JP4146386B2 - 少なくとも一の2−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと水溶性シリコーンを含有する水性抗日光組成物及びその用途 - Google Patents
少なくとも一の2−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと水溶性シリコーンを含有する水性抗日光組成物及びその用途 Download PDFInfo
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Description
(a)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと、
(b)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーン、
をさらに含有している組成物に関する。
また本発明は、UV線を遮蔽可能な光保護系を含有する水性化粧品用組成物における、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマー、及び少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンの組合せの、日光保護ファクターを増加させるための使用に関する。
また、皮膚をサンタン状態にする原因である320と400nmの間の波長を有するUV-A線が皮膚に傷害を誘発するおそれがあることが知られており、特に敏感肌又は太陽光線に絶えずさらされている肌の場合にしかりである。UV-A線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導くものである。UV-A線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個人においてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。よって、UV-A線も遮蔽することが望ましい。
このように、UV-AとUV-B線を遮蔽しなければならず、現在ではUV-A及びUV-B遮蔽剤を含有する、ヒトの表皮を保護するための化粧品用組成物が存在する。
この発見が、本発明の基礎を形成する。
(a)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPS)の両親媒性ポリマー、及び
(b)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーン、
をさらに含有してい組成物を提案することにある。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記載を読むことにより明らかになるであろう。
本発明の目的において「脂肪鎖」なる用語は、少なくとも7の炭素原子を有する任意の炭化水素ベース鎖を意味すると理解される。
好ましくは、本発明のAMPSポリマーは、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水)、又は有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、又は塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、及びこれら化合物の混合物で、部分的又は全体的に中和され得る。本発明において「中和された」なる表現は、ポリマーが全体的に又はほとんど全体的に中和された、すなわち少なくとも90%中和されたことを意味すると理解される。
前記ポリマーが架橋している場合には、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋のために一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択することができる。
架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコール、ジ(メタ)アクリラート又はテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレアート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリラート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、又は多官能アルコールのアリル又はビニルエーテル、及びリン酸及び/又はビニルホスホン酸の誘導体のアリルエステル、又はこれら化合物の混合物が含まれる。
本発明の好ましい実施態様において、架橋剤はメチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリメチロールプロパントリアクリラート(TMPTA)から選択される。架橋度は、一般的に当該ポリマーに対して0.01mol%〜10mol%、特に0.2mol%〜2mol%の範囲である。
本発明の両親媒性ポリマーは、一般的に50000〜10000000、好ましくは100000〜8000000、より好ましくは100000〜7000000の範囲の重量平均分子量を有する。
本発明の両親媒性ポリマーは、特にC6-C22n-モノアルキルアミン又はジ-n-アルキルアミンとの反応によって変性されたランダム両親媒性AMPSポリマー、例えば国際公開第00/31154号(本明細書の主要部分を形成)に記載されているものから選択され得る。これらのポリマーはまた、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそれらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルキレン又はポリアルキレングリコールを用いて得られるそれらのエステル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸又はマレイン酸、又はそれらの混合物から選択される、他のエチレン不飽和の親水性単位をさらに含有していてもよい。
またこれら同様のポリマーは、例えば:
− C7-C18フルオロ又はアルキルフルオロ基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基)
− コレステリル基又はコレステロールベース基から誘導される基(例えば、コレステリルヘキサノアート基)
− 芳香族多環式基、例えばナフタレン又はピレン
− シリコーン、アルキルシリコーン又はアルキルフルオロシリコーン基
を含む、一又は複数の疎水性のエチレン性不飽和コモノマーをさらに含有してもよい。
− 「自己集合両親媒性高分子電解質及びこれらのナノ構造(Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336)」;
− 「蛍光及びダイナミック光拡散によって研究した、水中におけるナトリウム=2-(アクリルアミド)-2-メチルプロパンスルホナート及び非イオン性界面活性剤マクロモノマーのランダムコポリマーのミセル形成(Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704)」;
− 「高分子電解質に共有結合した非イオン性部分によって形成されたミセルネットワークの溶液特性:レオロジー性質に対する塩の効果(Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332)」;
− 「ナトリウム=2-(アクリルアミド)-2-メチルプロパンスルホナート及び会合マクロモノマーの刺激反応性両親媒性コポリマー(Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221)。
それらはまた、欧州特許出願第1069142号、国際公開第02/44224号、国際公開第02/44225号、国際公開第02/44227号、国際公開第02/44229号、国際公開第02/44230号、国際公開第02/44231号、国際公開第02/44267号、国際公開第02/44268号、国際公開第02/44269号、国際公開第02/44270号、国際公開第02/44271号、国際公開第02/43677号、国際公開第02/43686号、国際公開第02/43687号、国際公開第02/43688号、国際公開第02/43689号(クラリアント社(Clariant))にも記載されている。
のアクリルアミド類及びアクリラート類から好ましく選択される。
疎水性基R2は、好ましくは飽和又は不飽和で直鎖状のC7-C18アルキル基(例えば、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、n-ドデシル又はオレイル)、分枝状アルキル基(例えばイソステアリン)又は環状アルキル基(例えばシクロドデカン又はアダマンタン);C7-C18アルキルペルフルオロ基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基);コレステリル基又はコレステロールエステル、例えばコレステリルヘキサノアート;芳香族多環式基、例えばナフタレン又はピレンから選択される。これらの基の中でも、特に好ましいのは、直鎖状又は分枝状のアルキル基である。
− 架橋している又は架橋していない中和又は非中和のコポリマーであって、当該ポリマーに対して15重量%〜60重量%のAMPS単位及び40重量%〜85重量%の(C8-C16)アルキル(メタ)アクリルアミド単位又は(C8-C16)アルキル(メタ)アクリラート単位を含むコポリマー、例えば欧州特許出願公開第750899号に記載のもの;
− ターポリマーに対して10〜90mol%のアクリルアミド単位、0.1〜10mol%のAMPS単位、及び5〜80mol%のn-(C8-C16)アルキルアクリルアミド単位を含むターポリマー、例えば米国特許第5089578号に記載のもの。
特に:
(a)次の式(2):
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位;
(b)次の式(3):
からなる架橋した又は架橋していない両親媒性コポリマーを挙げることができる。
式(2)において、カチオンX+は、特にナトリウム又はアンモニウムを示す。
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC10-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポール(Genapol)C-080、
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC11脂肪オキシアルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールUD-080、
− (メタ)アクリル酸と7EOでポリオキシエチレン化されたC12-C14脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールLA-070、
− (メタ)アクリル酸と11EOでポリオキシエチレン化されたC12-C14脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールLA-110、
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールT-080、
− (メタ)アクリル酸と15EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールT-150、
− (メタ)アクリル酸と11EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールT-110、
− (メタ)アクリル酸と20EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールT-200、
− (メタ)アクリル酸と25EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールT-250、
− (メタ)アクリル酸と25EOでポリオキシエチレン化されたC18-C22脂肪アルコール及び/又は25EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪イソアルコールのエステル、
を挙げることができる。
(i)p=0、n=7又は25、R3がメチルを示し、R4がC12-C14又はC16-C18アルキルの混合物を表す、架橋していない物質、
(ii)p=0、n=8又は25、R3がメチルを示し、R4がC16-C18アルキルの混合物を表す、架橋している物質、
から選択される。
これらのポリマーは、欧州特許出願第1069142号に記載され合成されている。これら特定の両親媒性ポリマーは、標準的なフリーラジカル重合法に従い、一又は複数の開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾビスジメチルバレロニトリル、2,2-アゾビス(2-アミジノプロパン)ヒドロクロリド(ABAH)、有機過酸化物、例えばジラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド等、無機過酸化化合物、例えば過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムの存在下にて、又はH2O2等任意に還元剤の存在下にて得ることができる。
これらの両親媒性ポリマーは、特に、tert-ブタノール媒質中におけるフリーラジカル重合によって得られ、沈殿する。tert-ブタノールに沈殿させる重合法を使用すると、使用において特に好ましい、ポリマー粒子のサイズ分布を得ることができる。
本発明のポリマーは、好ましくは上述したような、無機又は有機塩基で部分的又は全体的に中和される。
本発明の両親媒性ポリマーにおける式(2)の単位及び式(3)の単位のmol%濃度は、所望する化粧品用途、エマルションの種類(水中油型又は油中水型)、及び調製物の所望するレオロジー特性の関数として変化する。それらは0.1〜99.9mol%の間で変化し得る。
やや疎水性である、本発明の両親媒性AMPSポリマーは、水中油型エマルションを増粘及び/又は安定化させるのに適している。式(3)の単位のモル比は、好ましくは0.1〜50%、特に1〜25%、さらには3〜10%の範囲内である。
より疎水性である本発明の両親媒性AMPSポリマーは、油中水型エマルションを増粘及び/又は安定化させるのに適している。式(3)の単位のモル割合は、50.1〜99.9%、特に60〜95%、さらには65〜90%の範囲である。
本発明のAMPSポリマーは、組成物の全重量に対して0.01〜20重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%、特に0.5〜2重量%の範囲の活性物質量で、一般的に存在する。
本発明の水溶性シリコーン類は、次の一般式(I)及び(II):
− R5基は同一又は異なっていてもよく、C1-C4低級アルキルから好ましく選択される、10を超えない炭素原子を有するアルキル、アリール及びアラルキル基から選択される一価の炭化水素ベース基、例えばメチル、エチル、又はブチルを示すか、又はフェニル及びベンジルから選択され、好ましくは全てメチルを示し;さらに、R5基のいくつかは、エチルシクロヘキシレンモノオキシド基を含んでいて、ポリシロキサン鎖に少ない割合で存在し;
− uは10〜150、好ましくは25〜100、より好ましくは65〜85であり;
− vは3〜12、好ましくは4〜10、より好ましくは5〜8であり;
− Eは-CXH2X-(OC2H4)Y-(OC3H6)Z-OR6を示し:ここで
− xは1〜8、好ましくは2〜4、特に好ましくは3であり;
− y>0、z≧0;y及びzはE基の全分子量が200〜10000、好ましくは350〜4000の範囲になるように選択され;
− R6は水素;直鎖状又は分枝状のC1-C8アルキル基(好ましくはC1-C4基、例えばメチル);C2-C8アシル基(好ましくはC2-C4基、例えばアセチル)を示す]
の化合物から選択される。
式Eにおいて、zが正である場合、オキシエチレン及びオキシプロピレン単位は、ポリマー鎖Eにランダムに分布していてもよく、及び/又はブロックの形態であってもよい。
このようなシリコーンは、例えばOSI社から、シルウェット(Silwet)L-720(登録商標)、シルウェットL-7002(登録商標)、シルウェットL-7600(登録商標)、シルウェットL-7604(登録商標)、シルウェットL-7605(登録商標)、シルウェットL-7607(登録商標)、シルウェットL-7657(登録商標)、シルウェットL-7200(登録商標)、及びシルウェットL-7230(登録商標)の商品名で販売されてる。
本発明の特定の一実施態様において、本発明の水溶性ポリオキシアルキレンシリコーン類及び両親媒性AMPSポリマーを用いて調製された水中油型又は油中水型エマルションは、乳化界面活性剤を1重量%未満しか、又は含有さえしてなくてもよいが、保管中安定している。
− 鉱物性油、例えば流動パラフィン油及び流動ワセリン、
− 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン、
− 植物由来の油、例えばスイートアルモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリブ油、ホホバ油、ゴマ油、ラッカセイ油、グレープシード油、菜種油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、シアバター、パーム油、杏仁油、美葉油、米糠油、トウモロコシ胚芽油、小麦胚芽油、大豆油、ヒマワリ油、月見草油、ベニバナ油、トケイソウ油及びライムギ油、
− 合成油、例えばプルセリン油、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、プロピレングリコールジカプリラート及びラノリン酸から誘導されるエステル、例えばラノリン酸イソプロピル、ラノリン酸イソセチル、イソパラフィン類、及びポリ-α-オレフィン類、
を挙げることができる。
言うまでもなく、脂肪相は、抗日光化粧品用組成物の製造及び生産において既に慣習的に使用されている、一又は複数の標準的な親油性化粧品用アジュバントをさらに含有していてもよい。
パラ-アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
特にISP社から「エスカロール(ESCALOL)507」の名称で販売されているエチルヘキシルジメチルPABA、
グリセリルPABA、
BASF社から「ユビヌル(UVINUL)P25」の名称で販売されているPEG-25-PABA。
ロナ(Rona)/EMインダストリーから「ユーソレックス(Eusolex)HMS」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(NEO HELIOPAN)OS」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
スケル社(SCHER)から「ディピサル(Dipsal)」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンTS」の名称で販売されているサリチル酸TEA。
ジベンゾイルメタン誘導体:
特にホフマン・ラ・ロシュ社(HOFFMANN LAROCHE)から「パルソール(PARSOL)1789」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
ケイ皮酸誘導体:
特にホフマン・ラ・ロシュ社から「パルソールMCX」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンE1000」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
メトキシケイ皮酸DEA、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸グリセリルエチルヘキサノアート。
特にBASF社から「ユビヌルN539」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特にBASF社から「ユビヌルN35」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
ベンゾフェノン誘導体:
BASF社から「ユビヌル400」の商品名で販売されているベンゾフェノン-1、
BASF社から「ユビヌルD50」の商品名で販売されているベンゾフェノン-2、
BASF社から「ユビヌルM40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、
BASF社から「ユビヌルMS40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
ノルクアイ社(Norquay)から「ヘリソーブ(Helisorb)11」の商品名で販売されているベンゾフェノン-6、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)UV-24」の商品名で販売されているベンゾフェノン-8、
BASF社から「ユビヌルDS-49」の商品名で販売されているベンゾフェノン-9、
ベンゾフェノン-12、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル。
シメックス社(chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)SD」の名称で製造されている3-ベンジリデンショウノウ、
メルク社(Merck)から「ユーソレックス6300」の名称で販売されている4-メチルベンジリデンショウノウ、
シメックス社から「メギゾリルSL」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルSO」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
シメックス社から「メギゾリルSX」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルSW」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
ベンゾイミダゾール誘導体:
特にメルク社から「ユーソレックス232」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンAP」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社(Ciba SPecialty Chemicals)から「チノソーブ(Tinosorb)S」の商品名で販売されているアニソトリアジン、
特にBASF社から「ユビヌルT150」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
シグマ3V社(Sigma 3V)から「ユバソーブ(Uvasorb)HEB」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル-4'-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン。
ベンゾトリアゾール誘導体:
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から「チノソーブM」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)から「ミキシム(Mixxim)BB/100」の商品名で固体形態のものとして販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール。
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンMA」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体:
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体:
ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばホフマン・ラ・ロシュ社から「パルソールSLX」の商品名で販売されている製品ポリシリコーン-15。
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体:
シグマ3V社から「ユバソーブK2A」の商品名で販売されている2,4-ビス-[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)-イミノ-1,3,5-トリアジン、
及びそれらの混合物。
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
2,4,6-トリス(ジイソブチル-4'-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン15
1,1-ジカルボキシ(2',2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス-[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
本発明の遮蔽系は、組成物の全重量に対して0.1重量%〜30重量%、好ましくは0.5重量%〜15重量%の範囲の含有量で、本発明の組成物に一般的に存在する。
自己サンタン剤は、例えばイサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド類、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、仏国特許出願第2466492号及び国際公開第97/35842号に記載されているようなピラゾリン-4,5-ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン(DHA)、欧州特許出願第903342号に記載されているような4,4-ジヒドロキシピラゾリン-5-オン誘導体等のモノカルボニル又はポリカルボニル化合物から一般的に選択される。好ましくはDHAが使用される。
DHAは遊離の形態及び/又はカプセル化された形態、例えば特に、国際公開第97/25970号に開示されているリポソーム等の脂質小胞体にカプセル化された形態で使用され得る。
モノカルボニル又はポリカルボニル自己サンタン剤は、組成物の全重量に対して0.1〜10重量%、好ましくは組成物の全重量に対して0.2〜8重量%の範囲の割合で、本発明の組成物に一般的に存在する。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により損なわれないか、又は実質的に損なわれないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)及び/又はそれらの量を選択するであろう。
増粘剤としては、架橋したアクリルポリマー、例えばノベオン社から販売されているカーボマー(Carbomers)、アメルコール社(Amerchol)からビスコフォーブ(Viscophobe)DB1000の名称で販売されているポリアクリラート-3又はノベオン社から販売されているペミュレン(Pemulen)タイプのアクリラート/アクリル酸C10-C30アルキルの架橋したポリマー;2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から誘導されるポリマー(クラリアント社(Clariant)から販売されているホスタセリン(Hostacerin)AMPS、セピック社)から提供されているセピゲル305)、合成の中性ポリマー、例えばポリ-N-ビニルピロリドン、多糖類、例えば変性した又は未変性のグアーガム、キサンタンガム及びセルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを挙げることができる。
本発明の他の主題は、頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪の美容処理ための製品、特に皮膚、唇及び/又は毛髪の保護及び/又は手入れ、及び/又は皮膚及び/又は唇のメークアップのための製品を製造するための、上述した本発明の組成物の使用からなる。
本発明の化粧品用組成物は、例えば液体ないし半液体状のコンシステンシーを有する、顔及び/又は体の手入れ用製品及び/又は抗日光製品、例えばミルク、多かれ少なかれリッチなクリーム、クリームゲル及びペーストとして使用されてもよい。それらはエアゾールの形態に包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
本発明において、エアゾールとして包装される組成物は、一般的に従来からの噴霧剤、例えばヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン又はトリクロロフルオロメタンを含有する。それらは、組成物の全重量に対して15〜50重量%の範囲の量で存在する。
実施例
次の調製物を調製し、比較した:
調製物A:エトキシル化脂肪アルコールから誘導される疎水性モノマーとアクリルアミド-2-メチル-2-プロパンスルホン酸(AMPS)の架橋したコポリマーと光保護系を含有する化粧品用担体
調製物B:水溶性のオキシアルキレン化ポリジメチルシロキサンと組合せて、エトキシル化脂肪アルコールから誘導される疎水性モノマーとアクリルアミド-2-メチル-2-プロパンスルホン酸の架橋した又は架橋していないコポリマーと光保護系を含有する化粧品用担体
日光保護ファクターは次の方法に従い測定した:これらの調製物を、5人のヒトモデルの背中に、皮膚1cm2当たり2mgの割合で製品を適用し、ついで皮膚の保護領域及び非保護領域に、「Xenon Multiport WG 320-UG 11」の名称で販売されている日光シュミレータの作用下に同時にさらし;ついで、調製物を用いない場合(非保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な時間に対する、調製物A又はBを用いた場合(保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比により、日光保護ファクター(SPF)を数学的に算出した。
Claims (31)
- 少なくとも一の水相と少なくとも一のUV線遮蔽系を含有する光保護のための組成物において:
(a)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPS)の両親媒性ポリマーと、
(b)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンをさらに含有し、
上記両親媒性ポリマーは、AMPSと、7〜30の炭素原子を有する少なくとも一の疎水性部分を含有する少なくとも一のエチレン性不飽和モノマーと、場合によっては一又は複数の親水性のエチレン不飽和コモノマーの、ポリマーから選択され、上記7〜30の炭素原子を有する少なくとも一の疎水性部分を含有するエチレン性不飽和モノマーが、次の式(1):
のアクリルアミド類又はアクリラート類から選択され、
上記水溶性シリコーンは、以下の一般式(I)及び(II):
− R5基は同一又は異なっていてもよく、C1-C4低級アルキルを示し;
− uは10〜150であり;
− vは3〜12であり;
− Eは-CXH2X-(OC2H4)Y-(OC3H6)Z-OR6を示し:ここで
− xは2〜4であり;
− y>0、z≧0;y及びzはE基の全分子量が350〜4000の範囲になるように選択され;
− R6は水素、C1-C4アルキル基又はC2-C4アシル基を示す]
の化合物から選択されることを特徴とする組成物。 - AMPSポリマーが、無機又は有機塩基で部分的又は全体的に中和されていることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 無機塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びアンモニア水から選択されることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- 有機塩基が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、n-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- AMPSポリマーが少なくとも90%中和されている、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の組成物。
- AMPSポリマーが架橋されており、架橋剤がフリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋のために一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択される、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の組成物。
- 架橋剤が、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート又はテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレアート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリラート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、又は他の多官能アルコールのアリル又はビニルエーテル、及びリン酸及び/又はビニルホスホン酸の誘導体のアリルエステル、又はそれらの混合物から選択される、請求項6に記載の組成物。
- 架橋剤が、メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリメチロールプロパントリアクリラート(TMPTA)から選択される、請求項6に記載の組成物。
- 架橋度が、ポリマーに対して0.01mol%〜10mol%の範囲である、請求項7又は8に記載の組成物。
- 両親媒性AMPSポリマーが、50000〜10000000の範囲の重量平均分子量を有している、請求項1ないし9のいずれか1項に記載の組成物。
- 疎水性基R2のアルキレンオキシド単位のモル数が、1〜30molの範囲にある、請求項1ないし10のいずれか1項に記載の組成物。
- X+がナトリウム又はアンモニウムを示す、請求項12に記載の組成物。
- 式(3)の単位が:
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC10-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC11脂肪オキシアルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と7EOでポリオキシエチレン化されたC12-C14脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と11EOでポリオキシエチレン化されたC12-C14脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と8EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と15EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と11EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と20EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と25EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪アルコールのエステル、
− (メタ)アクリル酸と25EOでポリオキシエチレン化されたC18-C22脂肪アルコール及び/又は25EOでポリオキシエチレン化されたC16-C18脂肪イソアルコールのエステル、
から選択される、請求項12又は13に記載の組成物。 - 両親媒性AMPSポリマーが:
(i)p=0、n=7又は25、R3がメチルを示し、R4がC12-C14又はC16-C18アルキルの混合物を表す、架橋していない物質、
(ii)p=0、n=8又は25、R3がメチルを示し、R4がC16-C18アルキルの混合物を表す、架橋している物質、
から選択される、請求項12に記載の組成物。 - 式(3)の単位のモル割合が、0.1%〜50%の範囲にある、請求項12ないし15のいずれか1項に記載の組成物。
- 式(3)の単位のモル割合が、50.1〜99.9%の範囲にある、請求項12ないし15のいずれか1項に記載の組成物。
- 両親媒性AMPSポリマーが、組成物の全重量に対して0.01重量%〜20重量%の範囲の活性物質量で存在している、請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物。
- 全てのR5基がメチルを示し;R6が水素、メチル又はアセチルを示し;xが3である、請求項1ないし18のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する水溶性シリコーンが、組成物の全重量に対して0.01重量%〜20重量%の範囲の濃度で存在している、請求項1ないし19のいずれか1項に記載の組成物。
- UV線遮蔽系が、水溶性、脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶であり、UV-A活性及び/又はUV-B活性の、少なくとも一の付加的な有機又は無機遮蔽剤を含有していることを特徴とする、請求項1ないし20のいずれか1項に記載の組成物。
- 有機遮蔽剤が、アントラニラート類;ケイ皮酸誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル酸誘導体;ショウノウ誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリラート誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロナート誘導体;ベンゾイミダゾール誘導体;イミダゾリン類;ビスベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;ベンゾオキサゾール誘導体;メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類;α-アルキルスチレンから誘導される二量体;及び4,4-ジアリールブタジエン類、それらの混合物から選択される、請求項21に記載の組成物。
- 有機遮蔽剤が、
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
4-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
2,4,6-トリス(ジイソブチル-4'-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン15、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス-[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される、請求項22に記載の組成物。 - 無機遮蔽剤が、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料から選択される、請求項21に記載の組成物。
- 付加的な無機遮蔽剤が、アモルファス又はルチル及び/又はアナターゼ型の結晶である酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料である、請求項24に記載の組成物。
- 皮膚を人工的に褐色にする及び/又はサンタン状態にするための少なくとも一の薬剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項1ないし25のいずれか1項に記載の組成物。
- 有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、又は化粧品及び/又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される少なくとも一の化粧品用アジュバントをさらに含有していることを特徴とする、請求項1ないし26のいずれか1項に記載の組成物。
- ローション又は漿液、水性ゲル、水中油型又は油中水型エマルション;多相エマルション、マイクロエマルション、イオン性及び/又は非イオン性の小胞分散液、又はロウ/水相分散液の形態であることを特徴とする、請求項1ないし27のいずれか1項に記載の組成物。
- 組成物の全重量に対して、多くて1重量%の上記水溶性シリコーン以外の乳化界面活性剤を含有する、水中油型又は油中水型エマルションの形態であることを特徴とする、請求項1ないし28のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1ないし29のいずれか1項に記載の組成物の、頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪を美容処理するための製品の製造のための使用。
- 請求項1ないし30のいずれか1項に記載の、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、2-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと、少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する一般式(I)及び(II)の少なくとも一の水溶性シリコーンの組合せの、日光保護ファクターを増加させるための、UV線を遮蔽可能な光保護系を含有する水性化粧品用組成物における使用。
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