JP4114068B2 - Toner for developing electrostatic image, method for producing the same, and image producing apparatus - Google Patents

Toner for developing electrostatic image, method for producing the same, and image producing apparatus Download PDF

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等において形成された静電荷潜像を可視像化する静電荷像現像用トナー及び、同トナーの製造方法およびトナー画像の作製装置に関する。   The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image that visualizes an electrostatic charge latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, an electrostatic recording method or the like, a method for producing the toner, and a toner image Relates to the device.

従来の静電荷像現像用トナーに添加されるワックス類は、一般にトナーのオフセット防止剤として古くから用いられているが、反面、トナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が低下し、融着が発生し易くなったりする問題点がある。ワックス類には動・植物ワックス、鉱物ワックス、石油ワックス等の天然ワックス、フィッシャー・トロピッシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、それらを原料に加工した加工ワックス等多くの種類があり、その機能に応じて使い分けられる。   Waxes added to conventional toner for developing electrostatic images have generally been used for a long time as an anti-offset agent for toner, but on the other hand, the heat resistance, durability, storage stability and fluidity of the toner are reduced. There is a problem that fusion is likely to occur. There are many types of waxes such as natural waxes such as animal and plant waxes, mineral waxes and petroleum waxes, synthetic waxes such as Fischer-Tropish wax and polyethylene waxes, and processed waxes processed from these raw materials. It is used properly according to the.

ワックス類は、分子量分布を持った比較的低分子の集合体であり、その特性は、分子量分布に大きく依存する。一般に、ワックスの効果は高温オフセットの防止に加え、低分子量成分を多くすることで低温オフセットの防止や低温定着の向上にも効果を発揮する。また、最近では低温定着の観点から低融点ワックスが着目されている。   Waxes are aggregates of relatively low molecules having a molecular weight distribution, and their characteristics greatly depend on the molecular weight distribution. In general, the effect of wax is effective in preventing low temperature offset and improving low temperature fixing by increasing low molecular weight components in addition to preventing high temperature offset. Recently, low melting point waxes have attracted attention from the viewpoint of low-temperature fixing.

例えば、トナーの低温定着性、耐オフセット性、非凝集性を改善するため、140℃での粘度が1万ポイズ以下のエチレンまたはプロピレンとα-オレフィン共重合体が特定の分子量分布を有するビニル系共重合体に添加されている(例えば、特許文献1参照。)。   For example, in order to improve low-temperature fixability, offset resistance, and non-aggregation properties of toner, a vinyl system in which ethylene or propylene and α-olefin copolymer having a viscosity at 140 ° C. of 10,000 poise or less has a specific molecular weight distribution It is added to the copolymer (for example, refer to Patent Document 1).

また、同様の目的で、示差走査熱量計(DSC)による吸収熱量のピーク(融点)が75〜85℃のパラフィンワックス(例えば、特許文献2参照。)、DSCによる融点が85〜100℃の天然ガス系フィッシャートロピッシュワックス(例えば、特許文献3、特許文献4、特許文献5参照。)、DSCによる融点が85〜110℃のポリエチレンワックス(例えば、特許文献6参照。)、融点が50℃以下の成分を蒸留法等によって除去したDSCの融点が70〜120℃のポリエチレン系ワックス(例えば、特許文献7参照。)、重量平均分子量(Mw)が1000未満のポリエチレンワックス(例えば、特許文献8参照。)がトナーに添加されている。   For the same purpose, paraffin wax having a peak (melting point) of absorption heat by a differential scanning calorimeter (DSC) of 75 to 85 ° C. (see, for example, Patent Document 2), natural having a melting point by DSC of 85 to 100 ° C. Gas-based Fischer-Tropish wax (see, for example, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5), polyethylene wax having a melting point of 85 to 110 ° C. by DSC (see, for example, Patent Document 6), and melting point of 50 ° C. A polyethylene wax having a melting point of DSC of 70 to 120 ° C. from which the following components have been removed by distillation or the like (see, for example, Patent Document 7), a polyethylene wax having a weight average molecular weight (Mw) of less than 1000 (for example, Patent Document 8) Is added to the toner.

しかし、低融点ワックスをトナーに添加するとトナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が低下し、現像キャリア、感光体への融着も発生し易くなる。このため既存のワックスの低分子量成分を徹底的にカットし、分子量分布をシャープにすることが試みられている。すなわち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定できる分子量分布において、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1.5以下、好ましくは1.45以下となる様に、ワックスの分子量分布をシャープにすることが開示されている(例えば、特許文献9参照。)。   However, when a low melting point wax is added to the toner, the heat resistance, durability, storage stability, and fluidity of the toner are reduced, and fusion to a development carrier and a photoreceptor is likely to occur. For this reason, attempts have been made to thoroughly cut the low molecular weight components of existing waxes and sharpen the molecular weight distribution. That is, in the molecular weight distribution that can be measured by gel permeation chromatography (GPC), the molecular weight of the wax is such that the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 1.5 or less, preferably 1.45 or less. It is disclosed that the distribution is sharpened (see, for example, Patent Document 9).

また、同様の目的で、140℃における溶融粘度が0.5〜10mPa・sであり且つ針入度が3.0dmm以下であるエチレン系オレフィン重合体ワックスを用いること(例えば、特許文献10参照)、平均分子量が1000以上のフィッシャートロピッシュワックスが用いること(例えば、特許文献11参照)が開示されている。   For the same purpose, an ethylene-based olefin polymer wax having a melt viscosity at 140 ° C. of 0.5 to 10 mPa · s and a penetration of 3.0 dmm or less is used (for example, see Patent Document 10). The use of Fischer-Tropish wax having an average molecular weight of 1000 or more is disclosed (for example, see Patent Document 11).

特開平5−313413号公報JP-A-5-313413 特開平7−287413号公報JP-A-7-287413 特開平8−314181号公報JP-A-8-314181 特開平9−179335号公報JP-A-9-179335 特開平9−319139号公報JP-A-9-319139 特開平6−324513号公報JP-A-6-324513 特開平7−36218号公報JP 7-36218 A 特開平8−114942号公報JP-A-8-114942 特開平6−123994号公報JP-A-6-123994 特開平7−209909号公報JP-A-7-209909 特開平7−287418号公報JP-A-7-287418

しかし、本発明者等の検討によれば、従来の静電荷像現像用トナーでは、低融点ワックスの分子量分布を上記のようにシャープにした場合、特に微粒子トナーでは、トナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性を維持した上での定着性能の向上が難しく、毎分10頁以上の高速印刷を繰返す場合に定着性能が低下し、実用に供し得るトナー及び画像作製装置を提供することができなかった。     However, according to the study by the present inventors, in the conventional electrostatic charge image developing toner, when the molecular weight distribution of the low melting point wax is sharpened as described above, particularly in the case of the fine particle toner, the heat resistance and durability of the toner. Further, it is difficult to improve the fixing performance while maintaining the storage stability and fluidity, and the fixing performance is lowered when high-speed printing of 10 pages or more per minute is repeated. I couldn't.

そこで本発明は、ワックスの分子量分布、溶融粘度、結晶化度、示差走査熱量計により測定されるDSC曲線等がトナーの諸特性に及ぼす影響や、トナーに添加する最適なワックスと添加方法の検討を行い、トナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が良好でトナーによるキャリアスペントに起因する現像剤寿命の低下と、トナーによる感光体フィルミングによる感光体寿命の低下、トナーの環境による保存安定性の低下と、トナーの流動性の低下による現像特性の低下とが起こりにくく、また、定着に要するエネルギーが小さく、熱ローラ定着方式を採用した場合に熱ローラの温度と圧力を低下させることが可能で、且つ、オフセット現象が発生し難い静電荷像現像用トナーを提供し、それを用いた画像作製装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention examines the effects of wax molecular weight distribution, melt viscosity, crystallinity, DSC curve measured by a differential scanning calorimeter, etc. on various properties of the toner, and the optimum wax to be added to the toner and the addition method. The toner's heat resistance, durability, storage stability, and fluidity are good and the developer life is reduced due to the carrier spent by the toner. Reduced storage stability due to toner and development characteristics due to decreased fluidity of toner, less energy required for fixing, and reduced temperature and pressure of heat roller when heat roller fixing method is adopted It is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that can be caused to occur and is less likely to cause an offset phenomenon, and to provide an image manufacturing apparatus using the toner. To.

上記目的を達成するために、請求項1に係る発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも定着用樹脂と、ワックスとを有する静電荷像現像用トナーにおいて、該ワックスは、A:1.5を越える重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックス、B:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%以上であるワックス、C:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックス、の前記Bを主として、前記Aと前記B、または前記Bを主として、前記Bと前記Cのいずれかのワックス混合物を少なくとも含有しており、前記ワックス混合物のDSC曲線が、昇温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークが110℃未満にあり、該最大吸熱ピークに帰属するオンセット温度が50℃を越え、且つ、吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度が30℃〜50℃の範囲にある特性を有し、さらに請求項2に係る発明の静電荷像現像用トナーは、振動篩に内径75mmの金網を用い、金網のワイア径50μm、目開き75μmとし、静電荷像現像用トナー5gを振動篩に供給し、振幅0.35mm、振動数50Hzで1分間の振動を与えて静電荷像現像用トナーの落下量を測定した時、その落下量が2.0g/分以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the electrostatic image developing toner of the invention according to claim 1 is an electrostatic image developing toner having at least a fixing resin and a wax. A wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) exceeding 140, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s and a crystallinity of less than 90%, B: 1.5 or less A wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of 90% or more, C: weight average of 1.5 or less It has a molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), is less than s melt viscosity · 10 mPa at 140 ° C., the wax crystallinity of less than 90% of the B mainly the said a B ,Also Primarily the B, said has free also reduce any wax mixture of C and B, DSC curve of the wax mixture, the maximum endothermic peak of endothermic peak during heating is at less than 110 ° C. The onset temperature attributed to the maximum endothermic peak exceeds 50 ° C, and the lowest onset temperature among the onset temperatures attributed to the endothermic peak is in the range of 30 ° C to 50 ° C. Further, the electrostatic image developing toner of the invention according to claim 2 uses a wire mesh with an inner diameter of 75 mm for the vibrating screen, the wire diameter of the wire mesh is 50 μm, the mesh opening is 75 μm, and 5 g of the electrostatic image developing toner is supplied to the vibrating screen. When the amount of electrostatic charge image developing toner dropped is measured by applying vibration for 1 minute at an amplitude of 0.35 mm and a frequency of 50 Hz, the amount of fall is 2.0 g / min or more.

この特性の静電荷像現像用トナーは、静電荷像保持部材上に形成された静電荷潜像をトナーとキャリアから構成される二成分現像剤を用いて顕在化し、顕在化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電荷像記録工程において、環境による流動性の低下とそれに伴う低温定着性を向上することができる。また、該静電荷像記録工程において、流動性がよく、高速印刷時に安定して画像を形成することができる。   The electrostatic charge image developing toner having this characteristic makes the electrostatic charge latent image formed on the electrostatic charge image holding member visible using a two-component developer composed of toner and carrier, and records the exposed toner image. In the electrostatic charge image recording process in which the toner image transferred onto the medium and remaining on the electrostatic charge holding member is cleaned, and the toner image transferred onto the recording medium is fixed to obtain a recorded image, the fluidity is reduced due to the environment. And the low-temperature fixability associated therewith can be improved. Further, in the electrostatic charge image recording step, the fluidity is good and an image can be stably formed during high-speed printing.

請求項3に係る発明の静電荷像現像用トナーは、前記ワックス混合物と、前記定着用樹脂とを含むトナー原料を熱溶融混練し混練後室温(約20℃)まで放冷することを特徴とする。 Toner over the electrostatic image developing of the invention according to claim 3, said wax mixture, that you cool the toner material to room temperature after heat melt kneading were kneaded (about 20 ° C.) containing said fixing resin Features.

この静電荷像現像用トナーは、混練後の室温(約20℃)までの冷により、冷却過程で定着用樹脂とワックスの分子同士の相分離を促進し、トナー中に適度なワックスドメインを形成し、結晶性分子であるワックスの結晶化度を高める。 The electrostatic image developing toner chromatography is by cold release up to room temperature after kneading (about 20 ° C.), to promote the phase separation between the molecules of the fixing resin and the wax in the cooling process, moderate wax domains in the toner To increase the crystallinity of the wax, which is a crystalline molecule.

請求項4に係る発明の画像作製装置は、静電荷像保持部材上に形成された静電荷潜像をトナーとキャリアから構成される二成分現像剤を用いて顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷像保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電荷像記録工程において、請求項1、2又は請求項に記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, an electrostatic image latent image formed on an electrostatic charge image holding member is visualized using a two-component developer composed of a toner and a carrier, and the visualized toner In the electrostatic charge image recording step of transferring an image onto a recording medium, cleaning the toner image remaining on the electrostatic charge image holding member, and fixing the toner image transferred onto the recording medium to obtain a recorded image. The toner for developing an electrostatic image according to claim 1 , 2 or 3 is used.

この構成の画像形成装置では、トナーの定着性能、耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が良好であるので、高速印刷時に安定した画像を得ることができる。   In the image forming apparatus having this configuration, since the toner fixing performance, heat resistance, durability, storage stability, and fluidity are good, a stable image can be obtained during high-speed printing.

また、請求項5に係る発明の画像作製装置は、請求項4に記載の発明の構成に加え、該記録媒体上に転写したトナー像を定着する手段は、接触加熱定着手段であることを特徴とする。   According to a fifth aspect of the present invention, in addition to the structure of the fourth aspect of the invention, the means for fixing the toner image transferred onto the recording medium is a contact heating fixing means. And

この構成の画像形成装置では、請求項1乃至のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナーを用いた場合、熱ローラの温度と圧力を低下させることが可能である。 In the image forming apparatus having this configuration, when the electrostatic image developing toner according to any one of claims 1 to 3 is used, the temperature and pressure of the heat roller can be reduced.

以上説明したように、請求項1および2に記載の静電荷像現像用トナーによれば、ワックスのDSC曲線のおける昇温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークが110℃未満にあり、最大吸熱ピークに帰属するオンセット温度が50℃を越え、且つ、吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度が30℃〜50℃の範囲にあるので、静電荷像記録工程においてトナーの環境による流動性の低下とそれに伴うトナーの現像特性の低下を防ぐことができ、トナーの耐環境安定性を向上することができる。また、振動篩を用いたトナー落下量測定の落下量が、2.0g/分以上であるので、流動性がよく、高速印刷時に安定して画像を形成することができる。 As described above, according to the toner for developing electrostatic image according to claim 1 and 2 , the maximum endothermic peak of the endothermic peak at the time of temperature rise in the DSC curve of the wax is less than 110 ° C., and the maximum endothermic peak. And the lowest onset temperature among the onset temperatures attributed to endothermic peaks is in the range of 30 ° C to 50 ° C. It is possible to prevent a decrease in fluidity due to the environment and a corresponding decrease in toner development characteristics, and to improve the environmental stability of the toner. Further, since the fall amount of the toner fall amount measurement using a vibrating sieve is 2.0 g / min or more, the fluidity is good and an image can be stably formed during high-speed printing.

請求項3に記載の静電荷像現像用トナーによれば、混練後に室温(約20℃)まで冷しているので、冷却過程で定着用樹脂とワックスの分子同士の相分離を促進し、トナー中に適度なワックスドメインを形成し、結晶性分子であるワックスの結晶化度を高めて、トナーの定着性能や定着性能と相反する耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性を向上させることができる。 According to toner over the electrostatic image developing of claim 3, since the cooled discharge to room temperature (about 20 ° C.) after the kneading, to promote phase separation between the molecules of the fixing resin and the wax in the cooling step , By forming appropriate wax domains in the toner and increasing the crystallinity of the wax, which is a crystalline molecule, to improve heat resistance, durability, storage stability, and fluidity contrary to toner fixing performance and fixing performance Can be made.

請求項4に記載の画像作製装置によれば、請求項1、2又は請求項に記載の静電荷像現像用トナーを静電荷像記録工程に用いるので、定着性能、耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が良好なトナーにより、高速印刷時に安定した画像を得ることができる。 According to the image producing apparatus of the fourth aspect, since the electrostatic image developing toner according to the first , second or third aspect is used in the electrostatic image recording process, the fixing performance, heat resistance, durability, With a toner having good storage stability and fluidity, a stable image can be obtained during high-speed printing.

請求項5に記載の画像作製装置によれば、該記録媒体上に転写したトナー像を定着する手段が接触加熱定着手段であるので、請求項1、2又は請求項に記載の静電荷像現像用トナーを用いた場合、熱ローラの温度と圧力を低下させることが可能であり、且つ、トナーの定着ロールへの離型効果があるのでオフセットを防止すると共に、定着強度を高めることができる。 According to the image producing apparatus of the fifth aspect, since the means for fixing the toner image transferred onto the recording medium is a contact heating fixing means, the electrostatic charge image according to the first , second or third aspect. When developing toner is used, it is possible to reduce the temperature and pressure of the heat roller, and the effect of releasing the toner onto the fixing roll prevents offset and increases the fixing strength. .

以下、本発明の静電荷現像用トナー(以下、トナーとする。)を静電荷像記録工程で使用する画像形製装置の一例であるレーザビームプリンタ1ついて図1に基づき説明する。図1はレーザビームプリンタ1の中央断面図である。   Hereinafter, a laser beam printer 1 which is an example of an image forming apparatus using the electrostatic charge developing toner (hereinafter referred to as toner) of the present invention in an electrostatic charge image recording process will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a central sectional view of the laser beam printer 1.

図1に示すように、レーザビームプリンタ1は、断面視、装置フレーム2内に、印写部3と、接触式加熱定着装置13と、カセット8と、排出部16、17と、用紙搬送機構Aと、用紙搬送切り替え部材15と、両面印刷用送紙路20とから構成されている。印写部3は感光体ドラム4と、帯電器5と、レーザ6と、現像装置7と、転写器11と、清掃装置18と、トナー補給装置19を備えている。用紙搬送機構Aは給紙ローラ機構10と、搬送ベルト12等から構成される。接触式加熱定着装置13はその内部に一対の熱ローラ14aとバックアップローラ14bとからなる定着ローラ14を備えている。   As shown in FIG. 1, the laser beam printer 1 includes a printing unit 3, a contact-type heat fixing device 13, a cassette 8, discharge units 16 and 17, and a paper transport mechanism in a cross-sectional view of the apparatus frame 2. A, a paper conveyance switching member 15, and a paper feeding path 20 for double-sided printing. The printing unit 3 includes a photosensitive drum 4, a charger 5, a laser 6, a developing device 7, a transfer device 11, a cleaning device 18, and a toner replenishing device 19. The paper transport mechanism A includes a paper feed roller mechanism 10 and a transport belt 12. The contact-type heat fixing device 13 includes a fixing roller 14 including a pair of heat rollers 14a and a backup roller 14b.

印写部3は装置フレーム2に対し引き出し可能である。周知の電子写真プロセスによってトナー像が記録形成される感光体ドラム4は、矢印aの方向に一定の速度で回転するように支軸によって支持される。   The printing unit 3 can be pulled out from the apparatus frame 2. The photosensitive drum 4 on which a toner image is recorded and formed by a known electrophotographic process is supported by a support shaft so as to rotate at a constant speed in the direction of arrow a.

感光体ドラム4の表面を均一に帯電するための帯電器5が感光体ドラム4の表面に対向するように配置されている。均一に帯電された感光体ドラム4の表面を露光するレーザ光6は、情報処理装置から供給される印刷情報信号に従って感光体ドラム4の表面に静電荷潜像を形成する。   A charger 5 for uniformly charging the surface of the photosensitive drum 4 is disposed so as to face the surface of the photosensitive drum 4. The laser beam 6 that exposes the uniformly charged surface of the photosensitive drum 4 forms an electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum 4 in accordance with a print information signal supplied from the information processing apparatus.

現像装置7は、静電荷潜像が形成された感光体ドラム4の表面と対向するように配置される。この現像装置7は、上述したトナーを静電荷潜像の静電力で感光体ドラム4の表面に付着させてトナー像を顕像化する機能を有する。また、現像装置7内のトナーが不足すると、必要に応じてトナー補給装置19からトナーが補給される。   The developing device 7 is disposed so as to face the surface of the photosensitive drum 4 on which the electrostatic charge latent image is formed. The developing device 7 has a function of developing the toner image by attaching the above-described toner to the surface of the photosensitive drum 4 with the electrostatic force of the electrostatic charge latent image. Further, when the toner in the developing device 7 is insufficient, the toner is replenished from the toner replenishing device 19 as necessary.

カセット8は、トナー像を転写および定着して画像印刷を行うためのシート状の用紙9を積層した状態で収容する。給紙ローラ機構10は、用紙9をカセット8から取り込んで感光体ドラム4に向けて送り出す。   The cassette 8 accommodates the sheet-like paper 9 for transferring and fixing the toner image and performing image printing in a stacked state. The paper feed roller mechanism 10 takes in the paper 9 from the cassette 8 and sends it out toward the photosensitive drum 4.

給紙ローラ機構10から送り出された用紙9は、その表面にトナー像を転写するように感光体ドラム4の表面と接触する。転写器11は、感光体ドラム4の表面に接触した用紙9の背面にトナー像とは反対極性の電荷を与え静電力を発生させ、感光体ドラム4の表面に形成されているトナー像を用紙9に転写させる。なお、清掃装置18は転写器11通過後の感光体ドラム4表面に残留するトナーや紙粉等の異物を感光体ドラム4表面から除去する。   The paper 9 sent out from the paper supply roller mechanism 10 comes into contact with the surface of the photosensitive drum 4 so as to transfer the toner image onto the surface. The transfer unit 11 applies an electric charge having a polarity opposite to that of the toner image to the back surface of the paper 9 in contact with the surface of the photosensitive drum 4 to generate an electrostatic force, and the toner image formed on the surface of the photosensitive drum 4 is transferred to the paper. 9 is transferred. The cleaning device 18 removes foreign matters such as toner and paper dust remaining on the surface of the photosensitive drum 4 after passing through the transfer device 11 from the surface of the photosensitive drum 4.

搬送ベルト12は、トナー像が転写された用紙9を接触式加熱定着装置13に送り込む。互いに圧接した熱ローラ14aとバックアップローラ14bとからなる一対の定着ローラ14は、用紙9を加熱および加圧してトナー像を用紙9の表面に定着する。   The conveyance belt 12 sends the paper 9 on which the toner image is transferred to the contact-type heat fixing device 13. A pair of fixing rollers 14 including a heat roller 14 a and a backup roller 14 b that are in pressure contact with each other heats and presses the paper 9 to fix the toner image on the surface of the paper 9.

接触式加熱定着装置13から送り出された用紙9は、用紙搬送路切り替え部材15の位置に応じて、排出部16あるいは排出部17に排出されたり、あるいは、一旦排出部17側へ送られ、所定のタイミングで両面印刷用送紙路20側へ搬送され、表面印刷が完了した印刷用紙を再び印写部3へ供給して用紙9の裏面に印刷が施されたりする。   The paper 9 sent out from the contact-type heat fixing device 13 is discharged to the discharge unit 16 or the discharge unit 17 according to the position of the paper transport path switching member 15, or is once sent to the discharge unit 17 side, and is predetermined. At this time, the printing paper that has been transported to the double-sided printing paper feed path 20 side and has been printed on the front side is supplied again to the printing unit 3, and printing is performed on the back side of the paper 9.

なお、図1においては、1本の現像ローラを備えた現像装置を搭載したレーザビームプリンタを例示したが、2本以上の複数本現像ローラを備えた現像装置であってもよいし、また、感光体ドラムと同方向に回転する現像ローラと、感光体ドラムと逆方向に回転する現像ローラとを備えたセンターフィード方式の現像装置を搭載したレーザビームプリンタであってもよい。   In FIG. 1, a laser beam printer equipped with a developing device equipped with one developing roller is illustrated, but a developing device equipped with two or more developing rollers may be used. It may be a laser beam printer equipped with a center feed type developing device provided with a developing roller that rotates in the same direction as the photosensitive drum and a developing roller that rotates in the opposite direction to the photosensitive drum.

次に、トナー補給装置19に保持されるトナーおよびその製造方法について説明する。   Next, the toner held in the toner replenishing device 19 and the manufacturing method thereof will be described.

静電荷像現像用トナーの基本材料は、定着用樹脂、ワックス、帯電制御剤、着色剤としての顔料または染料、磁性粉、更に必要に応じて他のワックスや添加剤から構成される。   The basic material of the toner for developing an electrostatic image is composed of a fixing resin, a wax, a charge control agent, a pigment or dye as a colorant, magnetic powder, and, if necessary, other waxes and additives.

これらをヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、室温まで除冷し、固化後微粉砕及び分級を行って平均粒径が5〜10μmのトナーを得る。更に、必要に応じて所望の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機によりトナーの表面に付着混合せしめ、添加剤を外部添加したトナーを得ることができる。   Mix these materials thoroughly using a mixer such as a Henschel mixer or super mixer, and then melt and knead them using a hot melt kneader such as a heating roll, kneader or extruder to thoroughly mix the materials, and then remove them to room temperature. After cooling, solidification and fine pulverization and classification are performed to obtain a toner having an average particle size of 5 to 10 μm. Further, if necessary, a desired additive can be adhered and mixed on the surface of the toner by a mixer such as a Henschel mixer, and a toner to which the additive is externally added can be obtained.

本発明のトナーに使用される定着用樹脂としては、例えば、以下の樹脂が挙げられる。
ポリスチレン、ポリ-p-クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン-p-クロルスチレン共重合体、スチレン-ビニルトルエン共重合体、スチレン-ビニルナフタリン共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-α-クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン-ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン-ビニルメチルケトン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-アクリロニトリル-インデン共重合体の如きスチレン系共重合体;更にはポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クロマン-インデン樹脂、石油系樹脂が挙げられるが、好ましくはスチレン〜(メタ)アクリル系共重合体もしくはポリエステル系樹脂である。また、前記したポリエステル系樹脂にスチレン〜アクリルをグラフト共重合させた低吸湿性の樹脂も使用できる。なお、スチレン〜(メタ)アクリル系共重合体、もしくはポリエステル樹脂は一部架橋されていてもよく、混合樹脂でも構わない。
Examples of the fixing resin used in the toner of the present invention include the following resins.
Styrene and its substituted homopolymers such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene -Acrylic acid ester copolymer, Styrene-methacrylic acid ester copolymer, Styrene-α-Chloromethyl methacrylate copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, Styrene-vinyl methyl ether copolymer, Styrene-vinyl ethyl ether Styrene copolymers such as copolymers, styrene-vinyl methyl ketone copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-acrylonitrile-indene copolymers; and polyvinyl chloride, phenol Resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified male Examples include inic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, chroman-indene resin, and petroleum resin. However, it is preferably styrene to a (meth) acrylic copolymer or a polyester resin. Further, a low hygroscopic resin obtained by graft copolymerization of styrene-acryl with the above-described polyester resin can also be used. The styrene- (meth) acrylic copolymer or polyester resin may be partially crosslinked or a mixed resin.

トナーの正帯電制御剤としては、ニグロシン及びその脂肪酸等による変性物;トリブチルベンジルアンモニウム-1-ヒドロキシ-4-ナフトスルフォン酸、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類;これらの単独或いは2種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料の如き帯電制御剤が特に好ましく用いられる。   Examples of the positive charge control agent for toner include modified products of nigrosine and its fatty acids; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonic acid and tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and analogs thereof Onium salts such as phosphonium salts and these lake pigments, triphenylmethane dyes and these lake pigments, metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, Diorganotin borates such as dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate; these can be used alone or in combination of two or more. Among these, charge control agents such as nigrosine, quaternary ammonium salts, and triphenylmethane dyes are particularly preferably used.

トナーの負帯電制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。   As the negative charge control agent of the toner, an organic metal complex and a chelate compound are effective, and there are a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, an aromatic hydroxycarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid type metal complex. Others include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

これらの帯電制御剤をトナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して0.1〜10wt%添加することが好ましい。また、トナー粒子に帯電制御剤を配合(内部添加)、もしくは混合(外部添加)して用いることにより、トナーの帯電量を所望の値に制御することができる。   When these charge control agents are internally added to the toner, it is preferable to add 0.1 to 10 wt% with respect to the fixing resin. Further, the charge amount of the toner can be controlled to a desired value by blending (internal addition) or mixing (external addition) a charge control agent with the toner particles.

着色剤としては、任意の適当な顔料または染料が挙げられる。
顔料としては、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーがある。これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要十分な量が用いられ、好ましくは樹脂に対し0.2〜15wt%添加する。
染料としては、例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料があり、これらは樹脂に対し0.2〜15wt%添加する。
The colorant includes any suitable pigment or dye.
Examples of the pigment include carbon black, aniline black, acetylene black, naphthol yellow, hansa yellow, rhodamine lake, alizarin lake, bengara, phthalocyanine blue, and indanthrene blue. These are used in an amount necessary and sufficient to maintain the optical density of the fixed image, and is preferably added in an amount of 0.2 to 15 wt% with respect to the resin.
Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, and methine dyes, and these are added in an amount of 0.2 to 15 wt% with respect to the resin.

本発明のトナーは通常はトナーとキャリアからなる二成分現像剤として用いられるが、トナーに更に磁性材料を含有させ磁性トナーとして一成分現像剤としても用いられる。この場合、磁性材料は着色剤の役割を兼ねることができる。   The toner of the present invention is usually used as a two-component developer composed of a toner and a carrier. However, the toner further contains a magnetic material, and is also used as a one-component developer as a magnetic toner. In this case, the magnetic material can also serve as a colorant.

磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトのごとき酸化鉄、及び、又は鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のアルムニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合物が挙げられる。
これら磁性体は平均粒径が2μm以下、好ましくは0.1〜0.5μm程度のものが好ましく、トナー中に含有させる量としては、定着用樹脂に対し、30〜70wt%が良い。
Magnetic materials include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite, and / or metals such as iron, cobalt and nickel, or aluminium, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, calcium of these metals, Examples include alloys with metals such as manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof.
These magnetic materials preferably have an average particle size of 2 μm or less, preferably about 0.1 to 0.5 μm, and the amount contained in the toner is preferably 30 to 70 wt% with respect to the fixing resin.

添加剤としては、例えばシリカ微粉末、テフロン樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末、中でもポリ沸化ビニリデンが好ましい。或いは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。或いは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが好ましい。凝集防止剤、或いは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。   As the additive, for example, a silica powder, a Teflon resin powder, a zinc stearate powder, a lubricant powder such as a polyvinylidene fluoride powder, among them, polyvinylidene fluoride is preferable. Alternatively, a polishing agent such as cerium oxide powder, silicon carbide powder, and strontium titanate powder, among which strontium titanate is preferable. Alternatively, fluidity-imparting agents such as titanium oxide powder and aluminum oxide powder, and particularly hydrophobic ones are preferred. A small amount of an anti-aggregating agent or a conductivity-imparting agent such as carbon black powder, zinc oxide powder, antimony oxide powder or tin oxide powder, and white and black fine particles having opposite polarity can also be used as a developability improver.

本発明には添加剤としてシリカ微粉末を用いている。シリカ微粉末は、BET法で測定した窒素吸着による比表面積が10m2/g以上のものが好ましく、トナーに対して0.01〜5wt%の範囲で外部添加する。また、必要に応じてシリカ微粉末を各種有機ケイ素化合物等の処理剤、あるいは種々の処理剤で疎水化、もしくは帯電性を制御して用いられる。シリカ微粉末を外部添加することにより、現像性、流動性、帯電安定性、耐久性を向上することができる。 In the present invention, fine silica powder is used as an additive. The silica fine powder preferably has a specific surface area of 10 m 2 / g or more by nitrogen adsorption measured by the BET method, and is externally added in the range of 0.01 to 5 wt% with respect to the toner. Further, if necessary, the silica fine powder is hydrophobized with various treating agents such as organosilicon compounds, or various treating agents, or the chargeability is controlled. By adding silica fine powder externally, developability, fluidity, charging stability, and durability can be improved.

本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる場合には、キャリアと混合して用いられる。この場合、トナーとキャリアとの混合比はトナー濃度として2〜10wt%が好ましい。
また、キャリアとしては公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビーズ及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂或いはシリコーン系樹脂等でコートしたものが用いられる。
The toner of the present invention is used by mixing with a carrier when used as a two-component developer. In this case, the mixing ratio between the toner and the carrier is preferably 2 to 10 wt% as the toner concentration.
Also, known carriers can be used as the carrier, for example, iron powder, ferrite, magnetite, glass beads and those whose surfaces are coated with fluorine resin, vinyl resin, silicone resin or the like.

本発明では、ワックスとして、
A:1.5を越える重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックスと、
B:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10 mPa・s未満であり、結晶化度が90%以上であるワックスと、
C:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックスと、
の少なくとも1つを含有したワックスを用いている。
In the present invention, as wax,
A: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) exceeding 1.5, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of less than 90%;
B: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1.5 or less, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of 90% or more;
C: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1.5 or less, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of less than 90%;
A wax containing at least one of the following is used.

図2は140℃におけるワックスの粘度とトナーの定着強度(テープ剥離強度%)の関係を示した図である。トナーの定着強度は、トナー像を用紙に定着後、トナー像上にテープを貼付し、剥離した時のテープ貼付け前のトナー像量に対するテープ剥離後のトナー像残存量の比率である。4種類のワックス(O、P、Q、R)について実験を行い、3種類のワックス(O、P、Q)に対してワックス(R)は粘度が大きく、トナーの定着強度は低い結果となった。直線Xは4種類のワックス(O、P、Q、R)の結果に対する、線形近似曲線である。実用上トナーの定着強度は75%以上必要であり、直線Xにおいてトナーの定着強度が75%以上となるのは粘度が10mPa・s未満であることから、140℃におけるワックスの粘度は10mPa・s未満であることが必要である。   FIG. 2 is a graph showing the relationship between the wax viscosity at 140 ° C. and the toner fixing strength (tape peel strength%). The toner fixing strength is the ratio of the remaining amount of toner image after peeling the tape to the amount of toner image before sticking the tape when the toner image is fixed on the paper and then the tape is stuck on the toner image. Experiments were conducted on four types of waxes (O, P, Q, R), and the wax (R) had a higher viscosity and lower toner fixing strength than the three types of waxes (O, P, Q). It was. The straight line X is a linear approximation curve for the results of four types of waxes (O, P, Q, R). In practice, the toner needs to have a fixing strength of 75% or more, and the toner fixing strength of 75% or more on the straight line X is less than 10 mPa · s. Therefore, the viscosity of the wax at 140 ° C. is 10 mPa · s. It is necessary to be less than.

この様な低粘度ワックスにおいて、ワックスの分子量分布と結晶化度はある程度の相関がある。即ち、ワックスの分子量分布が大きくなると結晶化度は小さくなり、ワックスの分子量分布が小さくなると結晶化度は大きくなる傾向がある。   In such a low-viscosity wax, the molecular weight distribution of the wax and the crystallinity have a certain degree of correlation. That is, the crystallinity tends to decrease as the molecular weight distribution of the wax increases, and the crystallinity tends to increase as the molecular weight distribution of the wax decreases.

前者のワックスはトナーの定着性能を向上させる効果に富み、反面、耐久性に乏しい欠点がある。後者のワックスはトナーの耐久性を向上させる効果に富み、反面、定着性能に乏しい欠点がある。ワックスAは前者、ワックスBは後者のワックスに属する。また、これらに属さず、分子量分布が小さいにも拘らず結晶化度が小さいワックスがあり、トナーの定着性能を向上させるが、反面、耐久性を低下させる欠点を有する。本発明のワックスCはこれに属する。   The former wax is rich in the effect of improving the fixing performance of the toner, but has the disadvantage of poor durability. The latter wax is rich in the effect of improving the durability of the toner, but has the disadvantage of poor fixing performance. Wax A belongs to the former and wax B belongs to the latter. In addition, there is a wax which does not belong to these and has a low crystallinity despite a low molecular weight distribution, which improves the fixing performance of the toner, but has the disadvantage of lowering the durability. The wax C of the present invention belongs to this.

これらのワックスを単独、もしくは適宜組み合わせて、トナーの諸特性を向上せしめる。本発明に用いたワックスは低粘度であり、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満である。この様な低粘度のワックスをトナーに添加して定着性能を向上させる場合、ワックスのトナー中への分散性、即ちワックスドメインの形成を制御する必要がある。   These waxes are used alone or in appropriate combination to improve various properties of the toner. The wax used in the present invention has a low viscosity and a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s. When such a low-viscosity wax is added to the toner to improve the fixing performance, it is necessary to control the dispersibility of the wax in the toner, that is, the formation of wax domains.

ワックスドメインの形成を制御するために、ワックスを定着用樹脂に添加する場合、通常の熱溶融混練を行い、混練物を得た後、室温(約20℃)まで冷し、得られた固化物を粉砕、分級してトナーを得る。この様な混練物の冷を行うことにより、冷却の過程で定着用樹脂とワックスの分子同士の相分離が促進され、トナー中に適度なワックスドメインを形成でき、結晶性分子であるワックスの結晶化度を高めて、トナーの定着性能ばかりでなく、それと相反するトナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性を向上させることができる。特に流動性については、熱溶融混練物を急冷した場合に比べて、顕著な改善効果が現われる。

To control the formation of the wax domain, when adding wax to the fixing resin is subjected to ordinary hot melt kneading, after obtaining a kneaded product cooled discharge to room temperature (about 20 ° C.), resulting solidified The product is pulverized and classified to obtain a toner. By performing the cold discharge of such kneaded material, phase separated between the molecules of the fixing resin and the wax is promoted during cooling, can form a suitable wax domains in the toner, the wax is a crystalline molecules By increasing the crystallinity, not only the toner fixing performance, but also the heat resistance, durability, storage stability, and fluidity of the opposite toner can be improved. In particular, the fluidity is significantly improved as compared with the case where the hot melt kneaded product is rapidly cooled.

なお、ワックスの添加量は、ワックス総量において、定着用樹脂に対し0.5〜20wt%添加することが好ましい。0.5 wt%未満ではトナーの定着性能を改良する効果が少なくなり、20wt%を越えるとトナーの耐久性が低下し、高温オフセットも発生し易くなる。   The added amount of wax is preferably 0.5 to 20 wt% with respect to the fixing resin in the total amount of wax. If it is less than 0.5 wt%, the effect of improving the fixing performance of the toner is reduced, and if it exceeds 20 wt%, the durability of the toner is lowered and high temperature offset is likely to occur.

次に、ワックスや本発明のトナーの熱的特性を測定するためのDSC測定について説明する。DSC測定ではワックスの熱のやり取りを測定し、その挙動を観測するので、測定原理から超高感度の熱流束型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。例えば、TAインスツルメンツ社製の2910が使用できる。測定条件としては、ワックスを約5mg計量してDSCに載置し、1分間に50mlの窒素ガスを吹き込み、0℃から220℃の間を1分間あたり10℃の割合で昇温させ、次に220℃から0℃に1分間あたり10℃の割合で降温し前履歴を取った後、再度1分間あたり10℃の割合で昇温させる。   Next, DSC measurement for measuring the thermal characteristics of the wax and the toner of the present invention will be described. In the DSC measurement, the heat exchange of the wax is measured and the behavior thereof is observed. Therefore, it is preferable to measure with an ultrasensitive heat flux type differential scanning calorimeter from the measurement principle. For example, TA Instruments 2910 can be used. As measurement conditions, about 5 mg of wax was weighed and placed on the DSC, 50 ml of nitrogen gas was blown in one minute, the temperature was raised from 0 ° C to 220 ° C at a rate of 10 ° C per minute, The temperature is lowered from 220 ° C. to 0 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute and the previous history is taken, and then the temperature is raised again at a rate of 10 ° C. per minute.

その時の図3に示すDSC吸収熱量曲線より、ワックスの吸熱ピークの最大値(最大吸熱ピーク)に対応したピーク温度、それに帰属するオンセット温度、また、複数の吸熱ピークが観測される場合には、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度を求める。なお、オンセット温度は、吸熱ピーク曲線の微分値が最も小さくなる点において曲線の接線を引き、接線とベースラインとの交点の温度と定義する。   When the peak temperature corresponding to the maximum value of the endothermic peak of wax (maximum endothermic peak), the onset temperature attributed to it, and a plurality of endothermic peaks are observed from the DSC absorption calorific value curve shown in FIG. The lowest onset temperature among the onset temperatures belonging to each endothermic peak is obtained. The onset temperature is defined as the temperature at the intersection of the tangent line and the baseline by drawing the tangent line of the curve at the point where the differential value of the endothermic peak curve is the smallest.

一方、トナーのガラス転移点(Tg)は、上記のDSC測定において、トナーの加熱終了温度を160℃とし、トナーの吸収熱量曲線を測定し、定着用樹脂に帰属される吸収熱量曲線の図4に示すショルダーよりガラス転移点(Tg)を求めることができる。また、トナーの融点(Tmp)は、同様のDSC測定において、ワックスに帰属される吸収熱量曲線の図4に示す最大吸熱ピークのピーク温度より求めることができる。   On the other hand, the glass transition point (Tg) of the toner is obtained by measuring the absorption heat quantity curve of the toner by setting the heating end temperature of the toner to 160 ° C. in the above DSC measurement, and showing the absorption heat quantity curve attributed to the fixing resin. The glass transition point (Tg) can be determined from the shoulder shown in FIG. Further, the melting point (Tmp) of the toner can be obtained from the peak temperature of the maximum endothermic peak shown in FIG. 4 of the absorption heat quantity curve attributed to the wax in the same DSC measurement.

ワックスのDSC曲線の特性がトナーに与える影響は大きく、DSC昇温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークを110℃未満とすることにより、トナーの低温定着性を向上することができる。一方、最大吸熱ピークに帰属するオンセット温度を50℃を越える温度とすることにより、トナーの環境による流動性の低下とそれに伴うトナーの現像特性の低下を防ぐことができる。更に、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度を30℃〜50℃の範囲とすることにより、トナーの低温定着性を向上することができる。   The influence of the DSC curve characteristics of the wax on the toner is great, and the low end fixability of the toner can be improved by setting the maximum endothermic peak of the endothermic peak when the DSC temperature rises to less than 110 ° C. On the other hand, when the onset temperature attributed to the maximum endothermic peak is set to a temperature exceeding 50 ° C., it is possible to prevent a decrease in fluidity due to the environment of the toner and a decrease in the development characteristics of the toner associated therewith. Furthermore, by setting the lowest onset temperature among the onset temperatures belonging to each endothermic peak to be in the range of 30 ° C. to 50 ° C., the low temperature fixability of the toner can be improved.

また、トナーをキャリアと混合し、調製した現像剤をレーザビームプリンタに供給し、環境による画質の変化を評価する。その際、トナーとキャリアの混合割合、所謂トナー濃度が環境により変化し、画質の劣化を生じさせる原因になる。これは環境によりトナーの流動性が変化し、特に高温高湿(32℃、80%RH)ではトナーの流動性が低下するため、トナーがキャリアに均一に付着せず、磁気センサーを用いたトナー濃度制御装置ではトナーが不足すると判断し、トナーを過剰に補給してしまい、現像量過多により画質が劣化する。   In addition, the toner is mixed with a carrier, the prepared developer is supplied to a laser beam printer, and the change in image quality due to the environment is evaluated. At that time, the mixing ratio of the toner and the carrier, that is, the so-called toner density changes depending on the environment, which causes deterioration of image quality. This is because the fluidity of the toner changes depending on the environment, and the fluidity of the toner decreases particularly at high temperature and high humidity (32 ° C., 80% RH). The density control device determines that the toner is insufficient, replenishes the toner excessively, and the image quality deteriorates due to the excessive development amount.

そこで、トナーの環境安定性を得るために、ワックスの吸熱特性とトナーの流動性について、その特性変化と画質劣化との相関を検討した。その結果、ワックスの吸熱特性とトナーの流動性の環境、主として温度による変化には相関があり、ワックスのDSC曲線における昇温時の吸収熱量曲線の最大吸熱ピークのピーク温度が110℃未満にあり、最大吸熱ピークに帰属するオンセット温度が50℃を越え、且つ、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度が30℃〜50℃の範囲にあれば、トナーの流動性の環境、主として温度による変化を抑制でき、現像特性を安定化できることが分かった。   Therefore, in order to obtain the environmental stability of the toner, the correlation between the change in the heat absorption characteristics of the wax and the fluidity of the toner and the deterioration of the image quality was examined. As a result, there is a correlation between the endothermic characteristics of the wax and the fluidity environment of the toner, mainly changes due to temperature, and the peak temperature of the maximum endothermic peak of the heat absorption curve at the time of temperature rise in the DSC curve of the wax is less than 110 ° C. If the onset temperature attributed to the maximum endothermic peak exceeds 50 ° C. and the onset temperature attributed to each endothermic peak is within the range of 30 ° C. to 50 ° C., the toner flow It has been found that the development characteristics can be stabilized by suppressing the change due to the environment, mainly temperature.

トナーの流動性は振動篩を用いた粉体特性測定装置(ホソカワミクロン社製パウダテスタPT−R型)で測定することができる。即ち、トナーをパウダテスタの振動篩に供給し、一定の振動条件で一定時間に落下するトナー量を測定し、この量の大小からトナーの流動性を評価する。本実施の形態では、振動篩に内径75mmのステンレス製金網を用い、金網のワイヤ径50μm、目開き75μmとし、トナー5gを振動篩に供給し、振幅0.35mm、振動数50Hzの条件で1分間の振動を与えてトナーの落下量を測定する。   The fluidity of the toner can be measured with a powder property measuring apparatus (Powder Tester PT-R type manufactured by Hosokawa Micron Corporation) using a vibrating sieve. That is, the toner is supplied to a vibrating screen of a powder tester, the amount of toner that falls for a certain time under a certain vibration condition is measured, and the fluidity of the toner is evaluated from the magnitude of this amount. In this embodiment, a stainless steel wire mesh with an inner diameter of 75 mm is used for the vibration sieve, the wire diameter of the wire mesh is 50 μm, the mesh opening is 75 μm, 5 g of toner is supplied to the vibration sieve, and the amplitude is 0.35 mm and the frequency is 50 Hz. The amount of toner falling is measured by applying vibration for minutes.

図5はトナーの落下量と現像剤攪拌10秒後の帯電量の関係を示した図である。図中○印は本発明者等の実験から得られた結果である。この結果からトナーの落下量が多いほど現像剤攪拌10秒後の帯電量も大きくなることがわかる。図中の直線Yは、その実験結果に対する線形近似曲線である。実用上、トナーとキャリアの攪拌時間が10秒程度で1μC/g以上の帯電量を得る必要がある。1μC/g以上の帯電量を得るためには、トナーの落下量が2.0g/分以上必要であることが図5より分かる。従って、落下量が2.0g/分以上であれば流動性の良いトナーと判定できる。   FIG. 5 is a graph showing the relationship between the toner fall amount and the charge amount after 10 seconds of stirring of the developer. The circles in the figure are the results obtained from experiments by the inventors. From this result, it can be seen that the charge amount after 10 seconds of stirring with the developer increases as the toner fall amount increases. A straight line Y in the figure is a linear approximation curve for the experimental result. In practice, it is necessary to obtain a charge amount of 1 μC / g or more when the stirring time of the toner and the carrier is about 10 seconds. It can be seen from FIG. 5 that a toner drop amount of 2.0 g / min or more is necessary to obtain a charge amount of 1 μC / g or more. Therefore, if the falling amount is 2.0 g / min or more, it can be determined that the toner has good fluidity.

なお、トナーの温度による流動性の変化は、トナー5gを50mlの広口ポリ瓶に密封し、試験温度に設定した恒温槽中に1時間保管後、上記と同様にして落下量を測定し、その温度による流動性の変化を測定することができる。本実施形態において、トナーを保管する恒温槽の雰囲気温度を室温(約20℃)から50℃の範囲で変化させ、流動性の温度変化を測定したが、この温度範囲での流動性の変化が少なく、特に、45℃から50℃にかけての変化が少ないため、高温高湿(32℃、80%RH)での画質の劣化が少なくなったものと考えられる。   The change in fluidity due to the temperature of the toner was determined by measuring 5% of the toner in a 50 ml wide-mouth plastic bottle, storing it in a thermostatic chamber set to the test temperature for 1 hour, and measuring the amount of fall in the same manner as above. Changes in fluidity with temperature can be measured. In this embodiment, the temperature of the fluidity was measured by changing the atmospheric temperature of the thermostatic chamber in which the toner is stored in the range of room temperature (about 20 ° C.) to 50 ° C. The change in fluidity within this temperature range was measured. In particular, since there is little change from 45 ° C. to 50 ° C., it is considered that deterioration in image quality at high temperature and high humidity (32 ° C., 80% RH) is reduced.

これは、プリンタの環境試験において、トナーを搬送、供給する現像機の温度が高温高湿(32℃、80%RH)の環境下では、45℃以上の温度になる場合があり、トナーの表面に顕在化したワックスが吸熱により軟化し、トナーの流動性を低下せしめ、これと同一の現象が恒温槽に保管したトナーについても45℃から50℃の温度変化において落下量の低下となって現れる。その落下量の低下の少ない本発明のトナーでは、環境に対する現像の安定性を得ることができたと考えられる。   This is because, in an environmental test of a printer, the temperature of a developing machine that conveys and supplies toner may be 45 ° C. or higher in an environment of high temperature and high humidity (32 ° C., 80% RH). The wax that has become apparently softened due to endotherm reduces the fluidity of the toner, and the same phenomenon appears for the toner stored in the thermostatic chamber as a drop in the drop in temperature change from 45 ° C to 50 ° C. . It is considered that the toner of the present invention having a small drop amount can achieve development stability with respect to the environment.

また、定着用樹脂と本発明のワックスを用いて得られたトナーの溶融物性について、トナーの溶融開始温度(Tfb)と、トナーのDSC曲線における昇温時の吸収熱量曲線の該ワックスに帰属される吸熱ピークの最大値に対応した融点(Tmp)とをTmp<Tfb<110℃の関係にすると、トナーが定着工程で溶融を開始する前にワックスを溶融するので、トナーの定着ロールへの離型効果を高めてオフセットを防止すると共に、定着強度を高める。また、トナーのガラス転移点(Tg)を50℃を越える温度とすることにより、トナーの保存安定性を確保する。   Further, regarding the melt physical properties of the toner obtained by using the fixing resin and the wax of the present invention, the melting start temperature (Tfb) of the toner and the absorption heat amount curve at the time of temperature rise in the toner DSC curve are attributed to the wax. If the melting point (Tmp) corresponding to the maximum endothermic peak is Tmp <Tfb <110 ° C, the wax melts before the toner starts melting in the fixing process. The mold effect is enhanced to prevent offset and the fixing strength is increased. Further, the storage stability of the toner is ensured by setting the glass transition point (Tg) of the toner to a temperature exceeding 50 ° C.

従って、良好な定着性能と耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性をトナーに付与することができる。その結果、トナーの定着性能が良いにも係わらず、トナーによるキャリアスペントに起因する現像剤寿命の低下、及びトナーによる感光体フィルミングによる感光体寿命の低下が起こりにくくなり、安定した静電トナー像作製装置を提供することができる。   Accordingly, good fixing performance, heat resistance, durability, storage stability, and fluidity can be imparted to the toner. As a result, although the fixing performance of the toner is good, a decrease in the developer life due to the carrier spent by the toner and a decrease in the photoreceptor life due to the photoreceptor filming due to the toner are less likely to occur, and the stable electrostatic toner An image forming apparatus can be provided.

尚、トナーの溶融開始温度(Tfb)は、定荷重押出し形細管式レオメータ(島津製作所製フローテスタCFT-500C形)を用い、昇温法で図6に示すピストンストロークの流動過程より溶融開始温度を測定し、Tfbとする。この際、フローテスタの測定条件は、荷重20kgf/cm2、ダイ径1mm、ダイ長さ10mm、昇温速度6℃/分とする。 The melting start temperature (Tfb) of the toner is determined by the temperature rising method using the constant load extrusion capillary rheometer (Flow Tester CFT-500C, manufactured by Shimadzu Corporation) by the temperature rising method based on the piston stroke flow process shown in FIG. Is measured as Tfb. At this time, the measurement conditions of the flow tester, a load 20 kgf / cm 2, die diameter 1 mm, die length 10 mm, and heating rate 6 ° C. / min.

次に、本発明における、ワックスの特性を表す分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))、結晶化度、溶融粘度の測定方法について説明する。   Next, a method for measuring the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)), crystallinity, and melt viscosity representing the characteristics of the wax in the present invention will be described.

分子量分布は高温でのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定する。
(GPC測定条件)
装置:ALC/GPC 150-C plus型(ウォーターズ社製)
分離カラム:GMH6-HT30cm×2、GMH6-HTL30cm×2(東ソー社製)
カラム温度:140℃
移動相:o-ジクロロベンゼン
検出器:示差屈折計
流速:1.0ml/min
試料濃度:0.2wt%
注入量:200μl
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用し、Mark-Houwink-Sakuradaの式あるいは粘度式から導き出される換算式で換算することによって算出する。
Molecular weight distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC) at high temperature under the following conditions.
(GPC measurement conditions)
Equipment: ALC / GPC 150-C plus (Waters)
Separation column: GMH 6 -HT30cm × 2, GMH 6 -HTL30cm × 2 (Tosoh Corporation)
Column temperature: 140 ° C
Mobile phase: o-dichlorobenzene detector: differential refractometer flow rate: 1.0 ml / min
Sample concentration: 0.2wt%
Injection volume: 200 μl
Measured under the above conditions, the molecular weight of the sample is calculated by using a molecular weight calibration curve created with a monodisperse polystyrene standard sample and converting it using a conversion formula derived from the Mark-Houwink-Sakurada formula or the viscosity formula .

また、定着用樹脂の分子量分布はGPCにより次の条件で測定する。
(GPC測定条件)
装置:HLC-8120GPC(東ソー社製)
分離カラム:TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000
カラムサイズ:6.0mmI.D.×150mm
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
圧力:13.6MPa
検出器:示差屈折計
流量:0.6ml/min
試料濃度:3g/l THF
注入量:20μl
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用し、樹脂全体の分子量、分子量分布等を求める。
The molecular weight distribution of the fixing resin is measured by GPC under the following conditions.
(GPC measurement conditions)
Equipment: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Separation column: TSKgel Super HM-H / H4000 / H3000 / H2000
Column size: 6.0mm I.D. × 150mm
Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Pressure: 13.6MPa
Detector: Differential refractometer Flow rate: 0.6ml / min
Sample concentration: 3g / l THF
Injection volume: 20μl
Measurement is performed under the above conditions, and the molecular weight of the entire resin is calculated by using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample in calculating the molecular weight of the sample.

溶融粘度はブルックフィールド型、もしくはE型粘度計を用い、140℃の値を測定する。また、ワックスの結晶化度はX線回折法により、以下の条件で測定する。
X線:Cu-Kα線(グラファイトモノクロメータにより単色化)
波長λ=1.5406Å
出力 40kV、40mA
光学系:反射法、スリットDS、SS=1°、RS=0.3mm
測定範囲:2θ=10°〜35°
ステップ間隔:0.02°
走査速度:2θ/θ連続スキャン1.00°/分
以上の条件で測定し、試料のX線回折プロファイルを3本の結晶ピークと非晶散乱に分離し、それらの面積から下式により結晶化度を算出する。
結晶化度(%)=Ic/(Ic+Ia)×100
Ic:各結晶ピーク面積の和
Ia:各結晶ピーク面積の和+非晶散乱面積
The melt viscosity is measured at 140 ° C. using a Brookfield type or E type viscometer. Further, the crystallinity of the wax is measured by the X-ray diffraction method under the following conditions.
X-ray: Cu-Kα ray (single color with graphite monochromator)
Wavelength λ = 1.5406mm
Output 40kV, 40mA
Optical system: reflection method, slit DS, SS = 1 °, RS = 0.3mm
Measuring range: 2θ = 10 ° ~ 35 °
Step interval: 0.02 °
Scanning speed: 2θ / θ continuous scan 1.00 ° / min Measured under the above conditions, the X-ray diffraction profile of the sample is separated into three crystal peaks and amorphous scattering. calculate.
Crystallinity (%) = Ic / (Ic + Ia) × 100
Ic: Sum of each crystal peak area
Ia: Sum of each crystal peak area + amorphous scattering area

以下に、本発明の第1の実施の形態について説明する。
スチレン90重量部、アクリル酸n-ブチル10重量部よりなる重量平均分子量が約23万のスチレン〜アクリル系共重合体樹脂85wt%、クロム含金属染料(オリエント化学工業社製 商品名:ボントロンS-34)1wt%、カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:MA-100)10wt%、ワックスB-1 2.8wt%、ワックスA-1 1.2wt%の配合からなるトナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷し、固化物を得た後ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して平均粒径が約9μmの粒子を得た。更に該粒子に疎水性シリカ(日本アエロジル社製 商品名:アエロジル R972)0.8wt%を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ第1の実施の形態のトナーを得た。
The first embodiment of the present invention will be described below.
85 wt% of styrene-acrylic copolymer resin having a weight average molecular weight of about 230,000 consisting of 90 parts by weight of styrene and 10 parts by weight of n-butyl acrylate, chromium-containing dye (trade name: Bontron S- 34) Toner raw material composed of 1 wt%, carbon black (trade name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 wt%, wax B-1 2.8 wt%, wax A-1 1.2 wt% is preliminarily stored in a super mixer. After mixing by hot melt kneading with a twin-screw kneader, the mixture is allowed to cool to room temperature (about 20 ° C.) to obtain a solidified product, pulverized with a jet mill, and then classified with a dry air classifier to have an average particle size of about 9 μm. Obtained particles. Further, 0.8 wt% of hydrophobic silica (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the particles, and the mixture was stirred with a Henschel mixer to adhere the hydrophobic silica to the surfaces of the particles. A toner was obtained.

ワックスB-1はポリエチレンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.20、140℃における溶融粘度は6.0mPa・s、結晶化度は93%である。また、ワックスA-1はパラフィンワックスとポリオレフィンワックスの混合物であり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は5.75、140℃における溶融粘度は4.3mPa・s、結晶化度は81%である。   Wax B-1 is a polyethylene wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.20, a melt viscosity at 140 ° C. of 6.0 mPa · s, and a crystallinity of 93%. Wax A-1 is a mixture of paraffin wax and polyolefin wax, the weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) is 5.75, the melt viscosity at 140 ° C. is 4.3 mPa · s, and the crystallinity is 81%.

ワックスB-1とワックスA-1の混合物(B-1/A-1=7/3重量)はDSC曲線において、昇温時の最大吸熱ピークが61℃にあり、それに帰属するオンセット温度が53℃である。また、その他の吸熱ピークは48℃と89℃にあり、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度は37℃である。   The mixture of wax B-1 and wax A-1 (B-1 / A-1 = 7/3 weight) has a maximum endothermic peak at 61 ° C. in the DSC curve, and the onset temperature attributed to it is 61 ° C. 53 ° C. The other endothermic peaks are at 48 ° C. and 89 ° C., and the lowest onset temperature among the endothermic peaks is 37 ° C.

トナーの溶融開始温度(Tfb)は101℃、トナーのDSC曲線において、昇温時の吸収熱量曲線のワックスに帰属される最大吸熱ピークに対応した融点(Tmp)は91℃、トナーのガラス転移点(Tg)は51℃であった。また、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が3.24g/分であり、保管温度が室温(約20℃)から50℃に変化してもトナーの流動性の低下が少なかった。   The melting start temperature (Tfb) of the toner is 101 ° C., and in the toner DSC curve, the melting point (Tmp) corresponding to the maximum endothermic peak attributed to the wax in the absorption heat quantity curve at the time of temperature rise is 91 ° C., and the glass transition point of the toner. (Tg) was 51 ° C. Further, the flowability of the toner at room temperature (about 20 ° C.) is a drop amount of 3.24 g / min, and even if the storage temperature is changed from room temperature (about 20 ° C.) to 50 ° C., the toner fluidity is lowered. There were few.

トナーをOPCを感光体として用いた電子写真方式のレーザビームプリンタに適用し、OPCの帯電電位-650V、残留電位-50V、現像バイアス電位-400V、現像部コントラスト電位350Vで、毎分60枚の印刷速度(印刷プロセス速度26.7cm/sec)で画像作製を行った。   The toner is applied to an electrophotographic laser beam printer using OPC as a photoconductor. The charging potential of the OPC is −650 V, the residual potential is −50 V, the developing bias potential is −400 V, and the developing portion contrast potential is 350 V. Images were produced at a printing speed (printing process speed 26.7 cm / sec).

現像機には、キャリアとして、導電剤含有シリコーン系樹脂でコートした重量平均粒径が100μmのマグネタイトキャリア(電気抵抗4.1×108Ω・cm)を使用し、トナー濃度3.0wt%で現像剤を調製し、磁気ブラシ現像法で現像ギャップ(感光体と現像ロールスリーブ間の距離)を0.8mmとし、感光体と現像ロールを同方向で移動し、両者の周速比(現像ロール/感光体)を約3とし、反転現像で画像を作製した。 In the developing machine, a magnetite carrier (electric resistance: 4.1 × 10 8 Ω · cm) coated with a conductive agent-containing silicone resin and having a weight average particle diameter of 100 μm is used as the carrier, and the toner concentration is 3.0 wt%. A developer is prepared, and the developing gap (distance between the photosensitive member and the developing roll sleeve) is set to 0.8 mm by the magnetic brush developing method, the photosensitive member and the developing roll are moved in the same direction, and the peripheral speed ratio between the two (developing roll) / Photosensitive member) was set to about 3, and an image was produced by reversal development.

定着機は、アルミニウム製芯金をフッ素樹脂(テトラフルオロエチレン〜パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体:PFA)のチューブで薄く被覆し(厚さ40μm)、中心部にヒータランプを設置したものを熱ロールとし、アルミニウム製芯金にゴム硬度約30度のシリコーンゴム層(厚さ7mm)を設置し、最外層をPFAチューブで被覆したものをバックアップロールとし、定着条件は、プロセス速度26.7cm/sec、熱ロールとバックアップロールの外径Φ60mm、押し付け荷重50kgf、両者の接触域(ニップ)の幅約7mmとし、熱ロールの制御温度を175℃とした。なお、熱ロールにはシリコーンオイルを含浸したノーメックスペーパ巻き取りタイプの清掃機を設置した。   The fixing machine is a thin roll of aluminum cored bar covered with a fluororesin (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer: PFA) tube (thickness 40 μm) and a heater lamp installed in the center. A silicone rubber layer (thickness 7 mm) with a rubber hardness of about 30 degrees is installed on an aluminum core, and the outermost layer is covered with a PFA tube as a backup roll. Fixing conditions are a process speed of 26.7 cm / sec. The outer diameter of the hot roll and the backup roll was 60 mm, the pressing load was 50 kgf, the width of the contact area (nip) between them was about 7 mm, and the control temperature of the hot roll was 175 ° C. In addition, a Nomex paper take-up type cleaning machine impregnated with silicone oil was installed in the heat roll.

トナーの保存安定性を、トナーを金属製シャーレに入れ、調湿剤で湿度を65%RHにコントロールしたデシケータ中に50℃で24時間放置し、トナーの凝集の程度を目視で評価した。その結果、トナーは目立った凝集を起こさず、保存安定性は良好であった。また、前記のレーザビームプリンタに適用し、連続印刷を行ったところ、良好な定着性能が得られ、30万頁の連続印刷を繰り返してもトナーによるキャリアスペントに起因する現像剤寿命の低下、及びトナーによる感光体フィルミングによる感光体寿命の低下が起こらず、安定した画像を得ることができた。更に高温・高湿(32℃、80%RH)で連続印刷を行っても、トナー濃度の異常な変化が起こらず、安定した画像を得ることができた。   The storage stability of the toner was evaluated by visual observation of the degree of aggregation of the toner by placing the toner in a metal petri dish and leaving it at 50 ° C. for 24 hours in a desiccator whose humidity was controlled at 65% RH. As a result, the toner did not cause noticeable aggregation and the storage stability was good. Also, when applied to the above laser beam printer and performing continuous printing, good fixing performance is obtained, and even if continuous printing of 300,000 pages is repeated, a decrease in developer life due to carrier spent by toner, and It was possible to obtain a stable image without deteriorating the life of the photoreceptor due to the filming of the photoreceptor with toner. Furthermore, even when continuous printing was performed at a high temperature and high humidity (32 ° C., 80% RH), an abnormal change in toner density did not occur, and a stable image could be obtained.

以下に、本発明の第2の実施の形態について説明する。
スチレン90重量部、アクリル酸n-ブチル10重量部よりなる重量平均分子量が約23万のスチレン〜アクリル系共重合体樹脂85wt%、クロム含金属染料(オリエント化学工業社製 商品名:ボントロンS-34)1wt%、カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:MA-100)10wt%、ワックスB-1 3.0wt%、ワックスC-1 1.0wt%の配合からなるトナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷し、固化物を得た後ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して平均粒径が約9μmの粒子を得た。更に該粒子に疎水性シリカ(日本アエロジル社製 商品名:アエロジル R972)0.8wt%を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ第2の実施の形態のトナーを得た。
The second embodiment of the present invention will be described below.
85 wt% of styrene-acrylic copolymer resin having a weight average molecular weight of about 230,000 consisting of 90 parts by weight of styrene and 10 parts by weight of n-butyl acrylate, chromium-containing dye (trade name: Bontron S- 34) Toner raw material comprising 1 wt%, carbon black (product name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 wt%, wax B-1 3.0 wt%, wax C-1 1.0 wt% is preliminarily stored in a super mixer. After mixing by hot melt kneading with a twin-screw kneader, the mixture is allowed to cool to room temperature (about 20 ° C.) to obtain a solidified product, pulverized with a jet mill, and then classified with a dry air classifier to have an average particle size of about 9 μm. Obtained particles. Further, 0.8 wt% of hydrophobic silica (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the particles, and the mixture was stirred with a Henschel mixer to adhere the hydrophobic silica to the surfaces of the particles. A toner was obtained.

ワックスB-1はポリエチレンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.20、140℃における溶融粘度は6.0mPa・s、結晶化度は93%である。また、ワックスC-1はパラフィンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.07、140℃における溶融粘度は2.4mPa・s、結晶化度は86%である。   Wax B-1 is a polyethylene wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.20, a melt viscosity at 140 ° C. of 6.0 mPa · s, and a crystallinity of 93%. Wax C-1 is a paraffin wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.07, a melt viscosity of 2.4 mPa · s at 140 ° C., and a crystallinity of 86%.

ワックスB-1とワックスC-1の混合物(B-1/C-1=3/1重量比)はDSC曲線において、昇温時の最大吸熱ピークが63℃にあり、それに帰属するオンセット温度が56℃である。また、その他の吸熱ピークは51℃と89℃にあり、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度は42℃である。   The mixture of wax B-1 and wax C-1 (B-1 / C-1 = 3/1 weight ratio) has a maximum endothermic peak at 63 ° C. in the DSC curve, and the onset temperature attributed to it. Is 56 ° C. The other endothermic peaks are at 51 ° C. and 89 ° C., and the lowest onset temperature among the onset temperatures attributed to each endothermic peak is 42 ° C.

トナーの溶融開始温度(Tfb)は102℃、トナーのDSC曲線において、昇温時の吸収熱量曲線のワックスに帰属される最大吸熱ピークに対応した融点(Tmp)は93℃、トナーのガラス転移点(Tg)は52℃であった。また、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が3.90g/分であり、保管温度が室温(約20℃)から50℃に変化してもトナーの流動性の低下が少なかった。
トナーを第1の実施の形態と同様の方法で評価した結果、第1の実施の形態と同様に良好な結果を得た。
The melting start temperature (Tfb) of the toner is 102 ° C., and the melting point (Tmp) corresponding to the maximum endothermic peak attributed to the wax in the absorption heat quantity curve at the time of temperature rise is 93 ° C. in the toner DSC curve. (Tg) was 52 ° C. Further, the fluidity of the toner at room temperature (about 20 ° C.) is a drop amount of 3.90 g / min, and even if the storage temperature is changed from room temperature (about 20 ° C.) to 50 ° C., the toner fluidity is lowered. There were few.
As a result of evaluating the toner by the same method as in the first embodiment, good results were obtained as in the first embodiment.

以下に、本発明の第3の実施の形態について説明する。
スチレン90重量部、アクリル酸n-ブチル10重量部よりなる重量平均分子量が約23万のスチレン-アクリル系共重合体樹脂85wt%、クロム含金属染料(オリエント化学工業社製 商品名:ボントロンS-34)1wt%、カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:MA-100)10wt%、ワックスB-1 3.0wt%、ワックスC-2 1.0wt%の配合からなるトナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷し、固化物を得た後ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して平均粒径が約9μmの粒子を得た。更に該粒子に疎水性シリカ(日本アエロジル社製 商品名:アエロジル R972)0.8wt%を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ第3の実施の形態のトナーを得た。
The third embodiment of the present invention will be described below.
85 wt% of styrene-acrylic copolymer resin having a weight average molecular weight of about 230,000 consisting of 90 parts by weight of styrene and 10 parts by weight of n-butyl acrylate, chromium-containing dye (trade name: Bontron S- 34) Preliminary toner material with a super mixer comprising 1 wt%, carbon black (trade name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 wt%, wax B-1 3.0 wt%, and wax C-2 1.0 wt% After mixing by hot melt kneading with a twin-screw kneader, the mixture is allowed to cool to room temperature (about 20 ° C.) to obtain a solidified product, pulverized with a jet mill, and then classified with a dry air classifier to have an average particle size of about 9 μm. Obtained particles. Further, 0.8 wt% of hydrophobic silica (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the particles, and the mixture was stirred with a Henschel mixer to adhere the hydrophobic silica to the surfaces of the particles. A toner was obtained.

ワックスB-1はポリエチレンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.20、140℃における溶融粘度は6.0mPa・s、結晶化度は93%である。また、ワックスC-2はパラフィンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.06、140℃における溶融粘度は2.5mPa・s、結晶化度は89%である。   Wax B-1 is a polyethylene wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.20, a melt viscosity at 140 ° C. of 6.0 mPa · s, and a crystallinity of 93%. Wax C-2 is a paraffin wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.06, a melt viscosity at 140 ° C. of 2.5 mPa · s, and a crystallinity of 89%.

ワックスB-1とワックスC-2の混合物(B-1/C-2=3/1重量比)はDSC曲線において、昇温時の最大吸熱ピークが68℃にあり、それに帰属するオンセット温度が60℃である。また、その他の吸熱ピークは58℃と90℃にあり、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度は49℃である。   The mixture of wax B-1 and wax C-2 (B-1 / C-2 = 3/1 weight ratio) has a maximum endothermic peak at 68 ° C. in the DSC curve, and the onset temperature attributed to it. Is 60 ° C. The other endothermic peaks are at 58 ° C. and 90 ° C., and the lowest onset temperature among the onset temperatures attributed to each endothermic peak is 49 ° C.

トナーの溶融開始温度(Tfb)は102℃、トナーのDSC曲線において、昇温時の吸収熱量曲線の該ワックスに帰属される最大吸熱ピークに対応した融点(Tmp)は93℃、トナーのガラス転移点(Tg)は53℃であった。また、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が2.72g/分であり、保管温度が室温(約20℃)から50℃に変化してもトナーの流動性の低下が少なかった。
上記トナーを第1の実施の形態と同様の方法で評価した結果、第1の実施の形態と同様に良好な結果を得た。
The melting start temperature (Tfb) of the toner is 102 ° C., and in the DSC curve of the toner, the melting point (Tmp) corresponding to the maximum endothermic peak attributed to the wax in the absorption heat quantity curve at the time of temperature rise is 93 ° C., and the glass transition of the toner The point (Tg) was 53 ° C. Further, the fluidity of the toner at room temperature (about 20 ° C.) is a drop amount of 2.72 g / min, and even if the storage temperature is changed from room temperature (about 20 ° C.) to 50 ° C., the toner fluidity is lowered. There were few.
As a result of evaluating the toner by the same method as in the first embodiment, a good result was obtained as in the first embodiment.

以下に、本発明の第1の比較例について説明する。
第1の実施の形態において、トナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷せず、急冷する以外は第1の実施の形態と同様にトナーを作製した。その結果、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が1.30g/分に低下し、現像特性が低下すると共に、定着性能も低下し、安定した画像を得ることができなかった。
Below, the 1st comparative example of this invention is demonstrated.
The first embodiment is the same as the first embodiment except that the toner raw material is premixed by a super mixer, and is not cooled to room temperature (about 20 ° C.) after hot melt kneading by a twin-screw kneader, but rapidly cooled. Similarly, a toner was prepared. As a result, the flowability of the toner at room temperature (about 20 ° C.) drops to 1.30 g / min, the development characteristics deteriorate, the fixing performance also deteriorates, and a stable image cannot be obtained. It was.

本発明の第2の比較例について説明する。
第2の実施の形態において、トナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷せず、急冷する以外は第2の実施の形態と同様にトナーを作製した。その結果、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が1.65g/分に低下し、現像特性が低下すると共に、定着性能も低下し、安定した画像を得ることができなかった。
A second comparative example of the present invention will be described.
The second embodiment is the same as the second embodiment except that the toner raw material is premixed with a supermixer, is not melted to room temperature (about 20 ° C.) after hot melt kneading with a twin-screw kneader, and is rapidly cooled. Similarly, a toner was prepared. As a result, the flowability of the toner at room temperature (about 20 ° C.) drops to 1.65 g / min, the development characteristics deteriorate, the fixing performance also deteriorates, and a stable image cannot be obtained. It was.

本発明の第3の比較例について説明する。
第3の実施の形態において、トナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷せず、急冷する以外は第3の実施の形態と同様にトナーを作製した。その結果、トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が0.67g/分に低下し、現像特性が低下すると共に、定着性能も低下し、安定した画像を得ることができなかった。
A third comparative example of the present invention will be described.
The third embodiment is the same as the third embodiment except that the toner raw material is premixed with a supermixer, is not melted to room temperature (about 20 ° C.) after hot melt kneading with a twin-screw kneader, and is rapidly cooled. Similarly, a toner was prepared. As a result, the flowability of the toner at room temperature (about 20 ° C.) drops to 0.67 g / min, the development characteristics deteriorate, the fixing performance also deteriorates, and a stable image cannot be obtained. It was.

本発明の第4の比較例について説明する。
スチレン90重量部、アクリル酸n-ブチル10重量部よりなる重量平均分子量が約23万のスチレン-アクリル系共重合体樹脂85wt%、クロム含金属染料(オリエント化学工業社製 商品名:ボントロンS-34)1wt%、カーボンブラック(三菱化学社製 商品名:MA-100)10wt%、ワックスA-2 3.2wt%、ワックスC-1 0.8wt%の配合からなるトナー原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後室温(約20℃)まで放冷し、固化物を得た後ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して平均粒径が約9μmの粒子を得た。更に該粒子に疎水性シリカ(日本アエロジル社製 商品名:アエロジル R972)0.8wt%を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ第4の比較例のトナーを得た。
A fourth comparative example of the present invention will be described.
85 wt% of styrene-acrylic copolymer resin having a weight average molecular weight of about 230,000 consisting of 90 parts by weight of styrene and 10 parts by weight of n-butyl acrylate, chromium-containing dye (trade name: Bontron S- 34) Toner raw material composed of 1 wt%, carbon black (trade name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 wt%, wax A-2 3.2 wt%, wax C-1 0.8 wt% is preliminarily stored in a super mixer. After mixing by hot melt kneading with a twin-screw kneader, the mixture is allowed to cool to room temperature (about 20 ° C.) to obtain a solidified product, pulverized with a jet mill, and then classified with a dry air classifier to have an average particle size of about 9 μm. Obtained particles. Furthermore, 0.8 wt% of hydrophobic silica (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added to the particles, and the mixture is stirred with a Henschel mixer to adhere the hydrophobic silica to the surface of the particles. Got.

ワックスA-2はポリエチレンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.71、140℃における溶融粘度は8.5mPa・s、結晶化度は83%である。また、ワックスC-1はパラフィンワックスであり、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)は1.07、140℃における溶融粘度は2.4mPa・s、結晶化度は86%である。   Wax A-2 is a polyethylene wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.71, a melt viscosity at 140 ° C. of 8.5 mPa · s, and a crystallinity of 83%. Wax C-1 is a paraffin wax having a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 1.07, a melt viscosity of 2.4 mPa · s at 140 ° C., and a crystallinity of 86%.

ワックスA-2とワックスC-1の混合物(A-2/C-1=4/1重量比)はDSC曲線において、昇温時の最大吸熱ピークが62℃にあり、それに帰属するオンセット温度が46℃である。また、その他の吸熱ピークは82℃と109℃にあり、それらに帰属するオンセット温度は46℃より高くなり、各吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度は上記の46℃である。   The mixture of wax A-2 and wax C-1 (A-2 / C-1 = 4/1 weight ratio) has a maximum endothermic peak at 62 ° C. in the DSC curve, and the onset temperature attributed to it. Is 46 ° C. The other endothermic peaks are at 82 ° C. and 109 ° C., and the onset temperature attributed to them is higher than 46 ° C. The onset temperature attributed to each endothermic peak is the above-mentioned 46 onset temperature. ° C.

トナーの溶融開始温度(Tfb)は100℃、トナーのDSC曲線において、昇温時の吸収熱量曲線のワックスに帰属される最大吸熱ピークに対応した融点(Tmp)は60℃、トナーのガラス転移点は51℃であった。また、該トナーの室温(約20℃)での流動性は落下量が2.35g/分で比較的良好であったが、保管温度が室温(約20℃)から50℃に変化した場合、トナーの流動性は大きく低下した。   The melting start temperature (Tfb) of the toner is 100 ° C., the DSC curve of the toner has a melting point (Tmp) corresponding to the maximum endothermic peak attributed to the wax in the absorption heat quantity curve at the time of temperature increase, and the glass transition point of the toner. Was 51 ° C. Further, the flowability of the toner at room temperature (about 20 ° C.) was relatively good with a drop amount of 2.35 g / min, but when the storage temperature was changed from room temperature (about 20 ° C.) to 50 ° C., The fluidity of the toner was greatly reduced.

トナーを第1の実施の形態と同様の方法で評価した結果、トナーの保存安定性はほぼ良好であった。また、レーザビームプリンタに適用し、連続印刷を行ったところ、良好な定着性能が得られ、30万頁の連続印刷を繰り返してもトナーによるキャリアスペントに起因する現像剤寿命の低下、及びトナーによる感光体フィルミングによる感光体寿命の低下が起こらず、安定した画像を得ることができた。しかし、高温・高湿(32℃、80%RH)で連続印刷を行うと、トナー濃度が異常に増加し、安定した画像を得ることができなかった。   As a result of evaluating the toner by the same method as in the first embodiment, the storage stability of the toner was almost good. Also, when applied to a laser beam printer and performing continuous printing, good fixing performance is obtained. Even if continuous printing of 300,000 pages is repeated, the life of the developer due to the carrier spent by the toner is reduced, and the toner is used. The life of the photoconductor was not reduced by the photoconductor filming, and a stable image could be obtained. However, when continuous printing was performed at high temperature and high humidity (32 ° C., 80% RH), the toner density increased abnormally, and a stable image could not be obtained.

以上説明したように、本発明のトナーを用いれば、トナーの定着性能を大幅に向上でき、トナーの耐熱性、耐久性、保存安定性、流動性が良好で、トナーによるキャリアスペントに起因する現像剤寿命の低下、感光体フィルミングによる感光体寿命の低下、環境による保存安定性の低下、トナーの流動性の低下による現像特性の低下が起こりにくくなり、安定した静電トナー像作製装置を提供できる。   As described above, when the toner of the present invention is used, the fixing performance of the toner can be greatly improved, the toner has good heat resistance, durability, storage stability, and fluidity, and the development caused by the carrier spent by the toner. Providing a stable electrostatic toner image production device that reduces the life of the photoconductor, decreases the life of the photoconductor due to filming of the photoconductor, decreases the storage stability due to the environment, and reduces the development characteristics due to the decrease in the fluidity of the toner. it can.

本発明の静電荷像記録工程の実施例。An example of an electrostatic charge image recording process of the present invention. ワックスの粘度(140℃)とトナーの定着強度の関係を示した図。The figure which showed the relationship between the viscosity (140 degreeC) of a wax, and the fixing strength of a toner. ワックスのDSC吸収熱量曲線による吸熱ピーク、オンセット温度の測定例。Measurement example of endothermic peak and onset temperature by DSC absorption calorific value curve of wax. トナーのDSC吸収熱量曲線によるガラス転移点、融点の測定例。The measurement example of the glass transition point and melting | fusing point by the DSC absorption heat quantity curve of a toner. トナーの落下量と現像剤攪拌10秒後の帯電量の関係を示した図。The figure which showed the relationship between the amount of fall of a toner, and the charge amount of 10 seconds after a developer stirring. 定荷重押し出し形細管式レオメータによる溶融開始温度の測定例。Measurement example of melting start temperature with constant load extrusion type capillary rheometer.

符号の説明Explanation of symbols

1 レーザビームプリンタ、2 装置フレーム、3 印写部、4 感光体ドラム、5 帯電器、6 レーザ光、7 現像装置、8 カセット、9 用紙、10 給紙ローラ機構、
11 転写器、12 搬送ベルト、13 接触式加熱定着装置、14 定着ローラ、14a熱ローラ、14bバックアップローラ、15 用紙搬送切り替え部材、16、17 排出部、18 清掃装置、19 トナー補給装置、20 両面印刷用送紙路、A 用紙搬送機構
1 laser beam printer, 2 apparatus frame, 3 printing section, 4 photosensitive drum, 5 charger, 6 laser light, 7 developing apparatus, 8 cassette, 9 paper, 10 paper feed roller mechanism,
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Transfer device, 12 Conveyor belt, 13 Contact-type heat fixing device, 14 Fixing roller, 14a Heat roller, 14b Backup roller, 15 Paper conveyance switching member, 16, 17 Discharge part, 18 Cleaning device, 19 Toner replenishing device, 20 Both sides Paper path for printing, A Paper transport mechanism

Claims (2)

静電荷像保持部材上に形成された静電荷潜像を静電荷像現像用トナーとキャリアから構成される二成分現像剤を用いて顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷像保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電荷像記録工程において、前記静電荷像現像用トナーは、少なくとも定着用樹脂と、ワックスとを有し、該ワックスは、
A:1.5を越える重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックス、
B:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%以上であるワックス、
C:1.5以下の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)を有し、140℃における溶融粘度が10mPa・s未満であり、結晶化度が90%未満であるワックス、
の前記Bを主として、前記Aと前記Bのワックス混合物、または前記Bを主として、前記Bと前記Cのワックス混合物のいずれかのワックス混合物を少なくとも含有しており、前記ワックス混合物のDSC曲線が、昇温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークが110℃未満にあり、該最大吸熱ピークに帰属するオンセット温度が50℃を越え、且つ、吸熱ピークに帰属するオンセット温度の中で最低のオンセット温度が30℃〜50℃の範囲にある特性を有し、振動篩に内径75mmの金網を用い、金網のワイア径50μm、目開き75μmとし、前記静電荷像現像用トナー5gを振動篩に供給し、振幅0.35mm、振動数50Hzで1分間の振動を与えて前記静電荷像現像用トナーの落下量を測定した時、その落下量が2.0g/分以上である静電荷像現像用トナーを、前記記録媒体の両面に定着することを特徴とする画像作製装置
The latent electrostatic image formed on the electrostatic charge image holding member is visualized using a two-component developer composed of an electrostatic charge image developing toner and a carrier, and the visualized toner image is transferred onto a recording medium. In the electrostatic charge image recording step of cleaning the toner image remaining on the electrostatic charge image holding member and fixing the toner image transferred onto the recording medium to obtain a recorded image, the electrostatic charge image developing toner comprises: possess at least a fixing resin and a wax, the wax is
A: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) exceeding 1.5, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of less than 90%;
B: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1.5 or less, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of 90% or more,
C: a wax having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 1.5 or less, a melt viscosity at 140 ° C. of less than 10 mPa · s, and a crystallinity of less than 90%,
The wax mixture of A and B, or the wax mixture of any one of the wax mixture of B and C , and the DSC curve of the wax mixture , The maximum endothermic peak of the endothermic peak at the time of temperature rise is less than 110 ° C, the onset temperature attributed to the maximum endothermic peak exceeds 50 ° C, and the lowest onset temperature among the onset temperatures attributed to the endothermic peak The temperature is in the range of 30 ° C. to 50 ° C., a wire mesh with an inner diameter of 75 mm is used for the vibration sieve, the wire diameter of the wire mesh is 50 μm, the mesh opening is 75 μm, and 5 g of the electrostatic charge image developing toner is supplied to the vibration sieve. Then, when the amount of dropping of the electrostatic image developing toner was measured by applying vibration for 1 minute at an amplitude of 0.35 mm and a frequency of 50 Hz, the amount of dropping was 2.0 g / min or more. An image forming apparatus, wherein toner for developing an electrostatic charge image is fixed on both sides of the recording medium .
前記ワックス混合物と、前記定着用樹脂とを含むトナー原料を熱溶融混練し混練後室温(約20℃)まで放冷することを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像トナー。
以上
2. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, wherein a toner raw material containing the wax mixture and the fixing resin is melted and kneaded and allowed to cool to room temperature (about 20 ° C.).
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