JP2006160827A - Method for producing polyurethane foam for heating appliance - Google Patents

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篤 石川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyurethane foam which provides a heating appliance whose appearance is not spoiled even when it generates heat and is in elevated temperature conditions for a long time and which is friendly to health by reducing the volatilization amount of an amine catalyst from a polyurethane foam and using a polyurethane foam having good strength characteristics and small discoloration after elevated temperature heating. <P>SOLUTION: The method for producing a polyurethane foam for a heating appliance comprises reacting a polyol component with an isocyanate component in the presence of a catalyst and a foaming agent, wherein the catalyst contains a compound represented by formula (I): (CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>N(CH<SB>2</SB>)<SB>p</SB>OH (wherein p denotes an integer of 4-9) and/or a compound represented by the formula (II): (CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>N(CH<SB>2</SB>)<SB>q</SB>N[CH<SB>2</SB>CH(OH)CH<SB>3</SB>]<SB>2</SB>(wherein q denotes an integer of 3-6). The polyurethane foam for a heating appliance can be obtained by the production method. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、暖房器具用ポリウレタンフォームの製造法に関する。更に詳しくは、住居空間で使用される電気カーペット、床暖房等の暖房器具の構成部材として好適に使用しうる暖房器具用ポリウレタンフォームの製造法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam for a heating appliance. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyurethane foam for a heating appliance that can be suitably used as a component of a heating appliance such as an electric carpet or floor heating used in a residential space.

一般に、ヒーターを内蔵して形成される電気カーペット、床暖房等の暖房器具には、軽量でクッション性や断熱性が良好なことから、ポリウレタンフォームを構成部材として使用することが提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。   Generally, it is proposed to use polyurethane foam as a constituent member for an electric carpet formed with a built-in heater, a heating device such as a floor heater, etc. because it is lightweight and has good cushioning properties and heat insulation properties ( For example, see Patent Documents 1 and 2).

しかし、これらの暖房器具用のポリウレタンフォームは、住居空間で使用されるため、暖房器具が発熱したときにポリウレタンフォームからアミン系触媒が揮発し、人体への悪影響が懸念されている。
特開平7-180852公報 特開平11-166033公報
However, since these polyurethane foams for heating appliances are used in residential spaces, when the heating appliances generate heat, the amine-based catalyst volatilizes from the polyurethane foam, and there is a concern about adverse effects on the human body.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-80852 Japanese Patent Laid-Open No. 11-166033

本発明は、ポリウレタンフォームからのアミン系触媒の揮発量を低減し、高温加熱後の強度特性が良好で着色変化の少ないポリウレタンフォームを暖房器具に使用することで、暖房器具が発熱し、長時間高温状態にあっても、暖房器具の外観を損なうことがなく、更には健康に優しい暖房器具を与えるポリウレタンフォームを提供することを課題とする。   The present invention reduces the volatilization amount of the amine catalyst from the polyurethane foam, uses the polyurethane foam having good strength characteristics after heating at high temperature and little color change for the heating appliance, the heating appliance generates heat, and the It is an object of the present invention to provide a polyurethane foam that does not impair the appearance of a heater even in a high temperature state, and further provides a health-friendly heater.

即ち、本発明の要旨は、
(1)式(I):
(CH32N(CH2pOH (I)
(式中、pは4〜9の整数を示す)
で表される化合物及び/又は式(II):
(CH32N(CH2qN[CH2CH(OH)CH32 (II)
(式中、qは3〜6の整数を示す)
で表される化合物を含有する触媒並びに発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させる暖房器具用ポリウレタンフォームの製造法、
(2)前記製造法によって得られうる暖房器具用ポリウレタンフォーム、
(3)式(I)で表される化合物及び/又は式(II)で表される化合物を含有する触媒並びに発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られうるポリウレタンフォームを暖房器具に使用する方法、並びに
(4)式(I)で表される化合物及び/又は式(II)で表される化合物を含有してなる暖房器具用ポリウレタンフォーム用触媒
に関する。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) Formula (I):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) p OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And / or formula (II):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) q N [CH 2 CH (OH) CH 3 ] 2 (II)
(Wherein q represents an integer of 3 to 6)
A process for producing a polyurethane foam for a heating appliance, in which a polyol component and an isocyanate component are reacted in the presence of a catalyst containing a compound represented by
(2) polyurethane foam for heating appliances obtainable by the above production method,
(3) A polyurethane obtainable by reacting a polyol component with an isocyanate component in the presence of a compound represented by formula (I) and / or a catalyst containing a compound represented by formula (II) and a blowing agent A method of using the foam in a heater, and
(4) The present invention relates to a polyurethane foam catalyst for heating appliances comprising a compound represented by formula (I) and / or a compound represented by formula (II).

本発明のポリウレタンフォームは、アミン系触媒の揮発量を低減し、高温加熱後の強度特性が良好で着色変化が少なく、ポリウレタンフォームを使用した暖房器具が発熱し、長時間高温状態にあっても、暖房器具の外観を損なうことがなく、健康に優しい暖房器具を与えるという効果を奏する。   The polyurethane foam of the present invention reduces the volatilization amount of the amine-based catalyst, has good strength characteristics after high-temperature heating and has little color change, and the heating appliance using the polyurethane foam generates heat, It has the effect of giving a health-friendly heating appliance without impairing the appearance of the heating appliance.

本発明においては、暖房器具の構成部材としてのポリウレタンフォームを製造する際に使用される触媒として、式(I) で表される化合物及び/又は式(II)で表される化合物を含有する触媒が用いられている点に、大きな特徴がある。式(I)で表される化合物及び式(II)で表される化合物は、いずれも、触媒分子内にイソシアネート基と反応する水酸基を有する。   In the present invention, a catalyst containing a compound represented by the formula (I) and / or a compound represented by the formula (II) as a catalyst used when producing a polyurethane foam as a component of a heating appliance There is a big feature in that is used. Both of the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) have a hydroxyl group that reacts with an isocyanate group in the catalyst molecule.

本発明者らは、分子内にイソシアネート基と反応する水酸基又はアミノ基を有するアミン系触媒について鋭意研究を重ねた結果、その分子内にイソシアネート基と反応する水酸基又はアミノ基を有するアミン系触媒であっても、その化学構造に起因して、ポリウレタンフォームの原料化合物であるイソシアネート成分のイソシアネート基との反応性、換言すれば、ポリウレタンフォーム内への前記化合物の取込まれやすさや、この反応により形成されたウレタン結合の熱劣化の程度が異なり、ポリウレタンフォームからのアミン系触媒に基づく揮発量を低減し、更にポリウレタンフォームの耐熱性を改善するためには、その触媒の選択が非常に重要であることを見出した。   As a result of intensive studies on an amine catalyst having a hydroxyl group or an amino group that reacts with an isocyanate group in the molecule, the present inventors have developed an amine catalyst having a hydroxyl group or an amino group that reacts with an isocyanate group in the molecule. Even so, due to its chemical structure, the reactivity with the isocyanate group of the isocyanate component that is the raw material compound of polyurethane foam, in other words, the ease of incorporation of the compound into the polyurethane foam, The degree of thermal deterioration of the formed urethane bond is different, and in order to reduce the volatilization amount based on the amine-based catalyst from the polyurethane foam and to further improve the heat resistance of the polyurethane foam, the selection of the catalyst is very important. I found out.

式(I)で表される化合物は、アミノ基の窒素原子と水酸基との間に炭素数が4以上の基が介在している。また、式(II)で表される化合物は、2個の3級アミノ基を有するとともに、N-(2-ヒドロキシエチル)アミノ基構造ではない水酸基2個を有している。   In the compound represented by the formula (I), a group having 4 or more carbon atoms is interposed between the nitrogen atom of the amino group and the hydroxyl group. The compound represented by the formula (II) has two tertiary amino groups and two hydroxyl groups that are not N- (2-hydroxyethyl) amino group structures.

本発明では、式(I)で表される化合物及び/又は式(II)で表される化合物を含有する触媒が用いられたポリウレタンフォームを暖房器具の構成部材として使用した場合、アミン系触媒の揮発量を低減させることができるとともに、暖房器具が長時間高温に発熱した場合であっても、ポリウレタンフォームの着色変化が少なく、外観が良好な暖房器具を得ることができるという格別顕著に優れた効果が奏される。   In the present invention, when a polyurethane foam using a compound containing the compound represented by the formula (I) and / or the compound represented by the formula (II) is used as a component of a heating appliance, The amount of volatilization can be reduced, and even when the heater is heated to a high temperature for a long time, the color change of the polyurethane foam is small, and a heater having a good appearance can be obtained. An effect is produced.

このように優れた効果が発現される理由は、定かではないが、式(I)で表される化合物は、アミノ基の窒素原子と水酸基との間に炭素数4以上の基が存在していることから、触媒分子内の水酸基の反応性が窒素原子による影響を受け難いため、イソシアネート成分と効率よく反応し、ポリウレタンフォーム中に化学結合によって殆ど取り込まれ、更に、その水酸基がイソシアネート成分と反応して形成されたウレタン結合も式(III):
−NHCOO(CH2)pN(CH3)2 (III)
(式中、pは、前記と同じ)
で表される基のようにアミノ基の窒素原子との間に炭素数が4以上の基が存在して離れていることから、式(I)で表される化合物は、殆どポリウレタンフォームから飛散せず、更にはポリウレタンフォームの熱劣化も抑制されるものと考えられる。
The reason why such an excellent effect is expressed is not clear, but the compound represented by the formula (I) has a group having 4 or more carbon atoms between the nitrogen atom and the hydroxyl group of the amino group. Therefore, the reactivity of the hydroxyl group in the catalyst molecule is not easily affected by the nitrogen atom, so it reacts efficiently with the isocyanate component and is almost taken into the polyurethane foam by chemical bonding, and the hydroxyl group reacts with the isocyanate component. The urethane bond formed by the formula (III):
—NHCOO (CH 2 ) p N (CH 3 ) 2 (III)
(Wherein p is the same as above)
Since a group having 4 or more carbon atoms exists and is separated from the nitrogen atom of the amino group as in the group represented by formula (I), the compound represented by the formula (I) is almost scattered from the polyurethane foam. Further, it is considered that the thermal deterioration of the polyurethane foam is also suppressed.

また、式(II)で表される化合物は、水酸基を2個有し、その少なくとも1つの水酸基がイソシアネート成分と反応することにより、ポリウレタンフォーム内に化学結合で取り込まれることから、ポリウレタンフォームから殆ど飛散せず、更に、その分子内の水酸基がイソシアネート成分と反応して形成されたウレタン結合は、式(IV):   In addition, the compound represented by the formula (II) has two hydroxyl groups, and at least one hydroxyl group reacts with an isocyanate component, so that it is incorporated into the polyurethane foam by a chemical bond. Further, the urethane bond formed by the reaction of the hydroxyl group in the molecule with the isocyanate component without scattering is represented by the formula (IV):

Figure 2006160827
Figure 2006160827

(式中、qは前記と同じ。Rは‐CH2CH(CH3)OH基又は‐CH2CH(CH3)OCONH-基を示す)
で表される基のようにアミノ基の窒素原子との間の炭素数が2と非常に近い位置にあるものの、分岐したメチル基の効果で近傍の窒素原子による影響が弱まり、ポリウレタンフォームの熱劣化が抑制されるものと考えられる。
(In the formula, q is the same as described above. R represents a —CH 2 CH (CH 3 ) OH group or a —CH 2 CH (CH 3 ) OCONH— group).
Although the number of carbon atoms between the nitrogen atom of the amino group is very close to 2 as in the group represented by the formula, the influence of the neighboring nitrogen atom is weakened by the effect of the branched methyl group, and the heat of the polyurethane foam It is considered that deterioration is suppressed.

式(I)で表される化合物は、相当するアルキレンジオールとジメチルアミンとの縮合反応によって得ることができる。   The compound represented by the formula (I) can be obtained by a condensation reaction of a corresponding alkylene diol and dimethylamine.

式(I) で表される化合物の具体例としては、4-ジメチルアミノ-1- ブタノール、6-ジメチルアミノ-1- ヘキサノール、8-ジメチルアミノ-1- オクタノール、9-ジメチルアミノ-1- ノナノール等が挙げられ、これらの化合物は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらの中では、6-ジメチルアミノ-1- ヘキサノールは、触媒活性及び低臭気の観点から好ましい。   Specific examples of the compound represented by the formula (I) include 4-dimethylamino-1-butanol, 6-dimethylamino-1-hexanol, 8-dimethylamino-1-octanol, 9-dimethylamino-1-nonanol. These compounds can be used alone or in admixture of two or more. Among these, 6-dimethylamino-1-hexanol is preferable from the viewpoint of catalytic activity and low odor.

式(II)で表される化合物は、相当するN,N-ジメチルアルキレンジアミンへのプロピレンオキシドの付加反応、例えば、式(II)において、qが3である場合には、N,N-ジメチル−1,3−プロピレンジアミンへのプロピレンオキシドの付加反応により得ることができる。   The compound represented by the formula (II) is an addition reaction of propylene oxide to the corresponding N, N-dimethylalkylenediamine. For example, in the formula (II), when q is 3, N, N-dimethyl It can be obtained by the addition reaction of propylene oxide to 1,3-propylenediamine.

式(II)で表される化合物の具体例としては、N,N-ジメチル-N’,N’-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-1,3-プロパンジアミン、N,N-ジメチル-N’,N’-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-1,4-ブタンジアミン、N,N-ジメチル-N’,N’-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-1,6-ヘキサンジアミン等が挙げられ、これらの化合物は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらの中では、N,N-ジメチル-N’,N’-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-1,3-プロパンジアミンは、触媒活性及び経済性(原料の入手の容易性及び安価であること)の観点から好ましい。     Specific examples of the compound represented by the formula (II) include N, N-dimethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) -1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-N ′. , N′-bis (2-hydroxypropyl) -1,4-butanediamine, N, N-dimethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) -1,6-hexanediamine and the like, These compounds can be used alone or in admixture of two or more. Among these, N, N-dimethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) -1,3-propanediamine has catalytic activity and economy (ease of availability of raw materials and low cost). ) From the viewpoint.

触媒は、式(I) で表される化合物及び/または式(II)で表される化合物を含有するものであるが、式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物とを併用することが、生産性を鑑みたアミン系触媒の揮発量及び高温発熱時の着色変化を低減させる観点から好ましい。   The catalyst contains a compound represented by the formula (I) and / or a compound represented by the formula (II), and is represented by the compound represented by the formula (I) and the formula (II). The combined use with a compound is preferable from the viewpoint of reducing the volatilization amount of the amine-based catalyst in view of productivity and the color change at high temperature exotherm.

式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物とを併用する場合、式(I) で表される化合物と式(II)で表される化合物との重量比〔式(I) で表される化合物/式(II)で表される化合物〕は、ポリウレタンフォームの生産性を鑑みた本発明の優位性を更に発現する観点から、好ましくは20/80 〜90/10 、より好ましくは30/70〜80/20、更に好ましくは40/60〜80/20である。     When the compound represented by formula (I) and the compound represented by formula (II) are used in combination, the weight ratio of the compound represented by formula (I) and the compound represented by formula (II) [formula The compound represented by (I) / the compound represented by formula (II)] is preferably 20/80 to 90/10 from the viewpoint of further expressing the superiority of the present invention in view of the productivity of polyurethane foam. More preferably, it is 30 / 70-80 / 20, More preferably, it is 40 / 60-80 / 20.

なお、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、他の触媒が含有されていてもよく、その含有量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類や密度等に応じて異なるので一概には決定することができないため、これら他の触媒の種類等によって適宜調整することが望ましい。   As long as the object of the present invention is not hindered, other catalysts may be contained, and the content varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam. Therefore, it is desirable to appropriately adjust depending on the type of these other catalysts.

他の触媒の例としては、ジブチルジ酢酸錫、ジオクタン酸錫、ジブチルジラウリン酸錫等の有機錫触媒に代表される有機金属化合物;1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、2-メチル-1,4- ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-(ジメチルアミノエチル)モルホリン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N-ジメチルピペラジン、N,N',N'-トリメチルアミノエチルピペラジン、トリス(3- ジメチルアミノプロピル)アミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N,N,N',N'',N''- ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス(2- ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン-7、N,N',N''-トリス(3- ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ-s- トリアジン、5-ジメチルアミノ-3- メチル-1- ペンタノール、N,N-ジメチルエタノールアミン、2‐(2-ジメチルアミノエトキシ)エタノール、2‐[2-(2-ジメチルアミノエトキシ)エトキシ]エタノール、N,N‐ジメチルイソプロパノールアミン、N,N,N',N''-テトラメチル−N''-(2-ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミン、N‐〔2‐(2−ジメチルアミノエトキシ)エチル〕-N‐メチルアミノエタノール、1-〔ビス(3-ジメチルアミノプロピル)アミノ〕‐2‐プロパノール、N-(3- ジメチルアミノプロピル)-N-メチルアミノエタノール、N-(2- ジメチルアミノエチル)-N-メチルアミノエタノール、1-メチルイミダゾール、1-イソブチル-2- メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール等の第3アミン系触媒及びこれらの誘導体、これらとカルボン酸や炭酸等との塩等が挙げられる。   Examples of other catalysts include organometallic compounds represented by organotin catalysts such as tin dibutyldiacetate, tin dioctanoate and tin dibutyldilaurate; 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 2-methyl- 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N- (dimethylaminoethyl) morpholine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N-dimethylpiperazine, N, N ', N'-trimethylaminoethylpiperazine, tris (3- Dimethylaminopropyl) amine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N, N ', N' ', N' '-pentamethyldiethylenetriamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether , 1,8-Diazabicyclo [5.4.0] Undecene-7, N , N ', N' '-Tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine, 5-dimethylamino-3-methyl-1-pentanol, N, N-dimethylethanolamine, 2- (2-dimethyl Aminoethoxy) ethanol, 2- [2- (2-dimethylaminoethoxy) ethoxy] ethanol, N, N-dimethylisopropanolamine, N, N, N ', N' '-tetramethyl-N' '-(2- Hydroxypropyl) diethylenetriamine, N- [2- (2-dimethylaminoethoxy) ethyl] -N-methylaminoethanol, 1- [bis (3-dimethylaminopropyl) amino] -2-propanol, N- (3-dimethyl Aminopropyl) -N-methylaminoethanol, N- (2-dimethylaminoethyl) -N-methylaminoethanol, 1-methylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, etc. Amine-based catalysts and these Derivatives, salts of these with carboxylic acid, carbonic acid and the like.

触媒の量は、反応性を高める観点及びポリウレタンフォームの強度保持の観点から、ポリオール成分100重量部に対して、好ましくは0.1 〜7重量部、より好ましくは0.2 〜5重量部、更に好ましくは0.3 〜3重量部である。   The amount of the catalyst is preferably 0.1 to 7 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, still more preferably 0.3 to 100 parts by weight of the polyol component, from the viewpoint of increasing reactivity and maintaining the strength of the polyurethane foam. ~ 3 parts by weight.

ポリオール成分としては、ポリウレタンフォームを製造する際に、従来用いられているものを例示することができる。   As a polyol component, when manufacturing a polyurethane foam, what is conventionally used can be illustrated.

ポリオール成分の代表例としては、例えば、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(昭和62年9月25日、日刊工業新聞社発行)に記載されている、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、フェノール樹脂系ポリオール、マンニッヒポリオール等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Representative examples of the polyol component include, for example, polyester polyol, polyether polyol, polymer polyol, phenol described in “Polyurethane Resin Handbook” edited by Keiji Iwata (published on September 25, 1987, published by Nikkan Kogyo Shimbun). Examples thereof include resin-based polyols and Mannich polyols. These can be used alone or in admixture of two or more.

ポリオール成分の中では、ソフトな感触を付与する観点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール等が好ましく、ポリエーテルポリオール及びポリマーポリオールがより好ましい。   Among the polyol components, polyester polyol, polyether polyol, polymer polyol and the like are preferable from the viewpoint of imparting a soft feel, and polyether polyol and polymer polyol are more preferable.

ポリエーテル系ポリオールの代表例としては、ポリオキシプロピレン系ポリオール(以下、PPGという)、ポリオキシテトラメチレングリコール(以下、PTMGという)及びそれらの混合物等が挙げられる。中でも、末端にエチレンオキシドが付加されているPPGが好ましい。PPGのポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレンの比(重量比)は、反応性並びにフォームの加水分解性及びフォーム強度の観点から、好ましくは50/50〜95/5、より好ましくは60/40〜80/20である。   Typical examples of the polyether polyol include polyoxypropylene polyol (hereinafter referred to as PPG), polyoxytetramethylene glycol (hereinafter referred to as PTMG), and a mixture thereof. Among these, PPG having ethylene oxide added to the terminal is preferable. The ratio (weight ratio) of polyoxypropylene / polyoxyethylene of PPG is preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 80 from the viewpoints of reactivity, foam hydrolyzability and foam strength. / 20.

ポリマーポリオールの代表例としては、重合性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子がポリエーテルポリオール中に分散した状態にあるもの等が挙げられる。このものは、例えば、重合性不飽和含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子とポリエーテルポリオールとを混合し分散させる方法、前記ポリエーテルポリオール中で前記重合性不飽和基含有モノマーを重合させることにより、前記重合性不飽和基含有モノマーから得られたポリマー微粒子を前記ポリエーテルポリオール中に分散させる方法などによって製造することができる。これらの方法の中では、後者の方法が、ポリマー微粒子が該ポリエーテルポリオール中に均一に分散されたポリマーポリオールを容易に得ることができるので好ましい。   Typical examples of the polymer polyol include those in which polymer fine particles obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated group-containing monomer are dispersed in a polyether polyol. This is, for example, a method of mixing and dispersing polymer fine particles obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated-containing monomer and a polyether polyol, and polymerizing the polymerizable unsaturated group-containing monomer in the polyether polyol. Thus, it can be produced by a method of dispersing polymer fine particles obtained from the polymerizable unsaturated group-containing monomer in the polyether polyol. Among these methods, the latter method is preferable because a polymer polyol in which polymer fine particles are uniformly dispersed in the polyether polyol can be easily obtained.

重合性不飽和基含有モノマーとしては、例えば、スチレン;アクリロニトリル;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜4のアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらのモノマーは、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the polymerizable unsaturated group-containing monomer include styrene; acrylonitrile; alkyl (meth) acrylates having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. These monomers can be used alone or in admixture of two or more.

ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中にポリマー微粒子が分散しているものであればよく、ポリマー微粒子としてはポリスチレン、ポリアクリロニトリル及びそれらの共重合体が好ましい。   The polymer polyol is not particularly limited as long as the polymer fine particles are dispersed in the polyether polyol. As the polymer fine particles, polystyrene, polyacrylonitrile and copolymers thereof are preferable.

ポリオール成分の平均水酸基価は、粘性及びフォームに弾性を付与する観点から、好ましくは14〜100mgKOH/g、より好ましくは17〜75mgKOH/g 、更に好ましくは17〜70mgKOH/g である。   The average hydroxyl value of the polyol component is preferably 14 to 100 mgKOH / g, more preferably 17 to 75 mgKOH / g, and still more preferably 17 to 70 mgKOH / g, from the viewpoint of imparting viscosity and elasticity to the foam.

なお、フォームの加水分解の抑制、フォーム強度の向上及び高い弾性付与の観点から、PPGとポリマーポリオールとを併用することが好ましい。この場合、PPGとポリマーポリオールとの比(重量比)は、フォーム強度の向上及び高い弾性付与の観点から、好ましくは60/40〜95/5、より好ましくは70/30〜90/10である。   In addition, it is preferable to use together PPG and a polymer polyol from a viewpoint of suppression of foam hydrolysis, improvement of foam strength, and imparting high elasticity. In this case, the ratio (weight ratio) of PPG and polymer polyol is preferably 60/40 to 95/5, more preferably 70/30 to 90/10, from the viewpoint of improving foam strength and imparting high elasticity. .

ポリオール成分には、必要により、例えば、整泡剤、連通化剤、難燃剤、安定剤、鎖延長剤、顔料、充填剤、減粘剤、相溶化剤等の添加剤を適宜、適量で添加してもよい。   If necessary, additives such as a foam stabilizer, a communication agent, a flame retardant, a stabilizer, a chain extender, a pigment, a filler, a viscosity reducer, a compatibilizing agent, and the like are appropriately added to the polyol component in an appropriate amount. May be.

整泡剤は、必要に応じて用いることができるが、一般にポリウレタンフォームを製造する際に使用されているものであればよい。   Although a foam stabilizer can be used as needed, what is necessary is just what is generally used when manufacturing a polyurethane foam.

整泡剤の代表例としては、ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、脂肪酸塩、硫酸エステル塩、燐酸エステル塩、スルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Representative examples of foam stabilizers include silicone surfactants such as dimethylpolysiloxane and polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid salts, sulfate ester salts, phosphate ester salts, and sulfonates. These may be used alone or in admixture of two or more.

整泡剤の使用量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類や密度等によって異なるので一概には決定することができないため、これら整泡剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。   Since the amount of the foam stabilizer varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is desirable to appropriately adjust according to the type of the foam stabilizer. .

安定剤は、必要に応じて一般にポリウレタンフォームを製造する際に使用されているものを用いることができるが、フォーム強度の向上の観点から、トリフェニルホスファイト及びペンタエリスリチル−テトラキス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート] は、好適に使用しうるものであり、特にこれらを併用して使用することが好ましい。   As the stabilizer, those generally used when producing polyurethane foam can be used as necessary. From the viewpoint of improving foam strength, triphenyl phosphite and pentaerythrityl-tetrakis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] can be suitably used, and it is particularly preferable to use these in combination.

安定剤の使用量は、その種類や目的とするポリウレタンフォームの種類及び密度等によって異なるので一概に決定することができないため、安定剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。   Since the amount of the stabilizer used varies depending on the type and the type and density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is desirable to adjust appropriately according to the type of the stabilizer.

イソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート;ウレタン結合、カルボジイミド結合、ウレトイミン結合、アロファネート結合、ウレア結合、ビューレット結合、イソシアヌレート結合等の1種以上を含有する前記ポリイソシアネート変性物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the isocyanate component include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate; hydrogenated diphenylmethane Aliphatic polyisocyanates such as diisocyanates, hydrogenated tolylene diisocyanates, isophorone diisocyanates; the above polys containing one or more of urethane bonds, carbodiimide bonds, uretimine bonds, allophanate bonds, urea bonds, burette bonds, isocyanurate bonds, etc. Isocyanate modified products, etc., these should be used alone or in admixture of two or more It can be.

イソシアネート成分の中では、暖房器具用ポリウレタンフォームとして、適度な衝撃吸収性及び弾性を付与する観点から、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びそれらのウレタン結合、カルボジイミド結合等の1種以上を含有するポリイソシアネート変性物が好ましい。   Among the isocyanate components, polyisocyanates containing one or more of tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and their urethane bonds, carbodiimide bonds, etc., from the viewpoint of imparting moderate shock absorption and elasticity as a polyurethane foam for heating appliances Denatured products are preferred.

イソシアネート成分の量は、ポリウレタンフォームの要求特性により異なり、一概に決定することはできないが、通常、後述のポリオール混合物とイソシアネート成分との割合(イソシアネートインデックス)が30〜110 となるように調整することが好ましく、80〜105 がより好ましく、95〜105 が更に好ましい。   The amount of the isocyanate component varies depending on the required properties of the polyurethane foam and cannot be determined in general, but is usually adjusted so that the ratio (isocyanate index) of the polyol mixture and the isocyanate component described later is 30 to 110. Is preferable, 80 to 105 is more preferable, and 95 to 105 is more preferable.

発泡剤として、水を好適に用いることができる。水以外にも、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン等の低沸点炭化水素、窒素ガス、空気、二酸化炭素等のガス、HCFC-141b 、HFC-134a、HFC-245fa 、HFC-245ca 、HFC-236ea 、HFC-365mfc、HFE-347 等のヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン並びにヒドロフルオロエーテル系の発泡剤を用いてもよい。   Water can be suitably used as the foaming agent. Other than water, as long as the object of the present invention is not hindered, low boiling point hydrocarbons such as isopentane, normal pentane and cyclopentane, gases such as nitrogen gas, air and carbon dioxide, HCFC-141b and HFC-134a Hydrochlorofluorocarbons such as HFC-245fa, HFC-245ca, HFC-236ea, HFC-365mfc, and HFE-347, hydrofluorocarbons, and hydrofluoroether foaming agents may be used.

発泡剤の量は、目的とするポリウレタンフォームのフォーム密度によって異なるので一概には決定することができないため、目的とするフォーム密度に応じて適宜調整することが好ましい。   Since the amount of the foaming agent varies depending on the foam density of the target polyurethane foam and cannot be determined unconditionally, it is preferably adjusted as appropriate according to the target foam density.

式(I) で表される化合物及び/又は式(II)で表される化合物を含有する触媒及び発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させることによって暖房器具用ポリウレタンフォームを製造することができる。暖房器具用ポリウレタンフォームは、例えば、ポリオール成分、触媒、発泡剤及び必要に応じて添加剤を混合し、得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分とを成形機等で混合攪拌し、成形型内に注入し、発泡させることによって製造することができる。より具体的には、例えば、図1(a)に示される平面モールド(例えば内寸:1000mm×1000mm×厚さ5mm)1を用意し、平面モールド1の下面に、図1(a)のA-A部における断面図である、図1(b)に示されるように、ポリエチレンシート2をコーティングした布地3にチュービングヒーター4を接着した表装材を設置し、平面モールド1の型温を50℃に温調する。その後、ポリオール混合物及びイソシアネート成分を混合し、注入した後、上蓋(図示せず)で蓋をして成形をし、5分間経過後に脱型することにより、ポリウレタンフォーム成形品5を得ることができる。   A polyurethane foam for heating appliances is produced by reacting a polyol component and an isocyanate component in the presence of a catalyst containing a compound represented by the formula (I) and / or a compound represented by the formula (II) and a blowing agent. Can be manufactured. Polyurethane foam for heating appliances, for example, a polyol component, a catalyst, a foaming agent and additives as necessary are mixed, and the resulting polyol mixture and the isocyanate component are mixed and stirred with a molding machine or the like, It can be manufactured by pouring and foaming. More specifically, for example, a flat mold (for example, inner dimension: 1000 mm × 1000 mm × thickness 5 mm) 1 shown in FIG. 1A is prepared, and the AA of FIG. As shown in FIG. 1 (b), which is a cross-sectional view at the section, a cover material in which a tubing heater 4 is bonded to a fabric 3 coated with a polyethylene sheet 2 is installed, and the mold temperature of the flat mold 1 is increased to 50 ° C. Adjust. Then, after mixing and injecting a polyol mixture and an isocyanate component, it caps with an upper cover (not shown), it shape | molds, and it can demold after 5 minutes, and can obtain the polyurethane foam molded article 5. .

かくして得られる本発明の暖房器具用ポリウレタンフォームを空気中で120℃の温度で24時間加熱したときの着色変化量は、高温加熱後の強度特性を保持し、暖房器具の外観を維持する観点から、イエローインデックスで40以下、好ましくは35以下であることが望ましい。なお、着色変化量は、後述する実施例に記載の測定方法によって測定したときの値である。   The amount of color change when the polyurethane foam for heating appliances of the present invention thus obtained is heated in air at a temperature of 120 ° C. for 24 hours is from the viewpoint of maintaining the strength characteristics after high temperature heating and maintaining the appearance of the heating appliance. It is desirable that the yellow index is 40 or less, preferably 35 or less. In addition, the amount of color change is a value when measured by the measurement method described in Examples described later.

また、本発明の暖房器具用ポリウレタンフォームの120℃での揮発アミン量は、人体への悪影響を回避する観点から、フォーム1gあたり0.1mg以下、好ましくは0.05mg以下、より好ましくは0.03mg以下であることが望ましい。なお、揮発アミン量は、後述する実施例に記載の測定方法によって測定したときの値である。   In addition, the amount of volatile amine at 120 ° C. of the polyurethane foam for heating appliances of the present invention is 0.1 mg or less, preferably 0.05 mg or less, more preferably 0.03 mg or less, per 1 g of foam from the viewpoint of avoiding adverse effects on the human body. It is desirable to be. In addition, the amount of volatile amine is a value when it measures by the measuring method as described in the Example mentioned later.

実施例1〜4及び比較例1〜4
ポリオール成分として、末端にエチレンオキシドが付加されているPPGである分岐ポリエーテルポリオール〔平均水酸基価:35mgKOH/g、住化バイエルウレタン(株)製、商品名:スミフェン3900〕80重量部及びPPGタイプのポリマーポリオール〔平均水酸基価:28mgKOH/g、三洋化成工業(株)製、商品名:サンニックスFA-728R〕20重量部、鎖延長剤(トリエタノールアミン)1.5重量部、発泡剤(水)2.0部、整泡剤〔シリコーン系整泡剤、日本ユニカー(株)製、商品名:L-5309〕0.8重量部並びに表1に示す組成の触媒をラボミキサーで混合してポリオール混合物を得た。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
As a polyol component, 80 parts by weight of a branched polyether polyol [average hydroxyl value: 35 mgKOH / g, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumifene 3900], which is PPG having ethylene oxide added to the terminal, and PPG type Polymer polyol [average hydroxyl value: 28 mgKOH / g, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name: Sannix FA-728R] 20 parts by weight, chain extender (triethanolamine) 1.5 parts by weight, foaming agent (water) 2.0 Part of a foam stabilizer (silicone foam stabilizer, Nippon Unicar Co., Ltd., trade name: L-5309) and a catalyst having the composition shown in Table 1 were mixed with a lab mixer to obtain a polyol mixture.

なお使用した触媒の詳細は、以下のとおりである。
(使用した触媒の詳細)
・KL-25:6-ジメチルアミノ-1-ヘキサノール、花王(株)製、商品名:カオーライザー No.25
・DMAPO:N,N-ジメチル-N’,N’-ビス(2-ヒドロキシプロピル)-1,3-プロパンジアミン
・KL-23NP:2-[2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ]エトキシ]エタノール、花王(株)製、商品名:カオーライザー No.23NP
・KL-26:2-[2-(ジメチルアミノ)エトキシ]エタノール、花王(株)製、商品名:カオーライザー No.26
・TMAPEA:N,N,N’-トリメチル-N’-(2’-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジアミン
・KL-31:33%トリエチレンジアミンのジプロピレングリコール溶液、花王(株)製、商品名:カオーライザー No.31
・KL-12:70%ビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテルのジプロピレングリコール溶液、花王(株)製、商品名:カオーライザー No.12
The details of the catalyst used are as follows.
(Details of the catalyst used)
・ KL-25: 6-dimethylamino-1-hexanol, manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No.25
・ DMAPO: N, N-dimethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) -1,3-propanediamine ・ KL-23NP: 2- [2- [2- (dimethylamino) ethoxy] ethoxy] Ethanol, manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Riser No.23NP
・ KL-26: 2- [2- (Dimethylamino) ethoxy] ethanol, manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No.26
・ TMAPEA: N, N, N′-trimethyl-N ′-(2′-hydroxyethyl) -1,3-propanediamine ・ KL-31: 33% triethylenediamine in dipropylene glycol solution, manufactured by Kao Corporation Product Name: Kao Raiser No.31
・ KL-12: Dipropylene glycol solution of 70% bis (2-dimethylaminoethyl) ether, manufactured by Kao Corporation, trade name: Kao Raiser No.12

得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分〔住化バイエルウレタン(株)製、商品名:スミジュール0581〕とをイソシアネートインデックスが100となるように20℃でラボミキサーで混合攪拌し、得られた混合物400gを成形型〔内寸:150×150×300(高さ)mm〕内に注入し、ポリウレタンフォームのフリーフォームを成形した。   The resulting polyol mixture and the isocyanate component (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur 0581) were mixed and stirred with a lab mixer at 20 ° C. so that the isocyanate index was 100, and the resulting mixture was obtained. 400 g was poured into a mold [inside dimension: 150 × 150 × 300 (height) mm] to mold a polyurethane foam free form.

次に、得られたポリウレタンフォームの物性を以下の方法に従って調べた。その結果を表1に併記する。   Next, the physical properties of the obtained polyurethane foam were examined according to the following method. The results are also shown in Table 1.

1.反応性
300mL容のポリカップ内で攪拌したポリオール混合物とイソシアネート成分との混合物60gのフリー発泡におけるクリームタイム (CT)、ゲルタイム(GT)及びライズタイム(RT)に到達するまでの時間を測定した。
それぞれの反応時間が短いほど、迅速に発泡・硬化が行われることを示している。
1.Reactivity
The time required to reach cream time (CT), gel time (GT) and rise time (RT) in free foaming of 60 g of a mixture of a polyol mixture and an isocyanate component stirred in a 300 mL polycup was measured.
This shows that the shorter the reaction time, the faster the foaming and curing.

2.フォームのコア密度
フリーフォームを製造後、1日間放置した後、そのコア部分から、100mm ×100mm ×100mm の大きさの試験片を切り出し、その試験片の重量を測定し、その体積で除して測定した。
2. Foam core density After producing the free foam, leave it for one day, cut out a test piece of 100mm x 100mm x 100mm from the core, measure the weight of the test piece, and divide it by its volume. And measured.

3.強度保持率
強度保持率は、耐熱性の指標である。
成形したフリーフォームを室温で24時間放置した後、該フリーフォームからJIS K 6301に従い、2号型の引張り試験測定用の試験片10個を切り出し、そのうちの5個の試験片について室温下で引張り試験機〔(株)島津製作所製のオートグラフ、品番:DCS-50M〕を用いて引張り速度125mm/min で引張り試験したときの強度の平均値(初期強度)と、残りの5個の試験片について120 ℃の雰囲気中に24時間放置した後に前記と同様にして引張り試験したときの強度の平均値(高温時強度)を測定し、式:
〔強度保持率(%)〕=〔高温時強度〕÷〔初期強度〕×100
に従って求めた。
3. Strength retention strength retention is an index of heat resistance.
After the molded freeform is allowed to stand at room temperature for 24 hours, 10 test pieces for tensile test measurement of type 2 are cut out from the freeform in accordance with JIS K 6301, and 5 of them are pulled at room temperature. Average strength (initial strength) when the tensile test was performed at a pulling speed of 125 mm / min using a tester [Autograph manufactured by Shimadzu Corporation, product number: DCS-50M], and the remaining five test pieces The average value of the strength (strength at high temperature) when measured in the same manner as described above after being left in an atmosphere at 120 ° C. for 24 hours is calculated using the formula:
[Strength retention (%)] = [High-temperature strength] ÷ [Initial strength] x 100
Sought according to.

4.着色変化量
成形したフリーフォームのコア部から試験片(50mm×50mm×20mm)を切り出し、色彩色差計〔コニカミノルタ センシング(株)、品番:CR-400〕にてイエローインデックスYIを測定した。
次に、この試験片を空気中120℃、24時間放置した後、前記と同様にしてイエローインデックスYI’を測定し、高温加熱時の着色変化量を式:
ΔYI(着色変化量)=YI’ − YI
に従って求めた。
4. Color change amount A test piece (50 mm x 50 mm x 20 mm) was cut out from the molded free-form core, and the yellow index YI was measured with a color difference meter [Konica Minolta Sensing Co., Ltd., product number: CR-400]. .
Next, after this test piece was left in air at 120 ° C. for 24 hours, the yellow index YI ′ was measured in the same manner as described above, and the amount of color change when heated at high temperature was expressed by
ΔYI (color change) = YI '-YI
Sought according to.

5.揮発アミン量
成形したフリーフォームから試験片0.01gを切り出し、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー(Hewlett-Packard Development Company, L.P.社製、品番:HP6890)によりアミン系触媒の揮発量を定量した。
なお、ヘッドスペース部の前処理は、試験片を120℃の温度で30分間サンドヒーターで加熱し、揮発成分をガスクロマトグラフィーのカラムに導入した。また、アミン系触媒の同定には、付設の質量分析装置を用いた。
5. Amount of Volatile Amine 0.01 g of a test piece was cut out from the molded free form, and the volatilization amount of the amine catalyst was quantified by headspace gas chromatography (Hewlett-Packard Development Company, LP, product number: HP6890).
In the pretreatment of the head space part, the test piece was heated with a sand heater at a temperature of 120 ° C. for 30 minutes, and the volatile component was introduced into the column for gas chromatography. An attached mass spectrometer was used for identification of the amine catalyst.

Figure 2006160827
Figure 2006160827

表1に示された結果から、各実施例で得られたポリウレタンフォームは、優れた強度を保持しつつ、着色変化量が少なく、しかも揮発アミン量が極めて少ないことがわかる。   From the results shown in Table 1, it can be seen that the polyurethane foam obtained in each example has a small amount of color change and a very small amount of volatile amine while maintaining excellent strength.

また、実施例3では、触媒として、式(I)で表される化合物と式(II)で表される化合物とが併用されているので、単独触媒(実施例1及び2)と比べてCTが比較的長いので成形性に優れ、しかもGTが比較的短いので生産性に優れていることがわかる。   In Example 3, since the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) are used in combination as the catalyst, the CT is higher than that of the single catalyst (Examples 1 and 2). Is comparatively long, so that it is excellent in moldability, and GT is comparatively short.

本発明の製造法によって得られた暖房器具用ポリウレタンフォームは、住居空間で使用される電気カーペット、床暖房等の暖房器具の構成部材として有用である。   The polyurethane foam for a heating appliance obtained by the production method of the present invention is useful as a component of a heating appliance such as an electric carpet and floor heating used in a residential space.

(a)は本発明の暖房器具用ポリウレタンフォームの製造時の一実施態様を示す概略説明図、(b)は、図1(a)のA-A部における概略断面図である。(A) is a schematic explanatory drawing which shows one embodiment at the time of manufacture of the polyurethane foam for heating appliances of this invention, (b) is a schematic sectional drawing in the AA part of Fig.1 (a).

符号の説明Explanation of symbols

1 平面モールド
2 ポリエチレンシート
3 布地
4 チュービングヒーター
5 ポリウレタンフォーム成形品
1 Plane mold 2 Polyethylene sheet 3 Fabric 4 Tubing heater 5 Polyurethane foam molded product

Claims (6)

式(I):
(CH32N(CH2pOH (I)
(式中、pは4〜9の整数を示す)
で表される化合物及び/又は式(II):
(CH32N(CH2qN[CH2CH(OH)CH32 (II)
(式中、qは3〜6の整数を示す)
で表される化合物を含有する触媒並びに発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させる暖房器具用ポリウレタンフォームの製造法。
Formula (I):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) p OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And / or formula (II):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) q N [CH 2 CH (OH) CH 3 ] 2 (II)
(Wherein q represents an integer of 3 to 6)
The manufacturing method of the polyurethane foam for heating appliances which makes a polyol component and an isocyanate component react in presence of the catalyst containing the compound represented by these, and a foaming agent.
空気中で120℃の温度で24時間加熱したときの着色変化量がイエローインデックスで40以下、120℃での揮発アミン量がフォーム1gあたり0.1mg以下である請求項1記載の暖房器具用ポリウレタンフォームの製造法。   The polyurethane foam for heating appliances according to claim 1, wherein the amount of color change when heated in air at 120 ° C for 24 hours is 40 or less in terms of yellow index, and the amount of volatile amine at 120 ° C is 0.1 mg or less per 1 g of foam. Manufacturing method. 式(I)で表される化合物が6−ジメチルアミノ−1−ヘキサノールである請求項1又は2記載の製造法。   The process according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the formula (I) is 6-dimethylamino-1-hexanol. 請求項1〜3いずれか記載の製造法によって得られうる暖房器具用ポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam for heating appliances which can be obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-3. 式(I):
(CH32N(CH2pOH (I)
(式中、pは4〜9の整数を示す)
で表される化合物及び/又は式(II):
(CH32N(CH2qN[CH2CH(OH)CH32 (II)
(式中、qは3〜6の整数を示す)
で表される化合物を含有する触媒並びに発泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られうるポリウレタンフォームを暖房器具に使用する方法。
Formula (I):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) p OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And / or formula (II):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) q N [CH 2 CH (OH) CH 3 ] 2 (II)
(Wherein q represents an integer of 3 to 6)
The method of using the polyurethane foam which can be obtained by making a polyol component and an isocyanate component react in presence of the catalyst containing the compound represented by these, and a foaming agent for a heating appliance.
式(I):
(CH32N(CH2pOH (I)
(式中、pは4〜9の整数を示す)
で表される化合物及び/又は式(II):
(CH32N(CH2qN[CH2CH(OH)CH32 (II)
(式中、qは3〜6の整数を示す)
で表される化合物を含有してなる暖房器具用ポリウレタンフォーム用触媒。
Formula (I):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) p OH (I)
(Wherein p represents an integer of 4 to 9)
And / or formula (II):
(CH 3 ) 2 N (CH 2 ) q N [CH 2 CH (OH) CH 3 ] 2 (II)
(Wherein q represents an integer of 3 to 6)
A catalyst for polyurethane foam for heating appliances, comprising a compound represented by:
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