JP4150379B2 - アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents
アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4150379B2 JP4150379B2 JP2005033829A JP2005033829A JP4150379B2 JP 4150379 B2 JP4150379 B2 JP 4150379B2 JP 2005033829 A JP2005033829 A JP 2005033829A JP 2005033829 A JP2005033829 A JP 2005033829A JP 4150379 B2 JP4150379 B2 JP 4150379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- compounds
- salt
- pest control
- bromo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
WO04/67528には、ベンゼン環の4位にシアノ基を有するアントラニルアミド系化合物が開示されている。一方、本発明の化合物は、後記式(I)中のR1の定義にシアノ基を含まず、両者の化学構造は異なる。
すなわち本発明は、式(I):
A中の置換基Yの置換数は、1又は2以上であってよく、2以上の場合、各置換基Yは同一でも相異なってもよい。また、置換基Yの置換位置はいずれの位置でもよい。A中の置換基Yの置換数は、望ましくは1である。
Y中のC3−4シクロアルキルの置換基であるハロゲン、アルキル又はハロアルキルの置換数は、1又は2以上であってよく、2以上の場合、各置換基は同一でも相異なってもよい。また、各置換基の置換位置はいずれの位置でもよい。Y中のC3−4シクロアルキルは、望ましくは無置換であるか、或は前述の置換基を有する場合、その置換数は1〜5が望ましい。
R1、R2、R3又はY中のハロゲン又は置換基としてのハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各原子が挙げられる。置換基としてのハロゲンの数は1又は2以上であってよく、2以上の場合、各ハロゲンは同一でも相異なってもよい。また、ハロゲンの置換位置はいずれの位置でもよい。
R1中のアルケニル又はアルケニル部分は、直鎖又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、ビニル、1−プロペニル、アリル、イソプロペニル、1−ブテニル、1,3−ブタジエニル、1−ヘキセニルのようなC2−6のものなどが挙げられる。
R1中のアルキニル又はアルキニル部分は、直鎖又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、エチニル、2−ブチニル、2−ペンチニル、3−ヘキシニルのようなC2−6のものなどが挙げられる。
Y中のC3−4シクロアルキル又はシクロアルキル部分の具体例としては、シクロプロピル又はシクロブチルが挙げられ、中でもシクロプロピルが望ましい。
前記式(I)のアントラニルアミド系化合物又はその塩(以下本発明化合物と略す)は、以下の反応〔A〕〜〔B〕と、通常の塩の製造方法に従って製造することができる。
反応〔A〕は、Zが塩素原子である場合、通常塩基の存在下で行うことができる。
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩;水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン、2,6−ジメチルピリジン、4−ピロリジノピリジン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、N−エチル−N−メチルアニリン、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−7−ウンデセン、1,4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタンのような第三級アミン類などから1種又は2種以上を適宜選択することができる。塩基は、式(II)の化合物に対して1〜5倍モル、望ましくは1〜2.5倍モル使用することができる。
脱水縮合剤としては、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、1,3−ジイソプロピルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩のようなカルボジイミド類;その他に、1,1’−カルボニル−ビス−1H−イミダゾール、リン酸ジクロリドフェニルエステル、ジエチルホスホロシアニダート、1,3,5−トリアザ−2,4,6−トリホスホリン−2,2,4,4,6,6−ヘキサクロリド、シアヌリッククロリド、クロロギ酸イソブチル、クロロスルホニルイソシアネート、トリフルオロ酢酸無水物などが挙げられる。
塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物;ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム第3級ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン、2,6−ジメチルピリジン、4−ピロリジノピリジン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、N−エチル−N−メチルアニリン、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−7−ウンデセン、1,4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタンのような第三級アミン類などから1種又は2種以上を適宜選択することができる。塩基は、式(II)の化合物に対して1〜5倍モル、望ましくは1〜2.5倍モル使用することができる。
反応〔B〕は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類;クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;アセトニトリル、プロピオニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンのような極性非プロトン性溶媒などから1種又は2種以上を適宜選択することができる。
前記式(IV)の化合物は、公知化合物であるか、或は公知資料に準じて製造することができる。例えば、式(IV)の化合物は、Org. Prep. Proceed. Int.、1993年、25巻、585頁に記載された方法、WO03/24222中のスキーム8〜10に記載された方法又はそれらに準じて製造することができる。
前記式(V)の化合物には新規化合物が含まれる。当該化合物はGabriel法にて製造可能であるが、例えば以下の反応〔C〕に従って製造することができる。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;アセトニトリル、プロピオニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンのような極性非プロトン性溶媒;メタノール、エタノール、プロパノール、ノルマルブタノール、ターシャリーブタノールのようなアルコール類などから1種又は2種以上を適宜選択することができる。
カルバリル(Carbaryl)、プロポキスル(Propoxur)、アルジカルブ(Aldicarb)、カルボフラン(Carbofuran)、チオジカルブ(Thiodicarb)、メソミル(Methomyl)、オキサミル(Oxamyl)、エチオフェンカルブ(Ethiofencarb)、ピリミカルブ(Pirimicarb)、フェノブカルブ(Fenobucarb)、カルボスルファン(Carbosulfan)、ベンフラカルブ(Benfuracarb)のようなカーバメート系化合物;
カルタップ(Cartap)、チオシクラム(Thiocyclam)、ベンスルタップ(Bensultap)のようなネライストキシン誘導体;
ジコホル(Dicofol)、テトラジホン(Tetradifon)、エンドスルファン(Endosulfan)のような有機塩素系化合物;
酸化フェンブタスズ(Fenbutatin Oxide)のような有機金属系化合物;
フェンバレレート(Fenvalerate)、ペルメトリン(Permethrin)、シペルメトリン(Cypermethrin)、デルタメトリン(Deltamethrin)、シハロトリン(Cyhalothrin)、テフルトリン(Tefluthrin)、エトフェンプロックス(Ethofenprox)、フェンプロパトリン(Fenpropathrin)、ビフェントリン(Bifenthrin)のようなピレスロイド系化合物;
ジフルベンズロン(Diflubenzuron)、クロルフルアズロン(Chlorfluazuron)、テフルベンズロン(Teflubenzuron)、フルフェノクスロン(Flufenoxuron)、ルフェヌロン(Lufenuron)、ノバルロン(Novaluron)、ビストリフルロン(Bistrifluron)、ノビフルムロン(Noviflumuron)のようなベンゾイルウレア系化合物;
メトプレン(Methoprene)、ピリプロキシフェン(Pyriproxyfen)、フェノキシカルブ(Fenoxycarb)のような幼若ホルモン様化合物;
ピリダベン(Pyridaben)のようなピリダジノン系化合物;
フェンピロキシメート(Fenpyroximate)、フィプロニル(Fipronil)、テブフェンピラド(Tebufenpyrad)、エチピロール(Ethiprole)、トルフェンピラド(Tolfenpyrad)、アセトプロール(Acetoprole)、ピラフルプロール(Pyrafluprole)、ピリプロール(Pyriprole)のようなピラゾール系化合物;
イミダクロプリド(Imidacloprid)、ニテンピラム(Nitenpyram)、アセタミプリド(Acetamiprid)、チアクロプリド(Thiacloprid)、チアメトキサム(Thiamethoxam)、クロチアニジン(Clothianidin)、ジノテフラン(Dinotefuran)などのネオニコチノイド;
テブフェノジド(Tebufenozide)、メトキシフェノジド(Methoxyfenozide)、クロマフェノジド(Chromafenozide)、ハロフェノジド(Halofenozide)などのヒドラジン系化合物;
ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物また、その他の化合物として、フロニカミド(Flonicamid)、ブプロフェジン(Buprofezin)、ヘキシチアゾクス(Hexythiazox)、アミトラズ(Amitraz)、クロルジメホルム(Chlordimeform)、シラフルオフェン(Silafluofen)、トリアザメイト(Triazamate)、ピメトロジン(Pymetrozine)、ピリミジフェン(Pyrimidifen)、クロルフェナピル(Chlorfenapyr)、インドキサカルブ(Indoxacarb)、アセキノシル(Acequinocyl)、エトキサゾール(Etoxazole)、シロマジン(Cyromazine)、1,3−ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジアフェンチウロン(Diafenthiuron)、ベンクロチアズ(Benclothiaz)、フルフェンリム(Flufenerim)、ピリダリル(Pyridalyl)、スピロジクロフェン(Spirodiclofen)、ビフェナゼート(Bifenazate)、スピロメシフェン(Spiromesifen)、プロパルギット(Propargite)、クロフェンテジン(Clofentezine)、フルアクリピリム(Fluacrypyrim)、フルベンジアミド(Flubendiamide)、シフルメトフェン(Cyflumetofen)、メタフルミゾン(Metaflumizone)、アミドフルメット(Amidoflumet)のような化合物;などが挙げられる。更に、BT剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬;アベルメクチン(Avermectin)、エマメクチンベンゾエート(Emamectin-Benzoate)、ミルベメクチン(Milbemectin)、スピノサッド(Spinosad)、イベルメクチン(Ivermectin)、レピメクチン(Lepimectin)のような抗生物質;アザディラクチン(Azadirachtin)、ロテノン(Rotenone)のような天然物などと、混用、併用することもできる。
トリアジメホン(Triadimefon)、ビテルタノール(Bitertanol)、トリフルミゾール(Triflumizole)、エタコナゾール(Etaconazole)、プロピコナゾール(Propiconazole)、ペンコナゾール(Penconazole)、フルシラゾール(Flusilazole)、マイクロブタニル(Myclobutanil)、シプロコナゾール(Cyproconazole)、ターブコナゾール(Terbuconazole)、ヘキサコナゾール(Hexaconazole)、ファーコナゾールシス(Furconazole-cis)、プロクロラズ(Prochloraz)、メトコナゾール(Metconazole)、エポキシコナゾール(Epoxiconazole)、テトラコナゾール(Tetraconazole)、オキスポコナゾール(Oxpoconazole)、シプコナゾール(Sipconazole)のようなアゾール系化合物;
キノメチオネート(Quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物;
マンネブ(Maneb)、ジネブ(Zineb)、マンゼブ(Mancozeb)、ポリカーバメート(Polycarbamate)、プロピネブ(Propineb)のようなジチオカーバメート系化合物;
フサライド(Fthalide)、クロロタロニル(Chlorothalonil)、キントゼン(Quintozene)のような有機塩素系化合物;
ベノミル(Benomyl)、チオファネートメチル(Thiophanate-Methyl)、カーベンダジム(Carbendazim)、シアゾファミド(Cyazofamid)のようなイミダゾール系化合物;
フルアジナム(Fluazinam)のようなピリジナミン系化合物;
シモキサニル(Cymoxanil)のようなシアノアセトアミド系化合物;
メタラキシル(Metalaxyl)、オキサジキシル(Oxadixyl)、オフレース(Ofurace)、ベナラキシル(Benalaxyl)、フララキシル(Furalaxyl)、シプロフラム(Cyprofuram)のようなフェニルアミド系化合物;
ジクロフルアニド(Dichlofluanid)のようなスルフェン酸系化合物;
水酸化第二銅(Cupric hydroxide)、有機銅(Oxine Copper)のような銅系化合物;
ヒドロキシイソキサゾール(Hydroxyisoxazole)のようなイソキサゾール系化合物;
ホセチルアルミニウム(Fosetyl-Al)、トルクロホスメチル(Tolclofos-Methyl)、S−ベンジル O,O−ジイソプロピルホスホロチオエート、O−エチル S,S−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物;
キャプタン(Captan)、キャプタホル(Captafol)、フォルペット(Folpet)のようなN−ハロゲノチオアルキル系化合物;
プロシミドン(Procymidone)、イプロジオン(Iprodione)、ビンクロゾリン(Vinclozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物;
フルトラニル(Flutolanil)、メプロニル(Mepronil)、ゾキサミド(Zoxamide)のようなベンズアニリド系化合物;
トリホリン(Triforine)のようなピペラジン系化合物;
ピリフェノックス(Pyrifenox)のようなピリジン系化合物;
フェナリモル(Fenarimol)、フルトリアフォル(Flutriafol)のようなカルビノール系化合物;
フェンプロピジン(Fenpropidine)のようなピペリジン系化合物;
フェンプロピモルフ(Fenpropimorph)のようなモルフォリン系化合物;
フェンチンヒドロキシド(Fentin Hydroxide)、フェンチンアセテート(Fentin Acetate)のような有機スズ系化合物;
ペンシキュロン(Pencycuron)のような尿素系化合物;
ジメトモルフ(Dimethomorph)のようなシンナミック酸系化合物;
ジエトフェンカルブ(Diethofencarb)のようなフェニルカーバメート系化合物;
フルジオキソニル(Fludioxonil)、フェンピクロニル(Fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物;
アゾキシストロビン(Azoxystrobin)、クレソキシムメチル(Kresoxim-Methyl)、メトミノフェン(Metominofen)、トリフロキシストロビン(Trifloxystrobin)、ピコキシストロビン(Picoxystrobin)、ピラクロストロビン(Pyraclostrobin)のようなストロビルリン系化合物;
ファモキサドン(Famoxadone)のようなオキサゾリジノン系化合物;
エタボキサム(Ethaboxam)のようなチアゾールカルボキサミド系化合物;
シルチオファム(Silthiopham)のようなシリルアミド系化合物;
イプロバリカルブ(Iprovalicarb)のようなアミノアシッドアミドカーバメート系化合物;
フェナミドン(Fenamidone)のようなイミダゾリジン系化合物;
フェンヘキサミド(Fenhexamid)のようなハイドロキシアニリド系化合物;
フルスルファミド(Flusulfamide)のようなベンゼンスルホンアミド系化合物;
アトラキノン系化合物;クロトン酸系化合物;抗生物質またその他の化合物として、イソプロチオラン(Isoprothiolane)、トリシクラゾール(Tricyclazole)、ピロキロン(Pyroquilon)、ジクロメジン(Diclomezine)、プロベナゾール(Probenazole)、キノキシフェン(Quinoxyfen)、プロパモカルブ塩酸塩(Propamocarb Hydrochloride)、スピロキサミン(Spiroxamine)、クロロピクリン(Chloropicrin)、ダゾメット(Dazomet)、メタムナトリウム塩(Metam-sodium);などが挙げられる。
外部寄生生物としては、例えば、動物寄生性のダニやノミなどが挙げられる。これらの種類は非常に多く、全てを列記することが困難であるので、その一例を挙げる。
本発明には、前記したような投与方法又は投与量による有害生物の防除方法、特に外部寄生生物又は内部寄生生物の防除方法も含まれる。
また、本発明においては、前述のようにして動物寄生性の有害生物を防除することにより、それらに起因する宿主動物の各種疾患を予防又は治療できる場合がある。このように、本発明には、本発明化合物を有効成分として含有する寄生生物起因動物疾患の予防又は治療剤並びに、寄生生物起因動物疾患を予防又は治療する方法も含まれる。
(2)R1の少なくとも1つが4位に置換しており、そのR1が塩素原子である前記化合物。
(3)R1の少なくとも1つが4位に置換しており、そのR1がアルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、置換されてもよいフェノキシカルボニル、ニトロ又はホルミルである前記化合物。
(4)R2がハロゲン、ハロアルキル又はハロアルコキシである前記化合物。
(5)R3がハロゲンである前記化合物。
(6)R3がハロゲンであり、3−又は5−モノ置換であるか、或は3,5−ジ置換である前記化合物。
(8)Yがシクロプロピルであり、そのシクロプロピルが、ハロゲン、アルキル及びハロアルキルよりなる群から選ばれる1〜5の置換基で置換されている前記化合物。
(9)R1がハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルキルカルボニル又はホルミルであり、R2がハロゲン、ハロアルキル又はハロアルコキシであり、R3がハロゲン又はハロアルキルであり、AがYで置換されたアルキルであり、Yがハロゲン及びアルキルよりなる群から選ばれる少なくとも1つの置換基で置換されてもよいシクロプロピルであり、mが1又は2であり、nが0であり、qが1である前記化合物。
(10)R1が2−モノ置換又は2,4−ジ置換であり、R3が3−モノ置換である前記(9)の化合物。
(12)R1が2,4−ジ置換であり、R3が3−モノ置換である前記(11)の化合物。
(13)4位のR1が塩素原子である前記(12)の化合物。
(14)式(I)が式(I-1):
(15)R1cがハロアルキル、アルキルカルボニル又はホルミルである前記(14)の化合物。
(16)R1cがハロアルキルである前記(14)の化合物。
(17)Yがシクロプロピルである前記(14)の化合物。
(18)式(I)が式(Ia):
(19)式(I)が前記式(Ia)であり、R1がハロゲン又はアルキルであり、R2及びR3が各々ハロゲン又は−CF3であり、Aが−X−Yであり、Xがアルキレンであり、Yがハロゲン若しくはアルキルで置換されてもよいC3−4シクロアルキルであり、mが1又は2であり、nが0又は1である化合物。
合成例1
N−[6−[[(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−2−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(後記化合物No.1)の合成
シクロプロピルメチルアミン塩酸塩0.8g及びテトラヒドロフラン40mlの混合溶液に、氷冷下でトリエチルアミン1.49gを徐々に滴下した後、室温で30分間攪拌した。次に2−[1−(3−クロロ−2−ピリジル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン1g及びテトラヒドロフラン10mlの混合溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、混合溶液を還流下に4時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:n−ヘキサン/酢酸エチル=1/1)で精製して、融点199.4℃の目的物0.54gを得た。
N−[4−クロロ−2−メチル−6−[[α−メチル−(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−フェニル]−3−(トリフルオロメチル)−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(後記化合物No.3)の合成
α−メチル−シクロプロピルメチルアミン塩酸塩0.82g及びテトラヒドロフラン40mlの混合溶液に、氷冷下でトリエチルアミン1.37gを徐々に滴下した後、室温で30分間攪拌した。次に2−[1−(3−クロロ−2−ピリジル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン1g及びテトラヒドロフラン10mlの混合溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、混合溶液を還流下に4時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:n−ヘキサン/酢酸エチル=1/1)で精製して、融点210.0℃の目的物0.45gを得た。
N−[4−クロロ−2−メチル−6−[[α−メチル−(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−フェニル]−3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(後記化合物No.9)の合成
α−メチル−シクロプロピルメチルアミン塩酸塩0.65g及びテトラヒドロフラン40mlの混合溶液に、氷冷下でトリエチルアミン1.07gを徐々に滴下した後、室温で30分間攪拌した。次に2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン0.8g及びテトラヒドロフラン10mlの混合溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、混合溶液を還流下に4時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:n−ヘキサン/酢酸エチル=1/1)で精製して、融点183.6℃の目的物0.33gを得た。
N−[2−ブロモ−4−クロロ−6−[[α−メチル−(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−フェニル]−3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(後記化合物No.15)の合成
α−メチル−シクロプロピルメチルアミン塩酸塩0.6g及びテトラヒドロフラン40mlの混合溶液に、氷冷下でトリエチルアミン1gを徐々に滴下した後、室温で1時間
攪拌した。次に2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−ブロモ−4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン0.85g及びテトラヒドロフラン10mlの混合溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、混合溶液を還流下に4時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に酢酸エチルと水とを加えて抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:n−ヘキサン/酢酸エチル=1/2)で精製して、融点260.6℃の目的物0.7gを得た。
第1表中、No.は化合物No.を示す。また、第1表中、Meはメチル基を、Etはエチル基を、iPrはイソプロピル基を、CPrはシクロプロピル基を、CBuはシクロブチル基を、Phはフェニル基を各々示す。また、第1表中、A1は-CH2-[CPr]を、A2は-CH(Me)-[CPr]を、A3は-CH2-[2-Me-CPr]を、A4は-CH2-[2,2-Cl2-1-Me-CPr]を、A5は-CH2-[1-Me-CPr]を、A6は-CH(Me)-[CBu]を各々示す。また、第1表中、2-Me-CPrとあるのは、2位にメチル基が置換したシクロプロピル基を示し、CO2Ph(4-Cl)とあるのは、フェニル基の4位に塩素原子が置換したフェノキシカルボニル基を示し、他の同様の記載もこれに準じる。
尚、第1表中、特筆しない限りnは0である。
試験例1 ハスモンヨトウに対する効果試験
本発明化合物の濃度が50ppm又は3.1ppmとなるよう調製した薬液に、キャベツの葉片を約10秒間浸漬処理し、風乾した。直径9cmのペトリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に風乾したキャベツの葉片を置いた。そこへ、2〜3令のハスモンヨトウ幼虫10頭を放ち、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。放虫後5日目に生死を判定し、下記計算式により死虫率を求めた。尚、異常虫も死亡とみなした。前記化合物No.8、20〜22、25、41、91〜93及び96について50ppmで死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示し、また、前記化合物No.1〜3、5、9〜19、23、24、38〜40、42、80、81及び90について3.1ppmで死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
死虫率(%)=(死虫数/放虫数)×100
第一本葉を1枚残し、他の葉を切除したポット植えのキュウリに、シルバーリーフコナジラミの成虫を放して約8時間産卵させた。その後、25℃の照明付恒温室内に7〜10日間放置した。孵化幼虫数を調査した後、本発明化合物の濃度が200ppm又は50ppmとなるよう調製した薬液に寄生葉を約10秒間浸漬処理し、風乾した。処理後10〜14日間25℃の照明付恒温室内に放置した後、老齢幼虫数及び蛹数を調査し、下記計算式により防除価を求めた。前記化合物No.11及び21について200ppmで防除価を求めたところ、80%以上の高い防除効果を示し、また、前記化合物No.3、9、12、14〜20、22、38及び39について50ppmで防除価を求めたところ、全ての化合物が80%以上の高い防除効果を示した。
防除価(%)=(1−((Ta×Cb)/(Tb×Ca)))×100
Ta: 処理区における処理後の老齢幼虫数+蛹数
Tb:処理区における処理前の孵化幼虫数
Ca: 無処理区における処理後の老齢幼虫数+蛹数
Cb:無処理区における処理前の孵化幼虫数
本葉1枚のみを残したポット植えナスの葉柄に粘着剤を塗布した後、その本葉にモモアカアブラムシの無翅胎生雌成虫2〜3頭を放った。放虫2日後に成虫を除去し、幼虫数を調査した。この幼虫が寄生したナス葉を、本発明化合物の濃度が800ppmとなるように調製した薬液に約10秒間浸漬処理し、風乾後25℃の照明付恒温室内に放置した。処理5日後に生存虫数を調査し、下記計算式により死虫率を求めた。前記化合物No.2、9、11、14〜18、20、22、23、38、39、42及び90について死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
死虫率(%)=(1−(生存虫数/処理虫数))×100
本葉1枚のみを残したポット植えナスの葉柄に粘着剤を塗布した後、その本葉にワタアブラムシの無翅胎生雌成虫3〜4頭を放った。放虫2日後に成虫を除去し、幼虫数を調査した。この幼虫が寄生したナス葉を、本発明化合物の濃度が50ppmとなるように調製した薬液に約10秒間浸漬処理し、風乾後25℃の照明付恒温室内に放置した。処理5日後に生存虫数を調査し、前記試験例3と同様にして死虫率を求めた。前記化合物No.16、18及び22について死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
本発明化合物の濃度が25ppm又は12.5ppmとなるように調製した薬液に、マメハモグリバエの卵が均一に産みつけられたインゲンの葉片を約10秒間浸漬処理し、風乾した。直径9cm、高さ4cmのプラスチックカップに湿った濾紙を敷き、その上に風乾したインゲンの葉片を置いた。その後、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。処理6〜8日後に老齢幼虫数及び蛹数を調査し、下記計算式により防除価を求めた。前記化合物No.9、14及び23について25ppmで防除価を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示し、また、前記化合物No.2、3、11、12、15〜18、20及び22について12.5ppmで防除価を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
防除価(%)=(1−((処理区の老齢幼虫数+蛹数)/(無処理区の老齢幼虫数+蛹数)))×100
ポット植えキュウリから第一本葉1枚のみを残し、その他の葉を切除した。残った葉部を本発明化合物の濃度が50ppmとなるよう調製した薬液に約10秒間浸漬処理し、風乾した。その後、1齢幼虫が寄生したキュウリの葉片を、前記処理葉の上に置いた。翌日、キュウリの葉片を取り除き、処理葉に移った幼虫数を調査した。直径9cm、高さ4cmのプラスチックカップに湿った濾紙を敷き、その上に切り取った処理葉を置いた。その後、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。処理12〜15日後に生存虫数を調査し、前記試験例2と同様にして防除価を求めた。前記化合物No.11、12、16、22、38及び39について防除価を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
本発明化合物の濃度が25ppm又は12.5ppmとなるよう調製した薬液に、ナスの葉片を約10秒間浸漬処理し、風乾した。直径9cm、高さ4cmのプラスチックカップに湿った濾紙を敷き、その上に風乾したナスの葉片を置いた。そこへ、1〜2令のニジュウヤホシテントウ幼虫5頭を放ち、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。放虫後4〜6日目に生死を判定し、前記試験例1と同様にして死虫率を求めた。尚、異常虫も死亡とみなした。前記化合物No.9及び11について25ppmで死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示し、また、前記化合物No.3、16、22、38及び39について12.5ppmで死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
餌培地10gを、直径6cm、高さ3cmのプラスチックカップに入れた後、本発明化合物の濃度が200ppmとなるよう調製した薬液10mlを加え、混合した。孵化4日齢幼虫を、20又は30頭放ち、ふたをして25℃の照明付恒温室内に15〜16日間放置した。その後、成虫数を調査し、下記計算式により羽化阻害率を求めた。前記化合物No.3、9、11、12及び14〜20について羽化阻害率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
羽化阻害率(%)=(1−(成虫数/放虫数))×100
直径9cmのガラスシャーレ内に濾紙を敷き、本発明化合物の濃度が500ppmとなるよう調製した薬液1mlを処理した。その後、イエシロアリの職蟻10頭及び兵蟻1頭を放ち、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。処理6日後に、職蟻の死亡数を調査し、下記計算式により死虫率を求めた。前記化合物No.3、9、11、12、14〜16及び22について死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
死虫率(%)=(職蟻の死虫数/10)×100
5〜6葉期のポット植えキャベツの株元に、本発明化合物の濃度が800ppm又は200ppmとなるよう調製した薬液10mlを処理した。直径9cmのペトリ皿に湿った濾紙を敷き、処理10日後に切り取ったキャベツ葉片を置いた。そこへ、2〜3令のハスモンヨトウ幼虫10頭を放ち、ふたをして25℃の照明付恒温室内に放置した。放虫後4〜5日目に生死を判定し、前記試験例1と同様にして死虫率を求めた。尚、異常虫も死亡とみなした。前記化合物No.8について800ppmで死虫率を求めたところ、90%以上の高い防除効果を示し、また、前記化合物No.3、9、11、16、18及び22について200ppmで死虫率を求めたところ、全ての化合物が90%以上の高い防除効果を示した。
9cm径シャーレ内面に、供試化合物のアセトン溶液1ml(濃度:10μg/ml)をマイクロピペットで滴下処理した。一方、対照区として、アセトン1mlを同様に滴下処理した。シャーレ内面が乾燥した後、約100匹の幼ダニを入れ、ポリエチレンシートで被い輪ゴムで密封した。その後観察時以外は、シャーレを25℃恒温、相対湿度100%、恒暗条件下で静置した。観察は幼ダニをシャーレに入れてから一定時間経過後毎(5分、10分、15分、20分、30分、45分、1時間、2時間、4時間、6時間及び24時間後)に行い、薬剤接触後の横転(ノックダウン)ダニ数を記録した。以上の操作を2回繰り返した。
各観察時における横転率を下記アボットの補正式によって補正し、次いでプロビット・時間直線を引き、半数横転時間(KT50値)を求めた。各供試化合物のKT50値は、前記化合物No.3が9分と8分であり、前記化合物No.9が7.5分と6分であったのに対し、下記比較化合物Aは80分と40分であり、下記比較化合物Bは120分と80分であった。
補正横転率(%)=[(対照区の非横転率−処理区の非横転率)/対照区の非横転率]×100
比較化合物Aは、WO03/24222中の化合物484であり、WO03/15518中の化合物497であり、且つWO03/15519中の化合物2である下記化合物。
5.3ppmに調製した本発明化合物のアセトン溶液0.5mlを、底面が平滑なガラス管(内径2.6cm、底面積5.3cm2、高さ12cm)に滴下処理した。室温下でアセトンを蒸散させ、底面に本発明化合物を含むドライフィルムを形成させた。そこへネコノミ(Ctenocephalides felis)の成虫(羽化後5日以内の未吸血成虫)10頭を入れ、本発明化合物を暴露させた。試験は3連制で行った。
暴露48時間後にノミの生死を判定し、前記試験例1と同様にして死虫率を求めた。前記化合物No.16について死虫率を求めたところ、90%以上の高い防除効果を示した。
製剤例1
(1)本発明化合物 20重量部
(2)クレー 72重量部
(3)リグニンスルホン酸ソーダ 8重量部
以上のものを均一に混合して水和剤とする。
製剤例2
(1)本発明化合物 5重量部
(2)タルク 95重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とする。
(1)本発明化合物 20重量部
(2)N,N′−ジメチルアセトアミド 20重量部
(3)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 10重量部
(4)キシレン 50重量部
以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。
製剤例4
(1)クレー 68重量部
(2)リグニンスルホン酸ソーダ 2重量部
(3)ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート 5重量部
(4)微粉シリカ 25重量部
以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを4:1の重量割合で混合し、水和剤とする。
(1)本発明化合物 50重量部
(2)オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェート−トリエタノールアミン 2重量部
(3)シリコーン 0.2重量部
(4)水 47.8重量部
以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に
(5)ポリカルボン酸ナトリウム 5重量部
(6)無水硫酸ナトリウム 42.8重量部
を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。
(1)本発明化合物 5重量部
(2)ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル 1重量部
(3)ポリオキシエチレンの燐酸エステル 0.1重量部
(4)粒状炭酸カルシウム 93.9重量部
(1)〜(3)を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、(4)に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。
製剤例7
(1)本発明化合物 2.5重量部
(2)N−メチル−2−ピロリドン 2.5重量部
(3)大豆油 95.0重量部
以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra low volume formulation)とする。
(1)本発明化合物 40重量部
(2)オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェート−トリエタノールアミン 2重量部
(3)シリコーン 0.2重量部
(4)ザンサンガム 0.1重量部
(5)エチレングリコール 5重量部
(6)水 52.7重量部
以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。
製剤例9
(1)本発明化合物 10重量部
(2)ジエチレングリコールモノエチルエーテル 90重量部
以上の成分を均一に混合し、溶状剤とする。
Claims (12)
- N−[2−ブロモ−4−クロロ−6−[[α−メチル−(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−フェニル]−3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド又はその塩。
- N−[2−ブロモ−4−クロロ−6−[[α−メチル−(シクロプロピルメチル)アミノ]カルボニル]−フェニル]−3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド又はその塩の製造方法であって、
(1)N−[α−メチル−(シクロプロピルメチル)]2−アミノ−3−ブロモ−5−クロロベンズアミドと、3−ブロモ−1−(3−クロロピリジン−2−イル)−1H−5−ピラゾールカルボン酸クロリドとを反応させるか、
(2)2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジル)−1H−ピラゾール−5−イ
ル]−6−クロロ−8−ブロモ−4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンと、α−メチル−シクロプロピルメチルアミン塩酸塩とを反応させることを特徴とする方法。 - 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用有害生物防除剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ又は殺線虫剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する動物寄生生物防除剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する動物外部寄生性生物の防除剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩を有効成分として含有する寄生生物起因動物疾患の予防又は治療剤。
- 請求項1のアントラニルアミド系化合物又はその塩の有効量を施用して有害生物を防除する方法。
- 前記アントラニルアミド系化合物又はその塩と、他の農薬の有効成分を含有する請求項3に記載の有害生物防除剤。
- 他の農薬が殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤である請求項10に記載の有害生物防除剤。
- 他の農薬が殺菌剤である請求項10に記載の有害生物防除剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005033829A JP4150379B2 (ja) | 2004-02-18 | 2005-02-10 | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004041295 | 2004-02-18 | ||
JP2004133722 | 2004-04-28 | ||
JP2004261507 | 2004-09-08 | ||
JP2004295778 | 2004-10-08 | ||
JP2005033829A JP4150379B2 (ja) | 2004-02-18 | 2005-02-10 | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008120737A Division JP4848391B2 (ja) | 2004-02-18 | 2008-05-02 | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006131607A JP2006131607A (ja) | 2006-05-25 |
JP2006131607A5 JP2006131607A5 (ja) | 2008-06-19 |
JP4150379B2 true JP4150379B2 (ja) | 2008-09-17 |
Family
ID=36725463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005033829A Active JP4150379B2 (ja) | 2004-02-18 | 2005-02-10 | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4150379B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011135828A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8691812B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8710053B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-04-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8835483B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8895517B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-11-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8940781B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-01-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8969399B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-03-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8987317B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-03-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US9161539B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US9232798B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US9363998B2 (en) | 2010-04-28 | 2016-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US9375003B2 (en) | 2010-04-28 | 2016-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2564706A1 (en) * | 2004-11-18 | 2013-03-06 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Anthranilamide insecticides |
AU2008282375B2 (en) * | 2007-07-30 | 2013-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ectoparasite control method |
TWI524848B (zh) * | 2008-07-24 | 2016-03-11 | 石原產業股份有限公司 | 殺蟲性組成物 |
CA2747035C (en) * | 2008-12-18 | 2017-01-24 | Bayer Cropscience Ag | Tetrazole substituted anthranilic acid amides as pesticides |
-
2005
- 2005-02-10 JP JP2005033829A patent/JP4150379B2/ja active Active
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9232797B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8691812B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-04-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US9232798B2 (en) | 2010-04-27 | 2016-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
WO2011135828A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8895517B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-11-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8940781B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-01-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US8835483B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8987317B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-03-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US9161539B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8969399B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-03-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US8710053B2 (en) | 2010-04-28 | 2014-04-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
US9363998B2 (en) | 2010-04-28 | 2016-06-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
US9375003B2 (en) | 2010-04-28 | 2016-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease control composition and its use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006131607A (ja) | 2006-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4848391B2 (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP4150379B2 (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
MXPA06009360A (en) | Anthranilamides, process for the production thereof, and pest controllers containing the same | |
JP5231829B2 (ja) | ピリジル−トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、それらを含有する有害生物防除剤並びにそれらの製造方法 | |
WO2007020877A1 (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
WO2010018868A1 (ja) | トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤 | |
JP2009029787A (ja) | N−フェニル−メタナミン誘導体及びこれを含有する有害生物防除剤 | |
JP2012087116A (ja) | ベンズアミド誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤 | |
MX2011005158A (es) | Derivado de piridina o su sal, pesticida que lo contiene y procedimiento para su produccion. | |
WO2016068301A1 (ja) | 有害生物防除剤 | |
JP2011105700A (ja) | ジアリールトリアゾール誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤、並びにそれらの製造方法 | |
JP2007070346A (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2010195771A (ja) | トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2006001914A (ja) | ピリミジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2008019222A (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2006131608A (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2006232814A (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
WO2010018853A1 (ja) | ピリジル-トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤 | |
WO2017159618A1 (ja) | 有害生物防除剤 | |
WO2006118267A1 (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2007277206A (ja) | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2005206582A (ja) | ハロアルケン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2005097228A (ja) | ハロアルケン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2007045774A (ja) | フルオロアルケン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
JP2007051105A (ja) | ジフルオロアルカンアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071108 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080502 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20080502 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20080528 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080624 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080627 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110704 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4150379 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120704 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120704 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130704 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130704 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140704 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R153 | Grant of patent term extension |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |