JP4147122B2 - Flexible yarn and artificial turf comprising the same - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟ヤーン、パイル糸、人工芝に関し、詳しくは、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を含むオレフィン系樹脂組成物からなる低熱収縮率、柔軟性、耐摩耗性(フィブリル化抵抗性)に優れた柔軟ヤーン、パイル糸及びそれからなる人工芝に関する。
【0002】
【従来の技術】
天然芝生の代替材料として、ポリプロピレンやナイロン等の合成樹脂製ヤーンのパイル糸を基布に植え付けた人工芝が、テニス、サッカー、ホッケー、野球、ゴルフ場等の球技スポーツ用の屋外又は屋内球技場、多目的グラウンドや公園等に広く使用されされている。さらに、パイル糸の植え付けの間に砂等の充填物を充填した、砂入り人工芝の競技場が、水切れ、競技時の膝に対する疲労を軽減する等の利点から、広く使用されている。
【0003】
ポリプロピレン系ヤーンは、安価であり、かつ耐候性も有機系光安定剤の添加でかなり改良されるため、パイル糸の材料として使用されているが、砂入り人工芝では、人工芝がシューズ、スパイクなどで踏みつけられた際に、充填された砂との摩擦で、パイル先端部がフィブリル化しやすいと言う欠点があり問題が指摘されていた。
【0004】
このような砂入り人工芝で、人工芝がシューズ等で踏みつけられた際に、フィブリル化し難いポリプロピレン系人工芝用パイル糸を提供する例として、例えば、プロピレン単独重合体からなる鎖セグメント及びプロピレンとエチレンのランダム共重合体からなる鎖セグメントから構成されるプロピレン・エチレンブロック共重合体よりなるポリプロピレン系樹脂を基材とする人工芝が(例えば、特許文献1参照。)、また、ポリプロピレン系樹脂65〜95重量%及び密度0.918〜0.940g/cmの線状ポリエチレン系樹脂35〜5重量%からなる樹脂組成物の基材が(例えば、特許文献2参照)、さらに、ポリプロピレン系樹脂70〜95重量%及びメルトフローレート0.1〜10g/10分のメタロセン系触媒により得られるエチレン・α−オレフィン共重合体30〜5重量%からなる樹脂組成物の基材が(例えば、特許文献3参照。)開示されている。
【0005】
しかしながら、上記ポリプロピレン系パイル糸から作られた砂入り人工芝のフィブリル化抵抗性は、十分とは言えず、更なる性能の向上が望まれている。
従来のポリプロピレン系人工芝用パイル糸においては、それ単体で耐摩耗性(フィブリル化抵抗性)に優れたヤーン発現させるには至っていないのが現状である。
【0006】
【特許文献1】
特開平2−112405号公報
【特許文献2】
特開平6−184811号公報
【特許文献3】
特開平9−291508号公報
【0007】
【発明が解決すべき課題】
本発明の目的は、上記欠点に鑑み、砂入り人工芝に使用されても優れたフィブリル化抵抗性(耐摩擦性)を発揮するポリオレフィン系樹脂を用いた柔軟ヤーン、それからなるパイル糸、及び人工芝を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系重合体に特定の性状を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を配合したオレフィン系樹脂組成物から、柔軟なスリットヤーンが得られることを見出し、また当該ヤーンを人工芝構成物の少なくとも1つとすることにより、柔軟で耐摩耗性に優れた人工芝が得られることを見出し、本発明を完成した。
【0009】
すなわち、本発明の第1の発明によれば、下記の成分(A)50〜94重量%、成分(B)3〜25重量%、及び成分(C)3〜40重量%を含有するオレフィン系樹脂組成物からなる柔軟ヤーンが提供される。
成分(A):メルトフローレート(JIS−K6921、230℃、21.18N)が0.5〜5g/10分のプロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体
成分(B):下記(1)〜(4)の要件を満たすオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
要件(1):アイソタクチックペンタッド分率が95%以上のプロピレン単独重合体(B−1)が20〜60重量%と、プロピレンと炭素数2〜8のプロピレン以外のα−オレフィンとからなり、α−オレフィン含量が5〜75重量%であるプロピレン・α−オレフィン共重合体(B−2)が40〜80重量%とからなる。
要件(2):上記成分(B−1)の重合工程と、上記成分(B−2)の重合工程からなる多段重合により製造される。
要件(3):メルトフローレート(JIS−K6921、230℃、21.18N)が0.2〜10g/10分である。
要件(4):o−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度40〜140℃の間の温度上昇溶離分別における40℃の溶出分が全溶出量に対して30〜80重量%である。
成分(C):線状低密度ポリエチレン
【0010】
また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、成分(B−2)におけるα−オレフィンが、エチレンであり、エチレンの含有量が5〜40重量%であることを特徴とする柔軟ヤーンが提供される。
【0011】
また、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、柔軟ヤーンが、空冷インフレーション法、Tダイ法、または水冷インフレーション法のいずれかの方法により製造されたものであることを特徴とする柔軟ヤーンが提供される。
【0012】
また、本発明の第4の発明によれば、第1〜第3の発明の柔軟ヤーンからなるパイル糸が提供される。
【0013】
また、本発明の第5の発明によれば、第4の発明のパイル糸からなる人工芝が提供される。
【0014】
【発明の実施の形態】
1.オレフィン系樹脂組成物
本発明の柔軟ヤーンの原料となるオレフィン系樹脂組成物は、(A)プロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体と(B)オレフィン系熱可塑性エラストマーと(C)線状低密度ポリエチレンとを含有する組成物である。以下に各成分につい説明する。
【0015】
(A)プロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物を構成するプロピレン単独重合体としては、特に限定されず、従来公知のポリプロピレン単独重合体を用いることができる。また、プロピレン・エチレンブロック共重合体としては、特に限定されず、従来公知のプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いることができる。
また、これらは、人工芝用原糸の物性を損なわない範囲で、プロピレンとエチレン、ブテン−1、4−メチル−ペンテン−1等のα−オレフィンとのランダム共重合体、及びこれらの混合物であってもよい。
プロピレン単独重合体及びプロピレン・エチレンブロック共重合体のメルトフローレート(JIS−K6921、230℃、21.18N)は、0.5〜5g/10分、好ましくは0.5〜4g/10分であることが耐摩耗性の点で好ましい。
【0016】
本発明のオレフィン系樹脂組成物における(A)プロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量は、50〜94重量%であり、好ましくは55〜90重量%、より好ましくは60〜90重量%である。(A)成分の量が50重量%未満では、柔軟性とタフト性及び耐寒性が劣る結果であり、94重量%を超えるとタフト性、熱収縮率、耐摩耗性のバランスが悪くなり好ましくない。
【0017】
(B)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物を構成する(B)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン単独重合体成分(B−1)とプロピレン・α−オレフィン共重合体成分(B−2)との組成物である。
また、(B)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、成分(B−1)の重合工程と成分(B−2)の重合工程とからなる多段重合で製造される組成物である。多段重合としては、一段目の工程でプロピレン単独重合体(B−1)を製造後、2段目以降の工程でプロピレンとα−オレフィンとの共重合体(B−2)を製造する少なくとも2段の逐次の多段重合工程により組成物(B)を得る方法、プロピレン単独重合体(B−1)と、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体(B−2)とをそれぞれ別個の重合工程で重合したものをブレンドすることにより組成物(B)を得る方法等が挙げられる。これらの中では、少なくとも2段の逐次の多段重合工程による前者の方法が好ましい。
【0018】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好ましい。
【0019】
上記有機アルミニウム化合物としては、この種の重合において公知の、一般式R AlX(3−m)(式中、Rは炭素数1〜12の炭化水素残基、Xはハロゲン原子を示し、mは1〜3の数である。)で表される化合物であり、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。
【0020】
また、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分としては、この種の重合において公知の固体成分である。
【0021】
チタン原子の供給源となるチタン化合物としては、一般式Ti(OR(4−n)(式中、Rは炭素数1〜10の炭化水素残基、Xはハロゲン原子を示し、nは0〜4の数である。)で表される化合物であり、例えば、四塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン等が挙げられる。
【0022】
マグネシウム原子の供給源となるマグネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げられ、中でも、マグネシウムジハライド等が好ましい。
【0023】
ハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、中でも塩素が好ましく、これらは、通常、前記チタン化合物或いはマグネシウム化合物から供給されるが、アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から供給されてもよい。
【0024】
電子供与性化合物としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等の含窒素化合物が挙げられ、中で、無機酸エステル、有機酸エステル、有機酸ハライド等が好ましく、珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライド等が更に好ましく、一般式R (3−p)Si(OR(式中、Rは炭素数3〜20、好ましくは4〜10の分岐状脂肪族炭化水素残基、又は、炭素数5〜20、好ましくは6〜10の環状脂肪族炭化水素残基を示し、Rは炭素数1〜20、好ましくは1〜10の分岐又は直鎖状脂肪族炭化水素残基を示し、Rは炭素数1〜10、好ましくは1〜4の脂肪族炭化水素残基を示し、pは1〜3の数である。)で表される有機珪素化合物であり、例えば、t−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、t−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が挙げられる。
【0025】
上記少なくとも2段の逐次の多段重合工程においては、第一段重合工程で、プロピレンを供給して、前記触媒の存在下に温度50〜150℃、好ましくは50〜100℃、プロピレンの分圧0.5〜4.5MPa、好ましくは1.0〜3.5MPaの条件で、プロピレン単独重合を行い、(B−1)を製造する。なお、本発明の目的を損なわない範囲でプロピレン以外のα−オレフィンを供給してもよい。
引き続いて、第二段重合工程で、プロピレンとα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に温度50〜150℃、好ましくは50〜100℃、プロピレン及び他のα−オレフィンの分圧各0.3〜4.5MPa、好ましくは0.5〜3.5MPaの条件で、プロピレンとα−オレフィンの共重合を行い、(B−2)を製造し、組成物(B)を得る。
さらに、必要に応じて、同様の共重合を繰り返して行われる。
【0026】
なお、その際の重合は、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよく、第一段重合工程の重合は、気相又は液相中、また、第二段重合工程以降の重合も気相又は液相中、特には気相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は、各々0.5〜10時間、好ましくは1〜5時間が好ましい。
【0027】
さらに、上記少なくとも2段の逐次の多段重合工程により製造される組成物の粉体粒子にベタツキ等の問題が生じる際は、粉体粒子に流動性を付与する目的で、第一段重合工程での重合後、第二段重合工程での重合開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の固体成分中のチタン原子に対して100〜1000倍モルで、かつ、触媒の有機アルミニウム化合物に対して2〜5倍モルの範囲で添加することが好ましい。
ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
【0028】
また、(B−1)及び(B−2)を別個に重合してブレンドする方法においても同様の触媒、同様の条件で重合することができる。
【0029】
成分(B−1)は、プロピレン単独重合体であり、そのアイソタクチックペンタッド分率は90%以上、好ましくは95%以上である。アイソタクチックペンタッド分率が90%未満であると組成物の熱可塑性エラストマーとしての柔軟性と引張特性のバランスが劣ると共に、耐熱性も劣ることとなる。
ここで、プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、Macromolecules、6、925(1973)に記載の13C−NMRスペクトル法により求める。すなわち、13C−NMRスペクトルにおいて5個連続したプロピレン単量体単位を示すピークから、アイソタクチック結合に相当するピークの分率を求める。なお、ピークの帰属は、Macromolecules、8、687(1975)に記載の方法で測定するものとする。
【0030】
成分(B−2)は、プロピレンと炭素数2〜8のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体である。ここで、炭素数2〜8のプロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられ、中でも、エチレンが好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含量は、5〜75重量%であり、好ましくは10〜60重量%、より好ましくは15〜40重量%である。α−オレフィンの含量が5重量%未満であると、共重合体成分量を増加させても、ヤーン、スリットヤーンの柔軟性付与効果は乏しい不具合があり、75重量%を超える場合は、成形加工性が劣るので生産性が低下するので好ましくない。
【0031】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B)における(B−1)と(B−2)の組成割合は、(B−1)が20〜60重量%、好ましくは25〜55重量%、より好ましくは30〜50重量%であり、(B−2)が40〜80重量%、好ましくは45〜75重量%、より好ましくは50〜70重量%である。成分(B−1)が60重量%を超えると(成分(B−2)が40重量%未満であると)、ヤーン、スリットヤーンの柔軟性付与効果が乏しく、一方、成分(B−1)が20重量%未満であると(成分(B−2)が80重量%を超えると)、ヤーン、スリットヤーンの熱安定性が損なわれる。
【0032】
また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B)は、次の(i)MFR及び(ii)温度上昇溶離分別における溶出量の物性を有している必要がある。
【0033】
(i)MFR
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のJIS−K6921による230℃、21.18Nでのメルトフローレート(MFR)は、0.2〜10g/10分であり、好ましくは0.5〜8g/10分であり、より好ましくは1〜6g/10分である。MFRが0.2g/10分未満であると、ヤーン成形時圧力が高くなりすぎ、高倍率での延伸が困難となり、ヤーン厚の不均一などの弊害が生じる。一方、10g/10分を超えると、溶融粘度が低いことから成形時にフィルム安定性が不良となり、また、インフレーションフィルム成形においてはバブルが不安定でパンク等を生じ延伸切れが多発するといった弊害が生じる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のMFRを調節するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量などを適宜調節する方法、あるいは重合終了後に過酸化物の添加によりMFRを適正範囲に調整する方法がある。
【0034】
(ii)温度上昇溶離分別における溶出量
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、o−ジクロロベンゼンを溶媒として用いる温度40〜140℃の間の温度上昇溶離分別(TREF:Temperature Rising Elution Fraction)によって得られる積分溶出曲線において、40℃で溶出する成分の量が30〜80重量%、好ましくは35〜75重量%、より好ましくは45〜70重量%である。
TREFにおける40℃可溶成分は、いわゆるゴム成分であるため、当該成分が30重量%未満であると、ヤーン、スリットヤーン化したときに柔軟性に乏しいものとなってしまう。一方、80重量%を超えると、ヤーン、スリットヤーンとしての熱安定性が損なわれ、好ましくない。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のTREFにおける40℃可溶成分量は、成分(B−2)プロピレン・α−オレフィン共重合体の含有量を調製することにより制御することができる。
【0035】
ここで、上記温度上昇溶離分別(TREF)とは、不活性担体の存在下に一定高温下でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、該不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次に、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ(積分溶出曲線)により、ポリマーの組成分布を測定する方法である。温度上昇溶離分別(TREF)の測定の詳細については、Journal of Applied Polymer Science第26巻 第4217〜4231頁(1981年)に記載されており、本発明においてもこれに従って行う。
【0036】
なお、40℃可溶分量は、具体的に次の条件で測定する値である。
測定装置はダイヤインスツルメンツ製CFC T−100を使用する。
まず、測定すべきサンプルを溶媒(o−ジクロロベンゼン)を用い、4mg/mlとなるように、140℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条件にしたがって自動的に行われる。サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するTREFカラム(不活性担体であるガラスビーズが充填された内径4mm、長さ150mmの装置付属のステンレス製カラム)に0.4ml注入される。次に該サンプルを140℃から40℃の温度まで約40分かけて降温する。TREFカラムが40℃で更に30分間保持された後、40℃の温度で溶解している成分2mlが1ml/分の流速でTREFカラムからSECカラム(昭和電工製AD806MS 3本)へ注入される。SECで分子サイズの分別が行われている間に、TREFカラムでは次の溶出温度(100℃)に昇温され、その温度に約30分保持される。SECでの各溶出区分の測定は39分間隔で行われる。溶出温度は40℃、100℃及び140℃の3水準に階段的に昇温される。該SECカラムで分子サイズによって分別された溶液は装置付属の赤外線分光光度計で検出され、各溶出温度区分におけるクロマトグラフが得られる。なお、赤外線分光光度計での検出は検出波数3.42μmにおける吸光度を使用して行われ、溶液中のポリマー成分量と吸光度とが比例するものとして以下のデータ処理が行われる。各溶出温度区分におけるクロマトグラムは内蔵のデータ処理ソフトにより処理され、各クロマトグラムの面積を基に、積算が100%となるように規格化された各溶出温度区分の溶出量が計算される。更に、得られた各溶出温度区分の溶出量から、積分溶出曲線が作成される。
ここで、40℃可溶成分は、TREFによって得られる積分溶出曲線において、40℃の温度で溶出する成分を示すものであり、40℃可溶成分量は、40℃の温度で溶出する溶出量を示すものである。
【0037】
本発明のオレフィン系樹脂組成物における(B)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の配合量は、3〜25重量%であり、好ましくは5〜25重量%、より好ましくは5〜20重量%である。(B)成分の量が3重量%未満では、耐摩耗性が劣る結果となり、25重量%を超えるとタフト性、熱収縮率、耐摩耗性のバランスが劣る。
【0038】
(C)線状低密度ポリエチレン
本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物を構成する(C)線状低密度ポリエチレンは、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−1、オクテン−1、ヘキセン−1等から選択される一種又は二種以上の共単量体との共重合体である。具体的には、エチレン・ブテン−1共重合体、エチレン・ヘキセン−1共重合体、エチレン・ヘプテン−1共重合体、エチレン・オクテン−1の共重合体等である。
線状低密度ポリエチレンの密度(JIS−K7112)は、約0.905〜0.940g/cm、好ましくは0.910〜0.935g/cmが耐摩耗性の点で好ましい。又、メルトフローレート(JIS−K7210、190℃、21.18N)は、0.3〜10g/10分、好ましくは0.5〜5g/10分が外観の点で好ましい。
重合触媒は特に限定されず、従来公知のチーグラー系触媒、又はメタロセン系触媒で重合された線状低密度ポリエチレンである。本発明においては、チーグラー系触媒で重合された線状低密度ポリエチレンとメタロセン系触媒で重合された線状低密度ポリエチレンを併用してもよい。
【0039】
本発明のオレフィン系樹脂組成物における(C)線状低密度ポリエチレンの配合量は、3〜40重量%であり、好ましくは5〜30重量%、より好ましくは5〜30重量%である。(C)成分の量が3重量%未満では、耐摩耗性に難があり、40重量%を超えると熱収縮率が大きくなり好ましくない。
【0040】
(D)その他の成分
本発明のオレフィン系樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、石油樹脂などを配合することができる。
【0041】
2.オレフィン系樹脂組成物の製造
本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物は、上記の(A)プロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体と、(B)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、(C)線状低密度ポリエチレンと、必要に応じて、各種添加剤等とを、ドライブレンドの状態あるいは溶融混練機を用いて180〜300℃で加熱溶融混練し、粒状に裁断されたペレットの状態でヤーン用成形材料として提供される。
【0042】
3.柔軟ヤーン
本発明の柔軟ヤーンは、上述の成形材料をTダイ法により製造されるフィルムを延伸して、又は空冷インフレーション法、Tダイ法、水冷インフレーション法等のフィルム成形法により製造されるフィルムを延伸、スリットして得られる。具体的には例えば以下の方法を例示できる。成形材料を190℃〜240℃の温度範囲内で溶融混練押出し、厚さが50〜250μmのフィルムを得、得られたフィルムを冷却後、幅1〜80mm、好ましくは10〜30mmにスリットしてテープとする。次いで、テープ引き取り方向へ2.5〜10倍の延伸倍率で延伸し、得られた延伸テープを熱板又はオーブンで95〜155℃の温度範囲内で5〜10%弛緩熱処理してヤーンとする。ヤーンのデニールは、10〜10000g/9000mが好ましく、糸幅は、0.5〜40mmが好ましく、糸厚は、30〜150μmが好ましい。
本発明の柔軟ヤーンの目付量は、5〜200g/mであるのが好ましい。
【0043】
本発明の柔軟ヤーンは、他の樹脂層が積層された多層ヤーンであっても良い。他の樹脂層に使用できる樹脂としては高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。
【0044】
4.パイル糸
本発明のパイル糸は上記によって得られる柔軟ヤーンを加工して製造することができる。製造方法には制限がなく、公知の方法を採用可能である。例えば、上記ヤーンを複数本撚り加工し、これを更に嵩高に加工して、パイル糸が得られる。
【0045】
5.人工芝
本発明の人工芝はパイル糸を人工芝用原糸として用い、公知の方法で製造することができる。例えば次のような条件で製造することができる。
(i)人工芝生用原糸を5/16ゲージなどのタフティング機により、一次基布(例えば、ポリプロピレン製テープの織り基布)に、4〜8ステッチでタフトする。使用される織り基布は、縦糸に250〜1000デニール、横糸に500〜1500デニールのポリプロピレン製一軸延伸テープを用い、縦、横の打ち込み本数は、1インチ幅あたり、縦12〜24本/インチ幅、横10〜20本/インチ幅になるよう、例えば、スルーザ型織機を用い製織されたものを用いる。織組織としては、平織、綾織等が適用される。
(ii)タフトされたパイルの織基布への固定方法として、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機系充填剤が含まれるSBR(スチレン・ブタジエンゴムラッテックス)を固形分として、その塗布量が200〜800g/mになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブン等で100〜140℃の温度条件で乾燥され、人工芝を製造する。その他、カットパイルが植込まれた一次基布の裏面に無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを押出溶融ラミネートして、人工芝を製造する方法などが採用される。
得られた人工芝は、人工芝材料のヤーンがオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を含有する組成物から得られているので、柔軟性を有し、耐摩耗性、フィブリル化抵抗性を有する特徴を有する。
【0046】
【実施例】
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り実施例に限定されるものではない。なお、実施例における試験、評価方法は下記の通りであり、また、実施例、比較例で用いた樹脂類は下記の通りである。
【0047】
1.試験、評価方法
(1)MFR:JIS−K6921−2附属書に準拠し測定した。(条件:温度230℃、荷重21.18N)
(2)温度上昇溶離分別(TREF)による40℃可溶分量:測定装置はダイヤインスツルメンツ製CFC T−100を使用した。測定方法は前記のとおりとした。
(3)アイソタクチックペンタッド分率:測定方法は前記のとおりとした。(表1において、アイソタクチックペンタッド分率をIPFと記す。)
(4)熱収縮率:スリットヤーンを用いて110℃、10分間の熱収縮率を測定した。
(5)タフト性評価:3人のパネラーが目視で人工芝パイル外観の状態を見て、次の基準で判断した。
良好:3人のパネラーがタフト後、パイル外観の状態が良好としたもの。
可:3人のパネラーの内1名がタフト後、パイル外観状態を判断し、パイル高さの不揃いが少しありと判断し、残りの2名が人工芝パイル外観上問題少ないと判断したもの。
不可:2人以上が人工芝パイル外観上問題ありとしたもの。
(6)耐摩耗性の測定:テーバ摩擦法(JIS−L−1023)により、下記の基準で評価した。
◎:耐摩耗性テストでフィブリル化がほとんど見られないもの。
○:耐摩耗性テストでパイル表面にほんの少しフィブリル化が見られたもの。
×:耐摩耗性テストでパイル表面の先端部に縦裂けが見られ、一部先端部が引きちぎられ、細かくフィブリル化したもの。
【0048】
2.使用樹脂
(1)(A)成分
(i)プロピレン単独重合体(HPP):ノバテックPP FY6V(MFR2.4g/10分、日本ポリケム社製)
(ii)プロピレン・エチレンブロック共重合体(BCP):ノバテックPP BC6(MFR2.7g/10分、日本ポリケム社製)
【0049】
(2)オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
以下の重合例1、2で製造した表1に示す物性を有する重合体−I及び重合体−IIを用いた。
【0050】
重合例1
(1)固体成分触媒の製造
窒素置換した内容積50リットルの攪拌機付槽に脱水及び脱酸素したn−ヘプタン20リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム4モルとテトラブトキシチタン8モルとを導入して95℃で2時間反応させた後、温度を40℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン(粘度20センチストークス)480ミリリットルを導入して更に3時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をn−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したn−ヘプタン15リットルを導入し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算で3モル導入し、更に、四塩化珪素8モルをn−ヘプタン25ミリリットルに加えた混合液を30℃で30分間かけて導入して、温度を90℃に上げ、1時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をn−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したn−ヘプタン5リットルを導入し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分250グラムと、1,5−ヘキサジエン750グラム、t−ブチル−メチル−ジメトキシシラン130ミリリットル、ジビニルジメチルシラン10ミリリットル、トリエチルアルミニウム225グラムとをそれぞれ導入して30℃で2時間接触させた後、反応液を取り出し、n−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。得られた固体成分触媒は、1,5−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、2.97グラムのものであった。
【0051】
(2)プロピレン共重合体の製造
内容積550リットルの第一段反応器に、温度70℃、圧力(70℃においては約3.2MPaになる)において、プロピレンとトリエチルアルミニウム、及び重合体生成速度が20kg/時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を(水素供給量)/(プロピレン供給量)のモル比で0.055となるように連続的に供給して液相中で重合を実施した(第一段重合工程)。
引き続いて、生成重合体を、プロピレンパージ槽を経由させて、内容積1900リットルの第二段反応器に導入し、温度60℃、圧力3.0MPaになるように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロピレンとエチレンを(エチレン供給量)/[(プロピレン供給量)+(エチレン供給量)]のモル比で0.18となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を(水素供給量)/[(プロピレン供給量)+(エチレン供給量)]のモル比で0.0041となるように連続的に供給して気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させ(第二段重合工程)て、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(重合体−I)を得た。得られた重合体−Iの物性を表1に示す。
【0052】
重合例2
重合例1の第一段重合行程におけるエチレン・プロピレンのモル比を(水素供給量)/(プロピレン供給量)のモル比で0.007、第二段重合工程におけるエチレン・プロピレンのモル比を(エチレン供給量)/[(プロピレン供給量)+(エチレン供給量)]のモル比で0.48、水素を(水素供給量)/[(プロピレン供給量)+(エチレン供給量)]のモル比で0.0075とする以外は、重合例Iと同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(重合体−II)を得た。重合体−IIの物性を表1に示す。
【0053】
【表1】

Figure 0004147122
【0054】
(3)(C)成分
(i)チーグラー系触媒による線状低密度ポリエチレン(Z−LLDPE):ノバテックLL UF340(密度0.923g/cm、メルトフローレート1.9g/10分、日本ポリケム製)
(ii)メタロセン系触媒による線状低密度ポリエチレン(M−LLDPE):カーネル KF271(密度0.913g/cm、メルトフローレート2.4g/10分、日本ポリケム製)
(iii)低密度ポリエチレン(LDPE):ノバテックLD LC560(密度0.926g/cm、メルトフローレート3.5g/10分、日本ポリケム製)
【0055】
実施例1〜5、比較例1〜5
表2に示す(A)〜(C)の樹脂成分からなる組成物100重量部に対し、フタロシアニン系顔料2重量部、炭酸カルシウム0.4重量部、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)0.8重量部、紫外線吸収剤0.7重量部、フェノール系酸化防止剤0.2重量部、リン系酸化防止剤0.2重量部及び中和剤0.15重量部を配合し、スーパーミキサーを用いてドライブレンドした後、ホッパーより原料を供給し、神戸製鋼所押出機(KCM)を用い溶融混練し、押出してペレットを得た。
得られたペレットをヤーン成形機により、スリットヤーン(延伸温度135℃、延伸倍率6倍に延伸後、140℃熱風循環オーブンで弛緩率8%熱処理をし、幅5mm、厚み80μm、約8000デニールの一軸延伸物)を製造した。得られたスリットヤーンの物性を表2に示す。
さらに得られたスリットヤーンを用い、常法に基づき撚り加工し、更に嵩高に加工して、人工芝用パイルとした。これをタフティング機により、ポリプロピレン製織り基布に、タフトし、無機系充填剤を含有したスチレン・ブタジエンゴムラッテックスを固形分として、パイルを基布に固定し、人工芝生を製造した。人工芝の評価結果を表2に示す。
【0056】
【表2】
Figure 0004147122
【0057】
表2に示すように実施例1〜5に示す樹脂配合組成物からのスリットヤーン、人工芝は、いずれもタフト性が良好で、熱収縮率、耐摩耗性も優れる物性が得られることが判る。一方、比較例1はタフト性が良好ではあるが、熱収縮率が大きく、耐摩耗性も実施例に比べやや劣る結果を示した。また、比較例2、3、4はタフト性、熱収縮率、耐摩耗性のいずれも実施例のものに比べて物性が劣る結果を示すものであった。また、比較例5はタフト性は実施例のものに比べてやや劣り、熱収縮率が大きい結果を示すものであった。
【0058】
【発明の効果】
本発明の柔軟ヤーンは、特定のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を含有しているので、成形性を損なうことなく柔軟で耐摩耗性に優れており、人工芝、スポーツ用屋外(屋内)球技場用基布等の産業資材用、あるいは多目的グラウンドや公園等において人工パイル糸として好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a flexible yarn, pile yarn, and artificial turf, and more specifically, has low thermal shrinkage, flexibility, and abrasion resistance (fibrillation resistance) made of an olefin resin composition including an olefin thermoplastic elastomer composition. The present invention relates to an excellent flexible yarn, a pile yarn, and an artificial turf comprising the yarn.
[0002]
[Prior art]
As an alternative to natural turf, artificial turf planted with pile yarn of synthetic resin yarns such as polypropylene and nylon is used for outdoor or indoor ballparks for ball sports such as tennis, soccer, hockey, baseball and golf courses. Widely used in multipurpose grounds and parks. In addition, sand-filled artificial turf stadiums filled with fillers such as sand during planting of pile yarn are widely used because of their advantages such as running out of water and reducing fatigue to knees during competition.
[0003]
Polypropylene yarn is used as a material for pile yarn because it is inexpensive and weather resistance is considerably improved by the addition of an organic light stabilizer. In artificial grass with sand, artificial grass is used as shoes and spikes. When it was stepped on, the problem was pointed out that there was a drawback that the tip of the pile was easily fibrillated due to friction with the filled sand.
[0004]
As an example of providing a pile thread for polypropylene-based artificial turf that is difficult to be fibrillated when the artificial turf is stepped on with shoes or the like in such artificial grass containing sand, for example, a chain segment composed of a propylene homopolymer and propylene Artificial turf based on a polypropylene resin composed of a propylene / ethylene block copolymer composed of a chain segment composed of a random copolymer of ethylene (see, for example, Patent Document 1) and polypropylene resin 65 -95 wt% and density 0.918-0.940 g / cm3A base material of a resin composition comprising 35 to 5% by weight of a linear polyethylene resin (see, for example, Patent Document 2), 70 to 95% by weight of a polypropylene resin, and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 A base material of a resin composition comprising 30 to 5% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer obtained by a metallocene-based catalyst is disclosed (for example, see Patent Document 3).
[0005]
However, the fibrillation resistance of artificial turf with sand made from the above-mentioned polypropylene pile yarn is not sufficient, and further improvement in performance is desired.
In the conventional pile yarn for artificial turf-based artificial turf, it has not yet been achieved to develop a yarn excellent in abrasion resistance (fibrillation resistance) by itself.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 2-112405
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 6-184811
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-291508
[0007]
[Problems to be Solved by the Invention]
In view of the above-described drawbacks, the object of the present invention is to provide a flexible yarn using a polyolefin-based resin that exhibits excellent fibrillation resistance (friction resistance) even when used for sand-containing artificial turf, a pile yarn made of the same, and an artificial yarn It provides turf.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research in order to solve the above problems, the present inventors have obtained a flexible slit from an olefin resin composition in which a propylene polymer is blended with an olefin thermoplastic elastomer composition having specific properties. The inventors have found that a yarn can be obtained, and have found that an artificial turf that is flexible and excellent in wear resistance can be obtained by using the yarn as at least one of artificial turf constituents, thereby completing the present invention.
[0009]
  That is, according to the first invention of the present invention, an olefin system containing the following component (A) 50 to 94% by weight, component (B) 3 to 25% by weight, and component (C) 3 to 40% by weight. A soft yarn comprising a resin composition is provided.
Component (A):Melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18 N) is 0.5 to 5 g / 10 min.Propylene homopolymer and / or propylene / ethylene block copolymer
Ingredient (B):Olefin-based thermoplastic elastomer composition that satisfies the following requirements (1) to (4)
Requirement (1): 20 to 60% by weight of a propylene homopolymer (B-1) having an isotactic pentad fraction of 95% or more, and α-olefin other than propylene and propylene having 2 to 8 carbon atoms And the propylene / α-olefin copolymer (B-2) having an α-olefin content of 5 to 75% by weight is 40 to 80% by weight.
Requirement (2): Manufactured by multistage polymerization comprising the polymerization step of the component (B-1) and the polymerization step of the component (B-2).
Requirement (3): Melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18 N) is 0.2 to 10 g / 10 min.
Requirement (4): The elution fraction at 40 ° C. in the temperature rising elution fractionation between 40 and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 30 to 80% by weight with respect to the total elution amount.
Component (C): Linear low density polyethylene
[0010]
According to the second invention of the present invention, in the first invention, the α-olefin in the component (B-2) is ethylene, and the ethylene content is 5 to 40% by weight. A flexible yarn is provided.
[0011]
According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the flexible yarn is manufactured by any one of the air-cooled inflation method, the T-die method, and the water-cooled inflation method. A flexible yarn characterized by is provided.
[0012]
Moreover, according to the 4th invention of this invention, the pile yarn which consists of a flexible yarn of the 1st-3rd invention is provided.
[0013]
Moreover, according to 5th invention of this invention, the artificial turf which consists of the pile thread | yarn of 4th invention is provided.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
1. Olefin resin composition
The olefin resin composition used as the raw material for the flexible yarn of the present invention comprises (A) a propylene homopolymer and / or a propylene / ethylene block copolymer, (B) an olefin thermoplastic elastomer, and (C) a linear low density. It is a composition containing polyethylene. Each component will be described below.
[0015]
(A) Propylene homopolymer and / or propylene / ethylene block copolymer The propylene homopolymer constituting the olefin resin composition used in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known polypropylene homopolymer is used. be able to. The propylene / ethylene block copolymer is not particularly limited, and a conventionally known propylene / ethylene block copolymer can be used.
Further, these are random copolymers of propylene and α-olefins such as ethylene, butene-1,4-methyl-pentene-1, and mixtures thereof, as long as the physical properties of the artificial turf yarn are not impaired. There may be.
The melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18N) of the propylene homopolymer and the propylene / ethylene block copolymer is 0.5 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 4 g / 10 minutes. It is preferable in terms of wear resistance.
[0016]
The blending amount of (A) propylene homopolymer and / or propylene / ethylene block copolymer in the olefin resin composition of the present invention is 50 to 94% by weight, preferably 55 to 90% by weight, more preferably. 60 to 90% by weight. When the amount of the component (A) is less than 50% by weight, the flexibility, tufting property and cold resistance are inferior, and when it exceeds 94% by weight, the balance between tufting property, heat shrinkage rate and abrasion resistance is deteriorated. .
[0017]
(B) Olefin-based thermoplastic elastomer composition
The olefinic thermoplastic elastomer composition constituting the olefinic resin composition used in the present invention comprises a propylene homopolymer component (B-1), a propylene / α-olefin copolymer component (B-2), Of the composition.
The (B) olefinic thermoplastic elastomer composition is a composition produced by multistage polymerization comprising a polymerization step of component (B-1) and a polymerization step of component (B-2). In the multistage polymerization, at least 2 of producing a propylene homopolymer (B-1) in the first step and then producing a copolymer of propylene and α-olefin (B-2) in the second and subsequent steps. Method for obtaining composition (B) by sequential multi-stage polymerization step, propylene homopolymer (B-1), and copolymer of propylene and α-olefin (B-2), respectively, separate polymerization steps The method etc. which obtain a composition (B) by blending what was superposed | polymerized by are mentioned. Among these, the former method is preferred by a sequential multistage polymerization step of at least two stages.
[0018]
Although it does not specifically limit as a catalyst used for the said superposition | polymerization, The thing which consists of an organic aluminum compound and the solid component which essentially needs a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and an electron-donating compound is preferable.
[0019]
As the organoaluminum compound, there is a general formula R known in this kind of polymerization.1 mAlX(3-m)(Wherein R1Represents a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom, and m is a number of 1 to 3. For example, trialkylaluminum such as trimethylaluminum and triethylaluminum, dialkylaluminum halide such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, alkylaluminum sesquichloride such as methylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquichloride. Alkyl aluminum dihalides such as methylaluminum dichloride and ethylaluminum dichloride, alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride, and the like.
[0020]
In addition, the solid component essentially including a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom and an electron donating compound is a known solid component in this type of polymerization.
[0021]
As a titanium compound which becomes a supply source of titanium atoms, a general formula Ti (OR2)(4-n)Xn(Wherein R2Represents a hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n is a number of 0 to 4. ), And examples thereof include titanium tetrachloride, tetraethoxy titanium, tetrabutoxy titanium, and the like.
[0022]
Examples of the magnesium compound that serves as the supply source of the magnesium atom include dialkyl magnesium, magnesium dihalide, dialkoxy magnesium, alkoxy magnesium halide, and the like, among which magnesium dihalide is preferable.
[0023]
Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Among them, chlorine is preferable, and these are usually supplied from the titanium compound or the magnesium compound, but aluminum halide, silicon halide, tungsten It may be supplied from other halogen sources such as halides.
[0024]
Electron-donating compounds include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, oxygen-containing compounds such as organic or inorganic acids and their derivatives, nitrogen-containing compounds such as ammonia, amines, nitriles, and isocyanates. Among them, inorganic acid esters, organic acid esters, organic acid halides, and the like are preferable, silicic acid esters, phthalic acid esters, acetic acid cellosolve esters, phthalic acid halides, and the like are more preferable.3R4 (3-p)Si (OR5)p(Wherein R3Represents a branched aliphatic hydrocarbon residue having 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, or a cyclic aliphatic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and R4Represents a branched or straight-chain aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and R5Represents an aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and p is a number of 1 to 3. ), And examples thereof include t-butyl-methyl-dimethoxysilane, t-butyl-methyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl-dimethoxysilane, and cyclohexyl-methyl-diethoxysilane. .
[0025]
In the sequential multi-stage polymerization process of at least two stages, propylene is supplied in the first stage polymerization process, and the temperature is 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and the partial pressure of propylene is 0 in the presence of the catalyst. Propylene homopolymerization is carried out under the conditions of 0.5 to 4.5 MPa, preferably 1.0 to 3.5 MPa to produce (B-1). In addition, you may supply alpha olefins other than propylene in the range which does not impair the objective of this invention.
Subsequently, in the second stage polymerization step, propylene and α-olefin are supplied, and in the presence of the catalyst, the temperature is 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and the partial pressures of propylene and other α-olefins are each Copolymerization of propylene and α-olefin is carried out under the conditions of 0.3 to 4.5 MPa, preferably 0.5 to 3.5 MPa to produce (B-2) to obtain the composition (B).
Further, the same copolymerization is repeated as necessary.
[0026]
The polymerization at that time may be any of batch, continuous, and semi-batch. The polymerization in the first stage polymerization step may be performed in the gas phase or in the liquid phase, and the polymerization after the second stage polymerization step. It is preferably carried out in the gas phase or liquid phase, particularly in the gas phase, and the residence time in each stage is preferably 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours.
[0027]
Furthermore, when problems such as stickiness occur in the powder particles of the composition produced by the successive multi-stage polymerization process of at least two stages, the first-stage polymerization process is performed for the purpose of imparting fluidity to the powder particles. After the polymerization of, before or during the start of the polymerization in the second stage polymerization step, the active hydrogen-containing compound is 100 to 1000 times mol with respect to the titanium atom in the solid component of the catalyst, and the organoaluminum compound of the catalyst It is preferable to add in the range of 2 to 5 times the moles.
Here, examples of the active hydrogen-containing compound include water, alcohols, phenols, aldehydes, carboxylic acids, acid amides, ammonia, amines, and the like.
[0028]
Moreover, also in the method of superposing | polymerizing and blending (B-1) and (B-2) separately, it can superpose | polymerize on the same catalyst and the same conditions.
[0029]
Component (B-1) is a propylene homopolymer, and its isotactic pentad fraction is 90% or more, preferably 95% or more. When the isotactic pentad fraction is less than 90%, the balance between flexibility and tensile properties of the composition as a thermoplastic elastomer is inferior, and heat resistance is also inferior.
Here, the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer is described in Macromolecules, 6, 925 (1973).13Obtained by C-NMR spectroscopy. That is,13From the peak indicating five consecutive propylene monomer units in the C-NMR spectrum, the fraction of the peak corresponding to the isotactic bond is determined. In addition, the attribution of a peak shall be measured by the method as described in Macromolecules, 8, 687 (1975).
[0030]
Component (B-2) is a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene having 2 to 8 carbon atoms. Here, as α-olefins other than propylene having 2 to 8 carbon atoms, ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, Examples include octene, and among them, ethylene is preferable. The content of α-olefin in the propylene / α-olefin copolymer is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 15 to 40% by weight. If the α-olefin content is less than 5% by weight, even if the amount of the copolymer component is increased, the flexibility imparting effect of the yarn and slit yarn is poor. Since productivity is inferior, productivity is lowered.
[0031]
The composition ratio of (B-1) and (B-2) in the olefinic thermoplastic elastomer composition (B) used in the present invention is such that (B-1) is 20 to 60% by weight, preferably 25 to 55% by weight. More preferably, it is 30-50 weight%, (B-2) is 40-80 weight%, Preferably it is 45-75 weight%, More preferably, it is 50-70 weight%. When the component (B-1) exceeds 60% by weight (the component (B-2) is less than 40% by weight), the flexibility imparting effect of the yarn and slit yarn is poor, while the component (B-1) Is less than 20% by weight (when component (B-2) exceeds 80% by weight), the thermal stability of the yarn and slit yarn is impaired.
[0032]
Further, the olefinic thermoplastic elastomer composition (B) used in the present invention needs to have physical properties of the elution amount in the following (i) MFR and (ii) temperature rising elution fractionation.
[0033]
(I) MFR
The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and 21.18 N according to JIS-K6921 of the olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention is 0.2 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 8 g. / 10 minutes, more preferably 1 to 6 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.2 g / 10 min, the pressure during yarn forming becomes too high, making it difficult to stretch at a high magnification, resulting in problems such as uneven yarn thickness. On the other hand, if it exceeds 10 g / 10 minutes, the melt viscosity is low, resulting in poor film stability at the time of molding, and in the inflation film molding, bubbles are unstable, causing punctures and the like, resulting in the occurrence of frequent breaks in stretching. .
In order to adjust the MFR of the olefinic thermoplastic elastomer composition, for example, a method of appropriately adjusting the polymerization temperature, the amount of catalyst, the supply amount of hydrogen as a molecular weight regulator, or the addition of a peroxide after completion of the polymerization There is a method to adjust the to the appropriate range.
[0034]
(Ii) Elution amount in temperature rising elution fractionation
The olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention has an integral elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF) between 40 and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. The amount of the component eluted at 0 ° C. is 30 to 80% by weight, preferably 35 to 75% by weight, more preferably 45 to 70% by weight.
Since the 40 ° C. soluble component in TREF is a so-called rubber component, if the component is less than 30% by weight, the flexibility becomes poor when the yarn or slit yarn is formed. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the thermal stability as a yarn or slit yarn is impaired, which is not preferable.
The amount of the 40 ° C. soluble component in TREF of the olefinic thermoplastic elastomer composition can be controlled by adjusting the content of the component (B-2) propylene / α-olefin copolymer.
[0035]
Here, the temperature rising elution fractionation (TREF) means that the polymer is completely dissolved at a constant high temperature in the presence of an inert carrier and then cooled to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. In addition, the temperature is raised continuously or stepwise to recover the eluted component, its concentration is continuously detected, and the graph of the amount of elution and the elution temperature (integrated elution curve) shows the polymer This is a method for measuring the composition distribution. Details of the measurement of temperature rising elution fractionation (TREF) are described in Journal of Applied Polymer Science Vol. 26, pages 4217-4231 (1981), and are also carried out in the present invention.
[0036]
The 40 ° C. soluble content is a value specifically measured under the following conditions.
As a measuring apparatus, CFC T-100 manufactured by Dia Instruments is used.
First, a sample to be measured is dissolved at 140 ° C. using a solvent (o-dichlorobenzene) so as to be 4 mg / ml, and this is injected into a sample loop in the measuring apparatus. The following measurements are automatically performed according to the set conditions. The sample solution retained in the sample loop is separated into TREF columns (a stainless steel column attached to the apparatus with an inner diameter of 4 mm and a length of 150 mm filled with glass beads as an inert carrier) that is separated using the difference in dissolution temperature. 0.4 ml is injected. The sample is then cooled from 140 ° C. to 40 ° C. over about 40 minutes. After the TREF column is held at 40 ° C. for another 30 minutes, 2 ml of components dissolved at a temperature of 40 ° C. are injected from the TREF column to the SEC column (three AD806MS manufactured by Showa Denko) at a flow rate of 1 ml / min. While molecular size fractionation is performed by SEC, the temperature is raised to the next elution temperature (100 ° C.) in the TREF column, and is maintained at that temperature for about 30 minutes. Measurement of each elution section by SEC is performed at 39-minute intervals. The elution temperature is raised stepwise to three levels of 40 ° C, 100 ° C and 140 ° C. The solution separated by the molecular size in the SEC column is detected by an infrared spectrophotometer attached to the apparatus, and a chromatograph in each elution temperature section is obtained. The detection by the infrared spectrophotometer is performed using the absorbance at a detection wave number of 3.42 μm, and the following data processing is performed assuming that the amount of polymer component in the solution is proportional to the absorbance. The chromatogram in each elution temperature section is processed by the built-in data processing software, and the elution amount of each elution temperature section normalized so that the integration is 100% is calculated based on the area of each chromatogram. Furthermore, an integrated elution curve is created from the elution amounts of the obtained elution temperature sections.
Here, the 40 ° C. soluble component indicates a component eluted at a temperature of 40 ° C. in the integral elution curve obtained by TREF, and the 40 ° C. soluble component amount is the amount of elution eluted at a temperature of 40 ° C. Is shown.
[0037]
The blending amount of the (B) olefinic thermoplastic elastomer composition in the olefinic resin composition of the present invention is 3 to 25% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. . When the amount of the component (B) is less than 3% by weight, the wear resistance is inferior, and when it exceeds 25% by weight, the balance between tuftability, heat shrinkage, and wear resistance is inferior.
[0038]
(C) Linear low density polyethylene
The (C) linear low density polyethylene constituting the olefin resin composition used in the present invention is composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, butene-1, octene-1, hexene-1, and the like. It is a copolymer with one or two or more types of comonomers selected. Specific examples include an ethylene / butene-1 copolymer, an ethylene / hexene-1 copolymer, an ethylene / heptene-1 copolymer, and an ethylene / octene-1 copolymer.
The density of linear low density polyethylene (JIS-K7112) is about 0.905 to 0.940 g / cm.3, Preferably 0.910 to 0.935 g / cm3Is preferable in terms of wear resistance. The melt flow rate (JIS-K7210, 190 ° C., 21.18N) is preferably 0.3 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 5 g / 10 minutes from the viewpoint of appearance.
The polymerization catalyst is not particularly limited, and is a linear low density polyethylene polymerized with a conventionally known Ziegler catalyst or metallocene catalyst. In the present invention, a linear low density polyethylene polymerized with a Ziegler catalyst and a linear low density polyethylene polymerized with a metallocene catalyst may be used in combination.
[0039]
The compounding quantity of (C) linear low density polyethylene in the olefin resin composition of this invention is 3 to 40 weight%, Preferably it is 5 to 30 weight%, More preferably, it is 5 to 30 weight%. When the amount of the component (C) is less than 3% by weight, the wear resistance is difficult, and when it exceeds 40% by weight, the heat shrinkage rate is undesirably increased.
[0040]
(D) Other ingredients
The olefin-based resin composition of the present invention includes various additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a crystal nucleating agent, copper, and the like within the range in which the object of the present invention is not impaired. A harm preventing agent, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, a colorant, a filler, a petroleum resin and the like can be blended.
[0041]
2. Production of olefin resin composition
The olefin resin composition used in the present invention comprises (A) the propylene homopolymer and / or propylene / ethylene block copolymer, (B) the olefin thermoplastic elastomer composition, and (C) linear low A molding material for yarn in the form of dry blended polyethylene or, if necessary, various additives, etc., in a dry blended state or by heat melt kneading at 180 to 300 ° C. using a melt kneader, and in the form of pellets cut into granules Offered as.
[0042]
3. Flexible yarn
The flexible yarn of the present invention is obtained by stretching a film produced by the T-die method from the molding material described above, or by stretching a film produced by a film-forming method such as air-cooled inflation method, T-die method, water-cooled inflation method, Obtained by slitting. Specifically, for example, the following method can be exemplified. The molding material is melt kneaded and extruded within a temperature range of 190 ° C. to 240 ° C. to obtain a film having a thickness of 50 to 250 μm, and after cooling the obtained film, it is slit to a width of 1 to 80 mm, preferably 10 to 30 mm. Use tape. Subsequently, it is stretched at a draw ratio of 2.5 to 10 times in the tape take-up direction, and the obtained stretched tape is subjected to 5-10% relaxation heat treatment within a temperature range of 95 to 155 ° C. in a hot plate or oven to obtain a yarn. . The yarn denier is preferably 10 to 10,000 g / 9000 m, the yarn width is preferably 0.5 to 40 mm, and the yarn thickness is preferably 30 to 150 μm.
The basis weight of the flexible yarn of the present invention is 5 to 200 g / m.2Is preferred.
[0043]
The flexible yarn of the present invention may be a multilayer yarn in which other resin layers are laminated. Examples of the resin that can be used for the other resin layers include high-pressure low-density polyethylene and linear low-density polyethylene.
[0044]
4). Pile yarn
The pile yarn of the present invention can be manufactured by processing the flexible yarn obtained as described above. There is no limitation on the manufacturing method, and a known method can be employed. For example, a plurality of yarns are twisted and processed into a bulky shape to obtain a pile yarn.
[0045]
5. Artificial grass
The artificial turf of the present invention can be produced by a known method using pile yarn as a raw yarn for artificial turf. For example, it can be manufactured under the following conditions.
(I) The artificial lawn yarn is tufted to a primary base fabric (for example, a woven base fabric of polypropylene tape) with a 5/16 gauge tufting machine with 4 to 8 stitches. The woven base fabric used is a uniaxially stretched polypropylene tape of 250 to 1000 deniers for warp yarns and 500 to 1500 deniers for weft yarns. For example, a material woven using a through-the-loom loom is used so that the width is 10 to 20 / inch wide. Plain weave, twill weave, etc. are applied as the weave structure.
(Ii) As a method for fixing the tufted pile to the woven base fabric, for example, SBR (styrene-butadiene rubber latex) containing an inorganic filler such as calcium carbonate, talc, clay, etc. as a solid content and coating The amount is 200-800g / m2Then, it is dried in a hot air circulation oven or the like at a temperature of 100 to 140 ° C. to produce artificial turf. In addition, a method of manufacturing an artificial turf by extruding and laminating a thermoplastic resin film containing an inorganic filler on the back surface of a primary base fabric in which a cut pile is implanted is employed.
The obtained artificial turf is characterized in that the artificial turf material yarn is obtained from a composition containing an olefinic thermoplastic elastomer composition, so that it has flexibility, wear resistance, and fibrillation resistance. Have.
[0046]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples as long as the gist thereof is not exceeded. The tests and evaluation methods in the examples are as follows, and the resins used in the examples and comparative examples are as follows.
[0047]
1. Testing and evaluation methods
(1) MFR: Measured according to JIS-K6921-2 appendix. (Conditions: temperature 230 ° C., load 21.18 N)
(2) 40 ° C. soluble fraction by temperature rising elution fractionation (TREF): CFC T-100 manufactured by Dia Instruments was used as the measuring apparatus. The measurement method was as described above.
(3) Isotactic pentad fraction: The measurement method was as described above. (In Table 1, the isotactic pentad fraction is referred to as IPF.)
(4) Thermal shrinkage rate: The thermal shrinkage rate at 110 ° C. for 10 minutes was measured using a slit yarn.
(5) Tufting evaluation: Three panelists visually observed the appearance of artificial turf piles and judged according to the following criteria.
Good: The state of the pile appearance was good after three panelists tufted.
Acceptable: One of the three panelists judged the appearance of the pile after tufting, judged that there was a little uneven pile height, and the other two judged that there were few problems with the appearance of the artificial turf pile.
Impossible: Two or more people have problems with the appearance of the artificial turf pile.
(6) Measurement of abrasion resistance: The following criteria were evaluated by the Taber friction method (JIS-L-1023).
A: No fibrillation is observed in the abrasion resistance test.
○: A slight fibrillation was observed on the pile surface in the abrasion resistance test.
X: A longitudinal tear was observed at the tip of the pile surface in the abrasion resistance test, and a part of the tip was torn off, resulting in fine fibrillation.
[0048]
2. Resin used
(1) (A) component
(I) Propylene homopolymer (HPP): Novatec PP FY6V (MFR 2.4 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem)
(Ii) Propylene / ethylene block copolymer (BCP): Novatec PP BC6 (MFR 2.7 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem)
[0049]
(2) Olefin-based thermoplastic elastomer composition
Polymer-I and polymer-II having physical properties shown in Table 1 produced in the following polymerization examples 1 and 2 were used.
[0050]
Polymerization example 1
(1) Production of solid component catalyst
20 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into a tank equipped with a stirrer with an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, and then 4 moles of magnesium chloride and 8 moles of tetrabutoxytitanium were introduced and reacted at 95 ° C. for 2 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 40 ° C., 480 ml of methylhydropolysiloxane (viscosity 20 centistokes) was introduced, and the mixture was further reacted for 3 hours. The reaction solution was taken out, and the produced solid component was washed with n-heptane.
Subsequently, 15 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into the tank using the tank equipped with a stirrer, and then 3 mol of the obtained solid component was introduced in terms of magnesium atoms. Further, silicon tetrachloride 8 A mixed solution obtained by adding mol to 25 ml of n-heptane was introduced at 30 ° C. over 30 minutes, the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was performed for 1 hour. Washed with heptane.
Subsequently, 5 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into the tank using the tank with a stirrer, and then 250 grams of the titanium-containing solid component obtained above and 750 grams of 1,5-hexadiene, After introducing 130 ml of t-butyl-methyl-dimethoxysilane, 10 ml of divinyldimethylsilane, and 225 g of triethylaluminum respectively and bringing them into contact at 30 ° C. for 2 hours, the reaction solution is taken out and washed with n-heptane to obtain a solid. A component catalyst was obtained. The obtained solid component catalyst had a prepolymerization amount of 1,5-hexadiene of 2.97 grams per titanium-containing solid component.
[0051]
(2) Production of propylene copolymer
In a first-stage reactor having an internal volume of 550 liters, an amount such that propylene, triethylaluminum, and a polymer production rate are 20 kg / hour at a temperature of 70 ° C. and a pressure (about 3.2 MPa at 70 ° C.). The solid component catalyst in a ratio is continuously supplied, and hydrogen as a molecular weight control agent is continuously supplied so that the molar ratio of (hydrogen supply amount) / (propylene supply amount) is 0.055. Polymerization was carried out in the liquid phase (first stage polymerization step).
Subsequently, the produced polymer is introduced into a second-stage reactor having an internal volume of 1900 liters via a propylene purge tank, and the temperature in the produced copolymer is 60 ° C. and the pressure is 3.0 MPa. Propylene and ethylene corresponding to the composition ratio are continuously supplied so that the molar ratio of (ethylene supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] is 0.18. As a hydrogen, the hydrogen is continuously supplied so that the molar ratio of (hydrogen supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] is 0.0041. After continuously transferring the polymer to the vessel, nitrogen gas containing water was introduced to stop the reaction (second-stage polymerization step) to obtain an olefinic thermoplastic elastomer composition (Polymer-I). It was. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer-I.
[0052]
Polymerization example 2
The molar ratio of ethylene / propylene in the first stage polymerization step of polymerization example 1 is 0.007 in terms of (hydrogen supply amount) / (propylene supply amount), and the ethylene / propylene molar ratio in the second stage polymerization step is ( Ethylene supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] in a molar ratio of 0.48, hydrogen (hydrogen supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] The olefinic thermoplastic elastomer composition (Polymer-II) was obtained in the same manner as in Polymerization Example I except that the amount was 0.0075. Table 1 shows the physical properties of Polymer-II.
[0053]
[Table 1]
Figure 0004147122
[0054]
(3) Component (C)
(I) Linear low density polyethylene (Z-LLDPE) by Ziegler catalyst: Novatec LL UF340 (density 0.923 g / cm)3, Melt flow rate 1.9g / 10min, manufactured by Nippon Polychem)
(Ii) Linear low density polyethylene (M-LLDPE) with metallocene catalyst: Kernel KF271 (density 0.913 g / cm)3, Melt flow rate 2.4 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem)
(Iii) Low density polyethylene (LDPE): Novatec LD LC560 (density 0.926 g / cm3Melt flow rate 3.5g / 10min, manufactured by Nippon Polychem)
[0055]
Examples 1-5, Comparative Examples 1-5
2 parts by weight of phthalocyanine pigment, 0.4 parts by weight of calcium carbonate, hindered amine light stabilizer (HALS) 0.8 with respect to 100 parts by weight of the composition comprising the resin components (A) to (C) shown in Table 2 1 part by weight, 0.7 part by weight of UV absorber, 0.2 part by weight of phenolic antioxidant, 0.2 part by weight of phosphorus antioxidant and 0.15 part by weight of neutralizing agent are blended, and a super mixer is used. After dry blending, raw materials were supplied from a hopper, melt-kneaded using a Kobe Steel Extruder (KCM), and extruded to obtain pellets.
The obtained pellets were stretched to a slit yarn (stretching temperature 135 ° C., stretch ratio 6 times) using a yarn forming machine, and then subjected to heat treatment at a relaxation rate of 8% in a 140 ° C. hot-air circulating oven, 5 mm wide, 80 μm thick, and about 8000 denier. A uniaxially stretched product) was produced. Table 2 shows the physical properties of the obtained slit yarn.
Furthermore, using the obtained slit yarn, it twisted based on the conventional method, and also processed into the bulky, and it was set as the pile for artificial turf. This was tufted into a polypropylene woven base fabric with a tufting machine, and the pile was fixed to the base fabric using styrene-butadiene rubber latex containing an inorganic filler as a solid content to produce an artificial lawn. Table 2 shows the evaluation results of the artificial turf.
[0056]
[Table 2]
Figure 0004147122
[0057]
As shown in Table 2, it can be seen that the slit yarns and artificial turf from the resin blend compositions shown in Examples 1 to 5 both have good tuft properties, and excellent physical properties such as heat shrinkage and wear resistance. . On the other hand, Comparative Example 1 showed good tufting properties, but had a large heat shrinkage rate and a slightly inferior wear resistance compared to the Examples. In Comparative Examples 2, 3, and 4, the tuft properties, the heat shrinkage rate, and the wear resistance were all inferior to those of the Examples. Moreover, the comparative example 5 showed the result that a tuft nature is a little inferior compared with the thing of an Example, and a heat contraction rate is large.
[0058]
【The invention's effect】
Since the flexible yarn of the present invention contains a specific olefinic thermoplastic elastomer composition, it is flexible and excellent in wear resistance without impairing moldability. It can be suitably used as an artificial pile yarn for industrial materials such as base fabrics, or for multipurpose grounds and parks.

Claims (5)

下記の成分(A)50〜94重量%、成分(B)3〜25重量%、及び成分(C)3〜40重量%を含有するオレフィン系樹脂組成物からなる柔軟ヤーン。
成分(A):メルトフローレート(JIS−K6921、230℃、21.18N)が0.5〜5g/10分のプロピレン単独重合体及び/又はプロピレン・エチレンブロック共重合体
成分(B):下記(1)〜(4)の要件を満たすオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
要件(1):アイソタクチックペンタッド分率が95%以上のプロピレン単独重合体(B−1)が20〜60重量%と、プロピレンと炭素数2〜8のプロピレン以外のα−オレフィンとからなり、α−オレフィン含量が5〜75重量%であるプロピレン・α−オレフィン共重合体(B−2)が40〜80重量%とからなる。
要件(2):上記成分(B−1)の重合工程と、上記成分(B−2)の重合工程からなる多段重合により製造される。
要件(3):メルトフローレート(JIS−K6921、230℃、21.18N)が0.2〜10g/10分である。
要件(4):o−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度40〜140℃の間の温度上昇溶離分別における40℃の溶出分が全溶出量に対して30〜80重量%である。
成分(C):線状低密度ポリエチレン
A flexible yarn comprising an olefin-based resin composition containing 50 to 94% by weight of the following component (A), 3 to 25% by weight of component (B), and 3 to 40% by weight of component (C).
Component (A): melt flow rate (JIS-K6921,230 ℃, 21.18N) is 0.5 to 5 g / 10 min Propylene homopolymer and / or propylene-ethylene block copolymer component (B): the following Olefin-based thermoplastic elastomer composition satisfying the requirements of (1) to (4)
Requirement (1): 20 to 60% by weight of a propylene homopolymer (B-1) having an isotactic pentad fraction of 95% or more, and α-olefin other than propylene and propylene having 2 to 8 carbon atoms And the propylene / α-olefin copolymer (B-2) having an α-olefin content of 5 to 75% by weight is 40 to 80% by weight.
Requirement (2): Manufactured by multistage polymerization comprising the polymerization step of the component (B-1) and the polymerization step of the component (B-2).
Requirement (3): Melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18 N) is 0.2 to 10 g / 10 min.
Requirement (4): The elution fraction at 40 ° C. in the temperature rising elution fractionation between 40 and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 30 to 80% by weight with respect to the total elution amount.
Component (C): Linear low density polyethylene
成分(B−2)におけるα−オレフィンが、エチレンであり、エチレンの含有量が5〜40重量%であることを特徴とする請求項1に記載の柔軟ヤーン。  The flexible yarn according to claim 1, wherein the α-olefin in component (B-2) is ethylene, and the ethylene content is 5 to 40% by weight. 柔軟ヤーンが、空冷インフレーション法、Tダイ法、または水冷インフレーション法のいずれかの方法により製造されたものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の柔軟ヤーン。  The flexible yarn according to claim 1 or 2, wherein the flexible yarn is produced by any one of an air-cooled inflation method, a T-die method, and a water-cooled inflation method. 請求項1〜3のいずれかに記載の柔軟ヤーンからなるパイル糸。  The pile yarn which consists of a flexible yarn in any one of Claims 1-3. 請求項4に記載のパイル糸からなる人工芝。  An artificial turf comprising the pile yarn according to claim 4.
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