JP5779495B2 - Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method - Google Patents

Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method Download PDF

Info

Publication number
JP5779495B2
JP5779495B2 JP2011284372A JP2011284372A JP5779495B2 JP 5779495 B2 JP5779495 B2 JP 5779495B2 JP 2011284372 A JP2011284372 A JP 2011284372A JP 2011284372 A JP2011284372 A JP 2011284372A JP 5779495 B2 JP5779495 B2 JP 5779495B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
substituted
unsubstituted
coloring composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011284372A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013133397A (en
Inventor
藤江 賀彦
賀彦 藤江
フォスター・クライブ・エドウィン
立石 桂一
桂一 立石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2011284372A priority Critical patent/JP5779495B2/en
Priority to CN201280064674.7A priority patent/CN104011142B/en
Priority to EP12862816.1A priority patent/EP2799498B1/en
Priority to PCT/JP2012/082670 priority patent/WO2013099677A1/en
Priority to TW101150235A priority patent/TW201332987A/en
Publication of JP2013133397A publication Critical patent/JP2013133397A/en
Priority to US14/314,162 priority patent/US9023138B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5779495B2 publication Critical patent/JP5779495B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

本発明は、特定のキサンテン骨格を有する化合物と特定のアゾ化合物とを含む着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to a coloring composition containing a compound having a specific xanthene skeleton and a specific azo compound, an ink for ink jet recording, and an ink jet recording method.

インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。   As is well known, the ink jet recording method is a method of performing printing by causing a small droplet of ink to fly and adhere to a recording medium such as paper. This printing method is capable of printing high-resolution, high-quality images at high speed and easily with an inexpensive apparatus. In particular, in color printing, technical development has recently been carried out as an image forming method that can replace photographs. .

インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。   When forming a color image using an inkjet recording method, it is common to use at least yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink. Conventionally, water-based inks are mainly used for these ink-jet inks from the viewpoint of safety such as odor and fire hazard. These inks have physical properties such as viscosity and surface tension within an appropriate range, nozzle clogging, excellent storage stability, and a high density recording image, light resistance, ozone resistance, Properties such as excellent water resistance and moisture resistance are required.

これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料の研究がされてきている。   Many of these performances are satisfied by using water or a water-based ink containing a mixture of water and a water-soluble organic solvent as a main solvent, but color tone, vividness, light resistance, ozone resistance, water resistance Moisture resistance depends largely on the colorant, and various dyes have been studied in the past.

従来、インクジェット用マゼンタ染料としては発色性が良好で水溶性の高い酸性染料、例えばC.I.Acid Red 52、249、289等が知られているが、これらの染料を単独で用いた場合、水溶性が高いためノズルの目詰まりは生じにくいものの、耐オゾン性、耐光性、耐湿性の性能は非常に低いものであった。   Conventionally, as a magenta dye for inkjet, an acid dye having good color development and high water solubility, such as C.I. I. Acid Red 52, 249, 289, etc. are known, but when these dyes are used alone, the nozzle is not clogged due to its high water solubility, but the performance of ozone resistance, light resistance, and moisture resistance is high. Was very low.

特許文献1には、キサンテン誘導体であるC.I.アシッドレッド289や、C.I.アシッドレッド289よりもスルホ基を多く有するキサンテン誘導体からなる色素を含有するインクジェット記録用の水性インクが記載されている。   Patent Document 1 discloses C.I., a xanthene derivative. I. Acid Red 289 and C.I. I. A water-based ink for ink-jet recording containing a dye comprising a xanthene derivative having more sulfo groups than Acid Red 289 is described.

また、インクジェット用マゼンタ染料としてはアゾ系の染料も知られている。特許文献2には、特定の構造を有するアゾ色素が記載されている。   An azo dye is also known as an ink-jet magenta dye. Patent Document 2 describes an azo dye having a specific structure.

特許文献3には、キサンテン系化合物とアゾ系化合物とを併用したインクについて記載されている。   Patent Document 3 describes an ink in which a xanthene compound and an azo compound are used in combination.

英国特許第2134129号明細書British Patent No. 2134129 特開平8−73791号公報JP-A-8-73791 米国特許出願公開第2011/0067598号明細書US Patent Application Publication No. 2011/0067598 Specification

しかし、特許文献1に具体的に記載のある色素は、耐湿性、耐オゾン性等の堅牢性が不十分であった。また、特許文献2に記載のある色素は、耐湿性に優れるものの、色相、鮮やかさ(彩度)、及び耐オゾン性については不十分であった。すなわち、いずれにおいても耐湿性、耐オゾン性、色相、及び鮮やかさを高いレベルで鼎立できるものではなかった。また、同様に特許文献3についても更なる性能の向上が求められる。
本発明は、耐湿性に優れ、かつ色相、鮮やかさ、及び耐オゾン性にも優れた着色組成物を提供することを目的とする。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
However, the dye specifically described in Patent Document 1 has insufficient fastness such as moisture resistance and ozone resistance. Moreover, although the pigment | dye described in patent document 2 is excellent in moisture resistance, it was inadequate about hue, vividness (saturation), and ozone resistance. That is, in any case, moisture resistance, ozone resistance, hue, and vividness could not be established at a high level. Similarly, Patent Document 3 also requires further improvement in performance.
An object of this invention is to provide the coloring composition which was excellent in moisture resistance, and was excellent also in hue, vividness, and ozone resistance. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording ink containing the coloring composition, and an ink jet recording method using the ink jet recording ink.

本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、スルホ基を特定数導入したキサンテン骨格を有する化合物と、特定のアゾ化合物とを含む着色組成物において、耐湿性、耐オゾン性等の画像堅牢性、色相及び彩度に係る性能が予想を超えて良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above-described circumstances, the present inventors have found that a coloring composition containing a xanthene skeleton having a specific number of sulfo groups introduced therein and a specific azo compound, such as moisture resistance and ozone resistance. The present inventors have found that the performance related to image fastness, hue and saturation is better than expected and have completed the present invention.

即ち、本発明は以下のとおりである。
<1>
下記一般式(1)で表される化合物と、下記一般式(4)で表される化合物とを含む着色組成物。

Figure 0005779495

一般式(1)中、Dは下記一般式(2)で表される化合物からn個の水素原子を取り除いた残基を表し、nは4〜6の数を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Figure 0005779495

一般式(2)中、R 101 、R 102 、及びR 103 は各々独立に1価の置換基を表し、R 104 及びR 105 は各々独立に水素原子又は1価の置換基を表し、n101及びn102は各々独立に0〜5の数を表し、n103は0〜4の数を表す。n101、n102及びn103がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR 101 、R 102 、及びR 103 は同じであっても異なっていてもよい。
Figure 0005779495

一般式(4)中、R 21 、R 22 、及びR 23 は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキルスルホニル基、炭素数6〜15のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基を表す。
mは0、1、又は2を表す。
24 、R 25 、及びR 26 は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜18のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数2〜18のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
は水素原子又はカウンターカチオンを表す。M はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
<2>
前記一般式(1)におけるnが4である、<1>に記載の着色組成物。
<3>
前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、<1>又は<2>に記載の着色組成物。
Figure 0005779495

一般式(3)中、R 201 、R 202 、及びR 203 は各々独立に1価の置換基を表し、n201及びn202は各々独立に0〜4の数を表し、n203は0〜4の数を表す。n201、n202、及びn203がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR 201 、R 202 、及びR 203 は同じであっても異なっていてもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
<4>
前記R 101 、R 102 、R 103 、R 201 、R 202 、及びR 203 が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、<1>〜<3>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<5>
前記R 101 、R 102 、R 103 、R 201 、R 202 、及びR 203 が、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す、<1>〜<4>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<6>
前記n101、n102、n201、及びn202が、各々独立に2〜4の整数を表す、<1>〜<5>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<7>
前記n103、及びn203が、0を表す、<1>〜<6>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<8>
前記Mが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、<1>〜<7>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<9>
一般式(4)中、R 24 、R 25 、及びR 26 の少なくとも1つが1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、<1>〜<8>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<10>
一般式(4)中、R 24 及びR 25 のいずれか一方が水素原子を表し、他の一方が1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、<1>〜<9>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<11>
一般式(4)中、R 21 、R 22 、及びR 23 が、各々独立に、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、<1>〜<10>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<12>
一般式(4)中、R 21 、R 22 、及びR 23 が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、<1>〜<11>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<13>
一般式(1)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である<1>〜<12>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<14>
一般式(4)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である<1>〜<13>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<15>
一般式(1)で表される化合物の含有量と、一般式(4)で表される化合物の含有量との質量比が9/1〜1/9である<1>〜<14>のいずれか一項に記載の着色組成物。
<16>
<1>〜<15>のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
<17>
<1>〜<15>のいずれか一項に記載の着色組成物、又は<16>に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
本発明は、前記<1>〜<17>に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。 That is, the present invention is as follows.
<1>
A coloring composition comprising a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (4).
Figure 0005779495

In general formula (1), D represents the residue remove | excluding n hydrogen atoms from the compound represented by the following general formula (2), and n represents the number of 4-6. M represents a hydrogen atom or a counter cation.
M may be the same or different.
Figure 0005779495

In general formula (2), R 101 , R 102 , and R 103 each independently represents a monovalent substituent, R 104 and R 105 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and n 101 and n102 represents the number of 0-5 each independently, and n103 represents the number of 0-4. n101, if n102 and n103 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 101, R 102, and R 103 may be different even in the same.
Figure 0005779495

In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. , Hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, sulfonate group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms Represents an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group, or a carboxylic acid ester group.
m represents 0, 1, or 2.
R 24 , R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, substituted or unsubstituted An aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
M 4 represents a hydrogen atom or a counter cation. M 4 may be the same or different from each other.
<2>
The coloring composition as described in <1> whose n in the said General formula (1) is 4.
<3>
The colored composition according to <1> or <2>, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
Figure 0005779495

In General Formula (3), R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent a monovalent substituent, n201 and n202 each independently represent a number from 0 to 4, and n203 is a number from 0 to 4 Represents. n201, n202, and if n203 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 201, R 202, and R 203 may be different even in the same. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.
<4>
The colored composition according to any one of <1> to <3>, wherein R 101 , R 102 , R 103 , R 201 , R 202 , and R 203 each independently represents an alkyl group or an acylamino group. .
<5>
The R 101 , R 102 , R 103 , R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, according to any one of <1> to <4>. Coloring composition.
<6>
The colored composition according to any one of <1> to <5>, wherein n101, n102, n201, and n202 each independently represents an integer of 2 to 4.
<7>
The colored composition according to any one of <1> to <6>, wherein n103 and n203 represent 0.
<8>
The coloring composition as described in any one of <1>-<7> whose said M is a lithium ion, a sodium ion, or a potassium ion.
<9>
In General Formula (4), at least one of R 24 , R 25 , and R 26 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group that is substituted with 1 to 4 carboxyl groups, <1> The coloring composition as described in any one of-<8>.
<10>
In general formula (4), any one of R 24 and R 25 represents a hydrogen atom, and the other one is substituted with 1 to 4 carboxyl groups, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group. The coloring composition as described in any one of <1>-<9> representing.
<11>
In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, or a carboxyl group, <1> to <10> The coloring composition as described in any one of these.
<12>
The coloring according to any one of <1> to <11>, in which R 21 , R 22 , and R 23 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl group in General Formula (4). Composition.
<13>
The coloring composition as described in any one of <1>-<12> whose content rate of the compound represented by General formula (1) is 1-20 mass%.
<14>
The coloring composition as described in any one of <1>-<13> whose content rate of the compound represented by General formula (4) is 1-20 mass%.
<15>
<1> to <14> in which the mass ratio of the content of the compound represented by the general formula (1) and the content of the compound represented by the general formula (4) is 9/1 to 1/9. The coloring composition as described in any one.
<16>
<1>-<15> The ink for inkjet recording containing the coloring composition as described in any one of <15>.
<17>
An inkjet recording method for forming an image using the colored composition according to any one of <1> to <15> or the inkjet recording ink according to <16>.
The present invention is the invention according to the above <1> to <17>, but other matters are described below for reference.

[1]
下記一般式(1)で表される化合物と、下記一般式(4)で表される化合物とを含む着色組成物。
[1]
A coloring composition comprising a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (4).

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(1)中、Dは下記一般式(2)で表される化合物からn個の水素原子を取り除いた残基を表し、nは3〜6の数を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。   In general formula (1), D represents the residue remove | excluding n hydrogen atoms from the compound represented by the following general formula (2), and n represents the number of 3-6. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(2)中、R101、R102、及びR103は各々独立に1価の置換基を表し、R104及びR105は各々独立に水素原子又は1価の置換基を表し、n101及びn102は各々独立に0〜5の数を表し、n103は0〜4の数を表す。n101、n102及びn103がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR101、R102、及びR103は同じであっても異なっていてもよい。 In general formula (2), R 101 , R 102 , and R 103 each independently represents a monovalent substituent, R 104 and R 105 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and n 101 and n102 represents the number of 0-5 each independently, and n103 represents the number of 0-4. n101, if n102 and n103 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 101, R 102, and R 103 may be different even in the same.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(4)中、R21、R22、及びR23は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキルスルホニル基、炭素数6〜15のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基を表す。
mは0、1、又は2を表す。
24、R25、及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜18のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数2〜18のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
[2]
前記一般式(1)におけるnが4である、上記[1]に記載の着色組成物。
[3]
前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、上記[1]又は[2]に記載の着色組成物。
In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. , Hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, sulfonate group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms Represents an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group, or a carboxylic acid ester group.
m represents 0, 1, or 2.
R 24 , R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, substituted or unsubstituted An aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
M 4 represents a hydrogen atom or a counter cation. M 4 may be the same or different from each other.
[2]
The coloring composition according to [1], wherein n in the general formula (1) is 4.
[3]
The coloring composition according to [1] or [2], wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(3)中、R201、R202、及びR203は各々独立に1価の置換基を表し、n201及びn202は各々独立に0〜4の数を表し、n203は0〜4の数を表す。n201、n202、及びn203がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR201、R202、及びR203は同じであっても異なっていてもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
[4]
前記R101、R102、R103、R201、R202、及びR203が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、上記[1]〜[3]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[5]
前記R101、R102、R103、R201、R202、及びR203が、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す、上記[1]〜[4]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[6]
前記n101、n102、n201、及びn202が、各々独立に2〜4の整数を表す、上記[1]〜[5]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[7]
前記n103、及びn203が、0を表す、上記[1]〜[6]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[8]
前記Mが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、上記[1]〜[7]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[9]
一般式(4)中、R24、R25、及びR26の少なくとも1つが1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、上記[1]〜[8]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[10]
一般式(4)中、R24及びR25のいずれか一方が水素原子を表し、他の一方が1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、上記[1]〜[9]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[11]
一般式(4)中、R21、R22、及びR23が、各々独立に、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、上記[1]〜[10]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[12]
一般式(4)中、R21、R22、及びR23が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、上記[1]〜[11]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[13]
一般式(1)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である上記[1]〜[12]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[14]
一般式(4)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である上記[1]〜[13]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[15]
一般式(1)で表される化合物の含有量と、一般式(4)で表される化合物の含有量との質量比が9/1〜1/9である上記[1]〜[14]のいずれか一項に記載の着色組成物。
[16]
上記[1]〜[15]のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
[17]
上記[1]〜[15]のいずれか一項に記載の着色組成物、又は上記[16]に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
In General Formula (3), R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent a monovalent substituent, n201 and n202 each independently represent a number from 0 to 4, and n203 is a number from 0 to 4 Represents. n201, n202, and if n203 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 201, R 202, and R 203 may be different even in the same. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.
[4]
The colored composition according to any one of [1] to [3], wherein R 101 , R 102 , R 103 , R 201 , R 202 , and R 203 each independently represents an alkyl group or an acylamino group. object.
[5]
Wherein R 101, R 102, R 103 , R 201, R 202, and R 203 are each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, according to any one of the above [1] to [4] Coloring composition.
[6]
The colored composition according to any one of [1] to [5], wherein n101, n102, n201, and n202 each independently represents an integer of 2 to 4.
[7]
The colored composition according to any one of [1] to [6], wherein n103 and n203 represent 0.
[8]
The colored composition according to any one of [1] to [7], wherein M is lithium ion, sodium ion, or potassium ion.
[9]
In the general formula (4), the above [1] represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group in which at least one of R 24 , R 25 and R 26 is substituted with 1 to 4 carboxyl groups. ] The coloring composition as described in any one of [8].
[10]
In general formula (4), any one of R 24 and R 25 represents a hydrogen atom, and the other one is substituted with 1 to 4 carboxyl groups, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group. The colored composition according to any one of [1] to [9], wherein
[11]
In the general formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, or a carboxyl group, [1] to [10 ] The coloring composition as described in any one of.
[12]
In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl group, according to any one of [1] to [11] above. Coloring composition.
[13]
The coloring composition as described in any one of said [1]-[12] whose content rate of the compound represented by General formula (1) is 1-20 mass%.
[14]
The coloring composition as described in any one of said [1]-[13] whose content rate of the compound represented by General formula (4) is 1-20 mass%.
[15]
[1] to [14] above, wherein the mass ratio of the content of the compound represented by the general formula (1) and the content of the compound represented by the general formula (4) is 9/1 to 1/9. The coloring composition as described in any one of these.
[16]
Ink for inkjet recording containing the coloring composition as described in any one of said [1]-[15].
[17]
An inkjet recording method for forming an image using the colored composition according to any one of [1] to [15] or the inkjet recording ink according to [16].

本発明によれば、耐湿性、耐オゾン性、色相、及び彩度に優れた着色組成物が提供される。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法が提供される。本発明の着色組成物は、特にマゼンタ用インクとして有用である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coloring composition excellent in moisture resistance, ozone resistance, a hue, and chroma is provided. Also provided are an ink jet recording ink containing the coloring composition and an ink jet recording method using the ink jet recording ink. The colored composition of the present invention is particularly useful as a magenta ink.

図1は、本発明における一般式(1)で表される化合物の一例である化合物(1A)の重ジメチルスルホキシド中でのH NMRスペクトルを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a 1 H NMR spectrum of compound (1A), which is an example of the compound represented by general formula (1) in the present invention, in deuterated dimethyl sulfoxide.

以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Aについて定義する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, in the present invention, the substituent group A is defined.

(置換基群A)
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
(Substituent group A)
For example, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group , Carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group , Mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarboni Examples include groups, alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, aryl or heterocyclic azo groups, imide groups, phosphino groups, phosphinyl groups, phosphinyloxy groups, phosphinylamino groups, silyl groups, and ionic hydrophilic groups. . These substituents may be further substituted, and examples of the further substituent include a group selected from the substituent group A described above.

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。   As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom is mentioned, for example.

アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、n−オクチル基、エイコシル基、2−クロロエチル基、2−シアノエチル基、2―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4−n−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン−2−イル基、ビシクロ[2,2,2]オクタン−3−イル基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups, and include cycloalkyl groups, bicycloalkyl groups, and tricyclo structures having many ring structures. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkoxy group or an alkylthio group) in a substituent described below also represents such an alkyl group.
As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, an n-octyl group, an eicosyl group, 2- Examples thereof include a chloroethyl group, a 2-cyanoethyl group, a 2-ethylhexyl group, etc. The cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, 4 -N-dodecylcyclohexyl group and the like, and the bicycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms. Removed monovalent groups such as bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl group, bicyclo [2,2 2] octan-3-yl group.

アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が7〜30のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び2−フェネチル基を挙げられる。   Examples of the aralkyl group include a substituted or unsubstituted aralkyl group, and the substituted or unsubstituted aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. For example, a benzyl group and a 2-phenethyl group can be mentioned.

アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、2−シクロペンテン−1−イル基、2−シクロヘキセン−1−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−イル基、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−イル基等が挙げられる。
Examples of the alkenyl group include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups, and include cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups.
Preferred examples of the alkenyl group include substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, and oleyl group. Preferred examples of the cycloalkenyl group include Is a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as a 2-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group and the like. As the bicycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a double bond A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkene having one of, for example, bicyclo [2,2,1] Hept-2-en-1-yl group, a bicyclo [2,2,2] oct-2-en-4-yl group and the like.

アルキニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。   The alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms such as an ethynyl group, a propargyl group, and a trimethylsilylethynyl group.

アリール基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、p−トリル基、ナフチル基、m−クロロフェニル基、o−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。   The aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Can be mentioned.

ヘテロ環基としては、好ましくは、5又は6員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数3から30の5又は6員の芳香族のヘテロ環基、例えば、2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。   The heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a carbon number. Examples thereof include 3 to 30 5- or 6-membered aromatic heterocyclic groups such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group. Examples of non-aromatic heterocyclic groups include morpholinyl groups.

アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、t−ブトキシ基、n−オクチルオキシ基、2−メトキシエトキシ基等が挙げられる。   The alkoxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, an n-octyloxy group, or a 2-methoxyethoxy group. Etc.

アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−t−ブチルフェノキシ基、3−ニトロフェノキシ基、2−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。   The aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group etc. are mentioned.

シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から20の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。   Preferred examples of the silyloxy group include substituted or unsubstituted silyloxy groups having 0 to 20 carbon atoms such as a trimethylsilyloxy group and a diphenylmethylsilyloxy group.

ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基、2−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。   Preferred examples of the heterocyclic oxy group include substituted or unsubstituted heterocyclic oxy groups having 2 to 30 carbon atoms, such as a 1-phenyltetrazole-5-oxy group and a 2-tetrahydropyranyloxy group.

アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。   The acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetyloxy group, Examples include a pivaloyloxy group, a stearoyloxy group, a benzoyloxy group, and a p-methoxyphenylcarbonyloxy group.

カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、N,N−ジ−n−オクチルアミノカルボニルオキシ基、N−n−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。   The carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group and the like.

アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、t−ブトキシカルボニルオキシ基、n−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。   The alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or an n-octylcarbonyloxy group. Etc.

アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、p−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、p−n−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。   The aryloxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy. Examples include phenoxycarbonyloxy group.

アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。   The amino group includes an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group, preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the substituted anilino group include a methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and a triazinylamino group.

アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3,4,5−トリ−n−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。   The acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetylamino group, Examples include pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like.

アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。   The aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, or N, N-diethylaminocarbonylamino group. And a morpholinocarbonylamino group.

アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t−ブトキシカルボニルアミノ基、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、N−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。   The alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group, n-octadecyloxycarbonylamino. Group, N-methyl-methoxycarbonylamino group and the like.

アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、m−n−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。   The aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. Examples thereof include a carbonylamino group.

スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、N−n−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。   The sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- Examples include octylaminosulfonylamino group.

アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
The alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonylamino group. Butylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, and the like.
Preferred examples of the alkylthio group include substituted or unsubstituted alkylthio groups having 1 to 30 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, and an n-hexadecylthio group.

アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、p−クロロフェニルチオ基、m−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。   Preferred examples of the arylthio group include substituted or unsubstituted arylthio groups having 6 to 30 carbon atoms such as a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, and an m-methoxyphenylthio group.

ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ基、1−フェニルテトラゾール−5−イルチオ基等が挙げられる。   Preferred examples of the heterocyclic thio group include substituted or unsubstituted heterocyclic thio groups having 2 to 30 carbon atoms, such as a 2-benzothiazolylthio group and a 1-phenyltetrazol-5-ylthio group.

スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、N−エチルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−アセチルスルファモイル基、N−ベンゾイルスルファモイル基、N−(N‘−フェニルカルバモイル)スルファモイル基等が挙げられる。   The sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfuryl group. Examples include a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, and an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group.

アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、p−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。   The alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group. , Phenylsulfinyl group, p-methylphenylsulfinyl group and the like.

アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、p−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。   The alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group. , Phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group and the like.

アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、2−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、p−n−オクチルオキシフェニルカルボニル基、2−ピリジルカルボニル基、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。   The acyl group is preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms. Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at substituted carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridyl Examples thereof include a carbonyl group and a 2-furylcarbonyl group.

アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、o−クロロフェノキシカルボニル基、m−ニトロフェノキシカルボニル基、p−t−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。   The aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl group, o-chlorophenoxycarbonyl group, m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group etc. are mentioned.

アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、t−ブトキシカルボニル基、n−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。   The alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.

カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジ−n−オクチルカルバモイル基、N−(メチルスルホニル)カルバモイル基等が挙げられる。   The carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoyl group, an N-methylcarbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N, N-di-n-octyl group. Examples thereof include a carbamoyl group and an N- (methylsulfonyl) carbamoyl group.

アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、p−クロロフェニルアゾ、5−エチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イルアゾ等が挙げられる。   The aryl or heterocyclic azo group is preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo and the like.

イミド基としては、好ましくは、N−スクシンイミド基、N−フタルイミド基等が挙げられる。   Preferred examples of the imide group include an N-succinimide group and an N-phthalimide group.

ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。   The phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like.

ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。   The phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like.

ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。   Preferred examples of the phosphinyloxy group include substituted or unsubstituted phosphinyloxy groups having 0 to 30 carbon atoms such as a diphenoxyphosphinyloxy group and a dioctyloxyphosphinyloxy group.

ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。   The phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethoxyphosphinylamino group or a dimethylaminophosphinylamino group.

シリル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。   Preferred examples of the silyl group include substituted or unsubstituted silyl groups having 0 to 30 carbon atoms such as a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a phenyldimethylsilyl group.

イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。   Examples of the ionic hydrophilic group include a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, a phosphono group, a dihydroxyphosphino group, and a quaternary ammonium group. Particularly preferred are a sulfo group and a carboxyl group. The carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt. Examples of counter cations that form a salt include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic. Cation (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium) is included, lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt is preferable, sodium salt or mixed salt containing sodium salt as main component Are more preferred, and the sodium salt is most preferred.

なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。   In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the water-soluble ink.

本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される特定のキサンテン骨格を有する化合物又はその塩と、一般式(4)で表される特定のアゾ化合物又はその塩とを含む。   The coloring composition of the present invention comprises a compound having a specific xanthene skeleton represented by general formula (1) or a salt thereof, and a specific azo compound represented by general formula (4) or a salt thereof.

〔一般式(1)で表される化合物〕
本発明の着色組成物は、下記一般式(1)で表される化合物を含有する。
[Compound represented by the general formula (1)]
The coloring composition of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1).

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(1)中、Dは下記一般式(2)で表される化合物からn個の水素原子を取り除いた残基を表し、nは3〜6の数を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。   In general formula (1), D represents the residue remove | excluding n hydrogen atoms from the compound represented by the following general formula (2), and n represents the number of 3-6. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(2)中、R101、R102、及びR103は各々独立に1価の置換基を表し、R104及びR105は各々独立に水素原子又は1価の置換基を表し、n101及びn102は各々独立に0〜5の数を表し、n103は0〜4の数を表す。n101、n102及びn103がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR101、R102、及びR103は同じであっても異なっていてもよい。 In general formula (2), R 101 , R 102 , and R 103 each independently represents a monovalent substituent, R 104 and R 105 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and n 101 and n102 represents the number of 0-5 each independently, and n103 represents the number of 0-4. n101, if n102 and n103 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 101, R 102, and R 103 may be different even in the same.

一般式(1)で表される化合物は、一般式(2)で表される化合物において3〜6個の水素原子をスルホ基で置換したキサンテン染料であり、後述する一般式(4)で表される化合物又はその塩と併用することで、相互作用(印画媒体での浸透性制御や、色相設計における好ましい吸収波形となること)によって相乗効果を奏するために、耐湿性、色相、及び彩度において格段に優れる着色組成物とすることができるものと考えられる。   The compound represented by the general formula (1) is a xanthene dye in which 3 to 6 hydrogen atoms are substituted with a sulfo group in the compound represented by the general formula (2), and is represented by the general formula (4) described later. In combination with a compound or a salt thereof, in order to produce a synergistic effect by interaction (permeability control in a printing medium and a preferable absorption waveform in hue design), moisture resistance, hue, and saturation It is thought that it can be set as the coloring composition which is remarkably excellent in this.

一般式(1)中、nは3〜6の数を表し、合成上及び耐オゾン性の観点から、4〜6が好ましく、4又は5がより好ましく、4が更に好ましい。   In general formula (1), n represents the number of 3-6, 4-6 are preferable on a synthetic | combination and an ozone-resistant viewpoint, 4 or 5 is more preferable, and 4 is still more preferable.

一般式(2)中、R101、R102、及びR103は各々独立に1価の置換基を表す。
101、R102、及びR103が表す1価の置換基としては、前記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、原材料の入手性、合成の容易性の観点から、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基が好ましく、アルキル基、アシルアミノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
In General Formula (2), R 101 , R 102 , and R 103 each independently represent a monovalent substituent.
Examples of the monovalent substituent represented by R 101 , R 102 , and R 103 include a substituent selected from the substituent group A. From the viewpoints of availability of raw materials and ease of synthesis, a halogen atom, aryl Group, alkoxy group, alkyl group and acylamino group are preferred, alkyl group and acylamino group are more preferred, and alkyl group is still more preferred.

101、R102、及びR103がアルキル基を表す場合、原材料の入手性の観点から、炭素数1〜6のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜3のアルキル基であることがより好ましい。また、直鎖又は分岐構造のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、又はi−プロピル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
前記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基などが挙げられる。
前記アルキル基は無置換のアルキル基であることが好ましい。
When R 101 , R 102 , and R 103 represent an alkyl group, from the viewpoint of availability of raw materials, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable. More preferred. Moreover, it is preferable that it is a linear or branched alkyl group. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, and a t-butyl group, and a methyl group, an ethyl group, or an i-propyl group is preferable, and a methyl group Or an ethyl group is more preferable, and a methyl group is still more preferable.
The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom and a hydroxyl group.
The alkyl group is preferably an unsubstituted alkyl group.

101、R102、及びR103がアシルアミノ基を表す場合、原材料の入手性、発色性の観点から、アシルアミノ基におけるアシル基は、脂肪族アシル基であることが好ましく、炭素数2〜6の脂肪族アシル基であることがより好ましい。具体的には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基などが挙げられ、アセチルアミノ基が特に好ましい。
前記アシルアミノ基は、モノアシルアミノ基であることが好ましい。
When R 101 , R 102 , and R 103 represent an acylamino group, the acyl group in the acylamino group is preferably an aliphatic acyl group from the viewpoint of availability of raw materials and color developability, and has 2 to 6 carbon atoms. More preferably, it is an aliphatic acyl group. Specific examples include an acetylamino group, a propionylamino group, a butyrylamino group, and the like, and an acetylamino group is particularly preferable.
The acylamino group is preferably a monoacylamino group.

一般式(2)中、R104及びR105は各々独立に水素原子又は1価の置換基を表す。
104及びR105が1価の置換基を表す場合、該1価の置換基としては、前記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。
吸収特性及び耐オゾン性の観点から、R104及びR105は水素原子であることが好ましい。
In the general formula (2), R 104 and R 105 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
When R 104 and R 105 represent a monovalent substituent, examples of the monovalent substituent include a substituent selected from the substituent group A, and a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable. The alkyl group is more preferable.
From the viewpoints of absorption characteristics and ozone resistance, R 104 and R 105 are preferably hydrogen atoms.

一般式(2)中、n101及びn102は各々独立に0〜5の数を表す。原材料の入手性、合成の容易さの観点から、n101及びn102は1〜5の数が好ましく、2〜5の数がより好ましく、2〜4の数が更に好ましく、2又は3が特に好ましい。
n101、及びn102がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR101、及びR102は同じであっても異なっていてもよい。
In general formula (2), n101 and n102 each independently represents a number of 0 to 5. From the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, n101 and n102 are preferably 1 to 5, more preferably 2 to 5, even more preferably 2 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
n101, and if n102 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 101, and R 102 may be different even in the same.

一般式(2)中、n103は0〜4の数を表す。原材料の入手性の観点から、n103は0〜3の数が好ましく、0〜2の数がより好ましく、0又は1が更に好ましく、0が特に好ましい。
n103が2以上の数を表す場合は、複数のR103は同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式(1)中、Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式(1)中、Mが水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Mがカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、1価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム等が挙げられる。
原材料の入手性、染料の水溶性、インクジェットインクとして用いた場合の他の染料との二次色作成時の光沢発生抑制の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価であることから好ましい。
本発明においては、合成の容易さ(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点から、前記一般式(1)で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが更に好ましい。
前記一般式(1)中、Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式(1)で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
本発明においては、合成の容易さ(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点から、前記一般式(1)で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、全てのスルホ基が塩となっている場合がより好ましい。
In general formula (2), n103 represents the number of 0-4. From the viewpoint of availability of raw materials, n103 is preferably a number of 0 to 3, more preferably a number of 0 to 2, still more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
If n103 represents the number of 2 or more, plural R 103 may be different even in the same.
In the general formula (1), M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.
In the general formula (1), when M is a hydrogen atom, it is in the form of a free acid, and when M is a counter cation, it is in the form of a salt.
Examples of counter cations that form salts include monovalent counter cations, and alkali metal ions, ammonium ions, organic cations, and the like are preferable.
Examples of the organic cation include tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, and tetramethylphosphonium.
From the viewpoint of the availability of raw materials, the water solubility of dyes, and the suppression of gloss generation when creating secondary colors with other dyes when used as inkjet inks, alkali metal ions are preferred, lithium ions, sodium ions, Potassium ions are more preferred. In particular, sodium ion is preferable because it is inexpensive.
In the present invention, from the viewpoint of ease of synthesis (easy handling as a dye powder), the compound represented by the general formula (1) is preferably in the form of a salt, such as a lithium salt, a sodium salt, Or it is more preferable that it is a potassium salt, and it is still more preferable that it is a sodium salt.
In the general formula (1), M may be the same or different. That is, the compound represented by the general formula (1) is in the form of a salt when all the sulfo groups are in the form of a salt and when some of the sulfo groups are in the form of a free acid. This includes the case where a part of the sulfo group is a salt. Moreover, the counter cation forming the salt may be one kind or plural kinds.
In the present invention, from the viewpoint of ease of synthesis (easy handling as a dye powder), the compound represented by the general formula (1) is preferably in the form of a salt, and all sulfo groups are salts. Is more preferable.

前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい。
下記一般式(3)で表される化合物は、窒素原子に隣接して導入されたスルホ基の立体障害によって、窒素原子への酸化性ガス(酸素やオゾン)の攻撃を阻害可能であるため、耐オゾン性及び耐光性の観点で特に優れるものと考えられる。
The compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
The compound represented by the following general formula (3) can inhibit the attack of oxidizing gas (oxygen or ozone) on the nitrogen atom due to the steric hindrance of the sulfo group introduced adjacent to the nitrogen atom. It is considered particularly excellent in terms of ozone resistance and light resistance.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(3)中、R201、R202、及びR203は各々独立に1価の置換基を表し、n201及びn202は各々独立に0〜4の数を表し、n203は0〜4の数を表す。n201、n202、及びn203がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR201、R202、及びR203は同じであっても異なっていてもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。 In General Formula (3), R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent a monovalent substituent, n201 and n202 each independently represent a number from 0 to 4, and n203 is a number from 0 to 4 Represents. n201, n202, and if n203 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 201, R 202, and R 203 may be different even in the same. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.

一般式(3)におけるR201、R202、R203、n203、及びMの具体例及び好ましい範囲は、一般式(2)におけるR101、R102、R103、n103、及びMの具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式(3)におけるn201及びn202は各々独立に0〜4の数を表し、原材料の入手性、合成の容易さの観点から、1〜4の数が好ましく、2〜4の数が好ましく、2又は3が更に好ましい。
Specific examples and preferred ranges of R 201 , R 202 , R 203 , n203, and M in the general formula (3) are specific examples of R 101 , R 102 , R 103 , n103, and M in the general formula (2) and This is the same as the preferred range.
N201 and n202 in the general formula (3) each independently represent a number of 0 to 4, and from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, a number of 1 to 4 is preferable, and a number of 2 to 4 is preferable. 2 or 3 is more preferable.

以下に一般式(1)で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。なお、下記具体例中、Meはメチル基、Etはエチル基、i−Prはイソプロピル基、t−Buはターシャルブチル基、Acはアセチル基をそれぞれ表す。   Although the specific example of a compound represented by General formula (1) below is given, it is not necessarily limited to these. In the following specific examples, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, i-Pr represents an isopropyl group, t-Bu represents a tertiary butyl group, and Ac represents an acetyl group.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(1)で表される化合物の合成方法につき説明する。
従来公知のキサンテン染料の合成法に準じてキサンテン染料を合成した後に、もしくは市販されているキサンテン染料を用いて、クロロスルホン酸/オキシ塩化リン併用によってクロロスルホニル化した後に、アルカリ加水分解することで合成することができる(下記スキーム参照)。詳細は後述する実施例で例示する。
A method for synthesizing the compound represented by the general formula (1) will be described.
After synthesizing a xanthene dye according to a conventionally known method for synthesizing xanthene dyes, or using a commercially available xanthene dye and chlorosulfonylating with a combination of chlorosulfonic acid / phosphorus oxychloride, followed by alkaline hydrolysis Can be synthesized (see scheme below). Details will be described in Examples described later.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

[一般式(4)で表される化合物] [Compound represented by the general formula (4)]

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(4)中、R21、R22、及びR23は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキルスルホニル基、炭素数6〜15のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基を表す。
mは0、1、又は2を表す。
24、R25、及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜18のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数2〜18のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. , Hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, sulfonate group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms Represents an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group, or a carboxylic acid ester group.
m represents 0, 1, or 2.
R 24 , R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, substituted or unsubstituted An aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
M 4 represents a hydrogen atom or a counter cation. M 4 may be the same or different from each other.

一般式(4)中、R21、R22、及びR23は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキルスルホニル基、炭素数6〜15のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基を表す。 In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. , Hydrogen atom, hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, sulfonic acid ester group, substituted or unsubstituted C 1-9 An alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group, or a carboxylic acid ester group is represented.

炭素数1〜9のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状(シクロアルキル基)のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数1〜9のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐のアルキル基である。
アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、ハロゲン原子、アミノ基等が好ましく挙げられる。これらの置換基は、上記置換基群Aに記載の置換基でさらに置換されていてもよい。
置換基を有するアルキル基としては、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基等が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 9 carbon atoms may be linear, branched, or cyclic (cycloalkyl group), such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl. Group, cyclohexyl group and the like.
As a C1-C9 alkyl group, a linear or branched alkyl group is preferable, More preferably, it is a C1-C4 linear or branched alkyl group.
The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned Substituent group A, and preferred examples include a halogen atom and an amino group. These substituents may be further substituted with the substituents described in Substituent Group A above.
Examples of the alkyl group having a substituent include a trifluoromethyl group and a dimethylaminomethyl group.

炭素数1〜9のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基等が挙げられ、炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。   As a C1-C9 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, n-butoxy group etc. are mentioned, for example, A C1-C4 alkoxy group is preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is more. preferable.

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。   As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom etc. are mentioned, for example, A chlorine atom is preferable.

カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基の他、置換基を有するカルバモイル基が挙げられる。
置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するカルバモイル基としては、例えば、N,N−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
Examples of the carbamoyl group include an unsubstituted carbamoyl group and a carbamoyl group having a substituent.
As a substituent, the substituent of the said substituent group A is mentioned, An alkyl group, an aryl group, etc. are mentioned preferably.
Examples of the carbamoyl group having a substituent include N, N-dimethylcarbamoyl group and phenylcarbamoyl group.

スルファモイル基としては、無置換のスルファモイル基の他、置換基有するスルファモイル基が挙げられる。
置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基等が好ましく挙げられる。これらの置換基は、上記置換基群Aに記載の置換基でさらに置換されていてもよい。
置換基を有するスルファモイル基としては、例えば、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−エチル−N−フェニルスルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、p−カルボキシフェニルスルファモイル基等が挙げられる。
Examples of the sulfamoyl group include an unsubstituted sulfamoyl group and a sulfamoyl group having a substituent.
As a substituent, the substituent of the said substituent group A is mentioned, An alkyl group, an aryl group, etc. are mentioned preferably. These substituents may be further substituted with the substituents described in Substituent Group A above.
Examples of the sulfamoyl group having a substituent include N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, p -Carboxyphenyl sulfamoyl group etc. are mentioned.

アミノ基としては、無置換のアミノ基の他、置換基を有するアミノ基が挙げられる。
置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、カルバモイル基、アシル基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するアミノ基としては、例えば、N−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げられる。
Examples of the amino group include an unsubstituted amino group and an amino group having a substituent.
As a substituent, the substituent of the said substituent group A is mentioned, An alkyl group, a carbamoyl group, an acyl group, etc. are mentioned preferably.
Examples of the amino group having a substituent include an N-methylamino group, a carbamoylamino group, an N, N-diethylamino group, and an acetylamino group.

スルホン酸エステル基としては、アルキルオキシスルホニル基やアリールオキシスルホニル基等が挙げられ、例えば、フェノキシスルホニル基等が挙げられる。   Examples of the sulfonic acid ester group include an alkyloxysulfonyl group and an aryloxysulfonyl group, and examples thereof include a phenoxysulfonyl group.

炭素数1〜9のアルキルスルホニル基としては、好ましくは炭素数1〜4のアルキルスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。
炭素数1〜9のアルキルスルホニル基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アリール基、ヒロドキシル基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するアルキルスルホニル基としては、例えば、ヒドロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等が挙げられる。
The alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methylsulfonyl group and an ethylsulfonyl group.
The alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms may further have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above substituent group A, and preferably include an aryl group, a hydroxyl group, and the like. .
Examples of the alkylsulfonyl group having a substituent include a hydroxyethylsulfonyl group and a benzylsulfonyl group.

炭素数6〜15のアリールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホニル基等が挙げられる。   Examples of the arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms include a phenylsulfonyl group.

カルボン酸エステル基としては、アルキルオキシカルボニル基やアリーリオキシカルボニル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基が好ましく、例えばメトキシカルボキニル基等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid ester group include an alkyloxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group, and an alkyloxycarbonyl group is preferable, for example, a methoxycarboquinyl group.

21、R22、及びR23は、原材料の入手性、印画物での色相、耐光性、耐オゾン性、耐湿性という理由から、各々独立に、炭素数1〜3のアルキル基、ハロゲン原子、水素原子、又はカルボキシル基であることが好ましく、ハロゲン原子、水素原子、又はカルボキシル基であることがより好ましく、水素原子又はカルボキシル基であることが更に好ましい。
また、R21、R22、及びR23のうち1つ又は2つが水素原子であることが好ましい。
R 21 , R 22 , and R 23 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen atom because of the availability of raw materials, hue in printed materials, light resistance, ozone resistance, and moisture resistance. , A hydrogen atom or a carboxyl group, more preferably a halogen atom, a hydrogen atom or a carboxyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a carboxyl group.
Moreover, it is preferable that one or two of R 21 , R 22 , and R 23 are a hydrogen atom.

一般式(4)中、mは0、1、又は2を表す。
mとしては、耐湿性と水溶性の両立のバランスをとるという理由から、0又は1であることが好ましく、0であることがより好ましい。
In general formula (4), m represents 0, 1, or 2.
m is preferably 0 or 1 and more preferably 0 for the purpose of achieving a balance between moisture resistance and water solubility.

一般式(4)中、R24、R25、及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜18のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数2〜18のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。 In General Formula (4), R 24 , R 25 , and R 26 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 2 to 18 carbon atoms. An alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group is represented.

炭素数1〜18のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状(シクロアルキル基)のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、エチルヘキシル基、メチルブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数1〜18のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数1〜8の直鎖又は分岐のアルキル基である。
アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アリール基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、メルカプト基、モルホリニル基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、1−カルボキシ−2−メルカプトエチル基、1−カルボキシ−2−カルバモイル−エチル基、1−イソプロピル−1−カルボキシメチル基、1,2−ジカルボキシプロピル基等が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms may be linear, branched, or cyclic (cycloalkyl group), such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl. Group, t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, ethylhexyl group, methylbutyl group, cyclohexyl group and the like.
As a C1-C18 alkyl group, a linear or branched alkyl group is preferable, More preferably, it is a C1-C8 linear or branched alkyl group.
The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above substituent group A, such as an aryl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a mercapto group, and a morpholinyl group. Is preferred.
Examples of the alkyl group having a substituent include hydroxyethyl group, carboxypropyl group, carboxycyclohexylmethyl group, 1-carboxy-2-mercaptoethyl group, 1-carboxy-2-carbamoyl-ethyl group, 1-isopropyl-1-carboxyl. Examples thereof include a methyl group and a 1,2-dicarboxypropyl group.

炭素数2〜18のアルケニル基としては、好ましくは炭素数2〜8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
アルケニル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、カルボキシル基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するアルケニル基としては、例えば、2−メチル−1−プロペニル基等が挙げられる。
The alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms is preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group and an allyl group.
The alkenyl group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and an alkyl group, a carboxyl group, and the like are preferable.
Examples of the alkenyl group having a substituent include a 2-methyl-1-propenyl group.

アリール基としては、好ましくは炭素数6〜20のアリール基であり、例えば、フェニル基、ナフチル等が挙げられ、フェニル基が特に好ましい。
アリール基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等が好ましく挙げられる。
置換基を有するアリール基としては、例えば、3,4−ジカルボキシフェニル基、4−ブチルフェニル基、4−カルボキシフェニル基等が挙げられる。
As an aryl group, Preferably it is a C6-C20 aryl group, For example, a phenyl group, a naphthyl, etc. are mentioned, A phenyl group is especially preferable.
The aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned Substituent group A, including an alkyl group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted group. Preferred examples thereof include a carbamoyl group, a nitro group, a hydroxyl group, and a halogen atom.
Examples of the aryl group having a substituent include a 3,4-dicarboxyphenyl group, a 4-butylphenyl group, and a 4-carboxyphenyl group.

アラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
アラルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が好ましく挙げられる。これらの置換基は、上記置換基群Aに記載の置換基でさらに置換されていてもよい。
置換基を有するアラルキル基としては、例えば、1−カルボキシ−2−フェニル−エチル基、1−カルボキシ−2−ヒドロキシフェニルエチル基、4−カルボキシベンジル基等が挙げられる。
Examples of the aralkyl group include a benzyl group.
The aralkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned Substituent group A, and preferred examples include a hydroxyl group and a carboxyl group. These substituents may be further substituted with the substituents described in Substituent Group A above.
Examples of the aralkyl group having a substituent include 1-carboxy-2-phenyl-ethyl group, 1-carboxy-2-hydroxyphenylethyl group, 4-carboxybenzyl group and the like.

ヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、チエニル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記置換基群Aに記載の置換基が挙げられ、アルキル基、カルボキシル基等が好ましく挙げられる。
置換基を有するヘテロ環基としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル基等が挙げられる。
Examples of the heterocyclic group include a pyridyl group, a pyrazinyl group, a thienyl group, a thiadiazolyl group, and a benzothiazolyl group.
The heterocyclic group may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned Substituent group A, and preferred examples include an alkyl group and a carboxyl group.
Examples of the heterocyclic group having a substituent include a 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl group.

原材料の入手性、合成の容易さ、水溶性、耐湿性の観点から、R24、R25、及びR26は、少なくとも1つが1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、又はヘテロ環基であることが好ましく、R24、R25、及びR26の少なくとも1つが1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基であることがより好ましい。
また、R24及びR25のいずれか一方が水素原子を表し、他の一方が1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基であることが好ましく、R24及びR25のいずれか一方が水素原子を表し、他の一方が1〜4個のカルボキシル基で置換されているアリール基であることがより好ましい。
From the viewpoint of availability of raw materials, ease of synthesis, water solubility, and moisture resistance, R 24 , R 25 , and R 26 are alkyl groups and alkenyl groups, at least one of which is substituted with 1 to 4 carboxyl groups. , An aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and at least one of R 24 , R 25 , and R 26 is substituted with 1 to 4 carboxyl groups, an alkyl group, an alkenyl group, and an aryl group Or an aralkyl group is more preferred.
Moreover, it is preferable that any one of R 24 and R 25 represents a hydrogen atom, and the other is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group substituted with 1 to 4 carboxyl groups. More preferably, any one of R 24 and R 25 represents a hydrogen atom, and the other is an aryl group substituted with 1 to 4 carboxyl groups.

また、好ましいマゼンタ色の記録液とするためには、R24及びR25が各々独立に、水素原子、又は下記一般式(4−1)で表される基であることが好ましい。 In order to obtain a preferable magenta recording liquid, it is preferable that R 24 and R 25 are each independently a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (4-1).

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(4−1)中、X、Y、及びZは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、又はカルボン酸エステル基を表す。   In general formula (4-1), X, Y, and Z are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms. Represents a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a sulfonate group, or a carboxylate group.

X、Y及びZが表す各基の具体例及び好ましい例は、上記R21、R22、及びR23が表す各基に記載の具体例及び好ましい例と同様である。 Specific examples and preferred examples of the groups represented by X, Y and Z are the same as the specific examples and preferred examples described in the groups represented by R 21 , R 22 and R 23 .

前記一般式(4)中、Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式(4)中、Mが水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Mがカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、1価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、置換基を有するアンモニウムイオン(例えば、アルキル基又はヒドロキシアルキル基で置換されているアンモニウムイオン)、有機アミンに水素イオンが付加したカチオン(例えば、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数2〜4のアルキレンイミン単位を2〜10個有するポリアミン等に水素イオンが付加したカチオンなど)が挙げられる。
水溶性の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価製造の観点から好ましい。
前記一般式(4)中、Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式(4)で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
また、スルホ基以外の基で塩の形態となり得るもの(例えばカルボキシル基)については上記と同様である。
In the general formula (4), M 4 represents a hydrogen atom or a counter cation. M 4 may be the same or different from each other.
In the general formula (4), when M 4 is a hydrogen atom, it is in the form of a free acid, and when M 4 is a counter cation, it is in the form of a salt.
Examples of counter cations that form salts include monovalent counter cations, and alkali metal ions, ammonium ions, organic cations, and the like are preferable.
Examples of organic cations include ammonium ions having a substituent (for example, ammonium ions substituted with an alkyl group or a hydroxyalkyl group), cations obtained by adding hydrogen ions to organic amines (for example, lower alkylamines, hydroxy-substituted lower alkylamines). , A carboxy-substituted lower alkylamine, a cation obtained by adding a hydrogen ion to a polyamine or the like having 2 to 10 alkyleneimine units having 2 to 4 carbon atoms, and the like.
From the viewpoint of water solubility, alkali metal ions are preferable, and lithium ions, sodium ions, and potassium ions are more preferable. In particular, sodium ions are preferred from the viewpoint of inexpensive production.
In the general formula (4), M 4 may be the same or different. That is, the compound represented by the general formula (4) is in the form of a salt when all the sulfo groups are in the form of a salt and when some of the sulfo groups are in the form of a free acid. This includes the case where a part of the sulfo group is a salt. Moreover, the counter cation forming the salt may be one kind or plural kinds.
The group other than the sulfo group that can be in the form of a salt (for example, a carboxyl group) is the same as described above.

一般式(4)で表される化合物は、構造中に、スルホ基、カルボキシル基、又はこれらの酸の塩の基を合計で6個以下、好ましくは5個以下、特に好ましくは4個以下有するものが特に好ましい。   The compound represented by the general formula (4) has a total of 6 or less, preferably 5 or less, particularly preferably 4 or less, sulfo groups, carboxyl groups, or groups of these acid salts in the structure. Those are particularly preferred.

本発明で使用される化合物は一般式(4)で示される遊離酸型のまま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。   The compound used in the present invention may be used as it is in the free acid form represented by the general formula (4), but it may be used as it is when it is obtained in a salt form at the time of production, or a desired salt form. May be converted to Some of the acid groups may be of a salt type, and a salt type compound and a free acid type compound may be mixed.

一般式(4)で表される化合物の具体例としては、例えば以下のNo.2−1〜2−58に示す構造の化合物が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (4) include the following No. The compound of the structure shown to 2-1 to 2-58 is mentioned.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

一般式(4)で示される化合物は、公知の方法に従って製造することができる。例えばNo.2−1で示される色素は、下記(A)〜(C)の工程で製造できる。
(A)2−アミノ安息香酸(アントラニル酸)と1−アミノ−8−ヒドロキシ−3,6−ナフタレンジスルホン酸(H酸)とから常法[例えば、細田豊著「新染料化学」(昭和48年12月21日、技報堂発行)第396頁第409頁参照]に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
(B)得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液にpH4〜6、温度0〜5℃を保持しながら加えて、数時間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様に、2−アミノ安息香酸(アントラニル酸)水溶液を加えて数時間縮合反応を行う。次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液を50〜60℃にて加え、強アルカリ性とし、加水分解反応を行い、反応を完結させる。
(C)冷却後、塩化ナトリウムで塩析することにより目的の化合物No.2−1が得られる。
The compound represented by the general formula (4) can be produced according to a known method. For example, no. The pigment represented by 2-1 can be produced by the following steps (A) to (C).
(A) 2-aminobenzoic acid (anthranilic acid) and 1-amino-8-hydroxy-3,6-naphthalenedisulfonic acid (H acid) are used in a conventional manner [for example, Yutaka Hosoda, “New dye chemistry” (Showa 48 The monoazo compound is produced through a diazotization and a coupling step according to the publication on page 21, page 409 of December 1992, published by Gihodo).
(B) The obtained monoazo compound is added to the cyanuric chloride suspension while maintaining pH 4 to 6 and temperature 0 to 5 ° C., and the reaction is carried out for several hours. Subsequently, a 2-aminobenzoic acid (anthranilic acid) aqueous solution is added and a condensation reaction is performed for several hours so as not to become alkaline at room temperature. Next, a 25% aqueous sodium hydroxide solution is added at 50 to 60 ° C. to make it strongly alkaline, and a hydrolysis reaction is performed to complete the reaction.
(C) After cooling, the desired compound No. 2-1.

〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを含有する。一般式(1)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを併用することで、相互作用(印画媒体での浸透性制御や、色相設計における好ましい吸収波形となること)によって相乗効果を奏するにより、良好な耐湿性、耐オゾン性、色相、及び彩度とすることが可能となる。
本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、一般式(1)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式(1)及び(4)における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式(1)で表される化合物の含有率が、着色組成物の総質量に対して1〜20質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましく、2〜6質量%であることが更に好ましい。
(Coloring composition)
The coloring composition of this invention contains the compound represented by General formula (1), and the compound represented by General formula (4). By using the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (4) in combination, the interaction (permeability control in a printing medium and a preferable absorption waveform in hue design can be obtained. ), It is possible to achieve good moisture resistance, ozone resistance, hue, and saturation.
The coloring composition of the present invention can contain a medium, but when a solvent is used as the medium, it is particularly suitable as an ink for inkjet recording. The coloring composition of the present invention uses a lipophilic medium or an aqueous medium as a medium, and includes a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formula (4). It can be prepared by dissolving and / or dispersing. Preferably, an aqueous medium is used. The coloring composition of the present invention includes an ink composition excluding a medium.
In the present invention, the content of the compound of the present invention contained in the colored composition is the type of substituents in the general formulas (1) and (4) used, and the type of solvent component used to produce the colored composition. The content of the compound represented by the general formula (1) in the colored composition is preferably 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the colored composition. % Is more preferable, and 2 to 6% by mass is still more preferable.

着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の含有率を1質量%以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の含有率を20質量%以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。   By making the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition 1% by mass or more, it is possible to improve the color development of the ink on the recording medium when printed, and it is necessary. Image density can be ensured. Moreover, when the content rate of the compound represented by General formula (1) contained in a coloring composition shall be 20 mass% or less, when it uses for an inkjet recording method, the discharge property of a coloring composition can be made favorable. In addition, it is possible to obtain an effect such that the inkjet nozzle is not easily clogged.

着色組成物中の一般式(4)で表される化合物の含有率は、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性の観点から、着色組成物の総質量に対して1〜20質量%含まれることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましく、2〜6質量%含まれることが更に好ましい。   The content rate of the compound represented by General formula (4) in a coloring composition is 1-20 with respect to the gross mass of a coloring composition from a dischargeable viewpoint of a coloring composition, when it uses for an inkjet recording method. The content is preferably 1% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and still more preferably 2 to 6% by mass.

着色組成物中、一般式(1)で表される化合物の含有量と、一般式(4)で表される化合物の含有量との質量比が9/1〜1/9であることが好ましく、8/2〜1/9であることがより好ましく、5/5〜1/9であることが更に好ましい。質量比を上記範囲内とすることで、耐湿性、印画濃度、耐オゾン性、耐光性のバランスの観点で好ましい。   In the colored composition, the mass ratio of the content of the compound represented by the general formula (1) and the content of the compound represented by the general formula (4) is preferably 9/1 to 1/9. 8/2 to 1/9 is more preferable, and 5/5 to 1/9 is still more preferable. By setting the mass ratio within the above range, it is preferable from the viewpoint of a balance of moisture resistance, printing density, ozone resistance, and light resistance.

本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。   The coloring composition of the present invention may contain other additives as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of other additives include additives that can be used in ink jet recording inks described later.

[インクジェット記録用インク]
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、本発明の着色組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記本発明の化合物(混合物)を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
[Ink for inkjet recording]
Next, the ink for inkjet recording of the present invention will be described.
The present invention also relates to an inkjet recording ink containing the coloring composition of the present invention.
The ink for inkjet recording can be prepared by dissolving and / or dispersing the compound (mixture) of the present invention in an oleophilic medium or an aqueous medium. Preferably, the ink uses an aqueous medium.
If necessary, other additives can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Other additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Well-known additives, such as a foaming agent, a viscosity modifier, a dispersing agent, a dispersion stabilizer, a rust preventive agent, a chelating agent, are mentioned. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. When an oil-soluble dye is used in the form of a dispersion, it is generally added to the dispersion after the preparation of the dye dispersion, but it may be added to the oil phase or the aqueous phase at the time of preparation.

乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。   The anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink for ink jet recording at the ink ejection port of the nozzle used in the ink jet recording method.

乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノエチル(又はブチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、2−ピロリドン、N−メチルー2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、3−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし2種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に10〜50質量%含有することが好ましい。   As the drying inhibitor, a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water is preferable. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin. Polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, etc., lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, heterocyclic rings such as N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 3 Sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives. Of these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred. Moreover, said anti-drying agent may be used independently and may be used together 2 or more types. These drying inhibitors are preferably contained in the ink in an amount of 10 to 50% by mass.

浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に5〜30質量%含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け(プリントスルー)を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。   The penetration accelerator is preferably used for the purpose of allowing the ink for ink jet recording to penetrate better into paper. As the penetration enhancer, alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, nonionic surfactants and the like can be used. . If these are contained in the ink in an amount of 5 to 30% by mass, they usually have a sufficient effect, and it is preferable to use them in a range of addition amounts that do not cause printing bleeding and paper loss (print through).

紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。   The ultraviolet absorber is used for the purpose of improving image storability. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles described in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194433, U.S. Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B Nos. 48-30492, 56-21114, Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, JP-A-8 No. -502911, etc., triazine compounds, Research Disclosure No. Compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene-based and benzoxazole-based compounds, so-called fluorescent brighteners, can also be used.

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのIないしJ項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。   The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As the anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Complex, zinc complex and the like. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, No. VII, I to J, ibid. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of the representative compounds described in pages 127 to 137 of JP-A-62-215272 can be used.

防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に0.02〜1.00質量%使用するのが好ましい。   Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. These are preferably used in the ink in an amount of 0.02 to 1.00% by mass.

pH調整剤としては前記中和剤(有機塩基、無機アルカリ)を用いることができる。前記pH調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがpH6〜10となる用に添加するのが好ましく、pH7〜10となるように添加するのがより好ましい。   As the pH adjuster, the neutralizing agent (organic base, inorganic alkali) can be used. For the purpose of improving the storage stability of the ink for ink jet recording, the pH adjusting agent is preferably added so that the ink for ink jet recording has a pH of 6 to 10, and more preferably added to have a pH of 7 to 10. preferable.

表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は25〜70mN/mが好ましい。更に25〜60mN/mが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は30mPa・s以下が好ましい。更に20mPa・s以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるSURFYNOLS(AirProducts&Chemicals社)も好ましく用いられる。また、N,N−ジメチル−N−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭59−157,636号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャーNo.308119(1989年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。   Examples of the surface tension adjusting agent include nonionic, cationic and anionic surfactants. The surface tension of the ink for ink jet recording of the present invention is preferably 25 to 70 mN / m. Furthermore, 25-60 mN / m is preferable. Further, the viscosity of the ink for ink jet recording of the present invention is preferably 30 mPa · s or less. Furthermore, it is more preferable to adjust to 20 mPa · s or less. Examples of surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates. Anionic surfactants such as ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester Nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block copolymers are preferred. Further, SURFYNOLS (Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant, is also preferably used. An amine oxide type amphoteric surfactant such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide is also preferred. Further, pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. The surfactants described in 308119 (1989) can also be used.

消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やEDTAに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。   As the antifoaming agent, fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.

本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平11−286637号、特願平2000−78491号、同2000−80259号、同2000−62370号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平2000−78454号、同2000−78491号、同2000−203856号,同2000−203857号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法,使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式(例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等)、超音波方式、高圧乳化分散方式(高圧ホモジナイザー;具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、DeBEE2000等)を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平5−148436号、同5−295312号、同7−97541号、同7−82515号、同7−118584号、特開平11−286637号、特願2000−87539号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。   When the compound of the present invention is dispersed in an aqueous medium, as described in JP-A Nos. 11-286637, 2000-78491, 2000-80259, 2000-62370, and the like, Colored fine particles containing a compound and an oil-soluble polymer are dispersed in an aqueous medium, or as described in Japanese Patent Application Nos. 2000-78454, 2000-78491, 2000-203856, and 2000-203857. It is preferable that the compound of the present invention dissolved in a high boiling point organic solvent is dispersed in an aqueous medium. The specific method for dispersing the compound of the present invention in an aqueous medium, the oil-soluble polymer to be used, the high-boiling organic solvent, the additive, and the amount used thereof are preferably those described in the above-mentioned patent publications. be able to. Alternatively, the compound of the present invention may be dispersed in a fine particle state as a solid. At the time of dispersion, a dispersant or a surfactant can be used. Dispersing devices include simple stirrer, impeller stirring method, in-line stirring method, mill method (for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.), ultrasonic method, high pressure emulsification dispersion method (high pressure homogenizer) Specific examples of commercially available devices include gorin homogenizers, microfluidizers, DeBEE2000, and the like. In addition to the above-mentioned patents, the ink jet recording ink preparation method described above is disclosed in JP-A Nos. 5-148436, 5-295212, 7-97541, 7-82515, and 7-118584. Details are described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-286637 and Japanese Patent Application No. 2000-87539, and can also be used to prepare the ink for inkjet recording of the present invention.

水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)及びその他の極性溶媒(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。   As the aqueous medium, a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyvalent Alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (eg , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether), amine (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenetriamine) , Triethylenetetramine, polyethyleneimine, tetramethylpropylenediamine) and other polar solvents (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl- 2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile, acetone). In addition, the said water miscible organic solvent may use 2 or more types together.

本発明のインクジェット記録用インク100質量部中は、前記本発明の化合物を0.2質量部以上10質量部以下含有するのが好ましく、1質量部以上6質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、前記本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。2種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。   In 100 parts by mass of the inkjet recording ink of the present invention, the compound of the present invention is preferably contained in an amount of 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or more and 6 parts by mass or less. In addition, in the ink for inkjet recording of the present invention, other dyes may be used in combination with the compound of the present invention. When two or more kinds of dyes are used in combination, the total content of the dyes is preferably within the above range.

本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が30mPa・s以下であるのが好ましい。また、その表面張力は25mN/m以上70mN/m以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。   The ink for inkjet recording of the present invention preferably has a viscosity of 30 mPa · s or less. The surface tension is preferably 25 mN / m or more and 70 mN / m or less. Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.

本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。   The ink for inkjet recording of the present invention can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image. In order to form a full color image, a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.

適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分(以降カプラー成分と呼ぶ)としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。   Any yellow dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, heterocycles such as pyrazolone and pyridone, open-chain active methylene compounds, etc. as coupling components (hereinafter referred to as coupler components); for example, coupler components Azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as examples; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dyes Examples of the species include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.

適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。   Any applicable magenta dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, etc. as coupler components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles, etc. as coupler components; for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, Methine dyes such as oxonol dyes; Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc., quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc., condensed polycycles such as dioxazine dyes, etc. And dyes.

適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。   Any applicable cyan dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines and the like as coupler components; for example, azomethine dyes having phenols, naphthols, heterocyclic rings such as pyrrolotriazole as coupler components; cyanine dyes, oxonol dyes, Examples include polymethine dyes such as merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, and xanthene dyes; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; indigo / thioindigo dyes.

前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of the chromophore is dissociated. In this case, the counter cation is an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium. Alternatively, it may be an organic cation such as pyridinium or a quaternary ammonium salt, and may further be a polymer cation having these in a partial structure.
Applicable black materials include disazo, trisazo, tetraazo dyes, and carbon black dispersions.

本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。   The ink composition of the present invention can be used in recording methods such as printing, copying, marking, writing, drawing, stamping, and the like, and is particularly suitable for use in an inkjet recording method.

[インクジェット記録方法]
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平8−169172号公報、同8−27693号公報、同2−276670号公報、同7−276789号公報、同9−323475号公報、特開昭62−238783号公報、特開平10−153989号公報、同10−217473号公報、同10−235995号公報、同10−337947号公報、同10−217597号公報、同10−337947号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
[Inkjet recording method]
The present invention also relates to an inkjet recording method for forming an image using the colored composition or the inkjet recording ink of the present invention.
In the ink jet recording method of the present invention, energy is supplied to the ink for ink jet recording, and a known image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, such as JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153989, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995 10-337947, 10-217597, 10-337947, etc. Form images on inkjet paper, film, electrophotographic paper, cloth, glass, metal, ceramics, etc. To do.

画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物(ポリマーラテックスともいう)を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても,後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願2000−363090号、同2000−315231号、同2000−354380号、同2000−343944号、同2000−268952号、同2000−299465号、同2000−297365号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。   When forming an image, a polymer fine particle dispersion (also referred to as polymer latex) may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance. The timing of applying the polymer latex to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant, and therefore the addition place may be in the image receiving paper. It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone. Specifically, Japanese Patent Application Nos. 2000-363090, 2000-315231, 2000-354380, 2000-343944, 2000-268952, 2000-299465, 2000-297365, etc. The method described in the specification can be preferably used.

以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは10〜250μm、坪量は10〜250g/m2が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー)でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料(例えば、酸化チタン、酸化亜鉛)又は色味付け染料(例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム)を添加することが好ましい。
Hereinafter, a recording paper and a recording film used for ink jet printing using the ink of the present invention will be described.
The support in recording paper and recording film is made of chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMPMP, CGP, and waste paper pulp such as DIP. Additives such as known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancers, etc. can be mixed and manufactured using various devices such as long net paper machines and circular net paper machines. is there. In addition to these supports, either synthetic paper or plastic film sheets may be used. The thickness of the support is preferably 10 to 250 μm and the basis weight is preferably 10 to 250 g / m 2.
The support may be provided with an ink receiving layer and a backcoat layer as they are, or after a size press or anchor coat layer is provided with starch, polyvinyl alcohol or the like, an ink receiving layer and a backcoat layer may be provided. Further, the support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar. In the present invention, paper and plastic films laminated on both sides with polyolefin (for example, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof) are more preferably used as the support.
It is preferable to add a white pigment (for example, titanium oxide or zinc oxide) or a tinting dye (for example, cobalt blue, ultramarine blue, or neodymium oxide) to the polyolefin.

支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。   The ink receiving layer provided on the support contains a pigment and an aqueous binder. As the pigment, a white pigment is preferable, and as the white pigment, calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, Examples thereof include white inorganic pigments such as barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide and zinc carbonate, and organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins. As the white pigment contained in the ink receiving layer, porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is particularly preferable. As the synthetic amorphous silica, either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but it is particularly desirable to use hydrous silicic acid.

インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は2種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
Examples of the aqueous binder contained in the ink receiving layer include polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, and polyalkylene oxide derivatives. Water-dispersible polymers such as water-soluble polymers, styrene butadiene latexes, and acrylic emulsions. These aqueous binders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable in terms of adhesion to the pigment and resistance to peeling of the ink receiving layer.
The ink receiving layer can contain a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives in addition to the pigment and the aqueous binder.

インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭48−28325号、同54−74430号、同54−124726号、同55−22766号、同55−142339号、同60−23850号、同60−23851号、同60−23852号、同60−23853号、同60−57836号、同60−60643号、同60−118834号、同60−122940号、同60−122941号、同60−122942号、同60−235134号、特開平1−161236号の各公報、米国特許2484430号、同2548564号、同3148061号、同3309690号、同4115124号、同4124386号、同4193800号、同4273853号、同4282305号、同4450224号の各明細書に記載がある。特開平1−161236号公報の212〜215頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
The mordant added to the ink receiving layer is preferably immobilized. For that purpose, a polymer mordant is preferably used.
For the polymer mordant, JP-A-48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23835, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60- No. 235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,2,387,305, It is described in each specification of the same No. 4450224. An image receiving material containing a polymer mordant described in JP-A-1-161236, pages 212 to 215 is particularly preferred. When the polymer mordant described in the publication is used, an image with excellent image quality is obtained and the light resistance of the image is improved.

耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して1〜15質量%が好ましく、特に3〜10質量%であることが好ましい。   The water-proofing agent is effective for making the image water-resistant. As these water-proofing agents, cationic resins are particularly desirable. Examples of such cationic resins include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, etc. Among these cationic resins, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable. is there. The content of these cationic resins is preferably 1 to 15% by mass, particularly 3 to 10% by mass, based on the total solid content of the ink receiving layer.

耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。   Examples of the light fastness improver include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine antioxidants, and benzotriazole ultraviolet absorbers such as benzophenone. Of these, zinc sulfate is particularly preferred.

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例えば、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例えば、四フッ化エチレン樹脂)が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭61−20994号、同62−135826号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、pH調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は1層でも2層でもよい。   The surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent. The surfactant is described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compound include a fluorine-based surfactant, an oily fluorine-based compound (for example, fluorine oil), and a solid fluorine compound resin (for example, tetrafluoroethylene resin). The organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-20994, and 62-135826. Examples of other additives added to the ink receiving layer include pigment dispersants, thickeners, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, pH adjusters, matting agents, and hardening agents. . The ink receiving layer may be one layer or two layers.

記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント,ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。   The recording paper and the recording film can be provided with a back coat layer, and examples of components that can be added to this layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components. Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. White inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide And organic pigments such as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin and melamine resin.

バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。   As the aqueous binder contained in the backcoat layer, styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose Water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion. Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-resistant agent.

インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層(バックコート層を含む)には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62−110066号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。   Polymer latex may be added to the constituent layers (including the backcoat layer) of the ink jet recording paper and recording film. The polymer latex is used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer latex is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066. When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to a layer containing a mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Also, curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the backcoat layer.

本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。   The ink of the present invention is not limited to an ink jet recording system, and is a known system, for example, a charge control system that discharges ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure) that uses the vibration pressure of a piezo element. Pulse method), acoustic ink jet method that converts electrical signal into acoustic beam and irradiates ink and uses ink to discharge ink, and thermal ink jet that heats ink to form bubbles and uses generated pressure Used for systems. Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.

以下、実施例に本発明の化合物(混合物)の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%及び質量部である。
なお、実施例12は参考例12と読み替えるものとする。
Hereinafter, although the synthesis method of the compound (mixture) of this invention is demonstrated in detail to an Example, this invention is not limited to these Examples at all. Unless otherwise specified, “%” and “parts” in the examples are% by mass and parts by mass.
In addition, Example 12 shall be read as Reference Example 12.

(合成例)
化合物(1A)の合成
150mLの三ツ口フラスコにクロロスルホン酸(アクロス社製)60g、オキシ塩化リン(フィッシャー社製)6.2gを加え、室温で攪拌しているところに、アシッドレッド289(中外化成製、CHUGAI AMINOL FAST PINKR)9.54gを慎重に加えた後、70℃に加温し、1時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、氷水300gでクエンチし、析出した結晶をろ別し、冷飽和食塩水で洗浄した。得られた結晶を150mLの水に分散させ、2mol/Lの水酸化ナトリウムを用いて、pHが9.0で一定になるまで滴下を続けた。pHの変化がなくなったところで、0.2mol/Lの希塩酸を用いてpHを8.5に調整し、透析チューブを用いて脱塩を行い、GF/Fフィルター(ワットマン社製)で塵取りを行い、60℃の送風乾燥機で乾燥し、緑色光沢結晶6gを得た。希薄水溶液での吸収極大波長は529nmであった。以下の条件で測定したLC−MSスペクトルは、保持時間7.12分、8.32分、10.08分の3つの成分を観測し、かつその分子量はいずれも894(Posi: 895[M+1]、Nega:446.2[M−2H]2−)を示した。
(Synthesis example)
Synthesis of Compound (1A) In a 150 mL three-necked flask, 60 g of chlorosulfonic acid (manufactured by Acros) and 6.2 g of phosphorus oxychloride (manufactured by Fischer) are added and stirred at room temperature. 9.54 g (manufactured by CHUGAI AMINOL FAST PINKR) was carefully added, then heated to 70 ° C. and reacted for 1 hour. The reaction solution was cooled to room temperature, quenched with 300 g of ice water, and the precipitated crystals were separated by filtration and washed with cold saturated brine. The obtained crystals were dispersed in 150 mL of water, and the dropwise addition was continued using 2 mol / L sodium hydroxide until the pH became constant at 9.0. When there is no change in pH, the pH is adjusted to 8.5 using dilute hydrochloric acid of 0.2 mol / L, desalting is performed using a dialysis tube, and dust removal is performed using a GF / F filter (Whatman). And dried with a blow dryer at 60 ° C. to obtain 6 g of green glossy crystals. The absorption maximum wavelength in the diluted aqueous solution was 529 nm. In the LC-MS spectrum measured under the following conditions, three components having a retention time of 7.12 minutes, 8.32 minutes, and 10.08 minutes were observed, and the molecular weight thereof was 894 (Posi: 895 [M + 1]). + , Nega: 446.2 [M-2H] 2− ).

(LC−MS条件)
カラム GenesisC18(100×4.6mm)
温度 40℃
溶離液A 10mM酢酸アンモニウム水溶液
溶離液B 10mM酢酸アンモニウム アセトニトリル/水(90/10)溶液
グラジエント 0分(B濃度5%)、2分(B濃度5%)、25分(B濃度50%)、30分(B濃度95%)、31分(B濃度5%)、40分(B濃度5%)
流速 1.0mL/分
検出波長 200〜700nm
MS(レンジ)200〜1200
注入量 10μL
(LC-MS conditions)
Column Genesis C18 (100 x 4.6 mm)
Temperature 40 ℃
Eluent A 10 mM ammonium acetate aqueous solution eluent B 10 mM ammonium acetate acetonitrile / water (90/10) solution gradient 0 min (B concentration 5%), 2 min (B concentration 5%), 25 min (B concentration 50%), 30 minutes (B concentration 95%), 31 minutes (B concentration 5%), 40 minutes (B concentration 5%)
Flow rate 1.0 mL / min Detection wavelength 200-700 nm
MS (range) 200-1200
Injection volume 10μL

化合物(1A)の重ジメチルスルホキシド中でのH NMRスペクトルを図1に示す。 FIG. 1 shows a 1 H NMR spectrum of compound (1A) in deuterated dimethyl sulfoxide.

その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。   Other exemplary compounds can also be synthesized according to the above method.

下記化合物(2A)、(2B)、及び(2C)は、特開平8−73791号公報を参照して合成した。   The following compounds (2A), (2B), and (2C) were synthesized with reference to JP-A-8-73791.

〔実施例1〕
下記の成分に脱イオン水を加え100gとした後、30〜40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後KOH 10mol/LにてpH=9に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
[Example 1]
Deionized water was added to the following components to make 100 g, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with KOH 10 mol / L, and the mixture was filtered under reduced pressure through a microfilter having an average pore size of 0.25 μm to prepare a magenta ink liquid.

一般式(1)の化合物(下記化合物(1A)) 0.5g
一般式(4)の化合物(下記化合物(2A)) 3.0g
ジエチレングリコール 10.65g
グリセリン 14.70g
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 12.70g
トリエタノールアミン 0.65g
オルフィンE1010(日信化学工業(株)製) 0.9g
Compound of general formula (1) (the following compound (1A)) 0.5 g
Compound of general formula (4) (the following compound (2A)) 3.0 g
Diethylene glycol 10.65g
Glycerin 14.70g
Diethylene glycol monobutyl ether 12.70g
Triethanolamine 0.65g
Olfin E1010 (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.9g

〔実施例2〜14及び比較例1〜3〕
染料及び染料添加量を、下記表1に示すように変更した以外は、実施例1のインク液の調製と同様にして、実施例2〜14及び比較例1〜3のインク液を調製した。比較用の染料としてC.I.アシッドレッド289(AR289)を用いた。
[Examples 2-14 and Comparative Examples 1-3]
Ink liquids of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as the preparation of the ink liquid of Example 1, except that the dye and the dye addition amount were changed as shown in Table 1 below. As a comparative dye, C.I. I. Acid Red 289 (AR289) was used.

(画像記録及び評価)
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表1に示した。
なお、表1において、耐湿性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター(EPSON(株)社製;PM−700C)でフォト光沢紙(EPSON社製PM写真紙<光沢>(KA420PSK、EPSON))に画像を記録した後で評価したものである。
(Image recording and evaluation)
The following evaluation was performed on the inks for ink jet recording of the above Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
In Table 1, the moisture resistance refers to each ink jet recording ink, photo glossy paper (EPSON PM photo paper <gloss> (KA420PSK, EPSON)) using an ink jet printer (manufactured by EPSON Corporation; PM-700C). ) And evaluated after recording the image.

<耐湿性>
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン(濃度100%と0%の1.5mm角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン)を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、24時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を80℃70%RHの条件で3日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、ほとんどにじまない場合をA、ややにじむ場合をB、明らかににじむ場合をCとして、三段階で評価した。
<Moisture resistance>
During ink-jet recording, a check pattern (a pattern in which squares having a 1.5 mm square with a density of 100% and 0% were alternately combined) was created to obtain a magenta-white check pattern print with high contrast. . After printing, the printed matter with the check pattern dried for 24 hours is allowed to stand for 3 days under the condition of 80 ° C. and 70% RH, and the degree of bleeding from the colored portion to the white portion is visually evaluated. Evaluation was made in three stages, where B was slightly blurred and C was clearly blurred.

上記の方法で得た各記録物について、記録デューティが100%の画像の部分について、CIE(国際照明委員会)により規定されたL表色系におけるL、a、bを反射濃度計Spectrolino(GretagMacbeth社製)にて、光源:D50、視野:2°の条件で測定し、下記のようにして評価した。 For each recorded matter obtained by the above method, for the portion of the image with a recording duty of 100%, L * , a * , b in the L * a * b * color system defined by the CIE (International Lighting Commission). * Was measured with a reflection densitometer Spectrolino (manufactured by GretagMacbeth) under the conditions of light source: D50, field of view: 2 °, and evaluated as follows.

(彩度評価)
記録物の彩度(c)を、色特性の測定値に基づき、下記式によって算出し以下のように評価した。
(Saturation evaluation)
The saturation (c * ) of the recorded matter was calculated by the following formula based on the measured value of the color characteristic and evaluated as follows.

上記で得られた記録物(光沢紙)における記録デューティが100%である画像の部分について、L、a、bの値を測定した。得られたL、a、bの値から、下記式に基づいて彩度(c)を求め、評価を行った。 The values of L * , a * , and b * were measured for the image portion having a recording duty of 100% in the recorded matter (glossy paper) obtained above. From the values of L * , a * , and b * obtained, the saturation (c * ) was determined based on the following formula and evaluated.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

A:cが80以上であった
B:cが70以上80未満であった
C:cが70未満であった。
A: c * was 80 or more B: c * was 70 or more and less than 80 C: c * was less than 70

(色相角評価)
更に、色度(L、a、b)の結果より、a75〜80の時の色相角(h°)を下記式より求め、評価を行った。
(Hue angle evaluation)
Furthermore, from the results of chromaticity (L * , a * , b * ), the hue angle (h °) at a * 75 to 80 was determined from the following formula and evaluated.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

A:h°が340以上、345未満であった
B:h°が335以上、340未満であった
C:h°が335未満であった。
A: h ° was 340 or more and less than 345 B: h ° was 335 or more and less than 340 C: h ° was less than 335

上記のようにして得た各記録物の画像の彩度(c)が80以上、色相角(h°)が340以上、345未満であれば、高いマゼンタ色の発色性を有する画像が得られると判断した。 When the saturation (c * ) of the image of each recorded matter obtained as described above is 80 or more and the hue angle (h °) is 340 or more and less than 345, an image having high magenta color developability is obtained. Judged that.

<耐オゾン性>
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が2.0±0.1ppm、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を7日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計(X−Rite310TR)を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、1、1.5及び2.0の3点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG−EM−01)を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が70%以上の場合をA、1又は2点が70%未満をB、全ての濃度で70%未満の場合をCとして、三段階で評価した。
<Ozone resistance>
While passing dry air through the double glass tube of the Siemens type ozonizer, an AC voltage of 5 kV was applied, and using this, the ozone gas concentration was set to 2.0 ± 0.1 ppm, room temperature, in a dark place, The photo glossy paper on which the image was formed was allowed to stand for 7 days, and the image density before and after being left under ozone gas was measured using a reflection densitometer (X-Rite 310TR) and evaluated as a dye residual ratio. The reflection density was measured at three points of 1, 1.5 and 2.0. The ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS.
The evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or more at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

Figure 0005779495
Figure 0005779495

表1の結果から明らかなように、本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、耐湿性、耐オゾン性、色相、及び彩度が、比較例のインクと比較して高い性能を有していることがわかる。   As is apparent from the results in Table 1, the inks of the examples using the coloring composition of the present invention have higher performance in moisture resistance, ozone resistance, hue, and saturation than the inks of the comparative examples. You can see that it has.

Claims (17)

下記一般式(1)で表される化合物と、下記一般式(4)で表される化合物とを含む着色組成物。
Figure 0005779495

一般式(1)中、Dは下記一般式(2)で表される化合物からn個の水素原子を取り除いた残基を表し、nは〜6の数を表す。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Figure 0005779495

一般式(2)中、R101、R102、及びR103は各々独立に1価の置換基を表し、R104及びR105は各々独立に水素原子又は1価の置換基を表し、n101及びn102は各々独立に0〜5の数を表し、n103は0〜4の数を表す。n101、n102及びn103がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR101、R102、及びR103は同じであっても異なっていてもよい。
Figure 0005779495

一般式(4)中、R21、R22、及びR23は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキル基、炭素数1〜9のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜9のアルキルスルホニル基、炭素数6〜15のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基を表す。
mは0、1、又は2を表す。
24、R25、及びR26は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜18のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数2〜18のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
A coloring composition comprising a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (4).
Figure 0005779495

In general formula (1), D represents the residue remove | excluding n hydrogen atoms from the compound represented by the following general formula (2), and n represents the number of 4-6 . M represents a hydrogen atom or a counter cation.
M may be the same or different.
Figure 0005779495

In general formula (2), R 101 , R 102 , and R 103 each independently represents a monovalent substituent, R 104 and R 105 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and n 101 and n102 represents the number of 0-5 each independently, and n103 represents the number of 0-4. n101, if n102 and n103 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 101, R 102, and R 103 may be different even in the same.
Figure 0005779495

In General Formula (4), R 21 , R 22 , and R 23 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. , Hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, sulfonate group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 9 carbon atoms Represents an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms, a carboxyl group, or a carboxylic acid ester group.
m represents 0, 1, or 2.
R 24 , R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, substituted or unsubstituted An aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
M 4 represents a hydrogen atom or a counter cation. M 4 may be the same or different from each other.
前記一般式(1)におけるnが4である、請求項1に記載の着色組成物。   The coloring composition according to claim 1, wherein n in the general formula (1) is 4. 前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、請求項1又は2に記載の着色組成物。
Figure 0005779495

一般式(3)中、R201、R202、及びR203は各々独立に1価の置換基を表し、n201及びn202は各々独立に0〜4の数を表し、n203は0〜4の数を表す。n201、n202、及びn203がそれぞれ2以上の数を表す場合は、複数のR201、R202、及びR203は同じであっても異なっていてもよい。Mは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Mはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
The colored composition according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
Figure 0005779495

In General Formula (3), R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent a monovalent substituent, n201 and n202 each independently represent a number from 0 to 4, and n203 is a number from 0 to 4 Represents. n201, n202, and if n203 represents the number of 2 or more, respectively, a plurality of R 201, R 202, and R 203 may be different even in the same. M represents a hydrogen atom or a counter cation. M may be the same or different.
前記R101、R102、R103、R201、R202、及びR203が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、請求項1〜3のいずれか一項に記載の着色組成物。 The coloring composition according to any one of claims 1 to 3, wherein each of R 101 , R 102 , R 103 , R 201 , R 202 , and R 203 independently represents an alkyl group or an acylamino group. 前記R101、R102、R103、R201、R202、及びR203が、各々独立に炭素数1〜6のアルキル基を表す、請求項1〜4のいずれか一項に記載の着色組成物。 The colored composition according to claim 1, wherein R 101 , R 102 , R 103 , R 201 , R 202 , and R 203 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. object. 前記n101、n102、n201、及びn202が、各々独立に2〜4の整数を表す、請求項1〜5のいずれか一項に記載の着色組成物。   The coloring composition according to any one of claims 1 to 5, wherein n101, n102, n201, and n202 each independently represents an integer of 2 to 4. 前記n103、及びn203が、0を表す、請求項1〜6のいずれか一項に記載の着色組成物。   The colored composition according to claim 1, wherein n103 and n203 represent 0. 前記Mが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の着色組成物。   The coloring composition as described in any one of Claims 1-7 whose said M is a lithium ion, a sodium ion, or a potassium ion. 一般式(4)中、R24、R25、及びR26の少なくとも1つが1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、請求項1〜8のいずれか一項に記載の着色組成物。 The general formula (4), wherein at least one of R 24 , R 25 , and R 26 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group substituted with 1 to 4 carboxyl groups. The coloring composition as described in any one of -8. 一般式(4)中、R24及びR25のいずれか一方が水素原子を表し、他の一方が1〜4個のカルボキシル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を表す、請求項1〜9のいずれか一項に記載の着色組成物。 In general formula (4), any one of R 24 and R 25 represents a hydrogen atom, and the other one is substituted with 1 to 4 carboxyl groups, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group. The coloring composition as described in any one of Claims 1-9 showing. 一般式(4)中、R21、R22、及びR23が、各々独立に、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、請求項1〜10のいずれか一項に記載の着色組成物。 In general formula (4), R <21> , R < 22 > and R < 23 > respectively independently represent a hydrogen atom, a C1-C3 alkyl group, a halogen atom, or a carboxyl group. The coloring composition as described in any one. 一般式(4)中、R21、R22、及びR23が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はカルボキシル基を表す、請求項1〜11のいずれか一項に記載の着色組成物。 The coloring composition as described in any one of Claims 1-11 in which R <21> , R < 22 > and R < 23 > represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl group each independently in General formula (4). . 一般式(1)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である請求項1〜12のいずれか一項に記載の着色組成物。   The content rate of the compound represented by General formula (1) is 1-20 mass%, The coloring composition as described in any one of Claims 1-12. 一般式(4)で表される化合物の含有率が1〜20質量%である請求項1〜13のいずれか一項に記載の着色組成物。   The content rate of the compound represented by General formula (4) is 1-20 mass%, The coloring composition as described in any one of Claims 1-13. 一般式(1)で表される化合物の含有量と、一般式(4)で表される化合物の含有量との質量比が9/1〜1/9である請求項1〜14のいずれか一項に記載の着色組成物。   The mass ratio of the content of the compound represented by the general formula (1) and the content of the compound represented by the general formula (4) is 9/1 to 1/9. The coloring composition according to one item. 請求項1〜15のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。   Ink for inkjet recording containing the coloring composition as described in any one of Claims 1-15. 請求項1〜15のいずれか一項に記載の着色組成物、又は請求項16に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。   The inkjet recording method of forming an image using the coloring composition as described in any one of Claims 1-15, or the ink for inkjet recording of Claim 16.
JP2011284372A 2011-12-26 2011-12-26 Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method Expired - Fee Related JP5779495B2 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011284372A JP5779495B2 (en) 2011-12-26 2011-12-26 Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
CN201280064674.7A CN104011142B (en) 2011-12-26 2012-12-17 There is the compound of ton skeleton, coloured composition, ink for ink-jet recording and ink jet recording method
EP12862816.1A EP2799498B1 (en) 2011-12-26 2012-12-17 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method
PCT/JP2012/082670 WO2013099677A1 (en) 2011-12-26 2012-12-17 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method
TW101150235A TW201332987A (en) 2011-12-26 2012-12-26 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink-jet recording ink and ink-jet recording method
US14/314,162 US9023138B2 (en) 2011-12-26 2014-06-25 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet recording and ink jet recording method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011284372A JP5779495B2 (en) 2011-12-26 2011-12-26 Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013133397A JP2013133397A (en) 2013-07-08
JP5779495B2 true JP5779495B2 (en) 2015-09-16

Family

ID=48910321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011284372A Expired - Fee Related JP5779495B2 (en) 2011-12-26 2011-12-26 Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5779495B2 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5836200B2 (en) * 2012-05-30 2015-12-24 富士フイルム株式会社 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method
JP6159309B2 (en) * 2014-01-31 2017-07-05 富士フイルム株式会社 Coloring composition, cured film, color filter, method for producing color filter, solid-state imaging device, and image display device
EP3225663B1 (en) * 2014-11-25 2018-10-31 Fujifilm Corporation Coloring composition for dyeing, coloring composition for printing, printing method, inkjet printing ink, and dyed fabric
EP3421549B1 (en) 2016-02-24 2023-08-16 FUJIFILM Corporation Coloring composition, inkjet recording ink, inkjet recording method, and inkjet printer cartridge
KR102312976B1 (en) * 2016-12-16 2021-10-14 임상택 Matt varnish with excellent light stability
KR102312974B1 (en) * 2016-12-16 2021-10-14 임상택 Oil color paint with excellent light stability
KR102312975B1 (en) * 2016-12-16 2021-10-14 임상택 Gloss varnish with excellent light stability
KR102312977B1 (en) * 2016-12-16 2021-10-14 임상택 Fixative with excellent light stability

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067575A (en) * 1983-09-22 1985-04-17 Ricoh Co Ltd Water-based ink
JP5451556B2 (en) * 2009-09-18 2014-03-26 キヤノン株式会社 Dye compound

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013133397A (en) 2013-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5802544B2 (en) Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method
JP5793534B2 (en) Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
JP5836200B2 (en) Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method
JP5779495B2 (en) Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
WO2013099677A1 (en) Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method
JP5696004B2 (en) Novel compound having triazine side chain, coloring composition, inkjet ink, inkjet recording method, color filter, and color toner
WO2017006939A1 (en) Compound, coloring composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, and inkjet recorded article
JP5779494B2 (en) Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
JP6062560B2 (en) Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet recording, ink jet recording method, ink jet printer cartridge, and ink jet recorded matter
JP5656759B2 (en) Ink composition, ink jet recording ink, and ink jet recording method
JP5779493B2 (en) Coloring composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
JP5816574B2 (en) Colored composition, method for producing colored composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method
JP2013159765A (en) Coloring composition, ink composition and ink for inkjet recording
WO2015046077A1 (en) Compound having xanthene skeleton, colorant composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, and inkjet recording material
JP5789503B2 (en) Phthalocyanine dye, coloring composition, inkjet ink, inkjet recording method, and phthalocyanine compound
JP2012193333A (en) Ink composition, inkjet recording ink and inkjet recording method
JP2007084745A (en) Color composition and ink composition for ink-jet printing use
WO2016042977A1 (en) Ink composition, inkjet printing ink, inkjet printing method, and azo compound
JP5757714B2 (en) Ink composition, ink jet recording method using the same, and recorded matter
JP5816576B2 (en) Colored composition, method for producing colored composition, ink for ink jet recording, and ink jet recording method
JP2016069585A (en) Compound having xanthene skeleton, colored composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, inkjet recorded matter, color filter, color toner, transfer ink, and textile printing method
JP2013049778A (en) Phthalocyanine compound, coloring composition, inkjet ink, inkjet recording method, color filter and color toner
JP2013129804A (en) Azaphthalocyanine compound, coloring composition, inkjet ink, inkjet recording method, color filter and color toner
WO2017006940A1 (en) Compound, coloring composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, and inkjet recorded article
JP2013159764A (en) Coloring composition, ink composition and ink for inkjet recording

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140523

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150106

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150218

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150616

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150713

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5779495

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees