JP4119621B2 - NOVEL COMPOUND, COLORING COMPOSITION, INKJET INK, AND INKJET RECORDING METHOD - Google Patents

Description

【００１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、アゾ基に炭素原子で結合する下記（Ａ−１）〜（Ａ−２５）からなる群より選択された一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【００１１】
【化９】

【００１２】
【化１０】

【００１３】
（Ａ−１）〜（Ａ−２５）中において、Ｒ ²¹ 〜Ｒ ⁵⁰ は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、およびシリル基からなる群より選択された基を表す。ａ，ｐ，ｑ，ｒ、ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ ²¹ 〜Ｒ ⁵⁰ で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ ²¹ 〜Ｒ ⁵⁰ のうち隣接するものについては、互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【００１４】
＜２＞ 前記一般式（Ｉ）におけるＢが、下記（Ｂ− I ）〜（Ｂ -VII ）からなる群より選択された１価のヘテロ環基であることを特徴とする前記＜１＞に記載の化合物。
【００１５】
【化１１】

【００１６】
（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ− VII ）中において、Ｒ ¹⁰¹ 〜Ｒ ¹¹⁶ は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。
また、Ｑ ¹¹ 、Ｑ ¹² 、及びＱ ¹³ は、両端のＮ原子とともに、５員又は６員のヘテロ環を完成するのに必要な原子団を表す。
【００１７】
＜３＞ 前記一般式（Ｉ）におけるＢが、下記（Ｂ− I Ａ）〜（Ｂ -VII Ａ）からなる群より選択された１価のヘテロ環基であることを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の化合物。
【００１８】
【化１２】

【００１９】
（Ｂ− I Ａ）〜（Ｂ− VII Ａ）中において、Ｒ ¹⁰¹ 〜Ｒ ¹¹⁶ 、Ｒ ¹²¹ 〜Ｒ ¹²⁴ は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｚ ¹ およびＺ ² は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ ¹²⁶ ）＝、又は−Ｎ＝を表す。Ｚ ³ およびＺ ⁴ は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ ¹²⁷ ）＝、又は−Ｎ＝を表す。Ｒ ¹²⁶ およびＲ ¹²⁷ は、各々独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、または、置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２０】
＜４＞ 下記一般式（II−１）で表されることを特徴とする化合物である。
【００２１】
【化１３】

【００２２】
前記一般式（II-１）において、Ｍ¹は金属イオンを表す。Ｑ¹は、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を形成する原子団である。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドを表す。ｚは、０以上の整数を表し、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。Ｂは、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。
【００２３】
＜５＞ 下記一般式（II−２）で表されることを特徴とする化合物である。
【００２４】
【化１４】

【００２５】
前記一般式（II-２）において、Ｍ²は金属イオンを表す。Ｑ²は、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を形成する原子団である。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドを表す。ｚは、０以上の整数を表し、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。Ｂは、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。
【００２６】
＜６＞ 前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の化合物のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする着色組成物である。
【００２７】
＜７＞ 前記＜６＞に記載の着色組成物を含有することを特徴とするインクジェット用インクである。
【００２８】
＜８＞ 前記＜７＞に記載のインクジェット用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明の新規化合物、着色組成物、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法について詳細に説明する。ここではまず、本発明の新規化合物について説明する。
【００３０】
（新規化合物）
本発明の新規化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
＜一般式（Ｉ）で表される化合物＞
【００３１】
【化１５】

【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、アゾ基に炭素原子で結合する下記（Ａ−１）〜（Ａ−２５）からなる群より選択された一価のヘテロ環基を表す。
【００３３】
【化１６】

【００３４】
【化１７】

【００３５】
前記（Ａ−１）〜（Ａ−２５）において、Ｒ ²¹ 〜Ｒ ⁵⁰ は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、およびシリル基からなる群より選択された基を表す。ａ，ｐ，ｑ，ｒ、ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ²¹〜Ｒ⁵⁰で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ²¹〜Ｒ⁵⁰のうち隣接するものについては、互いに結合して環構造を形成していてもよい。形成する環構造は、ヘテロ環でも炭素環でもよく、飽和環でも不飽和環でもよい。環員数としては、５又は６が好ましい。
【００３６】
前記ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
【００３７】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルキル基が挙げられ、アルキル基以外に、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、環構造が多いトリシクロ構造などが含まれる。
【００３８】
前記アルキル基の中でも、炭素数１〜３０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基）が好ましい。
前記シクロアルキル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）が好ましい。
前記ビシクロアルキル基の中でも、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基）が好ましい。
以下に説明する置換基中のアルキル基（例えば、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
【００３９】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルケニル基が挙げられ、アルケニル基以外に、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基が含まれる。
【００４０】
前記アルケニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）が好ましい。
前記シクロアルケニル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基）が好ましい。
前記ビシクロアルケニル基の中でも、置換又は無置換のビシクロアルケニル基が挙げられ、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基）が好ましい。
【００４１】
前記アルキニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基、などが好ましい。
【００４２】
前記アリール基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基、などが好ましい。
【００４３】
前記ヘテロ環基の中でも、５員若しくは６員の置換若しくは無置換の芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５員若しくは６員の芳香族のヘテロ環基がより好ましく、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、などが特に好ましい。
【００４４】
前記アルコキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、などがより好ましい。
【００４５】
前記アリールオキシ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基、などがより好ましい。
【００４６】
前記シリルオキシ基の中でも、炭素数３〜２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、などがより好ましい。
【００４７】
前記ヘテロ環オキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基、などがより好ましい。
【００４８】
前記アシルオキシ基の中でも、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、などが好ましく、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００４９】
前記カルバモイルオキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基、などがより好ましい。
【００５０】
前記アルコキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００５１】
前記アリールオキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００５２】
前記アミノ基の中でも、アミノ基以外に、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアニリノ基、などが挙げられ、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、などが好ましい。
【００５３】
前記アシルアミノ基の中でも、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、などが好ましく、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５４】
前記アミノカルボニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノが好ましく、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５５】
前記アルコキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５６】
前記アリールオキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５７】
前記スルファモイルアミノ基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５８】
前記アルキル及びアリールスルホニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、などが好ましく、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基、などがより好ましい。
【００５９】
前記アルキルチオ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、などがより好ましい。
【００６０】
前記アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基、などがより好ましい。
【００６１】
前記ヘテロ環チオ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基、などがより好ましい。
【００６２】
前記スルファモイル基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基、などがより好ましい。
【００６３】
前記アルキル及びアリールスルフィニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、などが好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基、などがより好ましい。
【００６４】
前記アルキル及びアリールスルホニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、などが好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基、などがより好ましい。
【００６５】
前記アシル基の中でも、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、などが好ましく、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、などがより好ましい。
【００６６】
前記アリールオキシカルボニル基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基、などがより好ましい。
【００６７】
前記アルコキシカルボニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基、などが好ましい。
【００６８】
前記カルバモイル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルが好ましく、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基、などが好ましい。
【００６９】
前記アリール及びヘテロ環アゾ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、などが好ましく、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基、などがより好ましい。
【００７０】
前記イミド基の中でも、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、などが好ましい。
前記ホスフィノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基、などがより好ましい。
前記ホスフィニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基、などが好ましい。
【００７１】
前記ホスフィニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基、などがより好ましい。
前記ホスフィニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基、などがより好ましい。
【００７２】
前記シリル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、などがより好ましい。
【００７３】
前記ヘテロ環基の置換基の中で、水素原子を有するものについては、該水素原子を取り去り、更に前記置換基で置換されていてもよい。
そのような基としては、例えば、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が好ましく、その中でも、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基がより好ましい。
【００７４】
前記Ａで表される一価のヘテロ環基としては、ジアゾ成分から誘導されるものが好ましい。
ここで、ジアゾ成分とは、アミノ基を置換基として有するヘテロ環化合物をジアゾ化合物に変換して、カプラーとジアゾカップリング反応させて導入できる部分構造のことであり、アゾ色素の分野では頻繁に使用される概念である。
言い換えれば、ジアゾ化反応が可能であるアミノ置換されたヘテロ環化合物において、アミノ基を取り去り一価の基とした置換基のことである。
【００７５】
前記Ｂで表される一価のヘテロ環基は、カプラー成分から誘導されるものが好ましい。
ここで、カプラー成分とは、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を与えるカプラー化合物から誘導される部分構造である。アゾ色素の分野では頻繁に使用される概念である。
【００７６】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、Ａで表されるヘテロ環基が、下記構造を有する基（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VII）からなる群より選択された基であるのが好ましい。
【００７７】
【化１８】

【００７８】
前記Ａで表されるヘテロ環基の好ましい具体例（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VII）において、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、及びＲ⁹⁶は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。該置換基としては、前記ヘテロ環基の置換基として挙げたものを例として挙げることができる。
【００７９】
前記置換基の中でも、Ｒ⁹¹及びＲ⁹²としては、互いに結合して５員又は６員の環構造を形成するものがより好ましく、該環構造として、ベンゼン環を形成するものがさらに好ましい。そのベンゼン環は置換基を有してもよい。該置換基としては、前述のヘテロ環基の置換基の例が好適に挙げられ、その中でも、スルホン酸基（又はその塩）が好ましい。
【００８０】
前記置換基の中でも、Ｒ⁹³としては、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶としては、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、シアノ基、アルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ⁹⁴としては、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましい。
【００８１】
前記置換基の中でも、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶としては、各々独立に、水素原子、塩素原子、スルホン酸基、カルボン酸基、アルキル基、アゾ基、アルキルスルホニル基、ニトロ基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ⁸¹としては、アルキル基、アリール基、シアノ基、カルボン酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基が好ましい。
【００８２】
前記置換基の中でも、Ｒ⁸²としては、アルキル基、アリール基、シアノ基、カルボン酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ⁸³としては、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。
【００８３】
また、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、Ｂで表されるヘテロ環が、下記構造を有する基（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−VII）からなる群より選択された基であるのが好ましい。
【００８４】
【化１９】

【００８５】
前記Ｂで表されるヘテロ環基の好ましい具体例（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−VII）において、Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹¹⁶は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。
また、Ｑ¹¹、Ｑ¹²、及びＱ¹³は、両端のＮ原子とともに、５員又は６員のヘテロ環を完成するのに必要な原子団を表す。
前記Ｂで表されるヘテロ環基の好ましい具体例（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−VII）の中でも、下記（Ｂ−ＩＡ）、（Ｂ−IIＡ）、（Ｂ−IIIＡ）、（Ｂ−IVＡ）、（Ｂ−ＶＡ）、（Ｂ−VIＡ）、（Ｂ−VIＢ）、及び（Ｂ−VIIＡ）で表される構造を有する基がさらに好ましい。
【００８６】
【化２０】

【００８７】
前記Ｂで表されるヘテロ環基としてさらに好ましい基の具体例において、Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹²¹〜Ｒ¹²⁴は、水素原子又は置換基を表す。該置換基の例としては、前述の（Ａ−１）〜（Ａ−２５）におけるＲ ²¹ 〜Ｒ ⁵⁰ で表される基として挙げたものを、例として挙げることができる。
Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²としては、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましく、炭素数１〜３０の無置換アルキル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基がより好ましい。
その中でも、Ｒ¹⁰¹としては、炭素数１〜３０の無置換アルキル基が特に好ましく、Ｒ¹⁰²としては、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が特に好ましい。
Ｒ¹⁰³としては、ヒドロキシル基、アミノ基が好ましい。
【００８８】
Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、及びＲ¹⁰⁷としては、前記Ｒ¹⁰²と同様のものが好ましい。Ｒ¹⁰⁶としては、ヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基が好ましく、アミノ基である場合は、炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミノ基、炭素数６〜３０のアリール基で置換されたアミノ基がより好ましい。
【００８９】
Ｒ¹⁰⁸、Ｒ¹¹¹としては、ヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基が好ましい。
Ｒ¹⁰⁹としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましい。その中でも、炭素数１〜２２の無置換アルキル基がより好ましい。
Ｒ¹¹⁰としては、シアノ基、カルボキシル基、置換又は無置換のアミノカルボニル基が好ましく、その中でも、シアノ基が特に好ましい。
【００９０】
Ｒ¹¹²としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましく、その中でも、炭素数１〜８の無置換アルキル基が特に好ましい。
Ｚ¹、Ｚ²は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ¹²⁶）＝、又は−Ｎ＝を表す。Ｒ¹²⁶は、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。その中でも、Ｚ¹、Ｚ²は、一方が−Ｃ（Ｒ¹²⁶）＝であり、他方が−Ｎ＝のものが好ましく、Ｚ²が−Ｃ（Ｒ¹²⁶）＝であり、Ｚ¹が−Ｎ＝のものが特に好ましい。Ｒ¹²⁶としては、炭素数６〜３０の置換アリール基、炭素数１〜８の無置換アルキル基が好ましい。
【００９１】
Ｒ¹¹³としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましい。その中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、炭素数１〜８の無置換アルキル基が特に好ましい。
Ｒ¹¹⁴としては、置換又は無置換のアミノ基が好ましい。その中でも、無置換の炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基で置換されたアミノ基がより好ましく、炭素数１〜８の無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が特に好ましい。
【００９２】
Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²としては、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましい。その中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜８の無置換アルキル基が特に好ましい。また、Ｒ¹²¹及びＲ¹²²は、互いに同一であることが好ましい。
【００９３】
Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴としては、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基が好ましい。その中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数１〜８の無置換アルキル基、炭素数６〜３０の置換アリール基が特に好ましい。
【００９４】
Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶としては、各々独立に、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、シアノ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。その中でも、Ｒ¹¹⁵としては、シアノ基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が好ましく、シアノ基が特に好ましい。
Ｒ¹¹⁶としては、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数１〜３０の無置換アルキル基が特に好ましい。
Ｚ³、Ｚ⁴は、各々独立に、−Ｃ（Ｒ¹²⁷）＝、又は−Ｎ＝を表す。
Ｒ¹²⁷は、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表す。
その中でも、Ｚ³、Ｚ⁴としては、一方が−Ｃ（Ｒ¹²⁷）＝であり、他方が−Ｎ＝であるのが好ましく、Ｚ³が−Ｃ（Ｒ¹²⁷）＝であり、Ｚ⁴が−Ｎ＝であるのが特に好ましい。Ｒ¹²⁷としては、炭素数６〜３０の置換アリール基、炭素数１〜８の無置換アルキル基が好ましい。
【００９５】
前記一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を表す。その中でも、ｍが１であり、ｎが０又は１であるのが好ましく、ｍ及びｎがともに１であるのがより好ましい。
【００９６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
前記一価の陽イオンとしては、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、１／２カルシウムイオン、１／２マグネシウムイオン）、その他の金属イオン（例えば、１／３アルミニウムイオン）、遷移金属イオン（例えば、１／２亜鉛イオン）、有機陽イオン（例えば、テトラアルキルアンモニウムイオン）が好適に挙げられる。
その中でも、Ｍとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、水素原子が好ましい。
【００９７】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、Ａ及びＢが、互いに異なるヘテロ環基であることが好ましく、また分子内に１つ以上の、スルホン酸基（又はその塩）が存在することが好ましい。
【００９８】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物は水溶性の色素であり、可視域に２つのブロードな吸収帯を有しているため黒色を呈する。
前記２つの吸収帯のうち一方の吸収帯ピークが４３０〜４８０ｎｍに存在し、他方の吸収帯ピークが、５７０〜６３０ｎｍに存在するものが好ましく、 Ａで表されるヘテロ環基とアゾ基で形成される吸収帯ピークが５７０〜６３０ｎｍにあり、Ｂで表されるヘテロ環基とアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）とで形成される吸収帯ピークが４３０〜４８０ｎｍにあるものがより好ましい。
２つの吸収帯の帰属は、対応するモノアゾ色素を合成することにより、確認することができる。
【００９９】
＜一般式（II-１）及び一般式（II−２）で表される化合物＞
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、構造によっては金属イオンと配位結合して、いわゆるキレート色素を形成することが好ましい。
前記キレートには、種々の公知の金属イオンが用いられる。その中でも、銅イオン、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、クロムイオン等が好適に用いられる。
ただし、前記クロムイオンには毒性がある。そのため、インクジェット用インクのように、人間が直接接触するような用途の場合は、クロムイオンを使用するのは好ましくない。一方、人間が直接接触しない用途には、クロムイオンを使用することができる。クロムキレート色素は、光堅牢性が向上する場合があり、高い堅牢性が要求される場合には、好ましく使用される。
従って、毒性と堅牢性等の色素の要求性能の両立の観点から、本発明の化合物においては銅キレートがより好ましい。
【０１００】
本発明の化合物がキレート色素として使用される場合は、下記一般式（II−１）で表される化合物、及び下記一般式（II−２）で表される化合物が特に好ましく用いられる。
【０１０１】
【化２１】

【０１０２】
前記一般式（II-１）において、Ｍ¹は金属イオンを表す。Ｑ¹は、前記一般式（Ｉ）においてＡで表されるアゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を形成する原子団である。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドを表す。ｚは、０以上の整数を表し、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。Ｂは、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。
前記Ｍ¹としては、遷移金属イオンが好ましく、銅イオンがより好ましい。
【０１０３】
【化２２】

前記一般式（II-２）において、Ｍ²は金属イオンを表す。Ｑ²は、前記一般式（Ｉ）においてＡで表されるアゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を形成する原子団である。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドを表す。ｚは、０以上の整数を表し、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。Ｂは、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。
前記Ｍ²としては、遷移金属イオンが好ましく、銅イオンがより好ましい。
【０１０４】
以下に、本発明の前記一般式（Ｉ）、一般式（II−１）、及び一般式（II−２）で表される化合物の具体例（例示化合物１〜２８）を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１０５】
【化２３】

【０１０６】
【化２４】

【０１０７】
【化２５】

【０１０８】
【化２６】

【０１０９】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法＞
ここでは、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法について説明する。
本発明の化合物は、下記ルートＡ又はルートＢで示される方法によって、合成することができる。
【０１１０】
【化２７】

【０１１１】
【化２８】

【０１１２】
前記ルートＡでは、β−ナフチルアミン誘導体のジアゾニウム塩を合成し、カプラー成分Ｂに対応するカプラ−を反応させ、モノアゾ中間体Ｃ（カプラー成分Ｂを有する）を合成し、その後ジアゾ成分Ａに対応するジアゾニウム塩を反応させる。
一方、前記ルートＢでは、ジアゾ成分Ａに対応するジアゾニウム塩をβ−ナフチルアミン誘導体と反応させ、モノアゾ中間体Ｅ（ジアゾ成分Ａを有する）を合成し、そのモノアゾ中間体をジアゾ化し、カプラ−成分Ｂを与えるカプラ−と反応させて本発明の化合物を合成する。
【０１１３】
前記アゾカップリング反応については、「合成染料の化学」（小西謙三、黒木委宣彦共著、槇書店 昭和３８年、東京）に記載されている。
【０１１４】
（着色組成物及びインクジェット用インク）
ここでは、本発明の着色組成物、及びインクジェット用インクについて説明する。
本発明の前記一般式（Ｉ）、一般式（II−１）、一般式（II−２）で表される化合物は、その物性から直接染料であるため、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他カルボンアミド結合を有する材料にも染色が可能なので、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。
その一方で、本発明の化合物の代表的な使用法としては、液体の媒体に溶解してなる着色組成物が挙げられる。
【０１１５】
本発明の着色組成物は、前記一般式（Ｉ）、一般式（II−１）、一般式（II−２）で表される化合物のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする。
本発明の着色組成物は、水もしくは、水に可溶な他の物質を更に含んだ水に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を溶解することにより調製される。
【０１１６】
前記着色組成物の調製において、水に可溶な他の物質は、本発明の化合物の効果を害しない範囲内で含有される。水に可溶な他の物質としては、有機溶媒（水溶性）、添加剤、殺菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
【０１１７】
前記有機溶媒としては、アルコール類、エーテル類、カルボンアミド類、尿素類、エステル、スルホン類、スルホンアミド類、エステル類、ニトリル類が好適に挙げられ、その中でも、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、そのモノメチルエーテル、１，２−プロピレングリコール等が好ましい。また、この他、特開平１１−３４９８３５号に記載されている有機溶媒を用いることも好ましい。
これらの有機溶媒は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１１８】
前記添加剤としては、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が好適に挙げられる。前記粘度調整剤や表面張力調整剤を用いて、イオン濃度を調整することにより、本発明の着色組成物の粘度及び表面張力を最適な範囲に調整することが好ましい。
また、水に可溶な他の物質として、前記殺菌剤、防黴剤を用いることができる。
【０１１９】
前記表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられる。
【０１２０】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基等が挙げられる。
【０１２１】
なお、着色組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる点で、ｐＨ６〜１０が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
また、着色組成物の表面張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましい。
さらに、着色組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【０１２２】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１２３】
前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、本発明の着色組成物をインクジェット用インクに含有させて用いた場合に、インクが乾操することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１２４】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの乾燥防止剤は、前記着色組成物中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１２５】
前記浸透促進剤は、着色組成物を紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じない範囲内で含有され、着色組成物中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。
【０１２６】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。
【０１２７】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１２８】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらは着色組成物中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１２９】
本発明の着色組成物には、黒の色味を微調整するため、種々の色相を有するその他の色素を混合してもよい。その場合、本発明の化合物以外に、黄色、マゼンタ色、シアン色、その他の色の色素を用いることができる。
【０１３０】
本発明の着色組成物において、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、０．５〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましく、３〜１０質量％で含有されることがさらに好ましい。
【０１３１】
本発明の着色組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、該着色組成物を含有してなるインクジェット用インクとして用いることが、特に好ましい。従って、本発明のインクジェット用インクは、本発明の着色組成物を含有することを特徴とし、本発明のインクジェット用インクは、後述する本発明のインクジェット記録方法において好適に使用される。
【０１３２】
（インクジェット記録方法）
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記着色組成物を含有してなるインクジェット用インクを用いて記録を行うことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記着色組成物を含有してなるインクジェット用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１３３】
前記受像材料としては、特に制限はなく、公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
前記被記録材の中でも、インクジェット専用紙が好ましく、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものがより好ましい。
【０１３４】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、前記受像材料の中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好ましい。
【０１３５】
前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と受像層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも積層して成る。
なお、受像層をはじめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１３６】
前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの他、合成紙、プラスチックフィルムシート等であってもよい。
【０１３７】
前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。
【０１３８】
前記支持体には、前記受像層を設けてもよいし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、また、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記バックコート層を設けてもよい。
また、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
【０１３９】
前記支持体の中でも、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが好ましく用いられる。
前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム等）を添加することがより好ましい。
【０１４０】
前記受像層には、顔料、水性バインダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤が含有される。
【０１４１】
前記顔料としては、白色顔料が好ましく、該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、等の有機顔料等が好適に挙げられる。
これらの白色顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等がより好ましい。
前記合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好ましい。
【０１４２】
前記水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
これらの水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で好ましい。
【０１４３】
前記媒染剤としては、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１４４】
前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、カチオン樹脂が好適に挙げられる。
前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。
前記カチオン樹脂の含有量としては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【０１４５】
前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【０１４６】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれる。
前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０１４７】
前記その他の添加剤としては、例えば、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。
【０１４８】
前記バックコート層には、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が含有される。
【０１４９】
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１５０】
前記水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
【０１５１】
前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１５２】
なお、前記記録紙及び記録フィルムにおける構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。
前記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
前記ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。
ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加するとカールを防止することができる。
【０１５３】
本発明のインクジェット記録方式には、特に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット）方式等のいずれであってもよい。
なお、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
（実施例１）
＜化合物２３の合成＞
まず、例示化合物として挙げた化合物２３を、下記工程を経ることにより合成した。
【０１５５】
【化２９】

【０１５６】
−工程１−
Ｊ酸４．０ｇ（１７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．６８ｇ（１７ｍｍｏｌ）、及び亜硝酸ナトリウム１．３８ｇ（２１ｍｍｏｌ）を加えた。濃塩酸６．９７ｍｌ（８４ｍｍｏｌ）、水５０ｍｌを５℃で攪拌しているところへ、上記の液を滴下した。そのまま４時間攪拌し、Ｊ酸のジアゾ液を調製した。
【０１５７】
−工程２−
カプラーＢを水５０ｍｌとメタノール５０ｍｌとの混合液に溶解した。次いで、酢酸カリウム１１．５ｇ（１７０ｍｍｏｌ）を加え、５℃で攪拌しているところに、前記工程１で調製したＪ酸のジアゾ液を滴下した。３０分間攪拌し、析出した結晶を濾取、乾燥して、モノアゾ中間体Ｃを５．９ｇ（収率７７％）得た。
【０１５８】
−工程３−
ジアゾ成分Ａ０．１ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を、水５０ｍｌに溶解し、攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム０．０５５ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を水１０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。３０分間攪拌し、ジアゾニウム塩Ｄを含むジアゾ液を調製した。
−工程４−
モノアゾ中間体Ｃ０．３ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム０．３２ｇ（５．６２ｍｍｏｌ）、水５０ｍｌを溶解し、５℃で攪拌しているところへ、前記工程３で調製したジアゾ液を滴下した。２時間攪拌後、室温で１２時間放置した後、該反応液にアセトンを加え固体を析出させて濾取した。得られた固体についてセファデックスカラムを用いて精製を行い、化合物２３を０．２２ｇ（収率５６％）得た。
得られた化合物２３について、マススペクトル、ＮＭＲスペクトルを測定し構造の同定を行った。
また、得られた化合物２３について、テトラヒドロフラン：水＝６０：４０の溶液中でのＰＫａ（２５℃）を測定したところ、第１解離は、ＰＫａ＝９．６であった。
さらに、化合物２３を含有する溶液（ジメチルホルムアミド：水＝１：１；体積比）の吸収スペクトルを測定した結果を、図１に示す。
【０１５９】
（実施例２）
＜化合物２４の合成＞
酢酸銅（Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ₃）₂）を用いて、化合物２３の銅キレート化を行い、化合物２４を合成した。
【０１６０】
＜比較用インクセット１０１の作製＞
下記成分に脱イオン水を加えて１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ１０ｍｏｌ／ｌにてｐＨを９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して、比較用ブラックインクを調製した。
【０１６１】
−比較用ブラックインク−
・ブラック色素 Ｔ３ ２０．０ｇ
・ブラック色素 Ｔ５ ２０．０ｇ
・ブラック色素 Ｔ６ ２０．０ｇ
・ブラック色素 Ｔ７ ２０．０ｇ
・ジエチレングリコール ２０ｇ
・グリセリン １２０ｇ
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２３０ｇ
・２−ピロリドン ８０ｇ
・トリエタノールアミン １７．９ｇ
・ベンゾトリアゾール ０．０６ｇ
・サーフィノールＴＧ ８．５ｇ
・ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ １．８ｇ
【０１６２】
さらに、前記比較用ブラックインクにおける色素及び添加剤を、下記表１に記載の通りに変更することにより、ライトマゼンタインク、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、及びイエローインクを調製し、表１に示す比較用インクセット１０１を作製した。
【０１６３】
【表１】

【０１６４】
【化３０】

【０１６５】
【化３１】

【０１６６】
＜インクセット１０２〜１２４の作製＞
前記比較用インクセット１０１において、ブラックインクに使用している色素を本発明の化合物に変更し、インクセット１０２〜１２４を作製した。各インクセット１０２〜１２４において使用した、本発明の化合物の添加量は、下記表２の括弧内に添加量（ｇ）を示す。
【０１６７】
＜比較用インクセット１２５、１２６の作製＞
前記比較用インクセット１０１において、ブラックインクに使用している色素を、下記比較色素ａ、ｂに変更し、比較用インクセット１２５、１２６を作製した。
【０１６８】
【表２】

【０１６９】
【化３２】

【０１７０】
＜記録画像の評価＞
前記インクセット１０１〜１２６を、インクジェットプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）に画像を記録し、以下の評価を行った。評価結果を下記表３に示す。
【０１７１】
−色調の評価−
色調の評価としては、前記フォト光沢紙に記録した画像の黒色部分を目視位にて評価し、黒色として好ましい色相領域にあるものを○、黒色として好ましい色相領域にないものを×として、２段階で評価した。
【０１７２】
−紙依存性評価−
画像の紙依存性評価としては、前記フォト光沢紙に形成した画像と、ＰＰＣ用上質紙に形成した画像との色調を目視にて評価し、両画像間の差が小さい場合を○（良好）、両画像間の差が大きい場合を×（不良）として、２段階で評価した。
【０１７３】
−耐水性評価−
耐水性評価としては、得られた画像を自然乾燥後、１０秒問脱イオン水に浸漬した後、画像の滲みを目視にて評価し、滲みが発生しなかった場合を○（良好）、滲みが発生した場合を×（不良）として、２段階で評価した。
【０１７４】
画像保存性については、印字サンプルを作成し、以下の様にして耐光性、暗熱保存性、及び耐オゾン性について評価を行った。
−耐光性評価−
耐光性評価としては、印字直後の画像濃度Ｃｉを、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い、画像にキセノン光（８万５千ルックス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、色素残存率Ｃｉ／Ｃｆ＊１００を求め評価を行った。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
【０１７５】
−暗熱保存性評価−
暗熱保存性評価としては、８０−１５％ＲＨの条件下に７日間試料を保存する前後で、サンプルの画像濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０を用いて測定し、色素残存率を求め評価した。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。
【０１７６】
−耐オゾン性評価−
耐オゾン性評価としては、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に２４時間保存する前後での、サンプルにおける画像濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０にて測定し色素残存率を求め評価した。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
【０１７７】
【表３】

【０１７８】
前記表３の評価結果から、公知の黒色色素Ｔ３、Ｔ５、Ｔ６、及びＴ７を混合使用した試料１０１においては、耐オゾン性、耐光性に劣り、また公知の色素ａ、ｂを用いた試料１２５、１２６は、黒色を呈さないという結果が確認された。その一方、本発明の化合物を用いた試料１０２〜１２４においては、印字試験の結果、いずれも高濃度でニュートラルな黒色を呈し、各種堅牢性に優れていることが確認された。即ち、本発明の化合物を含有する実施例のインクは、いずれも印字性能が優れているとともに、色調も好ましく、紙依存性が少なく、滲みも発生せず耐水性に優れ、耐光性、暗熱保存性、耐オゾン性等の画像保存性に優れていることが明らかとなった。
【０１７９】
（実施例２）
実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて記録画像をインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）に記録し、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１８０】
【発明の効果】
本発明は、第一に、高濃度でニュートラルな、色味のない黒色を呈し、着色組成物及びインクジェット用インクに要求される各種性能を満足し、安価、かつ合成が容易である新規な化合物を提供することができ、第二に、印字性能が優れているとともに、色調も好ましく、紙依存性が少なく、滲みも発生せず耐水性に優れ、耐光性、暗熱保存性、及び耐オゾン性等の画像保存性に優れた、高濃度の黒色を呈することが可能な、前記化合物を含有してなる新規な着色組成物、ならびに該着色組成物を含有してなるインクジェット用インクを提供することができ、第三に、前記インクジェット用インクを用いることにより、優れた画像性能を有する黒色画像を与えるインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 化合物２３を含有する溶液（ジメチルホルムアミド：水＝１：１；体積比）の吸収スペクトルを測定した結果である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a novel compound of a black bis-type azo dye, a colored composition containing the compound, an ink jet ink containing the colored composition, and an ink jet recording method using the ink.
[0002]
[Prior art]
  The pigment exhibiting black is used as a black plate not only for printing character information but also in a color image. However, there are many technical difficulties in developing a neutral black pigment, and although a great deal of research and development has been carried out, there are still few that have sufficient performance.
  Therefore, a mixture of a plurality of pigments of various hues is used to form a black color, but the development of pigments that exhibit a neutral black color with a high concentration by itself is the most strongly requested technology at present. It is a problem.
[0003]
  In recent years, with the widespread use of inkjet printers, black pigments have become more important than ever. In an ink jet printer, character information is printed much more frequently than other types of pictorial printers. Therefore, as a black pigment used in an ink jet printer, there is a problem that required performance must be satisfied both when used for a black image portion of image information and when used for a character information portion. is there.
[0004]
  The performance required for the black pigment is to exhibit a neutral black color at a high concentration, excellent inkability and ink stability, image fastness (light, heat, humidity in the atmosphere, chemicals, atmosphere, atmosphere) (Fastness to various gases, water, and friction), high hue change due to printed media (paper), excellent dyeability in image-receiving paper, easy synthesis and cost It is inexpensive and harmless to humans.
[0005]
  Conventionally, bis-type azo dyes have been proposed as black dyes, but the partial structures corresponding to A and B in formula (I) according to the present invention are both heterocycles, with some exceptions. It was not known until now. The known bisazo type black dye has a low concentration (due to a low molecular extinction coefficient, which is a basic physical property value of the dye), and a neutral black color (absorption waveform is broad, and light in the visible range is evenly distributed. There are problems such as poor image fastness.
  In addition, some black pigments have a structure having harmful chromium ions in the molecule, which is problematic in terms of safety for human animals.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
  An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects.
  That is, the present invention provides a novel compound that exhibits a high-concentration, neutral, uncolored black color, satisfies various performances required for coloring compositions and ink-jet inks, is inexpensive, and can be easily synthesized. The purpose is to do.
  In addition, the printing performance is excellent, the color tone is also preferable, the paper dependency is small, the bleeding does not occur, the water resistance is excellent, and the light storage property, the dark heat storage property, and the image storage property such as ozone resistance are excellent. Another object of the present invention is to provide a novel coloring composition containing the above-mentioned compound capable of exhibiting a high concentration of black, and an ink jet ink containing the coloring composition.
  Furthermore, it aims at providing the inkjet recording method which gives the black image which has the outstanding image performance by using the said inkjet ink.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies on a bis-type azo dye having a heterocyclic structure that is a novel structure that has not been known so far, the present inventors have found a novel compound that exhibits excellent performance as a black dye, and the compound. The present inventors have found a colored composition, an inkjet ink containing the colored composition, and an inkjet recording method using the ink, thereby completing the present invention.
  Therefore, means for solving the above-described problems are as follows.
[0008]
  <1> A compound represented by the following general formula (I).
[0009]
[Chemical 8]

[0010]
  In the general formula (I), A and B are each independently bonded to an azo group at a carbon atom.It was selected from the group consisting of the following (A-1) to (A-25)Represents a monovalent heterocyclic group. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation.
[0011]
[Chemical 9]

[0012]
[Chemical Formula 10]

[0013]
  In (A-1) to (A-25), R ^{twenty one} ~ R ⁵⁰ Each independently represents a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, Hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group) , Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic group Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group Represents a group selected from the group consisting of phosphinyloxy group, phosphinylamino group, and silyl group. a, p, q, r, and s represent integers of 0 to 4. b and c represent an integer of 0-6. d, e, f, g, t, and u represent integers of 0 to 3. h, i, j, k, l, and o represent integers of 0 to 2. When a to u represent 2 or more, two or more R exist ^{twenty one} ~ R ⁵⁰ The substituents represented by may be the same or different from each other. R ^{twenty one} ~ R ⁵⁰ Adjacent ones may be bonded to each other to form a ring structure.
[0014]
<2>B in the general formula (I) is the following (B- I ) ~ (B -VII The compound according to <1>, wherein the compound is a monovalent heterocyclic group selected from the group consisting of:
[0015]
Embedded image

[0016]
  (BI) to (B- VII ) R ¹⁰¹ ~ R ¹¹⁶ Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
Q ¹¹ , Q ¹² And Q ¹³ Represents an atomic group necessary to complete a 5- or 6-membered heterocycle together with N atoms at both ends.
[0017]
<3>B in the general formula (I) is the following (B- I A) to (B -VII The compound according to <1> or <2>, wherein the compound is a monovalent heterocyclic group selected from the group consisting of A).
[0018]
Embedded image

[0019]
  (B- I A) to (B- VII In A), R ¹⁰¹ ~ R ¹¹⁶ , R ¹²¹ ~ R ¹²⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. Z ¹ And Z ² Are each independently -C (R ¹²⁶ ) = Or -N =. Z ^Three And Z ^Four Are each independently -C (R ¹²⁷ ) = Or -N =. R ¹²⁶ And R ¹²⁷ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
[0020]
  <4> A compound represented by the following general formula (II-1).
[0021]
Embedded image

[0022]
  In the general formula (II-1), M¹Represents a metal ion. Q¹Is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group with a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom.
[0023]
  <5> A compound represented by the following general formula (II-2).
[0024]
Embedded image

[0025]
  In the general formula (II-2), M²Represents a metal ion. Q²Is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group with a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom.
[0026]
  <6> From <1> to <5> A coloring composition characterized by containing at least one of the compounds described in any of the above.
[0027]
  <7> Said <6> An ink-jet ink comprising the colored composition described in the above item.
[0028]
  <8> Said <7The ink-jet recording method is characterized in that recording is performed using the ink-jet ink described in the above item.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The novel compound, coloring composition, inkjet ink, and inkjet recording method of the present invention will be described in detail. Here, first, the novel compound of the present invention will be described.
[0030]
(New compound)
  The novel compound of the present invention is represented by the following general formula (I).
<Compound represented by formula (I)>
[0031]
Embedded image

[0032]
  In the general formula (I), A and B are each independently bonded to an azo group at a carbon atom.It was selected from the group consisting of the following (A-1) to (A-25)Represents a monovalent heterocyclic group.
[0033]
Embedded image

[0034]
Embedded image

[0035]
  In the above (A-1) to (A-25), R ^{twenty one} ~ R ⁵⁰ Each independently represents a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, Hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group) , Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic group Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group Represents a group selected from the group consisting of phosphinyloxy group, phosphinylamino group, and silyl group.a, p, q, r,sRepresents an integer of 0 to 4. b and c represent an integer of 0 to 6. d, e, f, g, t, and u represent integers of 0 to 3. h, i, j, k, l, and o represent integers of 0 to 2.
When a to u represent 2 or more, two or more R exist^{twenty one}~ R⁵⁰The substituents represented by may be the same or different from each other.
  R^{twenty one}~ R⁵⁰Adjacent ones may be bonded to each other to form a ring structure. The ring structure to be formed may be a heterocyclic ring or a carbocyclic ring, and may be a saturated ring or an unsaturated ring. The number of ring members is preferably 5 or 6.
[0036]
  As said halogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable, for example.
[0037]
  Examples of the alkyl group include a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. In addition to the alkyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricyclo structure having many ring structures, and the like are included.
[0038]
  Among the alkyl groups, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, t-butyl group, n-octyl group, eicosyl group, 2-chloroethyl group, 2 -Cyanoethyl group, 2-ethylhexyl group) are preferred.
  Among the cycloalkyl groups, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms (for example, cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group) is preferable.
  Among the bicycloalkyl groups, a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms (for example, bicyclo [1,2 , 2] heptan-2-yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl group).
  An alkyl group in a substituent described below (for example, an alkyl group of an alkylthio group) also represents an alkyl group having such a concept.
[0039]
  Examples of the alkenyl group include linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups. In addition to alkenyl groups, cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups are included.
[0040]
  Among the alkenyl groups, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms (for example, vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, oleyl group) is preferable.
  Among the cycloalkenyl groups, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopentene-1 -Yl, 2-cyclohexen-1-yl group) is preferred.
  Among the bicycloalkenyl groups, a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group is exemplified, and a hydrogen atom of a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a bicycloalkene having one double bond is removed. Monovalent groups (for example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl group, bicyclo [2,2,2] oct-2-en-4-yl group) are preferable.
[0041]
  Among the alkynyl groups, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, an ethynyl group, a propargyl group, a trimethylsilylethynyl group, and the like are preferable.
[0042]
  Among the aryl groups, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, for example, a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Is preferred.
[0043]
  Among the heterocyclic groups, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5-membered or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound is preferable. A 6-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group is more preferable, and for example, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group, and the like are particularly preferable.
[0044]
  Among the alkoxy groups, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, t-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group. Are more preferable.
[0045]
  Among the aryloxy groups, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is preferable. For example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 4-t-butylphenoxy group, a 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group and the like are more preferable.
[0046]
  Among the silyloxy groups, a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms is preferable, and for example, a trimethylsilyloxy group, a t-butyldimethylsilyloxy group, and the like are more preferable.
[0047]
  Among the heterocyclic oxy groups, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, for example, 1-phenyltetrazol-5-oxy group, 2-tetrahydropyranyloxy group, and the like are more preferable. .
[0048]
  Among the acyloxy groups, a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and the like are preferable. For example, formyloxy Group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group, and the like are more preferable.
[0049]
  Among the carbamoyloxy groups, a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms is preferable. For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group, and the like are more preferable.
[0050]
  Among the alkoxycarbonyloxy groups, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, for example, a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, and an n-octylcarbonyloxy group. Are more preferable.
[0051]
  Among the aryloxycarbonyloxy groups, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms is preferable, for example, phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy. A phenoxycarbonyloxy group and the like are more preferable.
[0052]
  Among the amino groups, in addition to the amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, and the like can be given. A methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and the like are preferable.
[0053]
  Among the acylamino groups, a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and the like are preferable. For example, formylamino Group, acetylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like are more preferable.
[0054]
  Among the aminocarbonylamino groups, a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino having 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group, A morpholinocarbonylamino group and the like are more preferable.
[0055]
  Among the alkoxycarbonylamino groups, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, for example, methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group, n-octadecyloxycarbonylamino. More preferably a group, an N-methyl-methoxycarbonylamino group, and the like.
[0056]
  Among the aryloxycarbonylamino groups, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms is preferable, for example, phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. A carbonylamino group, etc. are more preferred.
[0057]
  Among the sulfamoylamino groups, a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms is preferable, for example, sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- An octylaminosulfonylamino group and the like are more preferable.
[0058]
  Among the alkyl and arylsulfonylamino groups, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and the like are preferable. For example, methylsulfonyl Amino group, butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, and the like are more preferable.
[0059]
  Among the alkylthio groups, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a methylthio group, an ethylthio group, an n-hexadecylthio group, and the like are more preferable.
[0060]
  As said arylthio group, a C6-C30 substituted or unsubstituted arylthio group is preferable, for example, a phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc. are more preferable.
[0061]
  Among the heterocyclic thio groups, a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, for example, 2-benzothiazolylthio group, 1-phenyltetrazol-5-ylthio group, and the like are more preferable. .
[0062]
  Among the sulfamoyl groups, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms is preferable. For example, N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfur group is preferable. More preferred are a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, and the like.
[0063]
  Among the alkyl and arylsulfinyl groups, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, and the like are preferable, for example, a methylsulfinyl group and an ethylsulfinyl group. , Phenylsulfinyl group, p-methylphenylsulfinyl group, and the like are more preferable.
[0064]
  Among the alkyl and arylsulfonyl groups, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, and the like are preferable. For example, a methylsulfonyl group and an ethylsulfonyl group , Phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group, and the like are more preferable.
[0065]
  Among the acyl groups, a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, and the like are preferable, for example, an acetyl group and a pivaloyl group. 2-chloroacetyl group, stearoyl group, benzoyl group, pn-octyloxyphenylcarbonyl group, and the like are more preferable.
[0066]
  Among the aryloxycarbonyl groups, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms is preferable. For example, phenoxycarbonyl group, o-chlorophenoxycarbonyl group, m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group and the like are more preferable.
[0067]
  Among the alkoxycarbonyl groups, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, an n-octadecyloxycarbonyl group, and the like are preferable.
[0068]
  Among the carbamoyl groups, substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms is preferable. For example, carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl Group, N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, and the like are preferable.
[0069]
  Among the aryl and heterocyclic azo groups, a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, and the like are preferable. For example, a phenylazo group, p -Chlorophenylazo group, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo group and the like are more preferable.
[0070]
  Among the imide groups, N-succinimide, N-phthalimide, and the like are preferable.
  Among the phosphino groups, a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like are more preferable.
  Among the phosphinyl groups, a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like are preferable.
[0071]
  Among the phosphinyloxy groups, a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, for example, a diphenoxyphosphinyloxy group, a dioctyloxyphosphinyloxy group, and the like are more preferable. .
  Among the phosphinylamino groups, a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a dimethoxyphosphinylamino group, a dimethylaminophosphinylamino group, and the like are more preferable.
[0072]
  Among the silyl groups, a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a phenyldimethylsilyl group, and the like are more preferable.
[0073]
  Among the substituents of the heterocyclic group, those having a hydrogen atom may be substituted with the substituent after removing the hydrogen atom.
  As such a group, for example, an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group are preferable, and among them, a methylsulfonylaminocarbonyl group, p-methylphenylsulfonylamino A carbonyl group, an acetylaminosulfonyl group, and a benzoylaminosulfonyl group are more preferable.
[0074]
  As the monovalent heterocyclic group represented by A, those derived from a diazo component are preferable.
  Here, the diazo component is a partial structure that can be introduced by converting a heterocyclic compound having an amino group as a substituent into a diazo compound and reacting with a coupler by a diazo coupling reaction, and is frequently used in the field of azo dyes. It is a concept used.
  In other words, in an amino-substituted heterocyclic compound capable of a diazotization reaction, the substituent is a monovalent group by removing the amino group.
[0075]
  The monovalent heterocyclic group represented by B is preferably derived from a coupler component.
  Here, the coupler component is a partial structure derived from a coupler compound that reacts with a diazonium salt to give an azo dye. This is a frequently used concept in the field of azo dyes.
[0076]
  As a compound represented by the said general formula (I) of this invention, the heterocyclic group represented by A is from group (AI)-(A-VII) which has the following structure.Than the groupPreferably it is a selected group.
[0077]
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[0078]
  In preferred specific examples (AI) to (A-VII) of the heterocyclic group represented by A, R⁶¹, R⁶², R⁶³, R⁶⁴, R⁶⁵, R⁶⁶, R⁶⁷, R⁶⁸, R⁷¹, R⁷², R⁷³, R⁷⁴, R⁷⁵, R⁷⁶, R⁸¹, R⁸², R⁸³, R⁹¹, R⁹², R⁹³, R⁹⁴, R⁹⁵And R⁹⁶Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. As this substituent, what was mentioned as a substituent of the said heterocyclic group can be mentioned as an example.
[0079]
  Among the substituents, R⁹¹And R⁹²Are preferably bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring structure, and more preferably those that form a benzene ring as the ring structure. The benzene ring may have a substituent. Examples of the substituent are preferably the above-described examples of the substituent of the heterocyclic group, and among them, a sulfonic acid group (or a salt thereof) is preferable.
[0080]
  Among the substituents, R⁹³As these, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkyl group, and an aryl group are preferable.
  Among the substituents, R⁹⁵, R⁹⁶As these, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, a cyano group, an alkyl group, and an aryl group are preferable.
  Among the substituents, R⁹⁴As for, a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group are preferable.
[0081]
  Among the substituents, R⁶¹, R⁶², R⁶³, R⁶⁴, R⁶⁵, R⁶⁶, R⁶⁷, R⁶⁸, R⁷¹, R⁷², R⁷³, R⁷⁴, R⁷⁵, R⁷⁶Are preferably independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, an alkyl group, an azo group, an alkylsulfonyl group, or a nitro group.
  Among the substituents, R⁸¹As an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a carboxylic acid group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or an acyl group is preferable.
[0082]
  Among the substituents, R⁸²As an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a carboxylic acid group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group is preferable.
  Among the substituents, R⁸³As for, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group are preferable.
[0083]
  Moreover, as a compound represented by the said general formula (I) of this invention, the heterocyclic ring represented by B is from group (BI)-(B-VII) which has the following structure.Than the groupPreferably it is a selected group.
[0084]
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[0085]
  In preferred specific examples (BI) to (B-VII) of the heterocyclic group represented by B, R¹⁰¹~ R¹¹⁶Each independently represents a hydrogen atom orMonovalentRepresents a substituent.
  Q¹¹, Q¹²And Q¹³Represents an atomic group necessary for completing a 5- or 6-membered heterocycle together with N atoms at both ends.
  Among the preferred specific examples (BI) to (B-VII) of the heterocyclic group represented by B, the following (B-IA), (B-IIA), (B-IIIA), (B-IVA) ), (B-VA), (B-VIA), (B-VIB), and a group having a structure represented by (B-VIIA) is more preferable.
[0086]
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[0087]
  In specific examples of the more preferable group as the heterocyclic group represented by B, R¹⁰¹~ R¹¹⁶, R¹²¹~ R¹²⁴Represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include the aforementionedR in (A-1) to (A-25) ^{twenty one} ~ R ⁵⁰ As a group represented byThe ones listed can be given as examples.
  R¹⁰¹, R¹⁰²As each independently, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group is preferable, an unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms. More preferred.
  Among them, R¹⁰¹Is particularly preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R¹⁰²Is particularly preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  R¹⁰³As such, a hydroxyl group and an amino group are preferable.
[0088]
  R¹⁰⁴, R¹⁰⁵And R¹⁰⁷As said R¹⁰²The thing similar to is preferable. R¹⁰⁶As, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group is preferable, and when it is an amino group, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms An amino group is more preferable.
[0089]
  R¹⁰⁸, R¹¹¹As such, a hydroxyl group or a substituted or unsubstituted amino group is preferable.
  R¹⁰⁹Is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. Among these, an unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms is more preferable.
  R¹¹⁰As for, a cyano group, a carboxyl group, and a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group are preferable, and a cyano group is especially preferable among these.
[0090]
  R¹¹²As, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group are preferable, and among them, an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable.
  Z¹, Z²Are each independently -C (R¹²⁶) = Or -N =. R¹²⁶ReplaceOrIt represents an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. Among them, Z¹, Z²Is one of -C (R¹²⁶) = And the other is preferably -N =, Z²Is -C (R¹²⁶) = And Z¹Is particularly preferably -N =. R¹²⁶As, a C6-C30 substituted aryl group and a C1-C8 unsubstituted alkyl group are preferable.
[0091]
  R¹¹³Is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. Among them, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are preferable, and an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable.
  R¹¹⁴Is preferably a substituted or unsubstituted amino group. Among them, an amino group substituted with an unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and an amino group substituted with a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are more preferable, and those having 1 to 8 carbon atoms. Particularly preferred is an amino group substituted with an unsubstituted alkyl group.
[0092]
  R¹²¹, R¹²²Are preferably each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. Among these, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is more preferable, and an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable. R¹²¹And R¹²²Are preferably identical to each other.
[0093]
  R^{one two Three}, R¹²⁴Are preferably each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. Among them, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms are preferable, and an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a substituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are particularly preferable. preferable.
[0094]
  R¹¹⁵, R¹¹⁶As each independently, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, or a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group is preferable. Among them, R¹¹⁵As a cyano group, a C1-C30 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group is preferable, and a cyano group is particularly preferable.
  R¹¹⁶As, a C1-C30 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group is preferable, and a C1-C30 unsubstituted alkyl group is especially preferable.
  Z^Three, Z^FourAre each independently -C (R¹²⁷) = Or -N =.
  R¹²⁷Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
Among them, Z^Three, Z^FourAs one, -C (R¹²⁷) = And the other is preferably -N =,^ThreeIs -C (R¹²⁷) = And Z^FourIs particularly preferably -N =. R¹²⁷As, a C6-C30 substituted aryl group and a C1-C8 unsubstituted alkyl group are preferable.
[0095]
  In the general formula (I), m and n each independently represents 0 or 1. Among them, m is 1, n is preferably 0 or 1, and both m and n are more preferably 1.
[0096]
  In the general formula (I), M represents a hydrogen atom or a monovalent cation.
  Examples of the monovalent cation include alkali metal ions (for example, sodium ions and potassium ions), alkaline earth metal ions (for example, 1/2 calcium ion, 1/2 magnesium ion), and other metal ions (for example, (1/3 aluminum ion), transition metal ion (for example, 1/2 zinc ion), and organic cation (for example, tetraalkylammonium ion) are preferably exemplified.
  Among these, as M, a sodium ion, a potassium ion, and a hydrogen atom are preferable.
[0097]
  In the compound represented by the general formula (I) of the present invention, A and B are preferably different heterocyclic groups, and one or more sulfonic acid groups (or salts thereof) in the molecule. Is preferably present.
[0098]
  The compound represented by the general formula (I) of the present invention is a water-soluble dye, and has two broad absorption bands in the visible range, and thus exhibits a black color.
  Of the two absorption bands, one having an absorption band peak at 430 to 480 nm and the other absorption band peak at 570 to 630 nm is preferable, formed by a heterocyclic group represented by A and an azo group More preferably, the absorption band peak is 570 to 630 nm, and the absorption band peak formed by the heterocyclic group represented by B and the azo group (—N═N—) is 430 to 480 nm.
  The assignment of the two absorption bands can be confirmed by synthesizing the corresponding monoazo dye.
[0099]
<Compound represented by general formula (II-1) and general formula (II-2)>
  The compound represented by the general formula (I) of the present invention preferably forms a so-called chelate dye by coordination with a metal ion depending on the structure.
  Various known metal ions are used for the chelate. Among these, copper ions, nickel ions, iron ions, cobalt ions, zinc ions, chromium ions and the like are preferably used.
  However, the chromium ion is toxic. For this reason, it is not preferable to use chromium ions in applications where humans are in direct contact, such as ink-jet ink. On the other hand, chromium ions can be used for applications where humans do not come into direct contact. The chromium chelate dye may be preferably used when light fastness may be improved and high fastness is required.
  Therefore, from the viewpoint of achieving the required performance of the pigment such as toxicity and fastness, copper chelates are more preferable in the compounds of the present invention.
[0100]
  When the compound of the present invention is used as a chelate dye, a compound represented by the following general formula (II-1) and a compound represented by the following general formula (II-2) are particularly preferably used.
[0101]
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[0102]
  In the general formula (II-1), M¹Represents a metal ion. Q¹Is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group represented by A in the general formula (I) by a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom.
  M¹Is preferably a transition metal ion, more preferably a copper ion.
[0103]
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  In the general formula (II-2), M²Represents a metal ion. Q²Is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group represented by A in the general formula (I) by a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom.
  M²Is preferably a transition metal ion, more preferably a copper ion.
[0104]
  Specific examples (exemplary compounds 1 to 28) of the compounds represented by the general formula (I), general formula (II-1), and general formula (II-2) of the present invention are shown below. Is not limited to these.
[0105]
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[0106]
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[0107]
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[0108]
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[0109]
<Synthesis Method of Compound Represented by General Formula (I)>
  Here, the synthesis method of the compound represented by the general formula (I) of the present invention will be described.
  The compound of this invention is compoundable by the method shown by the following route A or route B.
[0110]
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[0111]
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[0112]
  In the route A, a diazonium salt of a β-naphthylamine derivative is synthesized, a coupler corresponding to the coupler component B is reacted to synthesize a monoazo intermediate C (having the coupler component B), and then corresponding to the diazo component A. A diazonium salt is reacted.
  On the other hand, in the route B, a diazonium salt corresponding to the diazo component A is reacted with a β-naphthylamine derivative to synthesize a monoazo intermediate E (having the diazo component A), and the monoazo intermediate is diazotized to produce a coupler component. The compound of the present invention is synthesized by reacting with a coupler giving B.
[0113]
  The azo coupling reaction is described in “Synthetic Dye Chemistry” (Kenzo Konishi and Nobuhiko Kuroki, Tsubaki Shoten, Showa 38, Tokyo).
[0114]
(Coloring composition and inkjet ink)
  Here, the coloring composition of this invention and the ink for inkjet are demonstrated.
  Since the compounds represented by the general formula (I), general formula (II-1), and general formula (II-2) of the present invention are direct dyes because of their physical properties, it is possible to dye materials made of cellulose. Is possible. Further, since other materials having a carbonamide bond can be dyed, it can be widely used for dyeing leather, fabrics and papers.
  On the other hand, a typical use of the compound of the present invention includes a colored composition dissolved in a liquid medium.
[0115]
  The coloring composition of this invention contains at least 1 sort (s) among the compounds represented by the said general formula (I), general formula (II-1), and general formula (II-2), It is characterized by the above-mentioned.
  The coloring composition of the present invention is prepared by dissolving the compound represented by the general formula (I) in water or water further containing other substances soluble in water.
[0116]
  In the preparation of the coloring composition, other substances soluble in water are contained within a range that does not impair the effect of the compound of the present invention. Examples of other substances soluble in water include organic solvents (water-soluble), additives, bactericides, and fungicides.
[0117]
  Preferred examples of the organic solvent include alcohols, ethers, carbonamides, ureas, esters, sulfones, sulfonamides, esters, and nitriles. Among these, for example, methanol, ethanol, propanol, Ethylene glycol, monomethyl ether thereof, 1,2-propylene glycol and the like are preferable. In addition, it is also preferable to use an organic solvent described in JP-A-11-349835.
  These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0118]
  Preferable examples of the additive include a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a pH adjuster, an antifoaming agent, a drying inhibitor, a penetration accelerator, an ultraviolet absorber, and an antioxidant. It is preferable to adjust the viscosity and surface tension of the colored composition of the present invention to the optimum ranges by adjusting the ion concentration using the viscosity modifier and the surface tension modifier.
  Moreover, the said disinfectant and antifungal agent can be used as another substance soluble in water.
[0119]
  Suitable examples of the surface tension adjusting agent include nonionic, cationic, and anionic surfactants.
[0120]
  Examples of the pH adjuster include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, inorganic substances such as potassium acetate, sodium silicate, and disodium phosphate. Examples include bases and organic bases such as N-methyldiethanolamine and triethanolamine.
[0121]
  In addition, as pH of a coloring composition, pH 6-10 is preferable at the point which improves storage stability, and pH 7-10 is more preferable.
  Moreover, as surface tension of a coloring composition, 25-70 mN / m is preferable and 25-60 mN / m is more preferable.
  Furthermore, the viscosity of the colored composition is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 20 mPa · s or less.
[0122]
  As the antifoaming agent, fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.
[0123]
  The anti-drying agent is used to prevent clogging due to dry operation of the ink when the coloring composition of the present invention is contained in the ink jet ink at the ink jet port of the nozzle used in the ink jet recording method. Are preferably used.
[0124]
  The anti-drying agent is preferably a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water. Specific examples of the drying inhibitor include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, and acetylene. Polyhydric alcohols typified by glycol derivatives, glycerin, trimethylolpropane, etc., polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether Lower alkyl ethers, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, heterocyclic rings such as N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethylsulfone Kishido, sulfur-containing compounds such as 3-sulfolene, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives. Among these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferable.
  These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
These drying inhibitors are preferably contained in the colored composition in an amount of 10 to 50% by mass.
[0125]
  The penetration enhancer is preferably used for the purpose of allowing the colored composition to penetrate better into paper.
  Examples of the penetration enhancer include alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, and a nonionic surfactant. Can be mentioned.
  The penetration enhancer is contained within a range that does not cause printing bleeding, paper loss (print through), and the like, and usually exhibits a sufficient effect if it is contained in the coloring composition in an amount of about 5 to 30% by mass.
[0126]
  The ultraviolet absorber is used for the purpose of improving the storability of an image. For example, JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, and JP-A-5-97075. Benzotriazole compounds described in JP-A-9-34057, etc., benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194443, US Pat. No. 3,214,463, etc. Cinnamic acid compounds described in JP-A-48-30492, JP-A-56-21141, JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368. And triazine compounds described in JP-A-10-182621, JP-A-8-501291, etc. Jar No. Examples thereof include compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays, such as stilbene and benzoxazole compounds, so-called fluorescent brighteners, and the like.
[0127]
  The antioxidant is used for the purpose of improving image storability. For example, various organic and metal complex antifading agents can be used.
  Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, and the like.
  Examples of the metal complex-based antifading agent include nickel complexes and zinc complexes. No. 17643, No. VII, I to J, i. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 can be used. .
[0128]
  Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. These are preferably used in the coloring composition in an amount of 0.02 to 1.00% by mass.
[0129]
  In order to finely adjust the black color, the coloring composition of the present invention may be mixed with other pigments having various hues. In that case, in addition to the compound of the present invention, yellow, magenta, cyan, and other color pigments can be used.
[0130]
  In the colored composition of the present invention, the compound represented by the general formula (I) is preferably contained in the range of 0.5 to 20% by mass, and further contained in 3 to 10% by mass. preferable.
[0131]
  The colored composition of the present invention can be used in various fields, but is suitable for a water-based ink for writing, an aqueous printing ink, an information recording ink, and the like, and is used as an ink-jet ink containing the colored composition. It is particularly preferred. Therefore, the ink-jet ink of the present invention contains the coloring composition of the present invention, and the ink-jet ink of the present invention is suitably used in the ink-jet recording method of the present invention described later.
[0132]
(Inkjet recording method)
  Next, the ink jet recording method of the present invention will be described.
  The inkjet recording method of the present invention is characterized in that recording is performed using an inkjet ink containing the colored composition.
  In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed on an image receiving material using an ink jet ink containing the coloring composition, but there are no particular restrictions on the ink nozzles used at that time, depending on the purpose. Can be selected as appropriate.
[0133]
  The image receiving material is not particularly limited, and examples thereof include known recording materials such as plain paper, resin-coated paper, ink jet exclusive paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, and ceramics.
  Among the recording materials, ink jet dedicated paper is preferable. For example, JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, and JP-A-9-323475. JP-A-62-238783, JP-A-10-153898, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995, JP-A-10-337947, JP-A-10-217597, JP-A-10-337947. What is described in the gazette, etc. is more preferable.
[0134]
  In the inkjet recording method of the present invention, among the image receiving materials, the following recording paper and recording film are particularly preferable.
[0135]
  The recording paper and the recording film are formed by laminating a support and an image receiving layer and, if necessary, laminating other layers such as a back coat layer.
  Each layer including the image receiving layer may be one layer or two or more layers.
[0136]
  The support comprises chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and waste paper pulps such as DIP. , Binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancers, etc., which are added and mixed, and manufactured with various devices such as long net paper machines and circular net paper machines can be used. In addition, synthetic paper, plastic film sheets, and the like may be used.
[0137]
  The thickness of the support is about 10 to 250 μm, and the basis weight is 10 to 250 g / m.²Is desirable.
[0138]
  The support may be provided with the image receiving layer, may further be provided with the back coat layer, and after providing a size press or anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like, the image receiving layer and The back coat layer may be provided.
  The support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar.
[0139]
  Among the above-mentioned supports, papers laminated on both sides with polyolefin (for example, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene, and copolymers thereof) and plastic films are preferably used.
  It is more preferable to add a white pigment (for example, titanium oxide, zinc oxide, etc.) or a coloring dye (for example, cobalt blue, ultramarine blue, neodymium oxide, etc.) to the polyolefin.
[0140]
  The image receiving layer contains a pigment, an aqueous binder, a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives.
[0141]
  The pigment is preferably a white pigment, and examples of the white pigment include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, Preferable examples include inorganic white pigments such as lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide and zinc carbonate, and organic pigments such as styrene pigment, acrylic pigment, urea resin and melamine resin.
  Among these white pigments, porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is more preferable.
  As the synthetic amorphous silica, both anhydrous silicic acid obtained by a dry production method and hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but it is particularly preferable to use hydrous silicic acid.
[0142]
  Examples of the aqueous binder include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, and polyalkylene oxide derivatives. And water dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
  These aqueous binders may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are preferable in terms of adhesion to the pigment and peel resistance of the image receiving layer.
[0143]
  The mordant is preferably immobilized. For that purpose, a polymer mordant is preferably used.
  Examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23835, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60 -235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,2,387,305 Are described in each specification of US Pat. No. 4,450,224. A polymer mordant described on pages 212 to 215 of JP-A-1-161236 is particularly preferred. When the polymer mordant described in the publication is used, an image with excellent image quality is obtained and the light resistance of the image is improved.
[0144]
  The water-proofing agent is effective for making the image water-resistant, and a cationic resin is preferable.
  Examples of the cationic resin include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, and the like. Among these, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable.
  As content of the said cationic resin, 1-15 mass% is preferable with respect to the total solid of the said image receiving layer, and 3-10 mass% is more preferable.
[0145]
  Examples of the light resistance improver include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine antioxidants, benzophenone and benzotriazole ultraviolet absorbers, and among these, zinc sulfate is particularly preferable.
[0146]
  The surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent. Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
  An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compound include a fluorine surfactant, an oily fluorine compound (for example, fluorine oil) and a solid fluorine compound resin (for example, tetrafluoroethylene resin).
  The organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-2994, and JP-A-62-135826.
[0147]
  Examples of the other additives include pigment dispersants, thickeners, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, pH adjusting agents, matting agents, and hardening agents.
[0148]
  The back coat layer contains a white pigment, an aqueous binder, and other components.
[0149]
  Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate. , Magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic Organic pigments such as plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, melamine resins, and the like.
[0150]
  Examples of the aqueous binder include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone. And water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
[0151]
  Examples of the other components include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
[0152]
  A polymer latex may be added to the constituent layers (including the backcoat layer) in the recording paper and recording film.
  The polymer latex is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention.
  The polymer latex is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066.
  When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the back coat layer.
[0153]
  The ink jet recording system of the present invention is not particularly limited, and is a known method, for example, a charge control system that ejects ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure) that uses the vibration pressure of a piezo element. Pulse system), acoustic ink jet system that changes electrical signal into acoustic beam, irradiates ink and uses ink to discharge ink, thermal ink jet that heats ink to form bubbles and uses generated pressure (bubble) Any of the jet method may be used.
  The inkjet recording method includes a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent. A method using ink is included.
[0154]
【Example】
  EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited at all by the following example.
Example 1
<Synthesis of Compound 23>
  First, Compound 23 mentioned as an exemplary compound was synthesized through the following steps.
[0155]
Embedded image

[0156]
-Step 1-
  4.0 g (17 mmol) of J acid was dissolved in 50 ml of water, and 0.68 g (17 mmol) of sodium hydroxide and 1.38 g (21 mmol) of sodium nitrite were added. The above solution was added dropwise to 6.97 ml (84 mmol) of concentrated hydrochloric acid and 50 ml of water stirred at 5 ° C. The mixture was stirred for 4 hours to prepare a diazo solution of J acid.
[0157]
-Step 2-
  Coupler B was dissolved in a mixture of 50 ml of water and 50 ml of methanol. Next, 11.5 g (170 mmol) of potassium acetate was added, and the diazo solution of J acid prepared in Step 1 was added dropwise to the mixture stirred at 5 ° C. The mixture was stirred for 30 minutes, and the precipitated crystals were collected by filtration and dried to obtain 5.9 g (yield 77%) of monoazo intermediate C.
[0158]
-Step 3-
  Diazo component A 0.1g (0.66mmol) was melt | dissolved in 50 ml of water, and the solution which melt | dissolved sodium nitrite 0.055g (0.79 mmol) in 10 ml of water was dripped at the place which is stirring. The mixture was stirred for 30 minutes to prepare a diazo liquid containing diazonium salt D.
-Step 4-
  Monoazo intermediate C 0.3 g (0.59 mmol), potassium hydroxide 0.32 g (5.62 mmol), and water 50 ml were dissolved, and the diazo solution prepared in Step 3 was added dropwise to 5 ° C. while stirring. did. After stirring for 2 hours and allowing to stand at room temperature for 12 hours, acetone was added to the reaction solution to precipitate a solid, which was collected by filtration. The obtained solid was purified using a Sephadex column to obtain 0.22 g (yield 56%) of Compound 23.
  About the obtained compound 23, the mass spectrum and the NMR spectrum were measured and the structure was identified.
  Moreover, when the obtained compound 23 was measured for PKa (25 ° C.) in a solution of tetrahydrofuran: water = 60: 40, the first dissociation was PKa = 9.6.
  Furthermore, the result of having measured the absorption spectrum of the solution containing the compound 23 (dimethylformamide: water = 1: 1; volume ratio) is shown in FIG.
[0159]
(Example 2)
<Synthesis of Compound 24>
  Copper acetate (Cu (OCOCH_Three)₂) Was used to chelate compound 23 to synthesize compound 24.
[0160]
<Preparation of Comparative Ink Set 101>
  After adding deionized water to the following components to make 1 liter, the mixture was stirred for 1 hour while being heated at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with 10 mol / l of KOH and filtered under reduced pressure with a microfilter having an average pore size of 0.25 μm to prepare a comparative black ink.
[0161]
-Comparative black ink-
・ Black dye T3 20.0g
・ Black dye T5 20.0g
・ Black dye T6 20.0g
・ Black dye T7 20.0g
・ Diethylene glycol 20g
・ Glycerin 120g
・ Diethylene glycol monobutyl ether 230g
・ 2-Pyrrolidone 80g
・ Triethanolamine 17.9g
・ Benzotriazole 0.06g
・ Surfinol TG 8.5g
・ PROXEL XL2 1.8g
[0162]
  Further, light magenta ink, magenta ink, light cyan ink, cyan ink, and yellow ink were prepared by changing the coloring matter and additives in the comparative black ink as shown in Table 1 below. The comparative ink set 101 shown was produced.
[0163]
[Table 1]

[0164]
Embedded image

[0165]
Embedded image

[0166]
<Preparation of ink sets 102 to 124>
  In the comparative ink set 101, the pigment used in the black ink was changed to the compound of the present invention to prepare ink sets 102 to 124. The addition amount (g) of the compound of the present invention used in each ink set 102 to 124 is shown in parentheses in Table 2 below.
[0167]
<Preparation of Comparative Ink Sets 125 and 126>
  In the comparative ink set 101, the pigment used for the black ink was changed to the following comparative pigments a and b, and comparative ink sets 125 and 126 were produced.
[0168]
[Table 2]

[0169]
Embedded image

[0170]
<Evaluation of recorded image>
  The ink sets 101 to 126 are packed in a cartridge of an ink jet printer PM670C (manufactured by EPSON), and an image is recorded on the ink jet paper photo glossy paper EX (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using the same machine. Went. The evaluation results are shown in Table 3 below.
[0171]
-Evaluation of color tone-
  As the evaluation of the color tone, the black portion of the image recorded on the photo glossy paper is evaluated by visual observation. The black portion is in a preferable hue region as black, the black portion is not in the preferable hue region, and x is two steps. It was evaluated with.
[0172]
-Paper dependence evaluation-
  As an evaluation of the paper dependency of the image, the color tone of the image formed on the photo glossy paper and the image formed on the high-quality paper for PPC is visually evaluated, and the case where the difference between the two images is small is good (good) The case where the difference between both images is large was evaluated as x (defect) and evaluated in two stages.
[0173]
-Water resistance evaluation-
  As the water resistance evaluation, the obtained image was naturally dried, immersed in deionized water for 10 seconds, and then visually evaluated for bleeding of the image. The case where this occurred was evaluated as x (defect) and evaluated in two stages.
[0174]
  For image storability, print samples were prepared and evaluated for light resistance, dark heat storability, and ozone resistance as follows.
-Light resistance evaluation-
  For light resistance evaluation, after measuring the image density Ci immediately after printing with X-rite 310, using an Atlas weather meter, the image was irradiated with xenon light (85,000 lux) for 7 days. The image density Cf was measured again, and the dye residual ratio Ci / Cf * 100 was determined and evaluated.
  The dye residual ratio was evaluated at three points of reflection density of 1, 1.5, and 2. A is the case where the dye residual ratio is 70% or more at any concentration, and B is the case where the two points are less than 70%. The case of less than 70% at all concentrations was defined as C.
[0175]
-Evaluation of dark heat storage stability-
  For the evaluation of dark heat storage stability, the image density of the sample was measured using X-rite 310 before and after storing the sample for 7 days under the condition of 80-15% RH, and the dye residual ratio was determined and evaluated.
  The dye residual rate was evaluated at three points of reflection density of 1, 1.5, and 2. A is the case where the dye residual rate is 90% or more at any concentration, and B is the case where the point is less than 90%. C was defined as less than 90% at all concentrations.
[0176]
−Ozone resistance evaluation−
  For the evaluation of ozone resistance, the image density in the sample before and after being stored for 24 hours in a dark place at an ozone gas concentration of 0.5 ± 0.1 ppm is measured with X-rite 310 to determine the dye residual ratio. evaluated.
  The dye residual ratio was evaluated at three points of reflection density of 1, 1.5, and 2. A is the case where the dye residual ratio is 70% or more at any concentration, and B is the case where the two points are less than 70%. The case of less than 70% at all concentrations was defined as C.
[0177]
[Table 3]

[0178]
  From the evaluation results in Table 3, the sample 101 using a mixture of known black pigments T3, T5, T6, and T7 is inferior in ozone resistance and light resistance, and sample 125 using the known pigments a and b. , 126 was confirmed to show no black color. On the other hand, in the samples 102 to 124 using the compound of the present invention, as a result of the printing test, it was confirmed that all of them exhibited a high density and neutral black color and were excellent in various fastness properties. That is, the inks of the examples containing the compound of the present invention all have excellent printing performance, favorable color tone, little paper dependency, no bleeding, excellent water resistance, light resistance, dark heat It was revealed that the image storage stability such as storage stability and ozone resistance was excellent.
[0179]
(Example 2)
  The same ink prepared in Example 1 is packed in a cartridge of an ink jet printer BJ-F850 (manufactured by CANON), and a recorded image is recorded on the ink jet paper photo glossy paper EX (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with the same machine. When the same evaluation as in Example 1 was performed, the same result as in Example 1 was obtained.
[0180]
【The invention's effect】
  The present invention is a novel compound that exhibits a neutral, black color with a high concentration at a high concentration, satisfies various performances required for a colored composition and an ink-jet ink, is inexpensive and easy to synthesize. Second, printing performance is excellent, color tone is preferable, paper dependency is low, bleeding does not occur, water resistance is excellent, light resistance, dark heat storage resistance, and ozone resistance The present invention provides a novel coloring composition containing the above compound, which is excellent in image preservability such as property, and can exhibit a high concentration of black, and an ink jet ink containing the coloring composition. Third, by using the inkjet ink, it is possible to provide an inkjet recording method that gives a black image having excellent image performance.
[Brief description of the drawings]
1 is a result of measuring an absorption spectrum of a solution containing compound 23 (dimethylformamide: water = 1: 1; volume ratio). FIG.

Claims (8)

A compound represented by the following general formula (I):

In the general formula (I), A and B are each independently a monovalent heterocyclic group selected from the group consisting of the following (A-1) to (A-25) bonded to an azo group with a carbon atom. Represents. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation.

In (A-1) to (A-25), R ^{21 to} R ⁵⁰ each independently represent a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group or a bicycloalkyl group), an alkenyl group (a cycloalkenyl group, bicyclo). Alkenyl group), alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, Alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino Group, mercapto Group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic ring A group selected from the group consisting of an azo group, an imide group, a phosphino group, a phosphinyl group, a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group. a, p, q, r, and s represent integers of 0 to 4. b and c represent an integer of 0-6. d, e, f, g, t, and u represent integers of 0 to 3. h, i, j, k, l, and o represent integers of 0 to 2. When a to u represent 2 or more, two or more substituents represented by R ^{21 to} R ⁵⁰ may be the same as or different from each other. Further, the adjacent ones of the R ²¹ to R ⁵⁰ may be bonded to form a ring structure. B in the general formula (I) is the following (B- I ) ~ (B -VII The compound according to claim 1, wherein the compound is a monovalent heterocyclic group selected from the group consisting of:

(BI) to (B- VII ) R ¹⁰¹ ~ R ¹¹⁶ Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  Q ¹¹ , Q ¹² And Q ¹³ Represents an atomic group necessary for completing a 5- or 6-membered heterocycle together with N atoms at both ends. B in the general formula (I) is the following (B- I A) to (B -VII The compound according to claim 1 or 2, wherein the compound is a monovalent heterocyclic group selected from the group consisting of A).

(B- I A) to (B- VII In A), R ¹⁰¹ ~ R ¹¹⁶ , R ¹²¹ ~ R ¹²⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. Z ¹ And Z ² Are each independently -C (R ¹²⁶ ) = Or -N =. Z ^Three And Z ^Four Are each independently -C (R ¹²⁷ ) = Or -N =. R ¹²⁶ And R ¹²⁷ Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. The compound represented by the following general formula (II-1).

In the general formula (II-1), M ¹ represents a metal ion. Q ¹ is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group with a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom. The compound represented by the following general formula (II-2).

In the general formula (II-2), M ² represents a metal ion. Q ² is an atomic group forming a monovalent heterocyclic group bonded to the azo group with a carbon atom. L represents a ligand coordinated to a metal ion. z represents an integer of 0 or more, and is determined to be a unique number by a metal ion. m and n each independently represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom or a monovalent cation. B represents a monovalent heterocyclic group bonded to an azo group with a carbon atom. Colored composition characterized by containing at least one of the compounds according to any one of claims 1 to 5. An ink-jet ink comprising the colored composition according to claim 6 . 8. An ink jet recording method comprising performing recording using the ink jet ink according to claim 7 .

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