JP4149835B2 - Antifouling fiber and its use - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの粘着性汚れ物（ガムピッチ汚れ）が付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有し、特に抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材として好適な防汚性繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリアミドなどの熱可塑性樹脂からなるモノフィラメントに代表される繊維は、優れた抗張力および耐熱性などを有していることから、従来より抄紙業界における抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルトなどの構成素材として広く使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、抄紙工程においては、紙原料中に存在する各種填料、スライム、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの汚れ物が、熱可塑性樹脂製繊維からなる抄紙用織物類に付着することにより、濾水効率の低下、搾水効率の低下および乾燥効率の低下などの工程上の問題を生じるばかりか、これらの汚れ物が紙へ転写することによる製品紙の品位低下などが重大な問題となっていた。
【０００４】
このような問題に対処するために、フッ素系のポリマを添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が提案され、一部使用されてきたが、この方法では、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの粘着性汚れ物（以下、ガムピッチ汚れという）の付着に対しては十分な防汚効果がないため、さらなる改善が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】
再公表 国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報（第１〜１１頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、ガムピッチ汚れが付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有し、特に抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材として好適な防汚性繊維の提供を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物が繊維表面に付着または含浸されていることを特徴とする防汚性繊維によって達成できる。
【０００８】
なお、本発明の防汚性繊維においては、
前記組成物中のポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとの重量比率が、ポリエーテル変性シリコーンオイル／エポキシ化ポリアミド＝１〜５０／５０〜９９の範囲であること、
前記繊維がモノフィラメントであること、
前記繊維が、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリアミドから選ばれた一種を５０重量％以上含有する熱可塑性樹脂製繊維であること、
前記繊維を構成する飽和ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであること、
前記防汚性繊維が、抄紙機用織物の構成素材用繊維であること、
前記防汚性繊維が抄紙ワイヤーまたは抄紙ドライヤーカンバスの構成素材用繊維であることが、
いずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明における繊維は、天然繊維、再生繊維および合成繊維などのいかなるものであってもよいが、中でも熱可塑性樹脂製繊維が好ましい。
【００１１】
熱可塑性樹脂としては、熱可塑性を有する繊維形成性ポリマであればいかなるものでもよく、例えば、各種の芳香族、脂肪族または脂環族のジカルボン酸とグリコールとからなる各種飽和ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体などの各種生分解性ポリマ類、ポリフェニレンスルフィド類、ナイロン６、ナイロン６６を代表とする各種ポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの各種ポリオレフィン類、各種ポリスチレン類、ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリレート類、各種ポリエーテル類、熱可塑性ポリウレタンなどの各種熱可塑性エラストマー類、およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどの各種フッ素樹脂類などを挙げることができる。これらのポリマから選ばれた一種または２種以上を、目的に応じて溶融混合または複合するなど適宜組み合わせて使用することができる。
【００１２】
これらの熱可塑性樹脂の中でも、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳという）およびポリアミドから選ばれた一種を５０重量％以上含有することが好ましい。また、飽和ポリエステルの中ではポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）が好適である。
【００１３】
上記した各種熱可塑性樹脂は、目的に応じて公知の有機・無機の各種添加剤を含有することができ、例えば異種の熱可塑性樹脂類、各種合成・重合触媒残渣、各種抗酸化剤、耐光剤、難燃剤、ヨウ化銅、ヨウ化カリウムなどの老化防止剤、酸化チタン、酸化珪素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、炭化ケイ素、硫酸バリウム、クレイ、タルク、カオリン、カーボンブラックなどの無機粒子・顔料類、フタロシアニン金属系、コバルト青などの各種有機顔料、ステアリン酸金属塩類、エチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸、メタ珪酸カルシウム、含水珪酸マグネシウム、アミノシラン、メラミンシアヌレート、アイオノマー類、金属イオン封鎖剤、包接化合物、着色防止剤、帯電防止剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤、各種強化繊維類、および熱可塑性樹脂が飽和ポリエステルの場合には耐加水分解性を改善するための各種カルボジイミド化合物、各種エポキシ化合物および各種オキサゾリン化合物などを含有することができる。
【００１４】
本発明の繊維の形態は、マルチフィラメント、短繊維、綿状、モノフィラメントおよびそれらを撚糸したものなどのいかなるものであってもよく、何ら限定されるものではないが、繊維の用途が抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルトの基布などの抄紙機用織物などの工業用織物の構成素材用である場合には、モノフィラメントであることが特に好ましい。
【００１５】
本発明におけるモノフィラメントは、一本の単糸からなる連続糸であり、一本で使用される他に、この一本の単糸からなる連続糸を複数本組合せたもの、さらには複数本組合せた単糸を撚り合わせたものなどを含むものである。
【００１６】
また、本発明における繊維の断面形状は任意であり、例えば丸、楕円、３角、Ｔ、Ｙ、Ｈ、＋、５葉，６葉，７葉，８葉などの多葉形状、正方形、長方形、菱形、繭型および馬蹄型などを挙げることができ、また、これらの形状を一部変更したものであってもよい。さらには、これら各種断面形状の繊維を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
さらに、本発明における繊維の構造としては、単一構造の他に、芯鞘複合構造、海成分または島成分として配した海島複合構造、バイメタル状に組み合わされた複合構造および中空構造などであってもよい。
【００１８】
本発明における繊維がモノフィラメントである場合における断面の直径は、用途によって適宜選択することができるが、０．０１〜３ｍｍの範囲が最もよく使用される。
【００１９】
本発明における繊維の必要強度は、用途により異なるが、概ね１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明の防汚性繊維は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物が繊維表面に付着または含浸されているものである。
【００２１】
本発明におけるポリエーテル変性シリコーンオイルとは、ジメチルポリシロキサンの側鎖のメチル基の一部および／または、両末端、片末端のメチル基をポリエーテルに置換したものである。
【００２２】
ポリエーテルとしては、例えばグリコールの重縮合体、グリコールとジハロゲン化合との重縮合体、グリコールとアセタールとの重縮合体、アルデヒド類の付加重合体、環状エーテルの開環重合体および環状アセタールの開環重合体を挙げることができ、特に限定されるものではない。
【００２３】
なお、ポリエーテル変性シリコーンオイルについては、２５℃で測定した粘度が２０〜３０００ｍｍ2／ｓのものが、溶媒との親和性が良好であり、表面活性の低いポリオレフィン類、フッ素樹脂類およびポリエステル類からなる本発明の該繊維表面に付着または含浸されやすい点で好ましく、一層優れた対ガムピッチ防汚性が得られるため好ましい。
【００２４】
前記したポリエーテル変性シリコーンオイルの中では、水溶性のポリエーテル変成シリコーンオイルを採用することが、本発明の繊維の製造が容易であることから好適である。
【００２５】
なお、ポリエーテル変性シリコーンオイルについては、例えば、ＳＨ−３７４６、ＳＨ−３７７１、ＳＨ−３７４９（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製品）、ＦＫ−３５５、Ｐｏｌｏｎ ＳＲ−Ｃｏｎｃ（信越化学工業（株）製品）などが市販されており、これらを購入して使用することができる。
【００２６】
本発明におけるエポキシ化ポリアミドとは、ポリアミド１分子内にエポキシ基を最低１個、好ましくは複数個含有するポリアミドである。
【００２７】
前記エポキシ化ポリアミドにおけるポリアミドの種類としては、その分子の繰り返し単位中に１個以上のアミド基を有するポリマであればいずれでもよく、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６１２、各種ポリアミドのアミド基の少なくとも一部をメトキシメチル化したメトキシメチル化ポリアミド、ナイロン６／６６共重合体、ε-カプロラクタムやω−ラウロラクタムなどのラクタム類と２−アミノエチルピペラジンとの重縮合物、ε−カプロラクタムやω−ラウロラクタム等のラクタム類とポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物、ε−カプロラクタムやω−ラウロラクタムなどのラクタム類と２−アミノエチルピペラジンおよびポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物などのポリアミド、ダイマーもしくはトリマー不飽和脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとから得られるポリアミド、ポリアルキレンポリアミンとジシアンジアミドとから得られるポリアミド、アルキレンジアミン類およびポリアルキレンポリアミンから選ばれるポリアミン(a)，尿素類(b)，二塩基性カルボン酸類(c)、ラクタム類(d)とから得られるポリアミドなどを挙げることができるが、これらに何等ら限定されるものではない。
【００２８】
前記エポキシ化ポリアミドの製造は、前記したポリアミドに、定法によってエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させることによって得ることができる。
【００２９】
これらのエポキシ化ポリアミドの中では、水溶性のエポキシ化ポリアミドを採用することが、本発明の繊維の製造が容易であることから好適である。
【００３０】
水溶性のエポキシ化ポリアミドとしては、例えばε-カプロラクタムやω-ラウロラクタムなどのラクタム類とポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物にエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させたもの、ε-カプロラクタムやω-ラウロラクタムなどのラクタム類とポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物にエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させたもの、ダイマーもしくはトリマー不飽和脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとから得られるポリアミドにエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させたもの、ポリアルキレンポリアミンとジシアンジアミドとから得られるポリアミドにエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させたもの、アルキレンジアミン類およびポリアルキレンポリアミンから選ばれたポリアミン(a)，尿素類(b)，二塩基性カルボン酸類(c)、ラクタム類(d)とから得られるポリアミドにエピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類またはポリグリシジル化合物から選ばれた少なくとも１種を反応させたものなどを挙げることができるが、これらに何ら限定されるものではない。
【００３１】
なお、水溶性のエポキシ化ポリアミドについては、水溶液として市販されており、例えば“Ｓｕｍｉｒｅｚ”（登録商標）Ｒｅｓｉｎ ６５０，６７５，６６１５および６６２５（住友化学工業（株）製品）などを購入し使用することができる。
【００３２】
本発明における、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物中の各成分の重量比率については特に制限はないが、ポリエーテル変性シリコーンオイルが１〜５０重量％とエポキシ化ポリアミドが５０〜９９重量％の範囲であることが好ましく、さらには、ポリエーテル変性シリコーンオイルが５〜３０重量％とエポキシ化ポリアミドが７０〜９５重量％の範囲であることが、繊維への付着均一性、密着性およびガムピッチに対する防汚性とのバランスが優れた繊維が得られる点で特に好ましい。
【００３３】
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの重量比率が上記の範囲未満では、繊維への付着均一性、密着性が不十分となり、ガムピッチに対する防汚性が劣る傾向となる。
【００３４】
また、ポリエーテル変性シリコーンオイルの重量比率が上記の範囲を越えると、水との親水性が高まり、例えばパルプ水スラリーから湿紙を漉き揚げる織物である抄紙ワイヤーの構成糸などの水と接触する用途には不適当なものとなる傾向となるため好ましくない。
【００３５】
本発明の防汚性繊維において、繊維表面に付着または含浸させるポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物には、本発明の目標特性である繊維への付着均一性、密着性およびガムピッチに対する防汚性を損なわない範囲において、ポリエポキシ化合物またはメラミン樹脂などの架橋剤などや、公知の界面活性剤などを併用することができる。
【００３６】
本発明の防汚性繊維の製造方法は、例えば公知の方法により熱可塑性樹脂を溶融押出しした後、未延伸段階、多段延伸系の延伸と延伸の間、延伸後および熱セット後などの任意の段階において、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドおよび水や各種有機溶剤からなる混合溶液あるいは混合エマルジョンを繊維にコーティングまたはスプレーする付着方法、または混合溶液あるいは混合エマルジョンに繊維を浸積して含浸させる方法などを採用することができる。また、上記混合溶液には必要に応じてポリエポキシ化合物、メラミン樹脂などの硬化剤、更に必要に応じて公知の界面活性剤などを含ませることができる。
【００３７】
特に、混合溶液や混合エマルジョン等を混合水性液として繊維にコーテイング、スプレーする付着方法、または繊維を浸積して含浸させる方法などで付与し、次いでエアーワイパー、バキュームワイパー、プレスなどによって付与量を調整した後、８０℃〜２５０℃の温度で１秒〜１０分間定長下で熱処理する方法が好ましい。
【００３８】
また、上記混合水溶液を付与する前に、公知の各種界面活性剤類をあらかじめ付与した繊維に、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する混合水性液を付与する方法を採用してもよい。
【００３９】
本発明の繊維表面にポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物を付着または含浸する場合における、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドからなる混合水性液の濃度については任意に設計できるが、０．０１〜１０重量％の濃度範囲が好ましく、０．０３〜７重量％の濃度範囲がより好ましく、さらには０．０５〜５重量％の濃度範囲が好ましい。
【００４０】
本発明の防汚性繊維における、上記組成物の付着量または含浸量は任意であるが、熱処理後の付着量または含浸量として０．００１〜２重量％の範囲が好ましく、０．００３〜１重量％の範囲がより好ましい。付着量または含浸量の測定は、上記組成物を付与した繊維と上記組成物を付与しないこと以外は上記組成物を付与した繊維と同一条件で製造した繊維との同一長さにおける重量の差から求めることができる。
【００４１】
本発明の防汚性繊維、なかでもモノフィラメントは、優れた防汚性を生かして、主として抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材用繊維として使用される。すなわち、抄紙原料には、フレッシュパルプ以外に、回収段ボール古紙が混合される場合が多く、この回収段ボール古紙には、いわゆるガムテープが貼付されているために、回収段ボール古紙を混合した原料パルプ水性液は、粘着性の強いガムテープ糊が混入したものとなる。そのために、例えば紙の漉き上げ工程で原料パルプ水性液に曝される抄紙ワイヤー表面には、操業中にガムピッチ汚れが付着蓄積し、濾水効率の低下、搾水効率の低下、さらには漉き揚げた紙の均一性阻害および抄紙ワイヤーに付着したガムピッチ汚れが製品である紙へ転写し、紙の品位を低下させるなどのトラブルが発生する。したがって、抄紙機用織物を構成するモノフィラメントには、ガムピッチ汚れに対する優れた耐久防汚性が必要とされている。
【００４２】
本発明の防汚性繊維は、優れた防汚性を有しており種々の用途に使用することができるものであるが、前記したように卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであることから、パルプの漉き揚げ工程で使用される織物である抄紙ワイヤー、漉き揚げたパルプを搾水する工程で使用される抄紙プレスフェルトのバットおよびフェルト基布織物および搾水した湿紙やコーティング紙などを乾燥する工程で使用される織物である抄紙ドライヤーカンバスなどの各種抄紙機用織物の構成素材用繊維として好適であり、特に本発明の防汚性繊維をモノフィラメントの形態で抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材用繊維として好適に使用することができる。
【００４３】
かくして提供される本発明の防汚性繊維は、従来にない卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであり、産業上の利用価値が大なるものである。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。
【００４５】
＜ポリエステルモノフィラメントの対ガムピッチ防汚性評価のために布粘着ガムテープ水中貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法（以下、布ガムテープ剥離試験という）＞
（１）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２００ｍｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除し、繊維試料貼付フィルムを得る。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２００ｍｍ、横約８０ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５０ｍｍ、直径８６ｍｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１０ｍｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−III−１００）の上チャックの中央部にセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）を、前記引張試験器の下チャックの中央部にセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２０ｍｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定作業（（１）から（１０））を１０回繰返し、その平均値を布粘着テープ剥離応力とする。
（１１）（９）で残された繊維試料添付フィルムの裏面（引張試験器の上チャックに挟んだ部分）と、もう一方のフィルムを（１）同様に繋ぎ合わせ、縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍの繊維試料貼付フィルムを作成し後、（４）〜（１０）の作業を繰り返し行い対ガムピッチ防汚耐久性評価とした。
【００４６】
なお、上記した布ガムテープ剥離試験で測定することにより、モノフィラメントを織物に加工することなく、対象とするモノフィラメントを構成素材とする抄紙機用織物などのガムピッチ汚れに対する防汚性を定量的に評価することが可能である。
【００４７】
［実施例１、比較例１］
ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する混合水性液の調合を下記条件で実施した。
【００４８】
ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、ＳＨ３７４６（粘度：１２０ｍｍ2 ／Ｓ，２５℃）（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製品）（以下、ＳＨ３７４６という）を用いた。
【００４９】
エポキシ化ポリアミドとしては、エポキシ化ポリアミドを２５重量％含有した水溶液である“Ｓｕｍｉｒｅｚ”（登録商標）Ｒｅｓｉｎ ６７５（住友化学（株）製品）（以下、Ｒｅｓｉｎ ６７５という）を用いた。
【００５０】
＜ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する混合水性液の調合方法＞
蒸留水９９００重量部、ＳＨ３７４６を１００重量部を撹拌装置付きの混合槽に入れ、撹拌混合し、ＳＨ３７４６を１重量％含有した水溶液（以下、水溶液Ａという）得た。
【００５１】
次に、蒸留水８６４重量部、水溶液Ａを１００重量部、Ｒｅｓｉｎ ６７５を３６重量部を撹拌装置付きの混合槽に入れ、撹拌混合することにより、ポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとを含有する組成物を１重量％含有し、またポリエーテル変性シリコーンオイルとエポキシ化ポリアミドとの量比が重量比においてポリエーテル変性シリコーンオイル：エポキシ化ポリアミド＝１０：９０の混合水性液を得た。
【００５２】
上記の混合水性液を、モノフィラメント製造装置の熱セットゾーンの直後に設けたディップ槽に仕込んだ。
【００５３】
熱可塑性樹脂であるＰＥＴを公知の方法で溶融紡糸・延伸・熱セットし、熱セットゾーンから出た直径０．２５ｍｍのＰＥＴ製モノフィラメントを上記の混合水性液が入ったディップ槽に導入することにより、モノフィラメントに上記混合水性液を付与した。次いで、ディップ槽から出たモノフィラメントに付着した過剰な混合水性液をエアーワイパーで除去した後、モノフィラメントを加熱炉内に導入し２４０℃で１．６秒間熱処理し巻き取ることにより、モノフィラメント表面に前記組成物を約０．０２５重量％含有する本発明のＰＥＴ製モノフィラメントを得た。
【００５４】
このようにして得られた、ＰＥＴ製モノフィラメントの布ガムテープ剥離試験による剥離応力は、３ｃＮ／ｃｍであった。
【００５５】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を表１に示す。
【００５６】
比較のために、実施例１における、混合水性液の付与を省略した以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ製モノフィラメントを得た。得られたＰＥＴ製モノフィラメントの布ガムテープ剥離試験による剥離応力は４３４ｃＮ／ｃｍであった。
【００５７】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を比較例１として表１に併示する。
【００５８】
前記実施例１および比較例１の結果から実施例１で得られた本発明のＰＥＴ製モノフィラメントは、ガムピッチ汚れに対する防汚性に優れたものであり、抄紙ワイヤーなどの構成糸として好適であり、ガムピッチ汚れに対する防汚耐久性があることがわかる。
［実施例２］
実施例１における水溶液Ａを４５０重量部、Ｒｅｓｉｎ ６７５を２２重量部（ポリエーテル変性シリコーンオイル：エポキシ化ポリアミドとの重量比＝４５：５５）に変更し、蒸留水を５２８重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行って本発明のＰＥＴ製モノフィラメントを得た。
【００５９】
得られたＰＥＴ製モノフィラメントの布ガムテープ剥離試験による剥離応力は３１ｃＮ／ｃｍであった。
【００６０】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を表１に併示する。
【００６１】
この結果、実施例２で得た本発明のＰＥＴ製モノフィラメントは、ガムピッチ汚れに対する防汚性に優れ、さらに防汚耐久性に優れ、抄紙ワイヤーなどの構成糸として好適であることがわかる。
［実施例３］
実施例１における水溶液Ａを２０重量部、Ｒｅｓｉｎ ６７５を３９．２重量部（ポリエーテル変性シリコーンオイル：エポキシ化ポリアミドとの重量比＝２：９８）に変更し、蒸留水を９４０．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行って本発明のＰＥＴ製モノフィラメントを得た。
【００６２】
得られたＰＥＴ製モノフィラメントの布ガムテープ剥離試験による剥離応力は１８ｃＮ／ｃｍであった。
【００６３】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を表１に併示する。
【００６４】
この結果、実施例３で得た、本発明のＰＥＴ製モノフィラメントは、ガムピッチ汚れに対する防汚性に優れ、さらに防汚耐久性に優れ、抄紙ワイヤーなどの構成糸として好適であることがわかる。
［実施例４、５および比較例２、３］
実施例１におけるＰＥＴをＰＰＳに変更した以外は、実施例１と同様に行って本発明のＰＰＳ製モノフィラメントを得た（実施例４）。
【００６５】
また、実施例１におけるＰＥＴをナイロン６に変更し、加熱炉内の熱処理条件を１８０℃で１．４秒間に変更した以外は、実施例１と同様に行って本発明のナイロン６製モノフィラメントを得た（実施例５）。
【００６６】
得られた、ＰＰＳおよびナイロン６製モノフィラメントの布ガムテープ剥離試験による剥離応力は、各々１２ｃＮ／ｃｍおよび９ｃＮ／ｃｍであった。
【００６７】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を表１に併示する。
【００６８】
また、比較のために実施例４、５における混合水性液の付与を省略した以外は、実施例４、５と同様に行って得たＰＰＳ製モノフィラメント（比較例２）およびナイロン６製モノフィラメント（比較例３）の布ガムテープ剥離試験による剥離応力は各々４４９ｃＮ／ｃｍおよび２６３ｃＮ／ｃｍであった。
【００６９】
さらに、繰り返しによる対ガムピッチ防汚耐久性評価結果を表１に併示する。
【００７０】
実施例４、５および比較例２、３の結果から、本発明のＰＰＳ製モノフィラメントおよびナイロン６製モノフィラメントは、ガムピッチ汚れに対する防汚性に優れ、さらに防汚耐久性に優れ、抄紙ワイヤーなどの構成糸として好適であることがわかる。
【００７１】
【表１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の防汚性モノフィラメントは、卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであることから、パルプの漉き揚げ工程で使用される織物抄紙ワイヤー、漉き揚げたパルプを搾水する工程で使用される抄紙プレスフェルト基布および搾水した湿紙やコーティング紙などを乾燥する抄紙ドライヤーカンバスなどの各種抄紙機用織物の構成素材として有用であり、特に抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has excellent antifouling properties such as adhesive dirt (gum pitch dirt) such as gum tape adhesive glue attached to wood pitch and recovered corrugated cardboard raw material is difficult to adhere and easy to clean the attached gum pitch dirt. In particular, the present invention relates to an antifouling fiber suitable as a constituent material of a paper machine fabric such as a paper making wire or a paper making dryer canvas.
[0002]
[Prior art]
Fibers typified by monofilaments made of thermoplastic resins such as polyester, polyphenylene sulfide, and polyamide have excellent tensile strength and heat resistance. Therefore, paper making wires, paper dryer canvas and paper making presses in the paper making industry have been used. It has been widely used as a constituent material such as felt.
[0003]
However, in the paper making process, various kinds of fillers, slime, wood pitch, and dirt such as adhesive tape attached to the recovered corrugated cardboard raw material are made of thermoplastic resin fibers. Adhering to the surface not only causes problems in the process such as reduced drainage efficiency, reduced pumping efficiency, and reduced drying efficiency, but also deteriorates the quality of the product paper due to the transfer of these contaminants to the paper. Was a serious problem.
[0004]
In order to cope with such problems, polyester monofilaments added with a fluorine-based polymer (see, for example, Patent Document 1) have been proposed and partially used. In this method, wood pitch and recovered corrugated cardboard raw material are used. Further improvement has been desired because there is no sufficient antifouling effect against adhesion of sticky dirt such as gum tape adhesive paste (hereinafter referred to as gum pitch dirt) attached to the surface.
[0005]
[Patent Document 1]
Republication International Publication No. WO 92/07126 (pages 1-11)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been achieved as a result of examining the above-described problems in the prior art as an object, and has excellent antifouling properties such that gumpitch dirt is difficult to adhere and the attached gumpitch dirt is easy to wash. In particular, it is intended to provide antifouling fibers suitable as a constituent material of a paper machine fabric such as a papermaking wire or a papermaking dryer canvas.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention can be achieved by an antifouling fiber characterized in that a composition containing a polyether-modified silicone oil and an epoxidized polyamide is attached to or impregnated on the fiber surface.
[0008]
In the antifouling fiber of the present invention,
The weight ratio of the polyether-modified silicone oil to the epoxidized polyamide in the composition is in the range of polyether-modified silicone oil / epoxidized polyamide = 1-50 / 50-99,
The fibers are monofilaments,
The fiber is a fiber made of thermoplastic resin containing at least 50% by weight selected from saturated polyester, polyphenylene sulfide and polyamide;
The saturated polyester constituting the fiber is polyethylene terephthalate,
The antifouling fiber is a fiber for a constituent material of a paper machine fabric;
The antifouling fiber is a fiber for a constituent material of a papermaking wire or a papermaking dryer canvas,
All are preferable conditions, and it can be expected that a more excellent effect is obtained by satisfying at least one of these conditions.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0010]
The fiber in the present invention may be any fiber such as natural fiber, regenerated fiber, and synthetic fiber, and among them, a thermoplastic resin fiber is preferable.
[0011]
The thermoplastic resin may be any fiber-forming polymer having thermoplasticity. For example, various saturated polyesters composed of various aromatic, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids and glycols, polylactic acid , Various biodegradable polymers such as polybutylene succinate, polyethylene succinate and polybutylene (succinate / adipate) copolymer, polyphenylene sulfides, various polyamides represented by nylon 6, nylon 66, polyethylene, polypropylene, polybutene , Various polyolefins such as polymethylpentene, various polystyrenes, polyacrylates such as polymethylmethacrylate, various polyethers, various thermoplastic elastomers such as thermoplastic polyurethane, and ethylene tetrafur Roechiren copolymers, and various fluorocarbon resins such as polyvinylidene fluoride can be cited. One or two or more selected from these polymers can be used in appropriate combination such as melt mixing or compounding depending on the purpose.
[0012]
Among these thermoplastic resins, it is preferable to contain at least 50% by weight selected from saturated polyester, polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PPS) and polyamide. Among the saturated polyesters, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is preferable.
[0013]
The above-mentioned various thermoplastic resins can contain various known organic and inorganic additives depending on the purpose. For example, different types of thermoplastic resins, various synthetic / polymerization catalyst residues, various antioxidants, and light resistance agents. , Flame retardants, anti-aging agents such as copper iodide and potassium iodide, inorganic particles and pigments such as titanium oxide, silicon oxide, calcium carbonate, silicon nitride, silicon carbide, barium sulfate, clay, talc, kaolin and carbon black , Various organic pigments such as phthalocyanine metal, cobalt blue, stearic acid metal salts, ethylenebisstearylamide, stearic acid, calcium metasilicate, hydrous magnesium silicate, aminosilane, melamine cyanurate, ionomers, sequestering agents, packaging Contact compounds, anti-coloring agents, antistatic agents, waxes, silicone oils, various surface activity Various reinforcing fibers, and when the thermoplastic resin is a saturated polyester may contain various carbodiimide compounds for improving hydrolysis resistance, various epoxy compounds and various oxazoline compound.
[0014]
The form of the fiber of the present invention may be any of multifilaments, short fibers, cotton-like, monofilaments and those obtained by twisting them, and is not limited in any way. Monofilaments are particularly preferred when used for constituent materials of industrial fabrics such as paper machine fabrics such as paper fabric dryer canvas and base fabric of paper press felt.
[0015]
The monofilament in the present invention is a continuous yarn composed of a single single yarn. In addition to being used as a single yarn, a combination of a plurality of continuous yarns composed of this single single yarn, or a combination of a plurality of continuous yarns. Including those obtained by twisting single yarns.
[0016]
In addition, the cross-sectional shape of the fiber in the present invention is arbitrary, for example, multi-leaf shape such as circle, ellipse, triangle, T, Y, H, +5 leaf, 6 leaf, 7 leaf, 8 leaf, square, rectangle , Rhombus, saddle-shaped, horseshoe-shaped, and the like. These shapes may be partially changed. Furthermore, these various cross-sectional fibers can be used in appropriate combination.
[0017]
In addition to the single structure, the fiber structure in the present invention includes a core-sheath composite structure, a sea-island composite structure arranged as a sea component or an island component, a composite structure combined in a bimetallic form, and a hollow structure. Also good.
[0018]
The diameter of the cross section when the fiber in the present invention is a monofilament can be appropriately selected depending on the application, but the range of 0.01 to 3 mm is most often used.
[0019]
The required strength of the fiber in the present invention varies depending on the use, but is preferably approximately 1.0 cN / dtex or more.
[0020]
Antifouling fibers of the present invention is a composition containing a polyether-modified silicone oil and epoxy polyamide is deposited or impregnated on the fiber surface.
[0021]
The polyether-modified silicone oil in the present invention, a part of methyl groups in the side chain of dimethyl polysiloxane and / or both ends, a methyl group at one terminal is obtained by replacing the polyether.
[0022]
Polyethers include, for example, glycol polycondensates, glycol and dihalogenated polycondensates, glycol and acetal polycondensates, aldehyde addition polymers, cyclic ether ring-opening polymers, and cyclic acetal opening. A ring polymer can be mentioned and is not particularly limited.
[0023]
As for the polyether-modified silicone oil , those having a viscosity of 20 to 3000 mm 2 / s measured at 25 ° C. have good affinity with a solvent, and have low surface activity. Polyolefins, fluororesins and polyesters It is preferable in that it easily adheres to or impregnates the surface of the fiber of the present invention, and is more preferable because it provides better anti-gum pitch antifouling properties.
[0024]
Among the above-described polyether-modified silicone oils, it is preferable to employ a water-soluble polyether-modified silicone oil because the production of the fiber of the present invention is easy.
[0025]
As for the polyether-modified silicone oil, for example, SH-3746, SH-3771, SH-3749 (product of Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), FK-355, Polon SR-Conc (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) Products) etc. are commercially available and can be purchased and used.
[0026]
The epoxidized polyamide in the present invention is a polyamide containing at least one, preferably a plurality, of epoxy groups in one polyamide molecule.
[0027]
The type of polyamide in the epoxidized polyamide may be any polymer having one or more amide groups in the repeating unit of the molecule. For example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12 , Nylon 46, nylon MXD6, nylon 612, methoxymethylated polyamides in which at least a part of amide groups of various polyamides are methoxymethylated, nylon 6/66 copolymers, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam Polycondensates with 2-aminoethylpiperazine, polycondensates of lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam with polyethylene glycol diammonium adipate, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam and 2- Aminoethyl piperazi Polyamides such as polycondensates of ethylene and polyethylene glycol diammonium adipates, polyamides obtained from dimer or trimer unsaturated fatty acids and polyalkylene polyamines, polyamides obtained from polyalkylene polyamines and dicyandiamide, alkylene diamines and polyalkylene polyamines And polyamides obtained from polyamines (a), ureas (b), dibasic carboxylic acids (c), and lactams (d) selected from, but are not limited to these. Absent.
[0028]
The production of the epoxidized polyamide can be obtained by reacting the above-mentioned polyamide with at least one selected from epihalohydrins, α, γ-dihalo-β-hydrins or polyglycidyl compounds by a conventional method.
[0029]
Among these epoxidized polyamides, it is preferable to employ a water-soluble epoxidized polyamide because the production of the fiber of the present invention is easy.
[0030]
Examples of the water-soluble epoxidized polyamide include polycondensates of lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam with polyethylene glycol diammonium adipate, epihalohydrins, α, γ-dihalo-β-hydrins or polyglycidyl. A reaction product of at least one selected from compounds, a polycondensate of lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam with polyethylene glycol diammonium adipate, epihalohydrins, α, γ-dihalo-β-hydrin Or a polyglycidyl compound obtained by reacting at least one selected from a polyglycidyl compound, a dimer or trimer unsaturated fatty acid and a polyalkylene polyamine, and an epihalohydrin, α, γ-dihalo-β-hydrin or polyglycidyl Compound At least one selected from the group consisting of an epihalohydrin, an α, γ-dihalo-β-hydrin and a polyglycidyl compound is reacted with a polyalkylenepolyamine and a polyamide obtained from dicyandiamide. A polyamine (a) selected from alkylenediamines and polyalkylene polyamines, ureas (b), dibasic carboxylic acids (c), and polyamides obtained from lactams (d) and epihalohydrins, α , Γ-dihalo-β-hydrins or those obtained by reacting at least one selected from polyglycidyl compounds can be exemplified, but the invention is not limited thereto.
[0031]
The water-soluble epoxidized polyamide is commercially available as an aqueous solution. For example, “Sumirez” (registered trademark) Resin 650, 675, 6615 and 6625 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like should be purchased and used. Can do.
[0032]
The weight ratio of each component in the composition containing the polyether-modified silicone oil and the epoxidized polyamide in the present invention is not particularly limited, but the polyether-modified silicone oil is 1 to 50% by weight and the epoxidized polyamide is The range of 50 to 99% by weight is preferable, and further, the polyether-modified silicone oil is 5 to 30% by weight and the epoxidized polyamide is in the range of 70 to 95% by weight. Particularly preferred is a fiber having a good balance between adhesion and antifouling property against gum pitch.
[0033]
When the weight ratio of the polyether-modified silicone oil is less than the above range, the adhesion uniformity to the fiber and the adhesion are insufficient, and the antifouling property against the gum pitch tends to be inferior.
[0034]
Further, when the weight ratio of the polyether-modified silicone oil exceeds the above range, the hydrophilicity with water is increased, and for example, it comes into contact with water such as a constituent yarn of a papermaking wire which is a woven fabric for lifting wet paper from a pulp water slurry. Since it tends to be unsuitable for use, it is not preferable.
[0035]
In the antifouling fiber of the present invention, the composition containing the polyether-modified silicone oil to be adhered to or impregnated on the fiber surface and the epoxidized polyamide has a target property of the present invention, uniformity of adhesion to the fiber and adhesion. In addition, a cross-linking agent such as a polyepoxy compound or a melamine resin, a known surfactant, or the like can be used in combination as long as the antifouling property against gum pitch is not impaired.
[0036]
The antifouling fiber production method of the present invention can be applied, for example, after melt-extruding a thermoplastic resin by a known method, then in an unstretched stage, between stretching and stretching in a multistage stretching system, after stretching and after heat setting. In the stage, an adhesion method in which a mixed solution or mixed emulsion composed of polyether-modified silicone oil and epoxidized polyamide and water or various organic solvents is coated or sprayed on the fiber, or the fiber is immersed and impregnated in the mixed solution or mixed emulsion. A method etc. can be adopted. The mixed solution may contain a curing agent such as a polyepoxy compound and a melamine resin as necessary, and a known surfactant as necessary.
[0037]
In particular, a mixed solution or mixed emulsion is applied as a mixed aqueous liquid to the fiber by coating or spraying, or by impregnating and impregnating the fiber, and then the amount applied is given by air wiper, vacuum wiper, press, etc. After the adjustment, a method of heat treatment at a temperature of 80 ° C. to 250 ° C. for 1 second to 10 minutes under a constant length is preferable.
[0038]
Further, before applying the mixed aqueous solution, a method of applying a mixed aqueous liquid containing a polyether-modified silicone oil and an epoxidized polyamide to a fiber previously provided with various known surfactants may be employed. Good.
[0039]
When adhering or impregnating a composition containing a polyether-modified silicone oil and an epoxidized polyamide on the fiber surface of the present invention, the concentration of the mixed aqueous liquid composed of the polyether-modified silicone oil and the epoxidized polyamide is arbitrarily designed. However, a concentration range of 0.01 to 10% by weight is preferable, a concentration range of 0.03 to 7% by weight is more preferable, and a concentration range of 0.05 to 5% by weight is more preferable.
[0040]
The adhesion amount or impregnation amount of the composition in the antifouling fiber of the present invention is arbitrary, but the adhesion amount or impregnation amount after heat treatment is preferably in the range of 0.001 to 2% by weight, 0.003 to 1 A range of% by weight is more preferred. The measurement of the adhesion amount or the impregnation amount is based on the difference in weight at the same length between the fiber to which the composition is applied and the fiber to which the composition is applied and the fiber produced under the same conditions except that the composition is not applied. Can be sought.
[0041]
The antifouling fibers of the present invention, particularly monofilaments, are used mainly as fibers for constituent materials of fabrics for paper machines such as papermaking wires and paper dryer canvases, taking advantage of excellent antifouling properties. In other words, recovered paperboard waste paper is often mixed with the papermaking raw material in addition to fresh pulp. Since this recovered corrugated paper is affixed with a so-called gum tape, a raw pulp aqueous solution mixed with recovered corrugated paper is used. Is a mixture of sticky gum tape paste. Therefore, for example, on the surface of the papermaking wire exposed to the raw pulp aqueous liquid in the paper-making process, gumpitch stains adhere and accumulate during operation, resulting in reduced drainage efficiency, reduced pumping efficiency, and further frying. Troubles such as deterioration of paper uniformity and transfer of gum pitch stains adhering to the paper making wire to the product paper, resulting in deterioration of the paper quality. Therefore, the monofilament constituting the paper machine fabric is required to have excellent durability and antifouling properties against gum pitch stains.
[0042]
The antifouling fiber of the present invention has excellent antifouling properties and can be used for various applications, but has excellent antifouling properties against gum pitch stains as described above. Therefore, the papermaking wire, which is a woven fabric used in the pulping process, the papermaking press bat and felt base fabric used in the process of squeezing the pulped pulp, and wet paper and coated paper that have been squeezed It is suitable as a constituent fiber for various paper machine fabrics, such as a paper dryer, canvas, which is a woven fabric used in the drying process, and in particular, the antifouling fiber of the present invention in the form of a monofilament is used as a paper making wire and a paper making dryer. It can be suitably used as a fiber for a constituent material of a canvas.
[0043]
The antifouling fiber of the present invention thus provided has excellent antifouling properties against unprecedented gum pitch stains, and has a great industrial utility value.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
The characteristic values in the following examples are measured by the following methods unless otherwise specified in each example.
[0045]
<Cloth adhesive gum tape peeling stress measurement test method (hereinafter referred to as cloth gum tape peeling test) by cloth adhesive gum tape underwater adhesive peeling method for evaluation of anti-fouling property of polyester monofilament against gum pitch>
(1) Prepare two biaxially stretched polyethylene terephthalate films with a thickness of 150 to 250 μm, a width of 30 mm, and a length of 120 mm, and align the ends of each film so that they do not overlap each other. In addition, by applying a 25 mm × 25 mm size cloth adhesive tape coated with an adhesive on one side so as to extend over both ends of the two films, an apparent length of about vertical length joined in the longitudinal direction at the joint portion A film having a width of 240 mm and a width of 30 mm is prepared.
(2) Double-sided adhesive tape with a width of 10 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko (Nitto Denko) Co., Ltd. product, No. 523 or equivalent product) is pasted with the film and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape centered in the widthwise direction, aligned in the longitudinal direction.
(3) A fiber sample cut to a length of about 200 mm is pasted on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape is attached without any gap in parallel with the longitudinal direction of the film, and both ends of the double-sided adhesive tape in the longitudinal direction The remaining end of the fiber protruding from the end is cut off with a scissors to obtain a fiber sample affixing film.
(4) A glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 200 mm, width: about 80 mm) is laid in a flat flat bat at the bottom, and water is poured into the flat bat until the surface of the glass plate sinks to about 15 mm.
(5) The fiber sample pasting film prepared in (3) above is immersed in the water of the flat bat and left for 30 minutes.
(6) The cloth adhesive film in which the adhesive film is applied to one side of the fiber sample affixing film in water which is cut to a width of 10 mm and a length of 150 mm after the fiber application surface faces upward and the fiber surface is on the left side. A tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging <LS> No. 101N or equivalent) is put in water, and the left end in the longitudinal direction of the cloth adhesive tape is aligned with the left end of the fiber surface of the fiber sample affixing film. The cloth adhesive tape is temporarily pasted on the fiber. Next, the cloth adhesive tape remaining about 30 mm at the right end of the fiber surface is firmly attached to the film surface.
(7) Turn over the fiber affixed film, and remove the cloth adhesive tape affixed to join the two films in (1).
(8) The cloth adhesive that is temporarily affixed to the surface of the fiber with the fiber affixing surface of the fiber affixed film facing upward, and the fiber affixed film set so that the fiber affixed part is completely on the glass plate A rubber roller having a weight of 1.43 kg, a width of 50 mm, and a diameter of 86 mm is run on the tape one way from the right longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, and the cloth adhesive tape is attached to the fiber sample in water. Create a sample for peel stress measurement.
(9) The sample for measuring the peel stress is taken out of water, and is folded in a mountain so that the bonding surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films as a fulcrum, and then the fulcrum of the mountain fold The cloth adhesive tape affixed on the fiber is peeled off about 10 mm in length, and the exposed fiber affixed film end is centered on the upper chuck of a tensile tester (Orientec Tensilon / UTM-III-100) Set the lower end (mountain hem part) of the film on which one fiber is not affixed at the center of the lower chuck of the tensile tester, pulling speed 100 mm / min, chart speed 100 mm The peel stress is measured under the conditions of / min, and a peel stress chart in which peaks having high peel stress and valleys having low peel stress are alternately connected is obtained.
(10) Starting from the high peak of the peel stress about 20 mm after the first high peak of the peel stress chart in the obtained peel stress chart, read the peel stress at 40 points on each of the alternating peaks and valleys, and the average The measurement work ((1) to (10)) is repeated 10 times with the value as the peeling stress, and the average value is taken as the cloth adhesive tape peeling stress.
(11) The back side of the film attached to the fiber sample left in (9) (the portion sandwiched between the upper chucks of the tensile tester) and the other film are joined in the same manner as in (1), and the length is about 240 mm, the width After preparing a 30 mm fiber sample affixing film, the operations (4) to (10) were repeated to evaluate antifouling durability against gum pitch.
[0046]
In addition, by measuring by the above-mentioned cloth gum tape peeling test, the antifouling property against gum pitch dirt of a paper machine fabric or the like using the target monofilament as a constituent material is quantitatively evaluated without processing the monofilament into a woven fabric. It is possible.
[0047]
[Example 1, Comparative Example 1]
Preparation of a mixed aqueous liquid containing polyether-modified silicone oil and epoxidized polyamide was carried out under the following conditions.
[0048]
As the polyether-modified silicone oil, SH3746 (viscosity: 120 mm 2 / S, 25 ° C.) (product of Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) (hereinafter referred to as SH3746) was used.
[0049]
As the epoxidized polyamide, “Sumirez” (registered trademark) Resin 675 (product of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (hereinafter referred to as Resin 675), which is an aqueous solution containing 25% by weight of epoxidized polyamide, was used.
[0050]
<Method for preparing mixed aqueous liquid containing polyether-modified silicone oil and epoxidized polyamide>
9900 parts by weight of distilled water and 100 parts by weight of SH3746 were placed in a mixing vessel equipped with a stirrer and stirred to obtain an aqueous solution containing 1% by weight of SH3746 (hereinafter referred to as aqueous solution A).
[0051]
Next, 864 parts by weight of distilled water, 100 parts by weight of aqueous solution A, and 36 parts by weight of Resin 675 are placed in a mixing vessel equipped with a stirrer, and mixed with stirring to contain polyether-modified silicone oil and epoxidized polyamide. 1% by weight of the composition was obtained, and a mixed aqueous solution of polyether-modified silicone oil: epoxidized polyamide = 10: 90 in a weight ratio of polyether-modified silicone oil and epoxidized polyamide was obtained.
[0052]
The mixed aqueous liquid was charged into a dip tank provided immediately after the heat setting zone of the monofilament manufacturing apparatus.
[0053]
PET, which is a thermoplastic resin, is melt-spun, stretched, and heat-set by a known method, and a PET monofilament having a diameter of 0.25 mm that comes out of the heat-setting zone is introduced into a dip tank containing the above mixed aqueous liquid. The mixed aqueous liquid was applied to the monofilament. Next, after removing the excess mixed aqueous liquid adhering to the monofilament coming out of the dip tank with an air wiper, the monofilament is introduced into a heating furnace, and heat treated at 240 ° C. for 1.6 seconds and wound up, whereby the surface of the monofilament is A PET monofilament of the present invention containing about 0.025% by weight of the composition was obtained.
[0054]
Thus, the peeling stress by the cloth gum tape peeling test of the PET monofilament obtained was 3 cN / cm.
[0055]
Furthermore, Table 1 shows the results of evaluation of antifouling durability against gum pitch by repetition.
[0056]
For comparison, a PET monofilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the application of the mixed aqueous liquid in Example 1 was omitted. The peeling stress by the cloth gum tape peeling test of the obtained PET monofilament was 434 cN / cm.
[0057]
Further, the results of repeated antifouling durability evaluation against gum pitch are shown in Table 1 as Comparative Example 1.
[0058]
The PET monofilament of the present invention obtained in Example 1 from the results of Example 1 and Comparative Example 1 has excellent antifouling properties against gum pitch stains, and is suitable as a constituent yarn for papermaking wires, etc. It can be seen that there is antifouling durability against gum pitch dirt.
[Example 2]
The aqueous solution A in Example 1 was changed to 450 parts by weight, Resin 675 was changed to 22 parts by weight (weight ratio of polyether-modified silicone oil: epoxidized polyamide = 45: 55), and distilled water was changed to 528 parts by weight. Was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a PET monofilament of the present invention.
[0059]
The peel stress of the obtained PET monofilament according to the cloth gum tape peel test was 31 cN / cm.
[0060]
Further, Table 1 also shows the results of evaluation of antifouling durability against gum pitch by repetition.
[0061]
As a result, it can be seen that the PET monofilament of the present invention obtained in Example 2 is excellent in antifouling properties against gum pitch stains, excellent in antifouling durability, and suitable as a constituent yarn for papermaking wires.
[Example 3]
The aqueous solution A in Example 1 was changed to 20 parts by weight, Resin 675 was changed to 39.2 parts by weight (weight ratio of polyether-modified silicone oil: epoxidized polyamide = 2: 98), and distilled water was 940.8 parts by weight. The PET monofilament of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
[0062]
The peel stress of the obtained PET monofilament according to the cloth gum tape peel test was 18 cN / cm.
[0063]
Further, Table 1 also shows the results of evaluation of antifouling durability against gum pitch by repetition.
[0064]
As a result, it can be seen that the PET monofilament of the present invention obtained in Example 3 has excellent antifouling properties against gum pitch stains, excellent antifouling durability, and is suitable as a constituent yarn for papermaking wires and the like.
[Examples 4 and 5 and Comparative Examples 2 and 3]
A PPS monofilament of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET in Example 1 was changed to PPS (Example 4).
[0065]
Further, the nylon 6 monofilament of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET in Example 1 was changed to nylon 6 and the heat treatment conditions in the heating furnace were changed to 180 ° C. for 1.4 seconds. Obtained (Example 5).
[0066]
The peel stresses of the obtained PPS and nylon 6 monofilaments by the cloth gum tape peel test were 12 cN / cm and 9 cN / cm, respectively.
[0067]
Further, Table 1 also shows the results of evaluation of antifouling durability against gum pitch by repetition.
[0068]
For comparison, the PPS monofilament (Comparative Example 2) and the nylon 6 monofilament (Comparative) were obtained in the same manner as in Examples 4 and 5 except that the application of the mixed aqueous liquid in Examples 4 and 5 was omitted. The peel stresses according to the cloth gum tape peel test of Example 3) were 449 cN / cm and 263 cN / cm, respectively.
[0069]
Further, Table 1 also shows the results of evaluation of antifouling durability against gum pitch by repetition.
[0070]
From the results of Examples 4 and 5 and Comparative Examples 2 and 3, the PPS monofilament and the nylon 6 monofilament of the present invention are excellent in antifouling property against gum pitch stains, and further excellent in antifouling durability. It turns out that it is suitable as a thread | yarn.
[0071]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above, the antifouling monofilament of the present invention has excellent antifouling properties against gumpitch stains, so that the woven paper making wire used in the pulp frying process, It is useful as a constituent material for fabrics for various paper machines such as paper press felt base fabric used in the watering process and paper dryer drier canvas for drying pressed wet paper and coated paper. Especially, paper making wire and paper dryer canvas It is suitable as a constituent material.
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