JP4115803B2

JP4115803B2 - Dyeed para-aramid crimped yarn

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Publication number: JP4115803B2
Application number: JP2002303537A
Authority: JP
Inventors: 武波多野; 一彦小菅
Original assignee: Du Pont Toray Co Ltd
Current assignee: Du Pont Toray Co Ltd
Priority date: 2002-10-17
Filing date: 2002-10-17
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2022-10-17
Also published as: JP2004137628A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた伸縮性を有する染色パラ系アラミド捲縮糸およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パラ系アラミド繊維は耐熱性および難燃性に優れ、それゆえに、例えば炎や高熱に曝される危険の大きい場面での衣料製品、例えば消防服、自動車レース用のレーシングスーツ、製鉄用もしくは溶接用作業服などに好んで用いられている。さらに、パラ系アラミド繊維は高強度特性をも併せ有するため、引裂き強さと耐熱性を要するスポーツ衣料や作業服、ロープ、タイヤコードなどに利用されており、また刃物によって切れにくいことから作業用手袋などにも利用されている。
【０００３】
従来、パラ系アラミド繊維を用いて衣料製品などの繊維製品を製造する際には、捲縮のないフィラメント糸や紡績糸などの形態で該繊維が利用されているにすぎなかった。しかし、フィラメント糸や紡績糸などの捲縮のない糸条を布地に加工し、かかる布地を利用して消防服、レーシングスーツまたは作業服等の衣料製品を製造した場合、糸条が十分な伸縮性を有していないため該衣料製品は伸縮性に劣っていた。その結果、該衣料製品を着用した場合に、着心地が悪く、また活動しにくいという難点があった。精密部品を取り扱う航空機産業、情報機器産業または精密機械産業で使用される作業手袋においては、従来の非捲縮糸条からなる作業手袋では、着用時の作業性が悪く、作業効率の低下につながっていた。
【０００４】
さらに、紡績糸は一般に３８ｍｍ前後又は５１ｍｍ前後の短繊維を紡いで糸条となしており、ゆえに糸条表面に短繊維端がはみ出して毛羽状となっている。パラ系アラミド繊維からなる紡績糸から作られた作業服や手袋などは使用時の摩擦によって毛羽が脱落するので、クリーンルームや塗装工場での作業服や手袋としては問題がある。クリーンルームでは空気中の埃を極力除去しなければならず、また、塗装工場では塗装面へ付着した埃が製品の商品価値を低下させるからである。そこで、このような作業服や手袋などの繊維製品においては、毛羽や埃の発生しにくいことが求められていた。
このように、パラ系アラミド繊維が本来有する耐熱性、難燃性および高強度特性などの優れた性質を失うことなく、良好な伸縮伸長率および伸縮弾性率と優れた外観とを有し、毛羽や埃の発生しにくい耐熱性捲縮糸が熱望されていた。
【０００５】
そこで、本発明者らは、かかる耐熱性捲縮糸を合成すべく鋭意検討した結果、パラ系アラミド繊維糸条に撚りを加えた後、高温高圧水蒸気処理または乾熱処理により熱セットを行い、次いで前記撚りの解撚を行うことを特徴とするパラ系アラミド捲縮糸の製造方法を開発した（特許文献１）。また、本発明者らは、水分率が高いパラ系アラミド繊維糸条に撚りを加えた後、乾熱処理または湿熱処理により熱セットを行い、次いで前記撚りの解撚を行うことを特徴とするパラ系アラミド捲縮糸の製造方法も開発した（特許文献２）。
【０００６】
一方、パラ系アラミド繊維の利用分野において、伸縮性の他に、染色性の付与も求められている。一般にフィラメント繊維を形成する製糸工程と、繊維を染色する染色工程は工程が別であり、それぞれの専用の設備と専門の技術者によって実施される。染色した繊維製品の色に対するきびしい顧客の要求を満足させるうえで、繊維を形成したところで工程を一旦打ち切り、繊維を染色工場に運搬して専門の染色技術者によって顧客の要求する色相に染め分けることは重要な意味を持つ。しかし、従来、パラ系アラミド繊維は高い結晶性と分子間結合力が強固で緻密な構造のため、染色することは困難であった。かかる要求に応えるべく、本発明者らは研究を重ね、染色可能なパラ系アラミド繊維を開発した（特許文献３、４）。しかし、特許文献３および４では、伸縮性については全く検討されていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−２４８０２７号公報
【特許文献２】
特願２００１−１９１９７２号公報
【特許文献３】
特開平１１−２１７７２７号公報
【特許文献４】
特開２００１−３３６０２５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた伸縮性を有し、多種の色相に染色されているパラ系アラミド捲縮糸およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、パラ系アラミド繊維に伸縮性と染色性の両方を付与するために鋭意検討した結果、原料として水分率の高いパラ系アラミド繊維を用い、前記パラ系アラミド繊維に付与した撚りを約６０〜１３０℃程度の温水で固定すると同時に染色も行えば、優れた伸縮性を有する染色パラ系アラミド捲縮糸を得ることができるという知見を得た。
本発明者らは、さらに検討を重ねて本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）伸縮伸長率が６％以上、伸縮弾性率が４０％以上であることを特徴とする染色パラ系アラミド捲縮糸、
（２）カチオン染料で染色されている前記（１）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸、
（３）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維で構成されていることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸、
（４）前記（１）〜（３）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸を含む嵩高で伸縮性のある繊維製品、
（５）手袋である前記（４）に記載の繊維製品、
（６）前記（５）に記載の手袋の外面に樹脂を塗布してなる手袋、
に関する。
【００１１】
また、本発明は、
（７）水分率が１５重量％以上であり、かつ水分率が１５重量％以下に乾燥した履歴をもたないパラ系アラミド繊維に撚りを加えた後、６０〜１３０℃の温水で処理し、前記温水での処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理し、次いで前記撚りの解撚を行うことを特徴とする染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法、
（８）パラ系アラミド繊維に加えられる撚りが、下記式（１）で表される撚り係数Ｋ５，０００〜１１，０００を有することを特徴とする前記（７）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法、
Ｋ＝ｔ×Ｄ^１／２・・・・・式（１）
（式中、ｔは撚り数（回／ｍ）を、Ｄは水分を含む繊度（ｔｅｘ）を表す。）
に関する。
【００１２】
また、本発明は、
（９）水分率が１５重量％以上であり、かつ水分率が１５重量％以下に乾燥した履歴を持たないパラ系アラミド繊維で編み地を作成し、この編み地を６０〜１３０℃の温水で処理し、前記温水での処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理し、次いでこの編み地を解編することを特徴とする染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法、
（１０）温水が１００〜１３０℃であることを特徴とする前記（７）〜（９）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法、
（１１）撚りを加える前または編み地を作成する前のパラ系アラミド繊維の結晶サイズ（１１０方向）が３０〜４７Åであることを特徴とする前記（７）〜（１０）に記載の染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法、
に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の捲縮糸は、パラ系アラミド繊維から構成されている。パラ系アラミド繊維としては、例えばポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、コポリパラフェニレン−３，４−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維、コポリパラフェニレン−３，４’−ジフェニルエーテルテレフタルアミド繊維などが挙げられる。中でも、特に好ましいのは、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維である。ポリパラフェニレンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと略称する）とは、テレフタル酸とパラフェニレンジアミンを重縮合して得られる重合体であるが、少量のジカルボン酸およびジアミンを共重合したものも使用できる。
【００１４】
本発明の捲縮糸は、伸縮伸長率が約６％程度以上、好ましくは約７％〜５０％程度、最も好ましくは約１０〜４０％程度であり、伸縮弾性率が少なくとも約４０％以上、好ましくは約５５〜１００％程度、最も好ましくは約６０〜１００％程度である。なお、パラ系アラミド捲縮糸の伸縮伸長率と伸縮弾性率は、ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント糸試験方法８．１１伸縮性に従って容易に測定することができる。
【００１５】
本発明の捲縮糸は、強度が約０．３Ｎ／ｔｅｘ以上、好ましくは約０．５Ｎ／ｔｅｘ以上、さらに好ましくは約０．７Ｎ／ｔｅｘ以上であることが好適である。なお、パラ系アラミド捲縮糸の強度は、ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント糸試験方法８．５引っ張り強さおよび伸び率に従って測定し、引っ張り強さを繊度で除することにより、容易に測定することができる。
【００１６】
本発明の捲縮糸は染色されており、パラ系アラミド繊維が本来有する色彩とは異なる色彩を有する。色彩は公知の方法に従って、例えばＳＭカラーコンピューターＭＯＤＥＬ−ＳＭ４（スガ試験機株式会社製）など公知の測定機を用いて測定することができる。
染色に用いられる染料としては、特に限定されず、例えばカチオン染料または分散染料等の公知染料を用いることができる。カチオン染料とは、水に可溶性で、染料イオンがカチオンである染料をいい、アクリル繊維あるいはカチオン可染型ポリエステル繊維などの染色に用いられているものである。また塩基性基を封鎖することにより分散型にしたカチオン染料も用いることができる。カチオン染料は、共役型カチオン染料と絶縁型カチオン染料とに大別され、より具体的には、例えばジアリルメタン系およびトリアリルメタン系、キノンイミン（アジン、オキサジン、チアジン）系、キサンテン系、メチン系（ポリメチン、アザメチン）、アゾ系、複素環アゾ系（トリアゾールアゾ、チアゾールアゾ、ベンゾチアゾール）、アントラキノン系が挙げられる。分散染料とは、水に難溶性で水中に分散した系からアセテートやポリエステル繊維などの疎水性繊維の染色に用いられる染料である。分散染料としては、例えばベンゼンアゾ系（モノアゾ、ジスアゾなど）、複素環アゾ系（チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、ピリジンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェンアゾなど）、アントラキノン系、縮合系（キノフタリン、スチリル、クマリンなど）などが挙げられる。本発明においては、緻密な構造にも浸透しやすいカチオン染料を用いることが好ましい。
【００１７】
本発明の染色パラ系アラミド捲縮糸は、例えば（ａ）水分率が１５重量％以上であり、かつ水分率が１５重量％以下に乾燥した履歴をもたないパラ系アラミド繊維に撚りまたは編成などの変形を加えた後、（ｂ）温水処理を行い前記繊維の形状を固定し、（ｃ）前記温水での処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理し、（ｄ）次いで前記撚りの解撚または編み地の解編を行うことにより、好適に製造することができる。本発明においては、上記工程をバッチ式に行ってもよいし、連続的に行ってもよいが、バッチ式に行うのが好ましい。
以下に、各工程について詳細に述べる。
【００１８】
本製造方法においては、水分率が約１５重量％以上であり、かつ水分率が約１５重量％以下に乾燥した履歴をもたないパラ系アラミド繊維を用いるのが好ましい。すなわち、本製造方法で用いるパラ系アラミド繊維は、第一工程である加撚工程または編成工程までに水分率が常に約１５重量％以上に保たれており、乾燥により水分率が約１５重量％以下となったことがない。したがって、例えば、乾燥により水分率が約１５重量％以下となった後、水分を付与することにより水分率が約１５重量％以上となっているパラ系アラミド繊維は、本製造方法の原料から除かれる。
【００１９】
本製造方法で用いるパラ系アラミド繊維としては、中でも、その水分率が、好ましくは約１５〜１００重量％程度、より好ましくは約２０〜６０重量％程度、最も好ましくは約２５〜５０重量％程度である繊維が好適である。繊維内部の構造変化が起こりやすく、その結果として形状が固定しやすいことから、パラ系アラミド繊維の水分率は約１５重量％程度以上であることが好ましい。また、生産に適した速度でのボビンへの糸条の巻き取りやすさ、加撚もしくは編成などの捲縮加工性の観点から、パラ系アラミド繊維の水分率は約１００重量％程度以下であることが好ましい。
ここで、水分率の測定は、ＪＩＳＬ１０１３化学繊維フィラメント糸試験方法８．１．１水分率に従って、次式から容易に算出できる。
水分率（重量％）＝（Ｗ−Ｗ’）×１００／Ｗ’ （式２）
（式中、Ｗは試料採取時の質量を示し、Ｗ’は試料の絶乾時質量を示す。）
【００２０】
本製造方法で用いるパラ系アラミド繊維は、さらに結晶サイズ（１１０方向）が、約３０〜４７Å程度、好ましくは約３０〜４２Å程度、より好ましくは約３２〜４０Å程度であることが好適である。なお、結晶サイズは、公知の広角Ｘ線回析（ディフラクトメーター）法で求められる。また、上記結晶サイズは、パラ系アラミド繊維を加撚または編成する前に測定する。
【００２１】
以上述べたパラ系アラミド繊維のうちＰＰＴＡ繊維は下記のようにして得ることができ、他のパラ系アラミド繊維も下記方法に準じて製造することができる。ＰＰＴＡ繊維は、通常、ＰＰＴＡを濃硫酸に溶解し、その粘性溶液を紡糸口金から押し出し、わずかな空間を経て水中に紡出することによりフィラメント糸状にした後、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、水洗した後、約１２０〜５００℃程度の温度下において乾燥・熱処理をして得られる。乾燥・熱処理前のＰＰＡＴ繊維は水分率が約１５〜２００重量％程度、結晶サイズ（１１０方向）が約４８Å未満であり、ホットローラーなどによる乾燥・熱処理後では水分率が約１０重量％以下、結晶サイズ（１１０方向）が約４８Å以上になるのが普通である。そこで、本発明においては、ホットローラーなどの熱処理条件などを変更することにより、水分率が約１５〜１００重量％程度、繊維の結晶サイズ（１１０方向）が約３０〜４７Å程度のＰＰＴＡ繊維を製造することができる。より具体的には、紡糸したＰＰＴＡ繊維を約１００〜１５０℃程度で約５〜２０秒間低温乾燥することが好ましい。
【００２２】
本発明においては、上記のようなパラ系アラミド繊維の製糸工程と下記する本発明に係る捲縮加工工程を別々に行ってもよいし、両工程を直結して行っても良い。
例えばパラ系アラミド繊維としてＰＰＴＡ繊維を用いる場合は、上述のような製糸工程によって得られる水分率が約１５〜１００重量％程度、繊維の結晶サイズ（１１０方向）が約３０〜４７Å程度のＰＰＴＡ繊維ボビン（筒形の糸巻き）に一旦巻き取って製糸工程を打ち切り、別の工程で下記する捲縮加工を施す方法を採用する方が好ましい。なぜなら、ＰＰＴＡ繊維の製糸速度は１０００ｍ／分前後が可能であるのに対し、捲縮加工速度は１００ｍ／分前後であるので、製糸工程と捲縮加工工程とを別々に行うほうが効率的だからである。
【００２３】
本発明において、パラ系アラミド繊維の製糸工程と下記する本発明に係る捲縮加工工程を別々に行う場合、製糸工程で得られる所定の水分率などを有するパラ系アラミド繊維が、捲縮加工までの間に乾燥しないようにすることが好ましい。具体的には、パラ系アラミド繊維を巻き取ったボビンをポリエチレンフィルムなどの防水フィルムで包装するのが好ましい。
【００２４】
本発明において用いるパラ系アラミド繊維の太さは、捲縮加工ができるならばどのような太さであってもよいが、通常は加工のしやすさから約３〜５００ｔｅｘ（乾燥時換算）程度が好ましい。繊維の単糸繊度は約０．０１〜０．６ｔｅｘ（乾燥時換算）程度が捲縮糸のしなやかさの点から好ましい。
【００２５】
本製造方法においては、（ａ１）上述した水分率が約１５重量％以上であるパラ系アラミド繊維に撚りを加えた後、（ｂ１）温水処理を行い前記撚りを固定し、（ｃ１）前記温水処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理し、（ｄ１）次いで前記撚りの解撚を行うという製造方法が、好ましい態様として挙げられる。該製造方法をバッチ式に行う場合について以下に詳述する。
まず上述した水分率が１５重量％以上であるパラ系アラミド繊維に第１の撚りを加える。第１の撚りは、繊維を適度に捲縮させるとともに撚りをかけすぎることにより繊維の切断を防ぐため、撚り係数Ｋの値が約５，０００〜１１，０００程度、好ましくは約６，０００〜９，０００程度であるのが好適である。なお、撚り係数Ｋは次式により算出される。
Ｋ＝ｔ×Ｄ^１／２（式１）
（式中、ｔは撚り数（回／ｍ）を、Ｄは水分を含む繊度（ｔｅｘ）を表す。）
【００２６】
上記第１の撚りを加える加撚工程では、例えば、リング撚糸機、ダブルツイスターまたはイタリー式撚糸機など自体公知の撚糸機を用いてよい。
得られた撚糸はボビンに巻き上げるのが好ましい。ただし、撚糸時に熱処理に適したボビンに巻き上げた場合は巻き返しの必要はない。ボビンは自体公知のものを用いてよいが、例えばアルミニウムなどの耐熱性素材からなるものが好ましい。
【００２７】
ついで、上記第１の撚りを固定する温水処理を行う。温水処理に用いる水の温度は、約６０〜１３０℃程度、好ましくは約１００〜１３０℃程度である。温水処理にかかる時間を実用的なものとするとともに、加水分解などによる強度低下など繊維の劣化を防止するために、上記範囲が好ましい。
また、上記温水処理は、加圧下で行われてもよいし、常圧下で行われてもよい。しかし、当然１００℃以上の水を用いる場合は、温水処理を加圧下で行う必要がある。しかし、１００〜１３０℃程度の水を用いた処理のために必要な耐圧装置は、当技術分野で常用されており、特段の設備投資を必要としない。
【００２８】
温水処理は、上記温度範囲の温水により上記第１の撚りを固定することができれば、どのような形態をとってもよい。例えば、温水処理としては、上記温度範囲の温水が入っている浴に、加燃されたパラ系アラミド繊維を浸漬するという処理が挙げられる。また、上記温度範囲の温水を、加燃されたパラ系アラミド繊維にスプレーしてもよい。
温水処理の処理時間は、上記第１の撚りが固定される範囲で適宜選択することができるが、例えば約１〜１２０分、好ましくは約１０〜９０分程度である。
【００２９】
前記温水処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理を行う。染色処理としては特に限定されず、公知の方法を用いてよい。例えば、回転バックかせ染め機、噴射式かせ染め機、オーバーマイヤー型染色機、ビーム染色機またはチーズ染色機などの公知装置を用いて糸の染色をすることができる。染色条件は、用いる染料の種類または染色方法などにより異なるので一概には言えない。例えば、カチオン染料を用いる染色方法においては、染色温度が約６０〜１３０℃程度の常圧染色で十分な染着度が得られる。分散染料を用いる染色方法においては、染色温度が約１２０〜１４０℃、好ましくは約１２５〜１３５℃程度の高圧染色が好ましい。染色の際には、染料に加えて、さらに染料に応じた助剤またはｐＨを調節するための酸もしくは塩基を用いてよい。カチオン染料を用いる時は、染色の際に染色物の鮮明性を向上させるために、例えば、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウムのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩を用いてもよい。
【００３０】
本製造方法においては、温水処理と染色処理を同時に行うことが好ましい。特に、染料を溶解または分散した水を用いて温水処理を行えば、温水処理と同時に染色処理を行うことができる。温水には、染料のほかに染料に応じた助剤を含有させてもよい。また、前記温水には、ｐＨを調節するために、例えば酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウムまたは酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液などを含有させてもよい。さらに、前記温水には、染色物の鮮明性を向上させるために、上述のようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩を含有させてもよい。これら成分の濃度は当技術分野で用いられる通常の濃度でよい。染色の際の浴比は、用いる染料の種類などにより異なるので一概には言えないが、例えば１：１００程度以下、好ましくは１：５〜５０程度である。本態様における染色条件は、用いる染料の種類または染色方法などにより異なるので、一概には言えない。具体的には、例えば、約５〜９０分間、好ましくは約１０〜６０分間かけて、常温から約６０〜１３０℃程度、好ましくは約１００〜１３０℃程度まで温度を上昇させ、かかる温度を約０〜９０分間、好ましくは約０〜６０分間保持する。
【００３１】
ついで、本製造方法においては、撚り糸に第１の撚りとは逆方向に第２の撚りを与えて、撚り糸を解撚することにより、本発明にかかる染色パラ系アラミド捲縮糸を製造することができる。解撚時も施撚時と同じように自体公知の撚糸機を用いてよい。解撚前には冷風などにより強制冷却してもよいが、空気冷却に任せるのが好ましい。また、解撚前もしくは解撚後、好ましくは解撚前に、脱水処理を行うことが好ましい。脱水処理は、例えば、延伸脱水、真空脱水または温風脱水などいかなる方法を用いてよい。脱水後の水分率は、織り編みなど後工程での加工のしやすさの観点から、約１０重量％程度以下、好ましくは約７重量％程度以下であることが望ましい。
【００３２】
次に、本製造方法を連続式に行う方法について述べる。本方法では、図１に示したような装置を用いて、いわゆる仮撚り加工方法を応用して行うことができる。送り出しローラー２によって供給糸条チーズ（巻き芯であるボビンに巻き上げられた糸）から引き出された糸１は、巻き取りローラー６を経て巻き取りボビン７に巻き上げられる。送り出しローラー２と巻き取りローラー６の間には、仮撚りスピンドル３が設置されている。糸１を仮撚りスピンドル３のピンに巻いてつかみ、スピンドルを回転させると送り出しローラー２と仮撚りスピンドル３の間の糸は、例えばＳ撚りが加えられ、これを温水処理装置４内の温水で熱セットされると同時に染色もされ、仮撚りスピンドル３と巻き取りローラー６の間では前記と反対の例えばＺの撚りが加えられることによって解撚されて捲縮糸となる。ここで、温水処理装置４は、染料および所望により上述した他の成分を含有した温水を糸１にスプレーする構造になっていてもよいし、染料および所望により上述した他の成分を含有した温水を入れることができる浴であってもよい。また、温水の温度を一定に保つために加熱装置を備えていてもよいし、温水を撹拌するための撹拌装置を備えていてもよい。仮撚りスピンドル３と巻き取りローラー６の間は冷却ゾーンであり、空気冷却に任せるのが好ましい。仮撚りを与える方法には上述の仮撚りスピンドルのほか、糸を高速回転する円筒の内壁や円盤の外周あるいは高速走行するベルトの表面と接触させ、摩擦によって仮撚りを与える方法などが用いられる。
【００３３】
上記仮撚りの際の撚りは、糸を適度に捲縮させるとともに撚りをかけすぎることによる繊維の切断を防ぐため、撚り係数Ｋの値が約５，０００〜１１，０００程度、好ましくは約６，０００〜９，０００程度となるようにすることが好適である。なお、撚り係数Ｋは上記式１により容易に算出できる。
本方法において、上記加撚は、例えばスピンドル法、ニップベルト法等のいずれを用いてもよく、特に限定されるものではない。スピンドル法で撚りを加える場合には、１本ピン（図２）でも良いが、２本ピン以上、好ましくは４本ピン（図３）のスピナを用いても良い。１本ピンの場合は、糸条をピンに１回巻きつけることによって撚りが与えられる。２本以上のピン、特に上２本と下２本の位置をずらして設置した４本ピンのスピナの場合、図３に示したようにピンとピンの間をジグザグ状に糸を通して、糸が上部中心部から入り、下部中心部から出るようにすれば、より効率よく撚りを加えることが可能となる。この場合、糸条はピンとピンの間で屈曲されるので摩擦抵抗で撚りが付与される。
【００３４】
本発明に係る染色パラ系アラミド捲縮糸の他の製造方法としては、（ａ２）上述した水分率が約１５重量％以上のパラ系アラミド繊維で編み地を作成し、（ｂ２）前記編み地を温水処理し、（ｃ２）前記温水処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理し、（ｄ２）次いで該編み地を解編するという方法が挙げられる。該製造方法について以下に詳述する。
パラ系アラミド繊維で編み地を作成する際の編み方としては、特に限定されず、例えば、天竺編み（plain stitch）のような丸編み、平編み、ゴム編みもしくはパール編みなどの横編み、シングルデンビー編みもしくはシングルデンビー編みなどの縦編み、またはレース編み等など公知の編み方を用いてよい。なかでも、天竺編みは解編しやすいので好ましい。編み地を作成するときの糸条の撚りは糸条を拘束するので少ない方が良く、撚係数は０〜５００が望ましく、０に近いほうがより望ましい。また、編み地の作成は、公知の編機を用いて容易に行うことができる。
ついで、前記編み地を温水処理する。温水処理は、前記と同一である。前記温水での処理と同時にまたは処理前もしくは処理後に染色処理する。染色処理は前記と同一である。染色処理においては、例えば、ジッガー、ビーム、ウインス、液流染色機またはパッド染色機などの公知装置を用いることができる。ついで、編み地を解編する。ここで、「解編」とは、編み地をほどくことをいう。
【００３５】
上述したような本発明に係る染色パラ系アラミド捲縮糸の製造方法においては、さらに他の工程が含まれていてもよい。
前記他の工程としては、弛緩熱処理が挙げられる。弛緩熱処理としては、例えば得られた捲縮糸をある程度伸長させながら加熱する方法などが挙げられる。弛緩熱処理を行うことにより、糸の嵩高性を損なうことなく、トルクを減少させることができるという利点がある。また、前記他の工程としては、より効果的に染色するための前処理も挙げられる。前記前処理としては、例えば、毛焼き、ウールスケール改質、糊抜き、精練、マーセル化、漂白、リラックス処理、縮充、減量加工、酵素処理、プラズマ処理などが挙げられる。さらに、前記他の工程としては染色後に行う後処理も挙げられる。前記後処理としては、例えばソーピングまたは還元洗浄などが挙げられる。これらの処理は、公知の条件に従って容易に行うことができる。
【００３６】
本発明の染色パラ系アラミド捲縮糸は各種用途に有用である。本発明の染色パラ系アラミド捲縮糸は、各色相の縫い糸、ミシン糸、コード、ロープ、織物もしくは編物などの布帛とすることができる。本発明の染色パラ系アラミド捲縮糸を用いた色相豊かな布帛は、作業服、手袋、靴下、消防防火服、炉前服等の防護衣料；スキー、スノーボード、登山、モーターボートなどに用いるスポーツ衣料；建築や工場などの作業着；劇場、映画館、列車、自動車などの座席シート；テント生地などに利用できる。目立たない色相に染色した防弾チョッキ生地は、万一被弾して外皮が破れ、防弾生地としてのパラ系アラミド繊維織物が露出しても、目立たないという利点がある。
上記のような本発明にかかる繊維製品は、本発明の染色パラ系アラミド捲縮糸のみからなっていてもよいし、それ以外の繊維糸条との混織または混編物であってもよい。但し、繊維製品が前記混織または混編物である場合は、繊維成分の約５重量％程度以上、好ましくは約２５重量％程度以上、より好ましくは約５０重量％程度以上が本発明にかかる染色パラ系アラミド捲縮糸であることが好ましい。パラ系アラミド捲縮糸以外の繊維糸条としては、特に限定されず自体公知のものを用いてよい。
【００３７】
上記繊維製品は自体公知の方法にしたがって容易に製造できる。例えば、手袋は、市販のコンピューター手袋編機ＳＦＧやＳＴＪ（株式会社島精機製作所製）が便宜に採用される。
上記繊維製品を使用する際は、上記繊維製品を単独で用いてもよいし、他の耐熱性または難燃性等を有する製品と組み合わせて用いてもよい。また、自体公知の処理を行ってもよい。例えば、本発明にかかる手袋は、そのまま種々の作業に使用されてもよいし、手袋の一部、特に手のひら側の外面または手袋の外面全面などに樹脂を塗布してもよい。そのための樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、ラテックス、ウレタン樹脂、天然ゴムまたは合成ゴム等が挙げられる。そのように樹脂を塗布することによって手袋の強度がより強くなるとともに物をつかんだとき滑りにくくなる。樹脂塗布は自体公知の手段に従って行われてよい。また、該本発明にかかる手袋の上にさらにゴム手袋やエラストマー手袋をはめてもよい。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例だけに限定されない。
本実施例において、下記数値は以下のような測定方法で測定した。
（ａ）水分率；「ＪＩＳＬ１０１３：１９９９」に従って上記式２から算出した。
（ｂ）撚りの方向；「ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント糸試験方法７．２よりの表示」に従い、Ｓ撚りおよびＺ撚りで表した。
（ｃ）繊度表示；「ＪＩＳＬ０１０１：１９７８テックス方式」によって表した。
（ｄ）繊度；「ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント試験方法８．３」に従って測定した。ただし、「絶乾繊度」とは水分を含まない状態の繊度を示し、「水分を含む原糸繊度」とは水分を含んだ状態の繊度を示す。
【００３９】
（ｅ）伸縮伸長率および伸縮弾性率；［ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント糸試験方法８．１１伸縮性］に従って測定した。測定前の試料の調整は次のように行った。測定試料をかせ状にしてガーゼに包んだまま、９０℃２０分間の温水処理を行い、室温で自然乾燥させた。
（ｆ）強度および伸び率；「ＪＩＳＬ１０１３：１９９９化学繊維フィラメント糸試験方法８．５引っ張り強さおよび伸び率」に従って測定し、引っ張り強さを繊度で除して強度とした。なお、捲縮糸はフィラメント単糸のゆるみが著しい状態であるので、太繊度糸や高弾性率糸の測定で行われているように、測定時に次式で示す撚りを与えて測定した。
Ｔｍ＝９５７／√Ｄ
（式中、Ｔｍは撚り数（回／ｍ）を、Ｄは繊度（ｔｅｘ）を表す。）
【００４０】
（ｇ）結晶サイズ；広角Ｘ線回折（ディフラクトメーター）法に従い、下記装置を用いて測定した。
Ｘ線回折装置（株）理学電機社製４０３６Ａ２型、Ｘ線原ＣｕＫ α線（Ｎｉフィルター使用）、出力３５ｋＶ、１５ｍＡ
ゴニオメータ（株）理学電機社製スリット２ｍｍφ−１°―１°、検出器シンチレーションカウンター、
計数記録装置（株）理学電機社製ＲＡＤ−Ｃ型
（ｈ）染着性；ＪＩＳＺ８７２６に従い、スガ試験器株式会社製多色光源測色器を用いて測定し、Ｌ、ａ＊、ｂ＊表色系で示した。
（ｉ）切創抵抗（Cut resistance）；「ＡＳＴＭＦ１７９０―９７ Standard test method for measuring cut resistance of material used in protective clothing」に従って測定した。一定の移動距離で刃が試験片を貫通する（切る）とき、切れにくい素材ほど重い荷重が必要である。刃に加える荷重Ｌにおいて、刃の移動距離２５．４ｍｍ（１インチ）で刃が試験片を貫通する時、荷重Ｌを切創抵抗値とする。刃はAmerican Safety Razor Co.,品番No.88-0121を使用した。数値が大きいほど切れにくいことを示す。
【００４１】
〔実施例１〕
通常の方法で得られたＰＰＴＡ（ηｉｎｈ＝６．５）を９９．９重量％の濃硫酸に溶かし、ポリマー濃度１９．０重量％、温度８０℃の紡糸ドープとし、孔径０．０６ｍｍの細孔数１０００個を有する口金から押し出し、６ｍｍの空気間隔を通した後、４℃の水中に導いて凝固させ、ネルソンローラーに導き、５００ｍ／分の速度で前進させ、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和処理し、水洗後、表面温度１１０℃のホットローラーでわずかに乾燥して耐水性のボビンに巻き取り、フィラメント数２６３からなる、水分率４０重量％の水分込み繊度６４ｔｅｘ（絶乾換算４４ｔｅｘ、絶乾換算単糸繊度０．１６７ｔｅｘ）のＰＰＴＡ繊維糸条Ａを得た。この繊維の結晶サイズ（１１０方向）は３６Åであった。
【００４２】
このＰＰＴＡ繊維糸条Ａに、リング撚糸機で撚り係数７８５７（撚り数９８２ｔ／ｍ）、撚り方向Ｓの撚りを加え、ついで直径４ｍｍの穴が多数あいたアルミニウムの巻き芯に糸量１ｋｇを巻き返した。得られた糸条コーンを下記染浴に浸漬し、常温から１℃／分の昇温速度で６０℃まで昇温し、ついで３℃／分の昇温速度で１３０℃まで昇温して、１３０℃を６０分間保持した。この処理により、温水処理と染色処理が同時になされた。
＜染浴＞
Aizen Cathilon Blue CD-FBLH（保土ヶ谷化学工業株式会社製）４％ｏｗｆ
（ｏｗｆは、乾燥した繊維重量に対する染料の重量％を示す。）
酢酸ナトリウム５ｇ／Ｌ
浴比１：１０
【００４３】
上記処理を付した撚り糸を常法により還元洗浄して染着しなかった染料を除去した。ついで、糸条コーンを遠心脱水、熱風乾燥した後、再び上記リング撚糸機で撚り方向Ｚの撚りを与えて撚り数０となるよう解撚して、本発明に係る染色ＰＰＴＡ捲縮糸を得た。こうして得られた本発明に係る染色ＰＰＴＡ捲縮糸の捲縮物性は、伸縮伸長率３４．５（％）、伸縮弾性率６１．５（％）、引張強度１．３６（Ｎ／ｔｅｘ）であり、防護手袋など伸縮性と嵩高性の必要な織編物素材として好適である。
【００４４】
〔比較例１〕
ＰＰＴＡ繊維糸条Ａの代わりに、水分率の低い市販のＰＰＴＡ繊維糸条（商品名ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）東レ・デュポン株式会社製）（以下、ＰＰＴＡ繊維糸条Ｂという。）を用い、実施例１と全く同様にして染色ＰＰＴＡ捲縮糸を得た。こうして得られた本発明に係る染色ＰＰＴＡ捲縮糸の捲縮物性は、伸縮伸長率３．５（％）、伸縮弾性率５６．０（％）、引張強度１．６２（Ｎ／ｔｅｘ）であり、実施例１の捲縮糸に比べ伸縮性と嵩高性が十分でなく、防護手袋など伸縮性と嵩高性の必要な織編物素材として好適であるとはいえない。
【００４５】
〔試験例〕
得られた染色ＰＰＴＡ捲縮糸の染着性を測定した。その結果を下記表に示す。Ｌ値は、数値が小さいほど光の反射が少なく、濃い色合いであることを示す。同一色相の場合は、数値が小さいほどよく染色されていることを示す。ａ＊は数値が高いほど赤色系統によく染色されていることを示す。ｂ＊は数値が低いほど青色系統によく染色されていることを示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
〔実施例２〕
実施例１で用いたものと同一のＰＰＴＡ繊維糸条Ａを用いて、編み針１５０本が直径９．１ｃｍの円周状に配列された、筒編み機で天竺編み（Plain stitch）組織の筒編み地を作成した。ついで、この編み地を実施例１と全く同様に温水処理および染色処理に付した。ついで、編み地を解編し、本発明に係る染色ＰＰＴＡ捲縮糸を得た。こうして得られた本発明に係る染色ＰＰＴＡ捲縮糸の捲縮物性は、伸縮伸長率３４．２（％）、伸縮弾性率６０．３（％）、引張強度１．３２（Ｎ／ｔｅｘ）であった。
【００４８】
〔実施例３〕
実施例１と全く同様の方法で得られた、それぞれＳ撚りおよびＺ撚りからなるＰＰＴＡ捲縮糸２本を引き揃えて残留トルクを相殺し、合計８８ｔｅｘの捲縮糸条をＳＦＧ−１３ゲージタイプの手袋編み機（株式会社島精機製作所製）に供給して１３ゲージの手袋を編み上げた。この手袋の単位面積あたりの重量は３４５ｇ／ｍ^２で、切れ難さを示す切創抵抗（cut resistance）は７．３Ｎ（ニュートン）であった。
一方、比較として上記本発明にかかる染色ＰＰＴＡ捲縮糸の代わりに市販のポリエステルフィラメント捲縮糸１６．５ｔｅｘ（フィラメント単糸数４８本、東レ株式会社製）を６本引き揃えて合計９９ｔｅｘとした糸条を前記と全く同様にして手袋に編み上げ、上記と全く同様にして切れ難さを示す切創抵抗（cut resistance）を測定したところ、３．４Ｎであった。
このように本発明に係る手袋は、切れ難さにおいて優れていることがわかった。また、本発明に係る手袋を自動車の塗装工程において使用したところ、該手袋は伸縮性があり作業がしやすく、かつ毛羽が発生せず、また着色しているので、着用者に好感を与え、自動車の塗装工程で使用する作業手袋として申し分のないものであった。
【００４９】
〔実施例４〕
実施例３で得られたＰＰＴＡ繊維製手袋を手の形をした金型にはめ、これをポリウレタンエマルジョンの槽に浸し、外周に付着させた。これを取り出して加熱し、その後冷却・硬化させ、金型から外して、本発明に係る樹脂加工手袋を得た。このＰＰＴＡ繊維製樹脂加工手袋をジェットエンジンのタービン組み立て作業に使用したところ、切創抵抗が高く、柔軟で装着感が良く、かかる作業に適したものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明に係る製造方法により得られる捲縮糸は、パラ系アラミド繊維が本来有する耐熱性、難燃性または高強度特性などの優れた性質とともに、従来のフィラメント糸や紡績糸では得られなかった良好な伸縮伸長率および伸縮弾性率と優れた外観とを有する。また、製造時の熱処理による、例えば、強度の低下、色調の変化、毛羽立ちまたは糸切れなどの品質劣化が実質的に見られない。
【００５１】
その結果、上記パラ系アラミド捲縮糸を用いれば、繊維製品に耐熱性、難燃性または高強度特性のみならず優れた伸縮性を与えることができ、例えば繊維製品が手袋や作業服などの衣類製品の場合は手などの身体によくフィットし、該繊維製品を装着したときの作業性や活動性が格段に向上するとともに、装着感にも優れた製品が提供できる。
また、本発明に係る上記パラ系アラミド捲縮糸は毛羽や埃を発生しにくい。したがって、精密機械産業、航空機産業もしくは情報機器産業におけるクリーンルームでの組み立て作業、またはアルミ建材、家庭電化製品もしくは自動車などの製造時の塗装作業の際に着用するのに適した繊維製品、特に作業服や手袋を提供できる。
【００５２】
さらに、本発明によれば、パラ系アラミド捲縮糸を任意の色相に染色することができるため、繊維製品にファッション性を与えることができる。このことは、嗜好性の高いスポーツ衣料において有用である。また、食品や医薬などの製造において使用される作業服や作業手袋においては、白色に近い色相に染色することにより清潔感を与えることができるという利点がある。さらに、パラ系アラミド繊維を用いた繊維製品において、着用者に好感を与える色彩にするなど色彩のバリエーションをもたせた商品の展開が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施態様において使用する装置を示す概略工程図である。
【図２】図１の装置で使用する１本ピンの仮撚りスピンドルを示す概略断面図である。
【図３】図１の装置で使用する４本ピンの仮撚りスピンドルを示す概略断面図である。
【符号の説明】
１供給糸
２送り出しローラー
３仮撚りスピンドル
４温水処理装置
５引取りローラー
６捲取りローラー
７巻き取りボビン
８〜１１ピン[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dyed para-aramid crimped yarn having excellent stretchability and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Para-aramid fiber is excellent in heat resistance and flame retardancy, and therefore, for example, clothing products in high-risk scenes exposed to flames and high heat, such as fire-fighting clothing, racing suits for automobile racing, iron making or welding It is used favorably for work clothes. In addition, para-aramid fibers have high strength characteristics, so they are used in sports clothing, work clothes, ropes, tire cords, etc. that require tear strength and heat resistance. It is also used for.
[0003]
Conventionally, when producing a textile product such as a clothing product using a para-aramid fiber, the fiber has only been used in the form of a filament yarn or a spun yarn without crimping. However, when yarns with no crimp such as filament yarn or spun yarn are processed into fabric and clothing products such as fire clothes, racing suits, or work clothes are manufactured using such fabric, the yarn is fully expanded and contracted. The apparel product was inferior in elasticity due to lack of properties. As a result, when the garment product is worn, there is a drawback that it is not comfortable to wear and is difficult to act. For work gloves used in the aircraft industry, information equipment industry, or precision machinery industry that handle precision parts, work gloves made of conventional non-crimp yarns have poor workability when worn, leading to reduced work efficiency. It was.
[0004]
Further, the spun yarn is generally formed by spinning short fibers of about 38 mm or about 51 mm into yarns, and therefore the ends of the short fibers protrude from the surface of the yarn and become fluffy. Work clothes and gloves made from spun yarn made of para-aramid fibers have a problem as work clothes and gloves in clean rooms and painting factories because the fluff falls off due to friction during use. This is because dust in the air must be removed as much as possible in a clean room, and dust adhering to the painted surface in a painting factory reduces the product value of the product. Therefore, it has been demanded that such textiles such as work clothes and gloves are less likely to generate fuzz and dust.
Thus, without losing the excellent properties such as heat resistance, flame retardancy and high strength properties inherent to para-aramid fibers, it has a good stretch elongation and stretch modulus and an excellent appearance, Heat-resistant crimped yarn that is less likely to generate dust and dust has been eagerly desired.
[0005]
Therefore, as a result of intensive studies to synthesize such heat-resistant crimped yarns, the present inventors added a twist to the para-aramid fiber yarn, then performed heat setting by high-temperature high-pressure steam treatment or dry heat treatment, The manufacturing method of the para type | system | group aramid crimped yarn characterized by performing the twist untwisting (patent document 1). Further, the present inventors have added a twist to a para-aramid fiber yarn having a high moisture content, then heat-set it by dry heat treatment or wet heat treatment, and then untwists the twist. A process for producing aramid crimped yarn was also developed (Patent Document 2).
[0006]
On the other hand, in the field of using para-aramid fibers, in addition to stretchability, it is also required to impart dyeability. In general, the yarn forming process for forming filament fibers and the dyeing process for dyeing fibers are separate processes, which are carried out by dedicated equipment and specialized engineers. In order to satisfy the severe customer requirements for the color of dyed textile products, once the fiber is formed, the process is temporarily stopped, and the fiber is transported to a dyeing factory and dyed to the color required by the customer by a professional dyeing technician. Has an important meaning. Conventionally, however, para-aramid fibers have been difficult to dye due to their high crystallinity, strong intermolecular bonding force, and a dense structure. In order to meet such demands, the present inventors have conducted research and developed a para-aramid fiber that can be dyed (Patent Documents 3 and 4). However, Patent Documents 3 and 4 do not discuss stretchability at all.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2001-248027 A [Patent Document 2]
Japanese Patent Application No. 2001-191972 [Patent Document 3]
JP-A-11-217727 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-336025
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a para-aramid crimped yarn having excellent stretchability and dyed in various hues, and a method for producing the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations for imparting both stretchability and dyeability to para-aramid fibers, the present inventors have used para-aramid fibers having a high moisture content as a raw material, and twisting imparted to the para-aramid fibers. It was found that a dyed para-aramid crimped yarn having excellent stretchability can be obtained by fixing the yarn with warm water of about 60 to 130 ° C. and dyeing at the same time.
The present inventors have further studied and completed the present invention.
[0010]
That is, the present invention
(1) A dyed para-aramid crimped yarn having a stretch elongation rate of 6% or more and a stretch elasticity modulus of 40% or more,
(2) The dyed para-aramid crimped yarn according to (1), which is dyed with a cationic dye,
(3) The dyed para-aramid crimped yarn according to (1) or (2), which is composed of polyparaphenylene terephthalamide fiber,
(4) Bulky and stretchable textiles containing the dyed para-aramid crimped yarn according to (1) to (3),
(5) The textile product according to (4), which is a glove,
(6) A glove obtained by applying a resin to the outer surface of the glove according to (5),
About.
[0011]
The present invention also provides:
(7) After twisting para-aramid fibers having a moisture content of 15% by weight or more and having a moisture content of 15% by weight or less, treatment with warm water at 60 to 130 ° C., A method for producing a dyed para-aramid crimped yarn, characterized in that the dyeing treatment is performed simultaneously with the treatment with warm water or before or after the treatment, and then the twist is untwisted.
(8) The dyed para-aramid cocoon as described in (7) above, wherein the twist added to the para-aramid fiber has a twist coefficient K5,000 to 11,000 represented by the following formula (1): A method for producing crimped yarn,
K = t × D ^1/2 Equation (1)
(In the formula, t represents the number of twists (times / m) and D represents the fineness (tex) including moisture.)
About.
[0012]
The present invention also provides:
(9) A knitted fabric is made of para-aramid fiber having a moisture content of 15% by weight or more and a moisture content of 15% by weight or less and having no history of drying, and the knitted fabric is heated at 60 to 130 ° C. A process for producing a dyed para-aramid crimped yarn, characterized by performing a dyeing treatment simultaneously with the treatment with warm water or before or after the treatment, and then knitting the knitted fabric,
(10) The method for producing a dyed para-aramid crimped yarn according to (7) to (9), wherein the hot water is 100 to 130 ° C.,
(11) The dyed para as described in (7) to (10) above, wherein the crystal size (110 direction) of the para-aramid fiber before twisting or before creating the knitted fabric is 30 to 47 mm. A method for producing an aramid crimped yarn,
About.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The crimped yarn of the present invention is composed of para-aramid fibers. Examples of the para-aramid fiber include polyparaphenylene terephthalamide fiber, copolyparaphenylene-3,4-oxydiphenylene terephthalamide fiber, and copolyparaphenylene-3,4'-diphenyl ether terephthalamide fiber. Among these, polyparaphenylene terephthalamide fiber is particularly preferable. Polyparaphenylene terephthalamide (hereinafter abbreviated as PPTA) is a polymer obtained by polycondensation of terephthalic acid and paraphenylenediamine, but a copolymer obtained by copolymerizing a small amount of dicarboxylic acid and diamine can also be used.
[0014]
The crimped yarn of the present invention has a stretch elongation rate of about 6% or more, preferably about 7% to 50%, most preferably about 10 to 40%, and a stretch elastic modulus of at least about 40%, Preferably, it is about 55 to 100%, most preferably about 60 to 100%. In addition, the expansion-contraction elongation rate and expansion-contraction elastic modulus of a para-type aramid crimped yarn can be easily measured according to JISL 1013: 1999 chemical fiber filament yarn test method 8.11 elasticity.
[0015]
The crimped yarn of the present invention preferably has a strength of about 0.3 N / tex or more, preferably about 0.5 N / tex or more, more preferably about 0.7 N / tex or more. The strength of para-aramid crimped yarn is easily measured by measuring according to JIS L 1013: 1999 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 8.5 Tensile Strength and Elongation, and Dividing Tensile Strength by Fineness. can do.
[0016]
The crimped yarn of the present invention is dyed and has a color different from that originally possessed by para-aramid fibers. The color can be measured according to a known method using, for example, a known measuring machine such as SM color computer MODEL-SM4 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
It does not specifically limit as dye used for dyeing | staining, For example, well-known dyes, such as a cationic dye or a disperse dye, can be used. The cationic dye refers to a dye that is soluble in water and has a dye ion that is a cation, and is used for dyeing acrylic fibers or cationic dyeable polyester fibers. Further, a cationic dye that is dispersed by blocking the basic group can also be used. Cationic dyes are roughly classified into conjugated cationic dyes and insulating cationic dyes. More specifically, for example, diallylmethane-based and triallylmethane-based, quinoneimine (azine, oxazine, thiazine) -based, xanthene-based, methine-based. (Polymethine, azamethine), azo series, heterocyclic azo series (triazole azo, thiazole azo, benzothiazole), anthraquinone series. The disperse dye is a dye that is hardly soluble in water and is used for dyeing hydrophobic fibers such as acetate and polyester fibers from a system dispersed in water. Examples of disperse dyes include benzeneazo (monoazo, disazo, etc.), heterocyclic azo (thiazole azo, benzothiazole azo, quinoline azo, pyridine azo, imidazole azo, thiophenazo, etc.), anthraquinone, condensation (quinophthaline, styryl, coumarin). Etc.). In the present invention, it is preferable to use a cationic dye that easily penetrates into a dense structure.
[0017]
The dyed para-aramid crimped yarn of the present invention is, for example, (a) twisted or knitted into para-aramid fibers having a moisture content of 15% by weight or more and having no history of drying to a moisture content of 15% by weight or less. (B) Warm water treatment is performed to fix the shape of the fiber, (c) Dyeing is performed simultaneously with the treatment with the warm water or before or after the treatment, (d) Next, the twisting It can manufacture suitably by performing untwisting or knitting of the knitted fabric. In the present invention, the above steps may be performed batchwise or continuously, but it is preferably performed batchwise.
Below, each process is described in detail.
[0018]
In this production method, it is preferable to use para-aramid fibers having a moisture content of about 15% by weight or more and having no history of drying to a moisture content of about 15% by weight or less. That is, the para-aramid fiber used in this production method is always kept at a moisture content of about 15% by weight or more until the first twisting step or knitting step, and the moisture content is about 15% by weight by drying. I have never been below. Thus, for example, para-aramid fibers whose moisture content is about 15% by weight or more by applying moisture after the moisture content is about 15% by weight or less by drying are excluded from the raw materials of this production method. It is burned.
[0019]
Among the para-aramid fibers used in the production method, the moisture content is preferably about 15 to 100% by weight, more preferably about 20 to 60% by weight, and most preferably about 25 to 50% by weight. A fiber is preferred. It is preferable that the moisture content of the para-aramid fiber is about 15% by weight or more because the structure inside the fiber is likely to change and as a result the shape is easily fixed. Further, from the viewpoint of easy winding of the yarn around the bobbin at a speed suitable for production and crimping processability such as twisting or knitting, the moisture content of the para-aramid fiber is about 100% by weight or less. It is preferable.
Here, the measurement of moisture content can be easily calculated from the following equation according to JIS L 1013 chemical fiber filament yarn test method 8.1.1 moisture content.
Moisture content (% by weight) = (W−W ′) × 100 / W ′ (Formula 2)
(In the formula, W represents the mass at the time of sampling, and W ′ represents the mass at the time of absolute drying of the sample.)
[0020]
The para-aramid fibers used in this production method further preferably have a crystal size (110 direction) of about 30 to 47 mm, preferably about 30 to 42 mm, more preferably about 32 to 40 mm. The crystal size is determined by a known wide-angle X-ray diffraction (diffractometer) method. The crystal size is measured before the para-aramid fiber is twisted or knitted.
[0021]
Among the para-aramid fibers described above, PPTA fibers can be obtained as follows, and other para-aramid fibers can also be produced according to the following method. PPTA fiber is usually made into filament yarn by dissolving PPTA in concentrated sulfuric acid, extruding the viscous solution from the spinneret and spinning into water through a small space, and then neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. After washing with water, it is obtained by drying and heat treatment at a temperature of about 120 to 500 ° C. The PPAT fiber before drying / heat treatment has a moisture content of about 15 to 200% by weight and a crystal size (110 direction) of less than about 48 mm. The moisture content after drying / heat treatment with a hot roller or the like is about 10% by weight or less. The crystal size (110 direction) is usually about 48 mm or more. Therefore, in the present invention, PPTA fibers having a moisture content of about 15 to 100% by weight and a fiber crystal size (110 direction) of about 30 to 47 mm are manufactured by changing heat treatment conditions such as a hot roller. can do. More specifically, it is preferable to dry the spun PPTA fiber at a temperature of about 100 to 150 ° C. for about 5 to 20 seconds.
[0022]
In the present invention, the above-described para-aramid fiber spinning process and the crimping process according to the present invention described below may be performed separately, or both processes may be directly connected.
For example, when PPTA fiber is used as the para-aramid fiber, the PPTA fiber having a moisture content of about 15 to 100% by weight obtained by the above-described spinning process and a fiber crystal size (110 direction) of about 30 to 47 mm. It is preferable to adopt a method in which the bobbin (cylindrical bobbin) is wound once, the yarn making process is terminated, and the crimping process described below is performed in another process. This is because the PPTA fiber spinning speed can be around 1000 m / min, while the crimping speed is around 100 m / min, so it is more efficient to perform the spinning process and the crimping process separately. is there.
[0023]
In the present invention, when the para-aramid fiber yarn production step and the crimping process step according to the present invention described below are performed separately, the para-aramid fiber having a predetermined moisture content obtained in the yarn production step is up to the crimping process. It is preferable not to dry during the period. Specifically, it is preferable to package the bobbin around which the para-aramid fiber is wound with a waterproof film such as a polyethylene film.
[0024]
The thickness of the para-aramid fiber used in the present invention may be any thickness as long as it can be crimped, but usually about 3 to 500 tex (converted when dried) for ease of processing. Is preferred. The single yarn fineness of the fiber is preferably about 0.01 to 0.6 tex (in terms of drying) from the viewpoint of the flexibility of the crimped yarn.
[0025]
In this production method, (a1) after adding a twist to the above-described para-aramid fiber having a moisture content of about 15% by weight or more, (b1) performing warm water treatment to fix the twist, and (c1) the warm water A preferred embodiment is a production method in which a dyeing treatment is performed simultaneously with the treatment or before or after the treatment, and (d1) and then the twist is untwisted. The case where the production method is performed in a batch manner will be described in detail below.
First, a first twist is added to the para-aramid fiber having a moisture content of 15% by weight or more. In the first twist, the value of the twist coefficient K is about 5,000 to 11,000, preferably about 6,000 to prevent the fiber from being cut by appropriately crimping the fiber and applying too much twist. It is preferably about 9,000. The twist coefficient K is calculated by the following equation.
K = t × D ^1/2 (Formula 1)
(In the formula, t represents the number of twists (times / m) and D represents the fineness (tex) including moisture.)
[0026]
In the twisting step of adding the first twist, a known twister such as a ring twister, a double twister, or an Italy twister may be used.
The obtained twisted yarn is preferably wound up on a bobbin. However, there is no need for rewinding when winding on a bobbin suitable for heat treatment during twisting. A bobbin known per se may be used, but a bobbin made of a heat resistant material such as aluminum is preferable.
[0027]
Next, hot water treatment for fixing the first twist is performed. The temperature of the water used for the hot water treatment is about 60 to 130 ° C, preferably about 100 to 130 ° C. The above-mentioned range is preferable in order to make the time required for the hot water treatment practical and to prevent the deterioration of the fiber such as strength reduction due to hydrolysis or the like.
Moreover, the said warm water process may be performed under pressure and may be performed under a normal pressure. However, when using water of 100 ° C. or higher, it is necessary to perform the hot water treatment under pressure. However, the pressure device required for the treatment using water at about 100 to 130 ° C. is commonly used in this technical field and does not require any special equipment investment.
[0028]
The hot water treatment may take any form as long as the first twist can be fixed by hot water in the above temperature range. For example, the warm water treatment includes a treatment of immersing the combusted para-aramid fiber in a bath containing warm water in the above temperature range. Moreover, you may spray the hot water of the said temperature range on the combusted para-aramid fiber.
The treatment time for the hot water treatment can be appropriately selected within a range in which the first twist is fixed, and is, for example, about 1 to 120 minutes, preferably about 10 to 90 minutes.
[0029]
Dyeing is performed simultaneously with the hot water treatment or before or after the treatment. It does not specifically limit as a dyeing | staining process, You may use a well-known method. For example, the yarn can be dyed using a known apparatus such as a rotary back skein dyeing machine, a jet skein dyeing machine, an overmeier dyeing machine, a beam dyeing machine or a cheese dyeing machine. Since the dyeing conditions vary depending on the type of dye used, the dyeing method, and the like, it cannot be generally stated. For example, in a dyeing method using a cationic dye, a sufficient dyeing degree can be obtained by atmospheric pressure dyeing at a dyeing temperature of about 60 to 130 ° C. In the dyeing method using a disperse dye, high-pressure dyeing having a dyeing temperature of about 120 to 140 ° C, preferably about 125 to 135 ° C is preferred. In dyeing, in addition to the dye, an auxiliary agent corresponding to the dye or an acid or base for adjusting the pH may be used. When using a cationic dye, an alkali metal or alkaline earth metal salt such as sodium sulfate, sodium nitrate, potassium sulfate, or calcium sulfate may be used to improve the sharpness of the dyed product during dyeing. Good.
[0030]
In this production method, it is preferable to perform warm water treatment and dyeing treatment simultaneously. In particular, if a hot water treatment is performed using water in which a dye is dissolved or dispersed, a dyeing treatment can be performed simultaneously with the hot water treatment. The warm water may contain an auxiliary agent corresponding to the dye in addition to the dye. The warm water may contain, for example, acetic acid, sodium acetate, sodium hydroxide, or an acetic acid / sodium acetate buffer to adjust the pH. Further, the hot water may contain an alkali metal or alkaline earth metal salt as described above in order to improve the clarity of the dyed product. The concentrations of these components may be the usual concentrations used in the art. The bath ratio at the time of dyeing varies depending on the type of dye used and cannot be generally specified, but is, for example, about 1: 100 or less, preferably about 1: 5 to 50. Since the dyeing conditions in this embodiment vary depending on the type of dye used, the dyeing method, and the like, it cannot be generally stated. Specifically, for example, over about 5 to 90 minutes, preferably about 10 to 60 minutes, the temperature is raised from room temperature to about 60 to 130 ° C., preferably about 100 to 130 ° C. Hold for 0-90 minutes, preferably about 0-60 minutes.
[0031]
Next, in this production method, the dyed para-aramid crimped yarn according to the present invention is produced by applying a second twist to the twisted yarn in the direction opposite to the first twist and untwisting the twisted yarn. Can do. A known twisting machine may be used at the time of untwisting as well as at the time of twisting. Before untwisting, forced cooling may be performed with cold air or the like, but it is preferable to leave it to air cooling. Moreover, it is preferable to perform a dehydration treatment before or after untwisting, preferably before untwisting. For the dehydration treatment, any method such as stretching dehydration, vacuum dehydration or hot air dehydration may be used. The water content after dehydration is about 10% by weight or less, preferably about 7% by weight or less, from the viewpoint of ease of processing in a subsequent process such as weaving and knitting.
[0032]
Next, a method for continuously performing this manufacturing method will be described. In this method, it is possible to apply a so-called false twisting method using an apparatus as shown in FIG. The yarn 1 drawn from the supply yarn cheese (the yarn wound on the bobbin that is a winding core) by the feeding roller 2 is wound on the winding bobbin 7 via the winding roller 6. A false twist spindle 3 is installed between the feed roller 2 and the take-up roller 6. When the yarn 1 is wound around the pin of the false twisting spindle 3 and is rotated, the yarn between the feed roller 2 and the false twisting spindle 3 is subjected to, for example, S twist, and this is heated with hot water in the hot water treatment device 4. It is dyed at the same time as being heat set, and is twisted between the false twist spindle 3 and the take-up roller 6 by applying, for example, a Z twist opposite to the above, to become a crimped yarn. Here, the hot water treatment device 4 may have a structure in which warm water containing a dye and optionally other components described above is sprayed on the yarn 1, or hot water containing the dye and optionally other components described above. It may be a bath that can contain. Moreover, in order to keep the temperature of warm water constant, the heating apparatus may be provided, and the stirring apparatus for stirring warm water may be provided. A space between the false twist spindle 3 and the take-up roller 6 is a cooling zone, and it is preferable to leave it to air cooling. In addition to the above-described false twist spindle, a method of imparting false twist by bringing the yarn into contact with the inner wall of a cylinder that rotates at high speed, the outer periphery of a disk, or the surface of a belt that travels at high speed is used.
[0033]
The twist during the false twisting appropriately crimps the yarn and prevents cutting of the fiber due to excessive twisting, so that the value of the twist coefficient K is about 5,000 to 11,000, preferably about 6 It is suitable to be about 000 to 9,000. The twist coefficient K can be easily calculated by the above formula 1.
In this method, the twisting may be carried out by any method such as a spindle method or a nip belt method, and is not particularly limited. When twisting is applied by the spindle method, a single pin (FIG. 2) may be used, but a spinner having two pins or more, preferably four pins (FIG. 3) may be used. In the case of a single pin, the twist is given by winding the yarn once around the pin. In the case of a spinner with two or more pins, especially a four-pin spinner with the upper two and lower two positions shifted, as shown in FIG. If it enters from the center part and exits from the lower center part, it becomes possible to add twist more efficiently. In this case, since the yarn is bent between the pins, the twist is given by the frictional resistance.
[0034]
Other production methods of the dyed para-aramid crimped yarn according to the present invention include (a2) creating a knitted fabric with the above-mentioned para-aramid fibers having a moisture content of about 15% by weight or more, and (b2) the knitted fabric And (c2) dyeing treatment at the same time as the hot water treatment or before or after the treatment, and (d2) then knitting the knitted fabric. The production method will be described in detail below.
The method of knitting when creating a knitted fabric with para-aramid fibers is not particularly limited. For example, circular knitting such as plain stitch, flat knitting, flat knitting such as rubber knitting or pearl knitting, single knitting, etc. Known knitting methods such as warp knitting such as denby knitting or single denby knitting, or lace knitting may be used. Of these, tengu knitting is preferred because it is easy to disassemble. The twist of the yarn when creating the knitted fabric is better because the yarn is constrained, and the twist coefficient is preferably 0 to 500, more preferably close to 0. The knitted fabric can be easily created using a known knitting machine.
Next, the knitted fabric is treated with warm water. The hot water treatment is the same as described above. The dyeing treatment is performed simultaneously with the treatment with the warm water or before or after the treatment. The dyeing process is the same as described above. In the dyeing process, a known apparatus such as a jigger, beam, wins, liquid dyeing machine, or pad dyeing machine can be used. Next, the knitted fabric is disassembled. Here, “disassembly” means unraveling the knitted fabric.
[0035]
In the method for producing a dyed para-aramid crimped yarn according to the present invention as described above, further steps may be included.
As said other process, relaxation heat processing is mentioned. Examples of the relaxation heat treatment include a method in which the obtained crimped yarn is heated while being stretched to some extent. By performing the relaxation heat treatment, there is an advantage that the torque can be reduced without impairing the bulkiness of the yarn. In addition, as the other step, pretreatment for more effectively dyeing is also included. Examples of the pretreatment include hair roasting, wool scale modification, desizing, scouring, mercerization, bleaching, relaxing treatment, shrinking, weight reduction processing, enzyme treatment, and plasma treatment. Further, the other process may include post-processing performed after dyeing. Examples of the post-treatment include soaping or reduction cleaning. These treatments can be easily performed according to known conditions.
[0036]
The dyed para-aramid crimped yarn of the present invention is useful for various applications. The dyed para-aramid crimped yarn of the present invention can be a fabric such as a sewing thread, a sewing thread, a cord, a rope, a woven fabric or a knitted fabric of each hue. The fabrics rich in hue using the dyed para-aramid crimped yarn of the present invention are protective clothing such as work clothes, gloves, socks, fire-fighting fire-proof clothing, and furnace clothing; sports clothing used for skiing, snowboarding, mountain climbing, motor boats, etc. Work clothes for buildings and factories; seats for theaters, cinemas, trains, cars, etc .; The bulletproof vest fabric dyed in an inconspicuous hue has the advantage that it is not noticeable even if it is hit and the outer skin is torn and the para-aramid fiber fabric as the bulletproof fabric is exposed.
The fiber product according to the present invention as described above may consist only of the dyed para-aramid crimped yarn of the present invention, or may be a woven or knitted fabric with other fiber yarns. However, when the fiber product is the above-mentioned mixed woven or knitted fabric, the dyeing according to the present invention is about 5% by weight or more, preferably about 25% by weight or more, more preferably about 50% by weight or more of the fiber component. Para-aramid crimped yarn is preferred. Fiber yarns other than the para-aramid crimped yarn are not particularly limited, and those known per se may be used.
[0037]
The fiber product can be easily produced according to a method known per se. For example, a commercially available computer glove knitting machine SFG or STJ (manufactured by Shima Seiki Co., Ltd.) is employed for convenience.
When using the fiber product, the fiber product may be used alone or in combination with other products having heat resistance or flame retardancy. In addition, a process known per se may be performed. For example, the glove according to the present invention may be used for various operations as it is, or a resin may be applied to a part of the glove, particularly the outer surface of the palm side or the entire outer surface of the glove. Examples of the resin for that purpose include vinyl chloride resin, latex, urethane resin, natural rubber, and synthetic rubber. By applying the resin in such a manner, the strength of the glove becomes stronger and it becomes difficult to slip when grasping an object. The resin coating may be performed according to a method known per se. Further, rubber gloves or elastomer gloves may be further put on the gloves according to the present invention.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these examples.
In this example, the following numerical values were measured by the following measuring methods.
(A) Moisture content: calculated from the above formula 2 according to “JIS L 1013: 1999”.
(B) Twisting direction: According to “JIS L 1013: 1999 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 7.2”, it was expressed as S twist and Z twist.
(C) Fineness display; represented by “JIS L 0101: 1978 Text System”.
(D) Fineness: Measured according to “JIS L 1013: 1999 Chemical fiber filament test method 8.3”. However, the “absolutely fineness” indicates the fineness in a state not containing moisture, and the “original yarn fineness including moisture” indicates the fineness in a state containing moisture.
[0039]
(E) Stretch elongation rate and stretch modulus; measured according to [JIS L 1013: 1999 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 8.11 Stretchability]. The sample was adjusted before measurement as follows. While the measurement sample was skeined and wrapped in gauze, it was treated with warm water at 90 ° C. for 20 minutes and naturally dried at room temperature.
(F) Strength and Elongation Rate: Measured according to “JIS L 1013: 1999 Chemical Fiber Filament Yarn Test Method 8.5 Tensile Strength and Elongation Rate”, and the tensile strength was divided by the fineness to obtain strength. The crimped yarn is in a state where the looseness of the filament single yarn is remarkable, so that it was measured by applying a twist represented by the following formula at the time of measurement, as performed in the measurement of a thick yarn and a high elastic modulus yarn.
Tm = 957 / √D
(In the formula, Tm represents the number of twists (times / m) and D represents the fineness (tex).)
[0040]
(G) Crystal size: Measured according to the wide-angle X-ray diffraction (diffractometer) method using the following apparatus.
X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation 4036A2 type, X-ray source CuK α ray (using Ni filter), output 35 kV, 15 mA
Goniometer, manufactured by Rigaku Corporation, slit 2mmφ-1 ° -1 °, detector scintillation counter,
Count recording device RAD-C type (h) dyeing property manufactured by Rigaku Corporation; measured according to JIS Z 8726 using a multicolor light source colorimeter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., L, a *, b * Shown in color system.
(I) Cut resistance; measured according to “ASTM F1790-97 Standard test method for measuring cut resistance of material used in protective clothing”. When the blade penetrates (cuts) the test piece at a certain moving distance, a material that is hard to cut requires a heavier load. In the load L applied to the blade, when the blade penetrates the test piece with the blade moving distance of 25.4 mm (1 inch), the load L is defined as a cutting resistance value. The blade used was American Safety Razor Co., Part No. 88-0121. The larger the value, the harder it is to cut.
[0041]
[Example 1]
PPTA (ηinh = 6.5) obtained by a normal method is dissolved in 99.9% by weight concentrated sulfuric acid to form a spinning dope having a polymer concentration of 19.0% by weight and a temperature of 80 ° C. Extruded from a base having several thousand pieces, passed through an air interval of 6 mm, guided into water at 4 ° C., solidified, guided to a Nelson roller, advanced at a speed of 500 m / min, and 10% by weight sodium hydroxide aqueous solution Neutralized with water, washed with water, dried slightly with a hot roller with a surface temperature of 110 ° C., wound up on a water-resistant bobbin, and composed of 263 filaments with a moisture content fineness of 64 tex with a moisture content of 40% by weight (extra dry conversion) PPTA fiber yarn A having 44 tex and an absolutely dry converted single yarn fineness of 0.167 tex) was obtained. The crystal size (110 direction) of this fiber was 36 mm.
[0042]
This PPTA fiber yarn A was twisted in a twisting direction 7857 (twisting number 982 t / m) and twisting direction S with a ring twisting machine, and then the amount of yarn 1 kg was wound around an aluminum core having many holes with a diameter of 4 mm. . The obtained yarn cone was immersed in the following dye bath, heated from normal temperature to 60 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min, then heated to 130 ° C. at a heating rate of 3 ° C./min, 130 ° C. was held for 60 minutes. By this treatment, the hot water treatment and the dyeing treatment were simultaneously performed.
<Dye bath>
Aizen Cathilon Blue CD-FBLH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 4% owf
(Owf represents the weight percentage of the dye relative to the dry fiber weight.)
Sodium acetate 5g / L
Bath ratio 1:10
[0043]
The twisted yarn subjected to the above treatment was subjected to reduction cleaning by a conventional method to remove the dye that was not dyed. Next, the yarn cone is subjected to centrifugal dehydration and hot-air drying, and then twisted in the twisting direction Z again by the above-described ring twisting machine to untwist the yarn so that the number of twists becomes 0, whereby the dyed PPTA crimped yarn according to the present invention is obtained. It was. The crimped physical properties of the dyed PPTA crimped yarn according to the present invention thus obtained are as follows: stretch elongation 34.5 (%), stretch elastic modulus 61.5 (%), and tensile strength 1.36 (N / tex). In addition, it is suitable as a woven or knitted material that requires stretchability and bulkiness, such as protective gloves.
[0044]
[Comparative Example 1]
Instead of PPTA fiber yarn A, a commercially available PPTA fiber yarn having a low moisture content (trade name: KEVLAR (registered trademark) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.) (hereinafter referred to as PPTA fiber yarn B) is used. A dyed PPTA crimped yarn was obtained in exactly the same manner as in Example 1. The crimped physical properties of the dyed PPTA crimped yarn according to the present invention thus obtained are as follows: stretch elongation 3.5 (%), stretch elastic modulus 56.0 (%), and tensile strength 1.62 (N / tex). In addition, the stretchability and bulkiness are not sufficient as compared with the crimped yarn of Example 1, and it cannot be said that it is suitable as a woven or knitted material that requires stretchability and bulkiness such as protective gloves.
[0045]
[Test example]
The dyeing property of the obtained dyed PPTA crimped yarn was measured. The results are shown in the table below. The L value indicates that the smaller the numerical value, the less the light is reflected and the darker the color. In the case of the same hue, the smaller the value, the better the dyeing. a * indicates that the higher the numerical value, the better the red line is stained. b * indicates that the lower the value, the better the blue line is stained.
[0046]
[Table 1]

[0047]
[Example 2]
Using the same PPTA fiber yarn A as used in Example 1, 150 knitting needles are arranged in a circumferential shape having a diameter of 9.1 cm, and a tubular knitted fabric of a plain stitch structure on a cylindrical knitting machine It was created. Subsequently, this knitted fabric was subjected to hot water treatment and dyeing treatment in exactly the same manner as in Example 1. Subsequently, the knitted fabric was knitted to obtain a dyed PPTA crimped yarn according to the present invention. The crimped physical properties of the dyed PPTA crimped yarn according to the present invention thus obtained are as follows: stretch elongation 34.2 (%), stretch elastic modulus 60.3 (%), and tensile strength 1.32 (N / tex). there were.
[0048]
Example 3
Two PPTA crimped yarns each made of S twist and Z twist obtained in the same manner as in Example 1 are aligned to cancel the residual torque, and a total of 88 tex crimped yarns are SFG-13 gauge type To 13 glove knitting machine (manufactured by Shima Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The weight per unit area of this glove was 345 g / m ² , and the cut resistance indicating the difficulty of cutting was 7.3 N (Newton).
On the other hand, as a comparison, instead of the dyed PPTA crimped yarn according to the present invention, a commercially available polyester filament crimped yarn of 16.5 tex (48 filament single yarns, manufactured by Toray Industries, Inc.) was drawn to a total of 99 tex. The strip was knitted into a glove in exactly the same manner as described above, and the cut resistance indicating the difficulty of cutting was measured in the same manner as above, and it was 3.4 N.
Thus, it turned out that the glove which concerns on this invention is excellent in the difficulty of cutting. In addition, when the glove according to the present invention is used in a painting process of an automobile, the glove is stretchable and easy to work with, and does not generate fluff and is colored, giving a favorable impression to the wearer, It was a perfect working glove for use in the car painting process.
[0049]
Example 4
The PPTA fiber glove obtained in Example 3 was fitted into a hand-shaped mold, which was immersed in a polyurethane emulsion tank and adhered to the outer periphery. This was taken out and heated, then cooled and hardened, removed from the mold, and a resin-treated glove according to the present invention was obtained. When this PPTA fiber resin processed glove was used for a turbine assembly work of a jet engine, it had high cutting resistance, was flexible and had a good feeling of wearing, and was suitable for such work.
[0050]
【The invention's effect】
The crimped yarn obtained by the production method according to the present invention was not obtained with conventional filament yarn or spun yarn, along with excellent properties such as heat resistance, flame retardancy or high strength properties inherent to para-aramid fibers. It has a good stretch elongation and stretch elasticity and an excellent appearance. Further, there is substantially no quality deterioration due to heat treatment at the time of manufacture, for example, a decrease in strength, a change in color tone, fluffing or thread breakage.
[0051]
As a result, if the above-mentioned para-aramid crimped yarn is used, the fiber product can be given not only heat resistance, flame retardancy, or high strength properties but also excellent stretchability. In the case of a garment product, it is possible to provide a product that fits well to the body such as a hand, greatly improves workability and activity when the textile product is worn, and is excellent in wearing feeling.
Further, the para-aramid crimped yarn according to the present invention hardly generates fluff and dust. Therefore, textile products, especially work clothes, that are suitable for use in clean room assembly work in the precision machinery industry, aircraft industry or information equipment industry, or during painting work during the manufacture of aluminum building materials, home appliances or automobiles, etc. And gloves can be provided.
[0052]
Furthermore, according to the present invention, the para-aramid crimped yarn can be dyed in an arbitrary hue, so that fashionability can be imparted to the textile. This is useful in sports clothing with high palatability. In addition, work clothes and work gloves used in the production of foods and medicines have an advantage that a clean feeling can be given by dyeing in a hue close to white. Furthermore, in a textile product using para-aramid fibers, it is possible to develop products with color variations such as a color that gives a good feeling to the wearer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic process diagram showing an apparatus used in an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a single pin false twist spindle used in the apparatus of FIG. 1;
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a four-pin false twist spindle used in the apparatus of FIG. 1;
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Feeding thread 2 Feeding roller 3 False twisting spindle 4 Hot water processing apparatus 5 Take-off roller 6 Staking roller 7 Winding bobbin 8-11 Pin

Claims

A dyed para-aramid crimped filament yarn having a stretch elongation of 6% or more and a stretch elastic modulus of 40% or more.

The dyed para-aramid crimped filament yarn according to claim 1, which is dyed with a cationic dye.

3. The dyed para-aramid crimped filament yarn according to claim 1 or 2, comprising polyparaphenylene terephthalamide fiber.

A bulky and elastic fiber product comprising the dyed para-aramid crimped filament yarn according to claim 1.

The textile product according to claim 4, which is a glove.

A glove obtained by applying a resin to the outer surface of the glove according to claim 5.

After twisting para-aramid fiber having a moisture content of 15% by weight or more and having a moisture content of 15% by weight or less, it is treated with warm water at 60 to 130 ° C. A method for producing a dyed para-aramid crimped filament yarn, characterized by performing a dyeing treatment simultaneously with or after the treatment, and then untwisting the twist.

8. The dyed para-aramid crimped filament yarn according to claim 7, wherein the twist added to the para-aramid fiber has a twist coefficient K5,000 to 11,000 represented by the following formula (1). Production method.
K = t × D ^1/2 Equation (1)
(In the formula, t represents the number of twists (times / m) and D represents the fineness (tex) including moisture.)

A knitted fabric is made of para-aramid fibers having a moisture content of 15% by weight or more and having a moisture content of 15% by weight or less, and the knitted fabric is treated with hot water at 60 to 130 ° C., A method for producing a dyed para-aramid crimped filament yarn, characterized by performing a dyeing treatment simultaneously with the treatment with warm water or before or after the treatment, and then knitting the knitted fabric.

Hot water is 100-130 degreeC, The manufacturing method of the dye para-aramid crimped filament yarn of Claims 7-9 characterized by the above-mentioned.

The dyed para-aramid crimped filament yarn according to claims 7 to 10, wherein the crystal size (110 direction) of the para-aramid fiber before adding a twist or before forming a knitted fabric is 30 to 47 mm. Manufacturing method.