JP4104493B2 - Production method of polyurethane foam - Google Patents
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタンフォームの製造法に関する。更に詳しくは、シートクッション、ヘッドレスト、アームレスト、フロアマット、インスツルメントパネル、ダッシュサイレンサー等の自動車用内装材、寝具、家具等のクッション材、建材、冷凍倉庫、浴槽等の断熱材等として好適に使用しうるポリウレタンフォームの製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】
軟質及び半硬質ポリウレタンフォームは、適度な衝撃吸収性、弾性、圧縮復元率、吸音性等を有することから、自動車用内装材として使用されている。近年、自動車内や住宅内等の密閉空間内において、人体への影響を勘案してホルムアルデヒドやトルエン等に代表される揮発性有機化合物(volatile organic compounds 、以下、VOC という)の低減化が検討されている。
【0003】
自動車用内装材として用いられている軟質及び半硬質ポリウレタンフォームも、このVOC の低減化の対象となっており、ポリウレタンフォームの製造時に、主にアミン系触媒が使用されていることに起因するVOC の低減化が要望されている。
【0004】
一般に、自動車内部の気温が高くなったときに発生するフォギンクと称されている自動車のウィンドウガラスに生じる曇り現象は、トリエチレンジアミンやビス(2- ジメチルアミノエチル)エーテル等のアミン系触媒に起因するVOC が原因であると考えられている。このフォギングを解消する方法として、イソシアネートと反応する水酸基やアミノ基等の官能基を分子内に有するアミン系触媒を用いてポリウレタンフォームの構造内にアミン系触媒自身を取り込む方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
【0005】
更に、自動車用内装材等に使用されるポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生する量を低減させ、成形性と硬化性とを両立させるポリウレタンフォームが求められている。
【0006】
【特許文献1】
特開2000−319435号公報
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高温状態であっても、ポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生する量を低減し、フォギングを発生させがたくするとともに、耐熱性が良好で、硬化性と成形性に優れたポリウレタンフォームを、スコーチを発生させずに製造しうる方法を提供することを課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式(I):
(CH3 )2 N−(CH2 )p −OH (I)
(式中、pは4〜9 の整数を示す)
で表される化合物及び式(II):
(CH3 )2 N−(CH2 CH2 O)n −H (II)
(式中、nは2〜4の整数を示す)
で表される化合物を含有する触媒及び発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させるポリウレタンフォームの製造法に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明においては、触媒として、式(I) で表される化合物及び式(II)で表される化合物を含有する触媒が用いられている点に、大きな特徴がある。式(I) で表される化合物及び式(II)で表される化合物は、いずれも、分子内に水酸基を有し、アミノ基のチッ素原子と水酸基との間に炭素数が4以上の基が存在しているアミン系触媒である。本発明では、これらの化合物が併用されていることにより、アミン系触媒に基づくVOC の発生量を大幅に低減させ、フォギングの発生を抑制することができるとともに、耐熱性が良好で、硬化性及び成形性に優れたポリウレタンフォームを、スコーチを発生させずに得ることができるという優れた効果が発現される。
【0010】
なお、本明細書において、スコーチとは、ポリウレタンフォームの製造時の急激な反応熱の発生により、フォーム内部が黄色ないし褐色に変色し、いわゆる焼ける状態が生じることをいう。
【0011】
このように優れた効果が発現される理由は、定かではないが、式(I) で表される化合物及び式(II)で表される化合物を含有する触媒は、アミノ基のチッ素原子と水酸基との間に炭素数が4以上の基が存在していることから、各化合物中の水酸基がそのチッ素原子による影響を受け難いため、イソシアネート成分と効率よく反応し、ポリウレタンフォーム中に化学結合によってほとんど取り込まれることにより、アミン系触媒に基づくVOC の発生量が大幅に低減され、フォギングの発生が抑制されるものと考えられる。
【0012】
また、これらの化合物が有する水酸基がイソシアネート成分と反応して形成されたウレタン結合とアミノ基のチッ素原子との間に炭素数が4以上の基が存在して離れていることから、ポリウレタンフォームの熱劣化が抑制されるものと考えられる。
【0013】
更に、これらの化合物を併用することにより、ポリウレタンフォームの樹脂化と泡化のバランスが良好となることにより、成形性と硬化性とを両立させることができ、また蓄熱し難い状態でウレタン化反応が進行することから、スコーチの発生が抑制されるものと考えられる。
【0014】
式(I) で表される化合物の具体例としては、4-ジメチルアミノ-1- ブタノール、6-ジメチルアミノ-1- ヘキサノール、8-ジメチルアミノ-1- オクタノール、9-ジメチルアミノ-1- ノナノール等が挙げられ、これらの化合物は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらの中では、6-ジメチルアミノ-1- ヘキサノールは、触媒活性及び低臭気の観点から好ましい。
【0015】
式(II)で表される化合物の具体例としては、2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ] エタノール、2-[2-(2-( ジメチルアミノ)エトキシ)エトキシ] エタノール、2-[2-(2-(2-(ジメチルアミノ)エトキシ)エトキシ)エトキシ] エタノール等が挙げられ、これらの化合物は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらの中では、触媒活性及びイソシアネート成分との反応性の観点から、2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ〕エタノール、2-[2-(2-( ジメチルアミノ)エトキシ)エトキシ] エタノールが好ましく、2-[2-(2-( ジメチルアミノ)エトキシ)エトキシ] エタノールがより好ましい。
【0016】
式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物との重量比〔式(I) で表される化合物/式(II)で表される化合物〕は、ポリウレタンフォームの成形性及び硬化性の観点から、好ましくは10/90 〜90/10 、より好ましくは20/80〜80/20、更に好ましくは30/70〜80/20である。
【0017】
式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物との総重量は、反応性を高める観点及びポリウレタンフォームの強度保持の観点から、ポリオール成分100 重量部に対して、好ましくは0.1 〜7重量部、より好ましくは0.2 〜5重量部、更に好ましくは0.3 〜3重量部である。
【0018】
触媒は、式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物を含有するものであるが、式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物で構成されていることが好ましい。
【0019】
なお、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、他の触媒が含有されていてもよく、その含有量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類や密度等に応じて異なるので一概には決定することができないため、これら他の触媒の種類等によって適宜調整することが望ましい。
【0020】
他の触媒の例としては、ジブチルジ酢酸錫、ジオクタン酸錫、ジブチルジラウリン酸錫等の有機錫触媒に代表される有機金属化合物;1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、2-メチル-1,4- ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、 N-(ジメチルアミノエチル)モルホリン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N-ジメチルピペラジン、N,N',N'-トリメチルアミノエチルピペラジン、トリス(3- ジメチルアミノプロピル)アミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N,N,N',N'',N''- ペンタメチルシエチレントリアミン、ビス(2- ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン-7、N,N',N''- トリス(3- ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ-s- トリアジン、5-ジメチルアミノ-3- メチル-1- ペンタノール、N,N-ジメチルエタノールアミン、N-(3- ジメチルアミノプロピル)-N-メチルアミノエタノール、N-(2- ジメチルアミノエチル)-N-メチルアミノエタノール、1-メチルイミダゾール、1-イソブチル-2- メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール等の第3アミン系触媒及びこれらの誘導体、これらとカルボン酸や炭酸等との塩等が挙げられる。
【0021】
ポリオール成分としては、ポリウレタンフォームを製造する際に、従来用いられているものを例示することができる。
【0022】
ポリオール成分の代表例としては、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(昭和62年9月25日、日刊工業新聞社)に記載されている、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、フェノール樹脂系ポリオール、マンニッヒポリオール等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
【0023】
ポリオール成分の中では、ソフトな感触及び適度な弾性を付与する観点から、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等が好ましく、ポリエーテルポリオール及びポリマーポリオールがより好ましい。
【0024】
ポリエーテルポリオールの代表例としては、ポリオキシプロピレン系ポリオール(以下、PPG という)、ポリオキシテトラメチレングリコール(以下、PTMGという)及びそれらの混合物等が挙げられる。なかでも、末端にエチレンオキシドが付加されているPPG が好ましい。PPG のポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレンの比(重量比)は、加水分解性並びに反応性及びフォーム強度の観点から、好ましくは50/50 〜95/5、より好ましくは60/40 〜80/20 である。
【0025】
ポリマーポリオールの代表例としては、重合性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子がポリエーテルポリオール中に分散した状態にあるもの等が挙げられる。これは、例えば、重合性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子とポリエーテルポリオールとを混合し、分散させる方法、前記ポリエーテルポリマー中で前記重合性不飽和基含有モノマーを重合させることにより、重合性不飽和基含有モノマーから得られたポリマー微粒子をポリエーテルポリオール中に分散させる方法などによって製造することができる。これらの方法のなかでは、後者の方法が、ポリマー微粒子が該ポリエーテルポリオール中に均一に分散されたポリマーポリオールを容易に得ることができるので好ましい。ポリマー微粒子としては、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル及びスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。
【0026】
重合性不飽和基含有モノマーとしては、例えば、スチレン;アクリロトリル;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜4のアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらのモノマーは、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
【0027】
ポリオール成分の平均水酸基価は、粘性及びフォームに弾性を付与する観点から、好ましくは14〜100mgKOH/g、より好ましくは17〜75mgKOH/g 、更に好ましくは17〜70mgKOH/g である。
【0028】
ポリオール成分には、必要により、例えば、整泡剤、連通化剤、架橋剤、難燃剤、安定剤、顔料、充填剤、減粘剤、相溶化剤等の添加剤を適宜、適量で添加してもよい。
【0029】
整泡剤は、必要に応じて用いることができるが、一般にポリウレタンフォームを製造する際に使用されているものであればよい。
【0030】
整泡剤の代表例としては、ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、脂肪酸塩、硫酸エステル塩、燐酸エステル塩、スルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
【0031】
整泡剤の使用量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類や密度等によって異なるので一概には決定することができないため、これら整泡剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。
【0032】
安定剤は、必要に応じて一般にポリウレタンフォームを製造する際に使用されているものを用いることができるが、フォーム強度の向上の観点から、トリフェニルホスファイト及びペンタエリスリチル−テトラキス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート] は、好適に使用しうるものであり、特にこれらを併用して使用することが好ましい。
【0033】
安定剤の使用量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類及び密度等によって異なるので一概に決定することができないため、安定剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。
【0034】
イソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート;ウレタン結合、カルボジイミド結合、ウレトイミン結合、アロファネート結合、ウレア結合、ビューレット結合、イソシアヌレート結合等の1種以上を含有する前記ポリイソシアネート変性物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
【0035】
また、自動車のシートクッション、ヘッドレスト、アームレスト等を製造する場合、イソシアネート成分の中では、適度な衝撃吸収性及び弾性を付与する観点から、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びそれらのウレタン結合、カルボジイミド結合等の1種以上を含有するポリイソシアネート変性物が好ましい。
【0036】
イソシアネート成分の量は、ポリウレタンフォームの要求特性により異なり、一概に決定することはできないが、通常、後述のポリオール混合物とイソシアネート成分との割合(イソシアネートインデックス)が30〜110 となるように調整することが好ましく、80〜105 がより好ましく、95〜105 が更に好ましい。
【0037】
発泡剤として、水を好適に用いることができる。水以外にも、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン等の低沸点炭化水素、窒素ガス、空気、二酸化炭素等のガス、HCFC-141b 、HFC-134a、HFC-245fa 、HFC-245ca 、HFC-236ea 、HFC-365mfc、HFE-347 等の発泡剤を用いてもよい。
【0038】
発泡剤の量は、目的とするポリウレタンフォームのフォーム密度によって異なるので一概には決定することができないため、目的とするフォーム密度に応じて適宜調整することが好ましい。
【0039】
式(I) で表される化合物及び式(II)で表される化合物を含有する触媒及び発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させることによってポリウレタンフォームを製造することができる。ポリウレタンフォームは、例えば、ポリオール成分、触媒、発泡剤及び必要に応じて添加剤を混合し、得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分とを成形機等で混合攪拌し、成形型内に注入し、発泡させることによって製造することができる。より具体的には、ポリオール混合物をタンク等を用いて混合攪拌し、通常20℃程度に温調した後、自動混合注入型発泡機、自動混合型射出発泡機等の発泡機を用いて、イソシアネート成分と反応、発泡させる方法が挙げられる。
【0040】
かくして得られる本発明のポリウレタンフォームは、高温状態であってもアミン系触媒に基づくVOC の発生量を低減し、フォギングが発生しがたく、耐熱性が良好で、硬化性、成形性及びスコーチの抑制に優れたものである。したがって、本発明のポリウレタンフォームは、自動車用内装材、各種クッション材、各種断熱材等として好適に使用しうるものである。
【0041】
【実施例】
実施例1〜4及び比較例1〜5
ポリオールA〔末端にエチレンオキシドが付加されているPPG である分岐ポリエーテルポリオール(平均水酸基価:28mgKOH/g 、住化バイエルウレタン(株)製、商品名:スミフェン3063)〕80重量部、ポリオールB〔PPG タイプのポリマーポリオール(平均水酸基価:28mgKOH/g 、三洋化成工業(株) 製、商品名:サンニックスFA-728R)〕20重量部、トリエタノールアミン1.5 重量部、発泡剤として水3.5 重量部、製泡剤〔シリコーン系製泡剤(日本ユニカー(株) 製、商品名:L-3601)〕0.5 重量部、連通化剤〔セルオープナー(住化バイエルウレタン(株) 性、商品名:アディティブJ225) 〕1.5 重量部、並びに表1に示す組成の触媒及び添加剤をラボミキサーで混合してポリオール混合物を得た。
【0042】
得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分〔住化バイエルウレタン( 株) 製、商品名:スミジュール44V20〕とをイソシアネートインデックスが100 となるように15℃でラボミキサーで混合攪拌し、得られた混合物300gを成形型〔内寸:150 ×150 ×300 (高さ)mm〕内に注入し、ポリウレタンフォームのフリーフォームを成形した。
【0043】
なお、表1に示す各略号は、以下のことを意味する。
(触媒)
KL-25 :6-ジメチルアミノ-1- ヘキサノール〔花王(株) 製、商品名:カオーライザーNo.25 〕
KL-23NP :2-[2-(2-( ジメチルアミノ) エトキシ)エトキシ] エタノール〔花王(株) 製、商品名:カオーライザーNo.23NP 〕
KL-26 :2-[2-(ジメチルアミノ) エトキシ] エタノール〔花王(株) 製、商品名:カオーライザーNo.26 〕
TMAEEA:N,N,N'- トリメチル-N'-(2'-ヒドロキシエチル)-1,2-エチレンジアミン
TMAPEA:N,N,N'- トリメチル-N'-(2'-ヒドロキシエチル)-1,3-プロピレンジアミン
KL-31 :33%トリエチレンジアミンのジプロピレングリコール溶液〔花王(株) 製、商品名:カオーライザーNo.31 〕
(安定剤)
PETP:ペンタエリスリチル−テトラキス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
TPP :トリフェニルホスファイト
【0044】
次に、得られたポリウレタンフォームの物性を以下の方法に従って調べた。その結果を表1に併記する。
【0045】
1.強度保持率
強度保持率は、耐熱性の指標である。
成形したフリーフォームを室温で24時間放置した後、該フリーフォームからJIS K 6301に従い、2号型の引張り試験測定用の試験片10個を切り出し、そのうちの5個の試験片について室温下で引張り試験機〔(株)島津製作所製のオートグラフ、品番:DCS-50M〕を用いて引張り速度125mm/min で引張り試験したときの強度の平均値(初期強度)と、残りの5個の試験片について120 ℃の雰囲気中に24時間放置した後に前記と同様にして引張り試験したときの強度の平均値(高温時強度)を測定し、式:
〔強度保持率(%)〕=〔高温時強度〕÷〔初期強度〕×100
に従って求めた。
【0046】
2.ヘイズ値
成形したフリーフォームを室温中で1日間放置した後、そのコア部から試験片(50mm ×50mm×100mm)を切り出し、2N塩酸0.1mL を入れた500mL 容のガラス瓶内にこの試験片を入れ、透明なガラス板で開口部を密閉し、このガラス瓶の約3分の2を80℃に保温されている湯浴に100 時間浸漬させた後、ガラス板のヘイズ値をヘイズメーター(色差計)〔日本電色工業(株)製、品番:NDH-20D〕で測定した。
【0047】
なお、ヘイズ値は、ポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生した際の指標となり、小さいほど高温状態でのVOC 及びフォギングが少ないことを示す。
【0048】
3.フリーアミン量
フリーアミン量は、ポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生する量の指標となる。
【0049】
成形したフリーフォームから試験片 (50mm×50mm×50mm) を切出し、イオン交換水50mLが入った500mL 容のビーカーに試験片を浸し、押し棒(表面積25cm2 以上)で試験片を20回圧縮し、水中にフリーのアミン系触媒を溶出させた。
【0050】
試験片をビーカーから取り出した(この際、試験片が含んだ水を十分に切り、ビーカー内に戻す)後、25mL容のホールピペットでアミン溶出水を秤量し、これを三角フラスコに入れ、0.01モル/Lの塩酸水溶液で滴定し、中和点の滴定量から触媒の分子量を補正し、式:
〔フリーアミン量(mg/フォーム1L) 〕=〔(50/25)/(0.5×0.5 ×0.5)〕×0.01×滴定量(mL)×〔触媒の分子量〕
に従って、フリーアミン量を求めた。
【0051】
4.フリーフォームのコア密度
フリーフォームを製造後、1日間放置した後、そのコア部分から、100mm ×100mm ×100mm の大きさの試験片を切り出し、その試験片の重量を測定し、その体積で除して測定した。
【0052】
5.流動性
流動性は、成形性の指標である。
図1(a)に示された形状を有する流動性測定用型1(アルミニウム製、幅230mm 、高さ230mm 、奥行50mmの型内に、長さ180mm 、幅50mmの棚板をそれぞれ50mmの間隔で4枚取り付けたもの)の型温を60℃に温調した。
【0053】
次に、流動性測定用型1内の点Aに、各実施例又は各比較例で得られた混合物100gを注型した後、側面板(図示されず)で蓋をして成形をし、6分間経過後に脱型して、図1(b)に示されるポリウレタンフォーム2を成形し、その長さ(図1(b) 中、a、b、c及びdの長さの総和)を測定した。
なお、ポリウレタンフォームの長さが長いほど、流動性が良好で、成形性に優れていることを示す。
【0054】
6.成形性
図2に示された形状を有する成形性評価用型3(アルミニウム製、500mm ×500 mm×50mm) の型温を60℃に温調した。
次に、成形性評価用型3内のB点に、各実施例又は各比較例で得られた混合物600gを注型した後、上蓋(図示されず)をして成形をし、6分間経過後に脱型してポリウレタンフォームを取り出し、その端部の状態を観察して、以下の評価基準に基づいて成形性を評価した。
【0055】
〔評価基準〕
○:モールド端部までポリウレタンフォームが詰まっている。
△:モールド端部までポリウレタンフォームが詰まっているが、ポリウレタンフォームの端部がきれいに仕上がっていない。
×:モールド端部にポリウレタンフォームとの隙間がある。
【0056】
7.硬化性
300mL 容のポリカップ〔(株)テラオカ製、商品名:デスカップ〕内で、各実施例又は各比較例で得られた混合物60g を反応させ、ポリウレタンフォームを成形した。ポリカップからオーバーフローしたポリウレタンフォームの状態を観察し、以下の評価基準に基づいて硬化性を評価した。
【0057】
〔評価基準〕
◎:ポリカップからオーバーフローしたポリウレタンフォームがほぼ垂直に立っている。
○:ポリカップからオーバーフローしたポリウレタンフォームが少し膨らんで垂直に立っている。
×:ポリカップからオーバーフローしたポリウレタンフォームがポリカップ側面に垂れている。
【0058】
8.スコーチ評価
スコーチは、大型のスラブフォーム成形時に発生することが多いが、簡易的なスコーチ評価を以下の方法により行った。
成形したポリウレタンフォームのフリーフォームを各実施例又は比較例で得られた混合物を注型してから6分間経過後に脱型し、即座に電子レンジで2.5 分間加熱した。その後、ポリウレタンフォームを切断し、フォーム中心部の着色の度合いを観察し、以下の評価基準に基づいて、評価を行った。
【0059】
〔評価基準〕
◎:ポリウレタンフォーム中心部に着色が認められない。
○:ポリウレタンフォーム中心部にきわめて薄い着色が認められる。
△:ポリウレタンフォーム中心部に薄い焦げ茶色の着色が認められる。
×:ポリウレタンフォーム中心部に焦げ茶色の着色が認められる。
【0060】
【表1】
【0061】
表1に示された結果から、各実施例によれば、高温状態であっても、ポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生する量を低減し、フォギングを発生させがたくするとともに、耐熱性が良好で、硬化性と成形性に優れたポリウレタンフォームを製造することができることがわかる。また、本来、VOC の発生量を低減させるために、イソシアネートと反応する官能基を分子内に有するアミン系触媒を使用してポリウレタンフォームを製造する場合、スコーチと称されている急激な反応熱の発生により、フォーム内部が黄色ないし褐色に変色し、いわゆる焼ける状態が生じやすくなるが、本発明の製造法によればスコーチを発生させずにポリウレタンフォームを製造することができる。
【0062】
【発明の効果】
本発明によれば、高温状態であっても、ポリウレタンフォームからアミン系触媒に基づくVOC が発生する量を低減し、フォギングを発生させがたくするとともに、耐熱性が良好で、硬化性と成形性に優れたポリウレタンフォームを、スコーチを発生させずにポリウレタンフォームを製造することができるという効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 (a) は、本発明の各実施例又は各比較例で流動性を調べる際に用いられた流動性測定用型の概略説明図、(b) は前記流動性測定用型を用いて成形されたポリウレタンフォームの概略斜視図である。
【図2】図2は、本発明の各実施例又は各比較例で成形性を調べる際に用いられた成形性評価用型の概略説明図である。
【符号の説明】
1 流動性測定用型
2 ポリウレタンフォーム
3 成形性評価用型[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam. More specifically, it is suitable as an interior material for automobiles such as seat cushions, headrests, armrests, floor mats, instrument panels, dash silencers, cushioning materials such as bedding and furniture, heat insulating materials such as building materials, refrigerated warehouses, and bathtubs. The present invention relates to a method for producing a usable polyurethane foam.
[0002]
[Prior art]
Soft and semi-rigid polyurethane foams are used as automobile interior materials because they have moderate impact absorption, elasticity, compression recovery rate, sound absorption, and the like. In recent years, the reduction of volatile organic compounds (hereinafter referred to as VOC) typified by formaldehyde and toluene has been studied in consideration of the impact on the human body in enclosed spaces such as automobiles and houses. ing.
[0003]
Soft and semi-rigid polyurethane foams used as interior materials for automobiles are also subject to this VOC reduction. VOCs are mainly attributed to the use of amine-based catalysts during the production of polyurethane foams. There is a demand for a reduction in this.
[0004]
In general, the fogging phenomenon that occurs in automobile window glass called fogging that occurs when the temperature inside the automobile rises is due to amine-based catalysts such as triethylenediamine and bis (2-dimethylaminoethyl) ether. VOC is thought to be the cause. As a method for eliminating this fogging, a method has been proposed in which an amine-based catalyst itself is incorporated into the structure of a polyurethane foam using an amine-based catalyst having a functional group such as a hydroxyl group or amino group that reacts with isocyanate in the molecule ( For example, see Patent Document 1).
[0005]
Furthermore, there is a need for a polyurethane foam that reduces both the amount of VOCs generated from amine-based catalysts from polyurethane foam used in automobile interior materials and the like, and achieves both moldability and curability.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-319435
[Problems to be solved by the invention]
The present invention reduces the amount of VOC based on amine-based catalysts from polyurethane foam even at high temperatures, makes fog less likely to occur, has good heat resistance, and has excellent curability and moldability. Another object of the present invention is to provide a method capable of producing a polyurethane foam without generating scorch.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to formula (I):
(CH 3) 2 N- (CH 2) p -OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And a compound represented by formula (II):
(CH 3) 2 N- (CH 2 CH 2 O) n -H (II)
(In the formula, n represents an integer of 2 to 4)
The present invention relates to a process for producing a polyurethane foam in which a polyol component and an isocyanate component are reacted in the presence of a catalyst containing a compound represented by formula (I) and a foaming agent.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is characterized in that a catalyst containing a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula (II) is used as the catalyst. The compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) both have a hydroxyl group in the molecule, and have 4 or more carbon atoms between the nitrogen atom of the amino group and the hydroxyl group. An amine-based catalyst in which a group is present. In the present invention, by using these compounds in combination, the amount of VOC generated based on the amine catalyst can be greatly reduced, fogging can be suppressed, heat resistance is good, curability and An excellent effect that a polyurethane foam excellent in moldability can be obtained without generating scorch is exhibited.
[0010]
In the present specification, the term “scorch” means that the inside of the foam is changed from yellow to brown due to the generation of rapid reaction heat during the production of the polyurethane foam, and a so-called burning state occurs.
[0011]
The reason why such an excellent effect is manifested is not clear, but the catalyst containing the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) is an amino group nitrogen atom. Since a group having 4 or more carbon atoms exists between the hydroxyl group and the hydroxyl group in each compound is not easily affected by the nitrogen atom, it reacts efficiently with the isocyanate component, resulting in chemical reaction in the polyurethane foam. It is considered that the amount of VOC generated based on the amine catalyst is greatly reduced and fogging is suppressed by being almost taken in by bonding.
[0012]
In addition, since a hydroxyl group of these compounds reacts with an isocyanate component and a urethane bond formed by reacting with an isocyanate component and a nitrogen atom of an amino group, a group having 4 or more carbon atoms exists and is separated from the polyurethane foam. It is considered that the thermal degradation of is suppressed.
[0013]
Furthermore, when these compounds are used in combination, the balance between resinization and foaming of polyurethane foam is improved, so that both moldability and curability can be achieved, and the urethanization reaction is difficult to store heat. It is considered that the generation of scorch is suppressed because of the progress of the above.
[0014]
Specific examples of the compound represented by the formula (I) include 4-dimethylamino-1-butanol, 6-dimethylamino-1-hexanol, 8-dimethylamino-1-octanol, 9-dimethylamino-1-nonanol. These compounds can be used alone or in admixture of two or more. Among these, 6-dimethylamino-1-hexanol is preferable from the viewpoint of catalytic activity and low odor.
[0015]
Specific examples of the compound represented by the formula (II) include 2- [2- (dimethylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (2- (dimethylamino) ethoxy) ethoxy] ethanol, 2- [2 -(2- (2- (dimethylamino) ethoxy) ethoxy) ethoxy] ethanol and the like, and these compounds can be used alone or in admixture of two or more. Of these, 2- [2- (dimethylamino) ethoxy] ethanol and 2- [2- (2- (dimethylamino) ethoxy) ethoxy] ethanol are preferable from the viewpoint of catalytic activity and reactivity with the isocyanate component. 2- [2- (2- (dimethylamino) ethoxy) ethoxy] ethanol is more preferred.
[0016]
The weight ratio of the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) [compound represented by the formula (I) / compound represented by the formula (II)] is a molding of polyurethane foam. From the viewpoint of the property and curability, it is preferably 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 80/20, still more preferably 30/70 to 80/20.
[0017]
The total weight of the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) is preferably based on 100 parts by weight of the polyol component from the viewpoint of enhancing the reactivity and maintaining the strength of the polyurethane foam. Is 0.1 to 7 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, still more preferably 0.3 to 3 parts by weight.
[0018]
The catalyst contains a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula (II), and comprises a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula (II). It is preferable to be configured.
[0019]
As long as the object of the present invention is not hindered, other catalysts may be contained, and the content varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam. Therefore, it is desirable to appropriately adjust depending on the type of these other catalysts.
[0020]
Examples of other catalysts include organometallic compounds represented by organotin catalysts such as tin dibutyldiacetate, tin dioctanoate and tin dibutyldilaurate; 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 2-methyl- 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N- (dimethylaminoethyl) morpholine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N-dimethylpiperazine, N, N ', N'-trimethylaminoethylpiperazine, tris (3- Dimethylaminopropyl) amine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N, N ', N'',N''-pentamethylcyethylenetriamine, bis (2-dimethylaminoethyl ) Ether, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, N, N ', N''-tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine, 5-dimethylamino-3-methyl-1-pentanol, N, N-dimethylethanolamine, N- (3- Dimethylaminopropyl) -N-methylaminoethanol, N- (2-dimethylaminoethyl) -N-methylaminoethanol, 1-methylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, etc. Examples thereof include 3-amine catalysts and derivatives thereof, salts of these with carboxylic acid, carbonic acid, and the like.
[0021]
As a polyol component, when manufacturing a polyurethane foam, what is conventionally used can be illustrated.
[0022]
Representative examples of the polyol component include polyester polyols, polyether polyols, polymer polyols, and phenol resin polyols described in “Polyurethane Resin Handbook” edited by Keiji Iwata (September 25, 1987, Nikkan Kogyo Shimbun). , Mannich polyol and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0023]
Among the polyol components, polyether polyols, polymer polyols, polyester polyols and the like are preferable, and polyether polyols and polymer polyols are more preferable from the viewpoint of imparting a soft feel and appropriate elasticity.
[0024]
Typical examples of the polyether polyol include polyoxypropylene-based polyol (hereinafter referred to as PPG), polyoxytetramethylene glycol (hereinafter referred to as PTMG), and mixtures thereof. Of these, PPG having ethylene oxide added to the terminal is preferable. The PPG polyoxypropylene / polyoxyethylene ratio (weight ratio) is preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 80/20, from the viewpoints of hydrolyzability, reactivity and foam strength. It is.
[0025]
Typical examples of the polymer polyol include those in which polymer fine particles obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated group-containing monomer are dispersed in a polyether polyol. This is, for example, a method of mixing and dispersing polymer fine particles obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated group-containing monomer and a polyether polyol, and polymerizing the polymerizable unsaturated group-containing monomer in the polyether polymer. By making it, it can manufacture by the method etc. which disperse | distribute the polymer fine particle obtained from the polymerizable unsaturated group containing monomer in polyether polyol. Among these methods, the latter method is preferable because a polymer polyol in which polymer fine particles are uniformly dispersed in the polyether polyol can be easily obtained. As the polymer fine particles, polystyrene, polyacrylonitrile and styrene-acrylonitrile copolymer are preferable.
[0026]
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing monomer include alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group such as styrene; acrylotolyl; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like. These monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0027]
The average hydroxyl value of the polyol component is preferably 14 to 100 mgKOH / g, more preferably 17 to 75 mgKOH / g, and still more preferably 17 to 70 mgKOH / g, from the viewpoint of imparting viscosity and elasticity to the foam.
[0028]
If necessary, additives such as a foam stabilizer, a communication agent, a crosslinking agent, a flame retardant, a stabilizer, a pigment, a filler, a viscosity reducer, a compatibilizing agent, and the like are appropriately added to the polyol component in an appropriate amount. May be.
[0029]
Although a foam stabilizer can be used as needed, what is necessary is just what is generally used when manufacturing a polyurethane foam.
[0030]
Representative examples of foam stabilizers include silicone surfactants such as dimethylpolysiloxane and polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid salts, sulfate ester salts, phosphate ester salts, and sulfonates. These may be used alone or in admixture of two or more.
[0031]
Since the amount of the foam stabilizer varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is desirable to appropriately adjust according to the type of the foam stabilizer. .
[0032]
As the stabilizer, those generally used when producing polyurethane foam can be used as necessary. From the viewpoint of improving foam strength, triphenyl phosphite and pentaerythrityl-tetrakis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] can be suitably used, and it is particularly preferable to use these in combination.
[0033]
Since the amount of the stabilizer used varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is desirable to adjust appropriately according to the type of the stabilizer.
[0034]
Examples of the isocyanate component include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate; hydrogenated diphenylmethane Aliphatic polyisocyanates such as diisocyanates, hydrogenated tolylene diisocyanates, isophorone diisocyanates; the above polys containing one or more of urethane bonds, carbodiimide bonds, uretoimine bonds, allophanate bonds, urea bonds, burette bonds, isocyanurate bonds, etc. Isocyanate modified products, etc., these should be used alone or in admixture of two or more It can be.
[0035]
Also, when manufacturing seat cushions, headrests, armrests, etc. for automobiles, among the isocyanate components, from the viewpoint of imparting moderate shock absorption and elasticity, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and their urethane bonds, carbodiimide bonds, etc. A polyisocyanate-modified product containing at least one of the above is preferred.
[0036]
The amount of the isocyanate component varies depending on the required properties of the polyurethane foam and cannot be determined in general, but is usually adjusted so that the ratio (isocyanate index) of the polyol mixture and the isocyanate component described later is 30 to 110. Is preferable, 80 to 105 is more preferable, and 95 to 105 is more preferable.
[0037]
Water can be suitably used as the foaming agent. Other than water, as long as the object of the present invention is not hindered, low-boiling hydrocarbons such as isopentane, normal pentane and cyclopentane, gases such as nitrogen gas, air and carbon dioxide, HCFC-141b and HFC-134a , HFC-245fa, HFC-245ca, HFC-236ea, HFC-365mfc, HFE-347 and the like may be used.
[0038]
Since the amount of the foaming agent varies depending on the foam density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is preferably adjusted as appropriate according to the target foam density.
[0039]
A polyurethane foam can be produced by reacting a polyol component and an isocyanate component in the presence of a catalyst containing a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula (II) and a blowing agent. . For example, the polyurethane foam is a mixture of a polyol component, a catalyst, a foaming agent, and an additive as necessary, and the resulting polyol mixture and an isocyanate component are mixed and stirred with a molding machine or the like, and injected into a mold. It can be manufactured by foaming. More specifically, the polyol mixture is mixed and stirred using a tank or the like, and is usually adjusted to a temperature of about 20 ° C., and then the isocyanate is obtained using a foaming machine such as an automatic mixing injection foaming machine or an automatic mixing type injection foaming machine. Examples include a method of reacting with components and foaming.
[0040]
The polyurethane foam of the present invention thus obtained reduces the amount of VOC generated based on the amine-based catalyst even in a high temperature state, hardly causes fogging, has good heat resistance, curability, moldability and scorch. It is excellent in suppression. Therefore, the polyurethane foam of the present invention can be suitably used as an automobile interior material, various cushion materials, various heat insulating materials and the like.
[0041]
【Example】
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5
80 parts by weight of polyol A [branched polyether polyol (average hydroxyl value: 28 mg KOH / g, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumifene 3063)], which is PPG having ethylene oxide added to the terminal. PPG type polymer polyol (average hydroxyl value: 28 mgKOH / g, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name: Sannix FA-728R)] 20 parts by weight, triethanolamine 1.5 parts by weight, 3.5 parts by weight of water as a blowing agent , Foaming agent [silicone-based foaming agent (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name: L-3601)] 0.5 parts by weight, communication agent [cell opener (Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: additive) J225)] 1.5 parts by weight, and a catalyst and additives having the composition shown in Table 1 were mixed with a lab mixer to obtain a polyol mixture.
[0042]
The resulting polyol mixture and the isocyanate component [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur 44V20] were mixed and stirred with a lab mixer at 15 ° C. so that the isocyanate index was 100, and the resulting mixture was obtained. 300 g was poured into a mold [inside dimension: 150 × 150 × 300 (height) mm] to mold a polyurethane foam free form.
[0043]
In addition, each abbreviation shown in Table 1 means the following.
(catalyst)
KL-25: 6-dimethylamino-1-hexanol (manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No. 25)
KL-23NP: 2- [2- (2- (dimethylamino) ethoxy) ethoxy] ethanol [manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Riser No.23NP]
KL-26: 2- [2- (Dimethylamino) ethoxy] ethanol [manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No. 26]
TMAEEA: N, N, N'-trimethyl-N '-(2'-hydroxyethyl) -1,2-ethylenediamine
TMAPEA: N, N, N'-trimethyl-N '-(2'-hydroxyethyl) -1,3-propylenediamine
KL-31: Dipropylene glycol solution of 33% triethylenediamine (manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No. 31)
(Stabilizer)
PETP: Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
TPP: Triphenyl phosphite [0044]
Next, the physical properties of the obtained polyurethane foam were examined according to the following method. The results are also shown in Table 1.
[0045]
1. Strength retention The strength retention is an index of heat resistance.
After the molded freeform is allowed to stand at room temperature for 24 hours, 10 test pieces for tensile test measurement of
[Strength retention (%)] = [High-temperature strength] ÷ [Initial strength] x 100
Sought according to.
[0046]
2. After leaving the haze-molded free form for one day at room temperature, cut out a test piece (50mm x 50mm x 100mm) from the core and place it in a 500mL glass bottle containing 0.1mL of 2N hydrochloric acid. After sealing the opening with a transparent glass plate and immersing about two-thirds of this glass bottle in a hot water bath maintained at 80 ° C. for 100 hours, the haze value of the glass plate is measured with a haze meter (color difference meter). [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product number: NDH-20D].
[0047]
The haze value is an index when VOC based on the amine catalyst is generated from the polyurethane foam, and the smaller the haze value, the lower the VOC and fogging at high temperatures.
[0048]
3. Free amine amount The free amine amount is an indicator of the amount of VOC generated from polyurethane foam based on amine catalysts.
[0049]
A test piece (50 mm x 50 mm x 50 mm) is cut out from the molded freeform, immersed in a 500 mL beaker containing 50 mL of ion-exchanged water, and the test piece is compressed 20 times with a push rod (surface area of 25 cm 2 or more). The free amine catalyst was eluted in water.
[0050]
After removing the test piece from the beaker (at this time, sufficiently draining the water contained in the test piece and returning it to the beaker), weighed the amine-eluted water with a 25 mL hole pipette, put it in an Erlenmeyer flask, 0.01% Titrate with aqueous mol / L hydrochloric acid, correct the molecular weight of the catalyst from the titration of neutralization point, formula:
[Amount of free amine (mg / form 1L)] = [(50/25) / (0.5 x 0.5 x 0.5)] x 0.01 x titer (mL) x [molecular weight of catalyst]
The amount of free amine was determined according to
[0051]
4). Free-form core density After producing the free-form, leave it for one day, cut out a test piece of 100 mm x 100 mm x 100 mm from the core, measure the weight of the test piece, and divide it by its volume. Measured.
[0052]
5. Fluidity Fluidity is an indicator of moldability.
Figure 1 (a) Flowability measurement mold 1 (aluminum, 230mm width, 230mm height, 50mm depth inside a mold with a length of 180mm and a width of 50mm, each 50mm apart The temperature of the mold was adjusted to 60 ° C.
[0053]
Next, after casting 100 g of the mixture obtained in each example or each comparative example to the point A in the fluidity measurement mold 1, a lid is formed with a side plate (not shown), and molding is performed. After 6 minutes, the mold is removed to form the
In addition, it shows that fluidity | liquidity is so favorable that the length of a polyurethane foam is long, and it is excellent in the moldability.
[0054]
6). Moldability The mold temperature of a moldability evaluation mold 3 (aluminum, 500 mm × 500 mm × 50 mm) having the shape shown in FIG. 2 was adjusted to 60 ° C.
Next, after casting 600 g of the mixture obtained in each example or each comparative example at point B in the moldability evaluation mold 3, an upper lid (not shown) was formed, and molding was performed for 6 minutes. Later, the polyurethane foam was taken out and the end state was observed, and the moldability was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0055]
〔Evaluation criteria〕
○: The polyurethane foam is clogged up to the mold end.
Δ: The polyurethane foam is clogged up to the mold end, but the end of the polyurethane foam is not finished cleanly.
X: There is a gap with the polyurethane foam at the mold end.
[0056]
7). Curability
A polyurethane foam was molded by reacting 60 g of the mixture obtained in each Example or each Comparative Example in a 300 mL polycup [trade name: Death Cup, manufactured by Terraoka Co., Ltd.]. The state of the polyurethane foam overflowed from the polycup was observed, and the curability was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0057]
〔Evaluation criteria〕
A: The polyurethane foam overflowing from the polycup stands almost vertically.
○: The polyurethane foam overflowing from the polycup is slightly swollen and stands vertically.
X: The polyurethane foam which overflowed from the polycup is dripping on the side surface of the polycup.
[0058]
8). Scorch evaluation Although scorch often occurs during the formation of large slab foams, a simple scorch evaluation was performed by the following method.
The molded polyurethane foam free foam was removed after 6 minutes from casting of the mixture obtained in each example or comparative example, and immediately heated in a microwave for 2.5 minutes. Thereafter, the polyurethane foam was cut, the degree of coloring at the center of the foam was observed, and evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
[0059]
〔Evaluation criteria〕
A: Coloration is not recognized at the center of the polyurethane foam.
○: Extremely light coloring is observed at the center of the polyurethane foam.
Δ: Pale brown coloration is observed at the center of the polyurethane foam.
X: A dark brown coloration is observed at the center of the polyurethane foam.
[0060]
[Table 1]
[0061]
From the results shown in Table 1, according to each example, the amount of VOC based on the amine-based catalyst is reduced from the polyurethane foam even at a high temperature, making it difficult to generate fogging and heat resistance. It can be seen that a polyurethane foam having good properties and excellent curability and moldability can be produced. In addition, in order to reduce the amount of VOC generated, when producing polyurethane foam using an amine-based catalyst that has a functional group that reacts with isocyanate in the molecule, the reaction heat of rapid reaction called scorch is reduced. Due to the occurrence, the inside of the foam turns yellow or brown, so that a so-called burning state is likely to occur. However, according to the production method of the present invention, polyurethane foam can be produced without generating scorch.
[0062]
【The invention's effect】
According to the present invention, even in a high temperature state, the amount of VOC generated from the polyurethane-based catalyst from polyurethane foam is reduced, fogging is less likely to occur, heat resistance is good, curability and moldability are reduced. The polyurethane foam can be produced without generating scorch from the excellent polyurethane foam.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 (a) is a schematic explanatory diagram of a fluidity measurement mold used in examining fluidity in each example or comparative example of the present invention, and (b) is a diagram illustrating the fluidity measurement mold. It is a schematic perspective view of the polyurethane foam shape | molded using.
FIG. 2 is a schematic explanatory view of a moldability evaluation die used for examining moldability in each example or comparative example of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Mold for
Claims (5)
(CH3 )2 N−(CH2 )p −OH (I)
(式中、pは4〜9 の整数を示す)
で表される化合物及び式(II):
(CH3 )2 N−(CH2 CH2 O)n −H (II)
(式中、nは2〜4の整数を示す)
で表される化合物を含有する触媒、及び水からなる発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させるポリウレタンフォームの製造法。Formula (I):
(CH 3 ) 2 N- (CH 2 P -OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And a compound represented by formula (II):
(CH 3 ) 2 N- (CH 2 CH 2 O) n -H (II)
(In the formula, n represents an integer of 2 to 4)
In a catalyst containing a compound represented by, and in the presence of a blowing agent consisting of water, the preparation of polyurethane foams by reacting a polyol component and an isocyanate component.
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