくは６００以下、最も好ましくは５５０以下であることが望ましい。溶液粘度が低すぎると反発性が低下するおそれがあり、高すぎると作業性が悪くなるおそれがある。
【００３７】
なお、本発明でいう２５℃における５％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）とは、測定対象のポリブタジエン２．２８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計構成用標準液（ＪＩＳＺ８８０９）を用いて、所定の粘度計により２５℃の条件で測定した値のことをいうものとする。
【００３８】
本発明においては、上記（ａ）成分のポリブタジエンに（ｂ）成分として固形イソプレンゴムを併用する。
この場合、このイソプレンゴムとしては、シス−１，４−結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上を含有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が７０以上、好ましくは７５以上、より好ましくは８０以上で、上限として９０以下、好ましくは８５以下のものを使用する。シス−１，４−結合の含有量が低すぎるものは、反発性が低下するおそれがあり、また、ムーニー粘度が低すぎても、反発性が低下するおそれがある。一方、ムーニー粘度が高すぎると、イソプレンゴム添加による作業性改良効果が得られないおそれがある。
【００３９】
上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合（ａ）／（ｂ）は、重量比として９７／３以上で、９９／１以下、好ましくは９８．５／１．５、より好ましくは９８／２以下とすることが必要である。（ｂ）成分が多すぎると、反発性が大きく低下し、（ｂ）成分が少なすぎると、作業性改良効果が得られない。
【００４０】
本発明においては、上記（ａ），（ｂ）成分からなるゴム基材を使用するが、本発明の目的を損なわない限り、他のゴム成分を配合することは任意である。
【００４１】
次に、（Ｂ）成分の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００４２】
上記（Ｂ）成分の不飽和カルボン酸／塩の配合量は、上記（Ａ）成分のゴム基材１００部（重量部、以下同じ）に対し、１０部以上、より好ましくは１５部以上、更に好ましくは２０部以上であり、６０部以下、より好ましくは５０部以下、更に好ましくは４５部以下、最も好ましくは４０部以下とすることが好ましい。
【００４３】
（Ｃ）成分の有機過酸化物としては、公知のものを単独使用することができるが、好ましくは２種以上組み合わせて用いることもできる。この場合、特には、反発性の点から２種以上の有機過酸化物を使用し、しかも１５５℃における半減期が一番短い有機過酸化物を（ｃ）、１５５℃における半減期が一番長い有機過酸化物を（ｄ）とし、（ｃ）の半減期をＣ_t、（ｄ）の半減期をｄ_tとした場合、半減期の比ｄ_t／ｃ_tが７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上で、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下であるものを使用することが好適である。２種以上の有機過酸化物を用いても、上記範囲を逸脱した場合、反発性、コンプレッション、耐久性に劣る場合がある。
【００４４】
この場合、（ｃ）の１５５℃における半減期ｃ_tは、５秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは１５秒以上で、１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下であることが好ましく、（ｄ）の１５５℃における半減期ｄ_tは、３００秒以上、より好ましくは３６０秒以上、更に好ましくは４２０秒以上で、８００秒以下、より好ましくは７００秒以下、更に好ましくは６００秒以下であることが好ましい。
【００４５】
ここで、有機過酸化物として具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。この場合、上記（ｃ）成分の有機過酸化物としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく、（ｄ）成分の有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００４６】
上記（Ｃ）成分の有機過酸化物の総配合量は、上記（Ａ）成分１００部に対して０．１部以上、好ましくは０．２部以上、より好ましくは０．３部以上、更に好ましくは０．４部以上であり、５部以下、好ましくは３部以下、より好ましくは１部以下、更に好ましくは０．８部以下である。配合量が少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまうおそれがある。配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまうおそれがある。
【００４７】
なお、上記（ｃ），（ｄ）成分を併用する場合、（ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００部に対し、０．０５部以上、より好ましくは０．０８部以上、更に好ましくは０．１部以上、最も好ましくは０．２部以上で、２．５部以下、より好ましくは１部以下、更に好ましくは０．５部以下、最も好ましくは０．４部以下であることが好ましく、（ｄ）成分の添加量は０．０５部以上、より好ましくは０．１５部以上、更に好ましくは０．２部以上、最も好ましくは０．４部以上で、２．５部以下、より好ましくは１．５部以下、更に好ましくは０．７部以下、最も好ましくは０．５部以下であることが好ましい。
【００４８】
本発明のゴム組成物には、（Ｄ）成分として有機硫黄化合物を配合することが好ましい。
【００４９】
（Ｄ）成分の有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール、チオフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール又はそれらの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド、アルキルフェニルジスルフィド類、フラン環を有する硫黄化合物類、チオフェン環を有する硫黄化合物類が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００５０】
その配合量は、（Ａ）成分のゴム基材１００部に対し、０．１部以上、より好ましくは０．２部以上、更に好ましくは０．４部以上、最も好ましくは０．６部以上で、５部以下、より好ましくは４部以下、更に好ましくは３部以下、最も好ましくは２部以下であることが好ましい。その配合量が少なすぎると、反発性を向上させる効果がなく、多すぎると、硬度が軟らかくなりすぎ、十分な反発性が得られない場合がある。
【００５１】
更に、ゴム組成物には、（Ｅ）成分として無機充填剤を配合し得る。
（Ｅ）成分の無機充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、その配合量は（Ａ）成分１００部に対し、１部以上、より好ましくは３部以上、更に好ましくは５部以上、最も好ましくは７部以上で、１３０部以下、より好ましくは５０部以下、更に好ましくは４５部以下、最も好ましくは４０部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正な重量及び好適な反発性を得ることができない場合が生じる。
【００５２】
なおまた、必要に応じ、老化防止剤を（Ａ）成分１００部に対し、通常０部以上、好ましくは０．０５部以上、より好ましくは０．１部以上、更に好ましくは０．２部以上で、３部以下、より好ましくは２部以下、更に好ましくは１部以下、最も好ましくは０．５部以下を配合することができる。なお、老化防止剤としては市販品を用いることができ、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。
【００５３】
本発明の架橋成形物は、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件は、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００５４】
本発明のゴルフボールは、上記架橋成形物を構成要素として具備するもので、ボールの態様は、特に制限されるものではなく、上記架橋成形物がゴルフボールに直接適用されるワンピースソリッドゴルフボール、架橋成形物をソリッドコアとしかつその表面にカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、架橋成形物をソリッドコアとしかつその外側に２層以上のカバーが形成された３ピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール、上記架橋成形物がセンターコアとして適用された糸巻きゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。特に、架橋成形物の特性を活かし、製造時の押し出し性、製品ゴルフボールに対する反発性付与の観点から、本発明の加硫成形物をソリッドコアとして使用するツーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールであることが好適な使用態様として推奨される。
なお、上記架橋成形物をワンピースソリッドゴルフボールやソリッドコア、ソリッドセンターとして使用する場合、それら球体の断面硬度は、中心から成形物表面までが平坦であっても中心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合であってもよい。
【００５５】
また、上記ワンピースソリッドゴルフボール、ソリッドコア又はソリッドセンターの９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時のたわみ量が、通常２．０ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、最も好ましくは３．２ｍｍ以上、上限としては６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００５６】
本発明において、架橋成形物を上記ソリッドコアとする場合、ソリッドコアの直径は３０．０ｍｍ以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上であり、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ましくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨され、特に、ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径は、３７．０ｍｍ以上、好ましくは３７．５ｍｍ以上、更に好ましくは３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３８．５ｍｍ以上であり、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径は、３０．０ｍｍ以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上であり、上限として４０．０ｍｍ以下、好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００５７】
上記ソリッドコアの比重は、通常０．９以上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００５８】
本発明のゴルフボールをツーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールとする場合には、上記架橋成形物をソリッドコアとして公知のカバー材、中間層材を射出成形又は加圧成形して形成することができる。
【００５９】
これらカバー材、中間層材の主材として、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。
【００６０】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ３０８０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２９０（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン６３２０、同８１２０（米国デュポン社製）、ハイミラン１７０６、同１６０５、同１８５５、同１６０１、同１５５７（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示できる。
【００６１】
更に、上記カバー材又は中間層材の主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。
【００６２】
なお、本発明のツーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールは、公知の方法で製造することができ、特に制限されるものではないが、ツーピースやマルチピースソリッドゴルフボールとする場合には、上記加硫成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、ツーピースソリッドゴルフボールの場合には上記カバー材を、マルチピースソリッドゴルフボールの場合には、順に上記中間層材、カバー材を所定の方法に従って射出する公知の方法を好適に採用できる。場合によっては、上記カバー材を加圧成形によって製造することもできる。
【００６３】
マルチピースソリッドゴルフボールの中間層の厚さは、０．５ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。
【００６４】
また、カバーの厚さは、ツーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールのいずれであっても０．７ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。
【００６５】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限として好ましくは４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３．０ｍｍ以下、重量の下限として好ましくは４４．５ｇ以上、特に好ましくは４５．０ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であることが推奨される。
【００６６】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、作業性よく製造することができ、反発性に優れたものである。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６８】
［実施例１〜３、比較例１〜５］
表１に示すポリブタジエン（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）をそれぞれ用い、表２に示すゴム組成にて、１５５℃で２０分間の加硫を行い、ツーピースゴルフボールのコアを作成した。この場合、コアの外径は３８．９ｍｍ、コアの重量は３６．０ｇであった。このコアにハイミラン１６０１とハイミラン１５５７との重量比１：１の混合物からなるカバー材を射出して、ディンプルを形成し、その表面をペイントで被覆し、外径４２．７ｍｍ、重量４５．３ｇのツーピースソリッドゴルフボールを得た。
上記コアの１００ｋｇ（９８０Ｎ）荷重たわみ量、反発性及びゴルフボールの押し出し作業性、飛び性能を下記方法により評価した。結果を表２に示す。
【００６９】
［実施例４，５、比較例６，７］
表３に示す組成で、１７０℃で３０分間の加硫を行い、外径４２．７ｍｍ、重量４５．３ｇのワンピースソリッドゴルフボールを製造し、その性能を評価した。結果を表３に示す。
１００ｋｇ荷重たわみ量
得られたソリッドコアに対し、１００ｋｇ（９８０Ｎ）荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を計測した。
反発性
公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計で初速度を測定し、実施例１〜３、比較例１〜５については比較例２を基準にし、実施例４，５、比較例６，７については比較例６を基準にしたときの初速度の差を表した。
押し出し作業性の評価
押し出し後のスラグ肌及びスラグ形状について下記基準で評価した。
４スラグ肌がきれいで非常に良好
３スラグ肌にややざらつきがあるが良好
２スラグ肌に毛羽立ちがあるが押し出し可能
１スラグの形状不良が起こり、所定量の押し出しが困難
飛び性能
打撃マシンにてドライバー（Ｗ＃１，ＴｏｕｒＳｔａｇｅＸ５００，ロフト９°、シャフトＸ，ブリヂストンスポーツ社製）にて、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃したときの飛び性能を測定した。
【００７０】
【表１】

【００７１】
【表２】

（注）半減期：単位は秒
パーヘキサ３Ｍ−４０：４０％希釈品（実質添加量はパーヘキサ３Ｍ−４０が１００％であるとして計算した値である。）
【００７２】
比較例１：Ｎｉ系触媒を用いて重合したＢＲ単体のため、反発性が良好であるが、作業性が非常に悪い
比較例２：低反発のＮｉ系触媒を用いて重合したＢＲのため、反発性が低い
比較例３：ＩＲが多いため、反発性が低い
比較例４：低ムーニーのＮｉ系触媒を用いて重合したＢＲのため、反発性が低い
比較例５：パーオキサイド単体、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩を無添加のため反発性が低下
【００７３】
【表３】

比較例６：低反発のＮｉ系触媒を用いて重合したＢＲのため、反発性が低い
比較例７：ＩＲが多いため、反発性も大きく低下[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball that can be manufactured with good workability and has excellent resilience.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to impart excellent resilience to golf balls, various improvements have been made in the composition of polybutadiene used as a rubber base material.
[0003]
For example, JP-A-62-89750 discloses a polybutadiene having a Mooney viscosity of 70 to 100 synthesized using a Ni or Co catalyst as a rubber substrate and a Mooney viscosity of 30 to 90 synthesized using a lanthanum catalyst. A rubber composition for solid golf balls has been proposed which is blended with polybutadiene synthesized with a polybutadiene or a Ni, Co catalyst and having a Mooney viscosity of 20 to 50.
[0004]
However, the above proposal requires further improvement in workability at the time of extrusion and resilience.
[0005]
JP-A-2-268778 proposes a golf ball formed by blending a polybutadiene having a Mooney viscosity of less than 50 synthesized with a Group VIII catalyst and a polybutadiene having a Mooney viscosity of less than 50 synthesized using a lanthanide catalyst. However, the resilience of the resulting golf ball is poor.
[0006]
Further, JP-A-11-70187 discloses a multi-piece solid golf ball in which an intermediate layer is formed of polybutadiene having a low Mooney viscosity, and JP-A-11-319148 uses a Ni, Co catalyst. A solid golf ball formed of a rubber composition comprising a polybutadiene having a Mooney viscosity of 50 to 69 and a polybutadiene having a Mooney viscosity of 20 to 90 synthesized using a lanthanoid catalyst, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-164912 A solid golf ball formed of a rubber composition having a 1,2-vinyl bond of 2.0% or less and a ratio Mw / Mn of weight average molecular weight to number average molecular weight of 3.5 or less, Japanese Patent No. 275356 discloses a golf ball formed of a rubber composition containing a polybutadiene having a high Mooney viscosity. Japanese Patent No. 151985 proposes a golf ball formed of a rubber composition formed by blending a polybutadiene having a high number average molecular weight and a polybutadiene having a low number average molecular weight. The golf ball has the disadvantage of being inferior in resilience.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-190083 proposes to use a mixture of polybutadiene having a high Mooney viscosity and isoprene rubber having a high Mooney viscosity. However, workability and resilience are not satisfactory. Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-94434 describes that a polybutadiene having a blending ratio of zinc acrylate, zinc methacrylate and isoprene rubber is used, but the Mooney viscosity of the polybutadiene is used. The resilience is not satisfactory. Similarly, the proposal of Japanese Patent Laid-Open No. 4-109971 also has a low Mooney viscosity of polybutadiene, and the resilience is still hardly satisfactory. JP-A-2-297384 describes that the resilience is improved by adding an organic sulfur compound or a metal organic sulfur compound.
[0008]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 62-89750 [Patent Document 2]
JP-A-2-268778 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-70187 [Patent Document 4]
JP-A-11-319148 [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-164912 [Patent Document 6]
JP-A 63-275356 [Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 3-151985 [Patent Document 8]
JP-A-6-190083 [Patent Document 9]
JP 60-94434 A [Patent Document 10]
JP-A-4-109971 [Patent Document 11]
JP-A-2-297384
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a golf ball that has good extrudability, can be manufactured with good workability, and has excellent resilience.
[0010]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
In order to achieve the above object, the present inventor has intensively studied. That is, in general, polybutadiene having a high Mooney viscosity and a high average molecular weight is said to have high resilience, but this has poor workability (extrusion performance). On the other hand, workability (extrusion performance) is better when the Mooney viscosity is lower and the molecular weight distribution is wider, but it is preferable that the resilience is higher for applications such as golf ball cores. It is synthesized using a Group VIII catalyst and / or a rare earth element-based catalyst having a cis-1,4-bond of 60% by weight or more and a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 50 or more and 120 or less. Polybutadiene has very good resilience but very poor workability, but it has 60% by weight or more of cis-1,4-bonds and has a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)). It is found that by combining solid isoprene rubber having a specific ratio of 70 or more and 90 or less in a specific ratio, workability, in particular, extrudability can be improved and cold flow can be suppressed while maintaining resilience. It came to.
[0011]
Accordingly, the present invention provides the following golf balls.
Claim 1:
(A) (a) synthesized using a rare earth element-based catalyst having a cis-1,4-bond of 60% by weight or more and a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 50 or more and 120 or less. A polybutadiene having a molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 2.0 to 5.0, and (b) 60% by weight or more of cis-1,4-bond, Mooney It comprises a solid isoprene rubber having a viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 70 or more and 90 or less, and the ratio of the component (a) to the component (b) is 97/3 to 99/1 as a weight ratio. A rubber substrate,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) Two or more kinds of organic peroxides, of which the organic peroxide having the shortest half-life at 155 ° C. is (c), the longest organic peroxide is (d), and (c) the half-life c _t, when the half-life d _t of (d), the ratio d _t / c _t half-life is not less 7 to 20, and (d) half-life of more than 300 seconds 480 seconds A crosslinked molded product of a rubber composition having a total content of these organic peroxides of 0.1 to 5 parts by weight as an essential component with respect to 100 parts by weight of the rubber base material is a constituent element A golf ball characterized by
Claim 2:
2. The golf ball according to claim 1, wherein the polybutadiene has a viscosity of η (mPa · s) at 25 ° C. when the viscosity of a 5 wt% toluene solution is η (mPa · s).
Claim 3:
The golf ball according to claim 1 or 2, wherein a rubber composition in which 0.1 to 5 parts by weight of an organic sulfur compound is added to 100 parts by weight of the rubber base material,
Claim 4 :
The golf ball is either a one-piece golf ball or a golf ball comprising a solid core or solid center, wherein the cross-linked molding of the rubber composition forms a one-piece solid golf ball, solid core or solid center; and 4. The golf ball according to claim 1 , wherein a deflection amount of the one-piece solid golf ball, the solid core or the solid center when a load of 980 N (100 kg) is applied is 2.0 to 6.0 mm. 5.
Claim 5 :
The golf ball of claim 2, wherein the viscosity of a toluene solution of the polybutadiene η is 400 or more 700 or less, and <br/> claim 6:
The golf ball according to claim 1, wherein the half-life ratio d _t / _ct is 7 or more and 18 or less.
[0012]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The golf ball of the present invention comprises a crosslinked molded product of a specific rubber composition as a constituent element. In this case, the rubber composition is
(A) (a) Group VIII catalyst and / or rare earth element having a cis-1,4-bond of 60% by weight or more and a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 50 or more and 120 or less Polybutadiene synthesized using a catalyst, and (b) a solid isoprene rubber having a cis-1,4-bond of 60% by weight or more and a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 70 to 90 A rubber base material in which the ratio of the component (a) and the component (b) is 96/4 to 99/1 as a weight ratio,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) An organic peroxide is an essential component.
[0013]
Here, first, the polybutadiene as the component (A) has a cis-1,4-bond of 60% (% by weight, the same shall apply hereinafter) or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95. % Or more is required. If there are too few cis-1,4-bonds, the resilience will decrease.
In addition, the content of 1,2-vinyl bonds is preferably 2% or less, more preferably 1.7% or less, and still more preferably 1.5% or less. May decrease.
[0014]
The polybutadiene has a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 50 or more, preferably 51 or more, more preferably 52 or more, most preferably 53 or more, and an upper limit of 120 or less, preferably 90 or less, more preferably. Is preferably 80 or less, most preferably 70 or less. If the Mooney viscosity is too low, the cold flow is large and the resilience is lowered. If the Mooney viscosity is too high, workability is greatly reduced.
[0015]
The Mooney viscosity referred to in the present invention is an industrial viscosity index (JIS K6300) measured with a Mooney viscometer, which is a kind of rotational plasticity meter, and ML _{1 + 4} ( 100 ° C.). Further, M is Mooney viscosity, L is a large rotor (L type), 1 + 4 is a preheating time of 1 minute, and a rotor rotation time is 4 minutes, which is measured at 100 ° C.
[0016]
Component (a) of the polybutadiene is required to be one which is synthesized with a rare-earth catalyst.
[0019]
A known catalyst can be used as the rare earth element-based catalyst.
[0020]
For example, a lanthanum series rare earth element compound, an organoaluminum compound, an alumoxane, a halogen-containing compound, and a catalyst comprising a combination of Lewis bases as required can be mentioned.
[0021]
Examples of the lanthanum series rare earth element compounds include metal halides having an atomic number of 57 to 71, carboxylates, alcoholates, thioalcolates, and amides.
[0022]
Examples of the organoaluminum compound include AlR ¹ R ² R ³ (wherein R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different, and each represents hydrogen or a hydrocarbon residue having 1 to 8 carbon atoms. Can be used.
[0023]
Preferred examples of the alumoxane include compounds having a structure represented by the following formula (I) or the following formula (II). In this case, Fine Chemicals, 23, (9), 5 (1994), J. Am. Am. Chem. Soc. 115, 4971 (1993); Am. Chem. Soc. 117, 6465 (1995).
[0024]
[Chemical 1]

(In the formula, R ⁴ is a hydrocarbon group containing a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 2 or more.)
[0025]
Examples of the halogen-containing compound include AlX _n R _3-n (where X represents halogen, R is a hydrocarbon residue having 1 to 20 carbon atoms, such as an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. And n represents 1, 1.5, 2 or 3), strontium halides such as Me ₃ SrCl, Me ₂ SrCl ₂ , MeSrHCl ₂ and MeSrCl ₃ , and others, silicon tetrachloride, tetrachloride Metal halides such as tin and titanium tetrachloride are used.
[0026]
The Lewis base can be used to complex a lanthanum series rare earth element compound, and examples thereof include acetylacetone and ketone alcohol.
[0027]
In the present invention, in particular, the use of a neodymium-based catalyst using a neodymium compound as a lanthanum series rare earth element compound is excellent in polybutadiene rubber having a high content of 1,4-cis bonds and a low content of 1,2-vinyl bonds. Since it is obtained by polymerization activity, it is preferable, and specific examples of these rare earth element-based catalysts include those described in JP-A No. 11-35633.
[0028]
When butadiene is polymerized in the presence of a rare earth element-based catalyst using a lanthanum series rare earth element compound, in order to keep the cis content and Mw / Mn in the above ranges, the butadiene / lanthanum series rare earth element compound has a molar ratio. It is preferably 1,000 to 2,000,000, particularly 5,000 to 1,000,000, and the AlR ¹ R ² R ³ / lanthanum series rare earth element compound has a molar ratio of 1 to 1,000, particularly 3 to 3. 500 is preferable. Furthermore, the molar ratio of the halogen compound / lanthanum series rare earth element compound is preferably 0.1 to 30, and particularly preferably 0.2 to 15. The Lewis base / lanthanum series rare earth element compound is preferably in a molar ratio of 0 to 30, particularly 1 to 10. In the polymerization, a solvent may be used, or bulk polymerization or gas phase polymerization may be performed without using a solvent. The polymerization temperature is usually −30 to 150 ° C., preferably 10 to 100 ° C.
[0029]
When butadiene is polymerized in the presence of a rare earth element-based catalyst, a solvent may be used, or bulk polymerization or gas phase polymerization may be performed without using a solvent, and the polymerization temperature is usually −30 to 150 ° C., preferably It can be 10-100 degreeC.
[0030]
The polybutadiene as the component (A) of the present invention may be obtained by reacting a terminal modifier with the active terminal of the polymer subsequent to the polymerization using the rare earth element-based catalyst.
[0031]
For the modified polybutadiene rubber, the terminal modifiers described in the following (1) to (7) can be used following the above polymerization.
(1) Obtained by reacting a compound having an alkoxysilyl group at the active terminal of the polymer. As the compound having an alkoxysilyl group, an alkoxysilane compound having at least one epoxy group or isocyanate group in the molecule is preferably used. Specific examples include 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, (3-glycidyloxypropyl) methyldimethoxysilane, (3-glycidyloxypropyl) methyldiethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) trimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) triethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldimethoxy Epoxy group-containing alkoxysilanes such as silane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane condensate, (3-glycidyloxypropyl) methyldimethoxysilane condensate; 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3 Isocyanatopropyltriethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) methyldimethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) methyldiethoxysilane, condensate of 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) methyl Examples include isocyanate group-containing alkoxysilane compounds such as dimethoxysilane condensates.
[0032]
In addition, when the compound having an alkoxysilyl group is reacted with the active terminal, a Lewis acid can be added to accelerate the reaction. The Lewis acid acts as a catalyst to promote the coupling reaction, improving the cold flow of the modified polymer and improving the storage stability. Specific examples of the Lewis acid include dialkyl tin dialkyl malate, dialkyl tin dicarboxylate, aluminum trialkoxide and the like.
[0033]
(2) R ⁵ _n M′X _4-n , M′X ₄ , M′X ₃ , R ⁵ _n M ′ (—R ⁶ —COOR ⁷ ) _4-n or R ⁵ _n M ′ (—R ⁶ — COR ⁷ ) _4-n (wherein R ⁵ and R ⁶ may be the same or different and each represents a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, R ⁷ is a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms) Which may contain a carbonyl group or an ester group in the side chain, M ′ is a tin atom, silicon atom, germanium atom or phosphorus atom, X is a halogen atom, and n is an integer of 0 to 3 A halogenated organometallic compound, a halogenated metal compound or an organometallic compound,
(3) Heterocumlene containing Y = C = Z bond in the molecule (wherein Y represents a carbon atom, oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom, and Z represents an oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom) Compound,
(4) Hetero 3-membered ring compound containing the following bond in the molecule,
[Chemical 2]

(In the formula, Y represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.)
(5) Halogenated isocyano compound,
^{▲ 6 ▼ R 8 - (COOH} ) m, R 9 (COX) m, R 10 - (COO-R 11) m, R 12 -OCOO-R 13, R 14 - (COOCO-R 15) m, or the following Carboxylic acid, acid halide, ester compound, carbonate compound or acid anhydride represented by the formula:
[Chemical 3]

(In formula, R < ⁸ > -R < ¹⁶ > may be same or different, The hydrocarbon group containing a C1-C50 carbon atom, X is a halogen atom, m shows the integer of 1-5.)
(7) R ¹⁷ _l M ″ (OCOR ¹⁸ ) _4-l , R ¹⁹ _l M ″ (OCO-R ²⁰ -COOR ²¹ ) _4-l or a metal salt of a carboxylic acid represented by the following formula:

(Wherein R ^{17 to} R ²³ may be the same or different, a hydrocarbon group containing a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms, M ″ is a tin atom, a silicon atom or a germanium atom, and l is 0 to 3) And the like.) And the like.
[0034]
Specific examples of terminal modifiers shown above and the method of reacting them are described in, for example, JP-A-11-35633, JP-A-7-268132, JP-A-2002-293996, and the like. Can be mentioned.
Among the above-mentioned catalysts, rare earth element-based catalysts, particularly Nd-based catalysts are preferable.
[0035]
In the present invention, the polybutadiene has a molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 2.0 or more, preferably 2.3 or more, more preferably 2.6 or more, most preferably Preferably, it is 2.8 or more, and the upper limit is 5.0 or less, preferably 4.0 or less. When Mw / Mn is too small, workability is lowered, and when it is too large, resilience is lowered. There is a case.
[0036]
The polybutadiene used in the present invention has a η of 300 or more, preferably 330 or more, more preferably 360 or more, further preferably 380 or more, when the viscosity of a 5 wt toluene solution at 25 ° C. is η (mPa · s). Most preferably, it is 400 or more, 1000 or less, preferably 800 or less, more preferably 700 or less, still more preferably 600 or less, and most preferably 550 or less. If the solution viscosity is too low, the resilience may be lowered, and if it is too high, the workability may be deteriorated.
[0037]
The viscosity η (mPa · s) of a 5% toluene solution at 25 ° C. referred to in the present invention is obtained by dissolving 2.28 g of polybutadiene to be measured in 50 ml of toluene, and then using a standard solution for constituting a viscometer (JIS) as a standard solution. Z8809) is a value measured at 25 ° C. with a predetermined viscometer.
[0038]
In the present invention, solid isoprene rubber is used in combination as the component (b) to the polybutadiene as the component (a).
In this case, the isoprene rubber contains cis-1,4-bond of 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and has a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)). 70 or more, preferably 75 or more, more preferably 80 or more, and an upper limit of 90 or less, preferably 85 or less is used. If the cis-1,4-bond content is too low, the resilience may be reduced, and if the Mooney viscosity is too low, the resilience may be reduced. On the other hand, if the Mooney viscosity is too high, the workability improvement effect due to the addition of isoprene rubber may not be obtained.
[0039]
The blending ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) is 97/3 or more, 99/1 or less, preferably 98.5 / 1.5, more preferably 98 as a weight ratio. / 2 or less is required. When the component (b) is too much, the resilience is greatly reduced, and when the component (b) is too small, the workability improvement effect cannot be obtained.
[0040]
In the present invention, a rubber base material composed of the above components (a) and (b) is used. However, it is optional to mix other rubber components as long as the object of the present invention is not impaired.
[0041]
Next, as unsaturated carboxylic acid of (B) component, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. are mentioned, Acrylic acid and methacrylic acid are especially preferable. Examples of the metal salt of the unsaturated carboxylic acid include a zinc salt and a magnesium salt. Among them, zinc acrylate is preferably used.
[0042]
The amount of the unsaturated carboxylic acid / salt of the component (B) is 10 parts or more, more preferably 15 parts or more, and more preferably 15 parts or more, based on 100 parts (parts by weight) of the rubber base material of the component (A). The amount is preferably 20 parts or more, 60 parts or less, more preferably 50 parts or less, still more preferably 45 parts or less, and most preferably 40 parts or less.
[0043]
As the organic peroxide of the component (C), known compounds can be used alone, but two or more kinds can be preferably used in combination. In this case, in particular, two or more organic peroxides are used from the viewpoint of resilience, and the organic peroxide having the shortest half-life at 155 ° C. is (c) the half-life at 155 ° C. being the longest. When the long organic peroxide is (d), the half-life of (c) is C _t , and the half-life of (d) is d _t , the half-life ratio d _t / _ct is 7 or more, preferably 8 As described above, it is preferable to use those having 9 or more, more preferably 10 or more, 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less. Even when two or more organic peroxides are used, if they deviate from the above range, the resilience, compression, and durability may be inferior.
[0044]
In this case, the half-life c _t at 155 ° C. of (c) is 5 seconds or more, more preferably 10 seconds or more, more preferably at least 15 seconds, 120 seconds or less, more preferably 90 seconds or less, more preferably 60 The half-life _dt of (d) at 155 ° C. is preferably 300 seconds or more, more preferably 360 seconds or more, still more preferably 420 seconds or more, 800 seconds or less, more preferably 700 seconds or less. More preferably, it is 600 seconds or less.
[0045]
Here, specific examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, α, α′-bis (t-butyl). Peroxy) diisopropylbenzene and the like. Commercially available products can be used as these organic peroxides, and examples include Park Mill D (manufactured by NOF Corporation), Perhexa 3M (manufactured by NOF Corporation), Luperco 231XL (manufactured by Atchem Corporation) and the like. In this case, the organic peroxide as the component (c) is preferably 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, and the organic peroxide as the component (d) Is preferably dicumyl peroxide.
[0046]
The total amount of the organic peroxide as the component (C) is 0.1 part or more, preferably 0.2 part or more, more preferably 0.3 part or more, and more preferably 100 parts or more with respect to 100 parts of the component (A). The amount is preferably 0.4 part or more, 5 parts or less, preferably 3 parts or less, more preferably 1 part or less, still more preferably 0.8 parts or less. If the blending amount is too small, the time required for crosslinking becomes longer, the productivity is greatly reduced, and the compression may be greatly reduced. If the amount is too large, the resilience and durability may be reduced.
[0047]
When the above components (c) and (d) are used in combination, the amount of component (c) added is 0.05 parts or more, more preferably 0.08 parts or more, more preferably 100 parts by weight of component (A). Preferably it is 0.1 part or more, most preferably 0.2 part or more, 2.5 part or less, more preferably 1 part or less, still more preferably 0.5 part or less, most preferably 0.4 part or less. Preferably, the amount of component (d) added is 0.05 parts or more, more preferably 0.15 parts or more, still more preferably 0.2 parts or more, most preferably 0.4 parts or more, and 2.5 parts. The amount is preferably 1.5 parts or less, more preferably 0.7 parts or less, and most preferably 0.5 parts or less.
[0048]
The rubber composition of the present invention preferably contains an organic sulfur compound as the component (D).
[0049]
Examples of the organic sulfur compound of component (D) include thiophenol, thiofitol, halogenated thiophenol, and metal salts thereof. More specifically, pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, pentabromothiophenol, parachlorothiophenol or zinc salts thereof, diphenyl polysulfide having 2 to 4 sulfur atoms, dibenzyl polysulfide, dibenzoyl polysulfide, dibenzo Examples include thiazoyl polysulfide, dithiobenzoyl polysulfide, alkylphenyl disulfides, sulfur compounds having a furan ring, and sulfur compounds having a thiophene ring. In particular, zinc salts of pentachlorothiophenol and diphenyl disulfide are preferably used. Can do.
[0050]
The blending amount is 0.1 part or more, more preferably 0.2 part or more, still more preferably 0.4 part or more, and most preferably 0.6 part or more with respect to 100 parts of the rubber base material of component (A). 5 parts or less, more preferably 4 parts or less, still more preferably 3 parts or less, and most preferably 2 parts or less. When the blending amount is too small, there is no effect of improving the resilience, and when it is too much, the hardness becomes too soft and sufficient resilience may not be obtained.
[0051]
Furthermore, an inorganic filler can be mix | blended with a rubber composition as (E) component.
(E) As an inorganic filler of a component, zinc oxide, barium sulfate, a calcium carbonate, etc. are mentioned, The compounding quantity is 1 part or more with respect to 100 parts of (A) component, More preferably, it is 3 parts or more, More preferably May be 5 parts or more, most preferably 7 parts or more, 130 parts or less, more preferably 50 parts or less, still more preferably 45 parts or less, and most preferably 40 parts or less. If the amount is too large or too small, the proper weight and suitable resilience may not be obtained.
[0052]
In addition, if necessary, the anti-aging agent is usually 0 part or more, preferably 0.05 part or more, more preferably 0.1 part or more, further preferably 0.2 part or more with respect to 100 parts of the component (A). 3 parts or less, more preferably 2 parts or less, still more preferably 1 part or less, and most preferably 0.5 parts or less. In addition, a commercial item can be used as an anti-aging agent, for example, Nocrack NS-6, NS-30 (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. product, Yoshinox 425 (Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd. product)) etc. are mentioned. It is done.
[0053]
The crosslinked molded product of the present invention can be obtained by vulcanizing and curing the above-described rubber composition in the same manner as a known golf ball rubber composition. The vulcanization conditions can be carried out, for example, at a vulcanization temperature of 100 to 200 ° C. and a vulcanization time of 10 to 40 minutes.
[0054]
The golf ball of the present invention comprises the cross-linked molded product as a constituent element, and the mode of the ball is not particularly limited, and the one-piece solid golf ball in which the cross-linked molded product is directly applied to a golf ball, A two-piece solid golf ball having a cross-linked molded product as a solid core and a cover formed on the surface thereof, and a three-piece or more multi-piece solid golf ball having a cross-linked molded product as a solid core and having two or more layers on the outside Various forms such as a wound golf ball in which the cross-linked molded product is applied as a center core can be adopted. In particular, two-piece solid golf balls and multi-piece solid golf balls that use the vulcanized molding of the present invention as a solid core from the viewpoint of imparting resilience to the product golf ball by utilizing the characteristics of the crosslinked molded product. It is recommended as a preferred use mode.
When using the above cross-linked molded product as a one-piece solid golf ball, solid core, or solid center, the cross-sectional hardness of these spheres varies from the center to the molded product surface even if the center to the molded product surface is flat. It may be in either case.
[0055]
The deflection amount of the one-piece solid golf ball, solid core or solid center when loaded with 980 N (100 kg) load is usually 2.0 mm or more, preferably 2.5 mm or more, more preferably 2.8 mm or more, most preferably It is recommended that the thickness is 3.2 mm or more and the upper limit is 6.0 mm or less, preferably 5.5 mm or less, more preferably 5.0 mm or less, and most preferably 4.5 mm or less. If the amount of deformation is too small, the feeling of hitting will worsen, and especially when a long shot in which a ball such as a driver is greatly deformed, the spin will increase and will not fly, and if it is too soft, the feeling of hitting will be dull and rebound will be sufficient. In addition to being lost, the durability against cracking due to repeated impacts may deteriorate.
[0056]
In the present invention, when the crosslinked molded product is the solid core, the diameter of the solid core is 30.0 mm or more, preferably 32.0 mm or more, more preferably 35.0 mm or more, and most preferably 37.0 mm or more. It is recommended that the upper limit is 41.0 mm or less, preferably 40.5 mm or less, more preferably 40.0 mm or less, and most preferably 39.5 mm or less. In particular, the diameter of the solid core of a two-piece solid golf ball is 37 0.0 mm or more, preferably 37.5 mm or more, more preferably 38.0 mm or more, most preferably 38.5 mm or more, and the upper limit is 41.0 mm or less, preferably 40.5 mm or less, more preferably 40.0 mm or less. The three-piece solid golf ball has a solid core diameter of 30.0 mm or less. , Preferably 32.0 mm or more, more preferably 34.0 mm or more, most preferably 35.0 mm or more, and the upper limit is 40.0 mm or less, preferably 39.5 mm or less, more preferably 39.0 mm or less. Is recommended.
[0057]
The specific gravity of the solid core is usually 0.9 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, and the upper limit is 1.4 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less. It is recommended that there be.
[0058]
When the golf ball of the present invention is a two-piece solid golf ball or a multi-piece solid golf ball, it is formed by injection molding or pressure molding a known cover material and intermediate layer material using the cross-linked molded product as a solid core. Can do.
[0059]
Specific examples of the cover material and the main material of the intermediate layer material include thermoplastic or thermosetting polyurethane elastomers, polyester elastomers, ionomer resins, polyolefin elastomers, and mixtures thereof. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types, Especially, a thermoplastic polyurethane-type elastomer and an ionomer resin can be mentioned suitably.
[0060]
Commercially available products can be used as the thermoplastic polyurethane-based elastomer, and for example, diisocyanates such as Pandex T7298, T7295, T7890, TR3080, T8295, T8290 (DIC Bayer Polymer) are aliphatic. Or the thing etc. which are aromatic are mentioned. Examples of commercially available ionomer resins include Surlyn 6320 and 8120 (manufactured by DuPont, USA), High Milan 1706, 1605, 1855, 1601, and 1557 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical).
[0061]
Furthermore, a polymer such as a thermoplastic elastomer other than the above can be blended as an optional component in the main material of the cover material or intermediate layer material. Specifically, as an optional polymer, a polyamide-based elastomer, a styrene-based block elastomer, a hydrogenated polybutadiene, an ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer, or the like can be blended.
[0062]
The two-piece solid golf ball and the multi-piece solid golf ball of the present invention can be manufactured by a known method, and are not particularly limited. The vulcanized product is provided as a solid core in a predetermined injection mold, and in the case of a two-piece solid golf ball, the cover material is arranged in the order, and in the case of a multi-piece solid golf ball, the intermediate layer material and the cover are sequentially arranged. A known method of injecting the material according to a predetermined method can be suitably employed. In some cases, the cover material can be manufactured by pressure molding.
[0063]
The thickness of the intermediate layer of the multi-piece solid golf ball is 0.5 mm or more, preferably 1.0 mm or more, and the upper limit is 3.0 mm or less, preferably 2.5 mm or less, more preferably 2.0 mm or less, most preferably It is recommended that it is 1.6 mm or less.
[0064]
In addition, the cover has a thickness of 0.7 mm or more, preferably 1.0 mm or more, and an upper limit of 3.0 mm or less, preferably 2.5 mm or less, regardless of whether the cover is a two-piece solid golf ball or a multi-piece solid golf ball. It is recommended that the thickness is 2.0 mm or less, and most preferably 1.6 mm or less.
[0065]
The golf ball of the present invention can be in compliance with golf regulations for competition purposes, and can be formed with a diameter of 42.67 mm or more and a weight of 45.93 g or less. The upper limit of the diameter is preferably 44.0 mm or less, more preferably 43.5 mm or less, most preferably 43.0 mm or less, and the lower limit of the weight is preferably 44.5 g or more, particularly preferably 45.0 g or more, more preferably 45. It is recommended that it be at least 1 g, most preferably at least 45.2 g.
[0066]
【The invention's effect】
The golf ball of the present invention can be manufactured with good workability and has excellent resilience.
[0067]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0068]
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5]
Polybutadiene (BR) and isoprene rubber (IR) shown in Table 1 were used, respectively, and the rubber composition shown in Table 2 was used for vulcanization at 155 ° C. for 20 minutes to prepare a core of a two-piece golf ball. In this case, the outer diameter of the core was 38.9 mm, and the weight of the core was 36.0 g. A cover material made of a mixture of HiMilan 1601 and HiMilan 1557 in a weight ratio of 1: 1 is injected onto this core to form dimples, and the surface is coated with paint. The outer diameter is 42.7 mm and the weight is 45.3 g. A two-piece solid golf ball was obtained.
A 100 kg (980 N) load deflection amount, resilience, golf ball pushing workability, and flying performance of the core were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.
[0069]
[Examples 4 and 5, Comparative Examples 6 and 7]
The composition shown in Table 3 was vulcanized at 170 ° C. for 30 minutes to produce a one-piece solid golf ball having an outer diameter of 42.7 mm and a weight of 45.3 g, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 3.
Deflection amount under 100 kg load The deformation amount (mm) when a 100 kg (980 N) load was applied to the obtained solid core was measured.
The initial velocity was measured by resilience <br/> initial velocity meter accredited institutions USGA the same type, Examples 1-3, based on the Comparative Example 2 for Comparative Examples 1-5, Examples 4 and 5, Comparative For Examples 6 and 7, the difference in the initial speed when Comparative Example 6 was used as a reference was expressed.
Evaluation of extrusion workability Slag skin and slag shape after extrusion were evaluated according to the following criteria.
4 Slag skin is clean and very good 3 Slag skin is slightly rough, but good 2 Slag skin is fluffy but can be extruded 1 Slag shape failure occurs, making it difficult to extrude a predetermined amount
Flying performance The flying performance when hitting at a head speed of 45 m / s was measured with a driver (W # 1, Tour Stage X500, Loft 9 °, shaft X, manufactured by Bridgestone Sports) with a hitting machine. .
[0070]
[Table 1]

[0071]
[Table 2]

(Note) Half-life: Unit is second perhexa 3M-40: 40% diluted product (substantial addition amount is a value calculated assuming that perhexa 3M-40 is 100%.)
[0072]
Comparative Example 1: Because BR is polymerized using a Ni-based catalyst, the resilience is good, but the workability is very poor. Comparative Example 2: Because BR is polymerized using a low-resilience Ni-based catalyst, Comparative Example 3 with low resilience: Comparative Example 5 with low repulsiveness due to high IR: Comparative Example 5 with low resilience due to BR polymerized using a low Mooney Ni-based catalyst: Peroxide alone, pentachloro Rebound is reduced due to the absence of thiophenol zinc salt.
[Table 3]

Comparative Example 6: BR polymerized using a low repulsion Ni-based catalyst, so rebound is low Comparative Example 7: Rebound is greatly reduced due to high IR

Claims

(A) (a) synthesized using a rare earth element-based catalyst having a cis-1,4-bond of 60% by weight or more and a Mooney viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 50 or more and 120 or less. A polybutadiene having a molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of 2.0 to 5.0, and (b) 60% by weight or more of cis-1,4-bond, Mooney It comprises a solid isoprene rubber having a viscosity (ML _{1 + 4} (100 ° C.)) of 70 or more and 90 or less, and the ratio of the component (a) to the component (b) is 97/3 to 99/1 as a weight ratio. A rubber substrate,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) Two or more kinds of organic peroxides, of which the organic peroxide having the shortest half-life at 155 ° C. is (c), the longest organic peroxide is (d), and (c) the half-life c _t, when the half-life d _t of (d), the ratio d _t / c _t half-life is not less 7 to 20, and (d) half-life of more than 300 seconds 480 seconds A crosslinked molded product of a rubber composition having a total content of these organic peroxides of 0.1 to 5 parts by weight as an essential component with respect to 100 parts by weight of the rubber base material is a constituent element A golf ball characterized by that.

2. The golf ball according to claim 1, wherein the polybutadiene has a viscosity of η (mPa · s) at 300 ° C. or less when the viscosity of a 5 wt% toluene solution at 25 ° C. is η (mPa · s).

The golf ball according to claim 1, wherein a rubber composition in which 0.1 to 5 parts by weight of an organic sulfur compound is added to 100 parts by weight of the rubber base material is used.

The golf ball is either a one-piece golf ball or a golf ball comprising a solid core or a solid center, wherein the cross-linked molding of the rubber composition forms a one-piece solid golf ball, a solid core or a solid center; and 4. The golf ball according to claim 1 , wherein a deflection amount of the one-piece solid golf ball, solid core, or solid center when a load of 980 N (100 kg) is applied is 2.0 to 6.0 mm. 5.

The golf ball according to claim 2, wherein a viscosity η of the toluene solution of polybutadiene is 400 or more and 700 or less.

The golf ball according to claim 1, wherein the half-life ratio d _t / _ct is 7 or more and 18 or less.