JP4107483B2 - Method for manufacturing ceramic decorative veneer - Google Patents

Method for manufacturing ceramic decorative veneer Download PDF

Info

Publication number
JP4107483B2
JP4107483B2 JP2002275284A JP2002275284A JP4107483B2 JP 4107483 B2 JP4107483 B2 JP 4107483B2 JP 2002275284 A JP2002275284 A JP 2002275284A JP 2002275284 A JP2002275284 A JP 2002275284A JP 4107483 B2 JP4107483 B2 JP 4107483B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
decorative
paint
pattern
repellent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2002275284A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2004106467A (en
Inventor
保夫 池田
秀樹 舘
健志 太見
力生 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiheiyo Cement Corp
A&A Material Corp
Original Assignee
Taiheiyo Cement Corp
A&A Material Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiheiyo Cement Corp, A&A Material Corp filed Critical Taiheiyo Cement Corp
Priority to JP2002275284A priority Critical patent/JP4107483B2/en
Publication of JP2004106467A publication Critical patent/JP2004106467A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4107483B2 publication Critical patent/JP4107483B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性、特に、光輝感、立体感、陰影感、深み感に優れた窯業系化粧板の製造方法に関するものであり、このような窯業系化粧板は、建材、特に、バスユニット内壁、トイレブース、キッチン前面板等の内装材に利用されるものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、意匠性、特に、光輝感、立体感、陰影感、深み感をもたせることを目的にした窯業系化粧板を得るために、例えば基材の表面にベースコート層を形成し、該ベースコート層上に転写シートを所望の手段で圧着し、転写柄層を形成する化粧板の製造方法であって、前記転写シートの転写柄層には、印刷インキ絵柄層とパール顔料を分散させた樹脂層と施されていることを特徴とする化粧板の製造方法が知られている(例えば特許文献1参照)。しかしながら、この製造方法により得られ化粧板は、光輝性はあるものの、転写法によりシートを接着させているため、シールを貼ったような模造感が否めず、天然物のような味わいを出すことができなかった。
【0003】
特許文献2及び特許文献3は、パール顔料を分散させたシートに特定の処理をし、パール顔料の分散密度及び/または配向方向を部分によって異ならせ、意匠性を施した化粧板が提案されている。これによって立体感を得られるようになったが、シートを製造するために手間がかかり、またコスト的にも高く付くという欠点があった。更に、一般的にシートを硬くすると基材にシートを貼り付ける際の作業性が悪くなるので、シート表面の硬度が上げられず、表面に傷が付きやすいという問題もあった
【0004】
更に、特許文献4には、平滑な基材表面に化粧層を設け、その化粧層上にシリコンオイル分散した表面塗膜層を設けた化粧建材が開示されている。この化粧建材は、図柄印刷された化粧紙や熱転写樹脂シートを利用して化粧層を形成し、その上にシリコンオイル分散した塗料をロールコーターまたはフローコーター等により塗装し、シリコンオイルのはじき効果を利用して塗膜表面に凹凸を付け深み感をもたせものである。また、塗料には顔料としてアルミニウム粉が導入可能であるとされている。しかしながら、このような塗料をロールコーターまたはフローコーターで化粧層上に塗布して得られ製品は、付与された模様の大きさが不均一で、特に基材の中央部と端部で模様の大きさが異なり、柄の再現性のある製品ができなかった。また、意匠性を高めるために塗膜表面の凹凸を大きくしようとして、シリコンオイルの添加量を多くする場合には、その上に設けられ塗膜にまではじき効果が生じ、かえって意匠性を悪化させるばかりか、塗装不良を招くという問題点もあった。
【0005】
このような問題点を解決するために、本出願人は、特許文献5に開示されるように、窯業系化粧基板と、この窯業系化粧基板上の下地調整層と、この下地調整層上の化粧層と、化粧層上の透明または半透明硬化樹脂層とを有する窯業系化粧板において、前記窯業系化粧基板は凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmである凹凸部を表面に有し、かつ前記化粧層は化粧層に不均一な相を生じさせるはじき剤を含有せしめたことを特徴とする窯業系化粧板並びに窯業系化粧基板の表面温度を60〜90℃に調整してその表面上に下地調整層を設け、続けて、この窯業系化粧基板の下地調整層の表面温度を50〜80℃に調整した後、はじき剤を添加した化粧層形成用塗料をロールコーターまたはフローコーターにより下地調整層上に塗着し硬化させて化粧層を設け、さらに透明または半透明硬化樹脂層用塗料をロールコーターまたはフローコーターにより前記化粧層上に塗着し硬化させて透明または半透明硬化樹脂層を設けることを特徴とする窯業系化粧板の製造方法を提唱した。
【0006】
また、特許文献6には、目的とする基材の表面に対して直接又は塗料による下塗塗膜乾燥、その上にケイ素樹脂で任意のパターンをかき、その上上塗塗料全面に塗布し、ケイ素樹脂の存在る部分のみ、上塗塗料をはじいて模様を現出させることを特徴とする模様塗装方法が開示されている。
【0007】
更に、特許文献7には、基材に珪素樹脂を含むはじき塗料を塗布し、このはじき塗料未乾燥の内に任意のパターンに掻き分けて塗布塗膜に膜厚差を与え、次にはじき効果によるパターンを現出させた後塗膜を固化することを特徴とする立体化粧材が開示されている。
【0008】
また、特許文献8には、下塗り塗料による化粧下地を施した化粧金属板に凹部と凸部よりなる凹凸模様を形成し、この凹凸模様の凹部内にのみ化粧下地と異なる色の上塗り塗料による上塗り層を形成すると共にこの上塗り層を凹部の内側面の上部より下部へと順次塗装厚が厚くなるように形成して成ることを特徴とする凹凸模様付き化粧金属板並びに下塗り塗料化粧下地を施した化粧金属板の表面に型押し機を用いて凸部と凹部よりなる凹凸模様を形成し、凸部の凸上面にのみ撥き効果を有する塗液を塗布し、しかる後化粧金属板の表面に化粧下地と異なる塗料を塗布して焼付乾燥することを特徴とする凹凸模様付き化粧金属板の製造方法が開示されている。
【0009】
また、特許文献9には、基体シートに発液性インキを用いてタイルの目地模様を形成し、しかる後、前記目地模様によりはじかれる性質を有する透明塗料を全面塗布し表面層を形成することを特徴とするタイル調化粧材の製造法が開示されている。
【0010】
更に、特許文献10には、台板表面に立体的な模様が形成され化粧板の製法であって、立体的な模様の形成が、その模様の端に相当する台板の表面部分に離型剤を塗布しておき、その上から模様形成剤を全面的に塗布することにより行われることを特徴とする化粧板の製法が開示されている。
【0011】
また、特許文献11には、(A)フラット基材表面に、(a)光硬化性(メタ)アクリレート化合物(a1)および/または光重合性不飽和ポリエステル(a2)、(b)光重合開始剤、および(c)該(a)成分に対して非相溶性のシリコン系重合体を含有してなるエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコン系重合体(c)による(a)成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、(B)次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗装を形成する工程を経て得られたことを特徴とする、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材が開示されている。
【0012】
【特許文献1】
特開平08−281897号公報
【特許文献2】
特開平5−220916号公報
【特許文献3】
特開平5−278052号公報
【特許文献4】
特開平10−291274号公報
【特許文献5】
特開2002−11830号公報
【特許文献6】
特公昭49−46135号公報
【特許文献7】
特開昭54−52146号公報
【特許文献8】
特開昭56−15353号公報
【特許文献9】
特開昭58−72449号公報
【特許文献10】
特開昭58−155950号公報
【特許文献11】
特開2000−53889号公報
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献5に記載の窯業系化粧板は、はじき剤化粧層形成用塗料に添加されているため、所定の自由に制御できないという問題点があった。また、特許文献6、特許文献9、特許文献10に記載されているものは、凹凸模様を有さないフラットな基材にはじき剤でパターン付けを行うものであるために、自由に柄を調節することができるが、基材がフラットであるが故に基材の中央部と縁部で柄の微妙なズレを生じる等の問題があり、柄の安定性に欠けていた。更に、特許文献7に記載の技術は、下塗り塗料による化粧下塗を施した化粧金属板に凹凸を形成するものであるが、この技術は、はじき塗料が未乾燥のうちに任意のパターンに掻き分けるというもので、金属板に対して適用可能なもので、窯業系基板には適用できるものではない。また、特許文献11に記載のものでは、はじき剤が塗料に添加されており、所定の自由に制御することができないという問題点がある。
【0014】
従って、本発明の目的は、自在に柄付けすることができ、柄安定性が良好である窯業系化粧板の製造方法を提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の窯業系化粧板の製造方法は、予め表面にエンボス加工により凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲内の凹凸模様を付与した窯業系化粧基板の表面に、下塗り塗料を塗布し硬化させることにより下塗り層を形成し、該下塗り層上に、パターンロールを用いてはじき剤を塗布し乾燥させることにより所定のパターンはじき剤層を形成し、その表面温度を40〜80℃に調整した後、はじき剤層が形成された下塗り層全面に化粧層形成用塗料を塗布し、はじき剤層上の化粧層形成用塗料をはじかせることによって所定の柄および模様を形成させ、硬化させることにより化粧層を形成することを特徴とする。
【0016】
また、本発明の窯業系化粧板の製造方法は、はじき剤層及び化粧層上または化粧層上に透明または半透明塗料を塗布して化粧層上またははじき剤層及び化粧層上に塗着させた後に硬化させて透明または半透明のトップクリアー層を形成することを特徴とする。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明の方法に用いられる窯業系化粧基板としてはとくに制限されないが、セメント板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、スラグ石膏ボード、軽量コンクリート板、およびそれらの繊維強化板、並びに木片セメント板等が挙げられる。窯業系化粧基板は、表面に凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲内の凹凸部を有することが必須である。なお、好ましくは80〜200μmの範囲内が好ましい。前記深さが80μm未満であると凹凸部を設けた効果がなく、所定の模様の再現性のある製品の製造ができず、また製品の立体感が乏しなることがあるために好ましくない。逆に、300μmを超えると化粧層を形成する際に化粧層形成用塗料が凹部に溜まってしまい深み感がなくなる場合があり、粘度のさらに高い塗料をフローコーターで塗布する場合、凹凸部によっては層状(または膜状)に塗布できない箇所ができるため好ましくない。凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲あると、パターンロールを用いてはじき剤を塗布し、乾燥させることにより所定のパターンのはじき剤層を形成し、そのはじき効果により、化粧層形成用塗料の主成分である樹脂や顔料をはじかせて所定の柄や模様を有する窯業系化粧板の製造が可能になる。なお、窯業系化粧基板表面に凹凸部を設ける方法は、特に限定されるものではなく、例えば、公知のプレス加工、エンボスロール加工等の方法を用いることができる。
【0018】
次に、本発明の窯業系化粧板の製造方法において、下塗り層は、窯業系化粧基板表面部分の補強(強度および硬度向上)のため、窯業系化粧基板が化粧層に及ぼす影響の低減(例えば、アルカリ成分の化粧層への侵入の低減)のため、窯業系化粧基板と化粧層との密着性の向上および維持を図るため、窯業系化粧基板自体の色を化粧板として仕上げた際に影響が無くなるまで隠蔽するため等の目的で行われる。例えばシーラー処理、サーフェーサー処理、下塗り(ベース塗装)等のことを指す。なお、下塗り層は、前記のような各種目的を達成するために設けられるので、これらの処理は幾つかを組合せて施してもよい。また、多色塗り、印刷柄など意匠を付与してもよい。
【0019】
ここで、シーラー処理とは、窯業系化粧基板表面部分に含浸させて、表面部分の強度及び硬度向上、及び窯業系化粧基板と下塗り層の塗膜との密着性向上を目的として行われるもので、サーフェーサー処理は、窯業系化粧基板表面の穴を埋め、更に、使用する窯業系化粧基板がアルカリ成分を含有する場合には、そのアルカリ成分が化粧層等の塗膜層への侵入を抑制する目的で行われるものである。また、下塗り(ベース塗装)とは、窯業系化粧基板の色が化粧層に影響を与えることのないように隠蔽し、窯業系化粧基板と強固に密着する役割を担っている。
【0020】
下塗り層に用いられる下塗り塗料は、後述の化粧層との密着性を損なわない組成を有するものであれば、特に限定されるものでなく、一般に用いられているウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリウレタン系樹脂等の合成樹脂系塗料を適用できる。また、下塗り塗料の塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー法、ロールコーター法、フローコーター法等、通常の塗装において使用される公知の方法から、使用する材料に適した方法を選定でき、また、シルクスクリーン印刷法などの方法により下塗り層を複数色で構成することもできる。
【0021】
また、本発明の窯業系化粧板の製造方法において、はじき剤層は、化粧層の柄を決定するために作用する物質の層を意味する。即ち、窯業系化粧基板の下塗り層上に、所定のパターンではじき剤を塗布し、乾燥させてはじき剤層を形成することにより、後述の化粧層形成用塗料を塗布しても、この化粧層形成用塗料がはじき上には乗らず、所望の特定の柄すなわち所定の柄を得ることができるものである。
【0022】
ここで、はじき剤層を形成するはじき剤の種類は化粧層を構成するその他の材料等を勘案して適宜決定すればよいが、例えばシリコン撥水剤等を用いれば良い。シリコン撥水剤としては、オイル系溶剤型、シラン系溶剤型、ワニス系溶剤型、オイル系エマルジョン型があり、後述の化粧層を効果的に形成させると同時にはじき層の塗布およびその安定性からシリコンオイル濃度0.5〜40質量%、好ましくは15〜30質量%のエマルジョン型を使用することが好ましい。なお、所定のパターンを形成するはじき剤層の形成には、上述のようなはじき剤の塗布に、パターンロールを用いる例えばフレキソ印刷技法を用いることができる。
【0023】
本発明の窯業系化粧板の製造方法において、化粧層形成用塗料としては樹脂や顔料を主成分とする合成樹脂系塗料が好適であり、これを下塗り層上に塗布し硬化させることにより化粧層が形成される。化粧層形成用塗料を窯業系化粧基板の下塗り層の露出面とはじき剤層面との全面に塗布すると、所定のパターンのはじき剤層上には化粧層が形成されず即ち、下塗り層の露出面上にのみ化粧層が形成され、しかも、その化粧層は窯業系化粧基板の凹凸に沿って不均一な層として形成されることにり、化粧層のレベリング性が阻害され、塗膜の表面に凹凸模様が形成される。したがって、塗膜厚が変化し塗膜中の顔料の配向方向または分散密度が変化し、意匠性、特に、光揮感、立体感、陰影感、深み感に優れた窯業系化粧板を提供することができる。
【0024】
化粧層形成用塗料は、その硬化方法の異なる、熱硬化型、紫外線硬化型、または電子線硬化型等の塗料を使用することができる。熱硬化型塗料とは溶剤揮発後、加熱により架橋、あるいは触媒・硬化剤の作用により重合するものを示し、具体的には顔料、樹脂、添加剤、溶剤等の成分から構成される塗料である。紫外線硬化型塗料とは、紫外線の照射により光重合開始剤からラジカルを発生することにより、光重合性化合物が連鎖的に重合反応するものを示し、具体的には光重合性の樹脂、オリゴマー、反応性希釈溶剤、光重合開始剤(光増感剤)等の成分から構成される塗料である。該塗料に使用される樹脂としては、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリウレタン系樹脂等が挙げられる。電子線硬化型塗料は、主として強エネルギーである電子線を照射し、直接重合性化合物の不飽和基に作用して重合するものを示し、具体的には不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、不飽和アクリル系樹脂等が挙げられる。
【0025】
化粧層を構成する上述のような塗料に使用可能な顔料としては、パール、雲母、アルミニウム粉等の金属粉等の鱗片状の顔料を例示することができる。このような鱗片状の顔料は、はじき剤層によるはじき効果により配向方向または分散密度が化粧層中で変化し、光輝感、立体感、陰影感、深み感を付与することができる。顔料の含有量は、化粧層を形成するための合成樹脂系塗料の全固形分に対して内割りで好ましくは1〜8質量%、更に好ましくは2〜5質量%である。含有量が1質量%未満であると、深み感の効果が期待できず、8質量%を超えて含有しても深み感の向上に寄与しないばかりか、塗装装置、あるいは塗料の循環、経路部分で分散不良や沈殿を起こし、また化粧層形成用塗料が紫外線硬化型塗料の場合には、紫外線照射時に紫外線が顔料により遮蔽され、硬化不良を来す恐れがあり好ましくない。なお、鱗片状の顔料を使用する場合には、その平均粒径は、20μm〜150μmが望ましい。更に好ましくは50μm〜100μmである。20μm未満であると仕上がった化粧板に深み感、立体感が得られず、150μmを超えると塗装装置内部、あるいは塗料の循環、経路部分で沈殿を来し、塗装装置内部、あるいは塗料の循環、経路部分に詰ま等の問題発生し、安定した製造が不可能となる。
【0026】
化粧層の厚さはとくに制限されるものではなく、窯業系化粧基板の凹凸にもよるが例えば10〜100μmである。なお化粧層形成用塗料の塗布方法として、はじき剤層の効果を得るためには塗布直後の化粧層形成用塗料流動性を有することが不可欠であり、フローコーターまたはロールコーターによる塗布が好ましく、さらにフローコーターが好ましい。これは、フローコーターで化粧層形成用塗料を塗装した場合、ロールコーターでの塗装に比べ、得られる柄および模様が大きく、より優れた光輝感、立体感、陰影感、深み感が得られるからである。塗布量はロールコーターでは10〜60g/m2、フローコーターでは50〜150g/m2が好ましい。なお、本明細書中に記載されている塗布量とは、窯業系化粧基板に塗布された直後(未硬化状態)における単位面積当たりに塗着した塗料の質量(溶剤を含む)を意味する。
【0027】
更に、本発明の窯業系化粧板においては、化粧層上またははじき剤層及び化粧層上に透明または半透明のトップクリアー層を形成することができる。ここで、透明または半透明のトップクリアー層とは、全光線透過率が40%以上、より好ましくは50%以上の硬化樹脂層を意味する。全光線透過率はヘイズメーター等を用いて従来公知の方法で測定することができる。また、透明または半透明のトップクリアー層とは、化粧層の保護層としての役割を果たすとともに、更なる深み感・立体感を付与するものである。
【0028】
透明または半透明のトップクリアー層を形成するための透明または半透明塗料は、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリルウレタン系、不飽和ポリエステル系、ウレタンアクリレート系等の熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等からなる無色透明樹脂塗料またはこれに着色顔料を添加した半透明樹脂塗料を用いることができる。着色顔料を添加する場合には、溶剤を除く塗料成分に占める着色顔料の比率が、0.3〜4質量%、好ましくは0.8〜2質量%がよい。
【0029】
なお、透明または半透明のトップクリアー層を形成するための透明または半透明塗料の塗布方法は、ロールコーター法、フローコーター法が特に好ましいが、その他スプレー法、転写法、シート接着法等の既存の方法を用いてよい。また、透明または半透明のトップクリアー層の厚さは特に制限されないが、通常15〜100μm、好ましくは20〜50μmの範囲内である。ここで、トップクリアー層は、窯業系化粧板の用途等を勘案して、はじき剤層と馴染む塗料を使用して全面に形成しても、はじき剤層によりはじかれる塗料を使用して化粧層上のみに形成しても良い。
【0030】
本発明の窯業系化粧板の製造方法は、予め表面にエンボス加工により凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲の凹凸模様を付与した窯業系化粧基板の表面温度を60〜90℃に調整し、この窯業系化粧基板の表面に下塗り層を形成し、続いて下塗り層の表面温度を50〜80℃に調整した後、はじき剤を下塗り層上にパターンロールを用いて塗布し、乾燥してはじき剤層を形成する。次に、はじき剤層を形成した窯業系化粧基板の表面温度を40〜80℃に調整後、化粧層形成用塗料をロールコーターまたはフローコーターによりはじき剤層が形成された下塗り層上全面に塗布し、はじき剤層上に塗布された化粧層形成用塗料をはじて所定のパターンを形成した後に硬化させて化粧層を設け、さらに透明または半透明塗料をロールコーターまたはフローコーターにより適宜塗布し、前記化粧層上またははじき剤層及び化粧層上に塗着させた後に硬化させて透明または半透明のトップクリアー層を設けることからなっている
【0031】
上記のように、下塗り層を形成する前の予備加熱による窯業系化粧基板の表面温度は60〜90℃であり、好ましくは70〜85℃である。予備加熱による表面温度が60℃未満であると下塗り塗料が硬化しにくく、硬化不充分の状態で次のはじき剤が塗布されると下塗り層とはじき剤層と界面で互い混ざり合い、好ましくない。また、予備加熱による表面温度が60℃未満である場合には、特に塗布量が多いフローコーターを用いると下塗り塗料が硬化せずレベリングして窯業系化粧基板の凹部を埋めてしまうことがあるために好ましくない。更に、予備加熱による表面温度が60℃未満で形成した下塗り層上に化粧層形成用塗料として紫外線硬化型塗料を用いると、紫外線照射により化粧層形成用塗料を硬化させる際において化粧層に発生する内部応力により下塗り層に縮み不良を来したり、下塗り層と化粧層との密着不良を来したりする恐れがあるために好ましくない。なお、表面温度が90℃を超えると、下塗り層に発泡、ふくれ、ワキ等の塗膜異常を来たすことがあるので好ましくない。
【0032】
また、下塗り層を施したはじき剤を塗布前の窯業系化粧基板の予備加熱による表面温度は50〜80℃、好ましくは55〜70℃である。表面温度が50℃未満であると、はじき剤層が乾燥不充分となり、化粧層形成用塗料を塗布した時に所定の柄および模様を形成できないことがあるので好ましくない。また、予備加熱による表面温度が80℃を上回ると、はじき剤層を塗布するためのパターンロールの表面温度が上昇してパターンロール表面上ではじき剤が乾燥し、下塗り層上にはじき剤を設定通りに塗布することができず、化粧層形成用塗料を塗布した時に所定の柄および模様を形成できないことがあるので好ましくない。
【0033】
また、下塗り層及びはじき剤層を施した化粧層の形成前の窯業系化粧基板の予備加熱による表面温度は40〜80℃、好ましくは55〜70℃である。表面温度が40℃未満であると例えば化粧層形成用塗料として熱硬化型合成樹脂系塗料を使用して化粧層を形成する場合に化粧層の樹脂が硬化しにくく、合成樹脂系塗料が流動性を失う(定着)まで時間が長く、柄および模様の再現性が得られないことがある。また、予備加熱による表面温度が80℃を上回ると、合成樹脂系塗料が流動性を失うまでの時間が短すぎて柄及び模様の再現性が得られず、また、化粧層に発泡、ふくれ等の塗膜異常を来たすことがあるので好ましくない。
【0034】
なお、予備加熱の方法としては、赤外ランプ式乾燥機、遠赤外ランプ式乾燥機、直接熱風式乾燥機、間接熱風式乾燥機等の加温装置を用いることができ、下塗り層を形成するための合成樹脂系塗料、はじき剤、及び化粧層を形成するための合成樹脂系塗料のレベリング及び硬化を促進することができる。
【0035】
予備加熱を行わず、乾燥硬化させただけで塗料を塗布する場合には、気温の変化に伴い、はじき効果も変動して柄や模様も変動し、化粧層の表面の凹凸の大きさ変化し、安定した柄や模様の製品の生産ができないので好ましくない。
【0036】
【実施例】
以下の実施例及び比較例により本発明の窯業系化粧板の製造方法を更に説明する。
実施例1
抄造法によって製造した未硬化の繊維強化セメント板(910mm×1820mm×厚さ5mm)の表面に、凹凸を有するFRP製の型板の凹凸面を当接させて加圧した後、80℃で8時間スチーム養生を行うことにより反応硬化させ、前記型板を取り外した後乾燥して、凸部から凹部までの深さが120μmの凹凸部を有する窯業系化粧基板を作製した。
次に、前記基板の表面温度を予め60℃に調整し、その上に下塗り塗料としてアクリルウレタン系塗料(ディーアイシーカラーコーチング(株)製220コニタン下塗り)をロールコーターで40g/m2、フローコーターで160g/m2(80g/m2×2回塗り)、計200g/m2塗布し、その後80℃で5分間乾燥硬化させて下塗り層を形成した。
続いて、表面温度を60℃に調整した下塗り層に、はじき剤としてシリコンオイルエマルジョン[ディーアイシーカラーコーチング(株)製模様形成剤W−O]を、パターンロールを用いるフレキソ印刷法で塗布し、予熱温度で乾燥し、はじき剤層を形成した。
続いて、表面温度を60℃に調整したはじき剤層が形成された下塗り層上全面に、化粧層形成用塗料として平均粒径50μmの鱗片状のパール顔料を5質量%含有したアクリルウレタン系塗料[ディーアイシーカラーコーチング(株)製220コニタン上塗りブライトーンシルバー]をロールコーターで50g/m2塗布し、はじき剤層上の化粧層形成用塗料をはじかせたうえで、80℃で20分間乾燥し、硬化することにより、化粧層を形成して所定の柄および模様を有する本発明の窯業系化粧板を得た。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での柄の凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0037】
実施例2
実施例1で得られた窯業系化粧板の表面(80℃で20分間乾燥し化粧層を形成した状態で)に、更に、透明塗料として全光線透過率が89%の紫外線硬化樹脂塗料[ディーアイシーカラーコーチング(株)製700バイオレンクリア509H]をフローコーターで100g/m2塗布し、40℃雰囲気中で5分間セッティングした後に、6m/分にて移動させながら、80W/cm×2灯の条件で紫外線を照射し硬化させてはじき剤層及び化粧層上に透明トップクリアー層を形成した。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0038】
実施例3
化粧層形成用塗料としてパール顔料に代えて着色顔料を5質量%含有したアクリルウレタン系塗料を、ロールコーターで50g/m2塗布して化粧層を形成した以外は、実施例1と同様の操作を繰り返した。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での柄の凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0039】
実施例4
抄造法によって製造した未硬化の繊維強化セメント板(910mm×1820mm×厚さ5mm)の表面に、凹凸を有するFRP製の型板の凹凸面を当接させて加圧した後、80℃で8時間スチーム養生を行うことにより反応硬化させ、前記型板を取り外した後乾燥して、凸部から凹部までの深さが80μmの凹凸部を有する窯業系化粧基板を作製した。
次に、前記基板の表面温度を予め60℃に調整し、その上に下塗り塗料としてアクリルウレタン系塗料(ディーアイシーカラーコーチング(株)製220コニタン下塗り)をロールコーターで40g/m2、フローコーターで160g/m2(80g/m2×2回塗り)、計200g/m2塗布し、その後80℃で5分間乾燥硬化させて下塗り層を形成した。
続いて、表面温度を60℃に調整した下塗り層に、はじき剤としてシリコンオイルエマルジョン[ディーアイシーカラーコーチング(株)製模様形成剤W−O]を、パターンロールを用いるフレキソ印刷法で塗布し、予熱温度で乾燥し、はじき剤層を形成した。
続いて、表面温度を60℃に調整したはじき剤層が形成された下塗り層上全面に、化粧層形成用塗料として平均粒径100μmの鱗片状のパール顔料を4質量%含有したアクリルウレタン系紫外線硬化型塗料[ディーアイシーカラーコーチング(株)製700バイオレンブライトーンシルバー]をロールコーターで50g/m2塗布し、はじき剤層上の化粧層形成用塗料をはじかせたうえで、120W×2灯、ライン速度6m/分の条件で紫外線を照射し、硬化させ、化粧層を形成して所定の柄および模様を得た。
続いて、トップクリアー層として全光線透過率が89%の紫外線硬化樹脂[ディーアイシーカラーコーチング(株)製700バイオレンクリア509H]をフローコーターで100g/m塗布し、40℃雰囲気中で5分間セッティングした後に、6m/分にて移動させながら、80W/cm×2灯の条件で紫外線を照射し、硬化させてはじき剤層及び化粧層上に透明トップクリアー層を形成し、本発明の窯業系化粧板を得た。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での柄の凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0040】
比較例1
抄造法によって製造した未硬化の繊維強化セメント板(910mm×1820mm×厚さ5mm)を加圧した後、80℃で8時間スチーム養生を行うことにより反応硬化させ、平板の窯業系化粧基板を作製した。以下、実施例1と同様の操作にて比較品の窯業系化粧板を得た。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0041】
比較例2
比較例1において、化粧層形成用塗料を塗布する際のはじき剤層の形成された下塗り層の表面温度を85℃に調整した以外は、比較例1と同様の操作を繰り返した。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0042】
比較例3
比較例1において、化粧層形成用塗料を塗布する際のはじき剤層の形成された下塗り層の表面温度を30℃に調整した以外は、比較例1と同様の操作を繰り返した。
得られた窯業系化粧板につき、目視による外観観察での凹凸感及び柄の安定性についての評価並びに塗膜硬度の測定を行った。
【0043】
【表1】

Figure 0004107483
【0044】
表中、◎は極めて良好、○は熟練した技術者の目視観察により極く僅かな欠点が認められるものの商品としては問題なし、△は熟練した技術者の目視観察により欠点が確認され商品化不可、×は明らかな欠点が認められた、をそれぞれ示す。また、塗膜硬度は、JIS K 5600鉛筆引っかき値(機械式法)により測定した結果である。
【0045】
【発明の効果】
本発明によれば、予め凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲の凹凸模様を付与した窯業系化粧基板の表面に、下塗り層を形成し、該下塗り層上に、パターンロールを用いてはじき剤を塗布して乾燥させることにより所定のパターンのはじき剤層を形成し、その表面温度を40〜80℃に調整した後、はじき剤層が形成された下塗り層の全面に化粧層形成用塗料を塗布し、はじき剤層上の化粧層形成用塗料をはじかせることによって所定の柄および模様を形成させ、硬化させることにより化粧層を形成するので、化粧層は、所定の柄および模様の再現性に優れ、自在に柄付けすることができる。また、化粧層は、窯業系化粧基板の凹凸に沿って不均一な層として形成され、そのレベリング性が阻害されて、塗膜の表面に凹凸模様が形成されるので、塗膜厚が変化して塗膜中の顔料の配 向方向または分散密度が変化し、意匠性、特に、光輝感、立体感、陰影感、深み感に優れた窯業系化粧板の製造方法を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a method for producing a ceramic decorative board excellent in design properties, in particular, brilliant feeling, three-dimensional feeling, shadow feeling, depth feeling,Such a ceramic decorative veneerUsed for interior materials such as building materials, especially bathroom unit inner walls, toilet booths, kitchen front panels, etc.Be doneIs.
[0002]
[Prior art]
  Conventionally, it was designed to give a sense of design, especially radiance, three-dimensionality, shadow, and depth.Ceramic industryVeneerTo getFor example,A method for producing a decorative board, wherein a base coat layer is formed on a surface of a substrate, and a transfer sheet is pressure-bonded on the base coat layer by a desired means to form a transfer pattern layer. , Printing ink pattern layer and resin layer with pearl pigment dispersedButA method for producing a decorative board characterized by being appliedKnown(For example, refer to Patent Document 1). However, it is obtained by this manufacturing method.RuAlthough the decorative board has glitter, the sheet is adhered by the transfer method.InI couldn't deny the imitation of sticking a sticker, and couldn't give it a natural product.
[0003]
  Patent Document 2 and Patent Document 3soHas proposed a decorative board in which a specific treatment is applied to a sheet in which a pearl pigment is dispersed, and the dispersion density and / or orientation direction of the pearl pigment is changed depending on the portion to give a design. This gives a three-dimensional effectObtainedCame to manufacture the sheetForTakes time and effort,High costStickHas the disadvantageWas. Furthermore, generally, when the sheet is hardened, the workability when the sheet is attached to the substrate is deteriorated, so that the hardness of the sheet surface cannot be increased and the surface is easily damaged.Was.
[0004]
  Furthermore, in Patent Document 4, a decorative layer is provided on the surface of a smooth substrate.Makeup layerSilicone oil on topTheA cosmetic building material provided with a dispersed surface coating layer is disclosed. This decorative building material uses decorative printed paper or thermal transfer resin sheet.UseMakeup layerFormationAnd silicon oil on itTheRoll coater or flow coater with dispersed paintByPaint and use the repelling effect of silicone oil to make the coating surface uneven.,Give a sense of depthTheIs. In addition, it is said that aluminum powder can be introduced into the paint as a pigment. However,like thisObtained by applying paint on the decorative layer with a roll coater or flow coaterRuThe product has a nonuniform pattern size, especially,The size of the pattern was different between the center and the edge of the substrate, and a product with pattern reproducibility could not be produced. In order to improve designTrying to increase the unevenness of the coating surface,Increase the amount of silicone oil addedin case ofProvided on itRuThere was also a problem that a repelling effect was produced even on the coating film, which not only deteriorated the design but also caused poor coating.
[0005]
  In order to solve such a problem, the present applicant has disclosed in Patent Document 5As disclosed, Ceramic-type decorative substrate,thisIn a ceramics decorative board having a base adjustment layer on a ceramics decorative board, a decorative layer on the base adjustment layer, and a transparent or translucent cured resin layer on the decorative layer, the ceramics decorative board is,The depth from the convex part to the concave part is 80 μm to 300 μmHave irregularities on the surface,And,The decorative layerInProduces a non-uniform phase in the makeup layerLetContains repellentCoughedCeramics type decorative board characterized by that,And,Adjust the surface temperature of the ceramics decorative substrate to 60-90 ° CThatA base adjustment layer is provided on the surface.ThisCeramic-based decorative boardBase adjustment layerAfter adjusting the surface temperature of the film to 50 to 80 ° C., a paint for forming a decorative layer to which a repellent is added is applied onto the base adjustment layer by a roll coater or a flow coater.,Hardened to provide a decorative layer,,A transparent or translucent cured resin layer coating is applied on the decorative layer by a roll coater or a flow coater.,A method for producing a ceramic decorative board characterized by curing and providing a transparent or translucent cured resin layer was proposed.
[0006]
  Further, Patent Document 6 discloses an undercoat film directly or on the surface of a target substrate.ofDryrearScratch any pattern with silicon resin on it, thenInTop coatTheApply to the entire surface, presence of silicon resinYouA pattern coating method is disclosed in which a pattern is revealed only by removing the top coating material.
[0007]
  Furthermore, in Patent Document 7, a repelling paint containing a silicon resin is applied to the base material,thisRepellent paintButScattered into an arbitrary pattern in the wet state to give a difference in film thickness to the coated film, and then a pattern due to the repelling effect appears.LetAfter,A three-dimensional cosmetic material characterized by solidifying a coating film is disclosed.
[0008]
  Moreover, in patent document 8, the uneven | corrugated pattern which consists of a recessed part and a convex part is formed in the decorative metal plate which gave the makeup | decoration foundation | substrate by undercoat,thisDifferent from the makeup base only in the recesses of the uneven patternBecomeIn addition to forming a top coat layer with a color top coat,A decorative metal plate with a concavo-convex pattern, wherein the overcoat layer is formed so that the coating thickness gradually increases from the upper part to the lower part of the inner side surface of the recess.,And,Undercoat paintsoAfter forming a concavo-convex pattern consisting of convex portions and concave portions on the surface of the decorative metal plate provided with a makeup base using an embossing machine, a coating liquid having a repellent effect is applied only to the convex upper surface of the convex portions, and then,The surface of the decorative metal plate is different from the makeup base.BecomecolorofA method for producing a decorative metal plate with a concavo-convex pattern, characterized by applying a paint and baking and drying is disclosed.
[0009]
  Further, in Patent Document 9, a tile joint pattern is formed on a base sheet using a liquid-emitting ink, and then a transparent paint having a property of being repelled by the joint pattern is applied to the entire surface.InApply,Manufacture of tile-like decorative material characterized by forming a surface layerDirectionThe law is disclosed.
[0010]
  Furthermore, in Patent Document 10, a three-dimensional pattern is formed on the surface of the base plate.RuA decorative plate manufacturing method, in which a three-dimensional pattern is formed by applying a release agent to the surface portion of the base plate corresponding to the end of the pattern, and then applying the pattern forming agent over the entire surface. The manufacturing method of the decorative board characterized by being performed by this is disclosed.
[0011]
  Patent Document 11 discloses that (A) a photocurable (meth) acrylate compound (a1) and / or a photopolymerizable unsaturated polyester (a2), (b) photopolymerization is started on the surface of a flat substrate (A). Coating a photocurable coating composition capable of embossed design finish coating, which contains an agent, and (c) a silicon polymer that is incompatible with the component (a). (C) a step of forming an uneven embossed pattern coated surface by the separation and repelling phenomenon of component (a); A substrate coated with an embossed design finish is disclosed, characterized in that it is obtained through a process of forming.
[0012]
[Patent Document 1]
          Japanese Patent Laid-Open No. 08-281897
[Patent Document 2]
          Japanese Patent Laid-Open No. 5-220916
[Patent Document 3]
          JP-A-5-278052
[Patent Document 4]
          JP-A-10-291274
[Patent Document 5]
          JP 2002-11830 A
[Patent Document 6]
          Japanese Patent Publication No.49-46135
[Patent Document 7]
          JP 54-52146 A
[Patent Document 8]
          JP-A-56-15353
[Patent Document 9]
          JP 58-72449 A
[Patent Document 10]
          JP 58-155950 A
[Patent Document 11]
          JP 2000-53889 A
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
  However, the ceramics decorative board described in Patent Document 5 is a repellent.ButAdd to makeup layer coatingIsBecausePredeterminedPatternInThere was a problem that it could not be freely controlled. Moreover, what is described in patent document 6, patent document 9, and patent document 10 isDoes not have an uneven patternSince the flat base material is patterned with repellent, the pattern can be adjusted freely, but because the base material is flat, the pattern on the center and edge of the base material is subtle. There are problems such as misalignment, Lack of stability of the handle. Furthermore, the technique described in Patent Document 7 is to form irregularities on a decorative metal plate that has been subjected to a makeup undercoat with an undercoat paint.The repelling paint is scraped into an arbitrary pattern while it is undried,It can be applied to metal plates, and not applicable to ceramic substrates. Patent Document 11Listed inThen, a repellent is added to the paint,PredeterminedPatternInThere is a problem that it cannot be freely controlled.
[0014]
  Therefore, the object of the present invention is to freely handle patterns.TheCan handleofAn object of the present invention is to provide a method for producing a ceramic decorative panel having good stability.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the method for producing a ceramics decorative board according to the present invention has been previously embossed on the surface.The depth from the convex part to the concave part is 80 μm to 300 μmApply a primer to the surface of the ceramics decorative substrate with the uneven pattern within the range.TheAn undercoat layer is formed by curing, and a repellent agent is applied onto the undercoat layer using a pattern roll.TheDryLetBy predetermined patternofForming a repellent layer,After adjusting the surface temperature to 40-80 ° C,Undercoat layer with repellant layerofApply the paint for forming the makeup layer on the entire surface, and repel the paint for forming the makeup layer on the repellent layer.ByPredeterminedPatterns and patternsFormingLet, CureLetIt is characterized by forming a decorative layer.
[0016]
  In addition, the method for producing a ceramics decorative board according to the present invention comprises a repellent layer andOn the makeup layer orA transparent or translucent paint is applied on the decorative layer, applied onto the decorative layer or the repellent layer and the decorative layer, and then cured to form a transparent or translucent top clear layer.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The present inventionUsed in the methodAlthough it does not restrict | limit especially as a ceramics type | system | group decorative board | substrate, A cement board, a calcium silicate board, a gypsum board, a slag gypsum board, a lightweight concrete board, those fiber reinforced boards, a wood piece cement board, etc. are mentioned. The ceramic decorative board is on the surface.The depth from the convex part to the concave part is 80 μm to 300 μmIt is essential to have an uneven portion within the range.In additionPreferably, it is in the range of 80 to 200 μm. If the depth is less than 80 μm, there is no effect of providing an uneven portion,PredeterminedPatternAndThe product with reproducibility of the pattern cannot be manufactured, and the three-dimensional impression of the product is poor.TheThis is not preferable. On the other hand, when the thickness exceeds 300 μm, the coating for forming the decorative layer accumulates in the recess when forming the decorative layer, and there is no sense of depth.MayApply a paint with higher viscosity with a flow coaterDoCaseIn, On uneven partsSoBecause there is a place that can not be applied in layers (or film)InIt is not preferable. The depth from the convex part to the concave part is in the range of 80 μm to 300 μm.InsidesoIf there is, apply a repellent using a pattern roll and dry to form a repellent layer of a predetermined pattern,Due to its repelling effect, the resin and pigment that are the main components of the paint for forming the decorative layer are removed.Let me go,Ceramic veneer with a predetermined pattern or patternCan be manufactured. In addition, ceramic-based decorative substrateofThe method for providing the concavo-convex portion on the surface is not particularly limited, and for example, known methods such as press working and embossing roll processing can be used.
[0018]
  Next, the ceramics type decorative board of the present inventionManufacturing methodIn order to reinforce the surface part of the ceramic decorative substrate (improvement of strength and hardness), the undercoat layer reduces the influence of the ceramic decorative substrate on the decorative layer (for example, reduces the penetration of alkali components into the decorative layer). Therefore, it aims to improve and maintain the adhesion between the ceramic-type decorative substrate and the decorative layerForTo conceal the color of the ceramic-based decorative board itself until it has no effect when finished as a decorative board, etc.For the purpose of. For example,It refers to sealer treatment, surfacer treatment, undercoating (base coating), etc. The undercoat layer has various purposes as described above.AchieveTherefore, these processes may be performed in combination. Also, multicolor coating, printing pattern, etc.ofYou may give a design.
[0019]
  Here, the sealer treatment is carried out for the purpose of impregnating the ceramics decorative substrate surface part to improve the strength and hardness of the surface part and the adhesion between the ceramic decorative substrate and the coating film of the undercoat layer. The surfacer treatment fills the holes on the surface of the ceramics-type decorative substrate, and further, when the ceramic-type decorative substrate to be used contains an alkali component, the alkaline component suppresses the penetration into the coating layer such as the decorative layer. It is done for the purpose. In addition, the undercoat (base coating) is concealed so that the color of the ceramics-type decorative substrate does not affect the decorative layer and plays a role of firmly adhering to the ceramic-type decorative substrate.
[0020]
  The undercoating paint used for the undercoating layer is not particularly limited as long as it has a composition that does not impair the adhesion with the decorative layer described below, and commonly used urethane resins, acrylic urethane resins, Synthetic resin coatings such as unsaturated polyester resins, polyester acrylate resins, acrylic epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins, and acrylic polyurethane resins can be applied. In addition, the method for applying the undercoat paint is not particularly limited. For example, a method suitable for a material to be used from a known method used in normal coating such as a spray method, a roll coater method, a flow coater method, etc. The undercoat layer can be composed of a plurality of colors by a method such as silk screen printing.
[0021]
  In addition, the ceramics decorative board of the present inventionManufacturing methodThe repellent layer is a substance that acts to determine the pattern of the decorative layerLayer ofMeans. In other words, a repellant is applied in a predetermined pattern on the undercoat layer of the ceramics-type decorative substrate, and then dried.LetBy forming the repellent layer, even if the decorative layer forming paint described later is applied,For decorative layer formationPaint repelsAgentThe specific pattern you want without riding on topThat is, the predetermined patternCan be obtained.
[0022]
  Here, the type of the repellent that forms the repellent layer may be appropriately determined in consideration of other materials that constitute the decorative layer. For example, a silicon water repellent may be used. Silicone water repellents include oil-based solvent types, silane-based solvent types, varnish-based solvent types, and oil-based emulsion types.AgentLayer applicationAnd itsFrom the viewpoint of stability, it is preferable to use an emulsion type having a silicon oil concentration of 0.5 to 40% by mass, preferably 15 to 30% by mass. The predetermined patternFormationFor the formation of the repellent layer,For application,For example, flexographic printing techniques using pattern rolls can be used.
[0023]
  Ceramic ceramic decorative board of the present inventionManufacturing methodIn this case, a synthetic resin-based paint mainly composed of a resin or a pigment is suitable as the decorative layer forming paint, and this is applied to the undercoat layer.TheCureLetThus, a decorative layer is formed. When the paint for forming the decorative layer is applied to the entire exposed surface of the undercoat layer of the ceramic-based decorative substrate and the surface of the repellent layer, the decorative layer is not formed on the repellent layer of the predetermined pattern.,That is, a decorative layer is formed only on the exposed surface of the undercoat layer, andThe makeup layer isNon-uniform layer along the uneven surface of ceramic-based decorative substrateAsTo be formedNaLeveling of the makeup layer is hinderedTheAn uneven pattern is formed on the surface of the coating film.. Therefore,The coating thickness changesTheThe orientation direction or dispersion density of the pigment in the coating film is changed, and a ceramic decorative board excellent in design properties, in particular, light feeling, three-dimensional feeling, shadow feeling, and depth feeling can be provided.
[0024]
  The coating for forming the decorative layer is curedOf different,A thermosetting, ultraviolet curable, or electron beam curable coating can be used. A thermosetting paint is a paint composed of components such as pigments, resins, additives, solvents, etc., which are polymerized by the action of a catalyst / curing agent after crosslinking by evaporation after solvent volatilization. . The UV curable paint refers to a photopolymerizable compound that undergoes a chain polymerization reaction by generating radicals from a photopolymerization initiator upon irradiation with UV light. Specifically, a photopolymerizable resin, oligomer, It is a paint composed of components such as a reactive diluent solvent and a photopolymerization initiator (photosensitizer). Examples of the resin used for the paint include unsaturated polyester resins, polyester acrylate resins, acrylic epoxy resins, acrylic resins, acrylic polyurethane resins, and the like. Electron beam curable paints are those that are polymerized by irradiating the electron beam, which is mainly high energy, directly acting on the unsaturated group of the polymerizable compound, specifically unsaturated polyester resin, epoxy acrylate resin , Urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, polyether acrylate resins, unsaturated acrylic resins, and the like.
[0025]
  Examples of the pigment that can be used in the paint as described above constituting the decorative layer include scale-like pigments such as metal powders such as pearl, mica, and aluminum powder. Such scaly pigments can give a glittering feeling, a three-dimensional feeling, a shading feeling, and a feeling of depth by changing the orientation direction or dispersion density in the decorative layer due to the repelling effect of the repellent layer. The content of the pigment is preferably 1 to 8% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, based on the total solid content of the synthetic resin paint for forming the decorative layer. If the content is less than 1% by mass, the effect of depth cannot be expected, and if the content exceeds 8% by mass, it does not contribute to the improvement of the feeling of depth. Cause poor dispersion and precipitation, and,When the paint for forming the decorative layer is an ultraviolet curable paint,IrradiationSometimes ultraviolet rays are shielded by pigments, which may cause poor curing. When using scaly pigmentsInThe average particle size is preferably 20 μm to 150 μm. More preferably, it is 50 micrometers-100 micrometers. If it is less than 20 μm, the finished decorative board will not have a sense of depth or three-dimensionality, and if it exceeds 150 μm, it will precipitate inside the coating device or paint circulation, in the route, and inside the coating device or paint circulation. Clogged in the route partREtc.TheOccurs and stable production becomes impossible.
[0026]
  The thickness of the decorative layer is not particularly limited and is, for example, 10 to 100 μm although it depends on the unevenness of the ceramics-type decorative substrate. In addition,In order to obtain the effect of the repellent layer as a method of applying the paint for forming the decorative layer,Paint for forming a decorative layer immediately after applicationButIt is essential to have fluidity, flow coater or roll coaterApplication byIs preferable, and a flow coater is more preferable. This is because when the paint for forming a decorative layer is applied with a flow coater, the pattern and pattern obtained are larger than with a roll coater.outstandingBrilliant, three-dimensional, shaded and deepcan getBecause. The coating amount is 10 to 60 g / m with a roll coater.2In a flow coater, 50-150 g / m2Is preferred. In addition, it describes in this specificationIsThe applied amount is applied to the ceramic-based decorative substrateIsIt means the mass (including solvent) of the paint applied per unit area immediately after (uncured state).
[0027]
  Furthermore, in the ceramics type decorative board of the present invention, a transparent or translucent top clear layer can be formed on the decorative layer or the repellent layer and the decorative layer. Here, the transparent or translucent top clear layer means a cured resin layer having a total light transmittance of 40% or more, more preferably 50% or more. The total light transmittance can be measured by a conventionally known method using a haze meter or the like. Further, the transparent or translucent top clear layer serves as a protective layer for the decorative layer and imparts further depth and stereoscopic effect.
[0028]
  The transparent or translucent paint for forming the transparent or translucent top clear layer is not particularly limited, and examples thereof include urethane-based, acrylic-based, acrylic-urethane-based, unsaturated polyester-based, urethane acrylate-based, etc. A colorless transparent resin paint made of a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or the like, or a translucent resin paint in which a coloring pigment is added thereto can be used. In the case of adding a color pigment, the ratio of the color pigment to the paint component excluding the solvent is 0.3 to 4% by mass, preferably 0.8 to 2% by mass.
[0029]
  The coating method of transparent or translucent paint for forming a transparent or translucent top clear layer is particularly preferably a roll coater method or a flow coater method, but other existing spray methods, transfer methods, sheet adhesion methods, etc. The method may be used. The thickness of the transparent or translucent top clear layer is not particularly limited,,It is in the range of 15-100 μm, preferably 20-50 μm. Here, even if the top clear layer is formed on the entire surface using a paint that is compatible with the repellent layer in consideration of the application of the ceramics decorative board, the top clear layer uses a paint that is repelled by the repellent layer. It may be formed only on the top.
[0030]
  Ceramic ceramic decorative board of the present inventionManufacturing methodIsThe surface was previously provided with a concavo-convex pattern with a depth of 80 μm to 300 μm from the convex part to the concave part by embossing.Adjust the surface temperature of the ceramic-based decorative substrate to 60-90 ° C,thisUndercoat layer on the surface of ceramicsFormingThen, after adjusting the surface temperature of the undercoat layer to 50 to 80 ° C.,On the undercoat layerIt is applied using a pattern roll and dried to form a repellent layer. Next, after adjusting the surface temperature of the ceramic-type decorative substrate on which the repellent layer is formed to 40 to 80 ° C., the decorative layer-forming paint is applied to the entire surface of the undercoat layer on which the repellent layer is formed by a roll coater or a flow coater. Repel the decorative layer-forming paint applied on the repellent layer.NoAfter forming a predetermined pattern, it is cured to provide a decorative layer, and,Transparent or translucent paint is applied by roll coater or flow coaterAs appropriateApply, apply on the decorative layer or on the repellent layer and the decorative layer, and then cure to provide a transparent or translucent top clear layerIs made up of.
[0031]
  As mentioned above, the surface temperature of the ceramics-type decorative substrate by preheating before forming the undercoat layer is 60 to 90 ° C, preferably 70 to 85 ° C. When the surface temperature by preheating is less than 60 ° C., the undercoat paint is hard to be cured, and when the next repellent is applied in a state of insufficient curing, the undercoat layer and the repellent layerButEach other at the interfaceInMixing is not preferable. If the surface temperature by preheating is less than 60 ° CInIn particular, a flow coater having a large coating amount is not preferable because the undercoat paint may be leveled without being cured and fill the recesses of the ceramic-type decorative substrate. Further, when an ultraviolet curable coating is used as a decorative layer forming coating on an undercoat layer formed at a surface temperature of less than 60 ° C. by preheating, it occurs in the decorative layer when the decorative layer forming coating is cured by ultraviolet irradiation. This is not preferred because there is a risk of shrinkage of the undercoat layer due to internal stress, or poor adhesion between the undercoat layer and the decorative layer. In addition, it is not preferable that the surface temperature exceeds 90 ° C., because the undercoat layer may have a coating film abnormality such as foaming, blistering, or flaming.
[0032]
  Moreover, the surface temperature by the preheating of the ceramics type | system | group decorative board | substrate before apply | coating the repellent which gave the undercoat layer is 50-80 degreeC, Preferably it is 55-70 degreeC. When the surface temperature is less than 50 ° C., the repellent layer becomes insufficiently dried, and when the decorative layer-forming paint is applied,Patterns and patternsIs not preferable because it may not be formed. Moreover, when the surface temperature by preheating exceeds 80 degreeC, for applying a repellent layerpatternRoll surface temperature risespatternThe repellant dries on the roll surface, and the repellant cannot be applied as set on the undercoat layer.Patterns and patternsIs not preferable because it may not be formed.
[0033]
  Moreover, the surface temperature by the preheating of the ceramics type | system | group decorative substrate before formation of the decorative layer which gave the undercoat layer and the repellent layer is 40-80 degreeC, Preferably it is 55-70 degreeC. When the surface temperature is less than 40 ° C., for example, when a decorative layer is formed using a thermosetting synthetic resin coating as a coating for forming a decorative layer, the resin of the decorative layer is hard to be cured and the synthetic resin based coating is fluid. Until you lose (fix)ofThe time is long and the reproducibility of the pattern and the pattern may not be obtained. In addition, if the surface temperature by preheating exceeds 80 ° C., the time until the synthetic resin paint loses fluidity is too short to obtain pattern and pattern reproducibility, and the decorative layer is foamed, blistered, etc. This is not preferable because it may cause an abnormal coating film.
[0034]
  In addition, as a preheating method, a heating device such as an infrared lamp dryer, a far infrared lamp dryer, a direct hot air dryer, an indirect hot air dryer or the like can be used to form an undercoat layer. It is possible to promote leveling and curing of the synthetic resin-based paint, the repellant, and the synthetic resin-based paint for forming the decorative layer.
[0035]
  Just pre-heated and dried and curedWhen applying paint,As the temperature changes, the repelling effect also changes, and the pattern and pattern also change.AlsoChange and stableOf patterned and patterned productsIt is not preferable because it cannot be produced.
[0036]
【Example】
  The ceramics decorative board of the present invention according to the following examples and comparative examplesManufacturing methodWill be further described.
  Example 1
  The surface of an uncured fiber reinforced cement board (910 mm × 1820 mm × thickness 5 mm) manufactured by the paper making method is pressed against the uneven surface of the FRP template having unevenness, and then pressed at 80 ° C. for 8 hours. It was cured by reaction by performing steam curing for a period of time, and after removing the template, it was dried to prepare a ceramics-type decorative substrate having a concavo-convex portion having a depth of 120 μm from the convex portion to the concave portion.
  Next, the surface temperature of the substrate is adjusted in advance to 60 ° C., and an acrylic urethane-based paint (220 Conitan undercoat manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.) is used as an undercoat on the roll coater.2, 160g / m with flow coater2(80 g / m2× 2 times coating), 200 g / m in total2It was applied and then dried and cured at 80 ° C. for 5 minutes to form an undercoat layer.
  Subsequently, a silicon oil emulsion [pattern forming agent WO manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.] is used as a repellent on the undercoat layer whose surface temperature is adjusted to 60 ° C., Using pattern rollIt was applied by a flexographic printing method and dried at a preheating temperature to form a repellent layer.
  Subsequently, the surface temperature was adjusted to 60 ° C.,Acrylic urethane-based paint containing 220% by weight of scaly pearl pigment having an average particle size of 50 μm as a decorative layer-forming paint over the entire surface of the undercoat layer on which the repellent layer is formed [220 Konitan, manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd. Topcoat Brighton Silver] with a roll coater 50g / m2After applying and repelling the paint for forming the decorative layer on the repellent layer, the coating layer is dried at 80 ° C. for 20 minutes and cured to form a decorative layer.andA ceramic decorative board of the present invention having a pattern was obtained.
  About the obtained ceramics decorative board, in visual appearance observationMasturbationEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and the measurement of the coating film hardness were performed.
[0037]
  Example 2
  On the surface of the ceramic decorative board obtained in Example 1 (with the decorative layer formed by drying at 80 ° C. for 20 minutes), an ultraviolet curable resin paint having a total light transmittance of 89% as a transparent paint [D Icy Color Coaching Co., Ltd. 700 Violet Clear 509H] with a flow coater at 100 g / m2Apply and set for 5 minutes in a 40 ° C atmosphere, then move at 6 m / min, and cure by irradiating with UV rays under the condition of 80 W / cm x 2 lamps and transparent top clear on the repellent layer and makeup layer A layer was formed.
  About the obtained ceramics decorative board, by visual observationPatternEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and measurement of coating film hardness were performed.
[0038]
  Example 3
  As a paint for decorative layer formationInstead of pearl pigmentAn acrylic urethane paint containing 5% by weight of a color pigment is applied with a roll coater at 50 g / m.2Example 1 except that it was applied to form a decorative layerSimilar operationWas repeated.
  About the obtained ceramics decorative board, in visual appearance observationMasturbationEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and the measurement of the coating film hardness were performed.
[0039]
  Example 4
  The surface of an uncured fiber reinforced cement board (910 mm × 1820 mm × thickness 5 mm) manufactured by the paper making method is pressed against the uneven surface of the FRP template having unevenness, and then pressed at 80 ° C. for 8 hours. By performing steam curing for a period of time, it was cured by reaction, and after removing the template, it was dried to prepare a ceramics-type decorative substrate having an uneven part with a depth of 80 μm from the convex part to the concave part.
  Next, the surface temperature of the substrate is adjusted in advance to 60 ° C., and an acrylic urethane-based paint (220 Conitan undercoat manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.) is used as an undercoat on the roll coater.2, 160g / m with flow coater2(80 g / m2× 2 times coating), 200 g / m in total2It was applied and then dried and cured at 80 ° C. for 5 minutes to form an undercoat layer.
  Subsequently, a silicon oil emulsion [pattern forming agent WO manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.] is used as a repellent on the undercoat layer whose surface temperature is adjusted to 60 ° C., Using pattern rollIt was applied by a flexographic printing method and dried at a preheating temperature to form a repellent layer.
  Subsequently, an acrylic urethane ultraviolet ray containing 4% by mass of a scale-like pearl pigment having an average particle diameter of 100 μm as a decorative layer-forming coating material on the entire surface of the undercoat layer on which the repellent layer having a surface temperature adjusted to 60 ° C. is formed. 50 g / m of curable paint [700 Bioren Brighton Silver manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.] with a roll coater2After applying and repelling the paint for forming the decorative layer on the repellent layer, it is irradiated with ultraviolet rays under the conditions of 120 W x 2 lights and a line speed of 6 m / min, cured, and a decorative layer is formed to form a predetermined pattern.andI got a pattern.
  Subsequently, an ultraviolet curable resin having a total light transmittance of 89% [700 Bioren Clear 509H manufactured by DIC Color Coaching Co., Ltd.] as a top clear layer at a flow coater of 100 g / m.2Apply and set for 5 minutes in an atmosphere of 40 ° C, then move at 6m / min, irradiate with UV light under the condition of 80W / cm x 2 lamps and cure to make a transparent top on the repellent layer and decorative layer A clear layer was formed to obtain the ceramics decorative board of the present invention.
  About the obtained ceramics decorative board, in visual appearance observationMasturbationEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and the measurement of the coating film hardness were performed.
[0040]
  Comparative Example 1
  After pressurizing uncured fiber reinforced cement board (910mm x 1820mm x thickness 5mm) manufactured by papermaking method, reaction curing is performed by steam curing at 80 ° C for 8 hours to produce a flat ceramics decorative board did. Thereafter, a comparative ceramics decorative board was obtained by the same operation as in Example 1.
  About the obtained ceramics decorative board, by visual observationPatternEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and measurement of coating film hardness were performed.
[0041]
  Comparative Example 2
  In Comparative Example 1, when applying the paint for forming the decorative layerThe repellent layer was formedThe surface temperature of the undercoat layer is 85 ° CAdjust toComparative Example 1 except thatSame operation asWas repeated.
  About the obtained ceramics decorative board, by visual observationPatternEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and measurement of coating film hardness were performed.
[0042]
  Comparative Example 3
  In Comparative Example 1, when applying the paint for forming the decorative layerThe repellent layer was formedThe surface temperature of the undercoat layer is 30 ° CAdjust toComparative Example 1 except thatSame operation asWas repeated.
  About the obtained ceramics decorative board, by visual observationPatternEvaluation of the unevenness and the stability of the handle and measurement of coating film hardness were performed.
[0043]
[Table 1]
Figure 0004107483
[0044]
  In the table, ◎ is very good, ○ is a slight defect as a result of visual observation by a skilled engineer, but there is no problem as a product. , X indicates that obvious defects were observed. The coating film hardness is a result of measurement according to JIS K 5600 pencil scratch value (mechanical method).
[0045]
【The invention's effect】
  According to the present invention,An undercoat layer is formed on the surface of a ceramic-type decorative substrate that has been previously provided with an uneven pattern with a depth from the convex part to the concave part in the range of 80 μm to 300 μm, and a repellent is applied on the undercoat layer using a pattern roll. After forming a repellent layer having a predetermined pattern by drying and adjusting the surface temperature to 40 to 80 ° C., a decorative layer forming paint is applied to the entire surface of the undercoat layer on which the repellent layer is formed. , By forming the predetermined pattern and pattern by repelling the paint for forming the decorative layer on the repellent layer, and forming the decorative layer by curing, the decorative layer has excellent reproducibility of the predetermined pattern and pattern It can be freely patterned. In addition, the decorative layer is formed as a non-uniform layer along the unevenness of the ceramics-type decorative substrate, and its leveling property is hindered, and an uneven pattern is formed on the surface of the coating film. The pigment distribution in the coating Change direction or dispersion density,It is possible to provide a method for producing a ceramic-based decorative board excellent in design properties, in particular, brilliant feeling, three-dimensional feeling, shadow feeling, and depth feeling.

Claims (2)

予め表面にエンボス加工により凸部から凹部までの深さが80μm〜300μmの範囲内の凹凸模様を付与した窯業系化粧基板の表面に、下塗り塗料を塗布して硬化させることにより下塗り層を形成し、該下塗り層上に、パターンロールを用いてはじき剤を塗布して乾燥させることにより所定のパターンのはじき剤層を形成し、その表面温度を40〜80℃に調整した後、はじき剤層が形成された下塗り層の全面に化粧層形成用塗料を塗布し、はじき剤層上の化粧層形成用塗料をはじかせることによって所定の柄および模様を形成させ、硬化させることにより化粧層を形成することを特徴とする窯業系化粧板の製造方法。An undercoat layer is formed by applying an undercoat paint on the surface of a ceramic-type decorative substrate that has been previously provided with a concavo-convex pattern in the range of 80 μm to 300 μm in depth from the convex portion to the concave portion by embossing on the surface. Then, a repellent layer having a predetermined pattern is formed on the undercoat layer by applying a repellent using a pattern roll and drying, and after the surface temperature is adjusted to 40 to 80 ° C., the repellent layer is A decorative layer-forming paint is applied to the entire surface of the formed undercoat layer, and the decorative layer-forming paint on the repellent layer is repelled to form a predetermined pattern and pattern, followed by curing to form a decorative layer. The manufacturing method of the ceramics type decorative board characterized by the above-mentioned. はじき剤層及び化粧層上または化粧層上に透明または半透明塗料を塗着させ、その塗料を硬化させて透明または半透明のトップクリアー層を形成することを特徴とする請求項1記載の窯業系化粧板の製造方法。2. The ceramic industry according to claim 1, wherein a transparent or translucent paint is applied on the repellent layer and the decorative layer or on the decorative layer, and the paint is cured to form a transparent or translucent top clear layer. Of manufacturing decorative decorative board.
JP2002275284A 2002-09-20 2002-09-20 Method for manufacturing ceramic decorative veneer Expired - Lifetime JP4107483B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002275284A JP4107483B2 (en) 2002-09-20 2002-09-20 Method for manufacturing ceramic decorative veneer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002275284A JP4107483B2 (en) 2002-09-20 2002-09-20 Method for manufacturing ceramic decorative veneer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004106467A JP2004106467A (en) 2004-04-08
JP4107483B2 true JP4107483B2 (en) 2008-06-25

Family

ID=32271528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002275284A Expired - Lifetime JP4107483B2 (en) 2002-09-20 2002-09-20 Method for manufacturing ceramic decorative veneer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4107483B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4925760B2 (en) * 2006-07-31 2012-05-09 株式会社秀峰 Method for producing a paint coating having a translucent image and a coating by the same
JP5122929B2 (en) * 2007-12-06 2013-01-16 ケイミュー株式会社 Painted substrate and method for producing the coated substrate
JP5985252B2 (en) * 2012-05-21 2016-09-06 株式会社エーアンドエーマテリアル Ceramic-based decorative board and manufacturing method thereof
JP2018162627A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 ケイミュー株式会社 Building board and a production method thereof
JP7350228B2 (en) * 2019-03-08 2023-09-26 ケイミュー株式会社 Building board and method for manufacturing building board

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4946135B1 (en) * 1970-03-25 1974-12-07
JPS5872449A (en) * 1981-10-28 1983-04-30 大日本印刷株式会社 Manufacture of tile-like decorative material
JPS58155950A (en) * 1982-03-10 1983-09-16 松下電工株式会社 Manufacture of decorative board
JPH0664131A (en) * 1992-08-19 1994-03-08 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP4562299B2 (en) * 2000-04-28 2010-10-13 株式会社エーアンドエーマテリアル Ceramic-based decorative board and manufacturing method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004106467A (en) 2004-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6672333B2 (en) Method for producing a structured surface, and articles structured in such a way
JPH06278354A (en) Surface processed print painted matter having uneven pattern
JP4107483B2 (en) Method for manufacturing ceramic decorative veneer
JP4790882B2 (en) Decorative plate manufacturing method
CN114165010B (en) 3D flat-plate printing decorative plate based on electron beam curing technology and application thereof
JP4562299B2 (en) Ceramic-based decorative board and manufacturing method thereof
JP4467696B2 (en) Cosmetic material
JP4467679B2 (en) Cosmetic material
JP3923609B2 (en) Decorative plate and method for producing the same
JP7161417B2 (en) Coating method
JP2000351178A (en) Decorative material
KR100481629B1 (en) Special uv paint and method of manufacturing a floor mat using it
JP3984356B2 (en) Decorative plate excellent in antifouling property and method for producing the same
JP2946192B2 (en) Method for producing decorative plate having uneven pattern
JP4028028B2 (en) Inorganic decorative board having concavo-convex pattern and method for producing the same
JPH06278400A (en) Manufacture of decorative plate
JPS59225774A (en) Preparation of embossed decorative board
JPH0120065B2 (en)
JP3356760B2 (en) Manufacturing method of decorative board
JPH052514B2 (en)
JPS61118284A (en) Manufacture of three-dimensional decorative material
JPH1071668A (en) Inorganic decorative panel and its production
JP3483179B2 (en) Method for producing decorative plate having uneven pattern
JP3039534B2 (en) Decorative board
JPH1191300A (en) Decorative plate for facing

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050404

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070807

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070814

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20070821

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071015

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080325

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080327

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4107483

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120411

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130411

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130411

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140411

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

S631 Written request for registration of reclamation of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313632

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term