JP4147123B2

JP4147123B2 - Nonwoven fabric made of flexible fibers

Info

Publication number: JP4147123B2
Application number: JP2003032046A
Authority: JP
Inventors: 賢治小林; 徹松村; 淳一西村
Original assignee: Japan Polypropylene Corp
Current assignee: Japan Polypropylene Corp
Priority date: 2003-02-10
Filing date: 2003-02-10
Publication date: 2008-09-10
Anticipated expiration: 2023-02-10
Also published as: JP2004238775A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とする柔軟繊維及びそれからなる不織布に関し、特に、柔軟性、伸縮性に優れた繊維及びそれからなる不織布に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料用や、パップ材の基布、サポーター、包帯のような医療資材用に使用される不織布には、少ない目付けにおいてある程度の不織布強力を維持し、かつ風合いがソフト、また体にフィットするために伸縮性のあるものが望まれている。
【０００３】
ポリプロピレン系不織布の風合いや柔軟性を改善する試みとして、融点の異なる２成分からなる複合繊維を熱処理して、低融点成分を融着させることにより、繊維接点を固定化する不織布の製造方法が多用されている。この場合、高融点成分は、主に不織布強度を維持する役割をし、低融点成分は風合いをソフトにする役割をする。
【０００４】
このような複合繊維不織布に用いる高融点／低融点成分の組み合わせの例として、プロピレン単独重合体（ホモＰＰ）／プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰ）、ホモＰＰ／ポリエチレン（ＰＥ）等がある。ランダムＰＰとしては、プロピレンとエチレン又はブテン、プロピレンとエチレン及びブテン等のプロピレンとα−オレフィンとの共重合体等の使用が考えられ、ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の使用が考えられる。しかしながら、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥは、融点が低く、これらを組み合わせ得られる不織布は風合いが柔軟であるという長所を有するが、紡糸性が悪いといった欠点がある。また、ランダムＰＰを組み合わせた場合には、良好な紡糸性を有しているが、融点が１３０℃以上と高いために風合いが硬いという欠点を有している。
【０００５】
また、もう一つの要求性能である伸縮性をも満足させるためには、それ自身弾力性を有するエラストマー繊維を使用するものが知られている（例えば、特許文献１参照。）。また不織布とエラストマー系フィルムとの貼合により伸縮性を発現させるものもある。
一方、プロピレン単独重合体あるいはランダム共重合体とエチレン−プロピレンブロック共重合体との混合物からなる、強度と軟らかさを改良した繊維に関する技術が開発されている（例えば、特許文献２及び３参照。）が、柔軟性と伸縮性の両方を満足させるものではなく、従来のポリオレフィン系不織布においては、それ単体で伸縮性を発現させるには至っていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−６９６４７号公報
【特許文献２】
特開平７−１６６４１６号公報
【特許文献３】
特開平７−１６６４２８号公報
【０００７】
【発明が解決すべき課題】
本発明は、上記問題点に鑑み、柔軟性及び伸縮性に優れたポリプロピレン系の柔軟繊維及びそれからなる不織布を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有するオレフィン系熱可塑性エラストマーを少なくとも１成分とすることにより、ポリプロピレン系の柔軟な繊維が得られること、また当該繊維を不織布構成繊維の少なくとも１つとすることにより、柔軟で伸縮性に優れた不織布となることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記（イ）〜（ニ）の要件を満たすオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とする柔軟繊維からなる不織布であって、かつ、該不織布（３０ｇ／ｍ ^２換算）の１％弾性率（ＭＰａ）と引張降伏伸度（％）の比が７（ＭＰａ／％）以下であることを特徴とする不織布が提供される。
要件（イ）：アイソタクチックペンタッド分率が９５％以上のプロピレン単独重合体（Ａ）が２０〜６０重量％と、プロピレンと炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとからなり、α−オレフィン含量が５〜４０重量％であるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が４０〜８０重量％とからなる。
要件（ロ）：上記成分（Ａ）の重合工程と、上記成分（Ｂ）の重合工程からなる多段重合により製造される。
要件（ハ）：メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６９２１、２３０℃、２１．１８Ｎ）が５〜２００ｇ／１０分である。
要件（ニ）：ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度４０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における４０℃の溶出分が全溶出量に対して３０〜８０重量％で、かつ４０℃の溶出分の重量平均分子量（Ｍｗ_４０℃）と１００〜１４０℃での溶出分の重量平均分子量（Ｍｗ_１４０℃）の比が式（１）を満足する。
０．２２＜（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）＜４．０ …（１）
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ｂ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンが、エチレンであり、エチレンの含有量が１０〜４０重量％であることを特徴とする不織布が提供される。
【００１１】
また、本発明の第３の発明によれば、第１または２の発明において、柔軟繊維が単一繊維、芯鞘型複合繊維、あるいはサイドバイサイド複合型繊維であることを特徴とする不織布が提供される。
【００１３】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、不織布が、スパンボンド法、メルトブロー法、水流交絡法又はカード法のいずれかの方法により製造されたシート状不織布であることを特徴とする不織布が提供される。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明における不織布を用いることを特徴とする包帯が提供される。
【００１６】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明における不織布を用いることを特徴とするサポーターが提供される。
【００１７】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明における不織布を用いることを特徴とする衛生材料が提供される。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の柔軟繊維、不織布で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）とプロピレン・α−オレフィン共重合体成分（Ｂ）との組成物である。
また、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）の重合工程と成分（Ｂ）の重合工程とからなる多段重合で製造される組成物である。多段重合としては、一段目の工程でプロピレン単独重合体（Ａ）を製造後、２段目以降の工程でプロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）を製造する少なくとも２段の逐次の多段重合工程により組成物を得る方法、プロピレン単独重合体（Ａ）と、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）とをそれぞれ別個の重合工程で重合したものをブレンドすることにより組成物を得る方法等が挙げられる。これらの中では、少なくとも２段の逐次の多段重合工程による前者の方法が好ましい。
【００１９】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好ましい。
【００２０】
上記有機アルミニウム化合物としては、この種の重合において公知の、一般式Ｒ^１ _ｍＡｌＸ_{（３−ｍ）}（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の数である。）で表される化合物であり、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。
【００２１】
また、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分としては、この種の重合において公知の固体成分である。
【００２２】
チタン原子の供給源となるチタン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ^２）_{（４−ｎ）}Ｘ_ｎ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜１０の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０〜４の数である。）で表される化合物であり、例えば、四塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン等が挙げられる。
【００２３】
マグネシウム原子の供給源となるマグネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げられ、中でも、マグネシウムジハライド等が好ましい。
【００２４】
ハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、中でも塩素が好ましく、これらは、通常、前記チタン化合物或いはマグネシウム化合物から供給されるが、アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から供給されてもよい。
【００２５】
電子供与性化合物としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等の含窒素化合物が挙げられ、中で、無機酸エステル、有機酸エステル、有機酸ハライド等が好ましく、珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライド等が更に好ましく、一般式Ｒ^３Ｒ^４ _{（３−ｐ）}Ｓｉ（ＯＲ^５）_ｐ（式中、Ｒ^３は炭素数３〜２０、好ましくは４〜１０の分岐状脂肪族炭化水素残基、又は、炭素数５〜２０、好ましくは６〜１０の環状脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ^４は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の分岐又は直鎖状脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ^５は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基を示し、ｐは１〜３の数である。）で表される有機珪素化合物であり、例えば、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が挙げられる。
【００２６】
上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程においては、第一段重合工程で、プロピレンを供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．５ＭＰａの条件で、プロピレン単独重合を行い、成分（Ａ）を製造する。
引き続いて、第二段重合工程で、プロピレンとα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレン及び他のα−オレフィンの分圧各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａの条件で、プロピレンとα−オレフィンの共重合を行い、成分（Ｂ）を製造し、オレフィン系エラストマー組成物を得る。
さらに、必要に応じて、同様の共重合を繰り返して行う。
【００２７】
なお、その際の重合は、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよく、第一段重合工程の重合は、気相又は液相中、また、第二段重合工程以降の重合も気相又は液相中、特には気相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は、各々０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間が好ましい。
【００２８】
さらに、上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程により製造される組成物の粉体粒子にベタツキ等の問題が生じる際は、粉体粒子に流動性を付与する目的で、第一段重合工程での重合後、第二段重合工程での重合開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の固体成分中のチタン原子に対して１００〜１０００倍モルで、かつ、触媒の有機アルミニウム化合物に対して２〜５倍モルの範囲で添加することが好ましい。
ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
【００２９】
また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を別個に重合してブレンドする方法においても同様の触媒、同様の条件で重合することができる。
【００３０】
成分（Ａ）は、プロピレン単独重合体であり、そのアイソタクチックペンタッド分率は９０％以上、好ましくは９５％以上である。アイソタクチックペンタッド分率が９０％未満であると組成物の熱可塑性エラストマーとしての柔軟性と引張特性のバランスが劣ると共に、耐熱性も劣ることとなる。
ここで、プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、６、９２５（１９７３）に記載の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル法により求める。すなわち、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて５個連続したプロピレン単量体単位を示すピークから、アイソタクチック結合に相当するピークの分率を求める。なお、ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、８、６８７（１９７５）に記載の方法で測定するものとする。
【００３１】
成分（Ｂ）は、プロピレンと炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体である。ここで、炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、中でも、エチレンが好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含量は、５〜４０重量％であり、好ましくは７〜３８重量％である。また、α−オレフィンがエチレンの場合は、１０〜４０重量％が好ましい。α−オレフィンの含量が１０重量％未満であると、共重合体成分量を増加させても、繊維の柔軟性、伸縮性付与効果は乏しいため好ましくない。α−オレフィンの含量が４０重量％を超える場合、現状の触媒特性上、好ましくない高分子量のプロピレン・α−オレフィン共重合体が生成し、このような高分子量の成分の存在により溶融紡糸時の糸切れが多発する。過酸化物等により、減成処理により分子量を調整する手段が取りうるが、α−オレフィンの含量が４０重量％を超えると、特にα−オレフィンがエチレンの場合、過酸化物により逆にエチレン部の架橋が進行してしまうため、共重合体成分量を減少させても粘度上昇成分が存在するため、紡糸性悪化を引き起こし、好ましくない。
【００３２】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組成割合は、（Ａ）が２０〜６０重量％、好ましくは２３〜５９重量％、より好ましくは２５〜５８重量％であり、（Ｂ）が４０〜８０重量％、好ましくは４１〜７７重量％、より好ましくは４２〜７５重量％である。成分（Ａ）が６０重量％を超えると（成分（Ｂ）が４０重量％未満であると）、繊維、不織布の柔軟性、伸縮性付与効果が乏しく、一方、成分（Ａ）が２０重量％未満であると（成分（Ｂ）が８０重量％を超えると）、繊維、不織布の熱安定性が損なわれる。
【００３３】
また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、次の（ｉ）ＭＦＲ、（ｉｉ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出量の物性、（ｉｉｉ）ＴＲＥＦ溶出分の重量平均分子量比を有している必要がある。
【００３４】
（ｉ）ＭＦＲ
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、５〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは１０〜１５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１５〜８０ｇ／１０分である。ＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、紡糸圧力が高くなりすぎ、高倍率での延伸が困難となり、繊維径の不均一などの弊害が生じる。一方、２００ｇ／１０分を超えると、溶融粘度が低いことから紡糸時に糸揺れが顕著となり、隣接する糸同士が融着し、糸切れが多発するという弊害が生じる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲを調節するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量などを適宜調節する方法、あるいは重合終了後に過酸化物の添加により調整する方法がある。
【００３５】
（ｉｉ）温度上昇溶離分別における溶出量
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いる温度４０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎＦｒａｃｔｉｏｎ）によって得られる積分溶出曲線において、４０℃で溶出する成分の量が３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７５重量％である。
ＴＲＥＦにおける４０℃可溶成分は、いわゆるゴム成分であるため、当該成分が３０重量％未満であると、繊維、不織布化したときに柔軟性、伸縮性に乏しいものとなってしまう。一方、８０重量％を超えると、繊維、不織布としての熱安定性が損なわれ、好ましくない。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＴＲＥＦにおける４０℃可溶成分量は、成分（Ｂ）プロピレン・α−オレフィン共重合体の含有量を調製することにより制御することができる。
【００３６】
（ｉｉｉ）重量平均分子量比
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、上記ＴＲＥＦにおける４０℃の溶出分の重量平均分子量（Ｍｗ_４０℃）と１００〜１４０℃での溶出分の重量平均分子量（Ｍｗ_１４０℃）の比が式（１）を満足し、
０．２＜（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）＜５．０ …（１）
好ましくは、式（１）’を満足する。
０．２２＜（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）＜４．０ …（１）’
より好ましくは、式（１）”を満足する。
０．４０＜（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）＜２．０ …（１）”
さらにＭｗ_１４０℃は、通常、５０，０００〜７００，０００、好ましくは７０，０００〜２００，０００の範囲であることが好ましい。
（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）が０．２以下であると、４０℃溶出分、すなわちゴム成分が高分子量となることにより、プロピレン単独重合部との粘度が乖離することを意味している。この場合、溶融紡糸時に粘度差に起因する糸切れが多発するという弊害が生じるため好ましくない。一方、（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）が５．０以上であると、逆にゴム成分が低分子量すぎて、繊維、不織布化したときに伸縮機能を有せず、また単なるべたつき成分としかならないため好ましくない。（Ｍｗ_１４０℃）／（Ｍｗ_４０℃）値を調整する手法の１つとして、過酸化物のよる減成処理が挙げられる。
【００３７】
ここで、上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）とは、不活性担体の存在下に一定高温下でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、該不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次に、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ（積分溶出曲線）により、ポリマーの組成分布を測定する方法である。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定の詳細については、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ第２６巻第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載されており、本発明においてもこれに従って行う。
【００３８】
なお、４０℃可溶分量、４０℃／１４０℃溶出分の重量平均分子量は、具体的に次の条件で測定する値である。
測定装置はダイヤインスツルメンツ製ＣＦＣＴ−１００を使用する。
まず、測定すべきサンプルを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条件にしたがって自動的に行われる。サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。１４０℃から４０℃の温度まで約４０分かけて降温する。ＴＲＥＦカラムが４０℃で更に３０分間保持された後、４０℃の温度で溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工製ＡＤ８０６ＭＳ３本）へ注入される。ＳＥＣで分子サイズの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（１００℃）に昇温され、その温度に約３０分保持される。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われる。溶出温度は４０℃、１００℃及び１４０℃の３水準に階段的に昇温される。該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液は装置付属の赤外線分光光度計で検出され、各溶出温度区分におけるクロマトグラフが得られる。なお、赤外線分光光度計での検出は検出波数３．４２μｍにおける吸光度を使用して行われ、溶液中のポリマー成分量と吸光度とが比例するものとして以下のデータ処理が行われる。
各溶出温度区分におけるクロマトグラムは内蔵のデータ処理ソフトにより処理され、各クロマトグラムの面積を基に、積算が１００％となるように規格化された各溶出温度区分の溶出量が計算される。更に、得られた各溶出温度区分の溶出量から、積分溶出曲線が作成される。
【００３９】
次いで、各溶出分は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて重量平均分子量が測定される。ＧＰＣクロマトグラムから分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式（［η］＝Ｋ×Ｍ^α）には以下の数値を用いる。
（ｉ）標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
Ｋ＝０．０００１３８、α＝０．７０
（ｉｉ）オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のサンプル測定時
Ｋ＝０．０００１０３、α＝０．７８
【００４０】
ここで、４０℃可溶成分は、ＴＲＥＦによって得られる積分溶出曲線において、４０℃で溶出する成分を示すものであり、４０℃可溶成分量は、４０℃で溶出する積算溶出量を示すものである。
１４０℃可溶成分は、ＴＲＥＦによって得られる積分溶出曲線において、１００〜１４０℃の間に溶出する成分を示すものであり、１４０℃可溶成分量は、１００〜１４０℃の間に溶出する積算溶出量を示すものである。
【００４１】
また、本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯電防止剤、難燃剤、親水化剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配合することができる。
【００４２】
本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、必要に応じてこれらの各種添加剤とを、ドライブレンドの状態あるいは溶融混練機を用いて１８０〜３００℃で加熱溶融混練し、粒状に裁断されたペレットの状態で繊維不織布成形材料として提供される。
【００４３】
本発明のポリプロピレン系不織布は、上述の繊維不織布成形材料をスパンボンド法、メルトブローン法等で直接製造するか、一旦繊維化して、水流交絡法、カード法などの成形法により製造される。該不織布の目付量は、５〜２００ｇ／ｍ^２であるのが好ましい。また、不織布は単層での使用だけでなく、例えば、スパンボンド法で得られた不織布とメルトブローン法で得られた不織布の積層体、あるいは不織布とフィルムや吸水紙との積層体としても好適に使用できる。
【００４４】
不織布を成形する際、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１成分とする繊維は、単一繊維又は複合繊維であり、複合繊維としては芯鞘型複合繊維、あるいはサイドバイサイド型複合繊維が挙げられる。複合繊維の場合は、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からの繊維がどちらかの繊維の１成分として含まれていれば良い。複合繊維の場合における第２成分としては、ポリプロピレン、ポリエチレンや、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド等が挙げられる。
【００４５】
上記のようにして得られた本発明の不織布は、不織布（３０ｇ／ｍ^２換算）の１％弾性率（ＭＰａ）と引張降伏伸度（％）の比が７（ＭＰａ／％）以下、好ましくは０．１〜７（ＭＰａ／％）、より好ましくは０．１〜６（ＭＰａ／％）である。
伸縮性のある材料は、一般的に降伏点前において小さい応力に対し変位量が大きく、また、絶対変位量としても大きいことが特徴である。すなわち、ここで定義した「不織布（３０ｇ／ｍ^２換算）の１％弾性率（ＭＰａ）と引張降伏伸度（％）の比が７ＭＰａ／％以下」であれば、伸縮性が付与された不織布材料であることを意味している。当該値が７（ＭＰａ／％）を超えると、かなり大きな引っ張り応力に対してのみ変位する、あるいは変位してもすぐに破断してしまうため、伸縮性が不十分となる場合がある。
ここで、不織布の１％弾性率と引張降伏伸度は、後記による手法で測定した。
【００４６】
本発明の柔軟繊維及び不織布は、柔軟性及び伸縮性を有するため、包帯やサポーター、湿布基布などの医療用部材、紙おむつ、生理用品などの衛生材料部材等として好適に用いることができる。
【００４７】
【実施例】
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例に限定されるものではない。なお、試験、評価方法及び実施例、比較例で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の重合例を下記に示した。
【００４８】
１．試験、評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２附属書に準拠し測定した。（条件：温度／２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
（２）アイソタクチックペンタッド分率：測定方法は前記のとおりとした。
（表１において、アイソタクチックペンタッド分率をＩＰＦと記す。）
（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による４０℃可溶分量、４０℃／１４０℃溶出分の重量平均分子量：下記の要領で測定した。
▲１▼クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣＴ−１００
▲２▼フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
ＦＴ−ＩＲ、パーキンエルマー社製１７６０Ｘ
▲３▼ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＣＦＣ後段部分のＧＰＣカラムは、昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳを３本直列に接続して使用し、測定方法は前記のとおりとした。
（４）紡糸性：１５分間の溶融紡糸時に糸が切れる回数（断糸頻度）とした。
（５）引張強度：東洋精機社製ストログラフを使用し、５０ｍｍ×２００ｍｍの不織布をチャック間隔が１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分の条件で測定した。
（６）引張伸度：上記手法により測定した。
（７）弾性率：東洋精機社製ストログラフを使用し、５０ｍｍ×２００ｍｍの不織布をチャック間隔が１００ｍｍ、引張速度１ｍｍ／分の条件で、１％の歪みを与えた時点での弾性率を測定した。
（８）不織布の柔軟性：東洋精機社製ループスティフネステスターを使用し測定した。すなわち、不織布を幅１ｃｍ×長さ１２ｃｍに裁断し測定試料とした。該試験片を装置にセットすることにより、ループを形成させ、そのループに力を加え一定変位に達するまでに必要な力（ｇ）を測定した。該値が小さいほど軟らかいことを示す。
【００４９】
２．オレフィン系エラストマー組成物
重合例１〜８で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（重合体−Ｉ〜ＶＩＩＩを用いた。その重合条件、物性値を表１及び表２に示す。なお、表２には実施例で過酸化物処理を行った際の重合体の物性値を「ＣＲ」を付して併記した。
【００５０】
重合例１
（１）固体成分触媒の製造
窒素置換した内容積５０リットルの攪拌機付槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム４モルとテトラブトキシチタン８モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）４８０ミリリットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン１５リットルを導入し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入し、更に、四塩化珪素８モルをｎ−ヘプタン２５ミリリットルに加えた混合液を３０℃で３０分間かけて導入して、温度を９０℃に上げ、１時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
さらに、引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分２５０グラムと、１，５−ヘキサジエン７５０グラム、ｔ−ブチルーメチルージメトキシシラン１３０ミリリットル、ジビニルジメチルシラン１０ミリリットル、トリエチルアルミニウム２２５グラムとをそれぞれ導入して３０℃で２時間接触させた後、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。得られた固体成分触媒は、１，５−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、２．９７グラムのものであった。
【００５１】
（２）プロピレン共重合体の製造
内容積５５０リットルの第一段反応器に、温度７０℃、圧力（７０℃においては約３．２ＭＰａになる）において、プロピレンとトリエチルアルミニウム、及び重合体生成速度が２０ｋｇ／時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、（水素供給量）／（プロピレン供給量）のモル比で０．０５５となるように連続的に供給して液相中で重合を実施した（第一段重合工程）。
引き続いて、生成重合体を、プロピレンパージ槽を経由させて、内容積１９００リットルの第二段反応器に導入し、温度６０℃、圧力３．０ＭＰａになるように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロピレンとエチレンを（エチレン供給量）／［（プロピレン供給量）＋（エチレン供給量）］のモル比で０．１８となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を（水素供給量）／［（プロピレン供給量）＋（エチレン供給量）］のモル比で０．００４１となるように連続的に供給して気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させ（第二段重合工程）、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（重合体−Ｉ）を得た。
【００５２】
重合例２〜８
重合例１におけるエチレン・プロピレンのモル比、水素濃度等を表１に示すようにし重合体−ＩＩ〜ＶＩＩＩのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を製造した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
【表２】

【００５５】
実施例１
重合体−Ｉのパウダー１００重量部に対して、過酸化物（パーヘキサ２５Ｂ：日本油脂社製）を０．１０重量部、酸化防止剤として１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイアノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を０．０５重量部配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラスチック社製）を使用し、押出温度２３０℃の条件で、溶融、混練、冷却、カットして表２に示す物性をもつペレット状のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
次に、得られた組成物をホール数２４個の単一型紡糸口金を用いて溶融紡糸を行った。溶融紡糸は、紡糸温度２５０℃、吐出量０．８ｇ／分・孔で行い、その後エアサッカーにて延伸し、繊度２．２デシテックスの単一繊維を得た。この単一繊維をエアサッカー下方にあるコンベアーに集積させた後、１００℃〜１５０℃の間に設定したエンボスロールにより繊維同士を融着させ、目付量３０ｇ／ｍ^２の不織布を得た。得られた不織布の最適エンボス加工温度、引張強度、伸度、１％弾性率、柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５６】
比較例１
実施例１において、ペレット状のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製する際、過酸化物を配合せずにオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製した。実施例１と同様に溶融紡糸を行ったが断糸が多発し、不織布サンプルを得ることはできなかった。
【００５７】
実施例２
比較例１において、重合体パウダーとして重合体−ＩＩのパウダーを使用すること以外は比較例１と同様に行った。その結果を表３に示す。
【００５８】
実施例３
実施例１において、重合体パウダーとして重合体−ＩＩＩのパウダーを使用すること以外は実施例１と同様に行った。その結果を表３に示す。
【００５９】
実施例４、比較例２、３、５
比較例１において、重合体パウダーとして重合体−ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩのパウダーを使用すること以外は比較例１と同様に行った。比較例５においては、紡糸時に断糸が多発し、不織布サンプルを得ることはできなかった。その結果を表３及び４に示す。
【００６０】
比較例４
実施例１において、重合体パウダーとして重合体−ＶＩＩのパウダーを使用し、過酸化物の配合量を０．１６重量部とすること以外は実施例１と同様に行った。紡糸時に断糸が多発し、不織布サンプルを得ることはできなかった。
【００６１】
比較例６
重合体として、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製ノバテックＳＡ０５、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分）を用いる以外は、実施例１と同様にして不織布を得た。その結果を表４に示す。
【００６２】
実施例５
実施例１で調整したペレット状のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を芯材とし、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製ノバテックＳＡ０５、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分）を鞘材とし、ホール数２４個の芯鞘型複合紡糸口金を用いて溶融紡糸を行った。溶融紡糸は、紡糸温度２５０℃、吐出量０．８／分・孔で行い、その後エアサッカーにて延伸し、繊度２．２デシテックスの芯鞘型複合繊維を得た。この繊維をエアサッカー下方にあるコンベアーに集積させた後、１００〜１５０℃の間に設定したエンボスロールにより繊維同士を融着させ、目付量３０ｇ／ｍ^２の不織布を得た。得られた不織布の最適エンボス加工温度、引張強度、伸度、１％弾性率、柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００６３】
実施例６
実施例１で調整したペレット状のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を鞘材とし、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製ノバテックＳＡ０５、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分）を芯材とする以外は、実施例５と同様にして不織布を得た。得られた不織布の最適エンボス加工温度、引張強度、伸度、１％弾性率、柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００６４】
【表３】

【００６５】
【表４】

【００６６】
表３及び４から明らかなように、上記に示した各実施例によれば、いずれも紡糸性、伸縮性、柔軟性に優れた不織布が得られる。一方、各比較例の不織布は、紡糸性、柔軟性、伸縮性をすべて満足するものはなく本発明の効果を発揮しない。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の繊維及びそれからなる不織布は、特定のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いているので、紡糸性を損なうことなく柔軟で伸縮性に優れており、包帯、サポーター、湿布用基布等の医療用、あるいは紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料部材等として好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a flexible fiber comprising at least one component of an olefinic thermoplastic elastomer composition and a nonwoven fabric comprising the same, and more particularly to a fiber excellent in flexibility and stretchability and a nonwoven fabric comprising the same.
[0002]
[Prior art]
Nonwoven fabrics used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and medical materials such as base materials, supporters, and bandages for wrapping materials maintain a certain level of nonwoven fabric strength with a small amount of fabric and have a soft texture. Moreover, in order to fit a body, the thing with a stretching property is desired.
[0003]
As an attempt to improve the texture and flexibility of polypropylene-based nonwoven fabrics, many methods of manufacturing nonwoven fabrics that fix fiber contacts by heat-treating two-component composite fibers with different melting points and fusing low-melting-point components Has been. In this case, the high melting point component mainly serves to maintain the strength of the nonwoven fabric, and the low melting point component serves to soften the texture.
[0004]
Examples of combinations of high melting point / low melting point components used in such composite fiber nonwoven fabrics include propylene homopolymer (homo PP) / propylene / α-olefin random copolymer (random PP), homo PP / polyethylene (PE). Etc. As the random PP, use of a copolymer of propylene and α-olefin such as propylene and ethylene or butene, propylene and ethylene, and butene is considered. As polyethylene, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene ( LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), etc. can be used. However, LDPE and LLDPE have a low melting point, and the nonwoven fabric obtained by combining these has the advantage that the texture is flexible, but has the disadvantage of poor spinnability. Further, when random PP is combined, it has good spinnability, but has a disadvantage that the texture is hard because the melting point is as high as 130 ° C. or higher.
[0005]
In addition, in order to satisfy the stretchability which is another required performance, one using an elastomer fiber having elasticity itself is known (for example, see Patent Document 1). In addition, there is a material that exhibits stretchability by bonding a nonwoven fabric and an elastomeric film.
On the other hand, a technology relating to a fiber having improved strength and softness made of a propylene homopolymer or a mixture of a random copolymer and an ethylene-propylene block copolymer has been developed (see, for example, Patent Documents 2 and 3). However, it does not satisfy both flexibility and stretchability, and the conventional polyolefin-based nonwoven fabric has not yet exhibited stretchability by itself.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 3-69647
[Patent Document 2]
JP-A-7-166416
[Patent Document 3]
JP-A-7-166428
[0007]
[Problems to be Solved by the Invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a polypropylene-based flexible fiber excellent in flexibility and stretchability, and a nonwoven fabric made thereof.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors can obtain a polypropylene-based flexible fiber by using an olefin-based thermoplastic elastomer having a specific property as at least one component, In addition, the present invention has been completed by finding that the fiber is at least one of the non-woven fabric constituent fibers and becomes a non-woven fabric excellent in elasticity and elasticity.
[0009]
  That is, according to the first invention of the present invention, a flexible fiber comprising at least one olefin-based thermoplastic elastomer composition that satisfies the following requirements (a) to (d):A non-woven fabric comprising the non-woven fabric (30 g / m ² The ratio of 1% elastic modulus (MPa) to tensile yield elongation (%) is 7 (MPa /%) or less.Is provided.
  Requirement (I): Isotactic pentad fraction is95% Of propylene homopolymer (A) of 20 to 60% by weight, propylene and an α-olefin other than propylene having 2 to 8 carbon atoms, and an α-olefin content of 5 to 40% by weight. The α-olefin copolymer (B) is 40 to 80% by weight.
  Requirement (b): Manufactured by multistage polymerization comprising the polymerization step of the component (A) and the polymerization step of the component (B).
  Requirement (c): Melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18 N) is 5 to 200 g / 10 minutes.
  Requirement (d): The elution fraction at 40 ° C. in the temperature rising elution fraction between 40 to 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 30 to 80% by weight with respect to the total elution amount and 40 ° C. Elution weight average molecular weight (Mw_{40 ° C}) And the weight average molecular weight (Mw) of the eluted fraction at 100 to 140 ° C._{140 ° C}) Satisfies the formula (1).
  0.22<(Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) <4.0  ... (1)
[0010]
  According to the second invention of the present invention, in the first invention, the α-olefin of the propylene / α-olefin copolymer of component (B) is ethylene, and the ethylene content is 10 to 40. It is characterized by the weight percentNon-wovenIs provided.
[0011]
  According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the flexible fiber is a single fiber, a core-sheath composite fiber, or a side-by-side composite fiber.Non-wovenIs provided.
[0013]
  In addition, the first of the present invention4According to the invention ofIn any one of the first to third inventions,There is provided a non-woven fabric characterized in that the non-woven fabric is a sheet-like non-woven fabric produced by any of the spun bond method, melt blow method, hydroentanglement method or card method.
[0015]
  In addition, the first of the present invention5According to the invention of No.1-4A bandage characterized by using the nonwoven fabric according to any of the inventions is provided.
[0016]
  In addition, the first of the present invention6According to the invention of No.1-4A supporter characterized by using the nonwoven fabric according to any one of the inventions is provided.
[0017]
  In addition, the first of the present invention7According to the invention of No.1-4The sanitary material characterized by using the nonwoven fabric in any one of invention of this is provided.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The olefinic thermoplastic elastomer composition used in the flexible fiber and nonwoven fabric of the present invention is a composition of a propylene homopolymer component (A) and a propylene / α-olefin copolymer component (B).
The olefinic thermoplastic elastomer composition is a composition produced by multistage polymerization comprising a polymerization step of component (A) and a polymerization step of component (B). In the multistage polymerization, the propylene homopolymer (A) is produced in the first step, and then the copolymer (B) of propylene and α-olefin is produced in the second and subsequent steps. A method of obtaining a composition by a multistage polymerization step, a composition obtained by blending propylene homopolymer (A) and a copolymer obtained by polymerizing propylene and α-olefin copolymer (B) in separate polymerization steps. And the like. Among these, the former method is preferred by a sequential multistage polymerization step of at least two stages.
[0019]
Although it does not specifically limit as a catalyst used for the said superposition | polymerization, The thing which consists of an organic aluminum compound and the solid component which essentially needs a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and an electron-donating compound is preferable.
[0020]
As the organoaluminum compound, there is a general formula R known in this kind of polymerization.¹ _mAlX_(3-m)(Wherein R¹Represents a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom, and m is a number of 1 to 3. For example, trialkylaluminum such as trimethylaluminum and triethylaluminum, dialkylaluminum halide such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, alkylaluminum sesquichloride such as methylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquichloride. Alkyl aluminum dihalides such as methylaluminum dichloride and ethylaluminum dichloride, alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride, and the like.
[0021]
In addition, the solid component essentially including a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom and an electron donating compound is a known solid component in this type of polymerization.
[0022]
As a titanium compound which becomes a supply source of titanium atoms, a general formula Ti (OR²)_(4-n)X_n(Wherein R²Represents a hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n is a number of 0 to 4. ), And examples thereof include titanium tetrachloride, tetraethoxy titanium, tetrabutoxy titanium, and the like.
[0023]
Examples of the magnesium compound that serves as the supply source of the magnesium atom include dialkyl magnesium, magnesium dihalide, dialkoxy magnesium, alkoxy magnesium halide, and the like, among which magnesium dihalide is preferable.
[0024]
Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Among them, chlorine is preferable, and these are usually supplied from the titanium compound or the magnesium compound, but aluminum halide, silicon halide, tungsten It may be supplied from other halogen sources such as halides.
[0025]
Electron-donating compounds include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, oxygen-containing compounds such as organic or inorganic acids and their derivatives, nitrogen-containing compounds such as ammonia, amines, nitriles, and isocyanates. Among them, inorganic acid esters, organic acid esters, organic acid halides, and the like are preferable, silicic acid esters, phthalic acid esters, acetic acid cellosolve esters, phthalic acid halides, and the like are more preferable.³R⁴ _(3-p)Si (OR⁵)_p(Wherein R³Represents a branched aliphatic hydrocarbon residue having 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, or a cyclic aliphatic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and R⁴Represents a branched or straight-chain aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and R⁵Represents an aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and p is a number of 1 to 3. ), And examples thereof include t-butyl-methyl-dimethoxysilane, t-butyl-methyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl-dimethoxysilane, and cyclohexyl-methyl-diethoxysilane. .
[0026]
In the sequential multi-stage polymerization process of at least two stages, propylene is supplied in the first stage polymerization process, and the temperature is 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and the partial pressure of propylene is 0 in the presence of the catalyst. Propylene homopolymerization is carried out under conditions of 0.5 to 4.5 MPa, preferably 1.0 to 3.5 MPa to produce component (A).
Subsequently, in the second stage polymerization step, propylene and α-olefin are supplied, and in the presence of the catalyst, the temperature is 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and the partial pressures of propylene and other α-olefins are each Copolymerization of propylene and α-olefin is carried out under the conditions of 0.3 to 4.5 MPa, preferably 0.5 to 3.5 MPa, to produce component (B) to obtain an olefin elastomer composition.
Further, similar copolymerization is repeated as necessary.
[0027]
The polymerization at that time may be any of batch, continuous, and semi-batch. The polymerization in the first stage polymerization step may be performed in the gas phase or in the liquid phase, and the polymerization after the second stage polymerization step. It is preferably carried out in the gas phase or liquid phase, particularly in the gas phase, and the residence time in each stage is preferably 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours.
[0028]
Furthermore, when problems such as stickiness occur in the powder particles of the composition produced by the successive multi-stage polymerization process of at least two stages, the first-stage polymerization process is performed for the purpose of imparting fluidity to the powder particles. After the polymerization of, before or during the start of the polymerization in the second stage polymerization step, the active hydrogen-containing compound is 100 to 1000 times mol with respect to the titanium atom in the solid component of the catalyst, and the organoaluminum compound of the catalyst It is preferable to add in the range of 2 to 5 times the moles.
Here, examples of the active hydrogen-containing compound include water, alcohols, phenols, aldehydes, carboxylic acids, acid amides, ammonia, amines, and the like.
[0029]
Moreover, also in the method of superposing | polymerizing and blending a component (A) and a component (B) separately, it can superpose | polymerize on the same catalyst and the same conditions.
[0030]
Component (A) is a propylene homopolymer, and its isotactic pentad fraction is 90% or more, preferably 95% or more. When the isotactic pentad fraction is less than 90%, the balance between flexibility and tensile properties of the composition as a thermoplastic elastomer is inferior, and heat resistance is also inferior.
Here, the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer is described in Macromolecules, 6, 925 (1973).¹³Obtained by C-NMR spectroscopy. That is,¹³From the peak indicating five consecutive propylene monomer units in the C-NMR spectrum, the fraction of the peak corresponding to the isotactic bond is determined. In addition, the attribution of a peak shall be measured by the method as described in Macromolecules, 8, 687 (1975).
[0031]
Component (B) is a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene having 2 to 8 carbon atoms. Here, as α-olefins other than propylene having 2 to 8 carbon atoms, ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, Examples include octene, and among them, ethylene is preferable. The content of α-olefin in the propylene / α-olefin copolymer is 5 to 40% by weight, preferably 7 to 38% by weight. Moreover, when an alpha olefin is ethylene, 10 to 40 weight% is preferable. When the α-olefin content is less than 10% by weight, even if the amount of the copolymer component is increased, the effect of imparting flexibility and stretchability of the fiber is poor, which is not preferable. When the α-olefin content exceeds 40% by weight, an unfavorable high molecular weight propylene / α-olefin copolymer is formed in the present catalyst characteristics, and the presence of such a high molecular weight component causes melt-spinning. Many thread breaks occur. A means for adjusting the molecular weight by degrading treatment with a peroxide or the like can be taken. However, when the α-olefin content exceeds 40% by weight, particularly when the α-olefin is ethylene, the ethylene portion is reversed by the peroxide. Since the crosslinking proceeds, the viscosity-increasing component is present even if the amount of the copolymer component is decreased.
[0032]
The composition ratio of the component (A) and the component (B) in the olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention is such that (A) is 20 to 60% by weight, preferably 23 to 59% by weight, more preferably 25 to 58%. % And (B) is 40 to 80% by weight, preferably 41 to 77% by weight, and more preferably 42 to 75% by weight. If the component (A) exceeds 60% by weight (the component (B) is less than 40% by weight), the effect of imparting flexibility and stretchability to the fibers and the nonwoven fabric is poor, while the component (A) is 20% by weight. When it is less than (when the component (B) exceeds 80% by weight), the thermal stability of the fiber and the nonwoven fabric is impaired.
[0033]
The olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention has the following (i) MFR, (ii) physical properties of the elution amount in temperature rising elution fractionation (TREF), and (iii) the weight average molecular weight ratio of the TREF elution fraction. It is necessary to have.
[0034]
(I) MFR
The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and 21.18 N according to JIS-K6921 of the olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention is 5 to 200 g / 10 minutes, preferably 10 to 150 g / 10 minutes. Yes, more preferably 15 to 80 g / 10 min. When the MFR is less than 5 g / 10 minutes, the spinning pressure becomes too high, and it becomes difficult to stretch at a high magnification, resulting in problems such as uneven fiber diameter. On the other hand, if it exceeds 200 g / 10 minutes, the melt viscosity becomes low and the yarn sway becomes noticeable during spinning, and the adjacent yarns are fused together, resulting in the problem of frequent yarn breaks.
In order to adjust the MFR of the olefinic thermoplastic elastomer composition, for example, the polymerization temperature, the catalyst amount, the method of appropriately adjusting the supply amount of hydrogen as a molecular weight regulator, or the addition of peroxide after completion of the polymerization There is a way to do it.
[0035]
(Ii) Elution amount in temperature rising elution fractionation
The olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention has an integral elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF: Temperature Rising Elution Fraction) between 40 and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. The amount of the component eluted at 0 ° C. is 30 to 80% by weight, preferably 35 to 75% by weight.
Since the 40 ° C. soluble component in TREF is a so-called rubber component, if the component is less than 30% by weight, it becomes poor in flexibility and stretchability when formed into a fiber or nonwoven fabric. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the thermal stability as a fiber or nonwoven fabric is impaired, which is not preferable.
The 40 ° C. soluble component amount in TREF of the olefinic thermoplastic elastomer composition can be controlled by adjusting the content of the component (B) propylene / α-olefin copolymer.
[0036]
(Iii) Weight average molecular weight ratio
The olefinic thermoplastic elastomer composition used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of an elution at 40 ° C. in the TREF._{40 ° C}) And the weight average molecular weight (Mw) of the eluted fraction at 100 to 140 ° C._{140 ° C}) Satisfies the formula (1),
0.2 <(Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) <5.0 (1)
Preferably, Formula (1) 'is satisfied.
0.22 <(Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) <4.0 (1) '
More preferably, the expression (1) ″ is satisfied.
0.40 <(Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) <2.0 (1) ”
Mw_{140 ° C}Is usually in the range of 50,000 to 700,000, preferably 70,000 to 200,000.
(Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) Is 0.2 or less, it means that the viscosity of the propylene homopolymerized part is deviated by the elution of 40 ° C., that is, the rubber component has a high molecular weight. In this case, it is not preferable because there is an adverse effect of frequent yarn breakage due to viscosity difference during melt spinning. On the other hand, (Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) Of 5.0 or more is not preferable because the rubber component is too low in molecular weight and does not have a stretching function when it is made into a fiber or non-woven fabric, and only a sticky component. (Mw_{140 ° C}) / (Mw_{40 ° C}) One of the methods for adjusting the value is a degradation process using peroxide.
[0037]
Here, the temperature rising elution fractionation (TREF) means that the polymer is completely dissolved at a constant high temperature in the presence of an inert carrier and then cooled to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. In addition, the temperature is raised continuously or stepwise to recover the eluted component, its concentration is continuously detected, and the graph of the amount of elution and the elution temperature (integrated elution curve) shows the polymer This is a method for measuring the composition distribution. Details of the measurement of temperature rising elution fractionation (TREF) are described in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 26, pages 4217-4231 (1981), and are also performed in the present invention.
[0038]
The 40 ° C. soluble content and the 40 ° C./140° C. elution weight average molecular weight are values specifically measured under the following conditions.
As a measuring apparatus, CFC T-100 manufactured by Dia Instruments is used.
First, a sample to be measured is dissolved at 140 ° C. using a solvent (o-dichlorobenzene) so as to be 4 mg / ml, and this is injected into a sample loop in the measuring apparatus. The following measurements are automatically performed according to the set conditions. The sample solution retained in the sample loop is separated into TREF columns (a stainless steel column attached to the apparatus with an inner diameter of 4 mm and a length of 150 mm filled with glass beads as an inert carrier) that is separated using the difference in dissolution temperature. 0.4 ml is injected. The temperature is lowered from 140 ° C. to 40 ° C. over about 40 minutes. After the TREF column is held at 40 ° C. for another 30 minutes, 2 ml of components dissolved at a temperature of 40 ° C. are injected from the TREF column to the SEC column (three AD806MS manufactured by Showa Denko) at a flow rate of 1 ml / min. While molecular size fractionation is performed by SEC, the temperature is raised to the next elution temperature (100 ° C.) in the TREF column, and is maintained at that temperature for about 30 minutes. Measurement of each elution section by SEC is performed at 39-minute intervals. The elution temperature is raised stepwise to three levels of 40 ° C, 100 ° C and 140 ° C. The solution separated by the molecular size in the SEC column is detected by an infrared spectrophotometer attached to the apparatus, and a chromatograph in each elution temperature section is obtained. The detection by the infrared spectrophotometer is performed using the absorbance at a detection wave number of 3.42 μm, and the following data processing is performed assuming that the amount of polymer component in the solution is proportional to the absorbance.
The chromatogram in each elution temperature section is processed by the built-in data processing software, and the elution amount of each elution temperature section normalized so that the integration is 100% is calculated based on the area of each chromatogram. Furthermore, an integrated elution curve is created from the elution amounts of the obtained elution temperature sections.
[0039]
Next, the weight average molecular weight of each eluted component is measured using gel permeation chromatography (GPC). Conversion from the GPC chromatogram to the molecular weight is performed using a calibration curve prepared in advance with standard polystyrene.
The standard polystyrenes used are all the following brands manufactured by Tosoh Corporation.
F380, F288, F128, F80, F40, F20, F10, F4, F1, A5000, A2500, A1000
A calibration curve is prepared by injecting 0.4 mL of a solution dissolved in o-dichlorobenzene (containing 0.5 mg / mL BHT) so that each is 0.5 mg / mL. The calibration curve uses a cubic equation obtained by approximation by the least square method. Conversion to molecular weight uses a general-purpose calibration curve with reference to “Size Exclusion Chromatography” written by Sadao Mori (Kyoritsu Shuppan). Viscosity formula used in this case ([η] = K × M^α) Use the following numerical values.
(I) When creating a calibration curve using standard polystyrene
K = 0.000138, α = 0.70
(Ii) When measuring a sample of an olefinic thermoplastic elastomer composition
K = 0.000103, α = 0.78
[0040]
Here, the 40 ° C. soluble component indicates a component that elutes at 40 ° C. in the integral elution curve obtained by TREF, and the 40 ° C. soluble component amount indicates an integrated elution amount that elutes at 40 ° C. It is.
The 140 ° C. soluble component indicates a component that elutes between 100 and 140 ° C. in the integral elution curve obtained by TREF, and the 140 ° C. soluble component amount is an integrated amount that elutes between 100 and 140 ° C. It shows the amount of elution.
[0041]
In addition, the olefinic thermoplastic elastomer composition of the present invention has various additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a crystal structure, and the like within the range in which the object of the present invention is not impaired. Nucleating agents, copper damage inhibitors, antistatic agents, flame retardants, hydrophilizing agents, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, colorants, fillers, elastomers, petroleum resins, and the like can be blended.
[0042]
In the present invention, the olefinic thermoplastic elastomer composition and, if necessary, these various additives are heated and melt-kneaded at 180 to 300 ° C. in a dry blend state or using a melt-kneader and cut into granules. It is provided as a fiber nonwoven fabric molding material in the form of pellets.
[0043]
The polypropylene nonwoven fabric of the present invention is produced by directly producing the above-mentioned fiber nonwoven fabric molding material by a spunbond method, a melt blown method, or the like, or by once forming a fiber and by a molding method such as a hydroentanglement method or a card method. The basis weight of the nonwoven fabric is 5 to 200 g / m.²Is preferred. In addition, the nonwoven fabric is not only used as a single layer, but also suitable as, for example, a laminate of a nonwoven fabric obtained by a spunbond method and a nonwoven fabric obtained by a melt blown method, or a laminate of a nonwoven fabric and a film or water absorbent paper Can be used.
[0044]
When the nonwoven fabric is formed, the fiber containing at least one component of the olefinic thermoplastic elastomer composition is a single fiber or a composite fiber, and examples of the composite fiber include a core-sheath composite fiber and a side-by-side composite fiber. In the case of a composite fiber, the fiber from the said olefin type thermoplastic elastomer composition should just be contained as one component of either fiber. Examples of the second component in the case of the composite fiber include polypropylene, polyethylene, polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide such as nylon 6 and nylon 66, and the like.
[0045]
The nonwoven fabric of the present invention obtained as described above is a nonwoven fabric (30 g / m²The ratio of 1% elastic modulus (MPa) to tensile yield elongation (%) is 7 (MPa /%) or less, preferably 0.1 to 7 (MPa /%), more preferably 0.1 to 6 (MPa /%).
A stretchable material is generally characterized by a large amount of displacement with respect to a small stress before the yield point and a large amount of absolute displacement. That is, the “nonwoven fabric (30 g / m²If the ratio of the 1% elastic modulus (MPa) to the tensile yield elongation (%) is 7 MPa /% or less, it means that the nonwoven material is provided with stretchability. If the value exceeds 7 (MPa /%), it is displaced only with respect to a considerably large tensile stress, or even if displaced, it will break immediately, so that the stretchability may be insufficient.
Here, the 1% elastic modulus and tensile yield elongation of the nonwoven fabric were measured by the method described later.
[0046]
Since the flexible fiber and nonwoven fabric of the present invention have flexibility and stretchability, they can be suitably used as medical members such as bandages, supporters, and poultice base fabrics, sanitary material members such as paper diapers and sanitary products.
[0047]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the polymerization example of the olefin type thermoplastic elastomer composition used by the test, the evaluation method, the Example, and the comparative example was shown below.
[0048]
1. Testing and evaluation methods
(1) MFR: Measured according to JIS-K6921-2 appendix. (Conditions: Temperature / 230 ° C, Load 21.18N)
(2) Isotactic pentad fraction: The measurement method was as described above.
(In Table 1, the isotactic pentad fraction is referred to as IPF.)
(3) 40 ° C. soluble fraction by temperature rising elution fractionation (TREF), weight average molecular weight of 40 ° C./140° C. eluted fraction: measured in the following manner.
(1) Cross sorting device
CFC T-100 made by Dia Instruments
(2) Fourier transform infrared absorption spectrum analysis
FT-IR, Perkin Elmer 1760X
(3) Gel permeation chromatography (GPC)
The GPC column in the latter stage of the CFC was used by connecting three AD806MSs manufactured by Showa Denko KK in series, and the measurement method was as described above.
(4) Spinnability: The number of times the yarn was cut during melt spinning for 15 minutes (the frequency of breakage).
(5) Tensile strength: A strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. was used, and a 50 mm × 200 mm nonwoven fabric was measured under conditions of a chuck interval of 100 mm and a tensile speed of 100 mm / min.
(6) Tensile elongation: measured by the above method.
(7) Elastic modulus: Using a strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., measured the elastic modulus when a 1% strain was applied to a 50 mm × 200 mm non-woven fabric with a chuck interval of 100 mm and a tensile speed of 1 mm / min. did.
(8) Flexibility of nonwoven fabric: Measured using a loop stiffness tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. That is, the nonwoven fabric was cut into a width of 1 cm and a length of 12 cm to obtain a measurement sample. By setting the test piece in the apparatus, a loop was formed, and a force (g) required to reach a certain displacement was measured by applying a force to the loop. It shows that it is so soft that this value is small.
[0049]
2. Olefin elastomer composition
Olefin-based thermoplastic elastomer compositions obtained in Polymerization Examples 1 to 8 (polymers I to VIII were used. The polymerization conditions and physical property values are shown in Tables 1 and 2. Table 2 shows examples. The physical property values of the polymer when the peroxide treatment was performed in FIG.
[0050]
Polymerization example 1
(1) Production of solid component catalyst
20 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into a tank equipped with a stirrer with an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, and then 4 moles of magnesium chloride and 8 moles of tetrabutoxytitanium were introduced and reacted at 95 ° C. for 2 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 40 ° C., 480 ml of methylhydropolysiloxane (viscosity 20 centistokes) was introduced, and the mixture was further reacted for 3 hours. The reaction solution was taken out, and the produced solid component was washed with n-heptane.
Subsequently, 15 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into the tank using the tank equipped with a stirrer, and then 3 mol of the obtained solid component was introduced in terms of magnesium atoms. Further, silicon tetrachloride 8 A mixed solution obtained by adding mol to 25 ml of n-heptane was introduced at 30 ° C. over 30 minutes, the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was performed for 1 hour. Washed with heptane.
Subsequently, 5 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into the tank using the tank with a stirrer, and then 250 grams of the titanium-containing solid component obtained above and 1,5-hexadiene 750 Gram, 130 ml of t-butyl-methyl-dimethoxysilane, 10 ml of divinyldimethylsilane, and 225 g of triethylaluminum were brought into contact with each other at 30 ° C. for 2 hours. The reaction solution was taken out and washed with n-heptane. A solid component catalyst was obtained. The obtained solid component catalyst had a prepolymerization amount of 1,5-hexadiene of 2.97 grams per titanium-containing solid component.
[0051]
(2) Production of propylene copolymer
In a first-stage reactor having an internal volume of 550 liters, an amount such that propylene and triethylaluminum and the polymer production rate are 20 kg / hour at a temperature of 70 ° C. and a pressure (about 3.2 MPa at 70 ° C.) The solid component catalyst in a ratio is continuously supplied, and hydrogen as a molecular weight control agent is continuously supplied in a molar ratio of (hydrogen supply amount) / (propylene supply amount) to 0.055. Then, polymerization was carried out in the liquid phase (first stage polymerization step).
Subsequently, the produced polymer is introduced into a second-stage reactor having an internal volume of 1900 liters via a propylene purge tank, and the temperature in the produced copolymer is 60 ° C. and the pressure is 3.0 MPa. Propylene and ethylene corresponding to the composition ratio are continuously supplied so that the molar ratio of (ethylene supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] is 0.18. As a hydrogen, the hydrogen is continuously supplied so that the molar ratio of (hydrogen supply amount) / [(propylene supply amount) + (ethylene supply amount)] is 0.0041. After continuously transferring the polymer to the vessel, nitrogen gas containing moisture was introduced to stop the reaction (second-stage polymerization step) to obtain an olefin-based thermoplastic elastomer composition (Polymer-I). .
[0052]
Polymerization examples 2-8
The ethylene-propylene molar ratio, the hydrogen concentration, etc. in Polymerization Example 1 were as shown in Table 1 to produce olefinic thermoplastic elastomer compositions of Polymers-II to VIII.
[0053]
[Table 1]

[0054]
[Table 2]

[0055]
Example 1
To 100 parts by weight of polymer-I powder, 0.10 parts by weight of peroxide (Perhexa 25B: manufactured by NOF Corporation) and 1,3,5-tris [(4-tert-butyl as an antioxidant) -3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione (product of Cytec, trade name Syanox 1790) is 0.04. Parts by weight, 0.05 parts by weight of tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgafos 168), and calcium stearate (Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a neutralizing agent Manufactured, trade name Ca-St) 0.05 parts by weight, after mixing at 500 rpm for 3 minutes with a Henschel mixer, φ50mm single screw extruder (Union Plastic Co., Ltd.) ) Using, in the conditions of an extrusion temperature of 230 ° C., molten, kneaded, cooled, to prepare a pelletized olefinic thermoplastic elastomer composition having a cut to the physical properties shown in Table 2.
Next, the obtained composition was melt-spun using a single-type spinneret having 24 holes. Melt spinning was performed at a spinning temperature of 250 ° C., a discharge rate of 0.8 g / min / hole, and then drawn by air soccer to obtain a single fiber having a fineness of 2.2 dtex. After this single fiber is accumulated on the conveyor under the air soccer, the fibers are fused together by an embossing roll set between 100 ° C. and 150 ° C., and the basis weight is 30 g / m.²A non-woven fabric was obtained. The optimum embossing temperature, tensile strength, elongation, 1% elastic modulus and flexibility of the obtained nonwoven fabric were measured. The results are shown in Table 3.
[0056]
Comparative Example 1
In Example 1, when preparing a pellet-shaped olefinic thermoplastic elastomer composition, an olefinic thermoplastic elastomer composition was prepared without blending peroxide. Although melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1, the yarn breakage occurred frequently, and a nonwoven fabric sample could not be obtained.
[0057]
Example 2
Comparative Example 1 was carried out in the same manner as Comparative Example 1 except that polymer-II powder was used as the polymer powder. The results are shown in Table 3.
[0058]
Example 3
In Example 1, it carried out like Example 1 except using the powder of polymer-III as polymer powder. The results are shown in Table 3.
[0059]
Example 4, Comparative Examples 2, 3, 5
Comparative Example 1 was carried out in the same manner as Comparative Example 1 except that polymer-IV, V, VI, and VIII powders were used as the polymer powder. In Comparative Example 5, yarn breakage occurred frequently during spinning, and a nonwoven fabric sample could not be obtained. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0060]
Comparative Example 4
In Example 1, polymer-VII powder was used as the polymer powder, and the same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of peroxide was 0.16 parts by weight. Non-woven fabric samples could not be obtained due to frequent yarn breakage during spinning.
[0061]
Comparative Example 6
A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a propylene homopolymer (Novatec SA05, MFR = 50 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem) was used as the polymer. The results are shown in Table 4.
[0062]
Example 5
The pellet-shaped olefinic thermoplastic elastomer composition prepared in Example 1 is used as a core material, and a propylene homopolymer (Novatec SA05, MFR = 50 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) is used as a sheath material, which has 24 holes. Melt spinning was performed using a core-sheath type composite spinneret. Melt spinning was carried out at a spinning temperature of 250 ° C. and a discharge rate of 0.8 / min / hole, and then drawn by air soccer to obtain a core-sheath type composite fiber having a fineness of 2.2 dtex. After these fibers are accumulated on a conveyor under the air soccer, the fibers are fused with an embossing roll set between 100 to 150 ° C., and the basis weight is 30 g / m.²A non-woven fabric was obtained. The optimum embossing temperature, tensile strength, elongation, 1% elastic modulus and flexibility of the obtained nonwoven fabric were measured. The results are shown in Table 3.
[0063]
Example 6
Example except that the pellet-shaped olefinic thermoplastic elastomer composition prepared in Example 1 is used as a sheath material, and a propylene homopolymer (Novatech SA05, MFR = 50 g / 10 min, manufactured by Nippon Polychem) is used as a core material. In the same manner as in Example 5, a nonwoven fabric was obtained. The optimum embossing temperature, tensile strength, elongation, 1% elastic modulus and flexibility of the obtained nonwoven fabric were measured. The results are shown in Table 3.
[0064]
[Table 3]

[0065]
[Table 4]

[0066]
As is apparent from Tables 3 and 4, according to each of the examples shown above, a nonwoven fabric excellent in spinnability, stretchability and flexibility can be obtained. On the other hand, the nonwoven fabric of each comparative example does not satisfy all of the spinnability, flexibility, and stretchability and does not exhibit the effects of the present invention.
[0067]
【The invention's effect】
Since the fiber of the present invention and the nonwoven fabric comprising the same use a specific olefin-based thermoplastic elastomer, it is flexible and excellent in elasticity without impairing the spinnability, and is used for medical purposes such as bandages, supporters, and base fabrics for poultices. Alternatively, it can be suitably used as sanitary material members such as paper diapers and sanitary napkins.

Claims

1% of the non-woven fabric ( converted to 30 g / m ² ) , which is a non-woven fabric composed of flexible fibers comprising at least one olefin-based thermoplastic elastomer composition satisfying the following requirements (a) to (d): A nonwoven fabric characterized in that the ratio of elastic modulus (MPa) to tensile yield elongation (%) is 7 (MPa /%) or less .
Requirement (i): Propylene homopolymer (A) having an isotactic pentad fraction of 95 % or more is composed of 20 to 60% by weight, and propylene and an α-olefin other than propylene having 2 to 8 carbon atoms, The propylene / α-olefin copolymer (B) having an α-olefin content of 5 to 40% by weight consists of 40 to 80% by weight.
Requirement (b): Manufactured by multi-stage polymerization comprising a polymerization step of the component (A) and a polymerization step of the component (B).
Requirement (c): Melt flow rate (JIS-K6921, 230 ° C., 21.18 N) is 5 to 200 g / 10 minutes.
Requirement (d): The elution fraction at 40 ° C. in the temperature rising elution fraction between 40 ° C. and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 30 to 80% by weight relative to the total elution amount, The ratio of the weight average molecular weight (Mw _{40 ° C.} ) of the eluted fraction to the weight average molecular weight (Mw _{140 ° C.} ) of the eluted fraction at 100 to _{140 ° C.} satisfies the formula (1).
0.22 <(Mw _{140 ° C.} ) / (Mw _{40 ° C.} ) < 4.0 (1)

The nonwoven fabric according to claim 1, wherein the α-olefin of the propylene / α-olefin copolymer of component (B) is ethylene, and the ethylene content is 10 to 40% by weight.

The nonwoven fabric according to claim 1 or 2, wherein the flexible fiber is a single fiber, a core-sheath composite fiber, or a side-by-side composite fiber.

The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the nonwoven fabric is a sheet-like nonwoven fabric produced by any one of a spunbond method, a melt blow method, a hydroentanglement method, or a card method.

A bandage using the nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4 .

The supporter using the nonwoven fabric of any one of Claims 1-4 .

A sanitary material using the nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4 .